WO2004014332A1

WO2004014332A1 - 香料組成物

Info

Publication number: WO2004014332A1
Application number: PCT/JP2003/010136
Authority: WO
Inventors: Hideki Ishihara; Hirohisa Fijihara; Yoshihiro Takada; Hiroyuki Terazaki
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 2002-08-09
Filing date: 2003-08-08
Publication date: 2004-02-19
Also published as: US20050245407A1; DE20321867U1; EP2020225A3; CN102357061A; EP2020225B1; EP1552814A1; CN1674862A; CN102357061B; DE60325255D1; JP2009209159A; EP2020225A2; AU2003254898A1; TW200413019A; EP1552814A4; TWI343820B; CN101579292A; EP1552814B1; CN100522127C

Description

明細書

香料組成物技術分野

本発明は ρ Η 1〜5の毛髪化粧料に配合した場合でも、酸臭に対するマスキング効果が高く、高温での長期保存安定性も良好なで、かつ毛髪化粧料が充填されたボトルからの香り立ちが良く、毛髪化粧料の使用時に香り立ちが良く、さらに使用後の残香性に優れた香料組成物に関する。背景技術

従来の毛髪化粧料は、通常、 p Hが中性領域にあり、酸はほとんど配合されていないため、基剤による酸臭の問題は発生しなかった。また毛髪化粧料に配合される香料も酸性領域における安定性は問題にされなかった。

近年、消費者のニーズの変更に伴い、機能付与のために毛髪化粧料を酸性領域にする開発が行われている。酸性毛髪化粧料は独特の酸臭が生じる。そのため、このような酸性の毛髪ィ匕粧料の基剤の臭いに対するマスキングが必要になった。一方、酸性の毛髪化粧料は、低い p Hであるために、従来の毛髪化粧料に配合された香料をそのまま配合すると、臭いのバランスが崩れ、異臭が発生するという問題が生じていた（特開 2 0 0 0— 1 4 3 4 5 3号）。

本発明は、酸性の毛髪化粧料独特の臭いをマスキングでき、かつ長期安定性にも優れた香料組成物を提供し、さらに、毛髪ィヒ粧料が充填されたボトルからの香り立ちが良く、毛髪化粧料の使用時に香り立ちが良く、さらに使用後の残香性に優れた香料組成物を提供することを課題とする。発明の開示

そこで本発明者は、種々検討したところ、一定量のムスク類と特定の化学構造を有する成分とを組み合せると、酸性の毛髪化粧料独特の臭いをマスキングでき、かつ長期安定性にも優れた香料組成物が得られることを見出した。

すなわち、本発明は、次の成分（A) 及び（B) 、又は（A) 及び（C) 、又は（A) 、 (B) 及び（C) を含有し、 ρΗ1〜5の毛髪ィ匕粧料に配合される香料組成物を提供するものである。

(A) ムスク類 0. 1〜70質量％、

(B) 下記（i ) 〜（V) から選ばれる化合物の 1種以上 0. 001〜80質

( i) 式（1)

R'-COOR² (1)

(式中、 R¹は炭素数 2〜14の炭化水素基であって、炭素一炭素結合の間に酸素原子又は窒素原子が挿入されていてもよい直鎖、分岐鎖又は環状の基を示し； R² は炭素数 1〜15の炭化水素基であって、炭素一炭素結合の間に酸素原子又は窒素原子が揷入されていてもよい直鎖、分岐鎖又は環状の基を示す）

で表される化合物、

(ii) 式（2)

R³— COOR⁴ (2)

(式中、 R³は水素原子又はメチル基を示し； R⁴は式（2) 中のエステル基のェ一テル結合の α—炭素又は^一炭素が分岐鎖を有する炭化水素基又は環状炭化水素基を示す）

で表される化合物、

(iii) 総炭素数 5〜14のラクトン類、

(iv) 環状又は鎖状骨格を有する総炭素数 5〜 14のケトン化合物、

(V) 総炭素数 5〜14のアルデヒド類、

(C) 総炭素数 5〜15の炭化水素 0. 01〜90質量％。

また、本発明は、上記香料組成物を含有する p H 1〜 5の毛髪化粧料を提供するものである。

一方、 ρ Η 1〜5の酸性の毛髪化粧料における香料組成物においては、基剤に由来する酸臭をマスキングし、長期の保存安定性が良好なことは基本事項として重要である。更に消費者が毛髪化粧料を快く使用でき、かつ商品の魅力を高めるためには、次の 3つの場面の香りが良好であることが重要である。

1 . 店頭でのブランドの重要な選択要因の一つとなる、ボトル口での香りが良好なこと。

2 . 毛髪化粧料の使用時に良好な香りがすること。

3 . 使用後の毛髪に残った香りが適度な強さで、良好なこと。

本発明は、次の成分 (E) 、 (F) 及び（G) から選ばれる少なくとも 2種以上を含有し、前記成分（E) の含有量は、香料組成物中の 1 0質量％〜7 0質量 %であり、前記成分（F) の含有量は、香料組成物中の 5質量％〜6 0質量％であり、前記成分（G) の含有量は香料組成物中の 1 0質量％〜6 0質量％である p H 1〜 5の毛髪料用香料組成物である。

(E) ひーァミルシンナミックアルデ八ィド、ァセトフエノン、デカナール、ゥンデカナール、ゥンデセナール、ドデカナール、 2—メチルゥンデカナール、ォクタナ一ル、ノナナール、プロピオン酸ァリルシクロへキシル、フエノキシ酢酸ァリル、ァニスアルデハイド、酢酸ァニシル、ァニシルアセトン、ポルネオール、 3— （P- ter卜ブチルフエニル）一プロパナール（Ques t社商品名：ブージョナール）、 7—メチルー 3 , 5—ジヒドロ— 2 H—べンゾジォキセピン一 3—オン

(Pf izer社商品名：カロン）、酢酸シンナミル、シス 4一デセナ一ル、シスジャスモン、シトロネリルォキシァセトアルデヒド、ドデカン二トリル（I F F商 □ 名：クロナール]、 2—メチルー 3 _ ェニル） —プロパナール ( シクラメンアルデヒド）.、ジヒド -卜、ジヒドロミルセノール、トリシクロデシリデン- 4ーブタナール（Ques t社商品名：デュピカール）、ェチル 2-シォネート（花王社商品名：ポアレネ—卜) 、ェチル 2, 6, 6一卜リメチリレー 1， 3—シクロへキサジェンー 1一力ルポキシレ一ト（Quest社商品名：ェチルサフラネート）、イソ吉草酸ェチル、ェチルリナロール、ェチルバ二リン、オイゲノール、 6—ェチリデンォク夕ヒドロ一 5， 8—メタノー 2H— 1—ベンゾピラン一 2—オン (Firmenich 社商品名：フロレックス)、ェチルトリシクロデカン- 2-ィルカルボキシレート

(花王社商品名：フルテート）、フラネオ一ル、ェチルー 3— (ビシクロ [2. 2 . 1] ヘプトー 5—ェン— 2—ィル）一 3—メチルダリシデート (Firmenich社商品名：グリコメル) 、 2一メチル一3— (3, 4ーメチレンジォキシフエニル) 一プロパナール（IFF社商品名：ヘリオナール）、シス一 3—へキセニルメチルカーポネート（IFF社商品名：リファロ一ム）、 2—メチル一3— （4— tert—プチルフエ二ル) —プロパナール (Givaudan社商品名：リリアール）、 4 (3) - （ 4ーヒドロキシー 4—メチルペンチル) 一 3—シクロへキセン一 1一力ルポキシアルデヒド (IFF社商品名：リラ一ル）、メチルアンスラニレ一卜、メチル β— ナフチルケトン、 4 (3) — (4ーメチルー 3—ペンテニル) 一 3—シクロへキセン一 1一力ルポキシアルデヒド (IFF社商品名：マイラックアルデヒド) 、 2 -

(2 - (4ーメチルー 3—シクロへキセン一 1一ィル）プロピル) シクロペン夕ノン (Givaudan社商品名：ネクタリル) 、ヌートカトン、フエニルァセトアルデハイド、 2—シクロへキシルプロパナール（花王社商品名：ポレナ一ル II) 、 8 ーメトキシトリシクロデカン一 4一力ルポキシアルデハイド（Firmenich社商品名

：センテナール) 、チモール、トランス 2—デセナール、トランス 2—へキサナール、酢酸トリシクロデセニル、プロピオン酸トリシクロデセニル、 1_ァセチルー 2，' 6, 10—トリメチルシクロドデカー 2， 5, 9一トリェン（I FF社商品名：トリモフイクス）

(F) 1ーォクテン一 3—ィルアセテート、 2, 5—デカジエナ一ル、 2， 4一ォクタジェナール、 2， 6—ノナジェナール、 2—メチルー 4一プロピオネート 1, 3—才キサチアン、 2—メチル酪酸 2—メチルプチル、イソ吉草酸 2—メチルブチル、枯草酸 2—メテルブチル、ァセトフヱノン、ァセチルセドレン [ェ夕ノン， 1一（2 , 3 , 4 , 7 , 8， 8 a—へキサハイド口一 3 , 6， 8 , 8— テトラメチルー 1 H— 3 a , 7—メタノアズレン一 5—ィル) ―] ;3—メチルナフチルケ卜ン、ーダマスコン、へキサノール、へキサナ一ル、ヘプタナール、ァリルョノン、ヘプタン酸ァリル、へキサン酸ァリル、 α—ピネン、 α—夕一ピネン、 β—ダマスコン、ベンズァルデハイド、ベンジルアセテート、プロピオン酸ベンジル、カンファー、 2—メチルー 3— (パラ一メトキシフエ二ル) 一プロピルアルデハイド（I F F社商品名：カントキサール）、セドレン、 3—プロピルビシクロ ( 2 . 2 . 1 ) ヘプトー 5—ェン— 2 _カルバルデハイド (Ques t社商品名：クリサン夕一ル) 、シンナミックアルコール、シス 3—へキセノール、プ口ピオンサンシス 3—へキセニル、シスジャスモン、シトラール、シトロネラール、シトロネロール、シトロネリル二トリル、リモネンのチオール付加体又は置換体（例として Prodasynth社商品名：コープスパンプルムス）、シクロペンチリデン酢酸メチル、酢酸ジメチルペンジルカルビニル、 1— ( 2 , 6 , 6、 —トリメチル一 1 , 3—シクロへキサジェン一1 _ィル） — 2—ブテン一 1—オン（F i rmenich社商品名：ダマセノン）、 1— ( 2， 6 , 6 -トリメチルー 3—シクロへキセン一 1—ィル） —2—ブテン一 1一オン（I F F商品名：デルタダマスコン）、ジヒドロジヤスモン、ェチルマル] ^一ル、トリメチルへキサン酸ェチル、 2 _メチル酪酸ェチル、酪酸ェチル、ヘプタン酸ェチル、へキサン酸ェチル、ノナン酸ェチル、オクタン酸ェチル、プロピオン酸ェチル、枯草酸ェチル、フェンチョン、 P-ェチルー 2， 2—ジメチルヒドロシンナムアルデヒド（IFF社商品名：フローラロゾン）、ェチル 2— tert—ブチルシクロへキシルカーボネート ( 花王社商品名：フロラマツト）、 2— sec—ブチルシクロへキサノン（Givaudan社商品名：フレスコメンテ) 、ェチル一2—メチルー 1 , 3—ジォキソラン一 2— アセテート、ゲラニオール、ゲラニルニトリル、 3—メチルー 5—プロプー 2— シクロへキセン一 1—オン（Dragoco社商品名：グラベノン）、へキシルシンナミックアルデハイド、ヘプチルシクロペンタノン、ィロン、サリチル酸イソブチル

、 1一 (2, 4, 4一トリメチルー 2—シクロへキセン一 1—ィル) —2 -ブテンー 1一オン (Dragoco社商品名：イソダマスコン) 、 L—カルボン、 3, 7_ジメチルー 2 (3) , 6—ノナジェンニトリル (Givaudan社商品名：レモニル) 、リモネン、 L—メントール、メントン、マルトール、 3ーメチルー 5—フエニルペンタナール（Quest社商品名：メフラナ一ル）、ジヒドロジヤスモン酸メチル、安息香酸メチル、酪酸メチル、ゲラニル酸メチル、オクタン酸メチル、サリチル酸メチル、吉草酸メチル、酪酸プチル、酢酸へキシル、へキシルシクロペンタノン、吉草酸ァミル、酪酸アミル、プロピオン酸ァミル、オルトメトキシシンナミックアルデハイド、酢酸 ο— tert—ブチルシクロへキシル、パラアミルシクロへキサノン、パラサイメン、フエニルエチルアルコール、プロピオン酸フエニルェチル、フエニルへキサノール、酢酸フエニルプロピル、 4—メチルトリシクロ [ 6. 2. 1. 02. 7] ゥンデカン— 5—オン（Firmenich社商品名：プリカトン ) 、 p—メンタン—8—チォ一ルー 3—オン、酢酸 p— t e r t—ブチルシクロへキシル、酢酸スチラリル、タ一ピネオ一ル、テルピノ一レン、プロピオン酸ターピニル、トランス 2—へキサナール、酢酸トランス 2 _へキセニル、トリメチルへキサナール、 2, 4—ジメチル— 3—シクロへキセニルカルポキシアルデヒド ( I FF社商品名：トリプラール) 、 2, 2, 5—トリメチルー 5—ペンチルシク口ペン夕ノン (Firmenich社商品名：ベル一トン) 、 4ーシク口へキシルー 4ーメチルー 2—ペン夕ノン（Ques 土商品名：ベチバ一トン）

(G) アンスラニル酸ァリル、 1一 (2 - t e r t—プチルシクロへキシロキシ ) 一 2—ブ夕ノール (花王商品名：アンバーコア一) 、 7—シクロへキサデセノライド（アンブレットライド）、 (3 、 6, 6， 9 α—テトラメチルドデカハイドロナフト〔2, 1— b〕フラン（花王社商品名：アンブロキサン）、 2—ェチルー 4一 (2, 2, 3-トリメチル一 3—シクロペンテン一 1一ィル) —2—ブテン— 1一オール（ I F F商品名：バクダノ一ル、 Givaudan社商品名：バンガ口 —ル) 、ベンゾフエノン、ベンジルアルコール、カリオフィレン、 6, 7ージヒドロー 1， 1, 2， 3， 3_ペンタメチル _4 (5H) 一インダノン（I FF社商品名：カシュメラン）、 4—ァセチルー 6— tert—プチルー 1， 1—ジメチルインダン（ I FF社商品名：セレストリド）、アンスラリル酸シス 3—へキセニル、サリチル酸シス 4 -へキセニル、クマリン、シクロペン夕デカノン、ダイナスコン、 3—メチル一5— (2, 2, 3—トリメチル一3—シクロペンテン一 1 一ィル）一 4—ペンテン— 2—オール（Givaudan社商品名：エバノール）、サリチル酸ェチル、酢酸オイゲノール、ゲラニルシクロペン夕ノン、ォキサシクロへキサデセン一 2—オン（Firmenich社商品名：ハバノライド）、ヘリオト口ピン、へリオトロピルアセトン、へキサデカノライド、 α—ョノン、 ]3—ョノン、 7—ァセチル _ 1， 2， 3, 4， 5, 6， 7, 8—ォクタヒドロ— 1, 1， 6， 7—テトラメチルナフタレン（I FF社商品名：イソ ·ィ一 'スーパー）、アンスラニル酸イソブチル、酢酸イソオイゲノール、 δーデカラクトン、メチルョノンアルファ、メチルョノンガンマ、 3—メチルシクロペン夕デセノン（Firmenich社商品名：ムセノン) 、 3—メチルシク口ペンタデカノン (ムスコン) 、エチレンドデカンジォエート（高砂香料工業社商品名：ムスク C—14) 、ムスクケトン、 1 1—ォキサ一 16—へキサデカノライド（Quest社商品名：ムスク R1) 、 5—シクロへキサデセン— 1一オン（曽田香料社商品名：ムスク TM 2) 、アンスラニル酸ブチル、サリチル酸へキシル、サリチル酸ァミル、 10—ォキサ一 16—へキサデカノライド（高砂香料工業社商品名：ォキサライド）、 4， 6, 6， 7， 8, 8—へキサメチルー 1， 3， 4, 6， 7， 8 _へキサヒドロシクロペン夕べンゾピラン (花王社商品名：パールライド) 、 6—ァセチル— 1, 1, 2, 4， 4， 7一へキサテトラリン (PFW社商品名：トナリド）、シス 8—シク口へキサデセノライド（Synarom社商品名：セントライド]、 3 _メチルー 5一 (2, 2, 3 —トリメチルー 3—シクロペンテン一 1一^ fル） —ペンタン一 2—オール（Gi vaudan社商品名：サンダロール）、 2—メチルー 4— (2， 2, 3一卜リメチルー 3—シクロペンテン— 1—ィル）一 2—ブテン一 1一オール（花王社商品名：サンダルマイソルコア）、 4 - (パラハイドロキシフエニル) 一 2ーブタノン (高砂香料工業社商品名：ラズベリーケトン）、 3、 3—ジメチルー 5— ( 2 , 2 , 3—トリメチルー 3—シクロペンテン一 1—ィル） —4一ペンテン— 2—オール

(Fi rmenich社商品名：ポリサントール）、 2—シクロへキシリデン— 2—フエ二ルァセトニトリル（Givaudan社商品名：ぺォニル）、シクロペン夕デカノライド

(曽田香料社商品名：ペン夕ライド）。発明を実施するための最良の形態

本発明香料組成物に用いられる成分（A) のムスク類としては、合成ムスクが挙げられる。具体的にはムスコン、ジべトン、シクロペンタデカノン、 5—シク口へキサデセン一 1—オン、シクロペンタデカノリド、アンブレトリド、 1 2 - ケトシクロペン夕デカノリド、シクロへキサデ力ノリド、 7—シクロへキサデ力ノリド、 1 2—ォキサ _ 1 6 _へキサデカノリド、 1 1一ォキサ一 1 6—へキサデカノリド、 1 0—ォキサ一 1 6 _へキサデカノリド、エチレンブラシレート、 3—メチルシクロペンタデセノン (ムセノン、 N F ) 、シクロペン夕デセノリド (pental ide) 、エチレンドデカンジォエート、ムスクケトン、 6—ァセチルへキサメチルインダン（ファントリド； Polaks Frutal商品名）、 4—ァセチルジメチルー t—プチルインダン（セレストリド； IFF商品名）、 5—ァセチルテトラメチルイソプロピルインダン（トラセオライド； Ques t商品名）、 6—ァセテルへキサテトラリン（トナリド；Pol aks Frutal商品名）、テトラメチル _ 6—ェチル _ 7 一ァセチルーテトラヒドロナフタレン（ベルサリド； Givaudan-Roure商品名）、ホルミルェチルテトラメチルテトラリン、ァセチルジメチルテトラヒドロべンズインダノン（ビ夕ライド；高砂香料工業（株）商品名）、へキサメチルへキサヒドロシクロペン夕べンゾピラン（ガラクソリド； IFF商品名）、 3—メチルシクロペンタデセノン (ムセノン； Fi rmenich) 等が挙げられる。これらの合成ムスクのうち、ムスコン、アンブレトリド、エチレンブラシレート、ムスクケトン、 3— メチルシク口ペン夕デセノン (ムセノン、 N F ) 、シクロペン夕デセノリド（pe ntal ide)、へキサメチルへキサヒドロシクロペン夕べンゾピラン（ガラクゾリド； IFF商品名）、 3—メチルシクロペンタデセノン（ムセノン； Firmenich) が特に好ましい。

ムスク類の含有量は、酸臭のマスキングに充分な量と他の素材との香りの調和を図り、香りに柔らかさを出す観点から、香料組成物中 0 . 1〜7 0質量％、さらに:！〜 5 0質量％、特に 2〜4 0質量％が好ましい。 .

本発明に用いられる成分（B) は、前記（i ) 〜（V ) から選ばれる化合物の 1種以上であるが、 2種以上の化合物を組み合せるのが特に好ましい。

成分（B) ( i ) 式（1 ) 中、 R¹及び R²で示される基としては、直鎖、分歧鎖又は環状の炭化水素基及び炭素一炭素結合の間に酸素原子又は窒素原子が挿入された直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基を有する基が挙げられる。ここで、炭化水素基には飽和及び不飽和のものが含まれ、環状炭化水素には、飽和、不飽和及ぴ芳香族の環状炭ィ匕水素基が含まれる。また、炭素-炭素結合の間に挿入される原子としては、酸素原子、窒素原子が挙げられるが、酸素原子が好ましい。酸素原子を含む好ましい結合形態は鎖状エーテル及び環状エーテルを含むエーテル結合である。このうち R¹は炭素数 2〜1 4のものであり、 R²は炭素数 1〜1 5のものである。

R¹及び R²の好ましい例としては、アルキル基、アルケニル基、環状炭化水素基、環状炭化水素基一アルキル基、環状炭化水素基一アルケニル基、芳香族炭化水素基、芳香族炭化水素一アルキル基、芳香族炭化水素一アルケニル基、モノ又はテルペン系基が挙げられる。

式（1 ) の化合物の例としては、テルペン系エステル類、脂肪族エステル類、芳香族エステル類が挙げられる。式 ( 1 ) のテルペン系エステル類の例としては、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸テルビニル、プロピオン酸ロジニル、プロピオン酸ネリル、プロピオン酸カルビル、プロピオン酸メンチル、プロピオン酸ポルニル、プロピオン酸イソポルニル、酪酸リナリル、酪酸ゲラエル、酪酸シトロネリル、酪酸ロジェル、酪酸ネリル、酪酸テルべニル、酪酸サン夕リル、イソ酪酸シトロネリル、イソ酪酸ゲラニル、イソ酪酸リナリル、イソ酪酸ロジニル、イソ酪酸ネリル、イソ酪酸テルビニル、イソ吉草酸リナリル、イソ吉草酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、イソ吉草酸メンチル、イソ吉草酸テルピエル、へキサン酸リナリル、へキサン酸シトロネリル、へキサン酸ゲラニル、オクタン酸リナリル、チグリン酸シトロネリル、安息香酸ゲラニル、安息香酸リナリル、フエニル酢酸ゲラニル、フェニル酢酸シトロネリル、フエニル酢酸ロジニル、フエニル酢酸メンチル、桂皮酸リナリル、チグリン酸シトロネリル、チグリン酸ゲラニル、ゲラン酸メチル、ゲラン酸ェチル、シクロゲラン酸メチル、シクロゲラン酸ェチル、シユウ酸ェチルシトロネリル等が挙げられる。

式（1 ) の脂肪族エステル類としてはプロピオン酸ェチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸ァリル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソプチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸へキシル、プロピオン酸シス— 3—へキセニル、プロピオン酸トランス一 2—へキセニル、プロピオン酸デセニル、プロピオン酸トリシクロデセニル、酪酸メチル、酪酸ェチル、酪酸プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸ァリル、酪酸プチル、酪酸イソブチル、酪酸ァミル、酪酸イソァミル、酪酸へキシル、酪酸へプチル、酪酸シス一 3—へキセニル、酪酸トランス —2—へキセニル、酪酸ォクチル、プロピレングリコールジブチレ一ト、酪酸シクロへキシル、酪酸テトラヒドロフルフリル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸ェチル、イソ酪酸プロピル、イソ酪酸イソプロピル、イソ酪酸プチル、イソ酪酸イソブチル、イソ酪酸イソアミル、イソ酪酸へキシル、イソ酪酸シス— 3—へキセニル、イソ酪酸 2 , 4—へキサジェニル、イソ酪酸 1， 3—ジメチルー 3—ブテニル、イソ酪酸ォクチル、イソ酪酸トリシクロデセニル、 2—メチル酪酸メチル、 2 一メチル酪酸ェチル、 2—メチル酪酸 2—メチルブチル、 2—メチル酪酸へキシル、 2—メチル酪酸シス一 3—へキセニル、 2—ェチル酪酸ァリル、 3—ヒドロキシ酪酸ェチル、吉草酸メチル、吉草酸ェチル、吉草酸プロピル、吉草酸ブチル、吉草酸イソプチル、吉草酸ァミル、吉草酸シス一 3—へキセニル、イソ吉草酸メチル、イソ吉草酸ェチル、イソ吉草酸プロピル、イソ吉草酸イソプロピル、ィソ吉草酸ァリル、イソ吉草酸ブチル、イソ吉草酸イソプチル、イソ吉草酸イソァミル、イソ吉草酸 2—メチルプチル、イソ吉草酸へキシル、イソ吉草酸へプチル、ェチルトリシクロ [5. 2. 1 · 0^Ζ' ⁶]デカン- 2-ィルカルボキシレ一ト（フルテート； ΚΑ0)、ェチル 2-シクロへキシルプロピオネート（ポアレネート； KA0) 等が挙げられる。好ましくは、プロピオン酸ブチル、酪酸ェチル、酪酸プロピル、酪酸ィソプロピル、酪酸プチル、酪酸イソプチル、酪酸ァミル、酪酸イソァミル、酪酸シス— 3—へキセニル、イソ酪酸ェチル、イソ酪酸プチル、イソ酪酸イソプチル、 2—メチル酪酸ェチル、 2—メチル酪酸 2—メチルプチル、吉草酸ェチル、吉草酸プチル、吉草酸イソプチル、吉草酸ァミル、イソ吉草酸ェチル、イソ吉草酸プチル、イソ吉草酸イソプチル、イソ吉草酸イソァミル、イソ吉草酸 2—メチルプチル、ェチルトリシクロ [5. 2. 1. 0²' ⁶]デカン- 2-ィル力ルポキシレ一ト（フルテ —ト； KA0)、ェチル 2-シクロへキシルプロピオネート（ポアレネ一ト； ΚΑ0) である。

式（1 ) の芳香族エステル類としては、ベンジルァセト酢酸ェチル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸スチラリル、プロピオン酸ァ二シル、プロピオン酸フエニルェチル、プロピオン酸シンナミル、プロピオン酸フエニルプロピル、プ口ピオン酸ジメチルベンジルカルビニル、プロピオン酸フエノキシェチル、プロピレングリコールジプロピオネート、 3—ヒドロキシー 3—フエニルプロピオン酸ェチル、フランプロピオン酸イソブチル、酪酸ベンジル、酪酸シンナミル、酪酸フエニルェチル、酪酸ジメチルベンジルカルビニル、イソ酪酸ベンジル、イソ酪酸 Ρ—クレジル、イソ酪酸シンナミル、イソ酪酸フエニルェチル、イソ酪酸フエノキシェチル、イソ酪酸フエニルプロピル、イソ酪酸スチラリル、イソ酪酸ジメチルベンジルカルビニル、イソ酪酸ジメチルフエ二ルェチルカルビニル、イソ酪酸デカヒドロー) 3—ナフチル、 2—メチル酪酸ベンジル、 2—メチル酪酸フエニルェチル、吉草酸ベンジル、吉草酸フエニルェチル、吉草酸フルフリル、イソ吉草酸ベンジル、イソ吉草酸シンナミル、イソ吉草酸フヱニルェチル、イソ吉草酸フエニルプロピル、へキサン酸ベンジル、オクタン酸ベンジル、オクタン酸フェニルェチル、オクタン酸 p—クレジル、ノナン酸フエニルェチル、ドデカン酸ベンジル（ラウリン酸ベンジル）、安息香酸メチル、安息香酸ェチル、安息香酸プロピル、安息香酸イソプロピル、安息香酸ァリル、安息香酸イソプチル、安息香酸イソァミル、安息香酸プレニル、安息香酸へキシル、安息香酸シス— 3—へキセニル、安息香酸ベンジル、安息香酸フエニルェチル、 o—メトキシ安息香酸ェチル、ジヒドロキシジメチル安息香酸メチル、フエニル酢酸メチル、フエニル酢酸ェチル、フエニル酢酸プロピル、フエニル酢酸イソプロピル、フエニル酢酸ブチル、フエニル酢酸イソブチル、フエニル酢酸イソアミル、フエニル酢酸へキシル、フエニル酢酸シス一 3—へキセニル、フエニル酢酸ベンジル、フエニル酢酸フエニルェチル、フエニル酢酸 p—クレジル、フエニル酢酸オイゲニル、フエニル酢酸イソオイゲニル、桂皮酸メチル、桂皮酸ェチル、桂皮酸プロピル、桂皮酸イソプロピル、桂皮酸ァリル、桂皮酸イソプチル、桂皮酸イソアミル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、桂皮酸フエニルェチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジェチル、サリチル酸メチル、サリチル酸ェチル、サリチル酸プチル、サリチル酸イソプチル、サリチル酸ァミル、サリチル酸イソァミル、サリチル酸ァリル、サリチル酸へキシル、サリチル酸シス一 3—へキセニル、サリチル酸シクロへキシル、サリチル酸フエニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フエ二ルェチル、サリチル酸 p—クレジル、フエノキシ酢酸ァリル、フエニルプロピオン酸ェチル、チグリン酸ベンジル、チグリン酸フエニルェチル、チグリン酸シンナミル、アンゲリカ酸ベンジル、アンゲリカ酸フエニルェチル、アンゲリカ酸シンナミル、アンゲリカ酸フエニル等が挙げられる。

好ましくは、イソ吉草酸ベンジル、イソ吉草酸シンナミル、イソ吉草酸フエ二ルェチル、安息香酸ェチル、安息香酸プロピル、安息香酸イソプロピル、安息香酸ァリル、安息香酸イソプチル、安息香酸イソアミル、安息香酸プレニル、安息香酸へキシル、安息香酸シス— 3—へキセニル、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルェチル、桂皮酸メチル、桂皮酸ェチル、サリチル酸メチル、サリチル酸ェチル、サリチル酸ァミル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸へキシル、サリチル酸シス一 3—へキセニルである。

成分（B ) ( i )の含有量は香料組成物中 0 . 0 0 1〜8 0質量％、好ましくは 1〜8 0質量％、特に好ましくは、 1 . 5〜6 0質量％である。

成分（B ) (i i) 式（2 ) 中、 R⁴で示される、エステル基のエーテル結合の α 一炭素又は; 3—炭素が分岐鎖を有する炭化水素基又は環状炭化水素としては、次の式（2 a ) 又は（2 b ) で示される基が挙げられる。

(式中、 R⁵は水素原子又は、炭素数 1〜1 4のアルキルもしくは、アルケニル基を示すか、あるいは R⁶もしくは R⁷の炭素原子との間に不飽和結合を形成し、 R⁶ 及び R⁷はそれぞれ炭素数 1〜1 4のアルキル又はアルケニル基を示すか、 R⁵と R⁶が一緒になつて炭素数 4〜 8の飽和又は不飽和の環状炭化水素基（ここで環状炭化水素はアルキル又はアルケニル基が置換していてもよい）を形成する。）式（2 ) の化合物の例としては、ギ酸又は酢酸のテルペン系エステル類、ギ酸又は酢酸の脂肪族エステル類及びギ酸又は酢酸の芳香族エステル類が挙げられる。式（2 ) のギ酸又は酢酸のテルペン系エステル類としては、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラエル、ギ酸ネリル、ギ酸ロジェル、ギ酸テルビニル、ギ酸セドリル、ギ酸カリオフィレン、酢酸オシメニル、酢酸シトロネリル、酢酸ラバンジュリル、酢酸イソジヒドロラバンジュリル、酢酸ネロリドール、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸ジヒドロミルセニル、酢酸ロジニル、酢酸ネリル、酢酸テトラヒドロムゴール、酢酸ェチルリナリル、酢酸カルビル、酢酸ジヒドロカルビル、酢酸ジヒドロクミニル、酢酸テルピニル、酢酸ジヒドロ夕ービニル、酢酸イソプレゴール、酢酸メンチル、酢酸ジヒドロテルぺニル

(酢酸メンタニル）、酢酸シトリル、酢酸ミルテニル、酢酸ノピル、酢酸フェンキル、酢酸 n—ポルニル、酢酸イソポルニル、酢酸グアイル、酢酸セドリル、酢酸ベンべリル、カリオフィレンアセテート、酢酸サン夕リル、酢酸ペチべリル、酢酸グアヤック等が挙げられる。好ましくは、酢酸リナリルである。

ギ酸又は酢酸の脂肪族エステル類としては、ァフアルマート（I F F商^名）、ギ酸ォキシォクタリン、酢酸イソプロピル、酢酸イソプチル、酢酸 3—ォクチル、酢酸シクロへキシル、酢酸 p— tーブチルシクロへキシル、酢酸 2， 4ージメチルー 3—シクロへキセニルメチル、酢酸， 3， 3—トリメチルシクロへキサンメチル（ロザムスク； I F F商品名）、酢酸 o— t—プチルシクロへキシル、酢酸 1ーェチルシクロへキシル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸 2， 4ージメチルーシクロへキセン— 1一メタニル（フロラレート； I F F商品名）、酢酸デカヒドロー一ナフチル、 1—ァセトキシ— 2— s e c—ブチルー 1—ビニルシクロへキサン、酢酸トリシクロデシル、酢酸テトラヒドロフルフリル、酢酸 3— ペンチルテ卜ラヒドロビラニル（ジャスマール； I F F商品名）、酢酸 5—メチルー 3—プチルテトラヒドロピラニル（ジャスメリア； I F F商品名）、ァセト酢酸ェチル、 2—へキシルァセト酢酸ェチル、シクロペンチリデン酢酸メチル、シク口へキシル酢酸ァリル、シクロへキセニル酢酸ィソプロピル、 0— tーブチルシクロへキシルアセテート等が挙げられる。好ましくは、酢酸トリシクロデセニル、 o一 tーブチルシク口へキシルァセテ一トである。

ギ酸又は酢酸の芳香族エステル類としては、ギ酸ベンジル、酢酸メチルフエ二ルカルビニル、酢酸スチラリル、酢酸 p _メチルベンジル、酢酸ァニシル、酢酸ピぺロニル、ァセチルバ二リン、ローズフエノン、酉酸ヒドラトロピル、酢酸 2 ， 4ージメチルベンジル、酢酸クミニル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸へリオトロピル、酢酸オイゲノール、酢酸イソオイゲノール、フエニルダリコールジアセテート、酢酸ジメチルフエ二ルカルビニル、酢酸フエ二ルェチルメチルェチルカルビニル、べチコールアセテート、酢酸 α—ァミルシンナミル、酢酸デカヒドロー )3—ナフチル、酢酸フルフリル等が挙げられる。

成分 (B ) (i i)の含有量は、香料組成物中 0 . 0 0 1〜8 0質量％、好ましくは 1〜8 0質量％、特に好ましくは 1 . 5〜6 0質量％でぁる。

成分（B ) (i i i) ラクトン類としては、総炭素数 5〜1 4のラクトン類、例えば式（3 )

(式中、 R⁸は炭素数 4〜1 3の炭化水素基を示す）

で表される化合物が挙げられる。

式（3 ) 中、 R⁸で示される炭化水素基としては、直鎖又は分岐鎖の炭化水素であって、一部に環状炭ィヒ水素基が含まれていてもよい。具体的には、直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、アルケニレン基が挙げられ、芳香環を含んでいてもよい。式（3 ) の化合物の例としては、ァーブチロラクロン、ァ一バレロラクトン、アンゲリカラクトン、ァ一へキサラクトン、ァーヘプタラクトン、ァーォク夕ラクトン、アーノナラクトン、 3—メチル _4ーォクタノライド (ウイスキーラクトン) 、ァ一デカラクトン、ァーゥンデカラクトン、了一ドデカラクトン、 7- ジャスモラク卜ン (7—デセノラクトン）、 (5一へキサラクトン、 4, 6, 6 ( 4, 4, 6) 一トリメチルテトラヒドロピラン一 2—オン、 (5—ォクタラクトン、 δ—ノナラクトン、 2H- 1一べンゾピラン一 2—オン、 δーデカラクトン、 (5— 2—デセノラクトン、 <5—ゥンデカラクトン、 <5—ドデカラクトン、 δ-h リデカラクトン、 (5—テトラデカラクトン、ラクトスカトン、 ε—デカラクトン、 ε一ドデカラクトン、シクロへキシルラクトン、ジャスミンラクトン、シスジヤスモンラクトン、メチルアーデカラクトン、テトラヒドロ一 6— (3—ペンテニル）一 2Η—ピラン一 2—オン、 (Ε) —デカ _ 8—ェン一 5—オリド（ジャスモラリトン； Firmenich商品名）、テトラヒドロ _6— （3—へキセニル）一2 H—ピラン一 2—オン、 (Z) —ゥンデカー 8—ェン一 5—オリド (ジャスモラクトン； Bedoukian商品名）、メンタラク卜ン、メチルジヒドロシヤスモネ一ト等が挙げられる。好ましくは、ァーォクタラクトン、アーノナラクトン、 τ—デカラクトン、ァーゥンデカラクトン、了一ドデカラクトン、ァージャスモラクトン

(7—デセノラクトン）、 (5一才クタラクトン、 <5—ノナラクトン、 2H— 1 - ベンゾピラン- 2-オン、 <5ーデカラク卜ン、 δ-2—デセノラクトン、 δ—ゥンデカラクトンが挙げられる。

成分（B) (iii)の含有量は、香料組成物中 0. 001〜80質量％、好ましくは 0. 001〜60質量％、特に好ましくは 0. 002〜40質量％である。成分（B) (iv) 環状又は鎖状骨格を有する総炭素数 5〜 14のケトン化合物としては、テルペン系ケトン類、脂肪族鎖状ケトン類、脂肪族環状ケトン類が挙げられる。

テルペン系ケ卜ン類としては、カンファー、カルボン、ジヒドロカルボン、プレゴン、メントン、ピペリテノン、ジォスフエノ一ル、フェンコン、ペルべノン、ゲラニルアセトン、フアルネシルアセトン、ァセチルセドレン (セドリルメチルケトン）、才キソセドラン (セドラノン、セドレノン) 、ァセチルカリオフィレン、イソロンギホラノン (イソロンギホランケトン) 、ヌートカトン、ョノン、プソイドョノン、メチルョノン、ァリルョノン、ィロン、ダマスコン、ダマセノン、イソダマスコン、 1 - (3, 3—ジメチル一 6 (1) ーシクロへキセン一 1一^ rル) 一ペン夕一 4—ェンー 1 _オン (ダイナスコン) 、卜リメチルシクロへキセニルブテノン（イリトン； I FF商品名）等が挙げられる。好ましくは、ョノン、ダマスコン、ダマセノン、イソダマスコン、 1 - (3, 3一ジメチルー 6 (1) ーシクロへキセン— 1—ィル) —ペンタ一 4—ェン _ 1一オン（ダイナスコン）である。

脂肪族鎖状ケ卜ン類としては、ァセトイン、ジァセチル、メチルアミルケトン、ェチルアミルケトン、 2—ペンタノン、 3 _へキサノン、 2—ヘプ夕ノン、 3 一ヘプ夕ノン、 4一ヘプ夕ノン、 3—才クタノン、 2—ノナノン、 3—ノナノン、 2—ゥンデカノン、メチルイソプロピルケトン、メチルへキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプテノン、ェチルイソアミルケトン、 2—トリデカノン、メシチルォキサイド、ブチリデンアセトン、メチルヘプタジェノン、メチルヘプテノン、ジメチルォクテノン、メチレンテトラメチルヘプタノン (コアボン； I FF商品名）、 5 ヒドロキシ一 4—ォクタノン（プチ口イン）、 3—ヒドロキシメチルー 2 _ノナノン、 2, 3—ペンタンジオン、 2, 3—へキサンジォン、 3, 4一へキサンジオン、 2, 3—ヘプタンジオン、ァセチルイソバレイル、 2—プチルー 1, 4ージォキサスピロ [4. 4] ノナン (ジャスモン； Henkel 商品名) 、 2, 2, 5， 5—テトラメチルー 4一イソプロピル一 1， 3 -ジォキサン等が挙げられる。

脂肪族環状ケトン類としては、アミルシクロペン夕ノン、アミルシクロペンテリレシクロペン夕ノン、マルトール、ェチルマルトール、 2, 5—ジメチルー 4一ヒドロキシフラノン、 4， 5—ジメチル一 3—ヒドロキシー 5H—フラン一 2— オン（シュガーラクトン；曽田香料（株）商品名）、 o— t一プチルシクロへキシクロペンタノン、ジヒドロジヤスモン、シス一ジャスモン、イソジャスモン、トリメチルペンチルシク口ペン夕ノン、 3—メチルー 5— （2, 3， 3—トリメチル一 3—シクロペンテニル）一 3—ペンテン一 2一オン (サンデックス； Giva udan- Roure商品名）、シクロテン、 3, 5—ジメチル— 1, 2—シクロペンタジオン、 3, 4一ジメチルー 1， 2—シクロペンタジオン、 3， 3一ジメチルシク口へキシルメチルケトン、 1一ァセチルー 3， 3—ジメチルー 1ーシクロへキセン、 2—sec—ブチルシクロへキサノン、 3ーメチルー 5—プロピル— 2—シクロへキセノン、クリプトン、 - t—ペンチルシクロへキサノン、 2, 3, 5—トリメチル— 4—シクロへキセニル一 1ーメチルケトン（メチルシクロシトロン；

I FF商品名）、ネロン、 4—シクロへキシル—4—メチルー 2—ペン夕ノン、シクロへキセニルシクロへキサノン、 2, 4 _ジ— t—ブチルシクロへキサノン

(シクロウッド；高砂香料工業（株）商品名）、 3—メチルー 4一 (2, 4, 6 一トリメチルー 3—シクロへキセニル）一 3—ブテン一 2—オン (メチルイリトン； I FF商品名）、ァリルョノン、 2， 6， 6_トリメチル _2—シクロへキサン 1， 4—ジオン、 2一ァセチルー 3, 3ージメチルノルポルナン、 6—ェチリデンォクタヒドロー 5， 8—メタノ一 2H— 1—べンゾピラン一 2—オン (フ口レックス； I FF商品名）、 4ーメチルトリシクロ [6. 2. 1. 02. 7] ゥンデカン一 5—オン（プリカトン； Firmenich商品名）、 6， 7—ジヒドロー 1 ， 1, 2, 3, 3—ペンタメチル— 4 (5H) 一インダノン (カシュメラン； I FF商品名）、 4 (5) 一ァセチルー 7, 7, 9—トリメチルビシクロ [4. 3 • 0] - 1—ノネン (ァトリノン； Henkel商品名）、ァセチルイソプロピルメチルビシクロォクテン、 4ーシクロへキシル一4—メチルー 2一ペン夕ノン、 p— メンテン— 6—ィルプロパノン（ネロン； Givaudan- Roure商品名）、 2, 2, 5 一トリメチルー 5—ペンチルシク口ペン夕ノン、ェトキシビニルテトラメチルシクロへキサノン、ジヒドロペンタメチルインダノン、 7—ァセチルー 1， 2， 3 , 4, 5, 6, 7, 8—才クタヒドロー 1， 1， 6, 7_ナフタレン（イソ 'ィ一 'スーパー； I FF商品名）、 2， 6， 7—トリメチルー 1一ァセチルー 2, 5， 9ーシクロドデカトリェン（トリモフィクス； I FF商品名）、ァセチルセドレン [エタノン， 1— (2, 3， 4， 7, 8， 8 a—へキサハイドロー 3, 6 , 8, 8—テトラメチルー 1H— 3 a, 7—メタノアズレン一 5—ィル）一] β ―メチルナフチルケトン等が挙げられる。

好ましくは、 7—ァセチル— 1， 2, 3, 4， 5, 6， 7, 8—ォクタヒドロ — 1， 1， 6， 7—ナフ夕レン（イソ 'ィ一'スーパー； I FF商品名）である成分（B) (iv)の含有量は、香料組成物中 0. 001〜80質量％、好ましくは、 0. 01〜50質量％、特に好ましくは、 0. 1〜30質量％である。成分 (B) (V) アルデヒド類としては、総炭素数 5〜14のアルデヒド類、例えば次の式（4)

R⁹-CHO (4)

(式中、 R⁹は炭素数 4〜13の炭化水素基であって、炭素一炭素結合の間に酸素原子又は窒素原子が揷入されていてもよい直鎖、分岐鎖又は環状の基を示す）で表される化合物が挙げられる。

R⁹で示される基としては、直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基及び炭素一炭素結合の間に酸素原子又は窒素原子が挿入された直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基を有する基が挙げられる。ここで、炭化水素基には飽和及び不飽和のものが含まれ、環状炭化水素には、飽和、不飽和及び芳香族の環状炭化水素基が含まれる。また、炭素—炭素結合の間に挿入される原子としては、酸素原子、窒素原子が挙げられるが、酸素原子が好ましい。酸素原子を含む好ましい結合形態は鎖状ェ一テル及び環状エーテルを含むェ一テル結合である。 R⁹の好ましい例としては、アルキル基、アルケニル基、環状炭化水素基、環状炭化水素基一アルキル基、環状炭化水素基一アルケニル基、芳香族炭化水素基、芳香族炭化水素—アルキル基、芳香族炭化水素一アルケニル基、モノ又はテルべン系基で挙げられる。

成分 (B) ( V ) アルデヒド類の例としては、ゥンデセナ一ル、ヘプタナール、ォクタナール、ゥンデカナ一ル、ドデカナール、 2—メチルゥンデカナール、シトラール、ゲラニアール、ネラ一ル、シトロネラール、 3 , 7一ジメチルォクタナール（テトラヒドロシトラール）、ヒドロキシシトロネラール、メトキシシトロネラーヒル、ひ—メチレンシトロネラ一ル (ベルガマル； I F F商品名) 、ぺリラアルデヒド、メトキシジヒドロシトロネラール、シトロネリルォキシァセ 1、アルデヒド、ゲラニルォキシァセトアルデヒド、ミルテナール、カリオフィレンアルデヒド、 3一エトキシ— 4—ハイドロキシ—ベンズアルデヒド、 4—ハイドロキシー 3—メトキシベンズアルデ八ィド等が挙げられる。好ましくは、ゥンデセナール、ヘプタナール、ォクタナール、ゥンデカナ一ル、ドデカナ一ル、 2 ーメチルゥンデカナールである

成分（B) ( V ) の含有量は、香料組成物中 0 . 0 0 1〜8 0質量％、好ましくは 0 . 0 1〜7 0質量％、特に好ましくは 0 . 1〜5 0質量％でぁる。

これらの成分 (B) は、 1種又は 2種以上を用いてもよい。また、成分（B ) の含有量は、香り立ち、嗜好性の向上の観点から、香料組成物中 0 . 0 0 1〜8 0質量％が好ましい。

成分 (C) 総炭素数 5〜1 5の炭化水素としては、テルペン系炭化水素類、例えば α—ピネン、 /3—ピネン、カンフェン、ミルセン、ジヒドロミルセン、リモネン、ジペンテン、テルピネン、テルピノーレン、カレン、ァロオシメン、オシメン、 α—フエランドレン、 ρ—サイメン、 β一力リオフィレン、 ]3—フアルネセン、ビザポレン、セドレン、カジネン、バレンセン、ッョプセン、ダァイエン、ロンギホレン等が挙げられる。好ましくは、 α—ピネン、 /3—ビネン、リモネンである。

これら成分（C) は、 1種以上を用いてもよいが 2種以上を用いるのが好ましい。成分（C) の香料組成物中の含有量は、用いる成分の種類、組み合せによつて異なるが、酸臭マスキングに充分な量と他の素材とのバランス、さらに、香り立ち、嗜好性の向上の点から、 0 . 0 0 1〜9 0質量％、さらに 0 . 0 1〜7 0 質量％、特に 0 . 1〜4 0質量％が好ましい。

本発明香料組成物には、前記成分以外に成分（D) 硫黄含有化合物を含有させるのが、香り立ちの良さを引き立て、フレッシュ感を向上させ、香りの質感を明瞭にする点から好ましい。当該硫黄化合物としては、チオール化合物、スルフィド化合物、ジスルフイド化合物、チォアルデヒド化合物、環状チォエーテル化合物等の有機硫黄化合物が挙げられる。具体例としては、プロピルメルカブタン、イソプロピルメルカブタン、 2—メチルー 3—ブタンチオール、ァリルメルカプタン、イソアミルメルカブタン、チォゲラニオール、リモネンチォ一ル、 8—メルカプトメントン (スルフォックス) 、フエ二ルメルカプタン、 o—チォクレゾ —ル、 2—ェチルチオフエノール、 2 _ナフチルメルカプタン、フルフリルメルカプタン、 2—メチルー 3—フランチォ一ル、ジメチルスルフイド、ジメチルジスルフイド、ジメチルトルスルフイド、メチルプロピルジスルフイド、メチルプ口ピルトリスルフイド、プロピルジスルフイド、ジプロピルトリスルフイド、ジァリルトリスルフイド、ジァリルジスルフイド、ジブチルスルフイド、メチオノール、 3—メチルチオ一 1一へキサノ一ル、メチオナール、メントスリフイド、ジチォスピロラクトン、フルフリルメチルスルフイド、 2—メチルー 5—メチルチォフラン、メチルフリルジスルフイド、フルフリルジスルフイド、チォフェン、テトラヒドロチォフェン、 3—チォフェンカルポキシアルデヒド、 5—メチル — 2—チォフェンカルポキシアルデヒド、テトラヒドロチォフェン— 3—オン、トリチォアセトン、 2—メチル—4一プロピル一 1 , 3—ォキサチアン、チォグリコール酸、ェチルチオ酢酸メチル、メチルチオ酢酸ェチル、 2—メチルメル力ブトプロピオン酸、パイナップルメルカブタン、 3—メチルチオプロピオン酸ェチル、チォ酢酸ェチル、チォ酢酸フルフリル、チォプロピオン酸フルフリル、チォ酪酸メチル、メチルメタンチォスルフォネ一ト、イソチォシアン酸ァリル、ィソチアン酸ベンジル、チアルジン、 2—メチルー 4一プロピル一 1, 3—ォキサチアン、 p—メンタン一 8—チォ一ルー 3—オン、 p—メンテン一 8—チオール、 i3—メチルチオプロピオン酸メチル等が挙げられる。

当該硫黄化合物の香料組成物中の含有量は、酸臭マスキングに充分な量と他の素材とのバランスの点から 0. 0000 1〜1質量％、さらに 0. 000 1〜0 . 5質量％、特に 0. 0 0 0 2〜0. 4質量％が好ましい。

さらに本発明の香料組成物には、 1 - (2- t一プチルシク口へキシルォキシ ) 一 2 _ブ夕ノール、ドデカハイド口 _ 3 a, 6, 6, 9 a—テトラメチルーナフト [2. 1一 b] フラン、 2—エトキシナフタレン、 2—メトキシナフタレン、 1H- 3 a, 7—メタノアズレン，ォクタハイド口一 6—メトキシー 3， 6， 8, 8—テトラメチル一， [3 R— （3 «, 3 a 3, ら β, 7 β， 8 a ο;) ] 、 2—ォキシビシクロ [2. 2. 2] オクタン， 1, 3, 3—卜リメチル、 3, 7 一ジメチルー 2， 6ーォクタジェン二トリル、 4， 4 a, 5, 9 b—テトラハイドロインデノ [1， 2 d] 一 1, 3—ジォキシン、テトラ八ィドロ一 4一メチル -2- (2—メチルー 1—プロぺニル）一 2 H—ピラン、シクロへキサノール, 3— （5、 5、 6—トリメチルビシクロ [2. 2. 1] ヘプト— 2—ィル）一シクロへキサノール、 2—トリデセン二トリル、 2—メトキシー 4ーァリルフエノール、 3—メチルー 5—フエニル— 1一ペン夕ノール、 1一 (2 - t—ブチルシクロへキシルォキシ) —2—ブタノール、 2ーメチルー 4一 (2, 2， 3 _トリメチルー 3ーシクロペンテン— 1一ィル）一 2—ブテン一 1一オールを含有させることができる。香りに特徴付ける観点から、これらの含有量は、香料組成物中 0. 0 0 1〜5 0質量％が好ましい。

この他、本発明の香料組成物には、アルコール類、多価アルコール類、エーテル類を含有させることができる。

さらに、本発明は、酸性毛髪化粧料系、特に酸性シャンプーにおいて安定な香料素材を含むものであり、かつ、泡での香り立ち、瓶口での香り立ち、残香性の良い香料を含むものである。成分（E) に含まれる香料素材は泡での香り立ちがよいことを主たる特徴とするものであり、成分（F) に含まれる香料素材は、瓶口での香り立ちがよいことを主たる特徴とするものであり、成分（G) に含まれる香料素材は、残香性の良いことを主たる特徴とするものである。成分（E) 、

(F) 、 (G) から任意に選択される香料を組み合わせることによって、泡での香り立ち、瓶口での香り立ち、残香性の良い香料というバランスのよくて優れた香料組成物が得られる。

本発明の香料組成物が配合された毛髪化粧料の使用時に香り立ちをよくするという観点から香料組成物における成分（E) の含有量は、 1 0質量％〜7 0質量 %であり、好ましくは 1 0質量％〜6 0質量％であり、 1 5質量％〜6 0質量％が特に好ましい。瓶口の香りを良くするという観点から、（F) の含有量は、 5 質量％〜6 0質量％であり、好ましくは 5質量％〜5 5質量％であり、 1 0質量 %〜5 0質量％が特に好ましい。（G) の含有量は残香における香りを良くするという観点から、 1 0質量％〜7 0質量％であり、好ましくは 1 0〜6 0質量％であり、 1 0質量％〜5 0質量％が特に好ましい。

本発明においては、前記の香料組成物を含有する毛髪化粧料とすることができる。本発明の香料組成物は、高温条件下における長期安定性に優れるとともに、酸性の毛髪化粧料特有の臭いをマスキングするので、酸性毛髪化粧料、好ましくは ρΗ 1〜5、より好ましくは pH 2〜4 (特に 3〜4 ) の毛髪化粧料用の香料組成物として有用である。当該 ρΗ 1〜 5の本発明の毛髪化粧料としては、 ρΗ 1〜5の毛髮洗浄料、リンス、トリートメント、コンディショナー、ヘアパック、ヘアクリーム、スタイリング剤、ヘアトニック、育毛剤、ヘアコロン等が挙げられ、へアマニキユア、ヘアダイ、パーマ剤を除いたものである。このうち、シャンプー、コンディショニングシャンプ一などの毛髪洗浄料、ヘアリンス等の洗い流して使用するものが好ましい。なお、 ρΗ 1〜5 ( 2 5 °C) の毛髪化粧料とは、毛髪化粧料の原液を水で 2 0倍希釈した場合の PHが 1〜 5である毛髪化粧料である。 ρΗ 1〜5の毛髪化粧料は、 pHを 1〜5に調整する以外は、通常の毛髪化粧料と同様の組成にすればよい。従って、洗浄成分である界面活性剤の他、必要に応じて油剤、コンディショニング剤、保湿剤、増粘剤、粘度調整剤、乳濁剤、色素、安定化剤、紫外線吸収剤、防腐剤、 PH調整剤等が配合される。ここで界面活性剤としては、ァニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。ァニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフエニルエーテル硫酸塩等が挙げられ、特に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩の硫酸系ァニオン界面活性剤；スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸ァルキルエステル塩、高級脂肪酸塩、アルカンスルホン酸塩等のスルホン酸系（SU l fonates) 及びカルボン酸系 (carboxyl ates) のものが挙げられる。

非イオン界面活性剤としては、ポリォキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリォキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリォキシアルキレンアルキルフエニルェ一テル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アル力ノールアミド、アルキルグリコシド類等が挙げられる。このうち、ァルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン ( C ₈〜C _2Q) 脂肪酸エステル、ポリォキシエチレンソルビタン脂 J3方酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アル力ノールアミドが好ましい。脂肪酸アル力ノールアミドとしては、炭素数 8〜1 8、特に炭素数 1 0〜1 6のァシル基を有するものが好ましい。また、脂肪酸アル力ノールアミドとしては、モノアル力ノールアミド、ジアルカノ一ルアミドのいずれでもよく、炭素数 2〜 3のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばォレイン酸ジエタノールアミド、パ一ム核油脂肪酸ジェタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂 J5方酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノェタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノ一ルアミド等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルァミノ酢酸べタイン、脂肪酸アミドプロピルべタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルべタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルべタインは、炭素数 8〜1 8、特に炭素数 1 0〜1 6 のァシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルべタイン、パ一ム核油脂肪酸アミドプロピルべタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルべタイン等が好ましい。

当該界面活性剤は毛髪ィ匕粧料中に 1〜 5 0質量％、さらに 8〜3 0質量％、特に 1 0〜2 2質量％含有するのが好ましい。

カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニゥム塩が好ましく、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニゥム、塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム、塩ィ匕ァラキルトリメチルアンモニゥム、塩化べへニルトリメチルアンモニゥム等が挙げられ、特に塩ィ匕べへニルトリメチルアンモニゥムが好ましい。また、カチオン界面活性剤は、三級ァミンと後述の有機酸を配合することにより形成されるものであってもよい。

油分としては、高級アルコール、ラノリン類、流動パラフィン、高級脂肪酸、エステル油、シリコーン類が挙げられる。ここでシリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。

( 1 ) ジメチルポリシロキサン例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。

(Me)₃Si-[(Me)₂SiO]_rSi(Me)₃

〔式中、 Meはメチル基を示し、 dは 3〜20000の数を示す。〕

(2) ァミノ変性シリコーン

各種のァミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約 3000〜 100000の、ァモジメチコーン（Amodimethicone) の名称で CTFA辞典 ( 米国， Cosmetic Ingredient Dictionary) 第 3版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、 SM8704C (東レ 'シリコーン社製）、 DC 929 (ダウ 'コ —ニング社製）等が挙げられる。

(3) その他のシリコーン類

上記以外に、ポリェ一テル変性シリコ一ン、メチルフエ二ルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。

当該油分は、毛髪化粧料中に 0. 05〜10質量％、さらに 0. 1〜5質量％、特に 0. 3〜 2質量％含有するの力好ましい。

コンディショニング剤としては、カチオン性ポリマーが好ましい。カチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グァーガム誘導体、ジァリル四級アンモニゥム塩のホモポリマ一、ジァリル四級アンモニゥム塩 Zァクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリダリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリゥムトリクロライド Zビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシェチルセルロースノジメチルジァリルアンモニゥムクロライド共重合体、ビニルピロリドン/四級化ジメチルァミノェチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノァクリレート共重合体、ポリビエルピロリドン Zアルキルアミノアクリレート/ビニル力プロラクタム共重合体、ビニルピロリドンノメタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニゥム共重合体、アルキルアクリルアミド /ァクリレートアルキルァミノアルキルァクリルァミド Zポリエチレングリコ一ルメ夕クリレート共重合体、 7ジピン酸/ジメチルァミノヒドロキシプロピルェチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製カル夕レチン）、特開昭 5 3— 1 3 9 7 3 4号公報、特開昭 6 0 - 3 6 4 0 7号公報に記載されているカチオン性ポリマ一等が挙げられ、特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グァーガム誘導体が好ましい。当該コンディショニング剤は、毛髪化粧料中に 0 . 0 5〜5質量％、さらに◦ . 1〜3質量％、特に 0 . 3〜1質量％含有するのが好ましい。

本発明の毛髪化粧料には、ツヤやまとまりといった毛髪の仕上がり感の向上のため、更に有機酸を配合することができる。有機酸としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリカルボン酸等のカルボン酸、アルキルリン酸等が挙げられ、このうちカルボン酸、特にジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸が好ましい。ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、ダルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が挙げられ、ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、ォキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クェン酸等が挙げられる。なかでも α—ヒドロキシカルボン酸、特に乳酸、リンゴ酸が好ましい。

有機酸は 2種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の 0 . 0 5〜1 0質量％が好ましく、更には 0 . 1〜5質量％、特に 0 . 5〜 1質量％が好ましい。

本発明の毛髪化粧料には、感触及び洗髪後のツヤ感の向上のため、更に芳香族アルコールを含有させてもよい。芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、ベンジルォキシエタノール、フエノキシェタノ一ル等が挙げられ、特にベンジルアルコール、ベンジルォキシェ夕ノールが好ましい。

芳香族アルコールは 2種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の 0 . 0 1〜2 0質量％が好ましく、更には 0 . 1〜1 0質量％、特に 0 . 5〜5質量％が好ましい。

本発明の pH 1〜 5の毛髪化粧料は、 pHを 1〜 5に調整する以外は通常の毛髪化粧料と同様にして製造できる。実施例

実施例中、％は質量％を、部は質量部を示す。

実施例 A コンディショニングシャンプー

表 1の組成の未賦香コンディショニングシャンプー（pH 3 . 7 ) を調製し、これに表 2、表 3記載の香料組成物 1〜 1 2を 0 . 5質量％賦香し、コンディショニングシャンプ一とした。それぞれの試料を 5 0 ml広口企画瓶 P S— 0 6 (透明ガラス製）に 2 0 gずつはかり、 5 0 °Cの保管庫に入れた。 1力月後にそのシャンプ一の液面から香る香りを専門パネラー 2名により以下の評価を行い、その評価の平均値を記載した。評価は酸臭のマスキング効果、安定性等を香りの拡散性、漂い方等を勘案して総合的な評価である。

評価基準として、

5 ：非常に優れている

4 ：優れている

3 ：製品として満足できるレベル

2 ：やや悪い

1 ：悪いコンディショニングシャンプー組成物（PH3. 7)

(質量％) ポリオキシエチレン（2) ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 1 1. 0 ラウリル硫酸ナトリウム 5 0 カチオン化グァーガム 0 3 リンゴ酸 0 75 乳酸 0 1 塩化ナ卜リゥム 0. 2 ベンジルアルコール 0. 5 ココイルモノエタノ一ルアミド 1. 0 ジメチコーン（粘度： 10万 cps) 0. 5 ァモジメチコーン 0. 1 ミリスチルアルコール 1. 0 セタノール 0. 5 エチレンダリコールジステアレート 3. 0 カチオン化ヒドロキシェチルセルロース 0. 3 グリセリン 1. 0 水酸化ナトリウム pH3. 7になる: イオン交換水バランス

タイブ成分名香料 1 香料 2 香料 3 香料 4 香料 5 杳料 6 杳料 7 DO

A:MUSK ムスクケトン 0 3 3 3 3 3 3

A: USK ガラクソライド 0 93 93 93 93 93 93

B-i:ESTER シス- 3-へキセニルサリシレート 0 0 15 0 0 15 15

B-i:ESTER ェチル 2-メチルブチレ一ト（DPG 10%) 0 0 5 0 0 5 5

B-i:ESTER フル亍一 Kェチルトリシクロデカニルカルボキシレート） 0 0 5 0 0 5 5

B-i:ESTER トリシクロデセニルプロピオネート 0 0 20 0 0 20 20

B-i:ESTER メチルサリシレート（DPG 10%) 0 0 5 0 0 5 . 5

B-ii:ESTER 04-ブチルシクロへキシルアセテート 0 0 15 0 0 15 15

B-iii: ETONEダマセノン 0 0 0 0.5 0 0 0.5

B-iii:KETONE d-ダマスコン 0 0 0 1.5 0 0 1.5

B-iii:KETONE β -ョノン 0 0 0 20 0 0 20

B-iii:KETONEメチルョノン- G 0 0 0 25 0 0 25

C.TERPENE リモネン 0 0 0 0 25 25 25 溶剤ジプロピレングリコール 350 244 191 207 229 164 117

FORMULA * ； '糊 1 650 650 650 650 650 650 650 総計 (質量部） 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000

FORMULA * 注釈 1

アルコール類を主とし、アルデハイド類 'ジプロピレングリコール等の溶剤を含有する香料処

方。

00

FORMULA ** 注釈 2

アルコール類を主とし、ジプロピレングリコール等の溶剤を含有する香料処方。

安定性及びマスキング効果についての評価結果

4 表 4に示したとおり、表 1のコンディションニングシャンプー組成物に、比較例 1〜 4の香料組成物で賦香した場合と本発明の実施例 1〜 8の香料組成物で賦香した場合と比較したところ、本発明品が経時的変化及びパフォーマンス（酸臭マスキング効果）において、顕著な効果が認められた。

例えば、実施例 2の場合、本発明の香料組成物 4を含んでいるため、 50°C1 ヶ月経過後の経時的変化が調製後 1日の場合と同様「4」（優れている）であり、優れた高温における安定性を示している。また、実施例 5の場合は、本発明の香料組成物 7を含んでいるため、 50°C1ヶ月経過後の経時的変化が、調製後 1 日の「5」から「4. 5」であり、優れた高温における安定性を示している。実施例 B 透明シャンプー

(質量％) ポリオキシエチレン（2) ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 0. 0 ミリスチルアルコール 5 カチオン化ヒドロキシェチルセルロース 2 ラウリン酸アミドプロピルべタイン 5 ココイルモノエタノールアミド 3 リンゴ酸 75 グリセリン 0

換水

上記組成物（PH3. 7) に、前記香料組成物 7を 0. 5質量％になるように添加した透明シャンプーは、酸臭がなく、香りが長期間維持されていた。

実施例 C 抗：ポリオキシエチレン (2) ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 10. 0 ラウリル硫酸ナトリウム 5. 5 ミリスチルアルコール 1. 0 セタノール 0. 5 カチオン化ヒドロキシェチルセルロース 0. 3 カチオン化グァーガム 0. 3 ココイルモノエタノールアミド 0 5 ジメチコーン（重合度： 2000) 0 5 ジメチコーン（重合度： 200) 0 5 リンゴ酸 0, 7 ベンジルォキシェタノ一ル 0, 5 エチレングリコールジステアレ一ト 3, 0 ココイルベンザルコニゥムクロライド 0, 5 ダリセリン 0 塩化ナトリウム 0 2 イオン交換水バランス上記組成物（PH3. 7) に前記香料組成物 7を 0. 5質量％になるように添加したシャンプーは、酸臭がなく、香りが長期間維持されていた。

実施例 D コ

(質量％) 乳酸 4

ポリプロピレングリコール（分子量 400)

塩化べへニルトリメチルアンモニゥム 7 ベへニルアルコール 5

メチルポリシロキサン (SH500-5000CS) 3

パルミチン酸イソプロピル 1

ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル 0, 1

ベンジルォキシエタノール 0, 3 ヒドロキシェチルセルロース 0. 2

ポリエチレングリコール（分子量 10万）

48%水酸化ナトリウム 0. 2

精製水バランス

上記組成物（PH3. 3) に前記香料組成物 7を 0. 5質量％になるように添加したコンディショナーは、酸臭がなく、香りが長期間維持されていた。

実施例 E

それぞれの香料に対して、以下に示す評価方法、評価基準に従って評価を行つた。

<評価方法と評価基準 >

a. 泡での香り立ち

(1) 評価方法

1. 各香料 0. 5 gをシャンプー基剤 99. 5 g (0. 5質量％) に賦香する。

2. 翌日、調整したシャンプー基剤 0. 5 gを 100 c cの容器にはかり採り水を加えて 10 gとし、 5 %水溶液を得る。

3. これを市販の電動泡立て器を用いて 1分間泡立てる。

4. 泡から香ってくる香りを下記のような基準に沿って評価する。

(2) 評価基準

5 ：香り立ちは非常に良く、基剤臭（酸臭）を完全にマスキングしている。 4 ：香り立ちが良く、基剤臭（酸臭）を良くマスキングしている。

3 ：香り立ちは良いが、基剤臭（酸臭）のマスキングがやや不充分である。 2 ：香りは立つが、基剤臭（酸臭）がする

1 ：香り立ちが悪く、基剤臭（酸臭）がする。

b. ビン口での香り立ち

(1) 評価方法

1. 各香料 0. 5 gをシャンプー基剤 99. 5 g (0. 5質量％) に賦香する。 2. 容量 50 gのガラス瓶（広口規格瓶 PS- 06·透明ガラス製）に上記で調整したシャンプ一を 20 gずつ入れて蓋をする。

3. 翌日、蓋を取り、立ち上ってくる香りを評価する。

(2) 評価基準

5 ：香り立ちは非常に良く、基剤臭（酸臭）を完全にマスキングしている。

4 ：香り立ちが良く、基剤臭（酸臭）を良くマスキングしている。

3 ：香り立ちは良いが、基剤臭（酸臭）のマスキングがやや不充分である。

2 ：香りは立つが、基剤臭（酸臭）がする

1 ：香り立ちが悪く、基剤臭（酸臭）がする。

c 残香性

(1) 評価方法

2. 翌日、調整済みの賦香サンプル 2. 5 gをかもじに塗布する。

3. 洗浄 1分、すすぎ（流水） 1分を行いタオルで軽く乾燥する。

4. 自然乾燥させ、 1日後の香りを評価する。

(2) 評価基準

5 ：香りが非常に良く残る。基剤臭のマスキングが充分である。

4 ：香りが良く残り、基剤臭のマスキングが充分である。

3 ：香りが残るが、基剤臭のマスキングがやや不充分である。

2 ：香りが非常に弱くしか残らず、基剤臭のマスキングが不充分

1 ：香りが全く残らない。

d. 香りの経時変化（安定性）

(1) 評価方法

酸性シャンプー基剤に香料組成物を配合し、 0°Cと、 50°Cの恒温槽に 1ヶ月間保存し、 1ヶ月後に各サンプルを室温に戻した後、 0°Cのサンプルの香りを標準として 50°Cのサンプルの香りを以下の基準で評価。パネル 3〜6名で評価し、平均値を 0 . 5刻みで表示した。

( 2 ) 評価基準

5 ：標準品（0 °C) に比べて、香りの質、強さともにほぼ同じである。

4 :標準品に比べて、香りの質、強さともにやや変化しているが、商品の香りとして良好である。

3 ：標準品に比べて、香りの質、強さが変化しているが、商品の香りとしてほぼ問題ない。

2 ：標準品に比べて、香りに質、強さが明らかに変化している。

1 ：標準品に比べて、香りの質、強さが顕著に変化している。

<評価結果 >

上記の評価結果より、安定性が良好、かつ泡での香り立ち、瓶口での香り立ち、残香のいずれかの項目で良好な結果であった素材を表 5〜1 3に示す。

5

«r门

女中疋 jf P /3 タまき香料名性香り香り性成分 aーァミルシンナミックアルデハイド 4.5 4.0 4.0 3.0 E ァセトフエノン 4.5 5.0 4.0 4.0 E デカナ一ル 5.0 4.0 5.0 2.5 E ゥンデカナ一ル 5.0 4.0 4.5 2.5 E ゥンデセナール 5.0 4.5 5.0 2.5 E ドデカナール 5.0 4.0 5.0 2.5 E

2—メチルゥンデカナール 4.5 4.0 4.5 2,5 E ォクタナール 5.0 4.5 4.5 2.5 E ノナナール 5.0 4.5 4.5 2.5 E プロピオン酸ァリルシクロへキシル 0.0 0.0 0.0 0.0 E フエノキシ酢酸ァリル 0.0 0.0 0.0 0.0 E 酢酸ァリルフ； cノキシ 3.5 4.5 4.0 4.0 E ァニスアルデハイド 3.5 4.0 4.0 2.5 E 酢酸ァニシル 3.5 3.5 3.5 3.5 E ァニシルアセトン 4.0 3.5 4.0 4.0 E ボルネオール 4.0 4.5 4.5 2.0 E

3—（p-tert-ブチルフエニル）一プロパナール（Quest社商品名：ブ一ジョナ一

ル） 4.0 4.0 4.5 2.5 E

7—メチル一3, 5—ジヒドロー 2H—ベンゾジォキセピン一 3—オン（Pfizer社

商品名：カロン） 3.0 5.0 5.0 3.5 E 酢酸シンナミル 3.5 4.0 4.0 4.0 E シス 4ーデセナール 4.5 5.0 5.0 2.5 E シスジャスモン 3.5 3.0 3.5 3.0 E 安定瓶口泡残香香料名性香り香り性成分シトロネリルォキシァセトアルデヒド 4.0 4.0' 4.5 2.5 E ドデカン二トリル（IFF商品名：クロナ一ル】 4,0 4.5 4.5 3.5 E

2—メチルー 3—（イソプロピルフエニル）一プロパナール（シクラメンアルデヒ

ド） 3.5 3.5 4.0 2.0 E ジヒドロジヤスモン 3.5 4.0 4.5 3.0 E メチルジヒドロジヤスモネート 4.5 3.5 3.5 2.0 E ジヒドロミルセノール 3.0 4.0 4.0 2.0 E トリシクロデシリデン一4ーブタナール（Quest社商品名：デュピカール） 4.0 4.5 5.0 2.0 E ェチル 2-シクロへキシルプロピオネート（花王社商品名：ポアレネート） 4.0 4.5 4.0 4.0 E ェチル 2, 6, 6—トリメチルー 1 , 3—シクロへキサジェンー 1一カルボキシ

レート（Quest社商品名：ェチルサフラネ一卜） 4.0 4.5 4.5 4.0 E イソ吉草酸ェチル 3.5 4.0 4.0 1.0 E ェチルリナロール 3.0 2.5 3.0 2.0 E ェチルバ二リン 3.5 4.5 5.0 2.0 E オイゲノール 4.5 4.0 4.0 3.5 E

6—ェチリデンォクタヒドロー 5, 8—メタノー 2H— 1一べンゾピラン一 2—オン

(Firmenich社商品名：フロレックス） 4.0 4.0 4.5 2.5 E ェチルトリシクロデカン- 2-ィルカルポキシレート（花王社商品名：フル亍一ト） 5.0 3.5 4.0 3.5 E フラネオール 4.0 5.0 5.0 1.5 E ェチル一3—（ビシクロ [2. 2. 1】ヘプトー 5—ェン一 2—ィル）一 3—メチルグリ

シデート（Firmenich社商品名：グリコメル） 3.0 3.5 4.0 4.0 E

2—メチルー 3—（3, 4—メチレンジォキシフエニル）一プロパナール（IFF社商

品名：ヘリオナール〉 3.5 4.0 4.5 3.0 E シス一 3—へキセニルメチルカ一ポネート（IFF社商品名：リファローム） 2.0 3.0 4.0 2.5 E

2—メチルー 3—（4— tert—ブチルフエニル）—プロパナール（Givaudan社商

品名：リリア一ル〉 3.5 3.5 4.0 2.0 E リナロール 3.5 4.0 4.0 3.5 E

4 (3)一 (4ーヒドロキシ一 4—メチルペンチル）一 3—シクロへキセン一 1—カル

ポキシアルデヒド（IFF社商品名：リラール） 2.5 2.5 4.0 2.5 E メチルアンスラニレート 4.0 4.5 4.5 4.0 E メチル β—ナフチルケトン 4.5 4.0 4.5 4.5 E

4 (3)—（4ーメチルー 3 _ペンテニル）一 3—シクロへキセン一 1一カルボキシ

アルデヒド（IFF社商品名：マイラックアルデヒド） 4.0 4.5 5.0 2.5 E 7 女疋瓶口泡残香香料名性香り香り性成分

2—（2—（4—メチル一3—シクロへキセン一 1ーィル）プロピル）シクロペンタノ

ン（Givaudan社商品名：ネクタリル） 4.5 4.0 4.5 4.0 Ε ヌー卜力卜ン 3.5 3.5 3.5 3.0 Ε フエ二ルァセ卜アルデハイド 1.0 4.5 5,0 2.5 Ε

2—シクロへキシルプロパナール（花王社商品名：ポレナール H) 4.5 4.0 4.0 2.0 Ε

8—メトキシ卜リシクロデカン一 4一カルボキシアルデハイド（Firmenich社商品

名：セン亍ナ一ル） 4.0 4.0 5.0 3.0 Ε チモール 4.5 4.5 4.5 2.0 Ε トランス 2—デセナール 4.5 5.0 5.0 2.5 Ε トランス 2—へキサ：) ル 4.5 4.5 5.0 2.5 Ε 酢酸トリシクロデセニル 4.0 3.0 4.0 4.0 Ε プロピオン酸トリシクロデセニル 4.0 3.5 4.0 4.0 Ε

"1一ァセチレー 2, 6, 1 0—卜リメチレシクデカー 2, 5, 9一卜リエン（IFF社

商品名：トリモフィクス） 4.0 2.5 3.0 3.0 Ε バニリン 3.5 4.5 4.5 2.5 Ε

1ーォクテン一 3—ィルアセテート 3.5 4.0 3.0 2.0 F

2, 5—デカジエナール 3.0 4.5 4.5 2.5 F

2, 4ーォクタジェナール 3.0 5.0 4.0 2.5 F

2, 6—ノナジェナ一ル 3.0 5.0 5.0 2.5 F

2—メチルー 4一プロピオネート 1 . 3—ォキサチアン 3.0 4.0 2.5 2.0 F

2—メチル酪酸 2—メチルブチル 3.0 4.0 1.0 2.0 F イソ吉草酸 2—メチルブチル 3.5 4.0 1.5 2.5 F 枯草酸 2—メチルブチル 3.0 3.5 1.5 2.0 F ァセ卜フエノン 4.0 5.0 3.5 3.5 F ァセチルセドレン [エタノン. 1一（2, 3, 4, 7, 8, 8a—へキサハイドロー 3, 6,

8, 8—亍トラメチル一 1 H— 3a, 7—メタノアズレン一 5—ィル）一] —メチル

ナフチルケトン 4.0 3.5 3.0 4.5 F α—ダマスコン 4.0 4.0 4.5 3.0 F へキサノール 4.5 4.0 1.5 2.5 F へキサナール 5.0 5.0 4,0 2.5 F 8 安定瓶口泡残香香料名性香り香り性成分ヘプタナール 5.0 4.5 4.0 2.5 F ァリル 3ノン 3.5 4.5 3.5 3.0 F ヘプタンァリル 3.0 3.5 3.0 1.5 F へキサン酸ァリル 3.0 4.5 1.5 1.5 F a—ピネン 3.0 3.0 2.5 1.0 F α—ターにネン 3.0 4.5 3.0 1.0 F βーダマスコン 4.0 3.0 3.5 3.0 F ベンズァゾレデハイド 4.5 4.5 2.0 2.0 F ベンジルアセテート 3.0 4.5 4.0 3.0 F プロピオン酸ベンジ！レ 3.0 4.0 3.5 3.0 F カンファー 4.0 4.5 2.0 2.0 F

2—メチルー 3—（パラーメトキシフエニル）一プロピルアルデハイド（IFF社商

品名：カントキサール） 3.0 3.5 2.5 2.0 F セドレン 4.0 4.5 2.0 4.0 F

3—プロピルビシクロ（2. 2. 1 )ヘプトー 5—ェンー 2—カルバルデハイド

(Quest社商品名：クリサンタール） 4.0 5.0 4.5 3.5 F シンナミックアルコール 4.5 4.0 3.5 2.5 F シス 3—へキセノ一ル 4.5 4.5 4.5 3.0 F プロピオンサンシス 3·—へキセニル 3.0 5.0 3.0 2.0 F シスジャスモン 3.5 3.5 3.5 3.0 F シトラ一ル 4.5 4.5 4.0 2.5 F シトロネラール 4.0 4.5 3.0 2.5 F シトロネロール 3.0 3.5 3.5 2.5 F シトロネリル二トリル 4.5 4.5 3.0 4.0 F リモネンのチオール付加体（例として Prodasynth社商品名：コープスパンプルム

ス） 4.0 4.0 2.5 2.0 F シクロペンチリデン酢酸メチル 3.5 4.5 1.0 2.0 F 酢酸ジメチルペンジルカルビニル 4.0 3.5 3.5 3.5 F 9 安定瓶口泡残香香料名性香し J 香り性成分

-\— ( fi klJ し 1 3— ^ Πへ^サ、、 5丁 1ーィ jし） 5>ーづ'于

ンー 1 オン（Firmenich社商品名：ダマセノン） 4.0 4.5 4.0 3.0 F

1― (^， C Ό, Λ Ό―― L Γ*| I ― ^r * r"《*+E7 j 1 J JI ノ 0一 ~ Jf^ f-^¾ j 1

オン（IFF商品名：デルタダマスコン） 4.0 4.5 4.5 3.0 F ジヒドロジヤスモン 3.5 4.5 4.0 3.5 F ェチルマル! ル 4.0 5.0 4.5 1.5 F トリメチルへキサン酸ェチル 4.0 3.0 0.5 1.5 F

2 メチル酪酸ェチル 3.0 4.0 1.0 1.0 F 酪酸ェチル 3.0 4.5 3.5 1.0 F ヘプタン酸ェチル 4.0 3.5 1.0 1.0 F へキサン酸ェチル 4.0 4.5 1.5 1 ,0 F ノナン酸ェチル 4.0 3.5 1.5 1.0 F オクタン酸ェチル 4.0 3.0 1.5 1.0 F プロピオン酸ェチル 2.5 5.0 2.0 1.0 F 枯草酸ェチル 3.0 4.5 3.5 1.0 F フェンチョン 4.0 5.0 2.5 3.0 F p-工チゾレー 2, 2 ンメチノレヒトロンンナ厶アル丁ヒ卜（IFF社商品名：フローフロ

ゾン） 3.0 4.5 4.0 2.5 F ェチル 2— tert—づチルンクロへキンルカーボネート（花王社商品名：フロフ

マット） 4.0 4.0 2.5 3.5 F

2— sec—ブチルシクロへキサノン（Givaudan社商品名：フレスコメンテ） 4.0 3.5 2.5 2.5 F ェチルー 2 メチルー 1 . 3 ジォキソラン一 2 アセテート 3.5 3.0 1.0 3.0 F ゲラニオール 4.0 3.5 3.5 2.5 F ゲラニルニトリル 4.5 5.0 4.0 4.5 F iqi 1 c _— fn w - 7C]へ; 1 -)r- > f Drsnnpni十 id ρ - グラベノン） 3.5 4.0 2.5 2.0 F へキシルシンナミックアルデハイド 3.0 3.5 3.5 3.0 F へプチレシクロペンタノン 4.0 4.0 4.5 4.0 F ィロン 4.5 4.5 3.0 2.0 F サリチル酸イソブチル 4.0 3.5 2.5 3.5 F 1 0

1 ザ瓶口泡残香香料名性香り香り性成分フエニルエチルアルコール 4.0 3.5 3.0 2.5 F プロピオン酸フヱニルェチル 3.0 4.0 3.5 2.5 F フエニルへキサノール 4.5 2.5 2.0 2.5 F 酢酸フ; cニルプロピル 3.0 3.5 3.0 3.0 F

4-メチルトリシクロ [6. 2. 1 . 02. 7]ゥンデカン一 5—オン（Firmenich社商

品名：プリカトン） 3.0 3.0 2.5 2.5 F

P—メンタン一 8—チオール一 3—オン 4.0 5.0 4.5 2.5 F 酢酸 p— tert—ブチルシクロへキシル 4.0 3.5 2.0 3.5 F 醉酸スチラリル 3.0 5.0 3.0 3.0 F タービネオール 4.0 3.5 2.0 2.0 F テルピノーレン 3.0 3.5 1.5 1.5 F プロピオン酸ターピニル 3.0 3.5 2.0 2.5 F トランス 2—へキサナ一ル 3.0 4.5 3.0 2.5 F 酢酸トランス 2—へキセニル 3.5 3.5 1.5 1.5 F トリメチルへキサナ一ル 4.5 4.5 3.5 2.5 F

2, 4一ジメチルー 3—シクロへキセニルカルポキシアルデヒド（IFF社商品名：

トリプラール） 4.5 5.0 4.5 2.5 F

2, 2, 5—トリメチルー 5—ペンチルシクロペンタノン（Firmenich社商品名：ベ

ルートン） 4.0 3.5 2.0 2.5 F

4ーシクロへキシルー 4ーメチルー 2—ペンタノン（Quest社商品名：べチバー

トン） 3.5 4.0 2.5 3.0 F 酢酸ペチべリル 3.5 4.0 3.5 3.5 F アミルシクロペンタノン 4.0 4.5 4.0 3.0 F アンスラニル酸ァリル 3.5 2.5 2.5 4.0 G

1一（2— tert—ブチルシクロへキシロキシ）一2—ブタノール [花王商品名：アン

バーコア一] 4.0 3.5 3.0 4.0 G

7—シクロへキサデセノライド (アンブレットライド） 2.5 2.5 3.5 4.0 G

(3 α , 6, 6, 9 一亍トラメチルドデカハイド口ナフト〔2, 1— b〕フラン（花王社

商品名：アンブロキサン） 4.5 3.5 3.5 4.0 G 1 2

表 1 3

実施例 F ：酸性シャンプ一用香料組成物の処方を示す。榔 E Λ.一l

表 1 4

表 1 4に示した香料 1 3〜 1 9を表 1の酸性シャンプ一基剤に 0 . 5 %賦香し評価した結果を表 1 5に示す。表 1 5

<結果 >

3種の全てを組み合わせた実施例 9は全ての場面において香りょく、基剤の酸臭もマスキングされており、製品としても非常に優れた香りを有しているという結果であった。成分（E) 、 (F ) 、 (G) より 2種類を含む実施例 1 0〜1 2 はマスキングやバランスが全ての場面において香りよく、基剤の酸臭もマスキングされており、製品としても優れた香りを有しているという結果であった。これに対し、成分（E) 、 (F) 、 (G) のいずれかのみの比較例 3〜 5では各場面での香りのバランスがあまり良くなく、総合的に判断しても製品の香りとして不十分であった。

<香りの総合評価 >

実施例 F， Gの評価項目の「香りの総合評価」の基準を示す。

「香りの総合評価」は、泡における香り立ち、瓶口での香り立ち、残香の 3つの評価項目を総合的に勘案した評価したものであり、評価基準は以下のようになる。

5 ：全ての場面においてバランスの良い香りが非常によく立ち、基剤臭も完全にマスキングしている。

4 ：全ての場面においてバランスの良い香りが非常によく立ち、基剤臭も良

3 ：全ての場面においてバランスの良い香りが非常によく立ち、基剤臭もほぼマスキングしている。

2 ：いずれかの場面において香り立ちが悪く、基剤臭のマスキングが不充分である。

1 ：全ての場面において香り立ちが悪く、基剤臭のマスキングが不充分である。

実施例 G：酸性シャンプー用香料組成物の処方を示す。 I—¹

酸性シャンプー用香料組成物

f。一

成分名香料 20 香料 21 香料 22 香料 23 香料 24 香料 25 香料 26

%o n.5 成リリアール Ε 70 70 70 - 70 一一

分ェチルリナロール Ε 40 40 40 - 40 - ―

E カロン 10% Ε 5 5 5 - 5 一 - 成分 Εの合計 115 115 115 0 115 0 0 ダマスコン 50% F 2 2 - 2 ― 2 - Jプラール F 2 2 ― 2 ― 2 ―

ΡΧ ン f- Iィ、 i—ノレ Γ 1 UU I υυ 1 UU

分へキシルシンナミックアルデハイド F 50 50 - 50 - 50 -

F メナ■；レンヒトロンヤスモネ一ト F 200 200 200 200

リモネン F 30 30 30 30 醉酸 o— tert—ブチリレシクロへキシ F 60 60 60 60 成分 Fの合計 444 444 0 444 0 444 0 サンダルマイソルコア G 60 60 60 、 60

成イソ.ィ一■スーパー G 100 100 100 100

Θ 分 /ヽノノライド G 100 100 100 100

F パールライド G 150 150 150 150

成分 Gの合計 410 0 410 410 0 0 410 その他の成分 31 441 475 146 885 556 590 口 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000

Ϊ 酸性シャンプー

^71 <結果 >

3種の全てを組み合わせた実施例 1 3は全ての場面において香りよく、基剤の酸臭もマスキングされており、製品としても非常に優れた香りを有しているという結果であった。成分（E) 、 ( F ) 、 (G) より 2種類を含む実施例 1 4〜1 6はマスキングやバランスが全ての場面において香りょく、基剤の酸臭もマスキングされており、製品としても優れた香りを有しているという結果であった。これに対し、成分（E) 、 (F) 、 (G) のいずれかのみの比較例 6 8では各場面での香りのバランスがあまり良くなく、総合的に判断しても製品の香りとして不十分であった。産業上の利用可能性

本発明香料組成物は、 pH 1〜 5の毛髪化粧料特有の臭いのマスキング効果に優れ、かつ高温条件下の長期安定性にも優れているので、これを配合した酸性毛髪化粧料は長期間良好な香りが維持される。

成分（E) 〜（G) を香料組成物にパランス良く配合することにより、 p H l 〜 5の毛髪ィ匕粧料においても安定して良い香りを保持でき、かつ毛髪化粧料の使用時に香り立ちが良く、さらに使用後の残香性に優れ、加えて、毛髪化粧料が充填された状態（ボトル口）での香り立ちもよい ρ Η 1〜5の毛髪ィ匕粧料用香料組成物を得ることができる。

Claims

請求の範囲

1. 次の成分（A) 及び（B) 、又は（A) 及び（C) 、又は（A) 、 (B) 及び（C) を含有し、 ρΗ1〜 5の毛髪化粧料に配合される香料組成物。

(A) ムスク類 0. 1〜70質量％、

( i ) 式（1)

R'-COOR² (1)

(式中、 R¹は炭素数 2〜14の炭化水素基であって、炭素—炭素結合の間に酸素原子又は窒素原子が揷入されていてもよい直鎖、分岐鎖又は環状の基を示し； R² は炭素数 1〜15の炭化水素基であって、. 炭素一炭素結合の間に酸素原子又は窒素原子が挿入されていてもよい直鎖、分岐鎖又は環状の基を示す）

で表される化合物、

(ii) 式（2)

R³ - COOR⁴ (2)

(式中、 R ³は水素原子又はメチル基を示し； R⁴は式（2) 中のエステル基のェ —テル結合の α—炭素又は) 3—炭素が分岐鎖を有する炭化水素基又は環状炭化水素基を示す）

で表される化合物、

(iii) 総炭素数 5〜14のラク卜ン類、

(v) 総炭素数 5〜14のアルデヒド類、

(C) 総炭素数 5〜15の炭化水素 0. 01〜90質量％。

2. さらに成分（D) 硫黄含有化合物を 0. 00001〜 1質量％含有するものである請求項 1記載の香料組成物。

3 . 次の成分（E) 、 (F) 及び（G) 力 ^選ばれる少なくとも 2種以上を含有し、前記成分（E) の含有量は、香料組成物中の 1 0質量％〜7 0質量％であり、前記成分（F) の含有量は、香料組成物中の 5質量％〜6 0質量％であり、前記成分（G) の含有量は香料組成物中の 1 0質量％〜6 0質量％である p H l 〜 5の毛髪化粧料用香料組成物。

(E) α—ァミルシンナミックアルデハイド、ァセトフエノン、デカナール、ゥンデカナ一ル、ゥンデセナ一ル、ドデカナール、 2—メチルゥンデカナ一ル、ォクタナール、ノナナ一ル、プロピオン酸ァリルシクロへキシル、フエノキシ酢酸ァリル、ァニスアルデハイド、酢酸ァニシル、ァニシルアセトン、ポルネオール、 3 - (p-tert-ブチルフエニル）一プロパナール）、 7—メチル _ 3 , 5—ジヒドロー 2 H—ベンゾジォキセピン一 3 _オン、酢酸シンナミル、シス 4ーデセナ一ル、シスジャスモン、シ卜ロネリルォキシァセトアルデヒド、ドデカンニトリル、 2—メチルー 3— (イソプロピルフエニル) 一プロパナール (シクラメンアルデヒド) 、ジヒドロジヤスモン、メチルジヒドロジヤスモネート、ジヒドロミルセノ一ル、トリシクロデシリデン一 4—ブ夕ナ一ル、ェチル 2-シクロへキシルプロピオネート、ェチル 2， 6 , 6—トリメチル—1 , 3—シクロへキサジェン— 1—カルポキシレート、イソ吉草酸ェチル、ェチルリナ口一ル、ェチルバ二リン、オイゲノール、 6ーェチリデンォクタヒドロー 5 , 8—メタノー 2 H— 1 一べンゾピラン一 2—オン、ェチルトリシクロデカン- 2-ィル力ルポキシレ一ト、フラネオ一ル、ェチル一3— （ビシクロ [ 2 . 2 . 1 ] ヘプトー 5 _ェンー 2 一ィル）一 3—メチルダリシデート、 2—メチルー 3— ( 3， 4ーメチレンジ才キシフエニル) 一プロパナール、シス _ 3—へキセニルメチルカーボネート、 2 ーメチルー 3— ( 4一 tert—ブチルフエニル）一プロパナール、 4 ( 3 ) 一 ( 4 ーヒドロキシ— 4ーメチルペンチル）一 3—シクロへキセン一 1一力ルポキシァルデヒド、メチルアンスラニレ一ト、メチル一ナフチルケトン、 4 ( 3 ) _ ( 4ーメチルー 3一ペンテニル) 一 3—シク口へキセン一 1一力ルポキシアルデヒド、 2— (2- (4ーメチルー 3—シクロへキセン一 1一ィル）プロピル）シク口ペン夕ノン、ヌートカトン、フエニルァセトアルデハイド、 2—シクロへキシルプロパナール、 8—メトキシトリシクロデカン一 4—カルポキシアルデハイド、チモール、トランス 2—デセナール、トランス 2—へキサナ一ル、酢酸トリシクロデセニル、プロピオン酸トリシクロデセニル、 1一ァセチルー 2, 6, 10 ートリメチルシクロドデカー 2， 5， 9一トリェン、バニリンから選ばれる少なくとも 1つ

(F) 1—ォクテン _ 3—ィルアセテート、 2， 5—デカジエナール、 2， 4_ ォク夕ジエ "一ル、 2, 6—ノナジェナ一ル、 2—メチルー 4一プロビオネ一ト 1， 3—才キサチアン、 2—メチル酪酸 2—メチルプチル、イソ吉草酸 2—メチルブチル、枯草酸 2—メチルプチル、ァセトフエノン、ァセチルセドレン [ェ夕ノン， 1一（2, 3, 4， 7, 8， 8 a—へキサハイド口一 3, 6, 8, 8— テトラメチル— 1H— 3 a, 7—メタノアズレン一5_ィル) -] i3—メチルナフチルケトン、 —ダマスコン、へキサノ一ル、へキサナール、ヘプタナール、ァリルョノン、ヘプタン酸ァリル、へキサン酸ァリル、《—ビネン、 α—夕一ピネン、 —ダマスコン、ベンズアルデハイド、ベンジルアセテート、プロピオン酸ベンジル、カンファー、 2—メチル _ 3— （パラーメトキシフエ二ル）一プロピルアルデハイド、セドレン、 3—プロピルビシクロ (2. 2. 1) ヘプト— 5 —ェン一 2—カルバルデハイド、シンナミックアルコール、シス 3—へキセノール、プロピオンサンシス 3—へキセニル、シスジャスモン、シトラール、シトロネラール、シトロネロール、シトロネリル二トリル、リモネンのチオール付加体、リモネンのチオール置換体、シクロペンチリデン酢酸メチル、酢酸ジメチルべンジルカルビニル、 1一 (2, 6, 6—トリメチルー 1, 3—シクロへキサジェンー 1一ィル）一2—ブテン一 1一オン、 1— (2， 6, 6—トリメチルー 3— シクロへキセン一 1一ィル）一 2—ブテン一 1一オン、ジヒドロジヤスモン、ェチルマルトール、トリメチルへキサン酸ェチル、 2—メチル酪酸ェチル、酪酸ェチル、ヘプタン酸ェチル、へキサン酸ェチル、ノナン酸ェチル、オクタン酸ェチル、プロピオン酸ェチル、枯草酸ェチル、フェンチョン、 P -ェチル一 2 , 2—ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、ェチル 2— ter t—ブチルシクロへキシルカ一ポネ一ト、 2— sec—ブチルシクロへキサノン、ェチルー 2—メチルー 1， 3— ジォキゾラン一 2—アセテート、ゲラニオール、ゲラニルニトリル、 3—メチル - 5—プロプ— 2—シクロへキセン一 1—オン、へキシルシンナミックアルデハイド、ヘプチルシクロペン夕ノン、ィロン、サリチル酸イソプチル、 1一（2， 4 , 4 _トリメチル一2—シクロへキセン一 1—ィル) 一 2—ブテン一 1—オン、 L一力ルボン、 3， 7—ジメチルー 2 ( 3 ) 、 6—ノナジェンニトリル、リモネン、 L一メントール、メントン、マルトール、 3—メチルー 5—フエ二ルペン夕ナ一ル、ジヒドロジヤスモン酸メチル、安息香酸メチル、酪酸メチル、ゲラニル酸メチル、オクタン酸メチル、サリチル酸メチル、吉草酸メチル、酪酸ブチル、酢酸へキシル、へキシルシクロペン夕ノン、吉草酸ァミル、酪酸ァミル、プロピオン酸ァミル、オルトメトキシシンナミックアルデハイド、酢酸 0— t er t—ブチルシクロへキシル、パラアミルシクロへキサノン、パラサイメン、フエニルェチルアルコール、プロピオン酸フエニルェチル、フエニルへキサノール、酢酸フェニルプロピル、 4ーメチルトリシクロ [ 6 . 2 . 1 . 0 2 . 7 ] ゥンデカン一 5—オン、 p—メンタン一 8 _チォ一ルー 3—オン、酢酸 p— ter t—プチルシク口へキシル、酢酸スチラリル、ターピネオール、テルピノ一レン、プロピオン酸夕一ピニル、トランス 2—へキサナ一ル、酢酸トランス 2—へキセニル、トリメチルへキサナ一ル、 2， 4—ジメチルー 3—シクロへキセニルカルポキシアルデヒド、 2 , 2 , 5—トリメチル _ 5—ペンチルシクロペン夕ノン、 4—シクロへキシルー 4—メチルー 2—ペン夕ノンから選ばれる少なくとも 1つ

( G) アンスラニル酸ァリル、 1 - ( 2— ter t—プチルシクロへキシロキシ) 一 2—ブタノール、 7—シクロへキサデセノライド（アンブレットライド）、 ( 3 、 6 , 6 , 9 α—テトラメチルドデカハイドロナフト〔2， 1— b〕フラン、 2 ーェチルー 4一 (2, 2, 3一卜リメチルー 3—シクロペンテン一 1一ィル) ― 2—ブテン— 1一オール、ベンゾフエノン、ベンジルアルコール、カリオフィレン、 6， 7—ジヒドロー 1, 1, 2, 3， 3—ペン夕メチルー 4 ( 5 H) —インダノン、 4―ァセチル一 6— ter t—ブチルー 1， 1ージメチルインダン、アンスラリル酸シス 3—へキセニル、サリチル酸シス 4一へキセニル、クマリン、シク口ペンタデカノン、ダイナスコン、 3—メチル _ 5— (2, 2， 3—トリメチル — 3—シクロペンテン一 1一ィル） —4—ペンテン一 2—オール、サリチル酸ェチル、酔酸オイゲノール、ゲラニルシクロペン夕ノン、ォキサシクロへキサデセンー 2—オン、へリオ卜口ピン、ヘリオト口ピルアセトン、へキサデカノライド、《—ョノン、 β—ョノン、 7一ァセチルー 1， 2, 3, 4， 5, 6, 7, 8― ォクタヒドロ一 1， 1, 6, 7—テトラメチルナフタレン、アンスラニル酸イソプチル、酢酸イソオイゲノール、 <5—デカラクトン、メチルョノンアルファ、メチルョノンガンマ、 3—メチルシクロペンタデセノン、 3—メチルシクロペン夕デカノン (ムスコン) 、エチレンドデカンジォェ一卜、ムスクケトン、 1 1—ォキサ— 16—へキサデ力ノライド、 5—シクロへキサデセン— 1一オン、アンスラニル酸プチル、サリチル酸へキシル、サリチル酸ァミル、 10—ォキサ— 16 一へキサデカノライド、 4, 6, 6, 7, 8, 8—へキサメチルー 1, 3, 4,

2, 4， 4, 7—へキサテトラリン、シス 8—シクロへキサデセノライド、 3一メチルー 5一 (2, 2, 3一トリメチルー 3—シクロペンテン一 1一ィル) ーぺンタン一 2—ォ一ル、 2—メチルー 4— (2， 2, 3—トリメチル一3—シクロペンテン一 1一ィル) 一 2—ブテン一 1一オール一 2—プ夕ノン、 3、 3ージメチルー 5— (2, 2, 3—トリメチル— 3—シク口ペンテン一 1一ィル) —4一ペンテン一 2—オール、 2—シクロへキシリデン _ 2—フエ二ルァセトニトリル、シクロペンタデカノライドから選ばれる少なくとも 1つ

4. 請求項 3に記載の成分（Ε) と、（F) と、（G) とからなる ρΗ1〜5 の毛髪化粧料用香料組成物。

5 . 前記成分（E) の含有量は、香料組成物中に 1 0質量％〜7 0質量％であり、前記成分（F) の含有量は、香料組成物中に 5質量％〜 6 0質量％であり、前記成分（G) の含有量は、香料組成物中に 1 0質量％〜6 0質量％である請求項 4に記載の p H 1〜 5の毛髪化粧料用香料組成物。

6 . 請求項 1乃至 5のいずれか 1項に記載の香料組成物を含有する pH 1〜 5の毛髪化粧料。