JP7343373B2 - 香料組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、香料組成物に関する。
２－シクロヘキシルプロピオン酸エチルは、フルーティ調の香調を有し、ポアレネート（花王株式会社、製品名）などとして知られている。
シクロヘキシルプロパノール誘導体を含む組成物が知られている（特許文献１）。この組成物は、香料組成物、香水、シャンプーなど様々なものに適用可能である。
また、２－（アルキルシクロヘキシル）－１－プロパノール類を含む組成物が知られている（特許文献２）。この２－（アルキルシクロヘキシル）－１－プロパノール類は、通常の香料に調合素材として配合することにより、ウッディフローラルな香気を付与することができる。
１，１－（２，６－６－トリメチルシクロヘキシル）－ヘキサン－３－オールを含む組成物が知られている（特許文献３）。この物質を添加すると、香料組成物の円熟と保留を惹起すると同時に香気強度の上昇をも惹起する。
また、フェニルアルカノールを含む組成物が知られている（特許文献４）。このフェニルアルカノールは、空気及びアルカリに対する安定性が高いので、洗剤、洗浄剤、織物、プラスチック製品等の香気付けのためにも好適である。
特開平３－６６６３７号 特開平１－２０７２５１号 特開昭５４－１１７４３９号 特表平１－５０３５３６号
前記のようにシクロヘキシルプロパノール誘導体または類似した構造を有する化合物を含む香料組成物が知られている。本発明の課題は、２－シクロアルキルプロピオン酸エステル類似体を含む新規香料組成物を提供することである。
本発明者らは、驚くべきことに、２－シクロアルキルプロピオン酸エステルと２－シクロアルキルプロパノールとを組合せた組成物が、エステル様のフレッシュさと、匂い立ちの良さが感じられて良好な評価を示すことを見出した。この知見に基づき、本発明の香料組成物を完成した。
すなわち、本発明は、式（１）で表される化合物（以下、「式（１）の化合物」または「化合物（１）」と呼ぶことがある）及び式（２）で表される化合物（以下、「式（２）の化合物」または「化合物（２）」と呼ぶことがある）を含む香料組成物であって、前記式（１）で表される化合物と前記式（２）で表される化合物の質量比［式（１）で表される化合物：式（２）で表される化合物］が、５０：１以上１９９９：１以下である香料組成物である。
Figure 0007343373000001
前記式（１）および式（２）中、
Ｒ1は、水素原子または炭素数１以上３以下のアルキル基であり、
Ｒ2は、炭素数１以上４以下のアルキル基であり、
Ｒ3は、下記式（ｉ）または（ｉｉ）で表される基である。
Figure 0007343373000002
前記式（ｉ）および式（ｉｉ）中、Ｒ4は、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基である。
また、本発明は、式（３）で表される化合物（以下、「式（３）の化合物」または「化合物（３）」と呼ぶことがある）及び式（４）で表される化合物（以下、「式（４）の化合物」または「化合物（４）」と呼ぶことがある）を含む混合物に水素を添加し、前記式（１）で表される化合物および前記式（２）で表される化合物を含む組成物を得る工程を含む香料組成物の製造方法である。
Figure 0007343373000003
前記式（３）および式（４）中、
Ｒ1は、水素原子または炭素数１以上３以下のアルキル基であり、
Ｒ2は、炭素数１以上４以下のアルキル基であり、
Ｒ5は、下記式（ｉｉｉ）～（ｖｉｉｉ）で表される基のいずれか一つである。
Figure 0007343373000004
前記式（ｉｉｉ）～（ｖｉｉｉ）中、Ｒ4は、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基である。
本発明によれば、エステル様のフレッシュさと、匂い立ちの良さが感じられる、香料組成物を提供することができる。
本発明は、前記のように、式（１）の化合物及び式（２）の化合物を含む香料組成物であって、前記式（１）で表される化合物と前記式（２）で表される化合物の質量比［式（１）で表される化合物：式（２）で表される化合物］が、５０：１以上１９９９：１以下である香料組成物である。
Figure 0007343373000005
前記式（１）および式（２）中、
Ｒ1は、水素原子または炭素数１以上３以下のアルキル基であり、
Ｒ2は、炭素数１以上４以下のアルキル基であり、
Ｒ3は、下記式（ｉ）または（ｉｉ）で表される基である。
Figure 0007343373000006
前記式（ｉ）および式（ｉｉ）中、Ｒ4は、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基である。
［香料組成物］
前記式（１）の化合物および式（２）の化合物において、Ｒ1は炭素数１以上３以下のアルキルが好ましい。Ｒ1の「炭素数１以上３以下のアルキル基」は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル等が挙げられる。前記Ｒ1の「炭素数１以上３以下のアルキル基」としては、香料組成物のエステル様のフレッシュさと匂い立ちの良さを生じる観点から、メチル、エチルが好ましく、メチルがより好ましい。
前記式（１）の化合物および式（２）の化合物におけるＲ2およびＲ4の「炭素数１以上４以下のアルキル基」は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル等が挙げられる。
前記Ｒ2の「炭素数１以上４以下のアルキル基」としては、香料組成物のエステル様のフレッシュさと匂い立ちの良さを生じる観点から、メチル、エチルが好ましく、エチルがより好ましい。
前記Ｒ4の「水素原子、または炭素数１以上４以下のアルキル基」としては、香料組成物のエステル様のフレッシュさと匂い立ちの良さを生じる観点から、水素原子、メチル、またはエチルが好ましく、水素原子、またはメチルがより好ましく、水素が更に好ましい。
前記式（１）の化合物および式（２）の化合物におけるＲ3は、前記のように、式（ｉ）または（ｉｉ）で表される基である。Ｒ3は、香料組成物のエステル様のフレッシュさと匂い立ちの良さを生じる観点から、式（ｉｉ）で表される基が好ましい。
本発明の香料組成物において、前記式（１）の化合物の質量濃度は、香料組成物のエステル様のフレッシュさと匂い立ちの良さを生じる観点から、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９３質量％以上、更に好ましくは９６質量％以上であり、好ましくは９９．９５質量％以下、より好ましくは９９．９３質量％以下、更に好ましくは９９．９０質量％以下である
本発明の香料組成物において、前記（２）の化合物の質量濃度は、香料組成物のエステル様のフレッシュさと匂い立ちの良さを生じる観点から、好ましくは５００ｐｐｍ以上、より好ましくは７００ｐｐｍ以上、更に好ましくは９００ｐｐｍ以上であり、好ましくは１５０００ｐｐｍ以下、より好ましくは８０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは５０００ｐｐｍ以下、更により好ましくは３０００ｐｐｍ以下である。
本発明の香料組成物において、前記式（１）の化合物と前記式（２）の化合物の質量比［式（１）の化合物：式（２）の化合物］は、香料組成物のエステル様のフレッシュさと匂い立ちの良さを生じる観点から、５０：１以上、好ましくは１２０：１以上、より好ましくは３００：１以上、更に好ましくは６００：１以上であり、１９９９：１以下、好ましくは１６００：１以下、より好ましくは１３５０：１以下である。
本発明の香料組成物において、前記式（１）の化合物としては、
２－シクロヘキシルブタン酸メチル、２－シクロヘキシルブタン酸エチル、２－シクロペンチルプロピオン酸メチル、２－シクロペンチルプロピオン酸エチル、２－シクロペンチルプロピオン酸イソプロピル、２－シクロヘキシルプロピオン酸メチル、２－シクロヘキシルプロピオン酸エチル、シクロヘキシル酢酸イソプロピル、シクロヘキシル酢酸メチル、シクロヘキシル酢酸エチル、シクロヘキシル酢酸イソプロピルが好ましく、２－シクロペンチルプロピオン酸メチル、２－シクロペンチルプロピオン酸エチル、２－シクロヘキシルプロピオン酸メチル、２－シクロヘキシルプロピオン酸エチル、シクロヘキシル酢酸イソプロピル、シクロヘキシル酢酸メチル、シクロヘキシル酢酸エチルがより好ましく、２－シクロヘキシルプロピオン酸メチル、２－シクロヘキシルプロピオン酸エチル、シクロヘキシル酢酸メチル、シクロヘキシル酢酸エチルが更に好ましい。前記式（２）の化合物としては、２－シクロペンチルブタノール、２－シクロペンチルプロパノール、２－シクロヘキシルプロパノール、シクロヘキシルエタノールが好ましく、２－シクロヘキシルプロパノール、２－シクロヘキシルエタノールがより好ましく、２－シクロヘキシルエタノールが更に好ましい。
本発明の香料組成物において、前記式（１）の化合物と前記式（２）の化合物は、以下の組合せが好ましい。
Figure 0007343373000007
本発明の香料組成物は、他の香料と併用してもよい。
本発明の香料組成物は、香料としてエステル様のフレッシュさと、匂い立ちの良さが感じられるため、香料素材として用いることができる。
本発明は、本発明の香料組成物を含有する洗浄剤、本発明の香料組成物を含有する化粧料、および本発明の香料組成物を含有する繊維処理剤も提供する。
本発明の洗浄剤としては、身体用洗浄剤、衣料用洗浄剤、硬質表面用洗浄剤が好ましく、身体用洗浄剤、衣料用洗浄剤がより好ましく、衣料用洗浄剤が更に好ましい。
身体用洗浄剤の例としては、皮膚用洗浄剤、毛髪用洗浄剤、石鹸が挙げられ、皮膚用洗浄剤が好ましい。
硬質表面用洗浄剤の例としては、多用途洗浄剤（Ａｌｌ ｐｕｒｐｏｓｅ Ｃｌｅａｎｅｒ）、食器用洗浄剤が挙げられる。
本発明の繊維処理剤としては、柔軟剤が好ましい。
本発明の化粧料としては、香水、乳液、化粧水、日焼け止めが好ましく、香水がより好ましい。
本発明の洗浄剤には、本発明の香料組成物以外に、陰イオン界面活性剤を含有することが好ましく、更に非イオン界面活性剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、溶媒、油剤、防腐剤、水等を配合することができる。
本発明の繊維処理剤には、本発明の香料組成物以外に、陽イオン界面活性剤を含有することが好ましく、更にｐＨ調整剤、溶媒、油剤、防腐剤、水等を配合することができる。
本発明の香水には、本発明の香料組成物以外に、溶媒、水等を配合することができる。
本発明の香料組成物は、洗浄剤、化粧料又は柔軟剤に対して、好ましくは０．００００１質量％以上、より好ましくは０．０００１質量％以上そして、好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００１質量％以下の量で含有させる。この量で使用することにより、エステル様のフレッシュさと、匂い立ちの良さを付与することができる。
本発明の香料組成物は、香水に対して、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．００１質量％以上、そして、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下の量で含有させる。この量で使用することにより、エステル様のフレッシュさと、匂い立ちの良さを付与することができる。
＜香料組成物の製造方法＞
また、本発明は、式（３）の化合物及び式（４）の化合物を含む混合物（単に「原料組成物」ともいう）に水素を添加し、前記式（１）で表される化合物および前記式（２）で表される化合物を含む組成物を得る工程を有する香料組成物の製造方法である。
Figure 0007343373000008
前記式（３）および式（４）中、
Ｒ1は、水素原子または炭素数１以上３以下のアルキル基であり、
Ｒ2は、炭素数１以上４以下のアルキル基であり、
Ｒ5は、下記式（ｉｉｉ）～（ｖｉｉｉ）で表される基のいずれか一つである。
Figure 0007343373000009
前記式（ｉｉｉ）～（ｖｉｉｉ）中、Ｒ4は、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基である。
［式（３）の化合物および式（４）の化合物］
前記式（３）の化合物および式（４）の化合物において、Ｒ1は炭素数１以上３以下のアルキル基が好ましい。Ｒ1の「炭素数１以上３以下のアルキル基」は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル等が挙げられる。前記Ｒ1の「炭素数１以上３以下のアルキル基」としては、香料組成物のエステル様のフレッシュさと匂い立ちの良さを生じる観点から、メチル、エチルが好ましく、メチルがより好ましい。
前記式（３）の化合物および式（４）の化合物におけるＲ2およびＲ4の「炭素数１以上４以下のアルキル基」は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル等が挙げられる。
前記Ｒ2の「炭素数１以上４以下のアルキル基」としては、香料組成物のエステル様のフレッシュさと匂い立ちの良さを生じる観点から、メチル、エチルが好ましく、エチルがより好ましい。
前記Ｒ4の「水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基」としては、香料組成物のエステル様のフレッシュさと匂い立ちの良さを生じる観点から、水素原子、メチル、エチルが好ましく、水素原子又はメチルがより好ましく、水素原子が更に好ましい。
前記式（３）の化合物および式（４）の化合物におけるＲ5は、前記のように、式（ｉｉｉ）～（ｖｉｉｉ）で表される基のいずれか一つである。Ｒ5は、香料組成物のエステル様のフレッシュさと匂い立ちの良さを生じる観点から、式（ｖ）～（ｖｉｉｉ）で表される基のいずれか一つが好ましく、式（ｖｉｉｉ）で表される基がより好ましい。
Figure 0007343373000010
前記式（３）の化合物および式（４）の化合物のＲ5におけるＲ4は、前記のように、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基である。Ｒ4は、香料組成物のエステル様のフレッシュさと匂い立ちの良さを生じる観点から、水素原子またはメチル基が好ましい。
前記式（３）の化合物及び式（４）の化合物に水素を添加する工程において、式（３）で表される化合物と式（４）で表される化合物との質量比は、香料組成物のエステル様のフレッシュさと匂い立ちの良さを生じる観点から、好ましくは５０：１以上、より好ましくは１２０：１以上、更に好ましくは３００：１以上、より更に好ましくは６００：１以上であり、好ましくは１９９９：１以下、より好ましくは１６００：１以下、更に好ましくは１３５０：１以下である。
また、前記式（３）の化合物及び式（４）の化合物に水素を添加する工程において、前記原料組成物における前記式（４）で表される化合物の質量濃度は、香料組成物のエステル様のフレッシュさと匂い立ちの良さを生じる観点から、好ましくは１００ｐｐｍ以上、より好ましくは２００ｐｐｍ以上、更に好ましくは２５０ｐｐｍ以上、好ましくは２５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１６００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０００ｐｐｍ以下である。
前記式（３）の化合物及び式（４）の化合物に水素を添加する工程は、触媒存在下に、水素と反応させることにより行う。前記触媒における活性金属種としては、ニッケル、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム等が挙げられる。水素添加反応の効率の観点から前記活性金属種としては、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウムが好ましく、白金、ルテニウムがより好ましく、ルテニウムが更に好ましい。
前記触媒における活性金属の量としては、前記式（３）の化合物及び式（４）の化合物の合計に対して、好ましくは０．００１～１質量％、より好ましくは０．０１～０．５質量％、更に好ましくは０．０２～０．２質量％、用いられる。
前記式（３）の化合物及び式（４）の化合物に水素を添加する工程は、例えば１０～２００ＭＰａの水素圧下で行う。前記水素圧は、水素添加反応の効率の観点から、好ましくは１．０～２０ＭＰａ、より好ましくは１．５ＭＰａ～５．０ＭＰａである。
前記式（３）の化合物及び式（４）の化合物に水素を添加する工程は、例えば８０～２００℃の温度で行う。前記温度は、水素添加反応の効率の観点から、好ましくは１００～２００℃、より好ましくは１２０～１８０℃である。
本発明の製造方法において、前記原料組成物における前記式（３）の化合物の質量濃度は、本発明の香料組成物を生じる観点から、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９８質量％以上であり、好ましくは９９．９９質量％以下、より好ましくは９９．９６質量％以下、更に好ましくは９９．９３質量％以下である
本発明の製造方法において、前記原料組成物における前記（４）の化合物の質量濃度は、本発明の香料組成物を生じる観点から、好ましくは１５０ｐｐｍ以上、より好ましくは２００ｐｐｍ以上、更に好ましくは２５０ｐｐｍ以上であり、好ましくは２５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１６００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０００ｐｐｍ以下である。
本発明の製造方法において、前記式（３）の化合物と前記式（４）の化合物の質量比［式（３）の化合物：式（４）の化合物］は、本発明の香料組成物を生じる観点から、好ましくは５００：１以上、より好ましくは６５０：１以上、更に好ましくは１０００：１以上であり、好ましくは１００００：１以下、より好ましくは７０００：１以下、更に好ましくは４５００：１以下である。
前記式（３）の化合物及び式（４）の化合物の混合物に水素を添加する工程は、例えば２～２４時間、本発明の香料組成物を生じる観点から、好ましくは３～２０時間、より好ましくは４～１２時間行う。
前記式（３）の化合物及び式（４）の化合物の混合物に水素を添加する工程は、例えば、１０～２００ＭＰａの水素圧下で８０～２００℃の温度で２～２４時間行う。水素添加反応の効率の観点から、前記工程は、好ましくは１．０～２０ＭＰａの水素圧下で１００～２００℃の温度で３～２０時間、より好ましくは１．５ＭＰａ～５．０ＭＰａの水素圧下で１２０～１８０℃の温度で４～１２時間、行う。
前記式（３）の化合物及び式（４）の化合物に水素を添加した後、通常の方法により精製して、前記式（１）の化合物及び式（２）の化合物を含む組成物を得ることができる。前記通常の方法は、減圧蒸留、カラムクロマトグラフィーなどを用いる精製方法である。
本発明の香料組成物において、前記式（３）の化合物としては、２－フェニルブタン酸メチル、２－フェニルブタン酸エチル、２－シクロペンテニルプロピオン酸メチル、２－シクロペンテニルプロピオン酸エチル、２－シクロペンテニルプロピオン酸イソプロピル、２－フェニルプロピオン酸メチル、２－フェニルプロピオン酸エチル、フェニル酢酸イソプロピル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸イソプロピルが好ましく、２－シクロペンテニルプロピオン酸メチル、２－シクロペンテニルプロピオン酸エチル、２－フェニルプロピオン酸メチル、２－フェニルプロピオン酸エチル、フェニル酢酸イソプロピル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチルがより好ましく、２－フェニルプロピオン酸メチル、２－フェニルプロピオン酸エチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチルが更に好ましい。前記式（４）の化合物としては、２－フェニルブタノール、２－シクロペンテニルプロパノール、２－フェニルプロパノール、フェニルエタノールが好ましく、２－フェニルプロパノール、２－フェニルエタノールがより好ましい。
本発明の製造方法において、前記式（３）の化合物と前記式（４）の化合物は、以下の組合せが好ましい。
Figure 0007343373000011
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の香料組成物およびその製造方法を開示する。
＜１＞式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物を含む香料組成物であって、前記式（１）で表される化合物と前記式（２）で表される化合物の質量比［式（１）で表される化合物：式（２）で表される化合物］が、５０：１以上１９９９：１以下である香料組成物。
Figure 0007343373000012
［前記式（１）および式（２）中、
Ｒ1は、水素原子または炭素数１以上３以下のアルキル基であり、
Ｒ2は、炭素数１以上４以下のアルキル基であり、
Ｒ3は、下記式（ｉ）または（ｉｉ）で表される基である。
Figure 0007343373000013
（前記式（ｉ）および式（ｉｉ）中、Ｒ4は、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基である。）］
＜２＞ 式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物を含む香料組成物であって、前記式（２）で表される化合物の質量濃度が、５００ｐｐｍ以上、１５０００ｐｐｍ以下である＜１＞に記載の香料組成物。
＜３＞ 式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物を含む香料組成物であって、前記式（２）で表される化合物の質量濃度が、７００ｐｐｍ以上、３０００ｐｐｍ以下である＜２＞に記載の香料組成物。
＜４＞ 前記式（１）に表される化合物の質量濃度が、９０質量％以上、９９．９５質量％以下である、＜１＞～＜３＞のいずれか一つに記載の香料組成物。
＜５＞ 前記式（１）に表される化合物の質量濃度が、９６質量％以上、９９．９０質量％以下である、＜４＞に記載の香料組成物。
＜６＞ 前記式（１）及び前記式（２）において、Ｒ3が、式（ｉｉ）で表される基である、＜１＞～＜５＞のいずれか一つに記載の香料組成物。
＜７＞ 前記式（１）及び式（２）におけるＲ4が、水素原子またはメチル基である、＜１＞～＜６＞のいずれか一つに記載の香料組成物。
＜８＞ 式（３）で表される化合物及び式（４）で表される化合物を含む混合物に水素を添加し、前記式（１）で表される化合物および前記式（２）で表される化合物を含む組成物を得る工程を含む香料組成物の製造方法。
Figure 0007343373000014
［前記式（３）および式（４）中、
Ｒ1は、水素原子または炭素数１以上３以下のアルキル基であり、
Ｒ2は、炭素数１以上４以下のアルキル基であり、
Ｒ5は、下記式（ｉｉｉ）～（ｖｉｉｉ）で表される基のいずれか一つである。
Figure 0007343373000015
（前記式（ｉｉｉ）～（ｖｉｉｉ）中、Ｒ4は、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基である。）］
＜９＞ 前記式（１）で表される化合物と前記式（２）で表される化合物の質量比［式（１）で表される化合物：式（２）で表される化合物］が、５０：１以上１９９９：１以下である、＜８＞に記載の製造方法。
＜１０＞ 前記式（１）で表される化合物と前記式（２）で表される化合物の質量比［式（１）で表される化合物：式（２）で表される化合物］が、３００：１以上１３５０：１以下である、＜９＞に記載の製造方法。
＜１１＞ 前記式（３）で表される化合物及び前記式（４）で表される化合物を含む組成物において、前記式（４）で表される化合物の質量濃度が、１００ｐｐｍ以上、２５００ｐｐｍ以下である、＜８＞～＜１０＞いずれか一つに記載の製造方法。
＜１２＞ 前記式（３）で表される化合物及び前記式（４）で表される化合物を含む組成物において、前記式（４）で表される化合物の質量濃度が、２００ｐｐｍ以上、１０００ｐｐｍ以下である、＜１１＞に記載の製造方法。
＜１３＞ 前記式（３）及び前記式（４）においてＲ5が、式（ｖ）～（ｖｉｉｉ）で表される基のいずれか一つである、＜８＞～＜１２＞のいずれか一つに記載の製造方法。
＜１４＞ 前記式（３）及び前記式（４）においてＲ5が、式（ｖｉｉｉ）で表される基である、＜１３＞に記載の製造方法。
＜１５＞ 前記式（３）及び式（４）におけるＲ4が、水素原子またはメチル基である、請求項＜８＞～＜１４＞のいずれか一つに記載の製造方法。
以下の実施例等において行った測定法の詳細を以下にまとめて示す。
実施例および比較例において、「％」は特記しない限り「質量％」である。
反応に用いる原料は、以下のものを使用した。
５％ルテニウム担持カーボン粉末：エヌ・イー・ケムキャット株式会社製
２－フェニルプロピオン酸エチル：株式会社クラレ製
２－フェニルプロパノール：東京化成工業株式会社製
２－プロパノール：和光純薬工業株式会社製、和光特級
反応液や蒸留物の組成は、ガスクロマトグラフィーを用いて分析を行った。具体的には、前記反応液をろ過したろ液、もしくは前記蒸留物の０．１ｍＬを２－プロパノール１ｍＬに希釈し、この溶液をガスクロマトグラフィーにて測定した。測定の結果得られたクロマトグラムにおける各成分に由来するピークの面積比を、各成分の質量比とした。
＜ガスクロマトグラフィーの装置及び分析条件＞
ＧＣ装置：アジレント・テクノロジー株式会社製７８９０Ｂ、水素炎イオン化型検出器
カラム：アジレント・テクノロジー株式会社製、ＤＢ－１（キャピラリーカラム、１００％ジメチルポリシロキサン、内径０．２５ｍｍ、長さ３０ｍ、膜厚０．２５μｍ）
キャリアガス：Ｈｅ、１．５ｍＬ／ｍｉｎ
注入条件：３００℃、スプリット比１００／１
打ち込み量：１μＬ
検出条件：ＦＩＤ方式、３００℃
カラム温度条件：８０℃→１０℃／分昇温→３００℃１０分間保持
＜化合物の同定＞
以下の実施例および比較例で用いた下記化合物を標準品として、ガスクロマトグラフィーにより同定した。下記化合物は、それぞれ市販で入手するか、公知文献に従い、別途、製造した。
２－フェニルプロピオン酸エチル：株式会社クラレ製
２－フェニルプロパノール：東京化成工業株式会社製
２-シクロヘキシルプロピオン酸エチル：花王株式会社製、商品名「ポアレネート」
２-シクロヘキシルプロパノール：２－フェニルプロピオンアルデヒドより、ＷＯ２０１６／２０２２５３に記載の方法に従い製造。
＜実施例１＞
５００ｍＬのチタン合金製オートクレーブに触媒の５％ルテニウム担持カーボン粉末 (含水５５％)を４．２ｇ投入後、２－フェニルプロピオン酸エチル（２－フェニルプロパノールを２３０ｐｐｍ含有）を２００ｇ加えた。オートクレーブを密閉後、水素圧を１．０ＭＰａに調整し、撹拌(５００ｒｐｍ)と昇温(１４０℃)を開始。槽内温度が１４０℃に到達後、水素圧を２．０ＭＰａに調整し、１４０℃、２．０ＭＰａにて水添反応を６時間行った。６時間後に反応液のＧＣ分析を行い、反応液中の９９．５％が２－シクロヘキシルプロピオン酸エチルに変換されていることを確認した。
得られた反応粗生成物を、ろ紙（アドバンテック社製、Ｎｏ．５Ｃ）を用いてろ過を行った。得られたろ液のうち１５０ｇを３００ｍＬのヘルツ型フラスコに投入し、精留塔（内径２８ｍｍ×高さ１０００ｍｍ、充填物：スルーザー）を用いて、１２０～１４０℃、４．０ｋＰａ、還流比１．０～１０．０の条件にて減圧蒸留を行った。主留分として、１３４ｇの蒸留物が得られ、ＧＣ分析の結果、２-シクロヘキシルプロピオン酸エチル９９．９０％、および、２-シクロヘキシルプロパノール７５６ｐｐｍを含有した組成物であることを確認した。得られた結果を表１に示す。
＜実施例２＞
２－フェニルプロピオン酸エチル（２－フェニルプロパノールを２３０ｐｐｍ含有）の代わりに２－フェニルプロピオン酸エチル（２－フェニルプロパノールを１４９ｐｐｍ含有）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。得られた結果を表１に示す。
＜実施例３＞
２－フェニルプロピオン酸エチル（２－フェニルプロパノールを２３０ｐｐｍ含有）の代わりに２－フェニルプロピオン酸エチル（２－フェニルプロパノールを２５２ｐｐｍ含有）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。得られた結果を表１に示す。
＜実施例４＞
２－フェニルプロピオン酸エチル（２－フェニルプロパノールを２３０ｐｐｍ含有）の代わりに２－フェニルプロピオン酸エチル（２－フェニルプロパノールを４０６ｐｐｍ含有）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。得られた結果を表１に示す。
＜実施例５＞
２－フェニルプロピオン酸エチル（２－フェニルプロパノールを２３０ｐｐｍ含有）の代わりに２－フェニルプロピオン酸エチル（２－フェニルプロパノールを１５５５ｐｐｍ含有）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。得られた結果を表１に示す。
＜実施例６＞
２－フェニルプロピオン酸エチル（２－フェニルプロパノールを７８ｐｐｍ含有）の代わりに２－フェニルプロピオン酸エチル（２－フェニルプロパノールを２８６２ｐｐｍ含有）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。得られた結果を表１に示す。
＜比較例１＞
２－フェニルプロピオン酸エチル（２－フェニルプロパノールを２３０ｐｐｍ含有）の代わりに２－フェニルプロピオン酸エチル（２－フェニルプロパノールを７８ｐｐｍ含有）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。得られた結果を表１に示す。
Figure 0007343373000016
［官能評価］
実施例１～６および比較例１で生成した組成物の匂いを専門パネラー２名の平均で評価した。評価は匂い試験紙（大文字洋紙製、１５０ｍｍ×７ｍｍ）を用いて行い、匂い試験紙の先端に各主留分を１０μｌ賦香し、1時間後に室内にて評価を行った。評価は匂いの強度と質の観点から行い、強度については５段階とし、数値が大きいほうが好ましく、質については感じられた匂いの特徴を記述した。得られた結果を表２に示す。
Figure 0007343373000017
表２に示すように、本発明の組成物は、エステル様のフレッシュさと、匂い立ちの良さが感じられて良好な評価を示した。
本発明の香料組成物は、香料としてエステル様のフレッシュさと、匂い立ちの良さが感じられるため、香料素材として用いることができる。

Claims (10)

  1. 式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物を含む香料組成物であって、前記式（１）で表される化合物と前記式（２）で表される化合物の質量比［式（１）で表される化合物：式（２）で表される化合物］が、５０：１以上１９９９：１以下である香料組成物。
    Figure 0007343373000018
     ［前記式（１）および式（２）中、
    Ｒ1は、水素原子または炭素数１以上３以下のアルキル基であり、
    Ｒ2は、炭素数１以上４以下のアルキル基であり、
    Ｒ3は、下記式（ｉ）または（ｉｉ）で表される基である。
    Figure 0007343373000019
     （前記式（ｉ）および式（ｉｉ）中、Ｒ4は、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基である。）］
  2. 式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物を含む香料組成物であって、前記式（２）で表される化合物の質量濃度が、５００ｐｐｍ以上、１５０００ｐｐｍ以下である請求項１に記載の香料組成物。
  3. 前記式（１）に表される化合物の質量濃度が、９０質量％以上、９９．９５質量％以下である、請求項１または２に記載の香料組成物。
  4. 前記式（１）及び前記式（２）において、Ｒ3が、式（ｉｉ）で表される基である、請求項１～３のいずれか一項に記載の香料組成物。
  5. 前記式（１）及び式（２）におけるＲ4が、水素原子またはメチル基である、請求項１～４のいずれか一項に記載の香料組成物。
  6. 式（３）で表される化合物及び式（４）で表される化合物を含む混合物に水素を添加し、前記式（１）で表される化合物および前記式（２）で表される化合物を含む組成物を得る工程を含む香料組成物の製造方法。
    Figure 0007343373000020
     ［前記式（３）および式（４）中、
    Ｒ1は、水素原子または炭素数１以上３以下のアルキル基であり、
    Ｒ2は、炭素数１以上４以下のアルキル基であり、
    Ｒ5は、下記式（ｉｉｉ）～（ｖｉｉｉ）で表される基のいずれか一つである。
    Figure 0007343373000021
     （前記式（ｉｉｉ）～（ｖｉｉｉ）中、Ｒ4は、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基である。）］
  7. 前記式（１）で表される化合物と前記式（２）で表される化合物の質量比［式（１）で表される化合物：式（２）で表される化合物］が、５０：１以上１９９９：１以下である、請求項６に記載の製造方法。
  8. 前記式（３）で表される化合物及び前記式（４）で表される化合物を含む組成物において、前記式（４）で表される化合物の質量濃度が、１００ｐｐｍ以上、２５００ｐｐｍ以下である、請求項６または７に記載の製造方法。
  9. 前記式（３）及び前記式（４）においてＲ5が、式（ｖ）～（ｖｉｉｉ）で表される基のいずれか一つである、請求項６～８のいずれか一項又は７に記載の製造方法。
  10. 前記式（３）及び式（４）におけるＲ4が、水素原子またはメチル基である、請求項６～９のいずれか一項に記載の製造方法。
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