CN1246330A - 含阳离子直接染料与聚合物增稠剂的角质纤维染色组合物 - Google Patents

含阳离子直接染料与聚合物增稠剂的角质纤维染色组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于角蛋白纤维,特别是人体的角蛋白纤维,如头发的染色组合物,其中在适用于染色的介质中,含有至少一种确定化学式的阳离子直接染料,其特征是它还含有至少一种具有至少一个糖结构的聚合物增稠剂。本发明也涉及用该组合物实施染色的方法与装置。

Description

含阳离子直接染料与聚合物增稠剂的 角质纤维染色组合物
本发明涉及一个用于角质纤维或称角蛋白纤维，特别是人体的角蛋白纤维如头发的染色组合物，其中在适用于染色的介质中，含有至少一种确定化学式的阳离子直接染料以及至少一种具有至少一个糖结构的聚合物增稠剂。
本发明也涉及用该组合物实施染色的方法与装置。
在染发领域中，分有两个类型的染发。
第一个类型是半永久性或临时性染发，或称直接染发，它是借助于能够向头发的天然色彩提供或多或少经受住多次洗发剂洗涤的颜色上的改进或变化的染料。这种染料叫作直接染料；它们可以与或不与氧化剂一起加以使用。加入氧化剂的目的是为了获得颜色浅淡或明亮的染色。在头发上涂敷即时配置的直接染料与氧化剂的混合物就可以实施使颜色浅淡或明亮的染发，尤其是通过使头发的黑素浅淡或明亮，能获得有利的效果，例如在花白头发的情况下能染成单一发色，或在天然染色头发的情况下能突出该颜色。
第二个类型是永久性染发或氧化染发，它是借助于所谓的“氧化”染料加以实现的，该染料含有氧化染料的母体及其偶合剂或称发色剂。通常称上述氧化染料的母体为“氧化的碱基物或称氧化碱”。它们是本身无色或弱色的化合物，当在实施的过程中即时加入氧化剂时，它们就显示了在头发上的染色能力，导致了染色化合物与染料的形成。上述染色化合物与染料的形成是上述“氧化碱基物”本身进行氧化性缩合作用的结果，或者是上述“氧化碱基物”与改进染色的化合物进行氧化性缩合作用的结果，该改进染色的化合物通常称“偶合剂”(发色剂)，而且通常是存在于用于氧化染色的染料组合物中。
为了改变据上述氧化的染料所形成的染发的色调或使其富有光泽，有时会向其加入直接染料。
在适用于角蛋白纤维，尤其是人的角蛋白纤维的染色领域的阳离子直接染料中，我们已经知道一些其结构将在下文中显示的化合物；然而，这些染料化合物所形成的染色特性，例如，在染色能力，沿纤维长度的染色均匀度等方面是不够充分的或令人不满意，而且其染色太有选择性；另外，在耐久性方面，即在耐头发可能受到的各种外来影响(日光，恶劣的气候，洗发)，也是不够充分的。
然而，本发明申请人经过大量的研究以后，现在发现可以制备新的用于角蛋白纤维的染色的组合物，由该组合物实施的染色效果好，染色能力高，选择性小，而且能抗耐头发可能受到的各种外来影响；该组合物含有至少一个种具有至少一个糖结构的聚合物增稠剂以及至少一个现有技术已知的阳离子直接染料，其化学式将在下文分别表示。
本发明是以上述发现为基础。
本发明首先涉及一种用于角蛋白纤维，特别是人的角蛋白纤维如头发的染色的组合物，其中在一种适用于染色的介质中含有(i)至少一种具有如下化学式(I)-(III)的阳离子直接染料，其特征是它还含有(ii)至少一种具有至少一个糖结构的聚合物增稠剂。
(i)用于本发明的阳离子直接染料是具有下列化学式(I)，(II)，(III)，(III’)的化合物：
a)具有化学式(I)的化合物：
Figure A9911149300281
式中的D代表一个氮原子或CH基，
R1与R2，可以是相同或不同的，代表一个氢原子；一个C1-C4烷基，它可被一个CN，OH或NH2基取代或与苯环的一个碳原子形成一个任选含氧或氮的杂环，并可被一个或多个的C1-C4烷基所取代；或一个4’-氯基苯基，
R3与R3’，可以是相同或不同的，代表一个氢原子或选自氯、溴、碘与氟的卤素原子，氰基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或乙酰氧基，
X-代表一个阴离子，最好是氯离子，甲基硫酸根与醋酸根，
A代表一个选自如下结构A1-A19的基团：
Figure A9911149300291
式中的R4代表一个可被一个羟基取代的C1-C4烷基，R5代表一个C1-C4烷氧基。但是，当D代表CH基，A代表A4或A13以及R3不是烷氧基时，则R1与R2不同时是氢原子；
b)具有化学式(II)的化合物：
Figure A9911149300302
式中的R6代表一个氢原子或C1-C4烷基，
R7代表一个氢原子，一个可被CN基或氨基取代的烷基，一个4′-氨基苯基或与R6形成一个可被C1-C4烷基取代的任选含氧和/或氮的杂环，
R8与R9，可以是相同或不同的，代表一个氢原子，一个卤素原子，如溴、氯、碘或氟，一个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，一个CN基，
X-代表一个阴离子，最好是氯离子，甲基硫酸根与醋酸根，
B代表一个选自如下结构式B1-B6的基团：
Figure A9911149300311
式中的R10代表一个C1-C4烷基，R11与R12，可以是相同或不同的，代表一个氢原子，或一个C1-C4烷基；c)具有化学式(III)与(III′)的化合物
Figure A9911149300312
式中的R13代表一个氢原子，一个C1-C4烷氧基，一个卤素原子，如溴、氯、碘或氟，或一个氨基，
R14代表一个氢原子，一个C1-C4烷基，或与一个苯环的碳原子形成一个可被一个或多个C1-C4烷基取代的任选含氧和/或氮的杂环，R15代表一个氢原子或一个卤素原子，如溴、氯、碘或氟，R16与R17，可以是相同或不同的，代表一个氢原子，或一个C1-C4烷基，D1与D2，可以是相同或不同的，代表一个氮原子或CH基，m＝0或1，当R13代表一个未取代的氨基时，D1与D2同时代表一个CH基并且m＝0，X-代表一个阴离子，最好是氯离子，甲基硫酸根与醋酸根，E代表一个选自下列结构式E1-E8的集团：
Figure A9911149300321
式中的R′代表一个C1-C4烷基；当m＝0与D1代表一个氮原子时，E可以是具有结构式E9的基团：
Figure A9911149300331
式中的R’代表一个C1-C4烷基。
在上述限定的结构式(I)-(III)与(III’)中，其中的C1-C4烷基或烷氧基最好是甲基，乙基，丁基，甲氧基，乙氧基。
用于本发明的制备染料的组合物中的具有化学式(I)，(II)，(III)，(III’)的阳离子直接染料，可以是一些已知的化合物，例如在专利申请文献WO 95/01772，WO 95/15144与EP-A-0714954中描述过的化合物。可用于本发明的制染料的组合物中的具有化学式(IV)的阳离子直接染料也是已知的化合物，并已在专利申请文献FR-2189006，FR-2285851与FR-2140205及其增补证书中揭示了。
在可用于本发明的染料组合物的具有化学式(I)阳离子直接染料中，我们特别优选具有如下列结构式(I1)-(I54)的化合物：
Figure A9911149300332
Figure A9911149300341
Figure A9911149300351
Figure A9911149300361
Figure A9911149300371
Figure A9911149300391
Figure A9911149300401
Figure A9911149300411
Figure A9911149300421
Figure A9911149300431
Figure A9911149300441
在上述具有结构式(I1)-(I54)的化合物中，我们尤其优选具有结构式(I1)，(I2)，(I14)，与(I31)的化合物。
在可用于本发明染料组合物的具有化学式(II)的阳离子直接染料中，我们特别优选具有如下列结构式(II1)-(II9)的化合物：
Figure A9911149300451
Figure A9911149300461
在可用于本发明染料组合物的具有化学式(III)的阳离子直接染料中，我们特别优选具有如下列结构式(III1)-(III18)的化合物：
Figure A9911149300462
Figure A9911149300471
Figure A9911149300481
Figure A9911149300491
在上述具有结构式(III1)-(III18)的化合物中，我们尤其优选具有结构式(III4)，(III5)与(III13)的化合物。
在可用于本发明染料组合物的具有化学式(III’)的阳离子直接染料中，我们特别优选具有如下结构式(III’1)-(III’3)的化合物：
Figure A9911149300501
本发明所用的阳离子直接染料的含量，相对于染料组合物的总重量，占据0.001-10％(重量)，并以0.005-5％(重量)为宜，
(ii)可用于本发明的具有至少一个糖结构的聚合物增稠剂可以是下列物质：
(ii)1非离子性瓜耳树胶；
(ii)2来源于微生物的生物多糖类树胶，例如黄原胶(gomme de Xanthane)或硬葡聚糖树胶(gomme de Scleroglucane)；
(ii)3来源于植物渗出液的树胶，例如阿拉伯树胶，印度树胶或茄替胶(gomme Ghatti)，刺梧桐树胶，黄蓍树胶，角叉菜胶，琼脂与角豆树胶；
(ii)4果胶；
(ii)5藻酸盐；
(ii)6淀粉
(ii)7羟烷基纤维素与羧烷基纤维素。
本发明所述的“糖结构”是指单糖部分(即单糖或糖苷或单纯糖)或低聚糖部分(由可能不同的单糖单元连接而成的短链)或多糖部分[由可能不同的单糖单元组成的长链，即聚多糖苷或多糖苷(同多糖苷或杂多糖苷)]。上述糖单元也可以被烷基，羟烷基，烷氧基，酰氧基或羧基所取代
上述的非离子型瓜耳树胶可以是改性的或非改性的。未改性的瓜耳树胶包括由UNIPECTINE公司销售的VIDOGUM GH 175产品以及由MEYHALL公司销售的JAGUARC产品。
据本发明，我们优选使用被C1-C6羟烷基改性的非离子型瓜耳树胶。
上述的羟烷基可以包括羟甲基，羟乙基，羟丙基与羟丁基。上述瓜耳树胶也是现有技术中已知的。可以使相应的氧化烯烃，例如氧化丙烯与瓜耳树胶进行反应，以制备出被羟丙基改性的瓜耳树胶。
羟烷基化的比例，即相对应于被瓜耳树胶上的游离羟基团所消耗的氧化烯烃分子的数，是0.4-1.2。
任选被羟烷基改性的非离子型瓜耳树胶可以包括由RHONE POULENC(MEYHALL)公司销售的JAGUAR HP8，JAGUAR HP60与JAGUARHP120，JAGUAR DC293与JAGUAR HP 150产品，以及由AQUALON公司销售的GALACTASOL 4H4FD2产品。
来源于微生物的生物多糖树胶，例如黄原胶或硬葡聚糖树胶，来源于植物渗出液的树胶，例如阿拉伯树胶，印度树胶或茄替胶，刺梧桐树胶，黄蓍树胶，角叉菜胶，琼脂与角豆树胶，羟烷基纤维素与羧甲基纤维素，果胶，藻酸盐与淀粉是现有技术已知物质，并已在Robert L DAVIDSON的著作，即Mc Graw Hill BookCompany(1980)编辑出版的“Handbook of Water soluble gums and resins”(“水溶性树胶与树脂手册”)中描述了。
本发明特别优选的硬葡聚糖树胶包括由SANOFI BIO INDUSTRIE公司销售的ACTIGUM CS产品，特别是ACTIGUM CS11产品，以及由ALBANMULLER INTERNATIONAL公司销售的AMIGEL产品。本发明也可以使用已在法国专利申请文献No.2633940中记述的被乙二醛处理的硬葡聚糖树胶。
本发明特别优选的黄原胶包括由NUTRASWEET KELCO公司销售的KELTROL，KELTROL T，KELTROL TF，KELTROL BT，KELTROL RD，KELTROL CG，以及由RHODIA CHIME公司销售的RHODICARE S，RHODICAREH产品。
上述羟烷基纤维素，特别是羟乙基纤维素包括由AMERCHOL公司销售的CELLOSIZE QP3L，CELLOSIZE QP4400H，CELLOSIZE QP30000H，CELLOSIZE HEC30000A，CELLOSIZE POLYMER PCG10，由HERCULES公司销售的NATROSOL 250HHR，NATROSOL 250MR，NATROSOL 250M，NATROSOL 250HHXR，NATROSOL 250HHX，NATROSOL 250HR，NATROSOLHX产品，以及由HOECHST公司销售的TYLOSEH1000产品。
上述羟烷基纤维素，特别是羟丙基纤维素也包括由AQUALON公司销售的KLUCELEF，KLUCELH，KLUCEL，KLUCELMF，KLUCELG，产品。
上述羧烷基纤维素，特别是羧甲基纤维素包括由AQUALON公司销售的BLANOSE 7M8/SF，BLANOSE RAFFINEE 7M，BLANOSE 7LF，BLANOSE7MF，BLANOSE 9M31F，BLANOSE 12M31XP，BLANOSE 12M31P，BLANOSE 9M31XF，BLANOSE 7H，BLANOSE 7M31，BLANOSE 7H3SXF产品；由HERCULES公司销售的AQUASORB A500与AMBERGUM 1221产品；由MONTELLO公司销售的CELLOGEN HP810A与CELLOGEN HP6HS9产品；以及由AVEBE公司销售的PRIMELLOSE产品。
本发明组合物中的聚合物增稠剂含量，相对于上述用于角蛋白纤维的染色组合物的总重量，占据0.01-10％(重量)，并以0.1-5％(重量)为宜。
适用于染色的介质(或载体)通常包括水或由水与至少一个有机溶剂组成的混合物，后者用于溶解不能充分溶解于水的化合物，上述有机溶剂包括C1-C4低级脂肪族醇，如乙醇，异丙醇；芳族醇，如苯甲醇，以及其类似物与混合物。
上述有机溶剂的含量，相对于染料组合物的总重量，占据约1-40％(重量)，并以5-30％(重量)为宜。
本发明的制染料的组合物的pH值通常是约2-11，并以5-10为宜。可以借助于在角蛋白染色领域中惯用的酸化剂或碱化剂调节上述pH值的高低。
上述酸化剂可以是无机的或有机的酸，例如盐酸，正磷酸，硫酸，羧酸，如醋酸，酒石酸，柠檬酸，乳酸，磺酸。
上述碱化剂可以是氨水，碱金属碳酸盐，烷醇胺，例如一乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺及其衍生物，氢氧化钠或氢氧化钾，以及具有如下化学式(VIII)的化合物：
Figure A9911149300531
式中的W是一个可能被一个羟基或C1-C6烷基取代的丙烯基。
R18，R19，R20与R21可以是相同或不同的，代表一个氢原子，C1-C6的烷基或C1-C6的羟烷基。
本发明染料组合物除了上述限定的阳离子直接染料(i)外，还可以包含一个或多个附加的非阳离子性直接染料，例如非阳离子性的硝基苯染料，蒽醌染料，萘醌染料，三芳基甲烷染料，呫吨染料，偶氮染料。
当用于氧化染色时，本发明染料组合物，除了上述阳离子直接染料(i)外，还含有一个或多个氧化的碱基物或氧化碱，它们可以是用于氧化染色的传统氧化的碱基物，特别是对苯二胺，二苯基烷二胺，对氨基苯酚，邻氨基苯酚，以及杂环的碱基物。
如果使用上述氧七碱基物时，其含量，相对于上述制染料的组合物的总重量，占据约0.0005-12％(重量)，并以0.005-6％(重量)为宜。
当用于氧化染色时，本发明染料组合物，除了上述阳离子直接染料(i)与聚合物增稠剂(ii)，以及上述氧化的碱基物或氧化碱，也可以含有一个或多个用于改进使用上述阳离子直接染料(i)与氧化的碱基物时所形成的色调，并使该色调富有光泽的偶合剂或发色剂。
可用于本发明染料组合物中的发色剂或偶合剂包括在氧化的染色领域中惯用的偶合剂，特别是间苯二胺，间氨基苯酚，间二苯酚，以及杂环的发色剂或偶合剂。
如果使用上述发色剂或偶合剂时，其含量占据上述染料组合物总重量的约0.0001-10％(重量)，并以0.005-5％(重量)为宜。
本发明的制染料的组合物也可以含有各种惯用于染发组合物的添加剂，例如抗氧化剂，渗透剂，螯合剂，香水，缓冲剂，分散剂，表面活性剂，成膜剂，陶瓷，防腐剂，滤光剂，遮光剂。
当然，本领域技术人员应谨慎地用上述的附加物质，以使得上述添加剂的加入不会或基本上不会改变本发明染料组合物原有的内在优点。
本发明染料组合物可以以各种形态存在，例如液体状，洗发剂状，膏状，凝胶状或其它一切适用于实施角蛋白纤维，尤其是人的头发的染色的形态。它也可以使两种物质即时混合而形成，例如使一种粉末状的含有阳离子直接染料的组合物与一种含有据本发明的聚合物增稠剂(ii)的组合物进行即时混合而形成的。
当据本发明把阳离子直接染料(i)与聚合物增稠剂(ii)一起结合使用于旨在氧化染色的组合物中时，(使用一种或多种的氧化的碱基物，以及一种或多种的发色剂或偶合剂)或者使用于旨在使颜色浅淡(明亮)的直接染色的组合物中时，那么本发明染料组合物还含有至少一种氧化剂，例如过氧化氢，过氧化脲，碱金属的溴酸盐，过酸盐，如过硼酸盐，过硫酸盐，以及酶，例如过氧化酶，漆酶及具有两个电子的氧化环原酶，其中优选使用过氧化氢或酶类。
本发明还涉及角蛋白纤维，尤其是人的角蛋白纤维，如头发的染色方法，其中使用上述限定的染料组合物。
据本发明的第一实施方案的染色方法，把上述限定的至少一种染料组合物涂敷在纤维上，在充分的形成染色的所需时间以后，将其冲洗，并用洗发剂洗涤之，再次冲洗并干燥。
在角蛋白纤维上形成染色所需时间通常是3-60分钟，以5-40分钟为宜。
据本发明的第二实施方案的染色方法，把上述限定的至少一种染料组合物涂敷在纤维上，在充分的形成染色的所需时间以后，不进行最后的冲洗过程。
据上述的染色方法的一种实施方式，而且当本发明染料组合物含有至少一种氧化的碱基物与至少一种氧化剂时，该染色方法的第一步骤是分别把一种在一种适用于染色的介质中含有至少一种上述限定的阳离子直接染料(i)与至少一种氧化的碱基物的组合物(A1)与另一种在一种适用于染色的介质中含有至少一种氧化剂的组合物(B1)各自单独准备好，然后，在实施染色以前，把上述两种分离放置的组合物相互混合，混合后即时涂敷在角蛋白纤维上。上述组合物(A1)或组合物(B1)含有如上述限定的聚合物增稠剂(ii)。
据上述染色方法的另一种实施方式，当本发明染料组合物含有至少一种氧化剂时，该染色方法的第一个步骤是分别把一种在一种适用于染色的介质中含有至少一种上述限定的阳离子直接染料(i)的组合物(A2)与另一种在一种适用于染色的介质中含有至少一种氧化剂的组合物(B2)各自单独准备好。在实施染色以前，把上述两种分离放置的组合物相互混合，混合后即时涂敷在角蛋白纤维上。上述组合物(A2)或组合物(B2)含有如上述限定的聚合物增稠剂。
本发明还涉及一个具有许多格间的装置或染色“用具”或者具有许多格间的包装物品，其中在第一个格间中可盛装如上述限定的组合物(A1)或(A2)，在第二个格间中可盛装如上述限定的组合物(B1)或(B2)。上述装置可以装备把所希望的混合料涂敷在头发上的设施，本发明申请人拥有的另一件专利，FR 2586913已描述过上述装置。
下列实例进一步描述本发明，但并不构成对本发明范围的限制。
                              实例
实例1-4：
制备四个如下表中所示的直接染色的组合物(所有含量按克重量计算)：
实例1  实例2  实例3   实例4
  化学式(I1)的阳离子直接染料 0.2
  化学式(I2)的阳离子直接染料  0.2
  化学式(I14)的阳离子直接染料  0.2
  化学式(I31)的阳离子直接染料   0.15
  羟乙基纤维素，由AQUALON公司销售的NATROSOL 250 HHR产品 1.0MA*
  羧甲基纤维素，由AQUALON公司销售的BLANOSE 7M产品  1.0MA*
  瓜耳树胶，由UNIPECTINE公司销售的VIDOGUM GH175产品  1.0MA*
  硬葡聚糖树胶，由ABLAN MULLERINTERNATIONAL公司销售的AMIGEL   1.0MA*
  乙醇 10  10  10   10
  2-氨基-2-甲基1-丙醇    适量 pH9  pH9  pH9   PH9
  脱矿物质水         适量加至 100  100  100   100
MA*表示活性物质
分别把上述各个组合物涂敷在有90％白发的天然花白的发绺上，30分钟以后，将其冲洗，用标准的洗发剂洗涤，并干燥之。
染色后的发绺的色调如下表所示：
实例 形成的色调
1 强烈红色
2 强烈红色
3 强烈桔黄色
4 强烈紫色

Claims (31)

1，用于角蛋白纤维，特别是人体的角蛋白纤维，如头发的染色的组合物，其中在适用于染色的介质中含有(i)至少一个具有如下化学式(I)，(II)，(III)，(III’)的化合物，
a)具有化学式(I)的化合物：
Figure A9911149300021
式中的D代表一个氮原子或CH基，
R1与R2，可以是相同或不同的，代表一个氢原子；一个C1-C4烷基，它可被一个CN，OH或NH2基所取代或与苯环的一个碳原子形成一个任选含氧的或氮的杂环，并可被一个或多个的C1-C4烷基所取代；或一个4’-氨基苯基，
R3与R3’，可以是相同或不同的，代表一个氢原子，选自氯、溴、碘与氟的卤素原子，氰基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或乙酰氧基，
X-代表一个阴离子，最好是氯化物，硫酸甲酯与醋酸酯，
A代表一个具有下列结构A1-A19的基团：
Figure A9911149300031
Figure A9911149300041
式中的R4代表一个可被一个羟基取代的C1-C4烷基，R5代表一个C1-C4烷氧基，但是，当D代表CH基，A代表A4或A13，R3不是一个烷氧基时，R1与R2不同时是氢原子：
b)具有化学式(II)的化合物：
式中的R6代表一个氢原子或C1-C4烷基，
R7代表一个氢原子，一个可被CN基或氨基取代的烷基，一个4’-氨基苯基或与R6形成一个可被C1-C4烷基取代的任选含氧和/或氮的杂环，
R8与R9，可以是相同或不同的，代表一个氢原子，一个卤素原子，如溴、氯、碘或氟，一个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，一个CN基，
X-代表一个阴离子，最好是氯离子，甲基硫酸根与醋酸根，
B代表一个具有如下结构式B1-B6的基团：
Figure A9911149300051
式中的R10代表一个C1-C4烷基，R11与R12，可以是相同或不同的，代表一个氢原子，或一个C1-C4烷基；c)具有化学式(III)与(III’)的化合物
Figure A9911149300052
式中的R13代表一个氢原子，一个C1-C4烷基，一个卤素原子，如溴、氯、碘或氟，或一个氨基，
R14代表一个氢原子，一个C1-C4烷基，或与苯环的碳原子形成一个可被一个或多个C1-C4烷基取代的任选含氧和/或氮的杂环，
R15代表一个氢原子或一个卤素原子，如溴、氯、碘或氟，R16与R17，可以是相同或不同的，代表一个氢原子，或一个C1-C4烷基，D1与D2，可以是相同或不同的，代表一个氮原子或CH基，m＝0或1当R13代表一个未取代的氨基时，D1与D2同时代表一个CH基，m＝0，X代表一个阴离子，最好是氯离子，甲基硫酸根与醋酸根，E代表一个具有下列结构式E1-E8的基团：
Figure A9911149300061
式中的R’代表一个C1-C4烷基；当m＝0，D1代表一个氮原子时，E可以是具有结构式E9的集团：
Figure A9911149300071
式中的R’代表一个C1-C4烷基；
其特征是上述组合物还含有(ii)至少一种具有至少一个糖结构的聚合物增稠剂。
2，据权利要求1的组合物，其特征是上述具有至少一个糖结构的聚合物增稠剂(ii)选自下列物质：
(ii)1非离子型的瓜耳胶；
(ii)2来源于微生物的生物多糖胶，例如硬葡聚糖胶或黄原胶；
(ii)3来源于植物渗出液的胶，例如阿拉伯胶，印度树胶或茄替胶，刺梧桐树胶，黄蓍树胶，角叉菜胶，琼脂胶与角豆树胶；
(ii)4果胶；
(ii)5藻酸盐；
(ii)6淀粉
(ii)7羟烷基纤维素与羧烷基纤维素。
3，据权利要求1或2的组合物，其特征是上述具有化学式(I)的阳离子直接染料选自下列结构(I1)-(I54)的化合物：
Figure A9911149300072
Figure A9911149300081
Figure A9911149300091
Figure A9911149300111
Figure A9911149300121
Figure A9911149300141
Figure A9911149300151
Figure A9911149300161
Figure A9911149300171
4，据权利要求3的组合物，其特征是上述阳离子直接染料是具有结构式(I1)(I2)(I14)与(I31)的化合物。
5，据权利要求1或2的组合物，其特征是上述具有化学式(II)的阳离子直接染料选自具有下列结构式(II1)-(II9)的化合物：
Figure A9911149300182
Figure A9911149300201
6，据权利要求1或2的组合物，其特征是上述具有化学式(III)的阳离子直接染料选自如下结构式(III1)-(III18)的化合物：
Figure A9911149300211
Figure A9911149300221
Figure A9911149300231
7，据权利要求6的组合物，其特征是上述具有化学式(III)的阳离子直接染料选自结构式(III4)，(III5)，与(III13)的化合物。
8，据权利要求1或2的组合物，其特征是上述具有化学式(III’)的阳离子直接染料选自下列结构式(III’1)-(III’3)的化合物：
Figure A9911149300232
Figure A9911149300241
9，据上述权利要求中任何一项的组合物，其特征是上述具有化学式(I)，(II)，(III)或(III’)的阳离子直接染料占据组合物总重量的0.001-10％(重量)。
10，据权利要求9的组合物，其特征是上述具有化学式(I)，(II)，(III)或(III’)的阳离子直接染料占据组合物总重量的0.005-5％(重量)。
11，据上述权利要求中任何一项的组合物，其特征是上述的羟烷基纤维素型聚合物增稠剂是一个羟乙基纤维素。
12，据权利要求1-10中任何一项的组合物，其特征是上述的羟烷基纤维素型的聚合物增稠剂是羟丙基纤维素。
13，据权利要求1-10中任何一项的组合物，其特征是上述的聚合物增稠剂是被C1-C6羟烷基改性的非离子性瓜耳树胶。
14，据权利要求13的组合物，其特征是上述非离子性树胶的羟烷基化的比率是0.4-1.2。
15，据上述权利要求1-10中任何一项的组合物，其特征是上述羧烷基纤维素型的聚合物增稠剂是羧乙基纤维素。
16，据上述权利要求中任何一项的组合物，其特征是上述聚合物增稠剂(ii)占据该组合物总重量的0.01-10％(重量)。
17，据权利要求16的组合物，其特征是上述聚合物增稠剂(ii)占据该组合物总重量的0.1-5％(重量)。
18，据上述权利要求中任何一项的组合物，其特征是上述的适用于染色的介质(或载体)可以是水或者由水与至少一种有机溶剂组成的混合物。
19，据上述权利要求中任何一项的组合物，其特征是其PH值为2-11，并以5-10为宜。
20，据上述权利要求中任何一项的组合物，其特征是用于氧化的染色，它含有一种或多种氧化的碱基物，选自对苯二胺，二苯基烷二胺，对氨基苯酚，邻氨基苯酚，以及杂环的碱基物。
21，据权利要求20的组合物，其特征是上述的氧化的碱基物占据该染料组合物总重量的0.0005-12％(重量)。
22，据权利要求21的组合物，其特征是上述的氧化的碱基物占据该染料组合物总重量的0.005-6％(重量)。
23，据权利要求20-22中任何一项的组合物，其特征是它还含有一个或多个的偶合剂(发色剂)，选自间苯二胺，间氢基苯酚，间二苯酚以及杂环的偶合剂。
24，据权利要求23的组合物，其特征是上述的偶合剂占据该染料组合物的总重量的0.0001-10％(重量)。
25，据权利要求24的组合物，其特征是上述偶合剂占据该染料组合物的总重量的0.005-5％(重量)。
26，据上述权利要求中任何一项的组合物，其特征是用于氧化的染色或使颜色浅淡(明亮)的直接染色，并含有至少一种氧化剂。
27，角蛋白纤维，尤其是人体的角蛋白纤维如头发的染色方法，其特征是把据权利要求1-26中任何一项的至少一种染料组合物涂敷在纤维上，在充分的形成染色的所需时间以后，将其冲洗，并用洗发剂洗涤，再次冲洗并干燥之。
28，角蛋白纤维，尤其是人体的角蛋白纤维如头发的染色方法，其特征是把据权利要求1-26中任何一项的至少一种染料组合物涂敷在纤维上，在充分的形成染色的所需时间以后，不进行最后的冲洗过程。
29，角蛋白纤维，尤其是人体角蛋白纤维如头发的染色方法，其特征是在第一步骤分别把一种在一个适用于染色介质中含有至少一种据上述权利要求限定的阳离子直接染料(i)与至少一种氧化的碱基物的组合物(A1)与另一种在一种适用于染色介质中含有至少一种氧化剂的组合物(B1)各自单独准备好或单独存放，然后在实施染色之前，把上述两种分离放置的组合物相互混合，混合后即时涂敷在角蛋白纤维上，上述组合物(A1)或组合物(B1)含有据上述权利要求的聚合物增稠剂(ii)。
30，角蛋白纤维，尤其是人体角蛋白纤维如头发的染色方法，其特征是在第一步骤分别把一种在一种适用于染色介质中含有至少一种据上述权利要求限定的阳离子直接染料(i)的组合物(A2)与另一种在一种适用于染色介质中含有至少一种氧化剂的组合物(B2)各自单独准备好或单独存放，在实施染色之前，把上述两种分离放置的组合物相互混合，混合后即时涂敷在角蛋白纤维上，上述组合物(A2)或组合物(B2)含有据上述权利要求限定的聚合物增稠剂(ii)。
31，具有许多格间的装置或具有许多格间的染色用的“用具”，其特征是在第一个格间中装有据权利要求29或30限定的组合物(A1)或(A2)，在第二个格间中装有据权利要求29或30限定的组合物(B1)或(B2)。
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