CN107250333A

CN107250333A - 香料组合物

Info

Publication number: CN107250333A
Application number: CN201680008252.6A
Authority: CN
Inventors: J·M·彼汉; J·P·彼汉; L·E·弗莫尔斯莫尔
Original assignee: Johnson and Johnson Consumer Companies LLC
Current assignee: Jinnange Ii Co ltd; Jinnango Zero Co ltd; Johnson and Johnson Consumer Inc
Priority date: 2015-02-02
Filing date: 2016-01-28
Publication date: 2017-10-13
Also published as: US20160222316A1; CA3197626A1; BR122020004104B1; KR20170109632A; WO2016126510A1; US9796945B2; RU2719142C2; KR102618841B1; AU2016215698A1; EP3253855A1; CA2974825A1; CA3199267A1; CA2974825C; AU2020203341A1; BR122020004104B8; MX2017009943A; BR112017016484B1; EP4086329A1; RU2017130921A3; RU2017130921A

Abstract

本发明公开了一种香料组合物，其包含产生增强的感官性能的香料组分的组。所述组合物包含具有协同气味特性的组分。所述组合物包含具有协同气味特性的组分。本发明公开了一种香料组合物，其包含选自由以下项构成的组(1A)的至少四个成员：乙酰基雪松烯、合成樟脑粉、雪松油、桉树脑、肉桂醛(10)、岩蔷薇劳丹脂、柠檬醛二甲基缩醛、天籁麝香、女贞醛、β‑二氢大马酮(10)、δ‑二氢大马酮(10)、黑檀醇(10)、乙基香兰素(10)、丁香酚、格蓬酮(10)、γ‑十一烷酸内酯、胡椒醛、己基肉桂醛、龙涎酮、α‑异甲基紫罗兰酮、五月铃兰醇、甲基胡椒酚、肉桂酸甲酯、乙基2丁酸甲酯、希尔伐酮、希尔维尔、α‑松油醇、己酸烯丙基酯、雷冰诺星(10)、大茴香醛(10)、黑胡椒油、聚檀香醇(10)、哈巴诺莱、二氢丁香酚、甜瓜醛、伐尔炔(10)、苯甲酸甲酯、覆盆子酮、以及它们的混合物，其中这些成员的总量为按所述组合物的重量计约40％至约80％；以及选自由以下项构成的组(1b)的至少一个成员：烷基醇、苯基烷基醇、萜烯烃以及它们的混合物，其量为按所述组合物的重量计约5％至约50％。

Description

香料组合物

技术领域

本发明涉及具有增强的感官性能的香料组合物、包含此类香料组合物的组合物，以及制备和使用此类组合物的方法。本发明包括使用能够协同共混的材料产生的香料。

背景技术

气味检测是通过位于鼻腔的嗅上皮的神经元中的嗅觉受体实现的。来自这些神经元的信号传递到嗅球中的嗅小体并且传递到脑部的高层中心上以进行进一步判读。每个受体神经元表达一类嗅觉受体，并且此单一类型的嗅觉受体神经元分布在整个嗅上皮上。来自这些散在神经元的输出纤维在嗅球中的单个嗅小体上会聚在一起。因此，来自编码类似的分子特性/携带相同气味信息内容的部分的嗅觉神经元的信号将倾向于会聚在嗅球中的同一嗅小体上。单个气味剂分子将通常激发多于一种类别的嗅觉神经元，并且激发模式将是可再现的且为所述分子所特有。

在此过程中，首先通过气味受体片段化并检测气味剂分子的特征。接着，不同气味分子的类似特征在不同的气味受体处且在嗅球水平上彼此增强。然后将整体重新整合以提供气味感知，这可以像单一感知那样简单。以此方式，从一朵花中散发出来的许多有气味的分子可激发多个神经元，所述神经元的信号重组产生单一嗅觉体验，观察者可将所述嗅觉体验识别为特定花朵所特有的。不同的花朵可发出许多相同的物质，但是水平和组成的差异将重新整合以产生不同的感官感知，其可被识别为来自不同的花朵。

先前已提出了这种组合方法，但是所涉及的详细过程远远未知。组合机制的复杂性已经是嗅觉研究的再重复的特征。气味混合物的早期研究试图对气味混合时的感官现象进行作图和分类，并且发展术语以描述所观察到的总强度的所观察到的变化。由于所涉及的现象的复杂性，这些研究仅限于二元混合物。

在生物学水平上的进展已被证明同样棘手。已经观察到，单个嗅觉神经元同时整合若干化学信号。然而，研究者们强调，在组分之间发生复杂的相互作用，并且嗅觉神经元的应答不可由它们的组分的应答简单地推测得到。他们发现，在受体神经元自身处发生的，不促进嗅球处的随后事件的事件可与感知气味的变化相关，例如由于一种气味剂占主导地位或甚至掩盖了另一种气味剂的作用。天然气味将在嗅觉受体神经元处诱导多化学整合，其可等效于它们的气味编码特性的偏移，使得它们可在感知过程中整体起到主要作用。

因此，研究人员尝试了解气味的挑战所潜在的问题变得更加清晰，而所观察到的现象的复杂性和非线性使得甚至难以进行可靠的分类。

在自然界中，由气味分子的复杂混合物引起气味体验是常见的并且这一混合物常被感知为单一感知。这种情况可在其中嗅觉信号可驱动关键行为的动物和昆虫中观察到。例如，蛾可鉴别出发出多于60种物质的花，通过嗅觉系统检测出其中的9种。这些已经被显示表现为能够驱动花觅食行为的单一感知。通过被认为将分子刺激物的不同特征组合成单一感知(通过未知机制)的一群嗅小体编码单元组织编码。

在人类研究中，此类气味混合的具体结果是可变且不可预测的，但是经常观察到一些广义分类的应答。

在嗅觉加工的高层中心发生的过程的趋同性质必然意味着气味混合物并非总是它们的组分的简单组合。这就是说，人通常可能把复杂的气味混合物感知为单一整体，同时还能够将该体验分解成感觉亚单位。例如，当恶臭和香味混合时，通常可以将该体验划分，使得可判断相对于总体气味来说每种气味类型的相对分布。因此，存在一个悖论：混合物可被感知为单一感性体验，而该体验可内省细分。

内省的结果可能不反映组分刺激的相对强度，或甚至它们的气味特征。然而，该过程可以是完全可重现的，其可用于设计递送有可用益处的新产品，例如除臭香料。

在此类掩盖情景中，常见的是一种气味用于减少第二较不期望气味的感知。这是已经开发的用以优化该过程的常见做法和途径。气味之间的协同相互作用的示例比较之下极其罕见。

在基于来自520种二元混合物的结果的编译研究中，在高于阈值的水平下气味混合的最可能的结果是混合物的总强度低于组分强度的总和，并且低于根据斯蒂文斯定律(Stevens’ Law)由自动加成将预期的强度。单一材料的强度倾向于作为其浓度的对数函数而增加(斯蒂文斯定律)，因此这些发现中的第一条并不出乎意料，然而第二条发现更加令人惊讶。还发现，两种组分中的一种降低另一种组分的强度，多于相反的情况。他们还发现，添加第三、第四或第五同等强度组分不导致总体强度的任何增加。这指示了在起作用的强压缩机制。

如上文所指出，据发现，协同增强效应较少见。当发现时，它们被认为与“合成现象”相关联，其中当将两种组分混合时，产生新的不同的气味品质。当将亚阈值水平的气味剂混合时，感知到一些气味，但是不能够合理地说明所述观察。由此得出结论，这些效应的任何研究均将需要同时测量强度和气味特征两者。

协同性已经被描述为比基于未混合组分的影响将预期的更高水平的感官影响。一个示例是添加亚阈值量的一种气味剂，从而导致另一种(饮料)气味的感知强度或超阈值蔗糖的感知甜度的小的但可测量的增加。认为添加少量的一种物质偶尔可导致芳香或香味的强度的显著增加。然而，这些示例可能不被视为协同性的确定示例，除非亚阈值刺激物自身没有气味。由于阈值测量的统计学性质(例如，50％的受试者可检测其存在且因此50％的受试者不可检测其存在的水平)，所添加的材料对于许多受试者将为超阈值的。

考虑到此类问题，示出了在人类中的气味检测的协同性的第一个清楚的无歧义的说明。材料为与挥发性羧酸、乙酸和丁酸混合的枫树内酯。一般来讲，在二元混合物的检测阈值下，各个组分的阈值浓度倾向于低于单独嗅闻的组分的阈值，这一现象被称为激动作用(Agonism)。

研究者们将他们的研究延伸至3组分混合物，但是没有出现普遍性的主题。他们推断，混合物相互作用的规则是使得必须单独且根据经验对每种混合物进行处理。

在另一个超阈值研究中，检验了使用鼻前和鼻后刺激的果香和木香气味的二元混合物。根据木香组分的水平，果香强度在混合物中可增加或减小。基于脑电图测量报道协同性，其中在一些混合物中发现放大的N1峰值幅度。鼻后嗅闻到的其它混合物在脑电图扫描期间显示出增加的P2幅度。这些结果可以是感官和认知过程在气味感知期间同时起作用的证据。

烷基硫化物和硫醇的研究得到这样的结论，即具有类似的化学结构的此类材料的混合可通过在所有组分上的平均效应来表征。

L-香芹酮(藏茴香气味)和丁香酚(丁香气味)的二元混合物在一个鼻孔处作为一种物理混合物存在，相对于各气味剂在各个鼻孔处单独存在(二嗅混合)。记录心理物理学和脑电图响应。二嗅混合物被感知为比物理混合物更浓烈。所感知的气味特征在两种评估方法之间也是不同的。二嗅混合物的脑电图响应显示出P1和N1(更多感官)峰值之间的差异。所有结果合在一起显示，在大脑的高层中心(或至少嗅小体后)发生了显著的左-右半球交互作用，并且外周也是显著交互作用的发生场所。

在一个新近公布中，显示出混合物质量(特征)与任何特定单一组分无关，表明我们或多或少地将气味混合物合成地感知为单一感知。在其研究中，混合物的气味及其愉悦度通常介于单个组分中的每一个之间。

以引用的方式全文并入本文的WO2002049600公开了具有特定组分以促进放松的情绪状态的香料组合物。

本发明试图解决上述问题中的至少一些。具体地讲，为了鉴定可用于产生协同性气味或香料组合物的气味成分的组以及由其得到的香料组合物。

发明内容

本发明涉及使用能够在气味或香味混合物中协同共混的材料产生的香料。本发明还包括通过掺入此类香料形成的产品。

在本发明的一个方面，可存在一种通过包括材料来制备香料组合物的方法，所述材料当替换本文所述的多组分实施例中的任一个中的具有类似气味特征的组分时，相对于所公开的非弹性成分的类似使用为这些新混合物提供强度的增加。

附图说明

图1为示出阈值近似的图。

图2为示出实施例1-12的标准化强度分数的条形图。

图3为示出实施例A-F的平均强度分数的条形图。

图4为示出实施例G-O的平均强度分数的条形图。

具体实施方式

本发明惊讶地发现，可使用成分的特定组合以产生协同效应，其中混合物中成分的感官影响、或作为一个整体的混合物的感官影响大于基于未混合组分的影响所预期的。此外，本发明涉及包括协同效应的组合物，以及使用此类组合物在使用者诸如人中实现期望响应的方法。

在混合物中比预期更突出的那些成分在本文称为“弹性”材料，并且不受理论的限制，已发现香料组合物的某些组分比其它组分更具弹性。本发明鉴定了这些弹性气味组分，包括如何鉴定此类弹性气味组分并确定阈值水平，并且进一步概括可如何将它们与其它香料组分有利地组合。弹性材料也可将它们的气味与存在的其它成分组合，以在混合物中产生新的且不同的气味特征。

在本发明的第一方面，香料组合物包含来自特定组的组分。下文描述的组称为组1A、组1B和组1C。本发明的香料组合物可包含来自组1A、组1B和组1C中的一个、两个或所有三个的一种或多种组分。

第一组分(组1A)选自由以下项构成的组：乙酰基雪松烯、合成樟脑粉、雪松油、桉树脑、肉桂醛(10)、岩蔷薇劳丹脂、柠檬醛二甲基缩醛、天籁麝香、女贞醛、β-二氢大马酮(10)、δ-二氢大马酮(10)、黑檀醇(10)、乙基香兰素(10)、丁香酚、格蓬酮(Galbanone)(10)、γ-十一烷酸内酯、胡椒醛、己基肉桂醛、龙涎酮、α-异甲基紫罗兰酮、五月铃兰醇、甲基胡椒酚、肉桂酸甲酯、乙基2丁酸甲酯、希尔伐酮(Silvanone)、希尔维尔(Silvial)、α-松油醇、己酸烯丙基酯、雷冰诺星(10)、大茴香醛(10)、黑胡椒油、聚檀香醇(10)、哈巴诺莱(Habanolide)、二氢丁香酚、甜瓜醛、伐尔炔(Violetyne)(10)、苯甲酸甲酯、覆盆子酮、以及它们的混合物。组1A包括为本发明的香料组合物中的活性或弹性组分的组分。

在本说明书通篇，当各个组分包括“(10)”时，其表示所述材料在溶剂中的10％溶液，优选地为无味溶剂，包括例如双丙二醇。

第二组分(组1B)选自由以下项构成的组：烷基醇、苯基烷基醇、萜烯烃或它们的混合物。组1B的组分可作为天然油类的一部分添加。组1B的组分在本文描述为“促进剂”。

组1B组分的具体示例包括：芳樟醇、橙萜烯、苯基丙醇、苯基乙醇、α-松油醇、五月铃兰醇、玫瑰花醇、香茅醇、四氢香叶醇、四氢芳樟醇、香叶醇、以及它们的混合物。已发现组1B的组分进一步增强组1A的组分的协同效应。

第三组分(组1C)可选自由以下项构成的组：醛C12(10)、茴香脑、阿布麦斯(Ambermax)(10)、乙酸异冰片酯、西瓜酮1951(10)、香豆素、枯茗醛(10)、生姜油、合成橡苔、绿叶油、甲基癸烯醇、香根草油；以及它们的混合物。来自组1C的材料也可作为天然油类的一部分添加。来自组1C的材料在组合物中是任选的。

如上文所指出的，一个、两个或三个组中的一种或多种组分可用于本发明。来自组1A的一种或多种组分以如下量存在于组合物中：按所述组合物的重量计约20％至约80％、或按所述组合物的重量计约30％至约80％、或按所述组合物的重量计约40％至约80％、或按所述组合物的重量计约50％至约80％、或按所述组合物的重量计约30％至约60％或约50％至约60％。来自组1A的各个组分的数量可为一、二、三、四或多于四种。当存在时，来自组1B的一种或多种组分以如下量存在于组合物中：按所述组合物的重量计约5％至约50％、或按所述组合物的重量计约15％至约50％、或所述组合物的约25％至约50％、或按所述组合物的重量计约15％至约25％或约10％至约20％。当包括在组合物中时，来自组1B的各个组分的数量可为一、二、三、四或多于四种。当存在时，来自组1C的组分以如下量存在于组合物中：所述组合物的至多约35％或按所述组合物的重量计约18％或更少。当包括在组合物中时，来自组1C的各个组分的数量可为一、二、三、四或多于四种。

因此，本发明的一个方面包括前述组1A、组1B和组1C的组合。

本发明的第二方面包括它们在组合物中的使用受到限制的材料，或者被排除在外的材料。在本发明中存在两组这些材料：组2A和组2B。

组2A包括丙酸烯丙基环己基酯、白檀醇(Bangalol)、对叔丁基苯丙醛(Bourgeonal)、黑醋栗碱、乙基甲基苯基缩水甘油酸酯、乙烯基十三酸酯、铃兰吡喃、薰衣草噁烷(Herboxane)、顺式3碳酸己烯基甲基酯、吉斯麦通(Jasmatone)、柠檬腈、铃兰醛、氨茴酸甲酯、甲基内酯(Methyl Laitone)、苯基乙酸苯基乙酯、玫瑰氧化物(Rose oxide)、乙酸苏合香酯、特拉斯麝香、香荚兰醇、依兰油(Ylang oil)以及它们的混合物。

组2B包括乙酸异壬酯、乙酸芳樟酯、以及它们的混合物。

当存在时，组2A或组2B中的材料以按所述组合物的重量计不超过约1.0％，并且更优选地按所述组合物的重量计不超过约0.6％(除了作为天然油的组分)独立地存在于组合物中。因此，组2A的材料，当独立于存在于天然油中使用时，可以按所述香料组合物的重量计0％至约1.0％或至多约0.6％的量存在。类似地，组2B的材料，当独立于存在于天然油中使用时，可以按所述香料组合物的重量计0％至约1.0％或至多约0.6％的量存在。

来自组2A和组2B的材料的非精油添加的总浓度占总香料组合物的少于2重量％，并且更有利地占总香料组合物的少于约1重量％。在一些实施方案中，本发明的香料组合物不含来自组2A的任何材料，并且在一些实施方案中，本发明的香料组合物不含来自组2B的任何材料。

所有百分比均基于香料组合物中材料的总重量(除了作为天然精油的一部分添加的材料)，精油或类似物(其中其为指定成分)的总百分比，并且是纯材料的实际浓度的10倍，其中其被标记为后面跟着(10)，诸如醛C12(10)。在材料出现在两个或更多个组的情况中，其分布应视为在组之间分配(例如，五月铃兰醇、α-松油醇)；例如在两个组之间50:50。

本发明惊讶地发现，可使用成分的特定组合产生协同气味或香料组合物。不受理论的限制，已发现香料组合物的某些组分比其它组分更具弹性。弹性气味组分是为整个组合物提供比基于单一材料的气味特性将预期的原本所提供的更大的特征的气味组分。本发明鉴定了弹性气味组分，所述组分在混合物中更容易鉴定并且它们的气味特征变成作为一个整体的混合物的气味特征的清晰组分。本发明的另一个益处是弹性材料的存在可导致在混合物中产生的新的且不同的气味特征。本发明是相当有用的，因为其实现了提供更浓烈、或更复杂、或独特的香料，同时避免在组合物中添加更多成分的需要。例如，当在香料组合物中使用更少弹性组分的情况下，弹性组分可赋予更高的感知强度。

当由相等比例的同等强度成分产生气味混合物时，包含相当大比例的“弹性材料”的混合物通常与比其中它们不存在的混合物更高的感知强度相关联。

第二组材料“非弹性材料”的气味特征贡献在与更多弹性材料混合时降低。在某些组合物中，这些非弹性材料可被完全掩盖。因此，组合物中非弹性材料诸如组2A和组2B中列出的那些的量应限于上述水平，如果使用的话。弹性组分，诸如组1A中的那些，应以比组2A和/或组2B中的组分显著高的量存在。

因此，本发明的前述方面包括香料组合物，该香料组合物包含与来自组2A和组2B中的一个或多个的组分组合的选自组1A、1B和1C中的至少一个的一种或多种组分。

当弹性材料和/或包含所述弹性材料的混合物增强时，第三组材料倾向于存在，但是它们自身通常不表现出这一突出的嗅觉贡献。这些是组1B促进剂。组1B促进剂中的许多是醇，其为常用共混材料。本发明惊讶地发现，组1B材料促进香料组合物中弹性材料的贡献。组1B促进剂增加弹性组分的强度。组1B促进剂将增加组1A材料的强度，而组1B促进剂的气味不明显地散发出来。组1B促进剂任选地被包含在本发明的香料中。

气味组分的阈值浓度是气味被感知的最小浓度。这些行为可在混合物中表现出来，其中所有组分在阈值浓度下以相等份作为同等强度刺激物存在。阈值浓度可视为用于产生同等强度浓度的标准水平，可对于所有材料相对清楚地鉴定所述阈值浓度。如果在混合物的同等强度组分之间不发生相互作用，那么每种材料将被同等地感知到。如果一些材料变得在嗅觉上更为突出和/或强烈，那么判断为已经通过其它材料的存在增强了它们的气味。因此，利用同等强度材料形成混合物给出用以鉴定在混合物内或对于作为一个整体的混合物何时和如何可发生增强的可用方法。在气味组分的感知的阈值水平，此类增强更容易鉴定。

用于制备阈值浓度的液相样品的可用溶剂是双丙二醇(dpg)。香料材料的浓度在此类组合物中通常很小，使得在阈值下材料之间的物理效应将非常小，并且主要效应将是感官性的。

本发明包括香料组合物，所述香料组合物包含在混合物中在高于阈值的强度下被始终感知到而它们的浓度保持在阈值浓度水平的组分。因此，通过本发明增加了一种或多种组分的气味的强度，即使一种或多种组分的实际量处于阈值浓度水平。

注意，可以通过使用小量添加(trivial addition)来增加气味特征的特定香调的强度，但是本发明超越了仅使用本文所述的小量添加。小量添加包括添加具有相同气味香调的材料以实现更大的气味。例如，可以在阈值浓度或低于阈值浓度下组合材料，使得在组合时它们产生高于阈值感知水平的气味。这可通过仅组合各自部分或全部作用于相同受体的材料来实现。此类材料组将通常是可鉴定的，因为它们具有类似的气味或共有的气味香调。例如，将亚阈值量的不同玫瑰味材料组合可产生具有玫瑰气味的超阈值混合物。然而，仅此并不是本发明的机制。本发明的组合物中的弹性气味组分产生增强的效应和气味强度益处。这可在不同时存在具有共有气味特征的其它材料的情况下实现。当然，本发明不排除它们与此类材料的结合使用。上文以举例的方式描述了仅共混具有类似气味特征的材料的方法，以将该替代方法与基于小量加成效应的“明显增强”区分开。

除了本发明使用的弹性气味组分之外，可添加第二组分。所添加的第二组分材料自身可不在混合物的总体气味特征中起到这一突出嗅觉作用。当在最强烈组分之中时，它们可能不被感知到，然而，它们不会强烈稀释，也不会减损包含弹性材料的混合物的强度性能。已经惊讶地发现，弹性气味组分与第二组分的组合产生具有可用的、增强性能的混合物(例如，具有弹性气味组分的混合物的更高的感知强度)。

根据本发明的香料或芳香剂组合物可在多种产品中使用。如本文所用，术语“产品”应指包括上文所述的香料组合物的产品，并且包括消费产品、医用产品等。此类产品可呈多种形式，包括粉末、条状、棒状、片剂、霜膏、摩丝、凝胶、洗剂、液体、喷剂以及片材。此类产品中香料组合物的量可在按其重量计0.05％(如例如在气味小的皮肤霜膏中)至30％(如例如在精细芳香剂中)的范围内。将香料组合物掺入这些类型的产品中是已知的，并且现有技术可用于掺入用于本发明的香料。在将香料组合物掺入产品中的各种方法中包括将香料组合物直接混合到产品中或产品上，但是另一种可能性是将香料组合物吸附在载体材料上，然后将香料加载体混合物掺混到产品中。

为了提供更简明的描述，本文给出的一些定量表述没有用术语“约”来限制。应当理解，无论是否明确地使用了术语“约”，本文所给出的每个量都意在指代实际的给定值，并且还意在指代由本领域的普通技术人员可合理推测出的这些给定值的近似值，包括这些给定值的由实验和/或测量条件所引起的近似值。

本发明包括香料组合物和含有此类香料组合物的产品，以及使用此类香料组合物和产品的方法。使用方法包括向人提供如本文所述的香料组合物或产品并且使人嗅闻所得气味以实现期望效果。期望效果可包括例如，向使用者(诸如人)提供情感益处、认知益处、和/或与其它感知模式的改善的相互作用。

本发明还提供了一种评价某些香料/气味并且确定可用于鉴定本发明的益处的香料或芳香剂的阈值浓度的方法。该评价然后可用于产生具有期望阈值量的期望芳香剂的香料组合物(或含有香料组合物的产品)。因此，提供了一种确定芳香剂的阈值量并且使用评价结果制备香料组合物的方法。该方法还可包括形成具有香料组合物的产品。

在以下实施例和描述中，该方法包括溶剂的使用。实施例中的溶剂为双丙二醇，有时在本文称为dpg，但是也可使用其它气味小或无气味的溶剂。

在这些实施例中，首先确定每种成分在dpg中的阈值，然后在所述水平下将每种成分掺入香料中。还利用以大约0.3倍阈值存在的所有成分产生香料，并且另一组利用以0.1倍阈值浓度存在的所有成分产生。为了说明的目的，以下实验使用香料的10ml等分试样在125ml棕色玻璃广口瓶中进行。

阈值测量

用于探知来自液体溶液的每种气味成分的检测和/或识别阈值的一种合适的方法衍生自极限法(Method of Limits)(描述于ASTM'Manual on Sensory Testing Methods',STP 434(1968),American Soc for Testing Materials,Philadelphia,Pa.19103,USA中，其全部内容以引用方式并入本文)。进行初始实验以确定近似阈值水平。制备样品的浓度系列并且稀释，直到不可分辨香料气味。然后，将以低于阈值水平开始的上升浓度系列的在双丙二醇中的香料成分呈现给每位评估员，评估员则判断在每个样品中指定气味品质的存在或不存在。继续该系列，直到判断改变(从“不存在”至“存在”)。将来自多于15次评估的数据合并，并且分析，以内推出在50％的评估中目标气味将被检测到(和/或识别到)的系列中的浓度。

假设检出率与log₁₀浓度之间的关系为S形，因此对于每种成分预测50％的检出率，遵循以下函数得到拟合线：

其中y为检出率百分比，x为成分在双丙二醇中的浓度百分比的log₁₀，k为确定S型函数的梯度的常数，并且阈值是S形曲线的拐点处的浓度值(而且因此，在50％检出率下的浓度)。

对k和阈值的值取近似，然后使用Microsoft XL 2007的solver add-in模块拟合，使得观察点与预测点之间的均方根误差(RMSE)最小。所有拟合线的所得RMSE低于10％并且被认为是可接受的。图1示出一种样品香料成分的阈值近似。

气味强度测量的评估

在样品强度的评价中使用男性和女性评估员团队。在此项工作中，评估员介于25岁和65岁之间。基于他们将香料成分的系列稀释液(在dpg中)的气味强度正确排序的能力来选择他们进行评价。气味评估会议中使用的标准香料成分为在下表中列出的系列稀释液中制备的乙酸苄酯。各稀释液与气味强度分数相关联。可以类似方式使用其它材料。

如上标准稀释液在评价期间给出并且被提供用于用以在评价期间帮助评估员的参考。

所测试的实施例如本文所述进行制备。实施例由处于或高于它们各自的阈值浓度的材料的混合物在dpg中的稀释液组成。一般来讲，将大约10g每种溶液放置在加盖的125ml广口瓶中并且使其在室温下平衡最少2小时。由评估员去除盖子并嗅闻内含物来进行评估。以随机顺序评估广口瓶。评估员给每个样品分配介于0和8之间的分数，其中0对应于没有气味，8表示非常强烈的气味。此后，对于每个样品获得至少15次评估。

在样品的评估经若干次会议和/或以不同受试者进行的情况中，可以通过将每个样品的结果在会议和评估员之间归一化来有利于样品之间的比较。这可例如在评估员可获得过多有待在一次会议中可靠地评估的样品时发生。实施例1至12的数据以此方式进行分析，如下文所述。

在一系列会议中向评估员呈现一个区段的样品，以便减少与大量样品相关的评估疲劳和不一致。如下将每个评估员的分数标准化：对于每个评估员，计算该会议内所有单独分数的平均值(评估员，会议)，并且计算相同分数组的样品标准偏差(s_{(评估员，会议)})。使用这些统计值，将评估员的数据点中的每一个转化为标准化分数，即将每个评估员的第i个分数(x_i)重新计算为(x_(std,i))，如下：

使用方差分析对数据进行进一步分析。然后针对每个样品计算所有评估员的所有标准化分数的平均值

使用表A中列出的多种芳香剂成分制备实施例。根据向小瓶中添加已知少量每种贮备溶液(在dpg中)并且利用另外的干净的dpg稀释至所需量的原则定容地制备所有示例性混合物。理想的贮备溶液使得20μL的每种成分贮备溶液，当在总计20mL溶液中进一步稀释时将递送处于每种成分的估算阈值浓度的所有成分的溶液。

在系列稀释步骤中通过重量分析制备贮备溶液：例如，为了制备一种成分的0.0005％溶液，将0.50g添加到9.50g dpg中，得到总计10.00g的5％溶液；然后将0.15g的此溶液稀释于14.85g dpg中，得到总计15g的0.05％溶液；接着通过将0.15g的0.05％溶液添加到14.85g dpg中来以相同稀释因子稀释此第二溶液，得到15g的0.0005％溶液。

将混合物原液储存在冰箱中，储存于在溶液上方具有非常小的剩余顶部空间的容器中(使挥发物损失最小)。

通过将目标量的每种贮备溶液添加到小瓶中并且补足至总计20.0g来制备各实施例。然后搅拌各混合物并且使其平衡。各混合物按原样使用，并且以3/10和1/10的因子进一步稀释，以产生亚阈值混合物。以此方式，制备3个浓度的各混合物：(1)每种组分处于阈值浓度，(2)每种组分处于0.3*阈值浓度，以及(3)每种组分处于0.1*阈值浓度。

表A

实施例1：将141.5μL的0.10％的顺式-3-己烯醇的dpg溶液、50.7μL的5.00％的雪松油的dpg溶液、6.1μL的9.93％的甲基丹提力士的dpg溶液、44.6μL的1.00％的藏红花酸乙酯的dpg溶液、以及18.4μL的3.34％的香茅醇的dpg溶液添加到19.74mL的dpg中并混合。

实施例2：将18.4μL的3.50％的芳樟醇的dpg溶液、15.1μL的0.98％的黑檀醇的dpg溶液、18.9μL的7.32％的肉桂酸甲酯的dpg溶液、18.9μL的7.01％的乙酸苄酯的dpg溶液、以及18.4μL的3.34％的香茅醇的dpg溶液添加到19.91mL的dpg中并混合。

实施例3：将189.3μL的3.25％的柠檬醛二甲基缩醛的dpg溶液、8.9μL的5.00％的甲基胡椒酚的dpg溶液、20μL的1.50％的肉豆蔻油的dpg溶液、以及6.9μL的0.01％的母菊酯的dpg溶液添加到19.77mL的dpg中并混合。

实施例4：将195.5μL的2.10％的α-松油醇的dpg溶液、18.2μL的1.15％的二氢月桂烯醇的dpg溶液、19.5μL的1.00％的丁香酚的dpg溶液、6.9μL的0.05％的甲基-2-丁酸乙酯的dpg溶液、以及88.7μL的0.50％的苯基乙基醇的dpg溶液添加到19.67mL的dpg中并混合。

实施例5：将18.4μL的3.50％的芳樟醇的dpg溶液、8.9μL的0.04％的桉树脑的dpg溶液、9.9μL的5.21％的开司米酮的dpg溶液、以及9.2μL的0.55％的δ-二氢大马酮的dpg溶液添加到19.95mL的dpg中并混合。

实施例6：将5μL的1.01％的女贞醛的dpg溶液、15.1μL的4.99％的岩蔷薇劳丹脂油的dpg溶液、13.8μL的10.00％的肉桂酸甲酯的dpg溶液、6.9μL的0.01％的母菊酯的dpg溶液、以及126.2μL的0.05％的香叶油的dpg溶液添加到19.83mL的dpg中并混合。

实施例7：将10μL的0.02％的对甲苯基甲基醚的dpg溶液、19.2μL的13.11％的乙酸异壬酯的dpg溶液、20μL的0.0010％的甲基内酯的dpg溶液、18.2μL的1.20％的乙基甲基苯基缩水甘油酸酯的dpg溶液、以及66.3μL的0.05％的吲哚的dpg溶液添加到19.87mL的dpg中并混合。

实施例8：将17μL的0.12％的仙客来醛的dpg溶液、19.2μL的13.11％的乙酸异壬酯的dpg溶液、18.2μL的0.42％的香豆素的dpg溶液、18.3μL的9.49％的丙酸烯丙基环己基酯的dpg溶液、以及103μL的1.00％的玫瑰花醇的dpg溶液添加到19.82mL的dpg中并混合。

实施例9：将17.8μL的0.00012％的铃兰吡喃的dpg溶液、141.5μL的0.00071％的顺式-3-碳酸己烯基甲基酯的dpg溶液、19.4μL的0.00053％的绿叶油的dpg溶液、以及186.9μL的0.0075％的苯基乙酸苯乙基酯的dpg溶液添加到19.63mL的dpg中并混合。

实施例10：将17.1μL的1.02％的格蓬酮(Galbanone)的dpg溶液、17.1μL的2.48％的香根草油的dpg溶液、19.5μL的1.00％的丁香酚的dpg溶液、以及17.7μL的1.21％的氨茴酸甲酯的dpg溶液添加到19.93mL的dpg中并混合。

实施例11：将183.3μL的0.011％的乙酸芳樟酯的dpg溶液、19.2μL的0.013％的乙酸异壬酯的dpg溶液、18.5μL的0.0025％的乙基香兰素的dpg溶液、18.3μL的0.0087％的丙酸烯丙基环己基酯的dpg溶液、以及126.2μL的0.00032％的香叶油的dpg溶液添加到19.63mL的dpg中并混合。

实施例12：将17.8μL的0.14％的铃兰吡喃的dpg溶液、22μL的5.00％的乙酸异冰片酯的dpg溶液、18.5μL的2.68％的乙基香兰素的dpg溶液、29.7μL的5.04％的苯基乙酸苯乙基酯的dpg溶液添加到19.91mL的dpg中并混合。

根据本发明可获得的气味的范围极宽，并且不限于任何特定区段。以下表3中的香料组合物的气味描述示出根据本发明可获得的气味类型的宽度的非限制性示例。强度结果在表4中示出。

表3

表4

对数据组进行双因素方差(two-way ANOVA)分析：将所选的两个定性预测因素称为“实施例”，对应于所评估的样品，以及“浓度”，对应于三个样品强度；阈值、0.3×阈值和0.1×阈值。

ANOVA确定双因素模型对于95％置信水平的数据显著拟合(F＝23.440，d.f.＝13，p<0.05,R²＝0.706)。I型平方和分析展现出实施例(F＝9.703，d.f.＝11，p<0.05)和浓度(F＝98.993，d.f.＝2，p<0.05)因素对数据变化性的显著促进作用，因为在处于阈值附近浓度的样品之间展现出此类显著差异。模型拟合统计值在表5和表6中示出。

表5

表6

图2示出实施例的标准化分数的平均值和95％置信区间；应注意，实施例1-6被示出为可信得分>0，而实施例7-12具有负平均值。

样品的事后邓肯分析(Post-hoc Duncan analysis)展现出根据本发明的实施例(实施例1-6)和比较例7-12之间的显著差异。在表7中，在具有相同字母的组的成员之间不存在平均差，而在不同组的样品的平均值之间存在显著差异(临界p＝0.05)。未发现同时属于组A和组B的样品。因此，可以说实施例1-6显著优于比较例7-12。

表7

实施例A至O

在一系列另外的实施例A至O中，由受试者在单独实验中使用单向评价等级评估各混合物的强度(评价等级及其用途的描述可见于ASTM'Manual on Sensory TestingMethods',STP 434(1968)，具体参见第19-22页，American Soc for Testing Materials,Philadelphia,Pa.19103,USA，其全文以引用的方式并入本文)。在此等级中，“无强度”评为0，并且如先前所述对其它强度进行评级。按照上文针对实施例1至12所描述的一般规程制备香料组合物。组合物中每种成分的重量百分比在表8-13中示出。将10ml的每种香料溶液置于125ml棕色玻璃广口瓶中并使其平衡。受试者评估广口瓶内含物并且对感知到的气味强度进行评级。经3次会议重复该规程，直到进行了15次评估。

实施例A至O示出了本发明的益处：根据本发明的混合物当以阈值浓度存在时将闻起来比使用根据本发明的活性较低或没有活性的材料的类似混合物浓烈。在实施例中，活性较低或没有活性的组分被标记为“非活性”。为本发明的一部分的组分被标记为“弹性或活性”。此外，组1a材料和组1b材料(或类似的烷基醇)的组合，均以阈值浓度存在，可以其强度递送感官刺激。实施例A-O的平均值或平均分在图3和图4中示出。黑色条形指示95％的置信区间。

表8

表9

表10

表11

表12

表13

使用上文所述的测试方法，与比较香料相比，根据本发明产生的香料表现出较高的气味强度，并且在一些方面，显著更高的气味强度。出于说明的目的，应小心香料不包含其主要气味特征与香料中的其它材料共有的材料。由处于阈值或阈值周围的两种类似的气味导致的这种有效地最小化(或被排除在外)的附加效应激发相同的受体并且因此在所述受体处得到以上阈值活性水平。因此，本发明的香料被示出为具有更高强度，其是由成分之间的协同相互影响造成的。传统上认为这一现象是罕见的。本发明允许以可靠的可重复方式配制具有内部协同性的香料。本发明提供了一种用于配制此类香料的方法，另外，香料自身覆盖宽气味范围并且提供益处。香料通常是消费产品的较昂贵的组分中的一种，因此任何此类可广泛获得的强度增加对于配制商来说都是有价值的。

虽然上文已参考本发明的具体实施方案描述了本发明，但明显的是，在不脱离本文所公开的发明构思的条件下，可作出多种变化、修改和变型。因此，本文旨在涵盖属于所附权利要求书的实质和广义范围内的所有此类变化、修改和变型。

Claims

1.一种香料组合物，包含：

选自由以下项构成的组(1A)的至少四个成员：乙酰基雪松烯、合成樟脑粉、雪松油、桉树脑、肉桂醛(10)、岩蔷薇劳丹脂、柠檬醛二甲基缩醛、天籁麝香、女贞醛、β-二氢大马酮(10)、δ-二氢大马酮(10)、黑檀醇(10)、乙基香兰素(10)、丁香酚、格蓬酮(10)、γ-十一烷酸内酯、胡椒醛、己基肉桂醛、龙涎酮、α-异甲基紫罗兰酮、五月铃兰醇、甲基胡椒酚、肉桂酸甲酯、乙基2丁酸甲酯、希尔伐酮、希尔维尔、α-松油醇、己酸烯丙基酯、雷冰诺星(10)、大茴香醛(10)、黑胡椒油、聚檀香醇(10)、哈巴诺莱、二氢丁香酚、甜瓜醛、伐尔炔(10)、苯甲酸甲酯、覆盆子酮、以及它们的混合物，其中这些成员的总量为按所述组合物的重量计约40％至约80％；以及

选自由以下项构成的组(1b)的至少一个成员：烷基醇、苯基烷基醇、萜烯烃以及它们的混合物，其量为按所述组合物的重量计约5％至约50％。

2.根据权利要求1所述的香料组合物，还包含由以下项构成的组(1C)的至多三个成员：醛C12(10)、茴香脑、阿布麦斯(10)、乙酸异冰片酯、西瓜酮1951(10)、香豆素、枯茗醛(10)、生姜油、合成橡苔、绿叶油、甲基癸烯醇、香根草油、以及它们的混合物，其中所述1C成员的总量为按所述组合物的重量计至多约35％。

3.根据权利要求1所述的香料组合物，其中所述组合物还包含选自由以下项构成的组(2A)的成员：丙酸烯丙基环己基酯、白檀醇、对叔丁基苯丙醛、黑醋栗碱、乙基甲基苯基缩水甘油酸酯、乙烯基十三酸酯、铃兰吡喃、薰衣草噁烷、顺式3碳酸己烯基甲基酯、吉斯麦通、柠檬腈、铃兰醛、氨茴酸甲酯、甲基内酯、苯基乙酸苯基乙酯、玫瑰氧化物、乙酸苏合香酯、特拉斯麝香、香荚兰醇、依兰油以及它们的混合物，其中所述2A成员的总量以按所述组合物的重量计至多约0.6％的量存在。

4.根据权利要求1所述的香料组合物，其中所述组合物不含选自由以下项构成的组(2A)的成员：丙酸烯丙基环己基酯、白檀醇、对叔丁基苯丙醛、黑醋栗碱、乙基甲基苯基缩水甘油酸酯、乙烯基十三酸酯、铃兰吡喃、薰衣草噁烷、顺式3碳酸己烯基甲基酯、吉斯麦通、柠檬腈、铃兰醛、氨茴酸甲酯、甲基内酯、苯基乙酸苯基乙酯、玫瑰氧化物、乙酸苏合香酯、特拉斯麝香、香荚兰醇、依兰油以及它们的混合物。

5.根据权利要求1所述的香料组合物，其中组1A的所述成员的量为按所述组合物的重量计约30％至约60％。

6.根据权利要求5所述的香料组合物，其中组1A的所述成员的量为按所述组合物的重量计约50％至约60％。

7.根据权利要求1所述的香料组合物，其中所述组(1B)的所述至少一个成员选自由以下项构成的组：芳樟醇、橙萜烯、苯基丙醇、苯基乙醇、α-松油醇、五月铃兰醇、玫瑰花醇、香茅醇、四氢香叶醇、四氢芳樟醇、香叶醇、以及它们的混合物。

8.根据权利要求1所述的香料组合物，其中所述组1B组分以所述组合物的15％至约25％的量存在。

9.根据权利要求8所述的香料组合物，其中所述组1B组分以按所述组合物的重量计约10％至约20％的量存在。

10.根据权利要求1所述的香料组合物，还包含选自由以下项构成的组的组1C的成员：醛C12(10)、茴香脑、阿布麦斯(10)、乙酸异冰片酯、西瓜酮1951(10)、香豆素、枯茗醛(10)、生姜油、合成橡苔、绿叶油、甲基癸烯醇、香根草油、以及它们的混合物，其量为按所述组合物的重量计约18％或更少。

11.一种制备香料组合物的方法，包括以下步骤：

a.确定选自由以下项构成的组(1A)的至少一个成员的阈值水平：乙酰基雪松烯、合成樟脑粉、雪松油、桉树脑、肉桂醛(10)、岩蔷薇劳丹脂、柠檬醛二甲基缩醛、天籁麝香、女贞醛、β-二氢大马酮(10)、δ-二氢大马酮(10)、黑檀醇(10)、乙基香兰素(10)、丁香酚、格蓬酮(10)、γ-十一烷酸内酯、胡椒醛、己基肉桂醛、龙涎酮、α-异甲基紫罗兰酮、五月铃兰醇、甲基胡椒酚、肉桂酸甲酯、乙基2丁酸甲酯、希尔伐酮、希尔维尔、α-松油醇、己酸烯丙基酯、雷冰诺星(10)、大茴香醛(10)、黑胡椒油、聚檀香醇(10)、哈巴诺莱、二氢丁香酚、甜瓜醛、伐尔炔(10)、苯甲酸甲酯、覆盆子酮、以及它们的混合物；

b.将选自所述组(1A)的至少四个成员，包括等于或小于所述阈值水平的量的具有确定阈值水平的所述至少一个成员，和选自由烷基醇、苯基烷基醇、萜烯烃以及它们的混合物构成的组(1b)的至少一个成员组合。

12.根据权利要求11所述的方法，其中所述组合步骤包括以少于所述阈值水平的量添加具有所述确定阈值水平的所述至少一个成员。

13.根据权利要求11所述的方法，还包括将所述香料组合物添加至消费产品的步骤。

14.根据权利要求11所述的方法，其中所述组合步骤包括将由以下项构成的组(1C)的至多三个成员组合：醛C12(10)、茴香脑、阿布麦斯(10)、乙酸异冰片酯、西瓜酮1951(10)、香豆素、枯茗醛(10)、生姜油、合成橡苔、绿叶油、甲基癸烯醇、香根草油、以及它们的混合物。

15.根据权利要求11所述的方法，其中所述组合步骤包括将选自由以下项构成的组(2A)的成员组合：丙酸烯丙基环己基酯、白檀醇、对叔丁基苯丙醛、黑醋栗碱、乙基甲基苯基缩水甘油酸酯、乙烯基十三酸酯、铃兰吡喃、薰衣草噁烷、顺式3碳酸己烯基甲基酯、吉斯麦通、柠檬腈、铃兰醛、氨茴酸甲酯、甲基内酯、苯基乙酸苯基乙酯、玫瑰氧化物、乙酸苏合香酯、特拉斯麝香、香荚兰醇、依兰油以及它们的混合物，其中所述2A成员的总量以按所述组合物的重量计至多约0.6％的量存在。

16.根据权利要求11所述的方法，其中所述香料组合物不含选自由以下项构成的组(2A)的成员：丙酸烯丙基环己基酯、白檀醇、对叔丁基苯丙醛、黑醋栗碱、乙基甲基苯基缩水甘油酸酯、乙烯基十三酸酯、铃兰吡喃、薰衣草噁烷、顺式3碳酸己烯基甲基酯、吉斯麦通、柠檬腈、铃兰醛、氨茴酸甲酯、甲基内酯、苯基乙酸苯基乙酯、玫瑰氧化物、乙酸苏合香酯、特拉斯麝香、香荚兰醇、依兰油以及它们的混合物。

17.一种通过替换多组分香料组合物中的具有类似气味特征的组分来制备改良的香料组合物的方法，其中与所述多组分香料组合物相比，所述改良的香料组合物提供强度的增加。