CN101579292A - 香料组合物 - Google Patents

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CN101579292A CNA2009101424819A CN200910142481A CN101579292A CN 101579292 A CN101579292 A CN 101579292A CN A2009101424819 A CNA2009101424819 A CN A2009101424819A CN 200910142481 A CN200910142481 A CN 200910142481A CN 101579292 A CN101579292 A CN 101579292A
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石原秀贵
藤原裕久
高田昌浩
寺崎博幸
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    • A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations

Abstract

本发明涉及组合一定量麝香类和具有特定化学结构的成份时，能得到能掩盖酸性毛发化妆品独特味道，且长期稳定性好的香料组合物。通过组合任意选自以泡香为主要特征的成份(E)、瓶口香为主要特征的成份(F)、残香性好为主要特征的成份(G)的香料，得到泡香、瓶口香、残香性好的香料平衡好的优异的香料组合物。

Description

香料组合物
(本申请是申请日为2003年8月8日、申请号为03819150.4(PCT/JP2003/010136)、发明名称为“香料组合物”的专利申请的分案申请。)
技术领域
本发明涉及即使在与pH值1～5的毛发化妆品配合的情况下，也具有很高的对酸臭的遮臭效果，高温下的长期保存稳定性好，且来自毛发化妆品填充瓶的香气芬芳，使用毛发化妆品时香气芬芳，且用后香味残留性好的香料组合物。
背景技术
现有毛发化装料pH通常处于中性区域，由于几乎没有配合酸，所以不发生因基剂造成的酸臭问题。另外，配合于毛发化妆品的香料也不会产生酸性区域下的稳定性问题。
近年，随着消费者需求的改变，为添加功能，使毛发化妆品处于酸性区域的开发也在进行。酸性毛发化妆品会产生独特的酸臭。因此，需要遮掩这类酸性毛发化妆品基剂的臭味。
但由于酸性毛发化妆品pH值低，如果直接将与现有毛发化妆品配合的香料配合，会破坏气味平衡，会出现导致异味的问题。(日本特开2000-143453号)。
本发明的课题在于，提供可遮掩酸性毛发化妆品独特味道，且长期稳定性好的香料组合物，并提供来自毛发化妆品填充瓶的香气芬芳，使用毛发化妆品时香气芬芳，且用后香味残留性好的香料组合物。
发明内容
本发明人经各种研究后发现：当组合一定量的麝香类与具有特定化学结构的成份时，就可得到能掩盖酸性毛发化妆品独特味道，且长期稳定性优异的香料组合物。
即，本发明涉及含下述成份(A)和(B)、或(A)和(C)、或(A)、(B)和(C)的配合于pH值1～5的毛发化妆品中的香料组合物。
(A)为麝香类，其含量为0.1～70重量％；
(B)为选自下述(i)～(v)的化合物中的一种或一种以上，其含量为0.001～80重量％，其中，
(i)为式(1)所示的化合物，
R1-COOR2                (1)
R1表示碳原子数2～14的碳-碳键之间可插入氧原子或氮原子的直链、支链或环状的烃基，R2表示碳原子数1～15的碳-碳键之间可插入氧原子或氮原子的直链、支链或环状的烃基；
(ii)为式(2)所示的化合物，
R3-COOR4                (2)
R3表示氢原子或甲基，R4表示式(2)中的酯基的醚键的α-碳原子或β-碳原子有支链的烃基或环烃基；
(iii)为总碳原子数5～14的内酯；
(iv)为具有环状或链状骨架的总碳原子数5～14的酮化合物；
(v)为总碳原子数5～14的醛类，
(C)为总碳原子数5～15的烃，其含量为0.01～90重量％。
本发明还提供含上述香料组合物的pH值1～5的毛发化妆品。
另外，pH值1～5的酸性毛发化妆品中的香料组合物的重要基本事项是可掩盖来自基剂的酸臭，且长期保存稳定性好。而为使消费者能愉快地使用毛发化妆品，并提高商品魅力，下述三种情况下香气芬芳是很重要的。
1.瓶口香气芬芳，这是商店选择品牌的重要原因之一。
2.使用毛发化妆品时，香气芬芳。
3.使用后毛发上的残香浓淡适度，且香气芬芳。
本发明涉及pH值1～5的毛发化妆品用香料组合物，其特征在于，含有选自下述成份(E)、(F)和(G)中的至少两种以上，上述成份(E)的含量在香料组合物中为10重量％～70重量％，上述成份(F)的含量在香料组合物中为5重量％～60重量％，上述成份(G)的含量在香料组合物中为10重量％～60重量％。
(E)选自α-戊基肉桂醛、苯乙酮、癸醛、十一烷醛、十一烯醛、十二烷醛、2-甲基十一烷醛、辛醛、壬醛、丙酸烯丙基环己酯、苯氧乙酸烯丙酯、茴香醛、乙酸茴香酯、茴香基丙酮、龙脑、3-(对叔丁基苯基)-丙醛(Quest社商品名：BOURGENAL)、7-甲基-3，5-二羟基-2H-苯并二氧七环-3-酮(Pfizer社商品名：CALONE)、乙酸桂皮酯、顺式(4-癸烯醛)、顺式茉莉酮、香茅醇氧乙醛、十二烷腈(IFF商品名：CLONAL)、2-甲基-3-(异丙基苯基)-丙醛(仙客来醛)、二氢茉莉酮、二氢茉莉酮酸甲酯、二氢月桂烯醇、三环癸二烯-4-丁醛(Quest社商品名：DUPICAL)、2-环己基丙酸乙酯(花王社商品名：ETHYLPOIRENATE)、2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯-1-羧酸乙酯(Quest社商品名：ETHYL SUFRANATE)、异戊酸乙酯、乙基芫荽醇、乙基香草醛、丁香酚、6-乙叉八氢-5，8-甲撑-2H-1-苯并吡喃-2-酮(Firmenich社商品名：FLOREX)、三环癸烷-2-基-羧酸乙酯(花王社商品名：FRUITATE)、呋喃醇、乙基-3-(二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)-3-甲基缩水甘油酯(Firmenich社制品名：GLYCOMEL)、2-甲基-3-(3，4-亚甲基二羟基苯基)-丙醇(IFF社商品名：HELIONAL)、顺式-3-己烯基甲基碳酸酯(IFF社商品名：LIFFAROME)、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)-丙醛(Givaudan社商品名：LILIAL)、4(3)-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-羧醛(IFF社商品名：LYRAL)、氨茴酸甲酯、甲基-β-萘酮、4(3)-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-羧醛(IFF社商品名：MYRAC ALDEHYDE)、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)环戊酮(Givaudan社商品名：NECTARYL)、圆柚酮、苯基乙醛、2-环己基丙醛(花王社商品名：POLLENAL II)、8-甲氧基三环癸烷-4-羧醛(Firmenich社商品名：SCENTENAL)、麝香草酚、反式-2-癸烯醛、反式-2-己醛、乙酸三环癸烯酯、丙酸三环癸烯酯、1-乙酰-2，6，10-三甲基环十二基-2，5，9-三烯(IFF社商品名：TRIMOFIX)。
(F)1-辛烯-3-基-乙酸酯、2，5-癸二烯醛、2，4-辛二烯醛、2，6-壬二烯醛、2-甲基-4-丙酸-1，3-氧硫杂环己酯、2-甲基丁酸-2-甲基丁酯、异戊酸-2-甲基丁酯、枯草酸-2-甲基丁酯、苯乙酮、乙酰雪松烯[乙酮，1-(2，3，4，7，8，8a-六氢-3，6，8，8-四甲基-1H-3a，7-甲撑甘菊环-5-基)-]-β-甲基萘酮、α-二氢大马酮、己醇、己醛、庚醛、烯丙基紫罗兰酮、庚酸烯丙酯、己酸烯丙酯、α-蒎烯、α-萜品烯、β-二氢大马酮、苯甲醛、乙酸苄酯、丙酸苄酯、樟脑、2-甲基-3-(对甲氧基苯基)-丙醛(IFF社商品名：CANTHOXAL)、雪松烯、3-丙基二环(2.2.1)庚-5-烯-2-香芹醛(Quest社商品名：CHRYSANTHAL)、肉桂醇、顺式-3-己烯醇、顺式-3-己烯丙酸酯、顺式茉莉酮、柠檬醛、香茅醛、香茅醇、香茅腈、苎烯的硫醇加成体或取代体(例如Prodasynth社商品名：CORPSPAMPLEMOUSSE)、环亚戊基乙酸甲酯、乙酸二甲基苄基烃甲酯、1-(2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(Firmenich社商品名：DAMASCENONE)、1-(2，6，6-三甲基-3-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(IFF商品名：DELTA-DAMASCONE)、二氢茉莉酮、乙基麦芽醇、三甲基己酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯、丁酸乙酯、庚酸乙酯、己酸乙酯、壬酸乙酯、辛酸乙酯、丙酸乙酯、戊酸乙酯、葑酮、对乙基-2，2-二甲基氢化肉桂醛(IFF社商品名：FLORALOZONE)、2-叔丁基环己基碳酸乙酯(花王社商品名：FLORAMAT)、2-仲丁基环己酮(Givaudan社商品名：FRESCOMENTHE)、乙基-2-甲基-1，3-二氧杂戊环-2-乙酸酯、垅牛儿醇、垅牛儿腈、3-甲基-5-丙-2-环己烯-1-酮(Dragoco社商品名：GRAVENONE)、己基肉桂醛、庚基环戊酮、鸢尾酮、水杨酸异丁酯、1-(2，4，4-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(Dragoco社商品名：ISODAMASCONE)、L-香芹酮、3，7-二甲基-2(3)，6-壬二烯腈(Givaudan社制品名：LEMONILE)、苎烯、L-薄荷醇、薄荷酮、麦芽醇、3-甲基-5-苯基戊醛(Quest社商品名：MEFRANAL)、二氢茉莉酸甲酯、苯甲酸甲酯、丁酸甲酯、垅牛儿酸甲酯、辛酸甲酯、水杨酸甲酯、戊酸甲酯、丁酸丁酯、乙酸己酯、己基环戊酮、戊酸戊酯、丁酸戊酯、丙酸戊酯、邻甲氧基肉桂醛、邻叔丁基环己基乙酸酯、对戊基环己酮、对异丙基苯甲烷、苯基乙基醇、丙酸苯基乙酯、苯基己醇、乙酸苯基丙酯、4-甲基三环[6.2.1.02.7]十一烷-5-酮(Firmenich社商品名：PLICATONE)、对薄荷烷-8-硫醇-3-酮、对叔丁基环己基乙酸酯、乙酸苯仲乙酯、萜品醇、萜品油烯、丙酸萜品油酯、反式-2-己醛、乙酸-反式2-己烯酯、三甲基己醛、2，4-二甲基-3-环己烯基羧醛(IFF社商品名：TRIPLAL)、2，2，5-三甲基-5-戊基环戊酮(Firmenich社商品名：VELOUTONE)、4-环己基-4-甲基-2-戊酮(Quest社商品名：VETIVERTONE)
(G)氨基苯甲酸烯丙酯、1-(2-叔丁基环己氧基)-2-丁醇(花王商品名：AMBER CORE)、7-环十六烯酯(Ambrettolide)、(3α，6，6，9α-四甲基十二氢萘[2，1-b]呋喃(花王社商品名：AMBROXANE)、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(IFF商品名：BACDANOL、Givaudan社商品名：BANGALOL)、二苯甲酮、苄醇、丁香烯、6，7-二氢-1，1，2，3，3-戊甲基-4(5H)-茚满酮(IFF社商品名：CASHMERAN)、4-乙酰-6-叔丁基-1，1-二甲基茚满(IFF社商品名：CELESTOLIDE)、氨基苯甲酸-顺式-3-己烯酯、水杨酸-顺式-4-己烯酯、香豆素、环十五酮、王朝酮、3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(Givaudan社商品名：EVANOL)、水杨酸乙酯、丁香酚乙酸酯、垅牛儿基环戊酮、羟基环十六烯-2-酮(Firmenich社商品名：HABANOLIDE)、胡椒醛、胡椒基丙酮、十六烷酯、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、7-乙酰-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘(IFF社商品名：ISO E SUPER)、氨基苯甲酸异丁酯、异丁香酚乙酸酯、δ-癸内酯、α-甲基紫罗兰酮、γ-甲基紫罗兰酮、3-甲基环十五烯酮(Firmenich社商品名：MUSCENONE DELTA)、3-甲基环十五烷酮(麝香酮)、乙撑十二烷二油酯(高砂香料工业社商品名：麝香C-14)、麝香酮、11-氧代-16-十六烷酯(Quest社商品名：麝香R1)、5-环十六烯-1-酮(曾田香料社商品名：麝香TM-II)、氨基苯甲酸丁酯、水杨酸己酯、水杨酸戊酯、10-氧代-16-十六烷酯(高砂香料工业社商品名：OXALIDE)、4，6，6，7，8，8-六甲基-1，3，4，6，7，8-六氢环戊苯并吡喃(花王社商品名：PEARLID PURE)、6-乙酰-1，1，2，4，4，7-六萘满(PFW社商品名：TONALIDE)、顺式-8-环十六烯酯(Synarom社商品名：SCENTOLIDE)、3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-戊烷-2-醇(Givaudan社商品名：SANDALORE)、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(花王社商品名：SANDALMYSORE CORE)、4-(对羟基苯基)-2-丁酮(高砂香料工业社商品名：山莓酮)、3，3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(Firmenich社商品名：POLYSANTOL)、2-环亚己基-2-苯基乙腈(Givaudan社商品名：PEONILE)、环十五烷内酯(曾田香料社商品名：PENTALIDE)。
具体实施方式
本发明香料组合物所用的成份(A)的麝香类，可以举出合成麝香。具体可举出麝香酮、灵猫酮、环十五烷酮、5-环十六烯-1-酮、环十五烷内酯、麝香梨内酯、12-酮式环十五烷内酯、环十六烷内酯、7-环十六烷内酯、12-氧代-16-十六烷醇化物、11-氧代-16-十六烷内酯、10-氧代-16-十六烷内酯、巴西酸乙烯酯、3-甲基环十五烯酮(Muscenone、NF)、环十五烷内酯(Pentalide)、乙撑十二烷油脂、麝香酮、6-乙酰六甲基茚满(Phantolid；Polaks Frutal商品名)、4-乙酰二甲基叔丁基茚满(Celestolide；IFF商品名)、5-乙酰四甲基异丙基茚满、(Traseolide；Quest商品名)、6-乙酰己萘满(Tentarome；Polaks Frutal商品名)、四甲基-6-乙基-7-乙酰-四氢化萘(Versalide；Givaudan-Roure商品名)、甲酰乙基四甲基萘满、乙酰二甲基四氢苯并茚满酮(Vitalide；高砂香料工业(株)商品名)、六甲基六氢环戊苯并吡喃(Galaxolide；IFF商品名)、3-甲基环十五烯酮(Muscenone；Firmenich)等。在这些合成麝香中，特别优选为麝香酮、麝香梨内酯、巴西酸乙烯酯、麝香酮、3-甲基环十五烯酮(Muscenone、NF)、环十五烷内酯(pentalide)、六甲基六氢环戊苯并吡喃(Galaxolide；IFF商品名)、3-甲基环十五烯酮(Muscenone；Firmenich)。
为达到足够掩盖酸臭的量和与其它素材的香味调和，发出柔和的香味，麝香类含量又选为香料组合物中的0.1～70重量％，更优选为1～50重量％，特别优选为2～40重量％。
本发明所用的成份(B)为选自上述(i)～(v)的化合物的一种以上，特别优选为其中的两种以上化合物的组合。
成份(B)的(i)式(1)中，R1及R2表示的基可举出具有直链、支链或环状的烃基或者氧原子或氮原子插入碳-碳键之间的直链、支链或环烃基的基。其中，烃基包括饱和及不饱和烃基，环烃包括饱和、不饱和及芳香族环烃基。而插入到碳-碳键之间的原子可举出氧原子、氮原子，优选为氧原子。含氧原子的优选结合方式为包括链状醚及环醚的醚键。其中，R1碳原子数为2～14，R2碳原子数为1～15。
R1及R2的优选例可举出烷基、烯基、环烃基、环烃基-烷基、环烃基-烯基、芳香烃基、芳香烃-烷基、芳香烃-烯基、单或萜烯系基。
式(1)的化合物例可举出萜烯酯类、脂肪酯类、芳香酯类。式(1)的萜烯酯类例可举出丙酸香茅酯、丙酸垅牛儿酯、丙酸里哪酯、丙酸萜品酯、丙酸玫瑰酯、丙酸橙花酯、丙酸烃甲酯、丙酸薄荷酯、丙酸冰片酯、丙酸异冰片酯、丁酸里哪酯、丁酸垅牛儿酯、丁酸香茅酯、丁酸玫瑰酯、丁酸橙花酯、丁酸萜烯酯、丁酸檀香酯、异丁酸香茅酯、异丁酸垅牛儿酯、异丁酸里哪酯、异丁酸玫瑰酯、异丁酸橙花酯、异丁酸萜品酯、异戊酸里哪酯、异戊酸香茅酯、异戊酸垅牛儿酯、异戊酸薄荷酯、异戊酸萜品酯、己酸里哪酯、己酸香茅酯、己酸垅牛儿酯、辛酸里哪酯、甲基巴豆酸香茅酯、苯甲酸垅牛儿酯、苯甲酸里哪酯、苯基乙酸垅牛儿酯、苯基乙酸香茅酯、苯基乙酸玫瑰酯、苯基乙酸薄荷酯、桂皮酸里哪酯、甲基巴豆酸香茅酯、甲基巴豆酸垅牛儿酯、垅牛儿酸甲酯、垅牛儿酸乙酯、环垅牛儿酸甲酯、环垅牛儿酸乙酯、乙二酸乙基香茅酯等。
式(1)的脂肪酯可举出丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸烯丙酯、丙酸丁酯、丙酸异丁酯、丙酸异戊酯、丙酸己酯、丙酸顺式-3-己烯酯、丙酸反式-2-己烯酯、丙酸癸烯酯、丙酸三环癸烯酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸异丙酯、丁酸烯丙酯、丁酸丁酯、丁酸异丁酯、丁酸戊酯、丁酸异戊酯、丁酸己酯、丁酸庚酯、丁酸顺式-3-己烯酯、丁酸反式-2-己烯酯、丁酸辛酯、二丁酸丙二醇酯、丁酸环己酯、丁酸四氢糠酯、异丁酸甲酯、异丁酸乙酯、异丁酸丙酯、异丁酸异丙酯、异丁酸丁酯、异丁酸异丁酯、异丁酸异戊酯、异丁酸己酯、异丁酸顺式-3-己烯酯、异丁酸-2，4-己二烯酯、异丁酸-1，3-二甲基-3-丁烯酯、异丁酸辛酯、异丁酸三环癸烯酯、2-甲基丁酸甲酯、2-甲基丁酸乙酯、2-甲基丁酸-2-甲基丁酯、2-甲基丁酸己酯、2-甲基丁酸顺式-3-己烯酯、2-乙基丁酸烯丙酯、3-羟基丁酸乙酯、戊酸甲酯、戊酸乙酯、戊酸丙酯、戊酸丁酯、戊酸异丁酯、戊酸戊酯、戊酸顺式-3-己烯酯、异戊酸甲酯、异戊酸乙酯、异戊酸丙酯、异戊酸异丙酯、异戊酸烯丙酯、异戊酸丁酯、异戊酸异丁酯、异戊酸异戊酯、异戊酸-2-甲基丁酯、异戊酸己酯、异戊酸庚酯、三环[5.2.1.02，6]癸烷-2-基-羧酸乙酯(Fruitate；花王)、2-二环己基丙酸乙酯(Poirenate；花王)等。优选为丙酸丁酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸异丙酯、丁酸丁酯、丁酸异丁酯、丁酸戊酯、丁酸异戊酯、丁酸顺式-3-己烯酯、异丁酸乙酯、异丁酸丁酯、异丁酸异丁酯、2-甲基丁酸乙酯、2-甲基丁酸-2-甲基丁酯、戊酸乙酯、戊酸丁酯、戊酸异丁酯、戊酸戊酯、异戊酸乙酯、异戊酸丁酯、异戊酸异丁酯、异戊酸异戊酯、异戊酸-2-甲基丁酯、三环[5.2.1.02，6]癸烷-2-基-羧酸乙酯(Fruitate；花王)、2-二环己基丙酸乙酯(Poirenate；花王)等。
式(1)的芳香酯可举出苄基乙酰乙酸乙酯、丙酸苄酯、丙酸苯仲乙酯、丙酸茴香酯、丙酸苯基乙酯、丙酸桂皮酯、丙酸苯基丙酯、丙酸二甲基苄基烃甲酯、丙酸苯氧基乙酯、二丙酸丙二醇酯、3-羟基-3-苯基丙酸乙酯、呋喃丙酸异丁酯、丁酸苄酯、丁酸桂皮酯、丁酸苯基乙酯、丁酸二甲基苄基烃甲酯、异丁酸苄酯、异丁酸对甲苯酯、异丁酸桂皮酯、异丁酸苯基乙酯、异丁酸苯氧基乙酯、异丁酸苯基丙酯、异丁酸苯仲乙酯、异丁酸二甲基苄基烃甲酯、异丁酸二甲基苯基乙基烃甲酯、异丁酸十氢-β-萘酯、2-甲基丁酸苄酯、2-甲基丁酸苯基乙酯、戊酸苄酯、戊酸苯基乙酯、戊酸糠酯、异戊酸苄酯、异戊酸桂皮酯、异戊酸苯基乙酯、异戊酸苯基丙酯、己酸苄酯、辛酸苄酯、辛酸苯基乙酯、辛酸对甲苯酯、壬酸苯基乙酯、十二烷酸苄酯(月桂酸苄酯)、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸异丙酯、苯甲酸烯丙酯、苯甲酸异丁酯、苯甲酸异戊酯、苯甲酸异戊二烯酯、苯甲酸己酯、苯甲酸顺式-3-己烯酯、苯甲酸苄酯、苯甲酸苯基乙酯、邻甲氧基苯甲酸乙酯、二羟基二甲基苯甲酸甲酯、苯基乙酸甲酯、苯基乙酸乙酯、苯基乙酸丙酯、苯基乙酸异丙酯、苯基乙酸丁酯、苯基乙酸异丁酯、苯基乙酸异戊酯、苯基乙酸己酯、苯基乙酸顺式-3-己烯酯、苯基乙酸苄酯、苯基乙酸苯基乙酯、苯基乙酸对甲苯酯、苯基乙酸丁香酯、苯基乙酸异丁香酯、桂皮酸甲酯、桂皮酸乙酯、桂皮酸丙酯、桂皮酸异丙酯、桂皮酸烯丙酯、桂皮酸异丁酯、桂皮酸异戊酯、桂皮酸苄酯、桂皮酸桂皮酯、桂皮酸苯基乙酯、苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二乙酯、水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、水杨酸丁酯、水杨酸异丁酯、水杨酸戊酯、水杨酸异戊酯、水杨酸烯丙酯、水杨酸己酯、水杨酸顺式-3-己烯酯、水杨酸酸环己酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸苯基乙酯、水杨酸对甲苯酯、苯氧基乙酸烯丙酯、苯基丙酸乙酯、甲基巴豆酸苄酯、甲基巴豆酸苯基乙酯、甲基巴豆酸桂皮酯、当归酸苄酯、当归酸苯基乙酯、当归酸桂皮酯、当归酸苯酯等。
优选为异戊酸苄酯、异戊酸桂皮酯、异戊酸苯基乙酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸异丙酯、苯甲酸烯丙酯、苯甲酸异丁酯、苯甲酸异戊酯、苯甲酸异戊二烯酯、苯甲酸己酯、苯甲酸顺式-3-己烯酯、苯甲酸苄酯、苯甲酸苯基乙酯、桂皮酸甲酯、桂皮酸乙酯、水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、水杨酸戊酯、水杨酸异戊酯、水杨酸己酯、水杨酸顺式-3-己烯酯。
成份(B)(i)的含量在香料组合物中为0.001～80重量％、优选为1～80重量％、特别优选为1.5～60重量％。
成份(B)(ii)式(2)中，R4表示的酯基醚键的α-碳或β-碳具有支链的烃基或环烃可举出下式(2a)或(2b)表示的基。
Figure A20091014248100151
式中，R5表示氢原子或碳原子数1～14的烷基或烯基，或在R6或R7的碳原子之间形成不饱和键；R6及R7分别表示碳原子数1～14的烷基或烯基，R5及R6一起形成碳原子数4～8的饱和或不饱和环烃基，其中，环烃基可取代烷基或烯基。
式(2)的化合物例可举出甲酸或乙酸的萜烯酯类、甲酸或乙酸的脂肪酯类及甲酸或乙酸的芳香酯类。式(2)的甲酸或乙酸的萜烯酯类可举出甲酸里哪酯、甲酸香茅酯、甲酸垅牛儿酯、甲酸橙花酯、甲酸玫瑰酯、甲酸萜品酯、甲酸雪松酯、甲酸丁香烯酯、乙酸罗勒烯酯、乙酸香茅酯、乙酸熏衣草酯、乙酸异二氢熏衣草酯、乙酸橙花叔醇酯、乙酸垅牛儿酯、乙酸里哪酯、乙酸月桂烯酯、乙酸二氢月桂烯酯、乙酸玫瑰酯、乙酸橙花酯、乙酸四氢羟基香茅醛缩二甲醇酯、乙酸乙基里哪酯、乙酸烃甲酯、乙酸二氢烃甲酯、乙酸二氢枯茗酯、乙酸萜品酯、乙酸二氢叔乙烯基酯、乙酸异胡薄荷醇酯、乙酸薄荷酯、乙酸二氢萜品酯(乙酸萜烷醇酯)、乙酸柠檬油酯、乙酸桃金娘烯酯、乙酸诺卜酯、乙酸葑酯、乙酸正冰片酯、乙酸异冰片酯、乙酸愈创萜醇酯、乙酸雪松醇酯、乙酸马鞭草烯酯、乙酸丁香烯酯、乙酸檀香酯、乙酸香根酯、乙酸愈创木酯等。优选为乙酸里哪酯。
甲酸或乙酸的脂肪酯类可举出Aphermate(IFF商品名)、甲酸羟基十八碳烯酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸-3-辛酯、乙酸环己酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸-2，4-二甲基-3-环己烯甲酯、乙酸-α，3，3-三甲基环己烷甲酯(Rosamusk；IFF商品名)、乙酸邻叔丁基环己酯、乙酸-1-乙基环己酯、乙酸三环癸烯酯、乙酸-2，4-二甲基-环己烯-1-甲酯(Floralate；IFF商品名)、乙酸十氢-β-萘酯、1-乙酸基-2-仲丁基-1-乙烯基环己烷、乙酸三环癸酯、乙酸四氢糠酯、乙酸-3-戊基四氢吡喃酯(Jasmal；IFF商品名)、乙酸-5-甲基-3-丁基四氢吡喃酯(Jasmal；IFF商品名)、乙酰乙酸乙酯、2-己基乙酰乙酸乙酯、环亚戊基乙酸甲酯、环己基乙酸烯丙酯、环己烯基乙酸异丙酯、邻叔丁基环己基乙酸酯等。优选为乙酸三环癸烯酯、邻叔丁基环己基乙酸酯。
甲酸或乙酸的芳香酯类可举出甲酸苄酯、乙酸甲基苯基烃甲酯、乙酸苯仲乙酯、乙酸对甲基苄酯、乙酸茴香酯、乙酸胡椒酯、乙酰香草醛、玫瑰苯酮、乙酸氢化阿托酯、乙酸-2，4-二甲基苄酯、乙酸枯茗酯、乙酸二甲基苄基烃甲酯、乙酸胡椒酯、乙酸丁香酚酯、乙酸异丁香酚酯、苯二醇二乙酸酯、乙酸二甲基苯基烃甲酯、乙酸苯基乙基甲基乙基烃甲酯、乙酸环己四糖酯、乙酸-α-戊基桂皮酯、乙酸十氢-β-萘酯、乙酸糠酯等。
成份(B)(ii)的含量在香料组合物中为0.001～80重量％、优选为1～80重量％、特别优选为1.5～60重量％。
成份(B)(iii)内酯类可举出总碳原子数5～14的内酯类，例如式(3)表示的化合物，其中，R8表示碳原子数4～13的烃基。
式(3)中，R8表示的烃基，可以是直链或支链烃基，也可含有部分环烃基。具体可举出直链或支链的亚烷基、亚烯基，还可含芳香环。
式(3)的化合物例可举出γ-丁内酯、γ-戊内酯、当归内酯、γ-己内酯、γ-庚内酯、γ-辛内酯、γ-壬内酯、3-甲基-4-辛内酯(威士忌内酯)、γ-癸内酯、γ-十一内酯、γ-十二内酯、γ-茉莉内酯(7-癸烯丙内酯)、δ-己内酯、4，6，6(4，4，6)-三甲基四氢吡喃-2-酮、δ-辛内酯、δ-壬内酯、2H-1-苯并吡喃-2-酮、δ-癸内酯、δ-2-癸烯内酯、δ-十一内酯、δ-十二内酯、δ-十三内酯、δ-十四内酯、内酯粪臭酮、ε-癸内酯、ε-十二内酯、环己内酯、茉莉内酯、茉莉酮内酯、甲基-γ-癸内酯、四氢-6-(3-戊烯基)-2H-吡喃-2-酮、(E)-十-8-烯-5-交酯(茉莉内酯：Firmenich商品名)、四氢-6-(3-己烯基)-2H-吡喃-2-酮、(Z)-十一-8-烯-5-交酯(茉莉内酯：Bedoukian商品名)、薄荷内酯、甲基二氢茉莉酯等。优选为γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、γ-十一内酯、γ-十二内酯、γ-茉莉内酯(7-癸烯丙酯)、δ-辛内酯、δ-壬内酯、2H-1-苯并吡喃-2-酮、δ-癸内酯、δ-2-癸烯内酯、δ-十一内酯。
成份(B)(iii)的含量在香料组合物中为0.001～80重量％、优选为0.001～60重量％、特别优选为0.002～40重量％。
成份(B)(iv)为具有环状或链状骨架的总碳原子数5～14的酮化合物，可以举出萜烯酮类、链脂肪酮类、脂肪环酮类。
萜烯酮类可举出樟脑、香芹酮、二氢香芹酮、胡薄荷酮、薄荷酮、薄荷烯酮、地奥酚、葑酮、马鞭草烯酮、垅牛儿基丙酮、法呢基丙酮、乙酰雪松烯(雪松基甲基酮)、氧代雪松酮(cedranone，cedrenone)、乙酰基丁香烯、异长叶酮、香柏酮、紫罗兰酮、假紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、烯丙基紫罗兰酮、鸢尾酮、二氢大马酮、大马酮、异二氢大马酮、1-(3，3-二甲基-6(1)-环己烯-1-基)-戊-4-烯-1-酮(王朝酮)、三甲基环己烯基丁烯酮(Iritone；IFF商品名)等。优选为紫罗兰酮、大马酮、异二氢大马酮、1-(3，3-二甲基-6(1)-环己烯-1-基)-戊-4-烯-1-酮(王朝酮)。
脂肪链酮类可举出羟丁酮、丁二酮、甲基戊基酮、乙基戊基酮、2-戊酮、3-己酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、3-辛酮、2-壬酮、3-壬酮、2-十一酮、甲基异丙基酮、甲基己基酮、甲基壬基酮、甲基庚烯酮、乙基异戊基酮、2-十三酮、异丙叉丙酮、亚丁基丙酮、甲基庚二烯酮、甲基庚烯酮、二甲基辛烯酮、甲撑四甲基庚酮(Koavone；IFF商品名)、5-羟基-4-辛酮(丁偶因)、3-羟甲基-2-壬酮、2，3-戊二酮、2，3-己二酮、3，4-己二酮、2，3-庚二酮、乙酰异戊酰、2-丁基-1，4-二氧杂螺环[4.4]壬烷(茉莉酮；Henkel商品名)、2，2，5，5-四甲基-4-异丙基-1，3-二氧六环等。
脂肪环酮类可举出戊基环戊酮、戊基环戊烯酮、2-环戊基环戊酮、己基环戊酮、丁基环戊酮、麦芽醇、乙基麦芽醇、2，5-二甲基-4-羟基呋喃酮、4，5-二甲基-3-羟基-5H-呋喃-2-酮(Sugarlactone；曾田香料(株)商品名)、邻叔丁基环己酮、对叔丁基环己酮、戊基环戊酮、庚基环戊酮、二氢茉莉酮、顺式-茉莉酮、异茉莉酮、三甲基戊基环戊酮、3-甲基-5-(2，3，3-三甲基-3-环戊烯基)-3-戊烯-2-酮(Sandex；Givaudan-Roure商品名)、甲基环戊烯醇酮、3，5-二甲基-1，2-环戊二酮、3，4-二甲基-1，2-环戊二酮、3，3-二甲基环己基甲基酮、1-乙酰-3，3-二甲基-1-环己烯、2-仲丁基环己酮、3-甲基-5-丙基-2-环己烯酮、异丙基环己烯酮、对叔戊基环己酮、2，3，5-三甲基-4-环己烯基-1-甲基酮(甲基环柠檬；IFF商品名)、橙花酮、4-环己基-4-甲基-2-戊酮、环己烯基环己酮、2，4-二叔丁基环己酮(Cyclowood；高砂香料工业(株)商品名)、3-甲基-4-(2，4，6-三甲基-3-环己烯基)-3-丁烯-2-酮(甲基Iritone；IFF商品名)、烯丙基紫罗兰酮、2，6，6-三甲基-2-环己烷-1，4-二酮、2-乙酰-3，3-二甲基降冰片烷、6-亚乙基八氢-5，8-甲撑-2H-1-苯并吡喃2-酮(Florex；IFF商品名)、4-甲基三环[6.2.1.02.7]十一烷-5-酮(Plicatone；Firmenich商品名)、6，7-二氢-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-茚酮(Cashmeran；IFF商品名)、4(5)-乙酰-7，7，9-三甲基双环[4.3.0]-1-壬烯(Atrinon；Henkel商品名)、乙酰异丙基甲基双环辛烯、4-环己基-4-甲基-2-戊酮、对萜烯-6-基-丙酮(Nerone；Givaudan-Roure商品名)、2，2，5-三甲基-5-戊基环戊酮、乙氧基乙烯基四甲基环己酮、二氢五甲基茚酮、7-乙酰-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-萘(Iso E Super；IFF商品名)、2，6，7-三甲基-1-乙酰-2，5，9-环十二烷基三烯(Trimofix；IFF商品名)、乙酰雪松烯[乙酮，1-(2，3，4，7，8，8a-六氢-3，6，8，8-四甲基-1H-3a，7-甲撑甘菊环-5-基)-]β-甲基萘基酮等。
优选为7-乙酰-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-萘(Iso E Super；IFF商品名)。
成份(B)(iv)的含量在香料组合物中为0.001～80重量％、优选为0.01～50重量％、特别优选为0.1～30重量％。
成份(B)(v)醛类可举出总碳原子数5～14的醛类，例如下式(4)表示的化合物，
R9-CHO                    (4)
式中，R9表示碳原子数4～13的烃基，表示碳-碳键之间可插入氧原子或氮原子的直链、支链或环状基。
R9表示的基可举出具有直链、支链或环状的烃基及碳-碳键之间插入有氧原子或氮原子的直链、支链或环状的烃基的基。其中，烃基包括饱和及不饱和烃基，环烃包括饱和、不饱和及芳香族环烃基。而插入到碳-碳键之间的原子可举出氧原子、氮原子，优选为氧原子。含氧原子的优选结合方式为包括链醚和环醚的醚键。
R9的优选例可举出烷基、烯基、环烃基、环烃基-烷基、环烃基-烯基、芳香烃基、芳香烃-烷基、芳香烃-烯基、单或萜烯基。
成份(B)(v)醛类例，可举出十一烯醛、庚醛、辛醛、十一烷醛、十二烷醛、2-甲基十一烷醛、柠檬醛、垅牛儿醛、橙花醛、香茅醛、3，7-二甲基辛醛(四氢柠檬醛)、羟基香茅醛、甲氧基香茅醛、α-甲撑香茅醛(Bengamal；IFF商品名)、紫苏醛、甲氧基二氢香茅醛、香茅氧基乙醛、垅牛儿氧基乙醛、桃金娘烯醛、丁香烯醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛等。优选为十一烯醛、庚醛、辛醛、十一烷醛、十二烷醛、2-甲基十一烷醛。
成份(B)(v)的含量在香料组合物中为0.001～80重量％、优选为0.01～70重量％、特别优选为0.1～50重量％。
这些成份(B)可使用一种或两种以上。为提高香味、嗜好性，成份(B)的含量在香料组合物中优选为0.001～80重量％。
成份(C)的总碳原子数5～15的烃，可举出例如α-蒎烯、β-蒎烯、香叶烯、樟脑萜、二氢香叶烯、苎烯、二戊烯、萜品烯、萜品油烯、蒈烯、别罗勒烯、罗勒烯、α-水茴香烯、对异丙基苯甲烷、β-丁香烯、β-法呢烯、甜没药烯、雪松烯、杜松烯、朱栾倍半萜、斧柏烯、da-i-ene、长叶烯等萜烯系烃类。优选为α-蒎烯、β-蒎烯、苎烯。
成份(C)可使用一种以上，优选使用两种以上。成份(C)在香料组合物中的含量根据所用成份的种类、组合而不同，而为足以掩盖酸臭和考虑到与其它素材的平衡，并提高香味、嗜好性，优选为0.001～90重量％、更优选为0.01～70重量％、特别优选为0.1～40重量％。
本发明香料组合物优选除上述成份以外，还含有成份(D)含硫化合物，因其能使香气浓郁、提高新鲜感、使香味的质感更明显。这类硫化物可举出硫醇化合物、硫醚化合物、二硫化物、硫醛化合物、环硫醚化合物等有机硫化合物。具体可举出丙基硫醇、异丙基硫醇、2-甲基-3-丁硫醇、烯丙基硫醇、异戊基硫醇、硫垅牛儿醇、苎烯硫醇、8-巯基薄荷酮(Sulfox)、苯基硫醇、邻硫甲酚、2-乙基硫酚、2-萘基硫醇、糠基硫醇、2-甲基-3-呋喃硫醇、二甲基硫化物、二甲基二硫化物、二甲基三硫化物、甲基丙基二硫化物、甲基丙基三硫化物、丙基二硫化物、二丙基三硫化物、二烯丙基三硫化物、二烯丙基二硫化物、二丁基硫化物、甲二磺酰醇、3-硫代甲基-1-己醇、甲二磺醛、薄荷硫化物、二硫代螺环内酯、糠基甲基硫化物、2-甲基-5-甲基硫代呋喃、甲基呋喃基二硫化物、糠基二硫化物、噻吩、四氢噻吩、3-噻吩羧醛、5-甲基-2-噻吩羧醛、四氢噻吩-3-酮、三硫代丙酮、2-甲基-4-丙基-1，3-氧硫杂环己烷、巯基乙酸、乙基硫代乙酸甲酯、甲基硫代乙酸乙酯、2-甲基巯基丙酸、菠萝硫醇、3-甲基硫代丙酸乙酯、硫代乙酸乙酯、硫代乙酸糠酯、硫代丙酸糠酯、硫代丁酸甲酯、甲硫代磺酸甲酯、异硫代氰酸烯丙酯、异硫氰酸苄酯、噻啶、2-甲基-4-丙基-1，3-氧硫杂环己烷、对薄荷烷-8-硫醇-3-酮、对萜烯-8-硫醇、β-甲基硫代丙酸甲酯等。
足以掩盖酸臭和考虑到与其它素材的平衡，该硫化合物在香料组合物中的含量为0.00001～1重量％、更优选为0.0001～0.5重量％、特别优选为0.0002～0.4重量％。
本发明的香料组合物中还可含有1-(2-叔丁基环己氧基)-2-丁醇、十二氢-3a，6，6，9a-四甲基-萘[2.1-b]并呋喃、2-乙氧基萘、2-甲氧基萘、1H-3a，7-甲撑甘菊环，八氢-6-甲氧基-3，6，8，8-四甲基，[3R-(3α，3aβ，6β，7β，8aα)]、2-氧代双环[2.2.2]辛烷，1，3，3-三甲基、3，7-二甲基-2，6-辛二烯腈、4，4a，5，9b-四氢茚并[1，2d]-1，3-二噁英、四氢-4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-2H-吡喃、环己醇、3-(5，5，6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-环己醇、2-十三烯腈、2-甲氧基-4-烯丙基苯酚、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、1-(2-叔丁基环己氧基)-2-丁醇、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇。为赋予特定香味，其含量在香料组合物中优选为0.001～50重量％。
此外，本发明的香料组合物中还可含有醇类、多元醇类、醚类。
而且，本发明是酸性毛发化妆品中，特别是酸性香波中含稳定香料素材的，且泡香、瓶口香、残香性好的含香料的组合物。成份(E)所包括的香料素材是以泡香好为主要特征的物质，成份(F)所包括的香料素材是以瓶口香好为主要特征的物质，成份(G)所包括的香料素材是以残香性好为主要特征的物质。通过组合任意选自成份(E)、(F)、(G)的香料，得到泡香、瓶口香、残香性好的香料的良好平衡的香料组合物。
为使配有本发明的香料组合物的毛发化妆品使用时的香味好，香料组合物中的成份(E)的含量为10重量％～70重量％，优选为10重量％～60重量％，特别优选为15重量％～60重量％。为改善瓶口香，
(F)的含量为5重量％～60重量％，优选为5重量％～55重量％，特别优选为10重量％～50重量％。为改善残香中的香味，(G)的含量为10重量％～70重量％，优选为10重量％～60重量％，特别优选为10重量％～50重量％。
本发明可制成含上述香料组合物的毛发化妆品。由于本发明的香料组合物在高温条件下的长期稳定性好，且掩盖了酸性毛发化妆品特有的味道，所以能有效用于酸性毛发化妆品，优选为pH值1～5、更优选为pH值2～4(特别优选为3～4)的毛发化妆品的香料组合物。pH值1～5的本发明的毛发化妆品除整发剂、染发剂、冷烫剂之外，可举出pH值1～5的毛发清洁剂、染发水、锔油膏、护发素、护发膜、发乳、定型剂、生发液、生发剂、头发古龙水等。其中，优选以冲洗方式使用的香波、护发香波等毛发清洁剂、染发水等。而pH值1～5(25℃)的毛发化妆品是用水将毛发化妆品原液稀释20倍后的pH值为1～5的毛发化妆品。
pH值1～5的毛发化妆品除pH值调为1～5以外，可采用与通常的毛发化妆品同样的组成。因此，除清洁成份的表面活性剂之外，还可根据需要添加油剂、护发剂、保湿剂、增稠剂、粘度调节剂、乳浊剂、色素、稳定剂、紫外线吸收剂、防腐剂、pH值调节剂等。其中的表面活性剂可举出阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂。阴离子表面活性剂可举出聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烯基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐等，特别是可举出聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐的硫酸系阴离子表面活性剂；磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐、高级脂肪酸盐、烷烃磺酸盐等磺酸系(sulfonates)和羧酸系(carboxylates)物。
非离子表面活性剂可举出：聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯类、聚氧化烯甘油脂肪酸酯类、聚氧化烯脂肪酸酯类、聚氧化烯烷基醚类、聚氧化烯烷基苯基醚类、聚氧化烯(固化)蓖麻油类、蔗糖脂肪酸酯类、聚甘油烷基醚类、聚甘油脂肪酸酯类、脂肪酸链烷醇酰胺、烷基配糖物类等。其中优选为烷基配糖物类、聚氧化烯(C8～C20)脂肪酸酯、聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯固化蓖麻油、脂肪酸链烷醇酰胺。而脂肪酸链烷醇酰胺优选为具有碳原子数8～18的、特别优选为碳原子数10～16的酰基的脂肪酸链烷醇酰胺。而脂肪酸链烷醇酰胺既可以是单链烷醇酰胺，也可以是双链烷醇酰胺，优选为具有碳原子数2～3的羟烷基的脂肪酸链烷醇酰胺，例如可举出油酸二乙醇酰胺、棕榈核油脂肪酸二乙醇酰胺、椰油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯椰油脂肪酸单乙醇酰胺、椰油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸异丙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺等。
两性表面活性剂可举出甜菜碱类表面活性剂等。其中，更优选为烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱等甜菜碱类表面活性剂，特别优选为脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。脂肪酸酰胺丙基甜菜碱优选为具有碳原子数8～18、特别是碳原子数10～16的酰基的脂肪酸酰胺丙基甜菜碱，特别优选为月桂酸酰胺丙基甜菜碱、棕榈核油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱等。
该表面活性剂在毛发化妆品中的含量优选为1～50重量％、更优选为8～30重量％、特别优选为10～22重量％。
阳离子表面活性剂优选为单长链烷基季铵盐，具体可举出十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、花生基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵等，特别优选为山嵛基三甲基氯化铵。而阳离子表面活性剂可以是叔胺和后述有机酸配合而成的物质。
油分可举出高级醇、羊毛脂类、液体石蜡、高级脂肪酸、酯油、硅酮类。其中，硅酮类可举出例如下示物质。
(1)二甲基聚硅氧烷
例如可举出下述通式表示的物质。
(Me)3Si-[(Me)2SiO]d-Si(Me)3
式中，Me表示甲基、d值表示3～20000的数字。
(2)氨基改性硅酮
可使用各种氨基改性硅酮，特别优选平均分子量3000～100000的CTFA辞典(美国，Cosmetic Ingredient Dictionary)第3版中以Amodimethicone命名的物质。该氨基改性硅酮优选以水性乳浊液方式使用，其中的市售品可举出SM8704C(Toray Dow Coming Silicone Co.，Ltd.)、DC 929(Dow Coming Co.，Ltd.)等。
(3)其它硅酮类
此外，还可举出聚醚改性硅酮、甲基苯基聚硅氧烷、脂肪酸改性硅酮、醇改性硅酮、烷氧基改性硅酮、环氧改性硅酮、氟改性硅酮、环硅酮、烷基改性硅酮等。
油分在毛发化妆品中的含量优选为0.05～10重量％、更优选为0.1～5重量％、特别优选为0.3～2重量％。
护发剂优选为阳离子性聚合物。阳离子性聚合物可举出阳离子化纤维素衍生物、阳离子淀粉、阳离子化瓜尔胶衍生物、二烯丙基季铵盐均聚物、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、季化聚乙烯基吡咯烷酮衍生物、聚甘油聚胺缩合物、三氯乙烯基咪唑鎓盐/乙烯基吡咯烷酮共聚物、羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸季化二甲胺基乙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸烷胺酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸烷胺酯/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/甲基丙烯烯酸聚乙二醇酯共聚物、己二酸/二甲基氨基羟丙基乙三胺共聚物(美国Sandoz公司制Cartaretine)、特开昭53-139734号公报、特开昭60-36407号公报所述的阳离子聚合物等，特别优选为阳离子化纤维素衍生物、阳离子化瓜尔胶衍生物。护发剂在毛发化妆品中的含量优选为0.05～5重量％、更优选为0.1～3重量％、特别优选为0.3～1重量％。
为提高光泽和柔顺性等毛发整洁感，本发明的毛发化妆品还可配合有机酸。有机酸可举出一元羧酸、二元羧酸、羟基羧酸、聚羧酸等羧酸；烷基磷酸等，其中优选为羧酸，特别优选为二元羧酸、羟基羧酸。二元羧酸可举出丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、富马酸、苯二甲酸等。羟基羧酸可举出乙醇酸、乳酸、羟基丙烯酸、羟基丁酸、甘油酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸等，其中优选为α-羟基羧酸，特别优选为乳酸、苹果酸。
有机酸可同时使用两种以上，在本发明的毛发化妆品中，其含量优选为0.05～10重量％，更优选为0.1～5重量％，特别优选为0.5～1重量％。
为提高触感及洗发后的光泽感，本发明的毛发化妆品中还可含有芳香醇。芳香醇可举出苄醇、苄氧基乙醇、苯氧基乙醇等，特别优选为苄醇、苄氧基乙醇。
芳香族醇可同时使用两种以上，在本发明的毛发化妆品中，其含量优选为0.01～20重量％，更优选为0.1～10重量％，特别优选为0.5～5重量％。
本发明的pH值1～5的毛发化妆品除调节pH值为1～5以外，其它可与通常毛发化妆品同样地进行制造。
实施例
在实施例中，％表示重量％，份表示重量份。
实施例A护发香波
调制表1组成的未加香料的护发香波(pH3.7)，然后添加0.5重量％的表2、表3所述香料组合物1～12，赋予其香味，制成护发香波。每种试料各称量20g，装入50ml广口瓶PS-06(透明玻璃制)中，放入50℃的保管库。一个月后，由两名专家评价从该香波的液面飘出的香味，评价如下，记载该评价的平均值。评价是考虑到酸臭的掩盖效果、稳定性等香味扩散性、漂浮物等的综合评价。
评价标准
5：非常优异
4：优异
3：可满足作为制品的水平
2：稍差
1：差
表1
护发香波组合物(pH3.7)
                                        (重量％)
聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸钠                11.0
月桂基硫酸钠                        5.0
阳离子化瓜尔胶                      0.3
苹果酸                              0.75
乳酸                                0.1
氯化钠                              0.2
苄醇                                0.5
可可基单乙醇酰胺                    1.0
二甲基硅油(粘度：10万cps)           0.5
氨基改性二甲基硅油                  0.1
肉豆蔻醇                            1.0
十六烷醇                            0.5
双硬脂酸乙二醇酯                    3.0
阳离子化羟乙基纤维素                0.3
甘油                                1.0
氢氧化钠                            使pH为3.7的量
离子交换水                          余量
Figure A20091014248100261
Figure A20091014248100271
Figure A20091014248100281
如表4所示，可知：比较例1～4的香料组合物与用本发明的实施例1～8的香料组合物加香味的情况相比，表1的护发香波组合物中的本发明品随时间的变化及性能(酸臭掩盖效果)具有显著效果。
例如，在实施例2的情况下，由于含有本发明的香料组合物4，所以在50℃下经一个月后的随时间变化与调制后一天的情况一样，为“4”(优异)，显示出优异的高温稳定性。而在实施例5的情况下，因为含有本发明的香料组合物7，所以在50℃下经一个月后的随时间变化是调制后一天的“5”～“4.5”，显示出优异的高温稳定性。
实施例B  透明香波
                                    (重量％)
聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸钠           10.0
肉豆蔻醇                            0.5
阳离子化羟乙基纤维素                0.2
月桂酸酰胺丙基甜菜碱                0.5
可可酰基单乙醇酰胺                  0.3
苹果酸                              0.75
甘油                                1.0
离子交换水                          余量
将上述香料组合物7添加到上述组合物(pH3.7)中，使其含量为0.5重量％而制成的透明香波无酸臭且香味持久。
实施例C去头屑香波
                                    (重量％)
聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸钠           10.0
月桂基硫酸钠                        5.5
肉豆蔻醇                            1.0
十六烷醇                            0.5
阳离子化羟乙基纤维素                0.3
阳离子化瓜尔胶                      0.3
可可酰基单乙醇酰胺                0.5
二甲基硅油(聚合度：2000)          0.5
二甲基硅油(聚合度：200)           0.5
苹果酸                            0.7
苄氧基乙醇                        0.5
二硬脂酸乙二醇酯                  3.0
可可酰基苄烷氯化铵                0.5
甘油                              1.0
氯化钠                            0.2
离子交换水                        余量
将上述香料组合物7添加到上述组合物(pH3.7)中，使其含量为0.5重量％而制成的香波无酸臭且香味持久。
实施例D 护发素
                                 (重量％)
乳酸                              4
聚丙二醇(分子量400)               1
山嵛基三甲基氯化铵                1.7
硬脂基三甲基氯化铵
山嵛醇                            5.1
甲基聚硅氧烷(SH500-5000CS)        3
棕榈酸异丙酯                      1
二季戊四醇脂肪酸酯                0.1
苄氧基乙醇                        0.3
羟乙基纤维素                      0.2
聚乙二醇(分子量10万)
48％氢氧化钠                      0.2
离子交换水                        余量
将上述香料组合物7添加到上述组合物(pH3.3)中，使其含量0.5重量％而制成的护发素无酸臭且香味持久。
实施例E
分别根据下示评价方法、评价标准评价各香料。
<评价方法和评价标准>
a.泡香
(1)评价方法
1.将各香料0.5g加入香波基剂99.5g(0.5重量％)，赋予其香味。
2.次日，将调整的香波基剂0.5g装入100cc容器中，加水使总重达10g，得到5％水溶液。
3.使用市售电动起泡器，进行1分钟的起泡。
4.根据下述标准评价由泡飘出的香味。
(2)评价标准
5：香味非常良好，完全掩盖了基剂味(酸臭)。
4：香气芬芳，较好地掩盖了基剂味(酸臭)。
3：香气芬芳，但基剂味(酸臭)的掩盖稍显不足。
2：有香味，但有基剂味(酸臭)。
1：香味差，有基剂味(酸臭)。
b.瓶口香
(1)评价方法
1.将各香料0.5g加入香波基剂99.5g(0.5重量％)，赋予其香味。
2.将上述调整的香波20g装入容量50g的玻璃瓶(广口瓶PS-06、透明玻璃制)中，盖好盖子。
3.次日，取下盖子，评价飘出的香味。
(2)评价标准
5：香味非常良好，完全掩盖了基剂味(酸臭)。
4：香气芬芳，较好地掩盖了基剂味(酸臭)。
3：香气芬芳，但基剂味(酸臭)的掩盖稍显不足。
2：有香味，但有基剂味(酸臭)。
1：香味差，有基剂味(酸臭)。
c.残香性
(1)评价方法
1.将各香料0.5g加入香波基剂99.5g(0.5重量％)，赋予其香味。
2.次日，将调制完毕的加香料样品2.5g涂在假发上。
3.清洗一分钟，流水冲洗一分钟，用毛巾轻轻揩干。
4.自然干燥，评价一日后的香味。
(2)评价标准
5：残香味非常好，完全掩盖了基剂味。
4：残香好，较好地掩盖了基剂味。
3：残留有香气，但基剂味的掩盖稍显不足。
2：仅残留很淡的香味，基剂味的掩盖不足。
1：完全未残留任何香味。
d.香味随时间的变化(稳定性)
(1)评价方法
将香料组合物添加到酸性香波基剂中，在0℃和50℃的恒温槽中保存一个月，一个月后，在各样品回复到室温后，以0℃的样品的香味为标准，用以下标准评价50℃的样品的香味。由3～6名专家评价。用平均值刻度0.5。
(2)评价标准
5：与标准品(0)相比，香味的质、强度基本上相同。
4：与标准品相比，香味的质、强度稍有变化，但商品依然很香。
3：与标准品相比，香味的质、强度发生变化，但商品香味基本上没问题。
2：与标准品相比，香味的质、强度明显发生变化。
1：与标准品相比，香味的质、强度发生显著变化。
<评价结果>
根据上述评价结果，表5～13表示稳定性好、泡香、瓶口香、残香均很好的素材。
表5
  香料名   稳定性   瓶口香   泡香   残香性   成分
  α-戊基肉桂醛   4.5   4.0   4.0   3.0   E
  苯乙酮   4.5   5.0   4.0   4.0   E
  癸醛   5.0   4.0   5.0   2.5   E
  十一烷醛   5.0   4.0   4.5   2.5   E
  十一烯醛   5.0   4.5   5.0   2.5   E
  十二烷醛   5.0   4.0   5.0   2.5   E
  2-甲基十一烷醛   4.5   4.0   4.5   2.5   E
  辛醛   5.0   4.5   4.5   2.5   E
  壬醛   5.0   4.5   4.5   2.5   E
  丙酸烯丙基环己酯   0.0   0.0   0.0   0.0   E
  苯氧基乙酸烯丙酯   0.0   0.0   0.0   0.0   E
  乙酸烯丙基苯氧酯   3.5   4.5   4.0   4.0   E
  茴香醛   3.5   4.0   4.0   2.5   E
  乙酸茴香酯   3.5   3.5   3.5   3.5   E
  茴香基丙酮   4.0   3.5   4.0   4.0   E
  龙脑   4.0   4.5   4.5   2.0   E
  3-(对叔丁基苯基)-丙醇(Quest社商品名：Bourgenal)   4.0   4.0   4.5   2.5   E
7-甲基-3，5-二氢-2H-苯并二氧杂环庚烯-3-酮(Pfizer社商品名：Calone) 3.0   5.0   5.0   3.5   E
  乙酸桂皮酰酯   3.5   4.0   4.0   4.0   E
  顺式4-癸烯醛   4.5   5.0   5.0   2.5   E
  顺式茉莉酮   3.5   3.0   3.5   3.0   E
表6
  香料名   稳定性   瓶口香   泡香   残香性   成分
  香茅氧基乙醛   4.0   4.0   4.5   2.5   E
  十二烷腈(IFF商品名：Clonal)   4.0   4.5   4.5   3.5   E
  2-甲基-3-(异丙基苯基)-丙醇(仙客来醛)   3.5   3.5   4.0   2.0   E
  二氢茉莉酮   3.5   4.0   4.5   3.0   E
  二氢茉莉酸甲酯   4.5   3.5   3.5   2.0   E
  二氢香叶醇   3.0   4.0   4.0   2.0   E
  三环癸烯-4-丁醛(Quest社商品名：Dupical)   4.0   4.5   5.0   2.0   E
  2-环己基丙酸乙酯(花王社商品名：Poirenate)   4.0   4.5   4.0   4.0   E
  2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯-1-羧酸乙酯(Quest社商品名：EthylSufranate)   4.0   4.5   4.5   4.0   E
  异戊酸乙酯   3.5   4.0   4.0   1.0   E
  乙基芫荽醇   3.0   2.5   3.0   2.0   E
  乙基香草醛   3.5   4.5   5.0   2.0   E
  丁香酚   4.5   4.0   4.0   3.5   E
  6-亚乙基辛氢-5，8-甲撑-2H-1-苯并吡喃-2-酮(Florex)   4.0   4.0   4.5   2.5   E
  三环癸烷-2-基-羧酸乙酯(花王社商品名：Fruitate)   5.0   3.5   4.0   3.5   E
  呋喃醇   4.0   5.0   5.0   1.5   E
  乙基-3-(二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)-3-甲基缩水甘油酯(Firmenich社制品名：Glycomel)   3.0   3.5   4.0   4.0   E
  2-甲基-3-(3，4-亚甲基二羟基苯基)-丙醇(IFF社商品名：Helional)   3.5   4.0   4.5   3.0   E
  顺式-3-己烯基甲基碳酸酯(IFF社商品名：Liffarome)   2.0   3.0   4.0   2.5   E
  2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)-丙醛(Givaudan社商品名：Lilial)   3.5   3.5   4.0   2.0   E
  里哪醇   3.5   4.0   4.0   3.5   E
  4(3)-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-羧醛(IFF社商品名：Lyral)   2.5   2.5   4.0   2.5   E
  邻氨基苯甲酸甲酯   4.0   4.5   4.5   4.0   E
  甲基β-萘酮   4.5   4.0   4.5   4.5   E
  4(3)-(4-甲基-3-戊烯醇)-3-环己烯-1-羧醛(IFF社商品名：Myracaldehyde)   4.0   4.5   5.0   2.5   E
表7
  香料名   稳定性   瓶口香   泡香   残香性   成分
  2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)环戊酮(Givaudan社商品名：Nectaryl)   4.5   4.0   4.5   4.0   E
  香柏酮   3.5   3.5   3.5   3.0   E
  苯基乙醛   1.0   4.5   5.0   2.5   E
  2-环己基丙醛(花王社商品名：Pollenal II)   4.5   4.0   4.0   2.0   E
  8-甲氢基三环癸烷-4-羧醛(Firmenich社商品名：Scentenal)   4.0   4.0   5.0   3.0   E
  麝香草酚   4.5   4.5   4.5   2.0   E
  反式2-癸醛   4.5   5.0   5.0   2.5   E
  反式2-己醛   4.5   4.5   5.0   2.5   E
  乙酸三环癸烯酯   4.0   3.0   4.0   4.0   E
  丙酸三环癸烯酯   4.0   3.5   4.0   4.0   E
  1-乙酰-2，6，10-三甲基环十二-2，5，9-三烯(IFF社商品名：Trimofix)   4.0   2.5   3.0   3.0   E
  香子兰醛   3.5   4.5   4.5   2.5   E
  1-辛烯-3-基-醋酸酯   3.5   4.0   3.0   2.0   F
  2，5-癸二烯醛   3.0   4.5   4.5   2.5   F
  2，4-辛二烯醛   3.0   5.0   4.0   2.5   F
  2，6-壬二烯醛   3.0   5.0   5.0   2.5   F
  2-甲基-4-丙酸-1，3-氧硫杂环己酯   3.0   4.0   2.5   2.0   F
  2-甲基丁酸-2-甲基丁酯   3.0   4.0   1.0   2.0   F
  异戊酸2-甲基丁酯   3.5   4.0   1.5   2.5   F
  戊酸2-甲基丁酯   3.0   3.5   1.5   2.0   F
  苯乙酮   4.0   5.0   3.5   3.5   F
  乙酰雪松烯[ethanone，1-(2，3，4，7，8，8a-六氢-3，6，8，8-四甲基-1H-3a，7-甲撑甘菊环-5-基)-]β-甲基萘酮  4.0   3.5   3.0   4.5   F
  α-二氢大马酮   4.0   4.0   4.5   3.0   F
  己醇   4.5   4.0   1.5   2.5   F
  己醛   5.0   5.0   4.0   2.5   F
表8
  香料名   稳定性   瓶口香   泡香   残香性   成分
  庚醛   5.0   4.5   4.0   2.5   F
  烯丙基紫罗兰酮   3.5   4.5   3.5   3.0   F
  庚酸烯丙酯   3.0   3.5   3.0   1.5   F
  己酸烯丙酯   3.0   4.5   1.5   1.5   F
  α-蒎烯   3.0   3.0   2.5   1.0   F
  α-萜品烯   3.0   4.5   3.0   1.0   F
  β-二氢大马酮   4.0   3.0   3.5   3.0   F
  苯甲醛   4.5   4.5   2.0   2.0   F
  醋酸苄酯   3.0   4.5   4.0   3.0   F
  丙酸苄酯   3.0   4.0   3.5   3.0   F
  樟脑   4.0   4.5   2.0   2.0   F
  2-甲基-3-(对甲氧基苯基)-丙醛(IFF社商品名：Canthoxal)   3.0   3.5   2.5   2.0   F
  雪松烯   4.0   4.5   2.0   4.0   F
  3-丙基二环(2.2.1)庚-5-烯-2-香芹醛(Quest社商品名：Chrysanthal)   4.0   5.0   4.5   3.5   F
  肉桂醇   4.5   4.0   3.5   2.5   F
  顺式3-己烯醇   4.5   4.5   4.5   3.0   F
  丙酸顺式3-己烯酯   3.0   5.0   3.0   2.0   F
  顺式茉莉酮   3.5   3.5   3.5   3.0   F
  柠檬醛   4.5   4.5   4.0   2.5   F
  香茅醛   4.0   4.5   3.0   2.5   F
  香茅醇   3.0   3.5   3.5   2.5   F
  香茅腈   4.5   4.5   3.0   4.0   F
  苎烯的硫醇加成体或取代体(Prodasynth社商品名：Corps Pamplemousse)  4.0   4.0   2.5   2.0   F
  环亚戊基乙酸甲酯   3.5   4.5   1.0   2.0   F
  二甲基苄基甲基乙酸酯   4.0   3.5   3.5   3.5   F
表9
  香料名   稳定性   瓶口香   泡香   残香性   成分
  1-(2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(Firmenich社商品名：Damascenone)   4.0   4.5   4.0   3.0   F
  1-(2，6，6-三甲基-3-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(IFF商品名：Delta-Damascone)   4.0   4.5   4.5   3.0   F
  二氢茉莉酮   3.5   4.5   4.0   3.5   F
  乙基麦芽酚   4.0   5.0   4.5   1.5   F
  三甲基己酸乙酯   4.0   3.0   0.5   1.5   F
  2-甲基丁酸乙酯   3.0   4.0   1.0   1.0   F
  丁酸乙酯   3.0   4.5   3.5   1.0   F
  庚酸乙酯   4.0   3.5   1.0   1.0   F
  己酸乙酯   4.0   4.5   1.5   1.0   F
  壬酸乙酯   4.0   3.5   1.5   1.0   F
  辛酸乙酯   4.0   3.0   1.5   1.0   F
  丙酸乙酯   2.5   5.0   2.0   1.0   F
  戊酸乙酯   3.0   4.5   3.5   1.0   F
  葑酮   4.0   5.0   2.5   3.0   F
  对乙基-2，2-二甲基氢肉桂醛(IFF社商品名：Floralozone)   3.0   4.5   4.0   2.5   F
  2-叔丁基环己基碳酸乙酯(花王社商品名：Floramat)   4.0   4.0   2.5   3.5   F
  2-仲丁基环己酮(Givaudan社商品名：Frescomenthe)   4.0   3.5   2.5   2.5   F
  乙基-2-甲基-1，3-二氧戊环-2-醋酸酯   3.5   3.0   1.0   3.0   F
  垅牛儿醇   4.0   3.5   3.5   2.5   F
  垅牛儿腈   4.5   5.0   4.0   4.5   F
  3-甲基-5-丙基-2-环己烯-1-酮(Dragoco社商品名：Gravenone)   3.5   4.0   2.5   2.0   F
  己基肉桂醛   3.0   3.5   3.5   3.0   F
  庚基环戊酮   4.0   4.0   4.5   4.0   F
  鸢尾酮   4.5   4.5   3.0   2.0   F
  水杨酸异丁酯   4.0   3.5   2.5   3.5   F
表10
  香料名   稳定性   瓶口香   泡香   残香性   成分
  1-(2，4，4-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(Dragoco社商品名：Iso-Damascone)   4.0   4.0   3.0   3.0   F
  L-香芹酮   4.0   5.0   4.5   2.0   F
  3，7-二甲基-2(3)，6-壬二烯腈(Givaudan社制品名：Lemonile)   4.0   4.5   3.5   4.5   F
  苎烯   4.5   3.5   2.0   1.0   F
  L-薄荷醇   4.0   3.0   2.5   2.0   F
  薄荷酮   4.0   5.0   3.5   2.0   F
  麦芽酚   4.0   4.5   4.0   1.0   F
  3-甲基-5-苯基戊醛(Quest社商品名：Mefranal)   4.0   4.0   3.5   2.5   F
  苯甲酸甲酯   3.5   4.5   2.0   3.0   F
  丁酸甲酯   3.0   4.5   1.0   1.0   F
  二氢茉莉酸甲酯   3.5   4.0   2.0   4.0   F
  垅牛儿酸甲酯   4.0   3.0   1.5   2.0   F
  辛酸甲酯   4.0   4.0   1.5   2.0   F
  水杨酸甲酯   4.0   4.5   3.5   2.0   F
  戊酸甲酯   4.0   5.0   3.0   1.0   F
  丁酸丁酯   4.0   3.5   1.0   1.0   F
  乙酸己酯   3.5   4.0   1.5   1.0   F
  己基环戊酮   4.0   3.5   3.5   3.0   F
  戊酸戊酯   4.0   3.5   1.5   1.5   F
  丁酸戊酯   3.5   4.0   1.0   1.0   F
  丙酸戊酯   3.0   4.5   2.0   1.0   F
  邻甲氧基肉桂醛   2.5   4.0   4.0   2.0   F
  乙酸邻叔丁基环己酯   4.0   3.5   2.0   3.0   F
  对戊基环己酮   4.0   3.5   2.5   3.0   F
  对异丙基苯甲烷   4.0   4.5   1.5   1.0   F
表11
  香料名   稳定性   瓶口香   泡香   残香性   成分
  苯基乙基醇   4.0   3.5   3.0   2.5   F
  丙酸苯基乙酯   3.0   4.0   3.5   2.5   F
  苯基己醇   4.5   2.5   2.0   2.5   F
  乙酸苯基丙醇   3.0   3.5   3.0   3.0   F
  4-甲基三环[6.2.1.02.7]十一烷-5-酮(Firmenich社商品名：Plicatone)   3.0   3.0   2.5   2.5   F
  对薄荷烷-8-硫醇-3-酮   4.0   5.0   4.5   2.5   F
  乙酸对叔丁基环己酯   4.0   3.5   2.0   3.5   F
  乙酸苯仲乙酯   3.0   5.0   3.0   3.0   F
  萜品醇   4.0   3.5   2.0   2.0   F
  萜品油烯   3.0   3.5   1.5   1.5   F
  丙酸萜品酯   3.0   3.5   2.0   2.5   F
  反式2-己醛   3.0   4.5   3.0   2.5   F
  乙酸反式2-己烯酯   3.5   3.5   1.5   1.5   F
  三甲基己醛   4.5   4.5   3.5   2.5   F
  2，4-二甲基-3-环己烯基羧醛(IFF社商品名：Triplal)   4.5   5.0   4.5   2.5   F
  2，2，5-三甲基-5-庚基环庚酮(Firmenich社商品名：Veloutone)   4.0   3.5   2.0   2.5   F
  4-环己基-4-甲基-2-庚酮(Quest社商品名：Vetivertone)   3.5   4.0   2.5   3.0   F
  乙酸香根酯   3.5   4.0   3.5   3.5   F
  戊基环戊酮   4.0   4.5   4.0   3.0   F
  氨基苯甲酸烯丙酯   3.5   2.5   2.5   4.0   G
  1-(2-叔丁基环己氧基)-2-丁醇(花王商品名：Amber Core)   4.0   3.5   3.0   4.0   G
  7-环十六烯内酯(Ambrettolide)   2.5   2.5   3.5   4.0   G
  (3α，6，6，9α-四甲基十二氢萘[2，1-b]呋喃(花王社商品名：Ambroxane)   4.5   3.5   3.5   4.0   G
表12
  香料名   稳定性   瓶口香   泡香   残香性   成分
  2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(IFF商品名：Bacdanol Givaudan社商品名：Bangalol)   4.0   2.5   3.5   4.5   G
  二苯甲酮   5.0   3.0   3.5   4.0   G
  苄醇   4.5   4.0   3.5   4.0   G
  丁子香烯   4.0   1.5   1.0   3.5   G
  6，7-二氢-1，1，2，3，3-戊甲基-4(5H)-茚满酮(IFF社商品名：Cashmeran)   5.0   4.5   4.5   4.0   G
  4-乙酰-6-叔丁基-1，1-二甲基茚满(IFF社商品名：Celestolide)   5.0   2.0   2.5   3.5   G
  氨基苯甲酸顺式3-己烯酯   3.0   2.0   2.0   4.0   G
  水杨酸顺式4-己烯酯   3.0   3.0   2.5   3.5   G
  香豆素   4.0   3.5   4.0   4.0   G
  环十五酮   5.0   2.5   2.5   4.0   G
  王朝酮   4.0   4.5   5.0   3.5   G
  3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(Givaudan社商品名：Evanol)   4.0   4.0   4.0   4.0   G
  水杨酸乙酯   3.5   3.5   1.5   4.0   G
  乙酸丁子香酚酯   3.0   3.0   3.0   3.5   G
  垅牛儿基环戊酮   5.0   3.5   3.5   4.0   G
  氧代环十六烯-2-酮(Firmenich社商品名：Habanolide)   2.5   2.0   2.5   4.0   G
  胡椒醛   4.5   4.0   4.0   4.0   G
  胡椒基丙醛   4.0   2.5   2.0   4.0   G
  十六烷内酯   2.5   2.0   2.5   4.0   G
  α-紫罗兰酮   4.5   4.0   4.0   4.0   G
  β-紫罗兰酮   4.5   3.0   2.5   4.5   G
7-乙酰-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7四甲基萘(IFF社商品名：Iso E Super) 4.5   3.0   3.5   5.0   G
表13
  香料名   稳定性   瓶口香   泡香   残香性   成分
  氨基苯甲酸异丁酯   3.0   2.0   2.5   4.0   G
  乙酸异丁香酚酯   3.0   2.5   2.0   3.5   G
  δ-癸内酯   4.0   3.5   3.5   4.5   G
  α-甲基紫罗兰酮   4.5   3.0   3.0   4.0   G
  γ-甲基紫罗兰酮   4.5   3.5   3.5   4.5   G
  3-甲基环十五烯酮(Firmenich社商品名：Muscenone)   5.0   3.5   4.0   4.5   G
  3-甲基环十五烷酮(麝香酮)   4.0   2.5   3.0   4.0   G
  乙撑十二烷二油酯(高砂香料工业社商品名：麝香C-14)   2.5   2.0   2.0   4.0   G
  麝香酮   5.0   4.5   4.5   5.0   G
  11-氧-16-十六烷内酯(Quest社商品名：麝香R1)   2.5   3.0   3.5   4.0   G
  5-环十六烯-1-酮(曾田香料社商品名：麝香TM2)   4.0   2.5   2.5   3.5   G
  氨基苯甲酸丁酯   3.0   2.0   2.5   4.0   G
  水杨酸己酯   3.0   2.0   2.5   4.0   G
  水杨酸戊酯   3.5   2.5   2.0   4.0   G
  10-氧-16-十六烷内酯(高砂香料工业社商品名：氧化物)   2.5   2.0   2.0   3.5   G
4，6，6，7，8，8-六甲基-1，3，4，6，7，8-六氢环戊苯并吡喃(花王社商品名：珍珠氧化物) 4.0  3.0   3.0   5.0   G
  环十五烷内酯(曾田香料社商品名：Pentalide)   2.5   2.0   2.0   4.0   G
  2-环亚己基-2-苯基乙腈(Givaudan社商品名：Peonile)   4.5   3.5   3.5   4.5   G
 3，3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)4-戊烯-2-醇(Firmenich社商品名：Polysantol)   4.0   3.0   3.5   4.0   G
  4-(对羟基苯基)-2-丁酮(高砂香料工业社商品名：山莓酮)   4.5   4.5   4.5   4.5   G
  2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(花王社商品名：Sandalmysore)   4.5   3.5   4.0   4.0   G
  3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-戊烷-2-醇(Givaudan社商品名：Sandalore)   4.0   2.5   3.0   4.0   G
  顺式8-环十六烯内酯(Synarom社商品名：Scentolide)   4.0   2.0   2.0   4.0   G
  6-乙酰-1，1，2，4，4，7-六萘满(PFW社商品名：Tonalide)   5.0   2.5   3.5   5.0   G
Figure A20091014248100421
Figure A20091014248100431
实施例F表示酸性香波用香料组合物的处方。
表15表示将表14所示的香料13～19以0.5％的比例加入表1的酸性香波基剂并进行评价的结果。
<结果>
结果：组合所有三种的实施例9在所有的情况下都有很好的香味，掩盖了基剂的酸臭，制品也具有非常好的香味。除成份(E)、(F)、(G)外还含有另两种成份的实施例10～12，掩盖性、平衡在所有情况下均香气芬芳，掩盖了基剂的酸臭，制品具有优异的香味。而仅含成份(E)、(F)、(G)中任一个的比较例3～5，在各情况下的香味平衡均不太好，综合判断下，制品香味也不充分。
<香味的综合评价>
表示实施例F、G的评价项目的“香味综合评价”的基准。
“香味综合评价”是综合考虑泡香、瓶口香、残香三个评价项目的评价，评价标准如下所示。
5：在所有情况下，均发出平衡非常好的香味，基剂味完全被掩盖。
4：在所有情况下，均发出平衡非常好的香味，很好掩盖了基剂味。
3：在所有情况下，均发出平衡非常好的香味，基剂味几乎被掩盖。
2：在某一情况下，香味差，基剂味的掩盖不充分。
1：在所有情况下，香味差，基剂味的掩盖不充分。
实施例G表示酸性香波用香料组合物的配方。
Figure A20091014248100451
Figure A20091014248100461
表17表示将表16所示的香料20～26以0.5重量％的比例加入表1的酸性香波基剂中，并进行评价的结果。
<结果>
结果：组合所有三种的实施例13在所有情况下都有很好的香味，掩盖了基剂的酸臭，制品也具有非常好的香味。除成份(E)、(F)、(G)以外还含有另两种成份的实施例14～16，掩盖性、平衡在所有情况下均香气芬芳，掩盖了基剂的酸臭，制品具有优异的香味。而仅含成份(E)、(F)、(G)中任一个的比较例6～8，在各情况下的香味平衡均不太好，综合判断下，制品香味也不充分。
产业实用性
本发明香料组合物具有优异的遮蔽pH值1～5的毛发化妆品特有臭味的效果，且高温下的长期稳定性好，所以配合了该香料组合物的酸性毛发化妆品可长期保持良好的香味。
通过以很好的平衡将成份(E)～(G)配合于香料组合物中，可得到在pH值1～5的毛发化妆品中也性能稳定，并能保持良好香味、且毛发化妆品使用时香气芬芳、且用后残香性好，而且在填充有毛发化妆品的状态(瓶口)下也香气芬芳的pH值1～5的毛发化妆品用香料组合物。

Claims (6)

1.pH值1～5的毛发化妆品组合物用香料组合物，其特征在于，
含有下述成份(E)、(F)和(G)，
(E)选自α-戊基肉桂醛、苯乙酮、癸醛、十一烷醛、十一烯醛、十二烷醛、2-甲基十一烷醛、辛醛、壬醛、丙酸烯丙基环己酯、苯氧乙酸烯丙酯、茴香醛、乙酸茴香酯、茴香基丙酮、龙脑、3-(对叔丁基苯基)-丙醛、7-甲基-3，5-二氢-2H-苯并二氧环丙-3-酮、乙酸桂皮酯、顺式(4-癸烯醛)、顺式茉莉酮、香茅醇氧乙醛、十二烷腈、2-甲基-3-(异丙基苯基)-丙醛(仙客来醛)、二氢茉莉酮、二氢月桂烯醇、三环亚癸基-4-丁醛、2-环己基丙酸乙酯、2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯-1-羧酸乙酯、异戊酸乙酯、乙基芫荽醇、乙基香草醛、丁香酚、6-乙叉八氢-5，8-甲撑-2H-1-苯并吡喃-2-酮、三环癸烷-2-基-羧酸乙酯、二甲羟基呋喃酮、乙基-3-(二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)-3-甲基缩水甘油酯、2-甲基-3-(3，4-亚甲基二羟基苯基)-丙醛、顺式-3-己烯基甲基碳酸酯、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、里哪醇、4(3)-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-羧醛、氨茴酸甲酯、甲基-β-萘酮、4(3)-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-羧醛、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)环戊酮、圆柚酮、苯基乙醛、2-环己基丙醛、8-甲氧基三环癸烷-4-羧醛、麝香草酚、反式-2-癸烯醛、乙酸三环癸烯酯、丙酸三环癸烯酯、1-乙酰-2，6，10-三甲基环十二基-2，5，9-三烯、香草醛中的至少一种物质；
(F)选自1-辛烯-3-基乙酸酯、2，5-癸二烯醛、2，4-辛二烯醛、2，6-壬二烯醛、2-甲基丁酸-2-甲基丁酯、2-异戊酸-2-甲基丁酯、戊酸-2-甲基丁酯、苯乙酮、α-二氢大马酮、己醇、己醛、庚醛、烯丙基紫罗兰酮、庚酸烯丙酯、己酸烯丙酯、α-蒎烯、α-萜品烯、β-二氢大马酮、苯甲醛、乙酸苄酯、丙酸苄酯、樟脑、2-甲基-3-(对甲氧基苯基)-丙醛、雪松烯、3-丙基二环(2.2.1)庚-5-烯-2-羧醛、肉桂醇、顺式-3-己烯醇、顺式-3-己烯基丙酸酯、柠檬醛、香茅醛、香茅醇、香茅腈、苎烯的硫醇加成体、环亚戊基乙酸甲酯、乙酸二甲基苄基烃甲酯、1-(2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、1-(2，6，6-三甲基-3-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、乙基麦芽醇、三甲基己酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯、丁酸乙酯、庚酸乙酯、己酸乙酯、壬酸乙酯、辛酸乙酯、丙酸乙酯、戊酸乙酯、葑酮、对乙基-2，2-二甲基氢化肉桂醛、2-叔丁基环己基碳酸乙酯、2-仲丁基环己酮、乙基-2-甲基-1，3-二氧杂戊环-2-乙酸酯、垅牛儿醇、垅牛儿腈、3-甲基-5-丙-2-环己烯-1-酮、己基肉桂醛、庚基环戊酮、鸢尾酮、水杨酸异丁酯、1-(2，4，4-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、L-香芹酮、3，7-二甲基-2(3)，6-壬二烯腈、苎烯、L-薄荷醇、薄荷酮、麦芽醇、3-甲基-5-苯基戊醛、二氢茉莉酸甲酯、苯甲酸甲酯、丁酸甲酯、垅牛儿酸甲酯、辛酸甲酯、水杨酸甲酯、戊酸甲酯、丁酸丁酯、乙酸己酯、己基环戊酮、戊酸戊酯、丁酸戊酯、丙酸戊酯、邻甲氧基肉桂醛、邻叔丁基环己基乙酸酯、对戊基环己酮、对异丙基苯甲烷、苯基乙基醇、丙酸苯基乙酯、苯基己醇、乙酸苯基丙酯、4-甲基三环[6.2.1.02.7]十一烷-5-酮、对薄荷烷-8-硫醇-3-酮、对叔丁基环己基乙酸酯、乙酸苯仲乙酯、萜品醇、萜品油烯、丙酸萜品酯、反式-2-己醛、乙酸-反式2-己烯酯、三甲基己醛、2，4-二甲基-3-环己烯基羧醛、2，2，5-三甲基-5-戊基环戊酮、4-环己基-4-甲基-2-戊酮中的至少一种物质；
(G)选自氨基苯甲酸烯丙酯、1-(2-叔丁基环己氧基)-2-丁醇、7-环十六烯酯(麝子内酯)、(3α，6，6，9α-四甲基十二氢萘[2，1-b]呋喃、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、二苯甲酮、苄醇、丁香烯、6，7-二氢-1，1，2，3，3-戊甲基-4(5H)-茚满酮、4-乙酰-6-叔丁基-1，1-二甲基茚满、氨基苯甲酸-顺式-3-己烯酯、水杨酸-顺式-4-己烯酯、香豆素、环十五酮、王朝酮、3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、水杨酸乙酯、丁香酚乙酸酯、垅牛儿基环戊酮、氧杂环十六烯-2-酮、胡椒醛、胡椒基丙酮、十六烷酯、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、7-乙酰-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘、氨基苯甲酸异丁酯、异丁香酚乙酸酯、δ-癸内酯、甲基紫罗兰酮-α、甲基紫罗兰酮-γ、3-甲基环十五烯酮、3-甲基环十五烷酮(麝香酮)、乙撑十二烷二油酯、麝香酮、11-氧代-16-十六烷酯、5-环十六烯-1-酮、氨基苯甲酸丁酯、水杨酸己酯、水杨酸戊酯、10-氧代-16-十六烷酯、4，6，6，7，8，8-六甲基-1，3，4，6，7，8-六氢环戊苯并吡喃、6-乙酰-1，1，2，4，4，7-六萘满、顺式-8-环十六烯酯、3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-戊烷-2-醇、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、4-(对羟基苯基)-2-丁酮、3，3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、2-环亚己基-2-苯基乙腈、环十五烷内酯中的至少一种物质。
2.如权利要求1所述的香料组合物，其特征在于，
所述香料组合物还含有占香料组合物中的0.00001～1重量％的成份(D)含硫化合物。
3.含权利要求1和2中的任一项所述的香料组合物的pH值1～5的毛发化妆品组合物。
4.一种毛发化妆品组合物，其特征在于，
pH值为1～5，且含有下述成分(I)～(III)：
(I)含量为1～50重量％的表面活性剂；
(II)含量为0.05～10重量％的α-羟基羧酸；以及
(III)香料组合物，该香料组合物含有下述成份(E)、(F)和(G)，其中，所述成份(E)的含量占香料组合物中的10重量％～70重量％，所述成份(F)的含量占香料组合物中的5重量％～60重量％，所述成份(G)的含量占香料组合物中的10重量％～60重量％：
(E)选自α-戊基肉桂醛、苯乙酮、癸醛、十一烷醛、十一烯醛、十二烷醛、2-甲基十一烷醛、辛醛、壬醛、丙酸烯丙基环己酯、苯氧乙酸烯丙酯、茴香醛、乙酸茴香酯、茴香基丙酮、龙脑、3-(对叔丁基苯基)-丙醛、7-甲基-3，5-二氢-2H-苯并二氧环丙-3-酮、乙酸桂皮酯、顺式(4-癸烯醛)、顺式茉莉酮、香茅醇氧乙醛、十二烷腈、2-甲基-3-(异丙基苯基)-丙醛(仙客来醛)、二氢茉莉酮、二氢月桂烯醇、三环亚癸基-4-丁醛、2-环己基丙酸乙酯、2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯-1-羧酸乙酯、异戊酸乙酯、乙基芫荽醇、乙基香草醛、丁香酚、6-乙叉八氢-5，8-甲撑-2H-1-苯并吡喃-2-酮、三环癸烷-2-基-羧酸乙酯、二甲羟基呋喃酮、乙基-3-(二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)-3-甲基缩水甘油酯、2-甲基-3-(3，4-亚甲基二羟基苯基)-丙醛、顺式-3-己烯基甲基碳酸酯、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、里哪醇、4(3)-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-羧醛、氨茴酸甲酯、甲基-β-萘酮、4(3)-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-羧醛、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)环戊酮、圆柚酮、苯基乙醛、2-环己基丙醛、8-甲氧基三环癸烷-4-羧醛、麝香草酚、反式-2-癸烯醛、乙酸三环癸烯酯、丙酸三环癸烯酯、1-乙酰-2，6，10-三甲基环十二基-2，5，9-三烯、香草醛中的至少一种物质；
(F)选自1-辛烯-3-基乙酸酯、2，5-癸二烯醛、2，4-辛二烯醛、2，6-壬二烯醛、2-甲基丁酸-2-甲基丁酯、2-异戊酸-2-甲基丁酯、戊酸-2-甲基丁酯、苯乙酮、α-二氢大马酮、己醇、己醛、庚醛、烯丙基紫罗兰酮、庚酸烯丙酯、己酸烯丙酯、α-蒎烯、α-萜品烯、β-二氢大马酮、苯甲醛、乙酸苄酯、丙酸苄酯、樟脑、2-甲基-3-(对甲氧基苯基)-丙醛、雪松烯、3-丙基二环(2.2.1)庚-5-烯-2-羧醛、肉桂醇、顺式-3-己烯醇、顺式-3-己烯基丙酸酯、柠檬醛、香茅醛、香茅醇、香茅腈、苎烯的硫醇加成体、环亚戊基乙酸甲酯、乙酸二甲基苄基烃甲酯、1-(2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、1-(2，6，6-三甲基-3-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、乙基麦芽醇、三甲基己酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯、丁酸乙酯、庚酸乙酯、己酸乙酯、壬酸乙酯、辛酸乙酯、丙酸乙酯、戊酸乙酯、葑酮、对乙基-2，2-二甲基氢化肉桂醛、2-叔丁基环己基碳酸乙酯、2-仲丁基环己酮、乙基-2-甲基-1，3-二氧杂戊环-2-乙酸酯、垅牛儿醇、垅牛儿腈、3-甲基-5-丙-2-环己烯-1-酮、己基肉桂醛、庚基环戊酮、鸢尾酮、水杨酸异丁酯、1-(2，4，4-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、L-香芹酮、3，7-二甲基-2(3)，6-壬二烯腈、苎烯、L-薄荷醇、薄荷酮、麦芽醇、3-甲基-5-苯基戊醛、二氢茉莉酸甲酯、苯甲酸甲酯、丁酸甲酯、垅牛儿酸甲酯、辛酸甲酯、水杨酸甲酯、戊酸甲酯、丁酸丁酯、乙酸己酯、己基环戊酮、戊酸戊酯、丁酸戊酯、丙酸戊酯、邻甲氧基肉桂醛、邻叔丁基环己基乙酸酯、对戊基环己酮、对异丙基苯甲烷、苯基乙基醇、丙酸苯基乙酯、苯基己醇、乙酸苯基丙酯、4-甲基三环[6.2.1.02.7]十一烷-5-酮、对薄荷烷-8-硫醇-3-酮、对叔丁基环己基乙酸酯、乙酸苯仲乙酯、萜品醇、萜品油烯、丙酸萜品酯、反式-2-己醛、乙酸-反式2-己烯酯、三甲基己醛、2，4-二甲基-3-环己烯基羧醛、2，2，5-三甲基-5-戊基环戊酮、4-环己基-4-甲基-2-戊酮中的至少一种物质；
(G)选自氨基苯甲酸烯丙酯、1-(2-叔丁基环己氧基)-2-丁醇、7-环十六烯酯(麝子内酯)、(3α，6，6，9α-四甲基十二氢萘[2，1-b]呋喃、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、二苯甲酮、苄醇、丁香烯、6，7-二氢-1，1，2，3，3-戊甲基-4(5H)-茚满酮、4-乙酰-6-叔丁基-1，1-二甲基茚满、氨基苯甲酸-顺式-3-己烯酯、水杨酸-顺式-4-己烯酯、香豆素、环十五酮、王朝酮、3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、水杨酸乙酯、丁香酚乙酸酯、垅牛儿基环戊酮、氧杂环十六烯-2-酮、胡椒醛、胡椒基丙酮、十六烷酯、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、7-乙酰-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘、氨基苯甲酸异丁酯、异丁香酚乙酸酯、δ-癸内酯、甲基紫罗兰酮-α、甲基紫罗兰酮-γ、3-甲基环十五烯酮、3-甲基环十五烷酮(麝香酮)、乙撑十二烷二油酯、麝香酮、11-氧代-16-十六烷酯、5-环十六烯-1-酮、氨基苯甲酸丁酯、水杨酸己酯、水杨酸戊酯、10-氧代-16-十六烷酯、4，6，6，7，8，8-六甲基-1，3，4，6，7，8-六氢环戊苯并吡喃、6-乙酰-1，1，2，4，4，7-六萘满、顺式-8-环十六烯酯、3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-戊烷-2-醇、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、4-(对羟基苯基)-2-丁酮、3，3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、2-环亚己基-2-苯基乙腈、环十五烷内酯中的至少一种物质。
5.如权利要求4所述的毛发化妆品组合物，其特征在于，
还含有0.05～10重量％的油剂。
6.如权利要求4所述的毛发化妆品组合物，其特征在于，
所述成分(III)α-羟基羧酸选自乳酸和苹果酸。
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