CN1404515A - 含有不透明颜料的稳定混合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了含有二氧化钛、增稠剂和分散剂的特定组合与含量的许多稳定的不透明混合物。这些稳定的混合物可在使用预漆制造油漆的方法中使用，或者在涂料如油漆或使用不透明颜料的其它最终应用方面中用作常规的组分。

Description

含有不透明颜料的稳定混合物
相关申请的交叉引证
本申请要求美国临时申请60/183655(2000年2月18日申请)、60/183656(2000年2月18日申请)和60/247639(2000年11月10日申请)的优先权。
发明背景
发明领域
本发明涉及含有不透明颜料的稳定混合物，更具体地说，本发明涉及在制造油漆和其它最终产品中应用的含有二氧化钛、增稠剂和分散剂的选择组合与含量的稳定混合物。
相关领域的说明
在未审的美国临时专利申请60/183655、60/183656和60/247639中，公开了预漆(prepaints)和由这些预漆制造油漆的方法。预漆之一是包括至少一种不透明颜料(典型地为二氧化钛)的混合物。其它两种预漆可含有体质颜料和/或乳液聚合物粘合剂。对于预漆来说，关键的要求是预漆彼此相容，以便可以以各种比例互相混合，从而制造至少一种油漆系(paint line)。另一关键要求是预漆应当稳定，而不管其是否包括不透明颜料、体质颜料或乳液聚合物粘合剂，以便可以在不失败的情况下(例如，通过显示出非均匀性、脱水收缩、沉降、凝胶和/或粘度变化来表现失败)制备、运输并储藏预漆。
至于含有不透明颜料的混合物，稳定性可以是严重的问题。当考虑到甚至最好的商购二氧化钛淤浆在储藏中显示出一定(通过视觉观察＞2％体积)的脱水收缩，并必须剧烈地和在使用前长时间地搅拌时，这一稳定性问题尤其是事实。
因此，需要含有二氧化钛、增稠剂和分散剂的特定组合与含量的稳定混合物，特别地可在制造油漆的方法将所述稳定混合物用作预漆和在使用不透明颜料的其它最终用途(它包括涂料、浸渍剂、墨水、图表艺术、纸张、织物、填缝料(caulk)、腻子、粘合剂、密封剂、建筑产品和皮革在内)中将所述稳定混合物用作常规组分。
发明概述
本发明提供了基于二氧化钛的各种液体不透明混合物。一些混合物是稳定的，且不要求混合，而其它在所要求的偶尔混合的条件下是稳定的，以及其它在所要求的恒定混合的条件下是稳定的。
对于所有的混合物来说，此处所使用的“lbs/100加仑”是以干燥材料的重量为基准，除非另有说明。
当如下进行配制时，下述混合物是稳定的，且不要求混合：
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种通用级的二氧化钛；
(b)约0.2-约20lbs/100加仑至少一种选自下列的疏水改性的环氧乙烷-氨基甲酸乙酯聚合物(HEUR)增稠剂：
(i)具有C4-C12疏水成分且分子量为约10000-约200000的HEUR；
(ii)具有C6-C30疏水成分且分子量为约10000-约200000的HEUR；和
(iii)二者的结合；和
(c)约1.5-约16lbs/100加仑至少一种选自下列的分散剂：马来酸/二异丁烯共聚物、甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸共聚物和丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物；
混合物2是一种液体的不透明颜料混合物，其中包括；
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种内用级的二氧化钛；
(b)约0.3-约5lbs/100加仑至少一种选自下列的疏水改性的、碱可溶或碱可溶胀的乳液(HASE)增稠剂，所述增稠剂具有C6-C22的疏水成分且分子量为约10000-约7000000；和
(c)约1.8-约23lbs/100加仑至少一种选自下列的分散剂：马来酸/二异丁烯共聚物、甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸共聚物和丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物；
混合物3是一种液体的不透明颜料混合物，其中包括；
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种内用级的二氧化钛；
(b)约0.5-约3lbs/100加仑至少一种羟烷基纤维素增稠剂，所述羟烷基纤维素增稠剂具有约10000-约10000000的分子量；和
(c)约1.8-约23lbs/100加仑至少一种选自聚丙烯酸分散剂。
混合物4是一种液体的不透明颜料混合物，其中包括；
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种通用级的二氧化钛；
(b)约2-约6lbs/100加仑至少一种疏水改性的羟烷基纤维素增稠剂，所述羟烷基纤维素增稠剂具有约10000-约10000000的分子量；和
(c)约1.8-约23lbs/100加仑至少一种选自聚丙烯酸分散剂。
混合物5是一种液体的不透明颜料混合物，其中含有；
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种通用级的二氧化钛；
(b)约0.2-约10lbs/100加仑至少一种疏水改性的羟烷基纤维素增稠剂，所述羟烷基纤维素增稠剂具有约10000-约10000000的分子量；和
(c)约2-约10lbs/100加仑至少一种疏水改性的环氧乙烷氨基甲酸乙酯聚合物(HEUR)增稠剂，所述聚合物具有C4-C30的疏水成分且分子量为约10000-约200000；和
(d)约3.0-约22.5lbs/100加仑至少一种马来酸/二异丁烯共聚物分散剂。
混合物6是一种液体的不透明颜料混合物，其中包括；
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种通用级的二氧化钛；
(b)约0.2-约10lbs/100加仑至少一种疏水改性的羟烷基纤维素增稠剂，所述羟烷基纤维素增稠剂具有约10000-约10000000的分子量；和
(c)约2-约10lbs/100加仑至少一种疏水改性的环氧乙烷氨基甲酸乙酯聚合物(HEUR)增稠剂，所述聚合物具有C4-C30的疏水成分且分子量为约10000-约200000；和
(d)约0.5-约22.5lbs/100加仑至少一种丙烯酸-丙烯酸羟丙酯分散剂。
下述混合物在所要求的偶尔混合的条件下是稳定的。
混合物7是一种液体的不透明颜料混合物，其中包括；
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种通用级的二氧化钛；
(b)约1-约10lbs/100加仑至少一种羟烷基纤维素增稠剂，所述羟烷基纤维素增稠剂具有约10000-约10000000的分子量，或者疏水改性的羟烷基纤维素增稠剂，该羟烷基纤维素增稠剂具有约10000-约10000000的分子量；和
(c)任选地，约2-约12lbs/100加仑至少一种疏水改性的环氧乙烷氨基甲酸乙酯聚合物(HEUR)增稠剂，所述聚合物具有C4-C30的疏水成分且分子量为约10000-约200000，或者至少一种粘土增稠剂；和
(d)约0.5-约22.5lbs/100加仑至少一种丙烯酸-丙烯酸羟丙酯分散剂。
混合物8是一种液体的不透明颜料混合物，其中含有；
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种通用级的二氧化钛；
(b)约0.3-约5lbs/100加仑至少一种疏水改性的、碱可溶或者碱可溶胀的乳液(HASE)增稠剂，该增稠剂具有C6-C22的疏水成分且分子量为约10000-约7000000；和
(c)约1.2-约45lbs/100加仑至少一种聚丙烯酸分散剂。
下述混合物在要求恒定混合的条件下是稳定的。如下配制下述混合物。
混合物9是一种液体的不透明颜料混合物，其中含有；
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种通用级的二氧化钛；
(b)约0.5-约10lbs/100加仑至少一种羟烷基纤维素增稠剂，所述羟烷基纤维素增稠剂具有约10000-约10000000的分子量，或者约0.5-约10lbs/100加仑疏水改性的羟烷基纤维素增稠剂，该羟烷基纤维素增稠剂具有约10000-约10000000的分子量；和
(c)约1.2-约18lbs/100加仑至少一种马来酸/二异丁烯分散剂。
混合物10是一种液体的不透明颜料混合物，其中含有；
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种通用级的二氧化钛；
(b)约0.1-约3lbs/100加仑至少一种疏水改性的、碱可溶或者碱可溶胀的乳液(HASE)增稠剂，该增稠剂具有C6-C22的疏水成分且分子量为约10000-约7000000；和
(c)约0.6-约22.5lbs/100加仑至少一种丙烯酸/丙烯酸羟丙酯分散剂。
混合物11是一种液体的不透明颜料混合物，其中含有；
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种通用级的二氧化钛；
(b)约0.1-约3lbs/100加仑至少一种疏水改性的、碱可溶或者碱可溶胀的乳液(HASE)增稠剂，该增稠剂具有C6-C22的疏水成分且分子量为约10000-约7000000；和
(c)约0.6-约45lbs/100加仑至少一种马来酸/二异丁烯分散剂。
混合物12是一种液体的不透明颜料混合物，其中含有；
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种内用级的二氧化钛；
(b)约0.2-约20lbs/100加仑至少一种选自下列的疏水改性的环氧乙烷氨基甲酸乙酯聚合物(HEUR)增稠剂：
(i)具有C4-C12疏水成分且分子量为约10000-约200000的HEUR；
(ii)具有C6-C30疏水成分且分子量为约10000-约200000的HEUR；和
(iii)二者的结合；和
(c)约1.2-约8lbs/100加仑至少一种马来酸/二异丁烯分散剂。
所有上述混合物具有约40-100％的二氧化钛(TiO2)颜料体积浓度(PVC)，二氧化钛(TiO2)的体积固体含量为至少约15％，和斯氏(Stormer)粘度为约50-约250KU。
所有的混合物含有水和可含有任选的添加剂，所述添加剂选自消泡剂、表面活性剂、凝结剂、碱、杀虫剂、杀霉菌剂、助分散剂、聚合物粘合剂、孔隙化胶乳聚合物及其结合。
为了制备稳定的不透明的颜料混合物，在选择具体成分的类型和含量方面，就必须遵循严格的规则，同时使用下述的通用方法：
基于最终的油漆将作为外用还是内用来选择二氧化钛的类型和含量，其中选择通用级作为内用、外用或内用/外用，而选择内用级仅作为内用；
基于所选择的二氧化钛的类型来选择适当的流变改性剂/增稠剂；
基于所选择的流变改性剂/增稠剂的类型来选择适当的分散剂；
确定制备稳定的最终混合物所需的分散剂含量；和
确定制备稳定的最终混合物所要求的流变改性剂/增稠剂含量。
此处所使用的术语“稳定”适用于在至少120℃的温度下储存至少10天后满足所有下述规则(如下述稳定性试验中所列出的规则)的那些混合物：
(1)混合物的脱水收缩小于2％体积(根据视觉观察颜料混合物来测试)(此处称为“稳定性试验1”)。
(2)在使混合物冷却到环境温度(22-25℃)之后，并在进行机械剪切之前，混合物的布鲁克菲尔德粘度(在1.25秒-1的剪切速率下测量)小于100000cps，优选小于50000cps(此处称为“稳定性试验2”)。
(3)在使混合物冷却到环境温度(22-25℃)之后，并在使用螺旋桨型搅拌器进行机械剪切之后，热陈化之后的布鲁克菲尔德粘度(在1.25秒-1的剪切速率下测量)与热陈化之前的布鲁克菲尔德粘度(在1.25秒-1的剪切速率下测量)之比不大于3(此处称为“稳定性试验3”)。
商业的二氧化钛淤浆不可通过稳定性试验1，且在使用前，有时必须恒定地搅拌。布鲁克菲尔德粘度比稳定性试验2所规定的要高的混合物倾向于胶凝并对流动产生抗性，因此难以在常规的设备中被泵送。稳定性试验3用于测试混合物在储存过程中是否形成或将形成抵抗剪切稀释(混合)的胶凝网状结构。
归类液体的不透明颜料混合物稳定性所使用的混合条件如下所示：
(1)在典型的储存时间(至少30天)内和储存条件(其温度可高达140°F和低至25°F)下，要求没有混合或其它形式的搅拌，能保持稳定的混合物(该混合物在此处称为“在没有要求的混合条件下是稳定的”)(在0％的储存时间内要求混合)。
(2)在上述的典型的储存时间和条件下，要求周期性或偶尔混合或其它形式的搅拌，以反复均化/破坏所形成的任何最小的或轻微的结构的混合物(该混合物在此处称为“在所要求的偶尔混合条件下是稳定的”)(在＞0％的储存时间内要求混合)。
(3)在上述的典型的储存时间和条件下，要求恒定的混合或其它形式的搅拌，以反复均化/破坏所形成的任何显著的结构的混合物(该混合物在此处被称为“在所要求的恒定混合条件下是稳定的”)(在＞50％的储存时间内要求混合)。
应当注意的是，尽职管“在没有要求的混合条件下是稳定的”这一条件不要求混合或其它形式的搅拌来保持稳定，但是向混合物施加一些形式的混合或搅拌(偶尔地或恒定地)并不排除在“没有所要求的混合”情况下的稳定混合物定义中的特定混合物。同样，应当注意的是，尽管“在所要求的偶尔混合条件下是稳定的”这一条件仅要求偶尔的混合或其它形式的搅拌来保持稳定，但是向混合物施加恒定的混合或搅拌并不排除“所要求的偶尔混合”情况下的稳定混合物定义中的特定混合物。
可使用任何类型的混合器或搅拌器，例如，但不限于，高速搅拌机、循环机、振摇器、研磨机、旋转器、鼓泡器、声波发生器或泵等适于使混合物绕其自身移动的装置。
可将该混合物用作在使用延迟产品差分(delayed productdifferentiation)的体系中的预漆(如美国专利申请序列Nos.60/183655(2000年2月18日申请)、60/183656(2000年2月18日申请)和60/247639(2000年11月10日申请)所述)，以及用作含不透明颜料的常规混合物(如二氧化钛淤浆、漆浆、着色剂分散体和涂料等)的替代物。
颜料的体积浓度(PVC)是配方“富含粘合剂”程度的量度。此处根据下式计算PVC：
PVC(％)＝(颜料的体积+增量剂的体积)/(颜料的体积+增量剂的体积+粘合剂的体积)×100
体积固体含量(VS)是颜料的干燥体积加上增量剂的干燥体积加上粘合剂的干燥体积。此处根据下式计算VS：
VS(％)＝(颜料的干燥体积+增量剂的干燥体积+粘合剂的干燥体积)/(配方的总体积)×100
若存在添加剂，则在测量总的干燥体积时，不包括其体积。
二氧化钛颜料的体积浓度(TiO2PVC)是相对于仅含二氧化钛(TiO2)的情况下，配方“富含粘合剂”程度的量度。此处根据下式计算TiO2PVC：
TiO2PVC(％)＝TiO2颜料的体积/(颜料的体积+增量剂的体积+粘合剂的体积)×100
二氧化钛的体积固体含量(TiO2VS)是TiO2颜料的干燥体积加上增量剂的干燥体积加上粘合剂的干燥体积。此处根据下式计算TiO2VS：
TiO2VS(％)＝TiO2颜料的干燥体积/配方的总体积×100
若存在添加剂，则在测量总的干燥体积时，不包括其体积。
不透明颜料
合适的不透明颜料包括：
(1)在所有可见波长范围内，赋予油漆白色散射能力，而没有较高程度吸收的白色颜料；和
(2)包括无机和有机固体或孔隙化胶乳聚合物在内的辅助盖底颜料，它们并不赋予油漆原色或遮盖能力，但是它们对那些性能具有二级影响。
这些不透明颜料包括二氧化钛或二氧化钛与辅助盖底颜料(如孔隙化胶乳聚合物颗粒、氧化锌、氧化铅、合成聚合物颜料及其混合物)的结合。金红石和锐钛矿级二氧化钛适用于本发明。优选金红石型二氧化钛。二氧化钛的表面可用各种有机或无机表面处理剂如二氧化硅、氧化铝、氧化锆的氧化物进行处理。煅制二氧化钛也可用于本发明。
对于特定的混合物来说，要求二氧化钛的一定等级。例如，对于一些混合物，可使用通用级的二氧化钛，而对于其它的混合物，必须使用内用级的二氧化钛。此处所使用的“通用级”的二氧化钛是指在内用和外用二者中均适用的二氧化钛，且所述二氧化钛典型地用氧化铝(约1-约7％)、二氧化硅(达约15％)、氧化锆(达约15％)的氧化物进行处理。此处所使用的“内用级”的二氧化钛是指仅适用于内用的二氧化钛，且所述二氧化钛仅用氧化铝的氧化物(约1-约7％)或氧化铝的氧化物(约1-约7％)与二氧化硅的氧化物(达约5％)的混合物进行处理。这一等级的二氧化钛与通用级的二氧化钛相比，可能在最终的涂层中提供不良的耐水性。
此处有用的孔隙化胶乳颗粒具有约100nm-约2500nm的平均粒径和约10％-约75％的孔隙分数。优选地，颗粒具有约500nm-约1100nm的粒径。颗粒必须具有至少一个孔隙，但是可具有多个孔隙、非球形孔隙、相互连接的孔隙、具有与颗粒外部相连接的隧道的孔隙，且它们可环绕被描述为小泡状和海绵状的结构。优选地，颗粒具有单一孔隙。它们具有至少约20℃，优选至少约50℃的玻璃化转变温度(Tg)(根据差示扫描量热仪，以20℃/分的速率测量)。Tg越高，颗粒越硬，且颗粒坍塌的可能性越小。若颗粒坍塌，则它们对遮盖不能起作用。可通过本领域已知的常规聚合工艺制备孔隙化胶乳颗粒，诸如美国专利Nos.3784391、4427836、4469825、4594363、4798691、4880842、4908271、4972000、5041464、5157084、5216044、5494971、5545695和6020435以及日本专利申请60/223873、61/62510、61/66710、61/86941、62/127336、62/156387、01/185311和02/140272中公开的那些。
增稠剂
合适的增稠剂包括非缔合的、水溶性/水可溶胀的增稠剂和缔合的增稠剂二者。合适的非缔合的、水溶性/水可溶胀的增稠剂包括聚乙烯醇(PVA)、碱可溶的或碱可溶胀的乳液(这在本领域中被称为ASE乳液)和纤维素增稠剂如羟烷基纤维素(包括羟甲基纤维素、羟乙基纤维素和2-羟丙基纤维素在内)、羧甲基纤维素钠(SCMC)、羧甲基纤维素钠、2-羟乙基纤维素、2-羟丙基甲基纤维素、2-羟乙基甲基纤维素、2-羟丁基甲基纤维素和2-羟乙基乙基纤维素等。合适的缔合的增稠剂包括疏水改性的、碱可溶的乳液(这在本领域中被称为HASE乳液)、疏水改性的环氧乙烷-氨基甲酸乙酯聚合物(这在本领域中被称为HEUR增稠剂)、疏水改性的纤维素如疏水改性的羟乙基纤维素和疏水改性的聚丙烯酰胺等。还可用作增稠剂的有煅制二氧化硅、硅镁土和其它类型的粘土和钛酸盐螯合剂等。
合适的分散剂包括阴离子聚合物如聚羧酸基的均聚物或共聚物，其中包括疏水或疏水改性的那些，如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、马来酸酐和其与彼此的共聚物以及马来酸酐与各种单体如苯乙烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、二异丁烯和其它亲水或疏水共聚单体的共聚物。
不透明混合物可包括一些任选的添加剂，其中包括消泡剂、表面活性剂、凝结剂、杀虫剂、杀霉菌剂、助分散剂、分散树脂、胶乳吸收树脂、聚合物粘合剂和孔隙化胶乳聚合物在内(如上所述)。
合适的消泡剂包括硅氧烷基和矿物油基消泡剂等。
合适的表面活性剂包括阳离子、阴离子和非离子表面活性剂。
合适的凝结剂、增塑剂和其它任选溶剂包括乙二醇、丙二醇、己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯(TEXANOLTM)、乙二醇醚、溶剂油、二乙二醇一甲醚、二乙二醇一丁醚、邻苯二甲酸酯和己二酸酯等。
合适的杀霉菌剂和杀虫剂包括氧化锌、异噻唑酮和三唑等。
合适的助分散剂包括非离子、阴离子和阳离子分散剂，如2-氨基-2-甲基-1-丙醇、二甲基氨基乙醇、三聚磷酸钾、多磷酸三钠、柠檬酸和其它羧酸等。
胶乳聚合物粘合剂是形成油漆主膜的聚合物或预聚物。粘合剂粘接颜料和/或增量剂，提供所要求的油漆流动性，且决定最终漆膜的光泽和硬度。所选择的粘合剂取决于所配制的油漆的最终用途。适用于外用漆的粘合剂通常适用于内用漆，但是适用于内用漆的粘合剂可能不适用于外用粘合剂。粘合剂包括，但不限于均聚物、共聚物或三元共聚物，例如聚醋酸乙烯酯、苯乙烯-丙烯酸、苯乙烯-丁二烯、醋酸乙烯酯-丙烯酸、乙烯-醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯-一种带支链羧酸(versatate)乙烯酯、醋酸乙烯酯-马来酸乙烯酯、醋酸乙烯酯-氯乙烯-丙烯酸、乙烯-醋酸乙烯酯-丙烯酸和氨基甲酸乙酯聚合物，所述均聚物、共聚物或三元共聚物任选地含有至多10wt％的官能团(例如，但不限于羧酸、磷酸盐、硫酸盐、磺酸盐、酰胺及其结合)和其它非官能团单体及其混合物。
发明详述
此处所披露的所有范围是涵盖一切的，且整组范围的最小值和最大值是可以结合的。所有含量是以干燥磅数/100加仑为单位，即固体的磅数/100加仑混合物，除非另有说明。在混合所要求的成分和任选的成分之后，加入足量的水，得到100加仑总的混合物。
如下所示地可以以任何组合的范围包括下述任选的成分：
任选的成分
成分 类型 优选类型   含量   优选含量
消泡剂 任意 溶剂基、硅氧烷基   1-5   2-3
表面活性剂 非离子、阴离子、阳离子 非离子、阴离子   1-7   1-5
溶剂和凝结剂 丙二醇、乙二醇、己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯(Texanol)、二乙二醇一丁醚、二乙二醇一甲醚、溶剂油(具有约150-200℃的馏分) 丙二醇、Texanol   1-200   1-100
碱 氢氧化铵、氢氧化钠、氢氧化钾、2-氨基2-甲基1-丙醇(AMP) 氢氧化铵、AMP-95   达10   达5
杀虫剂 异噻唑酮、氨基甲酸酯、噻唑、邻苯二甲腈、二噁烷、乙内酰脲、N-碳酰苯胺、三嗪、脲、硫氰酸酯 异噻唑酮   达5   达3
杀霉菌剂 异噻唑酮、氨基甲酸酯、噻唑、邻苯二甲腈、二噁烷、乙内酰脲、N-碳酰苯胺、三嗪、脲、硫氰酸酯 异噻唑酮   达20   达10
助分散剂 2-氨基2-甲基1-丙醇(AMP-95)、二甲基氨基乙醇(DMAE)、三聚磷酸钾(KTTP)、多磷酸三钠(TSPP) 柠檬酸、KTTP、AMP   达5   达2
聚合物粘合剂 参见以上说明 乙烯丙烯酸、醋酸乙烯酯、苯乙烯丙烯酸   达150   达80
孔隙化胶乳聚合物 参见以上说明 x   达100   达60
No.1组合
如下所示的组合不要求混合来保持稳定。在实施例1中例举了这种组合。
  成分 类型 优选类型   含量   优选含量
  分散剂 MA/DIB，BMA/MAA，AA/HPA，SMA MA/DIB   1.5-16   3.7-14
  增稠剂 HEUR有效的疏水成分C4-C12Mw10000-200000HEUR有效的疏水成分C6-C30Mw10000-200000或其组合 HEUR有效的疏水成分C4-C12和Mw12000-150000HEUR有效的疏水成分C6-C24和Mw12000-150000   0.2-200.8-5   10-160.2-2
  TiO2 用1％-7％Al2O3、达15％SiO2、达15％ZrO2涂布的通用级别二氧化钛 用1.5-5％Al2O3、1.2-12％SiO2、达4％ZrO2涂布的通用级别二氧化钛   600-1500   700-1400
No.2组合
如下所示的组合不要求混合来保持稳定。在实施例2中例举了这种组合。
  成分 类型 优选类型   含量   优选含量
  分散剂 MA/DIB，BMA/MAA，AA/HPA，PAA PAA   1.8-23   3.5-16.8
  增稠剂 HASE有效的疏水成分C6-C22Mw10000-7000000 HASE有效的疏水成分C6-C18和Mw100000-5000000   0.3-5   1-3
  TiO2 用1-7％Al2O3/0-5％SiO20-5％涂布的内用级别 用2-5％Al2O3/0-3％SiO2涂布的内用级别   600-1500   700-1400
No.3组合
下述组合不要求混合来保持稳定。在实施例3中例举了这种组合。
  成分     类型     优选类型   含量   优选含量
  分散剂     PAA     PAA   1.8-23   3.5-16.8
  增稠剂     羟烷基纤维素及其结合Mw10000-10000000     羟乙基纤维素Mw100000-2000000   0.5-3   1-2
  TiO2     用1-7％Al2O3/达5％SiO2涂布的内用级别     用2-5％Al2O3/达3％SiO2涂布的内用级别   600-1500   700-1400
No.4组合
下述组合不要求混合来保持稳定。在实施例4中例举了这种组合。
  成分 类型    优选类型   含量   优选含量
  分散剂 PAA    PAA   1.8-23   3.5-16.8
  增稠剂 疏水改性的羟烷基纤维素Mw10000-10000000    疏水改性的羟乙基纤维素Mw50000-2000000   2-6   3-5
  TiO2 用1-7％Al2O3、达15％SiO2、达15％ZrO2涂布的通用级别    用1.5-5％Al2O3、1.2-12％SiO2、达4％ZrO2涂布的通用级别   600-1500   700-1400
No.5组合
下述组合不要求混合来保持稳定。在实施例5中例举了这种组合。
 成分 类型 优选类型     含量  优选含量
 分散剂 MA/DIB或AA/HPA MA/DIB或AA/HPA     3.0-22.5MA/DIB0.5-22.5AA/HPA  5.6-16.8MA/DIB2.8-14AA/HPA
 增稠剂 疏水改性的羟烷基纤维素Mw10000-10000000 疏水改性的羟乙基纤维素Mw50000-2000000     0.2-10  0.5-5
 增稠剂 HEUR有效的疏水成分C4-C30Mw10000-200000 HEUR有效的疏水成分C6-C24Mw12000-150000     2-10  5-10
 TiO2 用1-7％Al2O3、达15％SiO2、达15％ZrO2涂布的通用级别 用1.5-5％Al2O3、1.2-12％SiO2、达4％ZrO2涂布的通用级别     600-1500  700-1400
No.6组合
下述合要求偶尔的混合来保持稳定。在实施例6中例举了这种组合。
成分 类型 优选类型   含量     优选含量
分散剂 AA/HPA AA/HPA   0.5-22.5     2.8-14
增稠剂 疏水改性的羟烷基纤维素Mw10000-1000000或羟乙基纤维素Mw10000-1000000或上述的组合或上述与HEUR有效的疏水成分C4-C30Mw10000-200000或硅镁土 疏水改性的羟乙基纤维素Mw50000-1000000羟乙基纤维素Mw100000-1000000HEUR有效的疏水成分C6-C24Mw12000-150000   1-101-102-122-12     2-72-74-103-6
TiO2 用1.0-7％Al2O3、达15％SiO2、达15％ZrO2涂布的通用级别 用1.5-5％Al2O3、1.2-12％SiO2、达4％ZrO2涂布的通用级别   600-1500     700-1400
No.7组合
下述组合要求偶尔的混合来保持稳定。在实施例7中例举了这种组合。
成分 类型 优选类型     含量     优选含量
分散剂 PAA PAA     1.2-45     3.5-28
增稠剂 HASE有效的疏水成分C6-C22Mw10000-7000000 HASE有效的疏水成分C6-C18Mw100000-5000000     0.3-5     1.0-3
TiO2 用1-7％Al2O3、达15％SiO2、达15％ZrO2涂布的通用级别 用1.5-5％Al2O3、1.2-12％SiO2、达4％ZrO2涂布的通用级别     600-1500     700-1400
No.8组合
下述组合要求恒定的混合来保持稳定。在实施例8中例举了这种组合。
成分     类型 优选类型     含量     优选含量
分散剂     MA-DIB MA-DIB     1.2-18     3.5-14
增稠剂     疏水改性的羟烷基纤维素Mw10000-1000000或羟乙基纤维素Mw10000-1000000或上述的组合 疏水改性的羟乙基纤维素Mw50000-1000000羟乙基纤维素Mw100000-1000000     0.5-10     0.5-8
TiO2     用1-7％Al2O3、达15％SiO2、达15％ZrO2涂布的通用级别 用1.5-5％Al2O3、1.2-12％SiO2、达4％ZrO2涂布的通用级别     600-1500     700-1400
No.9组合
下述组合要求恒定的混合来保持稳定。
成分 类型 优选类型     含量     优选含量
分散剂 AA/HPA AA/HPA     0.6-22.5     2.8-14
增稠剂 HASE有效的疏水成分C6-C22Mw10000-7000000 HASE有效的疏水成分C6-C18Mw100000-5000000     0.1-3     0.3-2
TiO2 用1-7％Al2O3、达15％SiO2、达15％ZrO2涂布的通用级别 用1.5-5％Al2O3、1.2-12％SiO2、达4％ZrO2涂布的通用级别     600-1500     700-1400
No.10组合
下述组合要求恒定的混合来保持稳定。
成分 类型 优选类型     含量     优选含量
分散剂 MA/DIB MA/DIB     0.6-45     2.8-21
增稠剂 HASE有效的疏水成分C6-C22Mw10000-7000000 HASE有效的疏水成分C6-C18Mw100000-5000000     0.1-3     0.3-2
TiO2 用1-7％Al2O3、达15％SiO2、达15％ZrO2涂布的通用级别 用1.5-5％Al2O3、1.2-12％SiO2、达4％ZrO2涂布的通用级别     600-1500     700-1400
No.11组合
下述组合要求恒定的混合来保持稳定。
成分 类型 优选类型     含量     优选含量
分散剂 MA/DIB MA/DIB     1.2-18     3.5-14
增稠剂 HEUR有效的疏水成分C4-C12Mw10000-200000HEUR有效的疏水成分C6-C30Mw10000-200000或其组合 HEUR有效的疏水成分C4-C12和Mw12000-150000HEUR有效的疏水成分C6-C24和Mw12000-150000     0.2-200.8-5     10-160.2-2
TiO2 用1-7％Al2O3、达5％SiO2涂布的内用级别 用2-5％Al2O3、达3％SiO2涂布的内用级别     600-1500     700-1400
试验步骤
使用ASTM方法D562测量混合物的斯氏粘度。
在6rpm下，使用布鲁克菲尔德粘度计的#4锭子，测量混合物的布鲁克菲尔德粘度。
使用ASTM方法D3205-77测量混合物的ICI粘度。
在下述实施例中，使用实验室混合器(它具有45°角的搅拌叶片)制备混合物。结合并混合水和任选的分散剂、消泡剂、表面活性剂和/或杀虫剂。缓慢加入二氧化钛淤浆，并搅拌混合物15-20分钟。然后加入粘合剂和任选的凝结剂、流变改性剂、氨水和视需要，另外的水。
在上述说明和实施例中，使用下列缩写：
缩写
AA       丙烯酸
PAA      聚丙烯酸
MA/DIB   马来酸/二异丁烯共聚物
AA/HPA   丙烯酸/羟丙基酸
BMA/MAA  甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸共聚物
SMA      苯乙烯或α-甲基苯乙烯/丙烯酸烷基酯(任选)/甲基
         丙烯酸或丙烯酸共聚物或三元共聚物
HEC      羟乙基纤维素
HMHEC    疏水改性的HEC
HEUR     疏水改性的环氧乙烷基氨基甲酸乙酯嵌段共聚物
HASE     疏水改性的碱可溶的乳液
TiO2   二氧化钛
Al2O3 氧化铝或铝的氧化物
SiO2   二氧化硅或硅的氧化物
ZrO2   二氧化锆
cps      厘泊
MW       凝胶渗透色谱法测量的分子量
                      实施例
实施例1
下述的混合物A-E不要求混合，即可保持稳定。
成分     A
    lbs/100加仑
在Cowles分散混合器中研磨制备
水     258.35
丙二醇     50
TamolTM731 MA/DIB分散剂     53.42
FoamasterVL消泡剂     1.50
Triton CF-10表面活性剂     2.00
KathonLX1.5％杀虫剂     2.00
Ti-PureR706通用级的二氧化钛     1335.56
在Cowles分散混合器中调漆(Letdown)制备
氢氧化铵(28％)     0.6
FoamasterVL消泡剂     1.50
AcrysolRM-2020NPR HEUR增稠剂     30.00
(在低速混合器中)调漆
AcrysolRM-2020NPR HEUR增稠剂     40.40
水     68.96
最初制备后的KU     90
最初制备后的pH     9.20
最初制备后的ICI     2.8
布鲁克菲尔德粘度(在1.25秒-1下，单位cps)     2500
所制备的实际重量(加仑)     50
成分    B    C    D    E
   lbs/100加仑    lbs/100加仑    lbs/100加仑    lbs/100加仑
在Cowles分散混合器中研磨制备
水    130    130    130    130
丙二醇    50    50    50    50
Tamol731MA/DIB分散剂    29.38    29.38    29.38    29.38
FoamasterVL消泡剂    3.00    3.00    3.00    3.00
Triton CF-10表面活性剂    2.00    2.00    2.00    2.00
KathonLX1.5％杀虫剂    2.00    2.00    2.00    2.00
Ti-PureR-706通用级的二氧化钛    734.56    734.56    734.56    734.56
RhoplexSG-10M丙烯酸粘合剂    151.20    151.20    151.20    151.20
Texanol凝结剂    12.5    12.5    12.5    12.5
氢氧化铵(28％)    0.60    0.60    0.60    0.60
Ropaque极度不透明的聚合物    164.44    164.44    164.44    164.44
AcrysolRM-2020NPRHEUR增稠剂    30    30    30    30
(在低速混合器中)调漆制备
助增稠剂的类型    AcrysolRM-2020NPRHEUR    AcrysolRM-825HEUR    AcrysolSCT-275HEUR    AcrysolRM-12W HEUR
助增稠剂的含量    33.5    2.24    2.63    4.84
水    60.0    91.2    90.8    88.5
最初制备后的KU    93    99    96    96
最初制备后的pH    8.80    8.78    8.76    8.74
最初制备后的ICI    3.0    1.7    1.8    1.7
布鲁克菲尔德粘度(在1.25秒-1下，单位cps)    3010    3710    6010    24000
所制备的实际重量(加仑)    50    50    50    50
实施例2
下述的混合物A-G不要求混合，即可保持稳定。
成分    A    B    C    D
   lbs/100加仑    lbs/100加仑    lbs/100加仑    lbs/100加仑
在Cowles分散混合器中研磨制备
水    228.0    228.0    228.0    228.0
丙二醇    50.00    50.00    50.00    50.00
Tamol1254 AA/MAA分散剂    38.16    38.16    38.16    38.16
TritonCF-10表面活性剂    2.00    2.00    2.00    2.00
FoamasterVL消泡剂    1.50    1.50    1.50    1.50
KathonLX1.5％杀虫剂    2.00    2.00    2.00    2.00
Ti-PureR900内用级的二氧化钛    1335.52    1335.52    1335.52    1335.52
在Cowles分散混合器中调漆制备
FoamasterVL消泡剂    1.50    1.50    1.50    1.50
水    97.00    97.00    97.00    97.00
氢氧化铵(28％)    0.4    0.4    0.4    0.4
AcrysolDR-1 HASE增稠剂    1.0    1.0    1.0    1.0
在低速混合器中调漆制备
AcrysolDR-1 HASE增稠剂    4.0    5.0    6.0    7.0
水    83.96    82.96    81.96    80.96
最初制备后的KU    77    80    83    87
最初制备后的pH    0.4    0.5    0.6    0.6
最初制备后的ICI    9.06    8.98    8.89    8.79
布鲁克菲尔德粘度(在1.25秒-1下，单位cps)    12800    14500    15000    16700
所制备的实际重量(加仑)    50    50    50    50
    成分    E    F    G
   lbs/100加仑    lbs/100加仑    lbs/100加仑
    在Cowles分散混合器中研磨制备
    水    228.0    228.0    228.0
    丙二醇    50.00    50.00    50.00
    Tamol1254 AA/MAA分散剂    38.16    38.16    38.16
    TritonCF-10表面活性剂    2.00    2.00    2.00
    FoamasterVL消泡剂    1.50    1.50    1.50
    KathonLX1.5％杀虫剂    2.00    2.00    2.00
    Ti-PureR900内用级的二氧化钛    1335.52    1335.52    1335.52
    在Cowles分散混合器中调漆制备
    FoamasterVL 消泡剂    1.50    1.50    1.50
    水    97.00    97.00    97.00
    在低速混合器中调漆
    增稠剂类型    AcrysolDR-73 HASE    AcrysolDR-1HASE    AcrysolDR-3 HASE
    增稠剂的含量    6.86    6.08    6.04
    氢氧化铵(28％)    0.40    0.30    0.22
    水    82.08    82.96    83.08
    最初制备后的KU    81    81    81
    最初制备后的pH    0.8    0.6    0.7
    最初制备后的ICI    9.01    8.96    8.99
    布鲁克菲尔德粘度(在1.25秒-1下，单位cps)    15700    15300    15200
    所制备的实际重量(加仑)    50    50    50
实施例3
下述的混合物A不要求混合，即可保持稳定。
  成分     A
    lbs/100加仑
  在Cowles分散混合器中研磨制备
  水     228.00
  丙二醇     50.00
  Tamol1254 AA/MAA分散剂     38.16
  TritonCF-10表面活性剂     2.00
  FoamasterVL消泡剂     1.50
  KathonLX1.5％杀虫剂     2.00
  Ti-PureR900内用级的二氧化钛     1335.52
  在Cowles分散混合器中调漆制备
  FoamasterVL消泡剂     1.50
  水     97.00
  在低速混合器中调漆制备
  Natrosol250MHR(3.5％的水溶液)HEC增稠剂     41.16
  水     48.18
  最初制备后的KU     80
  最初制备后的pH     0.6
  最初制备后的ICI     9.37
  布鲁克菲尔德粘度(在1.25秒-1下，单位cps)     15100
  所制备的实际重量(加仑)     50
实施例4
下述的混合物A不要求混合，即可保持稳定。
   成分     A
    lbs/100加仑
   在Cowles分散混合器中研磨制备
   水     168.76
   丙二醇     62.5
   Tamol1254 AA/MAA分散剂     26.24
   FoamasterVL消泡剂     1.88
   TritonCF-10表面活性剂     2.50
   KathonLX1.5％杀虫剂     2.50
   Ti-PureR902通用级的二氧化钛     918.2
   在Cowles分散混合器中调漆制备
   FoamasterVL消泡剂     1.88
   Ropaque极度不透明的聚合物     205.56
   在低速混合器中调漆制备
  NatrosolPlus 430(4％的水溶液)HMHEC增稠剂     89.52
   氢氧化铵(28％)     0.46
   水     55.46
   最初制备后的KU     97
   最初制备后的pH     8.77
   最初制备后的ICI     1.0
   布鲁克菲尔德粘度(在1.25秒-1下，单位cps)     18000
   所制备的实际重量(加仑)     50
实施例5
下述的混合物A-C不要求混合，即可保持稳定。
   成分     A
    lbs/100加仑
   在Cowles分散混合器中研磨制备
   水     160
   丙二醇     50
   Tamol1124AA/HPA分散剂     7.35
   KathonLX1.5％杀虫剂     2.00
   Ti-PureR706通用级的二氧化钛     918.2
   在Cowles分散混合器中调漆制备
   FoamasterVL消泡剂     1.5
   Ropaque极度不透明的聚合物     205.56
   AcrysolRM-2020NPR HEUR增稠剂     40.0
  NatrosolPlus 330(3％水溶液)HMHEC增稠剂     68.32
   氢氧化铵(28％)     2.16
   水     76.3
   最初制备后的KU     98
   最初制备后的pH     8.73
   最初制备后的ICI     1.3
   布鲁克菲尔德粘度(在1.25秒-1下，单位cps)     18500
   所制备的实际重量(加仑)     50
   成分     B
    lbs/100加仑
   在Cowles分散混合器中研磨制备
   水     130
   丙二醇     50
   Tamol731 MA/DIB分散剂     29.38
   FoamasterVL消泡剂     1.50
   TritonCF-10表面活性剂     2.00
   KathonLX1.5％杀虫剂     2.00
   Ti-PureR706通用级的二氧化钛     734.56
   在Cowles分散混合器中调漆制备
   RhoplexSG-10M丙烯酸粘合剂     151.20
   Texanol凝结剂     12.5
   氢氧化铵(28％)     0.60
   Ropaque极度不透明的聚合物     164.44
   FoamasterVL消泡剂     1.50
   AcrysolRM-2020NPR HEUR增稠剂     30.00
   在低速混合器中调漆制备
  NatrosolPlus 330(3％水溶液)HMHEC增稠剂     27.6
   水     65.82
   最初制备后的KU     98
   最初制备后的pH     8.73
   最初制备后的ICI     1.9
   布鲁克菲尔德粘度(在1.25秒-1下，单位cps)     10800
   所制备的实际重量(加仑)     50
   成分     C
    lbs/100加仑
   在Cowles分散混合器中研磨制备
   水     130
   丙二醇     50
   Tamol731 MA/DIB分散剂     30.04
   FoamasterVL消泡剂     1.50
   TritonCF-10表面活性剂     2.00
   KathonLX1.5％杀虫剂     2.00
   Kronos2102通用级的二氧化钛     751.09
   RhoplexSG-10M丙烯酸粘合剂     151.2
   Texanol凝结剂     12.49
   氢氧化铵(28％)     0.60
   Ropaque极度不透明的聚合物     164.44
   FoamasterVL消泡剂     1.50
   AcrysolRM-2020NPR HEUR增稠剂     30.00
   在低速混合器中调漆制备
  NatrosolPlus 330(3％水溶液)HMHEC增稠剂     25.04
   水     67.76
   最初制备后的KU     99
   最初制备后的pH     1.8
   最初制备后的ICI     9.22
   布鲁克菲尔德粘度(在1.25秒-1下，单位cps)     10100
   所制备的实际重量(加仑)     50
实施例6
下述的混合物A-D要求偶尔的混合来保持稳定。
   成分    A    B
   lbs/100加仑    lbs/100加仑
   在Cowles分散混合器中研磨制备
   水    272.7    272.7
   Tamol1124 AA/HPA分散剂    7.35    7.35
   KathonLX 1.5％杀虫剂    2.00    2.00
   Ti-PureR706通用级的二氧化钛    918.2    918.2
   在低速混合器中调漆制备
   TritonCF-10表面活性剂    0    1.0
   丙二醇    50    50
   FoamasterVL消泡剂    1.5    1.5
   Ropaque极度不透明的聚合物    205.56    205.56
  NatrosolPlus 330(3％水溶液)HMHEC增稠剂    192    113
   Attagel50硅镁土(100％固体)    -    5.0
   氢氧化铵(28％)    1.96    1.98
   最初制备后的KU    92    94
   最初制备后的pH    0.5    0.5
   最初制备后的ICI    8.87    8.75
   布鲁克菲尔德粘度(在1.25秒-1下，单位cps)    23000    27700
   所制备的实际重量(加仑)    57    53
   成分    C    D
   lbs/100加仑    lbs/100加仑
   在Cowles分散混合器中研磨制备
   丙二醇    50    50
   水    160    160
   Tamol1124 AA/HPA分散剂    7.35    7.35
   KathonLX 1.5％杀虫剂    2.00    2.00
   Ti-PureR706通用级的二氧化钛    918.2    918.2
   在低速混合器中调漆制备
   FoamasterVL消泡剂    1.5    1.5
   Ropaque极度不透明的聚合物    205.56    205.56
  NatrosolPlus 330(3％水溶液)HMHEC增稠剂    80.06
  Natrosol250 MHR(3.5％水溶液)HEC增稠剂    134.7
   氢氧化铵(28％)    1.80    1.86
   水    106.7    50.22
   最初制备后的KU    94    98
   最初制备后的pH    8.68    8.67
   最初制备后的ICI    0.5    0.8
   布鲁克菲尔德粘度(在1.25秒-1下，单位cps)    18700    28200
   所制备的实际重量(加仑)    50    50
实施例7
下述的混合物A-E要求偶尔的混合来保持稳定。
    成分     A     B     C     D     E
    lbs/100加仑     lbs/100加仑     lbs/100加仑     lbs/100加仑     lbs/100加仑
    在Cowles分散混合器中研磨制备
    水     115     115     115     115     93.46
    丙二醇     50     50     50     50     40.64
    Tamol1254 AA/MAA分散剂     20.99     10.49     31.48     41.97     25.59
    FoamasterVL消泡剂     2.00     2.00     2.00     2.00     2.44
    TritonCF-10表面活性剂     1.50     1.50     1.50     1.50     1.63
    KathonLX 1.5％杀虫剂     2.00     2.00     2.00     2.00     1.63
    Ti-PureR706通用级的二氧化钛     734.56     734.56     734.56     734.56     596.96
    FoamasterVL消泡剂     1.50     1.50     1.50     1.50
    Ropaque极度不透明的聚合物     164.44     164.44     164.44     164.44     133.64
    在低速混合器中调漆制备
    Res 3083乳液     140.10     140.10     140.10     140.10     245.05
    Texanol凝结剂     11.37     11.37     11.37     11.37     15.73
    AcrysolDR-3 HASE增稠剂     9.6     7.12     5.67     4.12     7.92
    氢氧化铵(28％)     2.12     2.34     1.96     1.81     2.28
    水     150.8     152.8     145.55     138.67     144.93
    最初制备后的KU     100     101     99     97     98
    最初制备后的pH     8.69     8.54     8.68     8.4
    最初制备后的ICI     0.9     0.8     0.8     0.7     1.1
    布鲁克菲尔德粘度(在1.25秒-1下，单位cps)     27700     29200     31600     29900     23800
实施例8
下述的混合物A和B要求恒定的混合来保持稳定。
   成分    A      B
   lbs/100加仑      lbs/100加仑
   在Cowles分散混合器中研磨制备
   水    174.98      174.98
   丙二醇    62.49      62.49
   Tamol731 MA/DIB分散剂    36.72      36.72
   FoamasterVL消泡剂    1.87      1.87
   TritonCF-10表面活性剂    2.50      2.50
   KathonLX1.5％杀虫剂    2.50      2.50
   Ti-PureR706通用级的二氧化钛    918.12      918.12
   在Cowles分散混合器中调漆制备
   FoamasterVL消泡剂    1.87      1.87
   Ropaque极度不透明的聚合物    205.53      205.53
   在低速混合器中调漆制备
   NatrosolPlus 330(3％水溶液)HMHEC增稠剂      45.09
   Natrosol250MHR(3.5％水溶液)HEC增稠剂    127.69      45.09
   氢氧化铵(28％)    1.00      1.34
   水    0      80.99
   最初制备后的KU    99      99
   最初制备后的pH    8.69      8.76
   最初制备后的ICI    1.6      0.8
   布鲁克菲尔德粘度(在1.25秒-1下，单位cps)    20200      22700
   所制备的实际重量(加仑)    100      100
供应商信息材料名称                  说明                      供应商TamolTM 1124             分散剂                    Rohm and Haas
                                                Company(Philadelphia，PA)TamolTM 1254             分散剂                    Rohm and Haas
                                                Company(Philadelphia，PA)TamolTM 731              MA/GIB分散剂              Rohm and Haas
                                                Company(Philadelphia，PA)AcrysolTM DR-1           HASE增稠剂                Rohm and Haas
                                                Company(Philadelphia，PA)AcrysolTM DR-3           HASE增稠剂/流变改性       Rohm and Haas
                      剂                        Company(Philadelphia，PA)AcrysolTM DR-73          HASE增稠剂                Rohm and Haas
                                                Company(Philadelphia，PA)AcrysolTM RM-2020        HEUR增稠剂/流变改性       Rohm and HaasNPR                       剂                        Company(Philadelphia，PA)RhoplexTM SG-10M         乳液聚合物粘合剂          Rohm and Haas
                                                Company(Philadelphia，PA)RES3083                   乳液聚合物粘合剂          Rohm and Haas
                                                Company(Philadelphia，PA)KathonTM LX 1.5％        杀虫剂                    Rohm and Haas
                                                Company(Philadelphia，PA)TritonTM CF-10           表面活性剂                Union Carbide
                                                Corporation(Danbury，CT)FoamasterTM VL           消泡剂                    Henkel Corporation(King of
                                                Prussia，PA)Ti-PureTM R-706          二氧化钛                  E.I.Dupont de Nemours and
                                                Co.，Inc.(Wilmington，DE)Ti-PureTM R-900          二氧化钛                  E.I.Dupont de Nemours and                                     Co.，Inc.(Wilmington，DE)Ti-PureTM R-902     氧化钛            E.I.Dupont de Nemours and
                                    Co.，Inc.(Wilmington，DE)Kronas2102        通用级的二氧化钛    Kronas(Houston，TX)Ropaque           极度不透明的合成/聚 Rohm and Haas(Philadelphia，PA)
                合物TexanolTM          凝结剂              Eastman Chemical(Kings Port，TN)Natrosol          HEC增稠剂           Hercules(Wilmington，DE)NatrosolPlus      HMHEC增稠剂         Hercules(Wilmington，DE)430NatrosolPlus      HMHEC增稠剂         Hercules(Wilmington，DE)330Natrosol250       HEC增稠剂           Hercules(Wilmington，DE)MHRAttrgel50         硅镁土              Engelhardt(Edison，NJ)

Claims (20)

1.一种液体的不透明颜料混合物，它具有约40-约100％的二氧化钛颜料体积浓度，至少约15％的二氧化钛体积固体含量，和约50-约250KU的斯氏粘度，其中混合物包括：
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种通用级的二氧化钛；
(b)约0.2-约20lbs/100加仑至少一种选自下列的疏水改性的环氧乙烷-氨基甲酸乙酯聚合物(HEUR)增稠剂：
(i)具有C4-C12疏水成分且分子量为约10000-约200000的HEUR；
(ii)具有C6-C30疏水成分且分子量为约10000-约200000的HEUR；
(iii)二者的结合；
(c)约1.5-约16lbs/100加仑至少一种选自下列的分散剂：马来酸/二异丁烯共聚物、甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸共聚物和丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物；和
(d)水；其中混合物在没有要求混合的条件下是稳定的。
2.一种液体的不透明颜料混合物，它具有约40-约100％的二氧化钛颜料体积浓度，至少约15％的二氧化钛体积固体含量，和约50-约250KU的斯氏粘度，其中混合物包括：
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种内用级的二氧化钛；
(b)约0.3-约5lbs/100加仑至少一种选自下列的疏水改性的、碱可溶的乳液(HASE)增稠剂，所述增稠剂具有C6-C22的疏水成分且分子量为约10000-约7000000；
(c)约1.8-约23lbs/100加仑至少一种选自下列的分散剂：马来酸/二异丁烯共聚物、甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸共聚物和丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物和聚丙烯酸；和
(d)水；其中混合物在没有要求混合的条件下是稳定的。
3.一种液体的不透明颜料混合物，它具有约40-约100％的二氧化钛颜料体积浓度，至少约15％的二氧化钛体积固体含量，和约50-约250KU的斯氏粘度，其中混合物包括约600-约1500lbs/100加仑的
(a)至少一种内用级的二氧化钛；
(b)约0.5-约3lbs/100加仑至少一种羟烷基纤维素增稠剂，所述羟烷基纤维素增稠剂具有约10000-约10000000的分子量；
(c)约1.8-约23lbs/100加仑至少一种选自聚丙烯酸分散剂；和
(d)水；其中混合物在没有要求混合的条件下是稳定的。
4.一种液体的不透明颜料混合物，它具有约40-约100％的二氧化钛颜料体积浓度，至少约15％的二氧化钛体积固体含量，和约50-约250KU的斯氏粘度，其中混合物包括：
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种通用级的二氧化钛；
(b)约2-约6lbs/100加仑至少一种疏水改性的羟烷基纤维素增稠剂，所述羟烷基纤维素增稠剂具有约10000-约10000000的分子量；
(c)约1.8-约23lbs/100加仑至少一种选自聚丙烯酸分散剂；和
(d)水；其中混合物在没有要求混合的条件下是稳定的。
5.一种液体的不透明颜料混合物，它具有约40-约100％的二氧化钛颜料体积浓度，至少约15％的二氧化钛体积固体含量，和约50-约250KU的斯氏粘度，其中混合物包括：
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种通用级的二氧化钛；
(b)约0.2-约10lbs/100加仑至少一种疏水改性的羟烷基纤维素增稠剂，所述羟烷基纤维素增稠剂具有约10000-约10000000的分子量；
(c)约2-约10lbs/100加仑至少一种疏水改性的环氧乙烷氨基甲酸乙酯聚合物(HEUR)增稠剂，所述聚合物具有C4-C30的疏水成分且分子量为约10000-约200000；
(d)约3.0-约22.5lbs/100加仑至少一种马来酸/二异丁烯共聚物分散剂；和
(e)水；其中混合物在没有要求混合的条件下是稳定的。
6.一种液体的不透明颜料混合物，它具有约40-约100％的二氧化钛颜料体积浓度，至少约15％的二氧化钛体积固体含量，和约50-约250KU的斯氏粘度，其中混合物包括：
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种通用级的二氧化钛；
(b)约0.2-约10lbs/100加仑至少一种疏水改性的羟烷基纤维素增稠剂，所述羟烷基纤维素增稠剂具有约10000-约10000000的分子量；
(c)约2-约10lbs/100加仑至少一种疏水改性的环氧乙烷氨基甲酸乙酯聚合物(HEUR)增稠剂，所述聚合物具有C4-C30的疏水成分且分子量为约10000-约200000；
(d)约0.5-约22.5lbs/100加仑至少一种丙烯酸-丙烯酸羟丙酯分散剂；和
(e)水；其中混合物在没有要求混合的条件下是稳定的。
7.一种液体的不透明颜料混合物，它具有约40-约100％的二氧化钛颜料体积浓度，至少约15％的二氧化钛体积固体含量，和约50-约250KU的斯氏粘度，其中混合物包括：
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种通用级的二氧化钛；
(b)约1-约10lbs/100加仑至少一种羟烷基纤维素增稠剂，所述羟烷基纤维素增稠剂具有约10000-约10000000的分子量，或者疏水改性的羟烷基纤维素增稠剂，该羟烷基纤维素增稠剂具有约10000-约10000000的分子量；
(c)约0.5-约22.5lbs/100加仑至少一种丙烯酸-丙烯酸羟丙酯分散剂；和
(d)水；其中混合物在要求偶尔混合的条件下是稳定的。
8.一种液体的不透明颜料混合物，它具有约40-约100％的二氧化钛颜料体积浓度，至少约15％的二氧化钛体积固体含量，和约50-约250KU的斯氏粘度，其中混合物包括：
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种通用级的二氧化钛；
(b)约0.3-约5lbs/100加仑至少一种疏水改性的、碱可溶或者碱可溶胀的乳液(HASE)增稠剂，该增稠剂具有C6-C22的疏水成分且分子量为约10000-约7000000；
(c)约1.2-约45lbs/100加仑至少一种聚丙烯酸分散剂；和
(d)水；其中混合物在要求偶尔混合的条件下是稳定的。
9.一种液体的不透明颜料混合物，它具有约40-约100％的二氧化钛颜料体积浓度，至少约15％的二氧化钛体积固体含量，和约50-约250KU的斯氏粘度，其中混合物包括：
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种通用级的二氧化钛；
(b)约0.5-约10lbs/100加仑至少一种羟烷基纤维素增稠剂，所述羟烷基纤维素增稠剂具有约10000-约10000000的分子量，或者约0.5-约10lbs/100加仑疏水改性的羟烷基纤维素增稠剂，该羟烷基纤维素增稠剂具有约10000-约10000000的分子量；
(c)约1.2-约18lbs/100加仑至少一种马来酸/二异丁烯分散剂；和
(d)水；其中混合物在要求恒定混合的条件下是稳定的。
10.一种液体的不透明颜料混合物，它具有约40-约100％的二氧化钛颜料体积浓度，至少约15％的二氧化钛体积固体含量，和约50-约250KU的斯氏粘度，其中混合物包括：
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种通用级的二氧化钛；
(b)约0.1-约3lbs/100加仑至少一种疏水改性的、碱可溶或者碱可溶胀的乳液(HASE)增稠剂，该增稠剂具有C6-C22的疏水成分且分子量为约10000-约7000000；
(c)约0.6-约22.5lbs/100加仑至少一种丙烯酸/丙烯酸羟丙酯分散剂；和
(d)水；其中混合物在要求恒定混合的条件下是稳定的。
11.一种液体的不透明颜料混合物，它具有约40-约100％的二氧化钛颜料体积浓度，至少约15％的二氧化钛体积固体含量，和约50-约250KU的斯氏粘度，其中混合物包括：
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种通用级的二氧化钛；
(b)约0.1-约3lbs/100加仑至少一种疏水改性的、碱可溶或者碱可溶胀的乳液(HASE)增稠剂，该增稠剂具有C6-C22的疏水成分且分子量为约10000-约7000000；
(c)约0.6-约45lbs/100加仑至少一种马来酸/二异丁烯共聚物分散剂；其中混合物在要求恒定混合的条件下是稳定的。
12.一种液体的不透明颜料混合物，它具有约40-约100％的二氧化钛颜料体积浓度，至少约15％的二氧化钛体积固体含量，和约50-约250KU的斯氏粘度，其中混合物包括：
(a)约600-约1500lbs/100加仑至少一种内用级的二氧化钛；
(b)约0.2-约20lbs/100加仑至少一种选自下列的疏水改性的环氧乙烷氨基甲酸乙酯聚合物(HEUR)增稠剂：具有C4-C12疏水成分且分子量为约10000-约200000的HEUR；具有C3-C60疏水成分且分子量为约10000-约200000的HEUR；二者的结合；
(c)约1.2-约18lbs/100加仑至少一种马来酸/二异丁烯分散剂；和
(d)水；其中混合物在要求恒定混合的条件下是稳定的。
13.权利要求1-12的混合物，其中混合物进一步包括一种或多种选自下列的添加剂：消泡剂、表面活性剂、凝结剂、碱、杀虫剂、杀霉菌剂、助分散剂、聚合物粘合剂和孔隙化胶乳聚合物。
14.权利要求7的混合物，进一步包括约2-约12lbs/100加仑至少一种疏水改性的环氧乙烷氨基甲酸乙酯聚合物(HEUR)增稠剂或至少一种粘土增稠剂，该HEUR增稠剂具有C4-C30的疏水成分且分子量为约10000-约200000。
15.权利要求1-12的混合物，其中颜料的体积浓度为约50-100％。
16.权利要求1-12的混合物，其中颜料的体积浓度为约60-约100％。
17.权利要求1-12的混合物，其中颜料的体积浓度为约70-约100％。
18.权利要求1-12的混合物，其中颜料的体积浓度为约80-约100％。
19.权利要求1-12的混合物，其中颜料的体积浓度为约90-约100％。
20.权利要求7-12的混合物，其中使用高速搅拌机、循环机、振摇器、研磨机、旋转器、鼓泡器、声波发生器、泵或其结合进行所述混合。
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