CN1370517A - 染发组合物 - Google Patents

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Abstract

一种染发组合物,其中包含以下组分(A)和(B):(A)具有5元环或6元环内酯骨架的化合物(B)酸性染料;并且该组合物的pH为2－6,且采用其10倍稀释水溶液测定时,该组合物的缓冲容量不低于0.004克当量/升,但低于0.2克当量/升。该染发组合物不会污染皮肤,其具有极好的染发特性、良好的耐香波洗除坚牢度,并且在酸性条件下水解不会释放出气体。

Description

染发组合物
                          所属领域
本发明涉及染发组合物，其具有极好的染发特性和耐香波洗除的坚牢度，不会污染头皮或皮肤。
                          背景技术
含各种有机溶剂(用作渗透溶剂，典型的是苄醇)(JP61-210023A，JP7-101841A等)的酸性染发组合物存在的问题在于：染发时，尽管组合物可良好渗入头发，但其会同时污染头皮和皮肤。
因此，在常规实施中采用水溶性高分子物质或类似成分对这类组合物增稠以防止其滴落或流出从而降低对皮肤的污染。但这些这些常规实施方法仍不能对该问题提供实质解决办法(JP 10-87450A，JP9-255540A、JP 8-245348A等)。还尝试采用芳族醇化合物、碳酸低级亚烷基酯或类似物降低对皮肤的污染(JP 10-53970 A，JP48-23911B)。但该方法也不能获得充分效果。
考虑到上述情况，本受让人开发出一种酸性染发组合物，其具有极好的染发特性和良好的耐香波洗除坚牢度，可通过加入碳酸低级亚烷基酯作为渗透溶剂以及将组合物的缓冲容量调节至特定范围来降低该组合物对皮肤的污染(JP 2000-186018)。
由于碳酸低级亚烷基酯在酸性范围内会发生水解并释放出二氧化碳，将该酸性染发组合物包装在封闭容器系统中会导致一定问题，如容器膨胀和应用中的液体漏耗。因此需要提供具有特定装置如气孔的容器。
                               发明公开
因此本发明的一个目的是提供一种染发组合物，其对皮肤污染低，具有极好的染发特性，并且即使在酸性条件下水解也不会释放出气体。
本发明人目前发现可通过加入5元或6元环内酯化合物作为渗透溶剂、并将组合物的缓冲容量调节至特定范围得到一种染发组合物，该组合物对皮肤污染低，具有极好的染发特性和良好的耐香波洗除坚牢度，并且即使在酸性条件下水解也不会释放出气体。
因此，本发明提供了一种染发组合物，其中包含以下组分(A)和(B)：
(A)具有5元环或6元环内酯骨架的化合物
(B)酸性染料；并且
该组合物的pH为2-6，且采用其10倍稀释水溶液测定时，该组合物的缓冲容量不低于0.004克当量/升，但低于0.2克当量/升。
本发明还提供了一种染发的方法，其中包括将上述染发组合物用于头发上。
                        本发明的最佳实施方式
对于适用作本发明组分(A)的内酯化合物，优选其如下式(1)或(2)所示：
Figure A0210355700041
其中R1和R2分别代表不同的取代基，并且a和b各代表0或1。
式(1)和(2)中R1和R2的优选实例包括：直链烷基、支链烷基或环烷基，羟基，磺基，磷基，羧基，苯基，磺烷基，烷基磷酸根和羧基烷基。其中优选含1-6个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基等，其为γ-内酯时在γ位-取代或当为δ-内酯时在δ-位取代(即亚甲基与杂氧原子相连)。如果需要令内酯化合物(1)和(2)具有较高水溶性，在R1和R2基团中优选引入酸性基团，如磺基、磷基或羧基，或被这些基团取代的烷基。内酯化合物(1)和(2)的特定实例可包括：γ-丁内酯，γ-戊内酯，γ-己内酯，γ-庚内酯，δ-戊内酯，δ-己内酯，和δ-庚内酯。出于稳定性和所达到的染发特性的观点，这些成分中优选γ-内酯，特别是γ-己内酯和γ-庚内酯。
对于成分(A)，可将两种或多种内酯化合物共用。出于表现出充分染发性能和防止污染皮肤的观点，组分(A)的含量优选为0.5-50％(重量)，更优选为5-50％(重量)，尤其是10-35％(重量)。
对适用作本发明中组分(B)的酸性染料并无特殊限定，只要其是水溶性酸性染料。可列举的有：酸性红27(C.I.16185)、酸性红51(C.I.45430)、酸性红18(C.I.16255)、酸性红92(C.I.45410)、酸性红94(C.I.45440)、酸性红52(C.I.45100)酸性黄23(C.I.19140)，食用黄3(C.I.15985)，食用绿3(C.I.42053)，食用蓝2(C.I.42090)，酸性蓝74(C.I.73015)，颜料红57-1(C.I.15850)，酸性红33(C.I.17200)，酸性红87(C.I.45380)，酸性红92(C.I.45410)，酸性橙7(C.I.15510)，酸性红95(C.I.45425)，10酸性黄73(C.I.45350)，酸性黄3(C.I.47005)，酸性绿25(CI.61570)，溶剂绿7(C.I.59040)，酸性绿5(C.I.42095)，酸性蓝5(C.I.42052)，酸性蓝9(C.I.42090)，酸性橙24(C.I.20170)，酸性紫9(C.I.45190)，食用红6(C.I.16155)，酸性红26(C.I.16150)，食用红1(C.I.14700)，酸性红88(C.I.15620)，酸性橙20(C.I.14600)，酸性黄40(C.I.18950)，酸性黄1(C.I.10316)，酸性黄36(CI.13065)，酸性黄11(C.I.18820)，酸性绿1(C.I.10020)，酸性绿3(C.I.42085)，酸性紫43(C.I.60730)，酸性黑1(CI.20470)，酸性Black 52(CI 15711)，酸性蓝1(C.I.42045)，酸性蓝3(C.I.42051)，酸性蓝62(C.I.62045)，酸性褐13(C.I.10410)，酸性绿50(CI.44090)，酸性橙3(C.I.10385)，酸性橙6(C.I.14270)，酸性红14(C.I.14720)，酸性红35(C.I.18065)，酸性红73(C.I.27290)，酸性红184(C.I.15685)，和亮黑1(C.I.28440)。
对于成分(B)，可将两种或多种酸性染料共用。优选加入酸性黑1和酸性橙7，特别是酸性橙7。出于表现出充分染发性能和防止污染手和皮肤的观点，成分B的含量优选占组合物总量的0.05-5％(重量)，更优选为0.1-4％(重量)，特别是0.2-3％(重量)。
出于防止因酸性成分造成的头发受损以及头皮、手部和皮肤粗糙化的观点，以及出于酸性染料表现出的促渗作用的观点，要求本发明中染发组合物的pH为2-6，优选2-5，更优选2.5-4。
出于具有成分染发作用和降低对皮肤污染的观点，要求本发明染发组合物采用其10倍稀释水溶液测定时，其缓冲容量不低于0.004克当量/升，但应低于0.2克当量/升，更优选，其缓冲容量不低于0.01克当量/升，但低于0.2克当量/升，更优选不低于0.015克当量/升，但低于0.2克当量/升。这里采用的术语“缓冲容量”是指采用下式测出的数值，其用作衡量令水溶液在25℃下pH值从初始数值提高1所需碱的浓度的标志。
          缓冲容量＝|dCB/dpH|其中CB表示碱的离子浓度(克当量/升)。
可通过在染发组合物中加入pH缓冲剂或类似物质使其具有该缓冲容量。适用的pH缓冲剂是有机酸或无机酸或其盐，其在pH2.0-6.0的范围内具有缓冲作用。有机酸的实例可包括：柠檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、乳酸、富马酸、苹果酸、3-乙酰丙酸、丁酸、戊酸、草酸、马来酸、苦杏仁酸。无机酸的实例可包括：磷酸、硫酸和柠檬酸。此外，这些酸的盐的实例可包括其碱金属盐，如钠盐和钾盐；其铵盐；及其烷醇胺盐，如三乙醇胺盐。对于pH缓冲剂的用量并无特殊限定，并且其用量可根据不同种类混合物所提供的缓冲能力而定。采用柠檬酸钠作为提供缓冲能力的主要的化合物时，其可以例如约1％(重量)或更高的浓度加入。
本发明的染发组合物中，加入组分(A)可将酸性染料向头发中的渗透率和渗透量增加至至少与目前常用作助渗剂的苄醇或类似成分所达到的水平相当。如果染发组合物所采用的苄醇或类似物质与皮肤接触，皮肤会被强度污染，经常规洗涤不易洗除。本发明的染发组合物中采用组分(A)用作助渗剂，并将组合物的缓冲容量调节至上述范围内，则即使该染发组合物与正常皮肤接触较长时间其也不会实际污染皮肤，尽管其仍具有极高的染发性能。即使对于基于个体差异而由粗糙皮肤或类似情况造成的皮肤隔离功能降低的情况，如果这类皮肤发生污染，污斑也易于洗除，例如采用香波或类似产品洗除。与采用碳酸低级亚烷基酯作为助渗剂不同，本发明的染发组合物没有因在酸性条件下水解而产生气体的麻烦。
本发明的染发组合物还可含有组分(C)-香料组合物，其中包含ClogP值不大于1.5的香料与ClogP值不小于3.0的香料的混合物。由于组分(A)的内酯化合物是助渗剂，内酯化合物本身可渗入头发。因此，与采用内酯及其水解产物相伴的微甜的青香香味会在头发中保持较长时间，因而与一般配制的香料共用会散发出不调和的嗅味，导致该味道令用户非常不适的问题。但采用含有分别具有上述特定ClogP值的香料的香料组合物可得到与内酯助渗剂所产生的微甜、青香香味相调和的良好嗅味。
适于在本发明中用作组分(C)的香料组合物是ClogP值不大于1.5、优选为1.0-1.5的香料成分与ClogP值不小于3.0、优选为3.0-5.0的香料成分的混合物。这里采用的术语“ClogP值”是指1-辛醇/水的分配系数P的常用对数值，其代表化合物在1-辛醇中的平衡浓度与该化合物在水中的平衡浓度之比。通过基于化合物结构的分段近似法(fragment approach)(A.Leo著《综合医用化学》Comprehensivemedical chemistry，第4卷；C.Hansch，P.G.Sammens，J.B.Taylor和C.A.Ramden编，295页，Pergramon出版社，1990)测定该ClogP值，并且采用经购自Daylight Chemical Information Systems，Inc.的“CLOGP”程序计算得到的数值进行限定。
ClogP值不大于1.5的香料成分的实例可包括：香兰素(1.354)、肉桂醇(1.400)、胡椒醛(1.257)、香豆素(1.412)、2-甲基-3-(3，4-亚甲基二氧苯基)-丙醛(helional；1.387)、4-(4-羟苯基)-2-丁酮(覆盆子酮；1.072)、苯甲醛(1.495)、茴香醇(1.023)、顺式-3-己烯醇(1.397)、3，4-二甲氧基苯甲醛(甲基香兰素；1.350)、乙酸胡椒基酯(1.315)、苯基乙醛二甲基乙醛(1.293)、苯基乙醛甘油基乙醛(0.833)、苯基乙酸(1.414)、苯基乙醇(1.183)、苯乙基乙醇(1.188)、糖内酯(0.888)、呋喃醇(0.413)、麦芽醇(-0.062)，和乙基麦芽醇(0.467)(括号内的数值是相应的ClogP值)。其中优选香兰素、肉桂醇、胡椒醛、香豆素、2-甲基-3-(3，4-亚甲基二氧苯基)-丙醛、4-(4-羟苯基)-2-丁酮、苯甲醛、茴香醇、顺式-3-己烯醇、苯甲醛二甲基乙醛、苯乙醇和苯氧基乙醇。可将两种或多种香料成分共用。
ClogP值不小于3.0的香料成分是疏水香料成分，一般被称作具有高留香性的香料成分。具体实例可包括：2，6-二甲基辛烯-2-醇(3.033)、甲基奥克丁(octin)碳酸盐(3.097)、甲基佳味酚(蒿脑3.134)、3-甲基-5-苯基-1-戊醇(3.169)、β-萘基甲基醚(3.235)、2-丁基-4，4，6-三甲基-1，3-二噁烷(3.244)、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇(3.253)、茴香脑(3.314)、乙基三环[5.2.1.02，6]癸-2-基羧酸酯(3.370)、2-甲基-5-异丙基酚(3.401)、3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基乙酸酯(3.495)、3，7-二甲基辛烯-3-醇(3.517)、乙酸异冰片酯(3.525)、乙酸对薄荷-8-基酯(3.575)、1-(4-异丙基环己基)乙醇(3.642)、5-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-4-戊-3-酮(3.710)、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-基乙酸酯(3.715)、4-环己基-4-甲基-2-戊酮(3.769)、4-(2，2，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁-2-酮(3.770)、2，5，5-三甲基-1，2，3，4，4α，5，6，7-八氢-2-萘醇(3.772)、2，6-二硝基-3，5-二甲基-4-叔丁基苯(3.782)、δ-十一烷酸内酯(3.860)、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(3.902)、α-檀香醇(3.906)、烯丙基3-环己基丙酸酯(3.935)、1-(2-叔丁基-环己氧基)-2-丁醇(3.969)、2-庚基环戊酮(3.999)、5-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-甲基-3-丁烯-2-酮(4.019)、苯甲酸苯乙基酯(4.058)、二苯基甲烷(4.059)、邻叔丁基环己基乙酸酯(4.059)、对甲基-异丙基苯(4.068)、4-(2，2，5，6-四甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(4.229)、二苯醚(4.240)、对薄荷-1，8-二烯(4.352)、2，2，5-三甲基-5-戊基环戊酮(4.498)、雪松醇(4.530)、广藿香醇(4.530)、7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘(4.650)、红没药醇(4.660)、1-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(4.710)、3，7，11-三甲基-2，6，10-十二碳三烯-12-醇(4.800)、乙酸岩兰草基酯(5.092)、雪松醇甲醚(5.106)、3α，6，6，9α-四甲基十二烷基氢萘并[2，1-b]呋喃(5.266)、6-乙酰基-1，1，2，3，3，5-六甲基林丹(5.688)、1-(2，2，6-四甲基环己基)-3-己醇(5.868)、4，6，6，7，8，8-六甲基-1，3，4，6，7，8-六氢环戊基苯并吡喃(6.062)、α-雪松烯(6.133)、7-环十六碳烯内酯(6.361)、3-甲基环十五酮(6.415)、9-环十五-1-酮(6.530)、十六烷内酯(6.845)、苯基丙烯酸甲丙酯(7.228)、3，7，11，15-四甲基-2-十六烯-1-醇(8.283)、3，7-二甲基-2，6-辛二烯醛(柠檬醛；3.12)、对-薄荷-3-醇(L-薄荷醇；3.233)、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇(香茅醛；3.264)、1-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(α-大马酮；3.62)、对叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛(百合醛；3.858)、6-乙酰基-1，1，2，4，4，7-六甲基四氢萘(tentalome；6.247)、和环十五烷内酯(并环戊烷内酯pentalide；6.286)(括号内的数值是相应的ClogP值)。其中优选：2，6-二甲基-6-辛烯-1-醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇、乙基三环[5.2.1.02，6]-2-癸基羧酸酯、2，6-二硝基-3，5-二甲基-4-叔丁基苯、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁-1-醇、1-(2-叔丁基-环己氧基)-2-丁醇、5-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-甲基-3-丁烯-2-酮、对薄荷-1，8-二烯、7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘、3，7-二甲基-2，6-辛二烯醛、甲基佳味酚、对-薄荷-3-醇、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇、1-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮和对叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛。可将这些香料成分中的两种或多种共用。
出于确保组分(C)与组分(A)或其水合物相关的嗅味良好调和的观点，组分(C)的含量(指ClogP值不大于1.5的香料成分和ClogP值不小于3.0的香料成分的总含量)占组合物总量的0.05-1％(重量)，特别优选0.1-0.7％(重量)。对于所用两类香料的用量比，优选ClogP值不大于1.5的香料成分与ClogP值不小于3.0的香料成分的重量比为10∶90-90∶10。
为进一步改善染色特性，优选本发明的染发组合物中还含有组分(D)，其是一种或多种有机溶剂，选自：苄氧基乙醇、苄醇、苯氧基乙醇、苯氧基异丙醇、苄基甘油、N-苄基甲酰胺、肉桂醇、苯乙醇、对茴香醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、丁氧基乙醇、对甲基苄醇、甲基卡必醇、乙基卡必醇和丙基卡必醇。其中优选芳族醇类似物，特别优选苄氧基乙醇和苄醇。出于有效改善染发特性和有效防止污染皮肤的观点，成分(D)的含量优选占组合物总量的0-10％(重量)，更优选0.01-10％(重量)，特别是0.1-5％(重量)。
出于防止染发组合物在应用时滴落和沾染在头皮上，本发明的染发组合物中还可含有作为组分(E)的水溶性高分子成分。可列举的该水溶性高分子成分有：阿拉伯树胶、角叉菜胶、刺梧桐胶、黄蓍胶、角豆树胶、榠栌子胶(marmelo)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、三甲基纤维素(CMC)、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯醇(PVA)、聚(乙烯甲基醚)(PVM)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚丙烯酸钠、槐树豆胶、瓜耳胶、罗望籽果胶、二戊基二甲基纤维素硫酸铵、黄原胶、改性黄原胶、wellan胶、lavor胶、吉兰糖胶、羧乙烯聚合物、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物经1，9-癸二烯作用的部分交联产物、聚乙二醇、硅酸镁铝和膨润土。可将这些水溶性高分子成分中的两种或多种共用。组分(E)的含量优选为0.1-10％(重量)，特别是0.5-5％(重量)。
出于增进组分(A)和组分(E)的溶解度的观点，还可在本发明染发组合物中另外加入低级醇或多元醇。这些成分的具体实例可包括含2-4个碳原子的醇，例如：乙醇、2-丙醇、1-丙醇、1-丁醇、乙二醇、丙二醇、异丙二醇、1，3-丁二醇和甘油。低级醇或多元醇的含量占组合物总量的0.1-30％(重量)，特别是0.1-20％(重量)。
除上述成分之外，本发明的染发组合物中还可加入其他常用于化妆品的成分或类似物。这类其他成分的典型实例有：表面活性剂、阳离子聚合物、烷基化试剂(铵、烷醇胺等)、头发调理剂、油性成分、聚硅氧烷衍生物、其他香料、防腐剂、紫外线吸收剂、螯合剂、稳定剂、抗氧剂、杀菌剂和抛射剂。可采用本领域熟知的方法生产本发明的染发组合物。
可采用与常规染发组合物的用法完全相同的方法应用本发明的染发组合物。例如，根据需要将染发组合物分配在发梳或发刷上，然后涂敷到头发上。涂敷完毕后，可令染发组合物与头发接触约1-30分钟。然后用香波洗发并用水漂洗，并干化。
在以下实施例中，将对测定各组合物的“缓冲容量”进行描述。对10g等分量的组合物进行测定，在其中加入水至总体积达100毫升。测定所得溶液的pH。然后在溶液中加入1N氢氧化钠水溶液以测定将pH提高1所需的1N氢氧化钠水溶液的用量(X毫升)。根据下式得到的计算值记作缓冲容量。
缓冲容量＝10×/1000克当量/升。
实施例1
制备具有表1所示配方的酸性染发组合物，并进行各种试验。
(1)采用山羊毛线确定的染色特性和耐香波洗除坚牢度的分级评估方法
将染发组合物(1g)均匀涂敷在白色山羊毛线线束(1g)上，将染发组合物在30℃下继续与山羊毛线接触15分钟。然后用水清洗经如此染色的毛线束，经香波洗涤2次、漂洗1次，并干化。由20名专家组成的评估小组对毛线束进行检测，确定组合物对山羊毛线的染色性能。采用下述分级标准对检测结果进行分级。
毛线束再经总共20次的香波洗涤和漂洗处理，并干化。20名专家组成的专家小组对毛线束进行检测，确定其耐香波洗除坚牢度。也采用下述分级标准对检测结果进行分级。结果见表1。分级标准
A：至少80％的专家认为该组合物对山羊毛线的染发特性或其耐香波洗除坚牢度良好。
B：至少50％但少于80％的专家认为该组合物对山羊毛线的染发特性或其耐香波洗除坚牢度良好。
C：至少20％但少于50％的专家认为该组合物对山羊毛线的染发特性或其耐香波洗除坚牢度良好。
D：少于20％的专家认为该组合物对山羊毛线的染发特性或其耐香波洗除坚牢度良好。
(2)对防污染性和易洗除性的分级评估方法
将染发组合物以1g/10cm2的用量比均匀涂敷在人体前臂上，然后令该组合物在30℃下与前臂继续接触15分钟。然后用水清洗前臂以便从前臂皮肤上充分去除附着的染发组合物，然后，令前臂皮肤风干。由20名专家组成的小组对被测前臂进行检测以确定其防污染性。根据以下分级标准对检测结果进行分级。
然后用肥皂清洗前臂，其中摩擦50下，并风干。由20名专家组成的评估小组对被测前臂进行检测以确定其易洗除性。仍根据以下分级标准对检测结果进行分级。结果见表1。分级标准
A：至少80％的专家认为皮肤污染完全不明显。
B：至少50％但少于80％的专家认为皮肤污染完全不明显。
C：至少20％但少于50％的专家认为皮肤污染完全不明显。
D：少于20％的认为皮肤污染完全不明显。
(3)确定贮存一段时间后组合物中气体产生的方法
将染发组合物(90g)密封在100ml聚丙烯容器中，然后在50℃下贮存30天。容器在室温下保存，测定容器可能发生的膨胀，以确定容器内部是否产生了气体。检测结果见表1。
                                       表1
     本发明的产品(重量)％           对照产品(重量)％
1   2  3     4     5     1     2     3     4
酸性黑1 0.1  0.1 0.1     0.1     0.1   0.1     0.1   0.1   0.1
酸性紫43 0.05  0.05 0.05     0.05     0.05   0.05     0.05   0.05   0.05
酸性橙7 0.1  0.1 0.1     0.1     0.1   0.1     0.1   0.1   0.1
苄氧基乙醇     3   5
苄醇     5
碳酸乙烯酯   15
碳酸丙烯酯   15
γ-丁内酯 30
γ-己内酯  10     5
γ-庚内酯 5
δ-戊内酯     4
乙醇 5  5 5     5     5   5     5   5   5
柠檬酸 4  4 4     4     4   4     4   4   4
苛性钠                               适量，至pH为3.0
羟乙基纤维素 1.5  1.5 1.5     1.5     1.5   1.5     1.5   1.5   1.5
香料 0.1  0.1 0.1     0.1     0.1   0.1     0.1   0.1   0.1
纯化水                                余量
缓冲容量(克当量/升) 0.02  0.02 0.02     0.02     0.02   0.02     0.02   0.02   0.02
对山羊毛线的染色特性 A  A A     B     A   B     B   B   B
耐香波洗除坚牢度 B  B B     B     A   B     B   B   B
在皮肤上的防污染性 A  A A     A     A   D     D   B   B
从皮肤上的易洗除性 A  A B     A     B   D     D   B   B
经一段时间贮存后产生气体的情况 无  无 无    无     无   无     无  *气体   *气体
*气体：产生气体。
实施例2
分别制备具有表2所示配方的酸性染发组合物。采用与实施例1(1)相同的方法对山羊毛线确定的染色特性和耐香波洗除坚牢度进行分级评估。结果见表2。
                                          表2
             本发明产品(重量)％ 对照产品(重量)％
    6     7     8     5
酸性黑1     0.1     0.1     0.1     0.1
酸性紫43     0.05     0.05     0.05     0.05
酸性橙7     0.1     0.1     0.1     0.1
γ-己内酯     10     10     10     10
乙醇     2     2     2     2
乳酸     1.8     2.7     4.5     0.77
苛性钠                  适量，至pH为3.0
黄原胶     1     1     1     1
香料     0.1     0.1     0.1     0.1
纯化水                  余量
缓冲容量(克当量/升)     0.006     0.012     0.031     0.003
对山羊毛线的染色特性     B     A     A     C
耐香波洗除坚牢度     B     B     A     C
实施例3
分别制备具有表3所示配方的酸性染发组合物。采用与实施例1(1)(2)相同的方法对山羊毛线确定的染色特性和其在前臂皮肤上的防污染性进行分级评估。结果见表3。
                                       表3
  本发明产品(重量)％                 对照产品(重量)％
    9     6     7
酸性黑1     0.4     0.4     0.4
苄醇     5
碳酸丙烯酯     20
γ-己内酯     10
乙醇     2     15     5
乳酸     5     5     5
苛性钠 适量，至pH为3.0 适量，至pH为3.0 适量，至pH为4.0
黄原胶     1     1     2
香料     0.1     0.1     0.1
纯化水                          余量
缓冲容量(克当量/升)     0.041     0.037     0.039
对山羊毛线的染色特性     A     B     B
在皮肤上的防污染性     A     D     B
采用如表4所示的香料配方，分别制备具有如表5所示配方的染发组合物。由10名专家组成的评估小组采用下述标准对染发组合物的香料调和性和留香性进行感官分级评估。等级分值见表5。分级标准                                     分值极好                                          5良好                                          4一般                                          3差                                            2很差                                          1
                                         表4
    香料成分(ClogP)            香料配方，％(重量)
    A     B     C     D
苯乙醇(1.183)     10     30     10
苯氧基乙醇(1.188)     10     30     10
顺式-3-己烯醇(1.397)     10     10
香兰素(1.354)     10     10
乙酸胡椒基酯(1.315)     10     10
1-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(3.62)     10     20
5-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-甲基-3-丁烯-2-酮(4.019)     10     20
7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘     10     10     20
3α，6，6，9α-四甲基十二烷基氢萘并[2，1-b]呋喃(5.266)     10     20
4，6，6，7，8，8-六甲基-1，3，4，6，7，8-六氢环戊基苯并吡喃(6.062)     10
7-羟基-3，7-二甲基辛-1-醛(1.53)     20
3-苯基丙醇(1.712)     20
苄基丙酮(1.739)     20
4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-羧基醛(2.15)     20
甲基(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸酯(2.419)     20
香料成分总量     100     100     100     100
                                        表5
    本发明产品(重量)％   对照产品(重量)％
    10     11     12     8
酸性黑1     0.1     0.1     0.1     0.1
酸性紫43     0.05     0.05     0.05     0.05
酸性橙7     0.1     0.1     0.1     0.1
γ-己内酯     10     10     10     10
乙醇     2     2     2     2
乳酸     4.5     4.5     4.5     4.5
苛性钠 适量，至pH为3.0 适量，至pH为3.0 适量，至pH为3.0 适量，至pH为3.0
黄原胶     1     1     1     1
香料 0.2(配方A) 0.2(配方B) 0.2(配方C) 0.2(配方D)
纯化水     余量     余量     余量     余量
缓冲容量(克当量/升)     0.031     0.031     0.031     0.031
香料调和性     44     33     35     27
香料留香性     41     36     47     19

Claims (7)

1.一种染发组合物，其中包含以下组分(A)和(B)：
(A)具有5元环或6元环内酯骨架的化合物
(B)酸性染料；并且
该组合物的pH为2-6，且采用其10倍稀释水溶液测定时，该组合物的缓冲容量不低于0.004克当量/升，但低于0.2克当量/升。
2.权利要求1的染发组合物，其中还含有以下组分(C)：
(C)香料组合物，其中包含ClogP值不大于1.5的香料与ClogP值不小于3.0的香料的混合物。
3.权利要求1或2的染发组合物，其中还含有以下组分(D)：
(D)至少一种有机溶剂，选自：苄氧基乙醇、苄醇、苯氧基乙醇、苯氧基异丙醇、苄基甘油、N-苄基甲酰胺、肉桂醇、苯乙醇、对茴香醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、丁氧基乙醇、对甲基苄醇、甲基卡必醇、乙基卡必醇或丙基卡必醇。
4.权利要求1或2的染发组合物，其中所述的组分(A)是具有5元环或6元环内酯骨架的化合物，并且带有在该骨架上取代的含2或多个碳原子的烷基。
5.权利要求4的染发组合物，其中所述的组分(A)是γ-己内酯或γ-庚内酯。
6.权利要求1或2的染发组合物，其中包含酸性橙7作为所述组分(B)。
7.染发的方法，其中包含在所述头发上应用权利要求1或2中所述的染发组合物。
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