CN1442466A - 液晶取向剂、一种液晶取向膜的形成方法和液晶显示元件 - Google Patents

液晶取向剂、一种液晶取向膜的形成方法和液晶显示元件 Download PDF

Info

Publication number
CN1442466A
CN1442466A CN03121788A CN03121788A CN1442466A CN 1442466 A CN1442466 A CN 1442466A CN 03121788 A CN03121788 A CN 03121788A CN 03121788 A CN03121788 A CN 03121788A CN 1442466 A CN1442466 A CN 1442466A
Authority
CN
China
Prior art keywords
liquid crystal
group
aligning agent
oxygen base
crystal aligning
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN03121788A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1263825C (zh
Inventor
中田正一
木村雅之
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSR Corp
Original Assignee
JSR Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JSR Corp filed Critical JSR Corp
Publication of CN1442466A publication Critical patent/CN1442466A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1263825C publication Critical patent/CN1263825C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/56—Aligning agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/13378—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation
    • G02F1/133788—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation by light irradiation, e.g. linearly polarised light photo-polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/02—Alignment layer characterised by chemical composition

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

一种液晶取向剂，它可以在没有摩擦的情况下，通过暴露于偏振的放射线来提供液晶取向能力并用于形成液晶取向膜，形成液晶取向膜的方法，和具有这种液晶取向膜的一种液晶显示元件。一种由液晶取向剂形成液晶取向膜，该液晶取向剂包含一种聚合物，该聚合物具有聚酰胺酸酯结构，在侧链具有共轭的烯酮结构，并从预定方向对它施加放射线。因此，可以制造具有在液晶取向中的高耐热性和优秀显示特性的液晶显示元件。

Description

液晶取向剂、一种液晶取向膜 的形成方法和液晶显示元件
技术领域
本发明涉及一种液晶取向剂、一种液晶取向膜的形成方法，及一种液晶显示元件。更特别地，它涉及一种液晶取向膜的形成方法，这种方法在不需摩擦的情况下通过暴露在极化辐射中可以提供液晶取向能力，一种用于这种方法中的液晶取向剂，和一种具有这种液晶取向膜的液晶显示元件。
背景技术
至今，所知的液晶显示元件具有一种TN(扭转向列型)或STN(超扭转向列型)液晶单元，它通过把具有正介电各向异性的向列型液晶插入具有透明电极和液晶取向膜的基底之间，以连续扭转基底间液晶分子的长轴90°或更多而制造出来的。
作为提高上述具有一种TN或STN液晶单元的液晶显示元件视觉特性的一种方式，在每一基底平面的平行方向上将一个电场施加于液晶(IPS(平面转换)模式)上。至于IPS模式，建议使用一副梳状电极(JP-A 56-91277和JP-A-120528)(这里使用的术语“JP-A”表示一种“未经审查公布的日本专利申请)。
在这样的液晶单元中，作为液晶取向的手段，存在有以下方法：一种方法是在一个基底的表面上形成一种有机膜并及用织物例如人造纤维织物在一个方向摩擦有机膜的表面而为液晶提供取向能力(摩擦)；一种方法是二氧化硅倾斜地沉积在一个基底的表面上；和一种方法是通过Langmuir-Blodgett技术(LB技术)形成一个具有长链烷基基团的单分子膜。其中，从基底的尺寸、液晶取向的均匀性、加工时间和加工成本的观点来看，通常使用摩擦获得液晶取向。
然而，当液晶通过摩擦取向时，在这一步骤期间，会产生灰尘或很容易地产生静电，由此灰尘粘附在取向膜的表面，造成显示故障。当一个基底有一个TFT(薄膜晶体管)元件时，产生的静电造成TFT元件的电路破坏，因此减少成品率。另外，液晶显示元件将来将基于一个更好的模式规则生产，其存在的一个问题是例如在增加像素密度的条件下，由于基底不平坦的表面所造成的摩擦非均匀性。
当液晶显示元件具有一副梳状电极时，因为一个液晶取向膜在电极上形成，由于梳状电极的不均匀性影响液晶取向膜的表面，并且膜的表面被擦伤，由此削弱了视觉特性和显示特性。
在液晶单元中液晶取向的另一手段是通过把在基底的表面形成的聚肉桂酸乙烯酯或聚(4’-甲基丙烯酰基氧基查耳酮)的光敏聚合物膜曝露于线性偏振的紫外光中，来获得液晶取向能力(光取向方法)。用这种方法，在不产生静电或灰尘的条件下，可以实现液晶均匀的取向(JP-A6-289374，JP-A6-287453，JP-A10-251646，JP-A11-2815，JP-A11-152475，JP-A2000-144136，JP-A2000-319510和JP-A2000-281724)。
然而，上述的光敏聚合物取向膜热稳定性低，例如，当在光取向方法中使用聚肉桂酸乙烯酯膜时，在实验上发现在温度达到100℃或更高时，液晶取向能力变得不稳定。在液晶装填完成后在超过各向同性的温度下处理液晶单元的步骤或在液晶显示元件的生产工艺中热固化粘合剂用来将基底组装在一起的步骤中，需要100℃或更高温度的耐热性。
同样已知的垂直定线(等变)取向模式(homeotropic alignmentmode)，其中液晶分子具有负介电各向异性，其以作为液晶显示元件的一种工作模式垂直地对基底取向。在这种工作模式中，当液晶分子在基底间通过施加电压向基底的一个平行方向倾斜时，它们一定从基底的法线方向朝向每一基底平面内的一个方向倾斜。因此，建议的一种方法是，当没有施加电压时，液晶分子从基底的法线方向朝基底平面内向的一个方向稍微倾斜。从而当施加电压时，液晶分子的倾斜方向可以确定。
然而，即使当液晶分子倾斜的方向通过这些方法得到控制，通过像素间生成的水平电场感应，很容易地出现取向扰动，因为液晶分子的方位锚定力是不足的。通过增加液晶分子从基底的法线方向的倾角，液晶分子的方位锚定力可以提高。然而，上述液晶分子与基底的法线方向的倾角为5°或更多，当没有电压施加时，光透射增加了，导致减少了对比度。
最近几年中，作为一种液晶显示元件新的工作模式，推荐一种OCB模式，其中具有正介电各向异性向列型液晶，插入具有一个大倾角均匀的取向膜和透明电极的基底之间，并以弯曲取向方式取向；以及一种R-OCB模式，其中液晶插入一个具有均匀取向膜和一个透明电极的基底以及一个具有等变取向膜和一个透明电极的基底之间，并以弯曲取向方式取向。由于在这些工作模式中实现均匀取向，对均匀取向膜要求一个10-20°的预倾角。然而，为通过摩擦或光取向方法形成的稳定液晶取向膜提供这样大的一个预倾角是困难的。
发明内容
本发明的第一个目的是提供一种液晶取向剂，它可以在没有摩擦的情况下，通过暴露于线式偏振的或部分偏振的放射线中来提供液晶取向能力，  并且用来形成一个液晶取向膜。
本发明的第二个目的是提供一种液晶取向剂，用于形成一个具有极好热稳定性的液晶取向膜。
本发明的第三个目的是提供一种液晶取向剂，当施加电压时它可以为在基底表面上形成的液晶取向膜通过暴露于线式偏振的或部分偏振的放射线中来提供方位锚定力，并且易于形成一个等变取向膜。
本发明的第四个目的是提供一种液晶取向剂，当施加电压时无需预倾角可以提供方位锚定力，而当没有施加电压时能够形成一个等变取向膜。
本发明的第五个目的是提供一种液晶取向剂，它有能力得到一种液晶取向膜，该取向膜具有一个10°或更高的预倾角。
本发明的第七个目的是提供一种液晶取向剂，它能够通过使用一种液晶取向方法，得到一种具有优秀视觉特性和显示特性的横向电场模式的液晶显示元件，该方法用于对液晶取向膜无需接触而提供强的锚定力。
本发明的第八个目的是提供一种从本发明的液晶取向剂形成液晶取向膜的方法。
本发明的第九个目的是提供一种具有上述液晶取向膜的液晶显示元件。
本发明其他的目的和优点将在下面的描述中变得明白。
按照本发明，首先，本发明上述的目的和优点用一种液晶取向剂可以实现，该液晶取向剂包含一种结构为下面通式(I)表示的聚合物：
Figure A0312178800081
式中S1是二价有机基团，T1是四价有机基团，以及Z1和Z2分别独立地是羟基基团或单价有机基团，作为限制条件Z1和Z2中至少一个是至少一个特定的选自由下面通式(II)所表示的单价有机基团组成的组中的基团：
                 -R2-P2-CH＝CH-CO-Q2    …(II)
式中Q2是带有芳环的单价有机基团，P2是带有芳环的二价有机基团，和R2是二价键合基团；以及由下面的通式(III)表示的单价有机基团：
                 -R3-P3-CO-CH＝CH-Q3-    …(III)
式中Q3是带有芳环的单价有机基团，P3是带有芳环的二价有机基团，和R3是二价键合基团。
按照本发明，其次，本发明上述的目的和优点可以通过形成液晶取向膜的方法实现，包括：涂布本发明的液晶取向剂到一种基底上的步骤和使涂膜暴露于线式偏振的或部分偏振的放射线或非偏振的放射线中步骤。
按照本发明，第三，本发明上述的目的和优点可以由具有液晶取向膜的液晶显示元件实现，该取向膜由上述的形成方法获得。
附图说明
图1是一个评价图，示出了通过本发明获得的液晶显示元件的视觉特性。
具体实施方式
液晶取向剂
本发明的液晶取向剂包含一种具有对放射线敏感的结构的聚合物(在下文也可以称为“特定的聚合物”)。这里使用的单词“敏感的”，是指通过施加放射线，电子吸收光的能量而被激发，从而产生或离解出一个键，而恢复到其基态。对放射线敏感的结构是一个具有共轭烯酮结构的基团，由上述通式(II)或(III)表示(在下文也可以称为“特定基团”)。上述通式(II)或(III)中的P2和P3分别是一个是带有芳环的二价有机基团，Q2和Q3分别是一个是带有芳环的单价有机基团，P2、P3、Q2和Q3各自优选是具有6-20个碳原子的有机基团，它可以被卤素原子取代。
带有芳环(Q2和Q3)的单价有机基团的实例包括苯基、4-甲氧苯基、4-戊基苯基，4-辛基苯基、4-氟苯基、3-甲氧苯基、3-戊基苯基、3-辛基苯基、3-氟苯基、3，4-二氟苯基、3，4，5-三氟苯基、4-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、联二苯基、4-戊基联二苯基、4-辛基联二苯基、4-氟联二苯基、3，4-二氟联二苯基、3，4，5-三氟联二苯基、1-萘基、4-辛基-1-萘基，5-戊基-1-萘基、2-萘基、6-辛基-2-萘基、9-蒽基、9-蒽基和10-苯基-9-蒽基。
带有芳环(P2和P3)的二价有机基团的实例包括1，2-亚苯基、3-氟-1，2-亚苯基、4-氟-1，2-亚苯基、3-甲氧基-1，2-亚苯基、4-甲氧基-1，2-亚苯基、3-甲基-1，2-亚苯基、4-甲基-1，2-亚苯基、1，3-亚苯基、2-氟-1，3-亚苯基、4-氟-1，3-亚苯基、5-氟-1，3-亚苯基、2-甲氧基-1，3-亚苯基、4-甲氧基-1，3-亚苯基、5-甲氧基-1，3-亚苯基、2-甲基-1，3-亚苯基、4-甲基-1，3亚苯基、5-甲基-1，3-亚苯基、1，4-亚苯基、2-氟-1，4-亚苯基、2-甲氧基-1，4-亚苯基、2-甲基-1，4-亚苯基、4，4′-亚联苯基、3，4′-亚联苯基和3，3′-亚联苯基。
在上述通式(II)和(III)中的R2和R3分别是二价键合基，优选具有6-24个碳原子和一个氧原子的有机基团。该有机基团具有6-24个碳原子和一个氧原子，优选包含一个由6个或更多的亚甲基组成的直链烷基。上述键合基的实例包括亚烷基二氧基，例如1，6-亚己基二氧基、1，8-亚辛基二氧基和1，10-亚癸基二氧基、双(2-乙氧基)醚基、(1-氧化丙烯)-(2-氧化丙烯)醚基、1-(2-(1-氧化丙烯)氧)-2(1-(2-氧化丙烯)氧)亚丙基和1，2-双(2-氧化乙氧基)乙基；和-O-C5H10-COO-、和-O-C6H12-COO-。
构成本发明液晶取向剂的聚合物是具有上面通式(I)表示的结构的特定聚合物。在上面通式(I)中，S1是二价有机基团，和T1是四价有机基团。S1和T1优选是具有6-40个碳原子的有机基团。在上面通式(I)中，Z1和Z2各自独立地是一个羟基或单价有机基团，并且它们中至少一个是至少一个特定基团，选自由上述通式(II)表示的单价基团和由上述通式(III)表示的单价基团。Z1和Z2的实例包括羟基、烷氧基例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、十六氧基和十八氧基，和氟烷氧基例如2，2，2-三氟甲氧基，除上述通式(II)和(III)表示的基团之外的基团。
而且，在液晶取向剂中包含的特定聚合物的垂直取向能力或产生预倾角的能力优选由本发明的液晶取向剂通过向液晶取向剂所含的特定聚合物的侧链中引入至少一个疏水基(在下文也可以称为“特定疏水基”)提供，该疏水基选自由具有10-30个碳原子的烷基、具有10-30个碳原子包含脂环族构架的基团和在支链中具有2个或更多碳原子的含氟的有机基团组成的组。本发明中的术语“预倾角”表示液晶分子与平行于基底平面的方向的倾斜角度。
具有10-30个碳原子的烷基实例包括直链烷基例如正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十八烷基和正二十烷基。具有10-30个碳原子包含脂环族构架的基团实例包括胆甾烯基和胆甾烷基。含氟的有机基团的实例包括1，1，1-三氟乙基、五氟乙基、4-氟环己基、五氟环己基、4-氟苯基、五氟苯基和由下面的通式(i)表示的基团。上述的烷基、包含脂环族构架的基团和含氟有机基团可以通过一个基团例如-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-或-S-键合。
(A1是二价基团，由-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-或-S-表示，和A2是氟原子或三氟甲基。)
其中，具有10-30个碳原子的烷基和具有10-30个碳原子包含脂环族骨架的基团是优选的，具有15-20个碳原子的直链烷基、胆甾烯基和胆甾烷基是更优选的，和正十六烷基、正十八烷基是特别优选的。
在特定聚合物中的上述疏水基可以包含在上述通式(I)所表示的单元中。在这种情况下，疏水基至少包含于S1、T1、Z1和Z2所表示的至少一个基团中。优选包含在S1和T1所表示的至少一个基团中，特别优选包含在S1所表示的基团中。包含疏水基的单元可以与上述通式(I)所表示的单元共聚。
组成本发明液晶取向剂的聚合物实例是特定聚合物，它包括一个在支链上具有特定结构的聚酰胺酸酯结构。这些特定聚合物可以单独或者两个或两个以上结合使用。
本发明的液晶取向剂可以包含另一聚合物，作为限制它不能消弱本发明的效果。另一聚合物的实例包括聚酰胺酸和聚酰亚胺。
在支链上具有特定结构的聚酰胺酸酯结构的量通常是10-100％，优选30-100％，特别优选50-100％，以组成液晶取向剂聚合物的所有重复单元为基准。
当在等变取向模式使用液晶取向剂时，具有特定疏水基结构的量根据所需的预倾角而不同，通常为3-50％，优选5-30％，特别优选10-15％，以组成液晶取向剂聚合物的所有重复单元为基准。当在不同于等变取向模式的模式中使用液晶取向剂时，该量的上限根据目标的预倾角而不同，通常为30％。
上述特定聚合物是通过缩聚(1)用下面通式(I-1)表示的四羧酸二酐和(2)用下面通式(I-2)表示的二胺化合物得到聚酰胺酸，然后使聚酰胺酸与(3)具有特定基团的卤化物、(4)具有特定基团的醇或(5)具有特定基团的酚一起反应而制备得到的。
Figure A0312178800121
    H2N-S1-NH2    …(I-2)
在上述通式中，T1和S1与通式(I)中的定义相同。
四羧酸二酐的实例包括脂族和脂环族的四羧酸二酐，例如2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐、丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4环戊烷四羧酸二酐、3，5，6-三羧基降冰片烷-2-醋酸二酐、2，3，4，5-四氢呋喃四羧酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、5-(2，5-二氧四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐和二环[2，2，2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐；和芳香烃四羧酸二酐例如苯均四酸二酐，3，3′，4，4′-二苯基砜四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酐、3，3′，4，4′-二苯基醚四羧酸二酐、3，3′，4，4′-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3，3′，4，4′-四苯基硅烷四羧酸二酐、1，2，3，4-呋喃四羧酸二酐、4，4′-双(3，4-二羧基苯氧基)二苯基硫二酐、4，4′-双(3，4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4，4′-双(3，4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3，3′，4，4′-全氟代异亚丙基四羧酸二酐、3，3′，4，4′-联苯四羧酸二酐、双(苯二甲酸)苯基氧化膦二酐、对亚苯基-双(三苯基苯二甲酸)二酐、间亚苯基-双(三苯基苯二甲酸)二酐、双(三苯基苯二甲酸)-4，4′-二苯基醚二酐和双(三苯基苯二甲酸)-4，4′-二苯基甲烷二酐。
具有特定疏水基的四羧酸二酐的实例包括由下面化学式(1)-(14)所表示的化合物。
其中，优选的是2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐、丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酐、苯均四酸二酐、3，3′，4，4′-二苯基砜四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酐、3，3′，4，4′-二苯基醚四羧酸二酐，以及由上述通式(1)-(14)所表示的化合物。它们可以单独或者两种或两种以上结合使用。
二胺化合物的实例包括芳族二胺，例如对-苯二胺、间-苯二胺、4，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基二苯基乙烷、4，4′-二氨基二苯基硫醚、4，4′-二氨基二苯基砜、3，3′-二甲基-4，4′-二氨基联苯、4，4′-二氨基苯甲酰苯胺、4，4′-二氨基二苯醚、1，5-二氨基萘、3，3-二甲基-4，4′-二氨基联苯、5-氨基-1-(4′-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚满、6-氨基-1-(4′-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚满、3，4′-二氨基二苯醚、2，2-双(4-氨基苯氧基)丙烷、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、1，3-双(4-氨基苯氧基)苯、1，3-双(3-氨基苯氧基)苯、9，9-双(4-氨基苯基)-10-氢化蒽、2，7-二氨基芴、9，9-双(4-氨基苯基)芴、4，4′-亚甲基-双(2-氯苯胺)、2，2′，5，5′-四氯-4，4′-二氨基联苯、2，2′-二氯-4，4′-二氨基-5，5′-二甲氧基联苯、3，3′-二甲氧基-4，4′-二氨基联苯、1，4，4′-(对-亚苯基异亚丙基)二苯胺、4，4′-(间-亚苯基异亚丙基)二苯胺、2，2′-双[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4′-二氨基-2，2′-双(三氟甲基)联苯和4，4′-双[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]八氟联苯；有一杂原子的芳族二胺例如二氨基四苯基噻吩；脂族和脂环族二胺例如1，1-间二甲苯二胺、1，3-丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、4，4-二氨基七亚甲基二胺、1，4-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢二环戊二烯二胺、hexahydro-4，7-metanoindanylenedimethylenediamine、三环[6.2.1.02.7]-十一碳烯二甲基二胺和4，4′-亚甲基双(环己胺)；和二氨基有机硅氧烷例如二氨基六甲基二硅氧烷。
具有特定疏水基的二胺化合物的实例包括1-癸氧基-2，4-二氨基苯、1-十四烷氧基-2，4-二氨基苯、1-十五烷氧基-2，4-二氨基苯、1-十六烷氧基-2，4-二氨基苯、1-十八烷氧基-2，4-二氨基苯、1-胆甾烯基氧基-2，4-二氨基苯、1-胆甾烷基氧基-2，4-二氨基苯、癸氧基(3，5-二氨基苯甲酰)、十四烷氧基(3，5-二氨基苯甲酰)、十五烷氧基(3，5-二氨基苯甲酰)、十六烷氧基(3，5-二氨基苯甲酰)、十八烷氧基(3，5-二氨基苯甲酰)、胆甾烯基氧基(3，5-二氨基苯甲酰)、胆甾烷基氧基(3，5-二氨基苯甲酰)、(2，4-二氨基苯氧基)棕榈酸酯、(2，4-二氨基苯氧基)硬脂酸酯、(2，4-二氨基苯氧基)-4-三氟甲基苯甲酸酯，和下面通式(15)和(16)所表示的化合物。
Figure A0312178800152
其中，优选的是对苯二胺、4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，5-二氨基萘、2，7-二氨基芴、4，4′-二氨基二苯醚、4，4′-(对亚苯基异亚丙基)二苯胺、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2，2′-双[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4′-二氨基-2，2′-双(三氟甲基)联苯、4，4′-双[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]八氟联苯、1-十六烷氧基-2，4-二氨基苯、1-十八烷氧基-2，4-二氨基苯、1-胆甾烯基氧基-2，4-二氨基苯、1-胆甾烷基氧基-2，4-二氨基苯、十六烷氧基-(3，5-二氨基苯甲酰)、十八烷氧基-(3，5-二氨基苯甲酰)和胆甾烯基氧基(3，5-二氨基苯甲酰)、胆甾烷基氧基(3，5-二氨基苯甲酰)。它们可以单独或者两种或两种以上结合使用。
具有特定基团的卤化物实例包括1-溴-3-(4-查耳酮基氧基)丙烷、1-溴-3-(4′-查耳酮基氧基)丙烷、1-溴-4-(4-查耳酮基氧基)丁烷、1-溴-4-(4′-查耳酮基氧基)丁烷、1-溴-6-(4-查耳酮基氧基)己烷、1-溴-6-(4′-查耳酮基氧基)己烷、1-氯-3-(4-查耳酮基氧基)丙烷、1-氯-3-(4′-查耳酮基氧基)丙烷、1-氯-4-(4-查耳酮基氧基)丁烷、1-氯-4-(4′-查耳酮基氧基)丁烷、1-氯-6-(4-查耳酮基氧基)己烷、1-氯-6-(4′-查耳酮基氧基)己烷、1-溴-3-(4′-氟-4-查耳酮基氧基)丙烷、1-溴-3-(4-氟-4′-查耳酮基氧基)丙烷、1-溴-4-(4′-氟-4-查耳酮基氧基)丁烷、1-溴-4-(4-氟-4′-查耳酮基氧基)丁烷、1-溴-6-(4′-氟-4-查耳酮基氧基)己烷、1-溴-6-(4-氟-4′-查耳酮基氧基)己烷、1-氯-3-(4′-氟-4-查耳酮基氧基)丙烷、1-氯-3-(4-氟-4′-查耳酮基氧基)丙烷、1-氯-4-(4′-氟-4-查耳酮基氧基)丁烷、1-氯-4-(4-氟-4′-查耳酮基氧基)丁烷、1-氯-6-(4′-氟-4-查耳酮基氧基)己烷、1-氯-6-(4-氟-4′-查耳酮基氧基)己烷。它们可以单独或者两种或两种以上结合使用。
其中，1-溴-6-(4-查耳酮基氧基)己烷和1-溴-6-(4′-氟-4-查耳酮基氧基)己烷是优选的。
具有特定基团的醇实例包括3-(4-查耳酮基氧基)-1-丙醇、3-(4′-查耳酮基氧基)-1-丙醇、4-(4-查耳酮基氧基)-1-丁醇、4-(4′-查耳酮基氧基)-1-丁醇、6-(4-查耳酮基氧基)-1-己醇、6-(4′-查耳酮基氧基)-1-己醇、3-(4′-氟-4-查耳酮基氧基)-1-丙醇、3-(4-氟-4′-查耳酮基氧基)-1-丙醇、4-(4′-氟-4-查耳酮基氧基)-1-丁醇、4-(4-氟-4′-查耳酮基氧基)-1-丁醇、6-(4′-氟-4-查耳酮基氧基)-1-己醇、6-(4-氟-4′-查耳酮基氧基)-1-己醇。它们可以单独或者两种或两种以上结合使用。其中，6-(4-查耳酮基氧基)-1-己醇和6-(4′-氟-4-查耳酮基氧基)-1-己醇是优选的。
具有特定基团的酚的实例包括4-羟基查耳酮、4′-羟基查耳酮、4′-羟基氟-4-查耳酮、4-氟-4′-羟基查耳酮。它们可以单独或两种或两种以上结合使用。
在本发明中使用的特定聚合物的合成中，不具有特定基团的卤化物、醇或酚可以与具有特定基团的卤化物、醇或酚结合使用，以提高特定聚合物的性能，并向特定聚合物提供预倾角形成能力或等变取向能力。
上述卤化物的实例包括鲸蜡基溴、硬脂酰溴、甲基溴、乙基溴、丙基溴、鲸蜡基氯、硬脂酰氯、甲基氯、乙基氯、丙基氯、和1，1，1-三氟-2-碘乙烷。其中，硬脂酰溴、1，1，1-三氟-2-碘乙烷、鲸蜡基氯和硬脂酰氯是优选的。它们可以单独或者两种或两种以上结合使用。
上述醇的实例包括鲸蜡醇、十八烷醇、1，1，1-三氟乙醇、甲醇、乙醇、异丙醇和正丙醇。其中，鲸蜡醇、十八烷醇和1，1，1-三氟乙醇是优选的。它们可以单独或者两种或两种以上结合使用。
上述酚的实例包括苯酚、甲酚、4-十六烷氧基酚、4-十六烷基酚、4-硬脂酰氧基酚、4-硬脂酰酚和4-三氟甲基酚。它们可以单独或者两种或两种以上结合使用。
本发明使用的特定聚合物是通过缩聚(1)上述的四羧酸二酐和(2)上述的二胺化合物得到聚酰胺酸，随后使聚酰胺酸与(3)具有特定基团的卤化物、(4)具有特定基团的醇或(5)具有特定基团的酚在有所需的催化剂参与的条件下反应而制备的。
在聚酰胺酸与具有特定基团的卤化物的反应中使用的催化剂的实例包括碱性催化剂例如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、丙醇钠、丙醇钾、丁醇钠、丁醇钾、三甲胺、三乙胺和吡啶。
在聚酰胺酸与具有特定基团的醇或酚的反应中使用的催化剂是脱水催化剂，例如二环己基碳二亚胺和氯甲酸甲酯。如果需要，脱水催化剂可以与助催化剂例如二甲基氨基吡啶一起使用。
溶剂
本发明的液晶取向剂包含具有上述通式(I)所表示的聚合物的溶液。用于制备溶液的溶剂没有特别的限定，如果它是一种能够使聚合物分解的有机溶剂。溶剂的实例包括质子惰性的极性溶剂例如N-甲基-2-吡咯烷酮，N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基脲和六甲基磷三酰胺；酚溶剂例如间甲酚、二甲苯酚、苯酚和卤代苯酚；卤化的溶剂例如氯苯、二氯乙烷和四氯乙烷；和以酮为基础的溶剂例如环己酮。它们可以单独或者两种或两种以上结合使用。对于所用聚合物不良的溶剂可以与上述限定的溶剂结合使用，条件是它不会沉淀出聚合物。
其他添加剂
本发明使用的液晶取向剂可以包含一种热固性交联剂，用来提高预倾角的稳定性和涂膜的强度。对于热固性交联剂，一种包含多官能环氧的化合物例如双酚A环氧树脂、苯酚酚醛环氧树脂、甲酚酚醛环氧树脂、脂环族环氧树脂、缩水甘油酯基的环氧树脂、缩水甘油基二胺基的环氧树脂、杂环环氧树脂或包含环氧基的丙烯酸树脂是有效的。商业上可得到的热固性交联剂产品包括Epolite 400E和3002(Kyoeisha Chemical Co.，Ltd出品)和Epicoat 828和152和EpoxyNovolak 180S(Yuka Shell Epoxy Co.，Ltd出品)。
另外，当使用上述包含多官能团环氧的化合物时，可以加入一种碱性催化剂例如1-苄基-2-甲基咪唑，产生一个有效率的交联反应。
本发明的液晶取向剂可以包含一种含有硅烷官能团的化合物，用来提高对基底的附着力。包含硅烷官能团的化合物的实例包括3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙酯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙酯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3，6-二氮杂壬基醋酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3，6-二氮杂壬基醋酸酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-双(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-双(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷和JP-A63-291922所公开的四羧基二酐和含有氨基的硅烷化合物的反应产物。
液晶取向膜
下述的方法，例如，用于从本发明的液晶取向剂形成一个液晶取向膜。本发明的液晶取向剂首先通过辊涂、旋涂或印刷涂布于一个具有透明传导膜的基底的透明传导膜一侧，并加热到40-200℃而形成一个涂膜。涂膜的厚度根据固体的含量，优选0.001-1μm，更优选0.005-0.5μm。上述的基底是，例如一个透明的基底，由玻璃或聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜或聚碳酸酯的塑料膜制成。上述的透明传导膜可以是一个基于氧化铟或氧化锡的膜。光刻法或印刷可以用于制作透明传导膜的布线图案。在涂布液晶取向剂之前，为了提高基底/透明传导膜和涂膜之间的附着力，一种包含硅烷官能团的化合物或钛酸盐可以涂布到基底上和透明传导膜上。
然后，上述的涂膜暴露于线式偏振的或部分偏振的放射线或者非偏振的放射线中，并任选地进一步加热到150-250℃，以提供液晶取向能力。放射线可以是具有波长150nm-800nm的紫外光到可见射线，优选波长320nm-450nm的紫外光。当使用的放射线是线式偏振或部分偏振的射线时，照射的实施可以从垂直于基底平面的方向，倾斜以提供一个预倾角，或这些的组合。当放射线是非偏振的射线，照射的实施必须与基底平面保持一个倾斜角。上述射线的光源是，例如低压水银灯、高压水银灯、氘灯、金属卤化物灯、氩共振灯、氙灯、准分子激光器等。具有上述优选波长的紫外光可以通过与上述光源组合使用滤光板或衍射光栅获得。通过使用一个Pyrex(注册商标)玻璃起偏器可以很容易地获得紫外光，玻璃起偏器与上述光源组合不会透射波长小于320nm的紫外光。
在向放射线暴露时，优选上述涂膜加热到一个温度，范围从具有查耳酮结构的聚合物的玻璃化转变温度到比该玻璃化转变温度高100℃的一个温度，例如50-300℃或优选涂膜包含一种基于聚合物为1-20wt％的溶剂。加热是特别优选的。用于溶解上述的液晶取向剂的溶剂可直接用作上述的溶剂。在对放射线暴露后，上述涂膜象上述描述的那样可加热到150-250℃。
液晶显示元件
液晶显示元件用本发明的液晶取向剂例如如下制造具有上述液晶取向膜的两个基底彼此相对，使得应用于液晶取向膜的线性偏振辐射线的偏振方向形成一个预定角，并且通过密封剂组合在一起，液晶充满两个基底间的间隙，并且密封填充孔组装一个液晶单元。最好通过在均质温度以上处理所述单元然后使之冷却至室温而消除在填充液晶时流动引发的取向。一个起偏器固定于该单元的两侧，其固定方式使起偏振器的偏振方向从各自的线性偏振辐射线的偏振方向有一个预定角，以构造一个液晶显示元件。当液晶取向膜是一个水平取向模式时，调节通过线性偏振辐射线的偏振方向形成的角以及在每一个基底之间与每个起偏振器之间的角，以获得TN、STN或IPS液晶显示元件。当液晶取向膜是一个等变取向模式时，组装所述元件，使得具有液晶取向膜的两个基底的取向轴方向变为彼此反向平行，并且与起偏振器用这样的方法组装，使得起偏振器的偏振方向从各自的取向轴有一个45°的角，以构成具有垂直取向液晶单元的液晶显示元件。
上述的密封剂是，例如包含氧化铝球体等作为固化剂或隔离物的环氧树脂。
上述的液晶是，例如，向列型或近晶型液晶。在TN液晶单元和STN液晶单元的情况下，液晶优选由具有正介电各向异性的液晶分子组成，用来形成向列型液晶，例如席夫碱液晶、氧化偶氮基基液晶、联苯基液晶、苯基环己烷基液晶、酯基液晶、三联苯基液晶、联苯环己烷基液晶、嘧啶基液晶、二噁烷基液晶、二环辛烷基液晶或立方烷基液晶。在使用之前可以向上述的液晶添加胆甾型液晶例如胆甾基氯、胆甾醇壬酸酯或胆甾醇碳酸酯，或一种手性剂，市场上的商品名为C-15或CB-15(Merck Co.，LTD.出品)。另外，铁电体液晶例如对-癸基氧苯亚甲基-对-氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯也可以使用。在等变取向液晶单元的情况下，液晶优选由具有负介电各向异性的液晶分子组成，用来形成向列型液晶，例如二氰基苯基液晶、哒嗪基液晶、席夫碱液晶、氧化偶氮基基液晶、联二苯基液晶或苯基环己烷基液晶。在IPS液晶单元的情况下，液晶优选由具有正或负介电各向异性的上述液晶分子组成，用来形成向列型液晶。
起偏器固定于液晶单元的外侧，它是通过插入一个称为“H膜”的极化膜而制成的，当聚乙烯醇在醋酸纤维素保护膜或“H膜”自身之间被拉伸和取向时，所述膜可吸收碘。
实施例
下面实施例是为了进一步的阐明本发明的目的提供的，但绝不是用来限定本发明。
合成实施例1
聚酰胺酸的聚合
0.1mol(22.4g)2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐和0.1mol(10.8g)对苯二胺溶解在300g N-甲基-2-吡咯烷酮中，并在60℃反应6小时。然后反应混合物被加到过量的甲醇中，以沉淀反应产品。沉淀物随后用甲醇洗涤，并在减压条件下在40℃干燥15小时，得到27.4g聚酰胺酸(在下文中称为“聚合物1a”)。
特定聚合物的合成
350g N-甲基-2-吡咯烷酮，38.7g 1-溴-6-(4-查耳酮基氧基)己烷和13.8g碳酸钾被加到16.6g得到的聚合物1a中，在120℃反应4小时。然后反应混合物溶液被加到水中以沉淀反应产品。得到的沉淀物随后用水洗涤，并在减压条件下干燥15小时，得到35.4g聚酰胺酸酯(在下文中称为“聚合物1b”)。
合成实施例2
聚酰胺酸的聚合
0.1mol(22.4g)2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐，0.09mol(9.73g)对苯二胺和0.01mol(5.22g)胆甾烷基氧基(3，5-二氨基苯甲酰)溶解在350g N-甲基-2-吡咯烷酮中，并在60℃反应6小时。然后反应混合物被加到过量的甲醇中，以沉淀反应产品。沉淀物随后用甲醇洗涤，并在减压条件下在40℃干燥15小时，得到34.2g聚酰胺酸(在下文中称为“聚合物2a”)。
特定聚合物的合成
300g N-甲基-2-吡咯烷酮，41.3g 1-溴-8-(4-查耳酮基氧基)辛烷和13.8g碳酸钾被加到14.9g得到的聚合物2a中，在120℃反应4小时。然后反应混合物溶液被加到水中以沉淀反应产品。得到的沉淀物随后用水洗涤，并在减压条件下干燥15小时，得到43.9g聚酰胺酸酯(在下文中称为“聚合物2b”)。
合成实施例3
特定聚合物的合成
16.6g聚合物1a，32.4g 6-(4-查耳酮基氧基)-1-己醇和12g二甲基氨基吡啶加入到100ml三氯甲烷中，这一混合物在搅拌条件下加到23g二环己基碳二亚胺中，并再保持搅拌3小时。沉淀物从获得的反应溶液中分离并除去，溶液用0.5N的盐酸洗涤、碳酸氢钠的饱和水溶液和纯净水顺序洗涤，然后反应混合物被加到甲醇中，以沉淀反应产品。得到的沉淀物随后用水洗涤，并在减压条件下干燥15小时，得到42.8g聚酰胺酸(在下文中称为“聚合物3b”)。
合成实施例4
聚酰胺酸的聚合
0.1mol(22.4g)2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐，0.09mol(9.73g)对苯二胺和0.01mol(3.77g)1-十八烷氧基-2，4-二氨基苯溶解在300g N-甲基-2-吡咯烷酮中，并在60℃反应6小时。
然后反应混合物被加到过量的甲醇中，以沉淀反应产品。沉淀物随后用甲醇洗涤，并在减压条件下在40℃干燥15小时，得到33.7g聚酰胺酸(在下文中称为“聚合物4a”)。
特定聚合物的合成
350g N-甲基-2-吡咯烷酮，41.3g 1-溴-8-(4-查耳酮基氧基)己烷和13.8g碳酸钾被加到17.9g聚合物4a中，在120℃反应4小时。
然后反应混合物溶液被加到水中以沉淀反应产品。得到的沉淀物用水洗涤，并在减压条件下干燥15小时，得到35.8g聚酰胺酸酯(在下文中称为“聚合物4b”)。
合成实施例5
特定聚合物的合成
350g N-甲基-2-吡咯烷酮，41.3g 1-溴-8-(4-查耳酮基氧基)辛烷和13.8g碳酸钾被加到16.6g聚合物1a中，在120℃反应4小时。然后反应混合物溶液被加到水中以沉淀反应产品。得到的沉淀物用水洗涤，并在减压条件下干燥15小时，得到36.7g聚酰胺酸酯(在下文中称为“聚合物5b”)。
对比合成实施例1
亚胺化反应
380g N-甲基-2-吡咯烷酮，9.5g吡啶和12.3g乙酸酐加到20.0g聚合物1a中在120℃进行亚胺化反应4小时。然后反应混合物溶液被加到过量甲醇中以沉淀反应产品。沉淀物随后用甲醇洗涤，并在减压条件下干燥15小时，得到15.3g聚酰亚胺(在下文中称为“聚合物Ab”)。
对比合成实施例2
聚甲基丙烯酸脂的合成
2g 4′-异丁烯酰基氧基查耳酮和50mg偶氮二异丁腈溶解于10ml四氢呋喃中，并在氮气气氛下回流10小时。得到的粘性反应混合物加入甲醇中以沉淀聚合物，随后干燥得到2.2g聚合物(在下文中称为“聚合物Bb”)。
参考实施例
在对比合成实施例1中获得的聚合物Ab溶解于γ-丁内酯中，制备一种固体含量4wt％的溶液，随后用开口直径为1μm的过滤器过滤，以便制备一种液晶取向剂溶液。这种溶液涂布于玻璃基底的透明电极侧，该基底具有由ITO膜制成的透明电极，使用涂胶机使膜的厚度为0.1μm，并在180℃干燥1小时，形成一个涂膜。该涂膜通过一个具有尼龙布缠绕的辊的摩擦机进行摩擦，辊转速为500rpm，且平台的移动速度为1cm/sec。然后，一种包含直径为17μm氧化铝球体的环氧树脂粘合剂通过丝网印刷涂布于一对上述摩擦基底由液晶取向膜形成的表面上，所述基底被放置成一个在另一个之上，并且以这样的方式接触粘合在一起，使得基底的摩擦方向成为彼此垂直，并且粘合剂在150℃热固化1小时。然后，向列型液晶(ZLI-1565 Merck Co.，Ltd.的产品)从液晶填充孔注入一对基底间的间隙，填充孔随后用一种以环氧树脂为基础的粘合剂密封。在填充液晶时为了消除流动引发的取向，在层叠后加热到150℃并逐渐地冷却到室温，一个起偏器用这样的方式固定到基底的外侧，使得起偏器的极化方向变成相应基底的液晶取向膜的摩擦方向，以构成一个液晶显示元件。液晶的取向是满意的。当施加一个5V的电压时，对应于开关施加的电压，可以观察到液晶显示元件变亮和变暗。
实施例1
由合成实施例1中获得的特定聚合物1b，用在参考实施例中相同的方法，在基底上形成一个薄膜。
当基底加热到100℃，薄膜的表面暴露于0.5J/cm2线性偏振的紫外光中，该紫外光使用Hg-Xe灯，通过SPF-50C-32 Pyrex(注册商标)玻璃起偏振器(Sigma Koki Co.，Ltd.产品)而具有365nm的主波长。当一个液晶显示元件用参考实施例中相同的方法制造(除了液晶取向膜组装在一起的方向从摩擦方向变成紫外光的极化方向)，液晶的取向是满意的。在参考实施例相同的条件下，当施加电压时，对应于施加电压的开关，可以观察到液晶显示元件变亮和变暗。当使用He-Ne激光通过晶体转动方法测量预倾角时，预倾角是0.5°。
实施例2和3
当一个液晶显示元件用实施例1中相同的方法制造(除了分别使用合成实施例2和3获得的特定聚合物2b和3b)，液晶的取向是满意的。在实施例1相同的条件下，当施加电压时，对应于施加电压的开关，可以观察到液晶显示元件变亮和变暗。实施例2和3的预倾角分别是2.5°和0.5°。
实施例4
一个液晶显示元件用实施例1中相同的方法制造，除了使用合成实施例2获得的特定聚合物2b，改变液晶取向膜组装在一起的方向以确保施加紫外光的极化方向变得反向平行，具有负电介质各向异性的向列型液晶(MLC-6608 Merck Co.，Ltd.产品)作为液晶使用，并且组装起偏振器的方向从紫外光的极化方向有一个45°的角。
在此液晶显示元件中，液晶是等变取向并且在其取向是满意的。当施加一个12V的电压时，观察到在施加的紫外光的极化平面的平行方向液晶的取向。
实施例5
当一个液晶显示元件用实施例1中相同的方法制造(除了使用合成实施例4获得的特定聚合物4b)，液晶的取向是满意的。在实施例1相同的条件下，当施加电压时，对应于施加电压的开关，可以观察到液晶显示元件变亮和变暗。预倾角是17°。
实施例6
当一个液晶显示元件用实施例4中相同的方法制造，除了使用合成实施例4获得的特定聚合物4b。
在此液晶显示元件中，液晶是等变取向，它们稍微朝施加的紫外光的极化方向倾斜，并有一个89°的预倾角。液晶的取向是满意的。当在实施例4相同的条件下向该液晶显示元件施加电压时，观察到在施加的紫外光的极化平面的平行方向的液晶取向。
实施例7
当一个薄膜用实施例1中相同的方法制造，除了使用合成实施例5获得的特定聚合物5b和具有由ITO膜制成的梳状透明电极的一个玻璃基底作为基底使用。
当基底加热到100℃，薄膜的表面暴露于线性偏振的紫外光中(辐射强度24mw)，该紫外光通过SPF-50C-32 Pyrex(注册商标)玻璃起偏振器(Sigma Koki Co.，Ltd.产品)具有365nm的主波长，使用Hg-Xe灯，在紫外光的极化方向和梳状电极的纵向方向间保持一个90°的角度。紫外光剂量为5J/cm2。通过这一曝光步骤形成的具有液晶取向膜的两个基底组装在一起，其方式使得为了制造一个3.5μm厚的单元，其液晶取向方向变得彼此平行，并且MLC-2043液晶(Merck Co.，Ltd.产品)注入基底之间的间隙以制造一种IPS模式液晶显示元件。获得的元件的取向是满意的。元件在打开和关闭时的响应特性用后面的方法计算，对应于15毫秒的上升时间元件有优秀的响应特性。液晶的取向是满意的。液晶的预倾角通过晶体转动方法测量，预倾角是0.1°。得到的元件的可视特性示于图1。
<响应特性的评价方法>
在向液晶单元施加电压以获得半色调的显示状态后，得到T2-T1值(T1代表当电压关闭时的时间和T2代表当液晶元件的透射变为关闭时透射10％时的时间)。当此数值变小时，液晶显示元件的响应特性(上升时间)提高。施加于液晶元件的电压是2.5V，具有64Hz的矩形波。
对比实施例1
除了使用对比合成实施例1获得的聚合物Ab，在一个薄膜用实施例1中相同的方法在基底上形成后，通过使薄膜暴露于线性偏振的紫外光中，形成了一个液晶取向膜。然后，当通过使用实施例1中相同的方法制造一个液晶显示元件时，没有观察到液晶的取向。
对比实施例2
除了使用对比合成实施例2获得的聚合物Bb，在一个薄膜用实施例1中相同的方法在基底上形成后，通过使薄膜暴露于线性偏振的紫外光中，形成了一个液晶取向膜。然后，当通过使用实施例1中相同的方法制造一个液晶显示元件时，没有观察到液晶的取向。当使用实施例1中相同的方法制造一个液晶显示元件时(除了在基底接触粘合以后，固化粘合剂的步骤是通过紫外线而不是通过加热完成)，观察到了液晶的优秀取向。
由本发明的液晶取向剂形成的液晶取向膜在液晶的取向中比通常的光取向方法形成的液晶取向膜具有更高的热稳定性，因此制造一种具有优秀显示特性的液晶显示元件成为可能。从本发明的液晶取向剂形成的具有等变取向能力的液晶取向膜，在施加电压时，在基底平面内的一个方向对液晶分子有方位锚定力。因此，当它在一个等变取向液晶显示元件中使用时，可以获得优秀的显示特性。从本发明的液晶取向剂形成的液晶取向膜，由于稳定地显示一个10°或更高的预倾角，它可以有效用于一个OCB模式液晶显示元件中。另外，具有优秀视觉特性和显示特性的IPS模式的液晶显示元件，可以通过使用本发明的液晶取向剂而获得。还有，从本发明的液晶取向剂形成的液晶取向膜具有优秀的而内均匀性，并且当它应用于TN、STN或等变取向液晶显示元件时可以获得高的显示性能。因此，它可以有效地应用于不同的装置中。例如，它可以有利地应用于台式计算机、手表、时钟、系数显示板、文字处理器、个人电脑和液晶电视的显示装置中。

Claims (14)

1.一种液晶取向剂，包含一种结构为下面通式(I)表示的聚合物：
Figure A0312178800021
式中S1是二价有机基团，T1是四价有机基团，以及Z1和Z2分别独立地是羟基基团或单价有机基团，作为限制条件Z1和Z2中至少一个是至少一个选自由下面通式(II)所表示的单价有机基团组成的组中的基团：
                 -R2-P2-CH＝CH-CO-Q2    …(II)
式中Q2是带有芳环的单价有机基团，P2是带有芳环的二价有机基团，和R2是二价键合基团，以及由下面的通式(III)表示的单价有机基团：
                 -R3-P3-CO-CH＝CH-Q3-    …(III)式中Q3是带有芳环的单价有机基团，P3是带有芳环的二价有机基团，和R3是二价键合基团。
2.如权利要求1的液晶取向剂，其中在通式(II)中的R2和通式(III)和的R3分别是具有6-24个碳原子和一个氧原子的二价有机基团。
3.如权利要求1的液晶取向剂，其中的聚合物具有至少一个疏水基，该疏水基选自由具有10-30个碳原子的烷基、具有10-30个碳原子的包含脂环族骨架的基团和在支链中具有2个或更多碳原子的含氟的有机基团。
4.如权利要求3的液晶取向剂，其中疏水基包含于通式(I)中由S1所表示的二价有机基团。
5.如权利要求4的液晶取向剂，其中的疏水基是一个具有15-20个碳原子的直链烷基、胆甾烯基或胆甾烷基。
6.如权利要求1的液晶取向剂，其中的聚合物是通过缩聚(1)用下面通式(I-1)表示的四羧酸二酐和(2)用下面通式(I-2)表示的二胺化合物得到聚酰胺酸，然后使聚酰胺酸与(3)具有特定基团的卤化物、(4)具有特定基团的醇或(5)具有特定基团的酚一起反应而制备得到的：
Figure A0312178800031
                 H2N-S1-NH2    …(I-2)
其中，T1和S1与通式(I)中的定义相同。
7.如权利要求6的液晶取向剂，其中的四羧酸二酐是选自由2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐、丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、苯均四酸二酐、3，3′，4，4′-二苯基砜四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酐、3，3′，4，4′-二苯基醚四羧酸二酐和由通式(1)-(14)所表示的化合物组成的组中的至少一个。
8.如权利要求6的液晶取向剂，其中的二胺化合物是选自由对-苯二胺、4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，5-二氨基萘、2，7-二氨基芴、4，4′-二氨基二苯醚、4，4′-(对-亚苯基异亚丙基)二苯胺、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2，2′-双[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4′-二氨基-2，2′-双(三氟甲基)联苯、4，4′-双[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]八氟联苯、1-十六烷氧基-2，4-二氨基苯、1-十八烷氧基-2，4-二氨基苯、1-胆甾烯基氧基-2，4-二氨基苯、1-胆甾烷基氧基-2，4-二氨基苯、十六烷氧基-(3，5-二氨基苯甲酰)、十八烷氧基-(3，5-二氨基苯甲酰)、胆甾烯基氧基(3，5-二氨基苯甲酰)、胆甾烷基氧基(3，5-二氨基苯甲酰)组成的组中的至少一个。
9.形成液晶取向膜的一种方法，包括将权利要求1的液晶取向剂涂布到基底的步骤和使涂膜暴露于线式偏振的或部分偏振的放射线或非偏振的放射线中的步骤。
10.如权利要求9的方法，其中暴露于放射线在基底加热时进行。
11.如权利要求9的方法，其中在暴露于放射线后，基底被加热。
12.一种液晶显示元件，具有由权利要求1的液晶取向剂形成的液晶取向膜。
13.如权利要求12的液晶显示元件，它是一种等变取向模式。
14.如权利要求12的液晶显示元件，它是一种IPS模式。
CNB031217885A 2002-02-18 2003-02-18 液晶取向剂、一种液晶取向膜的形成方法和液晶显示元件 Expired - Fee Related CN1263825C (zh)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP40404/02 2002-02-18
JP40404/2002 2002-02-18
JP2002040404 2002-02-18
JP2002371612A JP3849138B2 (ja) 2002-02-18 2002-12-24 液晶配向剤、液晶配向膜の形成方法および液晶表示素子
JP371612/2002 2002-12-24
JP371612/02 2002-12-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1442466A true CN1442466A (zh) 2003-09-17
CN1263825C CN1263825C (zh) 2006-07-12

Family

ID=27624622

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB031217885A Expired - Fee Related CN1263825C (zh) 2002-02-18 2003-02-18 液晶取向剂、一种液晶取向膜的形成方法和液晶显示元件

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6887534B2 (zh)
EP (1) EP1336636B1 (zh)
JP (1) JP3849138B2 (zh)
KR (1) KR100886071B1 (zh)
CN (1) CN1263825C (zh)
TW (1) TWI247794B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101750652A (zh) * 2008-12-05 2010-06-23 Jsr株式会社 偏光性衍射元件和偏光性衍射元件的制造方法
CN102108300A (zh) * 2009-12-25 2011-06-29 Jsr株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜和液晶显示元件
CN101821670B (zh) * 2007-10-15 2011-12-21 夏普株式会社 液晶显示装置
CN102629031A (zh) * 2012-04-24 2012-08-08 深圳市华星光电技术有限公司 改善基板pi不沾的方法及pi液
CN102662274A (zh) * 2012-05-22 2012-09-12 深圳市华星光电技术有限公司 液晶面板及其液晶配向方法
CN103080823A (zh) * 2010-06-30 2013-05-01 日产化学工业株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜、液晶显示元件及液晶显示元件的制造方法以及聚合性化合物
CN101302169B (zh) * 2007-05-10 2013-09-04 株式会社东进世美肯 液晶显示元件的取向材料及其制造方法
CN104756002A (zh) * 2012-11-21 2015-07-01 Jsr株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜及其制造方法以及液晶显示元件
CN108139634A (zh) * 2015-08-19 2018-06-08 日产化学工业株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜和液晶表示元件

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5576867A (en) 1990-01-09 1996-11-19 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid crystal switching elements having a parallel electric field and βo which is not 0° or 90°
US7074344B2 (en) * 2001-10-03 2006-07-11 Jsr Corporation Liquid crystal aligning agent and liquid crystal display element
JP4449561B2 (ja) * 2004-04-30 2010-04-14 富士ゼロックス株式会社 高分子／コレステリック液晶分散体及びその製造方法、並びにこれを用いた液晶表示素子
TWI386434B (zh) * 2005-01-19 2013-02-21 Jsr Corp 液晶配向劑及液晶顯示元件
US20070003709A1 (en) * 2005-06-29 2007-01-04 Nano Loa, Inc. Liquid crystal display device
KR100759189B1 (ko) * 2005-12-01 2007-09-14 주식회사 엘지화학 액정 배향막의 제조방법, 이에 의해 제조된 액정 배향막,및 이를 포함하는 액정 디스플레이
JP5041134B2 (ja) * 2006-01-30 2012-10-03 Ｊｓｒ株式会社 液晶の配向剤、配向膜および液晶表示素子
DE602007009882D1 (de) 2006-01-30 2010-12-02 Jsr Corp Flüssigkristallausrichtungsmittel, Ausrichtungsfolie und Flüssigkristallanzeigevorrichtung
KR100851787B1 (ko) * 2007-04-11 2008-08-13 제일모직주식회사 3,4-디카르복시-1,2,3,4-테트라하이드로-6-터셔리부틸-1-나프탈렌숙신산이무수물 및 그를 이용하여 제조한 폴리이미드중합체를 포함하는 액정 배향제
JP5077048B2 (ja) * 2007-05-02 2012-11-21 Ｊｓｒ株式会社 垂直配向型液晶配向剤
KR100964434B1 (ko) 2007-08-21 2010-06-16 제이에스알 가부시끼가이샤 액정 배향제, 액정 배향막의 형성 방법 및 액정 표시 소자
JP5407394B2 (ja) * 2008-03-21 2014-02-05 Ｊｎｃ株式会社 光配向剤、配向膜およびこれを用いた液晶表示素子
JP5413610B2 (ja) * 2008-04-28 2014-02-12 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤および液晶配向膜の形成方法
JP5504601B2 (ja) * 2008-10-15 2014-05-28 Ｄｉｃ株式会社 配向膜用組成物、配向膜の製造方法、及び光学異方体
WO2010079637A1 (ja) * 2009-01-08 2010-07-15 シャープ株式会社 液晶配向膜形成用組成物及び液晶表示装置
JP5668906B2 (ja) 2009-02-19 2015-02-12 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子
US8257901B2 (en) * 2009-03-10 2012-09-04 Lg Chem, Ltd. Polyimide-based polymers, copolymers thereof and positive type photoresist compositions comprising the same
JP5483005B2 (ja) 2009-03-31 2014-05-07 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
KR101630322B1 (ko) 2009-08-26 2016-06-14 엘지디스플레이 주식회사 액정 표시 소자의 배향막 제조 방법
CN102102019A (zh) * 2009-12-16 2011-06-22 第一毛织株式会社 液晶光取向剂、液晶光取向层及其液晶显示器装置
JP5668577B2 (ja) 2010-05-06 2015-02-12 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子及びポリオルガノシロキサン化合物
JP5640471B2 (ja) 2010-06-02 2014-12-17 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶配向膜の形成方法及び液晶表示素子
JP5590715B2 (ja) 2010-06-30 2014-09-17 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
JP5642435B2 (ja) 2010-06-30 2014-12-17 Jsr株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
JP2012032601A (ja) * 2010-07-30 2012-02-16 Sony Corp 液晶表示装置及びその製造方法
CN102559205B (zh) 2010-12-29 2014-07-30 第一毛织株式会社 液晶取向剂、使用其制造的液晶取向膜和液晶显示器
KR102193256B1 (ko) 2011-08-25 2020-12-23 롤리크 아게 광반응성 화합물
KR101654019B1 (ko) 2011-08-31 2016-09-05 제이에스알 가부시끼가이샤 액정 표시 소자의 제조 방법
KR101444190B1 (ko) 2011-12-19 2014-09-26 제일모직 주식회사 액정 배향제, 이를 이용한 액정 배향막 및 상기 액정 배향막을 포함하는 액정표시소자
JP6146576B2 (ja) * 2011-12-21 2017-06-14 日産化学工業株式会社 液晶配向処理剤、液晶配向膜及びそれを用いた液晶表示素子
JP6146077B2 (ja) 2012-06-29 2017-06-14 Jsr株式会社 液晶配向膜の製造方法
JP6160218B2 (ja) 2012-08-03 2017-07-12 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子及び液晶配向膜の製造方法
EP3495424B1 (en) * 2012-09-10 2020-09-09 LG Chem, Ltd. Composition for photo-alignment layer and photo-alignment layer
JP5983936B2 (ja) 2012-11-19 2016-09-06 Jsr株式会社 液晶配向剤
JP6350795B2 (ja) 2013-05-29 2018-07-04 Jsr株式会社 液晶配向剤
KR102069288B1 (ko) * 2013-08-28 2020-01-23 삼성디스플레이 주식회사 액정 배향제 및 액정 표시 장치
JP6372200B2 (ja) 2013-10-07 2018-08-15 Jsr株式会社 液晶配向膜の製造方法、光配向剤及び液晶表示素子
JP6805475B2 (ja) * 2014-09-09 2020-12-23 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
JP6682965B2 (ja) 2015-07-27 2020-04-15 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶素子及び液晶配向膜の製造方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5691277A (en) 1979-12-25 1981-07-24 Citizen Watch Co Ltd Liquiddcrystal display panel
JPS63291922A (ja) 1987-05-26 1988-11-29 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 硬化性重合体の製造方法
JPH01120528A (ja) 1987-11-04 1989-05-12 Alps Electric Co Ltd 液晶素子
SG50569A1 (en) * 1993-02-17 2001-02-20 Rolic Ag Optical component
US5539074A (en) 1993-02-17 1996-07-23 Hoffmann-La Roche Inc. Linear and cyclic polymers or oligomers having a photoreactive ethene group
JPH07305065A (ja) * 1994-05-11 1995-11-21 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 液晶配向剤
JP3257325B2 (ja) * 1995-01-31 2002-02-18 ジェイエスアール株式会社 ポリイミド系共重合体の製造方法、薄膜形成剤、並びに液晶配向膜の製造方法
JPH08328005A (ja) * 1995-05-26 1996-12-13 Hitachi Chem Co Ltd 液晶配向膜、液晶配向膜の処理方法、液晶挟持基板、液晶表示素子、液晶表示素子の製造方法及び液晶配向膜用材料
DE69732949T2 (de) * 1996-05-16 2006-02-23 Jsr Corp. Flüssigkristallausrichtungsmittel
JP4126731B2 (ja) 1997-03-13 2008-07-30 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤
KR100261119B1 (ko) * 1997-04-18 2000-08-01 김순택 광배향성고분자
EP0875781B1 (en) * 1997-04-30 2005-08-17 JSR Corporation Liquid crystal alignment layer, production method for the same, and liquid crystal display device comprising the same
US6043337A (en) * 1997-05-20 2000-03-28 Elsicon, Inc. Polarizable amines and polyimides for optical alignment of liquid crystals
JP4134362B2 (ja) * 1997-11-19 2008-08-20 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤
JP4099522B2 (ja) * 1998-11-12 2008-06-11 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤
JP4094764B2 (ja) 1999-03-30 2008-06-04 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤
JP2000319510A (ja) * 1999-05-14 2000-11-21 Jsr Corp 液晶配向剤および液晶配向処理方法

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101302169B (zh) * 2007-05-10 2013-09-04 株式会社东进世美肯 液晶显示元件的取向材料及其制造方法
CN101821670B (zh) * 2007-10-15 2011-12-21 夏普株式会社 液晶显示装置
CN101750652A (zh) * 2008-12-05 2010-06-23 Jsr株式会社 偏光性衍射元件和偏光性衍射元件的制造方法
CN102108300B (zh) * 2009-12-25 2015-06-10 Jsr株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜和液晶显示元件
CN102108300A (zh) * 2009-12-25 2011-06-29 Jsr株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜和液晶显示元件
CN103080823B (zh) * 2010-06-30 2015-09-30 日产化学工业株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜、液晶显示元件及液晶显示元件的制造方法以及聚合性化合物
CN103080823A (zh) * 2010-06-30 2013-05-01 日产化学工业株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜、液晶显示元件及液晶显示元件的制造方法以及聚合性化合物
CN102629031A (zh) * 2012-04-24 2012-08-08 深圳市华星光电技术有限公司 改善基板pi不沾的方法及pi液
CN102629031B (zh) * 2012-04-24 2014-08-27 深圳市华星光电技术有限公司 改善基板pi不沾的方法及pi液
CN102662274B (zh) * 2012-05-22 2015-07-01 深圳市华星光电技术有限公司 液晶面板及其液晶配向方法
CN102662274A (zh) * 2012-05-22 2012-09-12 深圳市华星光电技术有限公司 液晶面板及其液晶配向方法
CN104756002A (zh) * 2012-11-21 2015-07-01 Jsr株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜及其制造方法以及液晶显示元件
CN104756002B (zh) * 2012-11-21 2018-06-08 Jsr株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜及其制造方法以及液晶显示元件
CN108139634A (zh) * 2015-08-19 2018-06-08 日产化学工业株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜和液晶表示元件

Also Published As

Publication number Publication date
JP2003307736A (ja) 2003-10-31
US6887534B2 (en) 2005-05-03
TW200303914A (en) 2003-09-16
EP1336636A1 (en) 2003-08-20
KR20030069105A (ko) 2003-08-25
CN1263825C (zh) 2006-07-12
KR100886071B1 (ko) 2009-02-26
TWI247794B (en) 2006-01-21
US20040009310A1 (en) 2004-01-15
JP3849138B2 (ja) 2006-11-22
EP1336636B1 (en) 2006-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1263825C (zh) 液晶取向剂、一种液晶取向膜的形成方法和液晶显示元件
TWI564345B (zh) 液晶配向劑以及化合物
TWI448486B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶顯示元件、聚醯胺酸、醯亞胺化聚合物及化合物
JP4924801B2 (ja) 液晶の配向剤、配向膜、液晶表示素子および光学部材
JP5057056B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜の製造方法、ポリアミック酸およびポリイミドならびにジアミン化合物
CN1408817A (zh) 液晶取向剂及液晶显示元件
TW201037038A (en) Liquid crystal alignment agent, liquid crystal display element and the preparation method thereof
CN1713033A (zh) 液晶定向剂以及液晶显示元件
CN1710467A (zh) 垂直液晶定向剂以及垂直液晶显示元件
CN1236014C (zh) 液晶取向剂以及超扭转向列型液晶显示元件
CN101042505A (zh) 垂直液晶取向剂和垂直液晶显示元件
CN1807551A (zh) 液晶取向剂和液晶显示元件
JP2007224273A (ja) 液晶の配向剤、配向膜および液晶表示素子
TWI416227B (zh) 液晶配向劑及橫電場方式液晶顯示元件
JP2004163646A (ja) 液晶配向剤および液晶表示素子
CN100344731C (zh) 液晶取向剂及液晶显示元件
JP2011133825A (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子
WO2009041708A1 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子
KR102548025B1 (ko) 액정 배향제, 액정 배향막, 및 액정 표시 소자
JP2003255349A (ja) 液晶配向膜、液晶配向膜の製造方法、および液晶表示素子
JP2005037654A (ja) 液晶配向剤および液晶表示素子
JP4134875B2 (ja) 液晶配向膜の製造方法、液晶配向膜、および液晶表示素子
JP4497291B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜の製造方法および液晶表示素子
JPH08122790A (ja) 液晶配向剤
TW202003818A (zh) 液晶配向劑及其製造方法、液晶配向膜及其製造方法以及液晶元件

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: JSR CORP.

Free format text: FORMER NAME OR ADDRESS: JSR CORP

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Tokyo, Japan, Japan

Patentee after: JSR Co., Ltd.

Address before: Tokyo, Japan, Japan

Patentee before: Jeschya Co., Ltd.

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20060712

Termination date: 20200218