CN1227097A - 使用碱性直接染料分两步的角蛋白纤维的直接染色法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种角蛋白纤维两次直接染色的方法，具体是如头发之类的人的角蛋白纤维两次直接染色的方法，其特征在于在第一个步骤进行角蛋白纤维脱色，然后在第二个步骤在这些纤维上涂敷一种染色组合物，在含水介质中，该组合物含有至少一种部分溶解的碱性直接染料，所述染色组合物以至少一种含有至少一种碱性直接染料的粉状组合物(P)与含水组合物(A)备用或由它们临时混合得到。

Description

使用碱性直接染料分两步的角蛋白纤维的直接染色法
本发明涉及角蛋白纤维，具体是如头发之类的人的角蛋白纤维分两次直接染色的方法，其特征在于在第一步骤中，使角蛋白纤维脱色，然后在第二步骤中，在这些角蛋白纤维上涂敷一种染色组合物，该组合物在含水介质中含有至少一种部分溶解的碱性直接染料，所述染色组合物能以至少一种含有至少一种碱性直接染料的粉状组合物(P)与含水组合物(A)备用或由它们临时混合得到。
人们熟知用含有直接染料，具体是苯的硝代直接染料的染色组合物使角蛋白纤维，特别是人发染色。但是，当这些染料加到染色组合物中时，这些直接染料的缺陷是染色稳定性不够，对洗发剂尤其是如此。此外，所进行的染色一般缺少强度，还非常没有光泽。
为了克服这种缺陷，已经提出过在任何涂敷直接染料步骤前进行角蛋白纤维脱色。但是，在已脱色的角蛋白纤维上涂敷直接染料，尽管染色光泽比纤维没有预先脱色的染色光泽差，但没有达到足够的染色颜色与强度，也不均匀，即局部强度不同。
正是为了解决这些问题，申请人现在惊奇地发现了，使用角蛋白纤维两次直接染色法有可能达到均匀的，颜色非常好的强染色，还对如光和恶劣天气之类的大气因素，列汗水和头发可能受到的各种不同的处理(洗涤，烫发)都具有良好耐受能力，所述方法在于在第一个步骤进行角蛋白纤维脱色，然后在第二个步骤在这些纤维上涂敷一种染色组合物，在含水介质中，该组合物含有至少一种部分溶解的碱性直接染料，所述染色组合物能以至少一种含有至少一种碱性直接染料的粉状组合物(P)与含水组合物(A)备用或由它们临时混合得到。
本发明的染色组合物还能够以非常短的停留时间进行角蛋白纤维染色。
这种发现是本发明的基础。
因此，本发明的目的是一种角蛋白纤维两次直接染色的方法，具体是如头发之类的人的角蛋白纤维两次直接染色的方法，其特征在于在第一个步骤进行角蛋白纤维脱色，然后在第二个步骤在这些纤维上涂敷一种染色组合物，在含水介质中，该组合物含有至少一种部分溶解的碱性直接染料，所述染色组合物由至少一种含有至少一种碱性直接染料的粉状组合物(P)与含水组合物(A)备用或由它们临时混合得到。
根据本发明，在本发明方法第二步骤所涂敷的染色组合物中一种或多种碱性染料为部分溶解，或者是指这种或这些碱性直接染料是过饱和的，即以重量计超过它们在所使用的含水染色介质中的溶解度极限，或者是指这种或这些碱性直接染料被该染色组合物中的不溶解的无机填料或有机填料部分或完全吸收或包裹。
根据本发明，本发明的第一个步骤是脱色步骤，该步骤导致(在脱色之后)色号优选地高于或等于6的色调。
在角蛋白纤维染色的范围内，角蛋白纤维的颜色能以色号1-10表示，这相应于下述色调：
        色号      相应的色调
         10    非常非常浅的淡黄色
         9       非常浅的淡黄色
         8         浅的淡黄色
         7           淡黄色
         6          深淡黄色
         5           浅褐色
         4            褐色
         3           深褐色
         2            蓝色
         1            黑色
优选地，与染色前纤维颜色相比，脱色步骤导致色差高于或等于2个色调的细微差别。在脱色步骤之后这些结果接近色号9或10比较好。
可以按照本发明使用任何类型的角蛋白纤维染色方法。
根据本发明方法的第一种实施方式，脱色可以采用涂敷含有至少一种氧化剂的氧化性组合物进行。
达到期望脱色所需要的时间一般是15-60分钟，更优选地是30-45分钟。
氧化性组合物中氧化剂的性质不是关键。在这些氧化剂中，具体可以列举过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐，如过硼酸盐，过硫酸盐与过碳酸盐，连多硫酸盐及其它们的混合物。
氧化性组合物可以呈液体或奶油状，所述的氧化性组合物以一种或多种含水组合物或一种或多种含水组合物与一种或多种粉状组合物备用或由其混合得到，氧化剂存在于在这一种或多种含水组合物中和/或在这一种或多种粉状组合物中。
当氧化剂是在粉状组合物中时，它可以呈颗粒状或包裹状，例如像由本申请人在专利申请FR-A-2 703 588、FR-A-2 703 589、FR-A-2 715 065、FR-A-2 716 804中所描述的，这些申请内容成为本申请整体中不可缺少的部分。
氧化性组合物的pH优选地是5-12，更优选地是8-11，可以通过在角蛋白纤维脱色技术领域中熟知的酸化剂或碱化剂将该pH调节到所期望的值。
在碱化剂中，作为实例可以列举氨，碱金属碳酸盐，链烷醇胺，如单-、二-与三乙醇胺以及它们的衍生物，氢氧化钠或氢氧化钾以及在以本申请人名义申请的专利申请EP-A-512 879中描述的化合物，其中具体可以列举1,3-二氨基丙烷，N,N′-二乙基-1,3-二氨基丙烷，N,N-二乙基-1,3-二氨基丙烷，N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷，2-羟基-1-(N,N-二乙基)氨基-3-氨基丙烷和2-羟基-1,3-二氨基丙烷。
作为实例，酸化剂通常是无机酸或有机酸，如盐酸，正磷酸，如酒石酸，柠檬酸，乳酸或磺酸之类的羧酸。
根据本发明方法使用的氧化性组合物还可以含有一种或多种在角蛋白纤维脱色组合物中通常使用的添加剂，如表面活性剂、聚合物、无机或有机增稠剂、抗氧化剂、渗透剂、多价螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调节剂、成膜剂、神经酰胺、防腐剂、遮光剂。
在用氧化性组合物的脱色步骤结束时，角蛋白纤维在进行涂敷染色组合物的第二个步骤之前优选地用水冲洗，所述氧化性组合物含有一种或多种部分溶解的碱性直接染料。冲洗后还可接着洗涤，以便除去或许微量的氧化剂。
根据本发明方法的第二个实施方式，该脱色步骤是采用以具有足够功率的脉冲形式的激光辐射辐照角蛋白纤维进行的，以便使角蛋白纤维中含有的黑素分解，于是达到脱色。
这种采用激光辐照脱色的方法在本申请人申请的专利申请EP-A-685 220与EP-A-685 180中描述过，这些申请内容成为本申请整体中不可缺少的部分。
在本发明方法第二步骤使用的染色组合物中可以使用的一种或多种碱性直接染料优选地选自：碱性氨基-蒽醌，碱性单-或二-偶氮化合物，碱性甲亚胺化合物，碱性萘醌，具有单-烯属不饱和性的碱性染料。
作为实例，具体可以列举[8[(p-氨基苯基)氮杂茂基]-7-羟基-2-萘基]-三甲基铵氯化物(在染料索引中还称之Basic Brown 16 Arianor Mahogany 306002),3-[(4-氨基-6-溴-5,8-二氢-1-羟基-8-亚氨基-5-氧代-2-萘基)-氨基]-N,N,N-三甲基-苯铵氯化物与3-[(2,6-二溴-5,8-二氢-1-羟基-8-亚氨基-5-氧代-3-萘基)-氨基]-N,N,N-三甲基-苯铵氯化物的缔合物(在染料索引中还称之Basic Blue 99或Arianor Steel Blue306004),7-羟基-8-[(2-甲氧基苯基)偶氮]-N,N,N-三甲基-2-萘铵氯化物(在染料索引中还称之Basic Red 76或Arianor Madder Red),[8-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-羟基-2-萘基]三甲基铵氯化物(在染料索引中还称之Basic Red 118),[8-[(4-氨基-3-硝基苯基)偶氮]-7-羟基-2-萘基]-三甲基铵氯化物与[8-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-羟基2-萘基]-三甲基铵氯化物的缔合物(在染料索引中还称之Brown 306001或Arianor Sienna Brown 306001),3-[(4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-吡唑-4-基)偶氮]-N,N,N-三甲基苯铵氯化物(在染料索引中还称之Basic Yellow 57或ArianorStraw Yellow 306005),1-(γ-氨基丙基)氨基蒽醌氢氯化物,1-N-(甲基吗啉翁基丙基)氨基-4-羟基蒽醌硫酸甲酯，以及Basic Orange 69(染料索引中命名)。
这一种或多种碱性直接染料化可以选自：
a)具有下述化学式(Ⅰ)的化合物：
Figure A9811164900151
式中：
D代表氮原子或基团-CH，
R1与R2，相同或不同，代表氢原子；可以被-CN、-OH或-NH2基团取代的C1-C4烷基或与一个苯环的碳原子形成任选地含氧或含氮的杂环，该杂环可以被一个或多个C1-C4烷基取代；4′-氨基苯基，
R3与R′3，相同或不同，代表氢原子或选自氯、溴、碘与氟的卤素原子，氰基，C1-C4烷氧基或乙酰氧基，
X-代表优选地选自氯离子、甲基硫酸根离子与乙酸根阴离子。
A代表选自具有下述结构A1至A19的基团：
Figure A9811164900161
其中R4代表可以被羟基取代的C1-C4烷基，R5代表C1-C4烷氧基，其条件是当D代表-CH，A代表A4或A13与R3不同于烷氧基时，而R1与R2不同时代表氢原子；
b)具有下述化学式(Ⅱ)的化合物：
Figure A9811164900172
式中：
R6代表氢原子或C1-C4烷基，
R7代表氢原子，可以被-CN基或被氨基取代的烷基，4′-氨基苯基或与R5构成任选地含氧的和/或含氮的杂环，该杂环可以被C1-C4烷基取代，
R8与R9，相同或不同，代表氢原子，如溴、氯、碘或氟之类的卤素原子，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，-CN基，
X-代表选自氯离子、甲基硫酸根与乙酸根阴离子，
B代表选自具有下述结构B1至B6的基团：
Figure A9811164900181
式中R10代表C1-C4烷基，R11与R12’相同或不同，代表氢原子，或C1-C4烷基；
c)具有下述化学式(Ⅲ)和(Ⅲ′)的化合物：
Figure A9811164900182
式中：
R13代表氢原子，C1-C4烷基，如溴、氯、碘或氟之类的卤素原子或氨基，
R14代表氢原子，C1-C4烷基，或与苯环碳原子构成一个任选地含氧的和/或被一个或多个C1-C4烷基取代的杂环，
R15代表氢原子，或如溴、氯、碘或氟之类的卤素原子，
R16与R17，相同或不同，代表氢原子，或C1-C4烷基，
D1与D2，相同或不同，代表氮原子或-CH基，
m=0或1，
其条件是R15代表未取代的氨基，而D1与D2同时代表-CH基与m=0,
X-代表优选地选自氯离子、甲基硫酸根与乙酸根阴离子，
E代表选自具有下述结构E1至E8的基团：
式中R′代表C1-C4烷基；
当m=0与D1代表氮原子时，而E还可以代表下述结构E9基团：
Figure A9811164900201
式中R′代表C1-C4烷基；
d)具有下述化学式(Ⅳ)的化合物：
          G-N=N-J    (Ⅳ)
式中：
符号G代表选自具有下述结构G1至G3的基团：
结构G1至G3，式中，
R18代表C1-C4烷基，可以被C1-C4烷基或选自溴、氯、碘或氟的卤素原子取代的苯基；
R19代表C1-C4烷基或苯基；
R20与R21，相同或不同，代表C1-C4烷基，苯基，或在G1中一起构成被一个或多个C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或NO2取代的苯环，或在G2中一起构成任选地被一个或多个C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或NO2取代的苯环，
R20还可以代表氢原子；
Z代表氧、硫原子或-NR19基团；
M代表-CH、-CR(R代表C1-C4烷基)基团或-NR22(X-)r；
K代表-CH、-CR(R代表C1-C4烷基)基团或-NR22(X-)r；
P代表-CH、-CR(R代表C1-C4烷基)基团或-NR22(X-)r；r代表0或1；
R22代表O--原子，C1-C4烷氧基或C1-C4烷基；
R23与R24，相同或不同，代表氢原子或选自氯、溴、碘与氟的卤素原子，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，-NO2；
X-代表优选地选自氯离子、碘离子、甲基硫酸根离子、乙基硫酸根、乙酸根与高氯酸根阴离子；
其条件是：
如果R22代表O--原子，而r代表零；
如果K或P或M代表-N-烷基-C1-C4-X-，则R23或R24不同于氢原子：
如果K代表-NR22(X-)r，则M=P=CH,-CR；
如果M代表-NR22(X-)r，则K=P=-CH,-CR；
如果P代表-NR22(X-)r，则K=M并代表-CH或-CR；
如果Z代表硫原子，R21代表C1-C4烷基，则R20不同于氢原子；
如果Z代表-NR22,R19代表C1-C4烷基，则结构G2基团的R18、R20或R21基中至少一个基不同于C1-C4烷基；
符号J代表：
-(a)具有下述结构J1的基团：
Figure A9811164900211
式中：
R25代表氢原子，选自氯、溴、碘与氟的卤素原子，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，-OH、-NO2-NHR28,-NR29R30,-NHCOC1-C4烷基，或与R26形成具有5或6个链节的含有或不含有一个或多个选自氮、氧或硫的杂原子的环；
R26代表氢原子，选自氯、溴、碘与氟的卤素原子，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或与R27或R28形成具有5或6个链节的含有或不含有一个或多个选自氮、氧或硫的杂原子的环；
R27代表氢原子，羟基，-NHR28,-NR29R30基，
R28代表氢原子，C1-C4烷基，单羟基C1-C4烷基，多羟基C2-C4烷基，苯基；
R29和R30，相同或不同，代表C1-C4烷基，单羟基C1-C4烷基，多羟基C2-C4烷基；
-(b)具有5或6个链节的含氮杂环基团，该基团能够含有其他的杂原子和/或羰基化基团，并能够被一个或多个C1-C4烷基、氨基或苯基取代，具体是具有下述结构J2基团：
Figure A9811164900221
式中：
R31和R32，相同或不同，代表氢原子，C1-C4烷基，苯基；
Y代表-CO-基或
Figure A9811164900222
n=0或1，并且当n代表1时，U代表-CO-基。
在上述定义的结构(Ⅰ)至(Ⅳ)中，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基代表甲基、乙基、丁基、甲氧基。乙氧基。
在本发明方法第二步骤使用的染色组合物中可使用的化学式(Ⅰ)(Ⅱ)(Ⅲ)(Ⅲ′)碱性直接染料是已知化合物，并例如在WO95/01772、WO95/15144与EP-A-0714 954专利申请中描述过。
在化学式(Ⅰ)碱性直接染料中，更具体地可以列举符合下述结构(Ⅰ1)至(Ⅰ52)的化合物：
Figure A9811164900231
Figure A9811164900271
Figure A9811164900281
Figure A9811164900291
Figure A9811164900301
Figure A9811164900311
Figure A9811164900321
Figure A9811164900331
在上述结构(Ⅰ1)至(Ⅰ52)的化合物中，尤其可取的是符合结构(Ⅰ1)、(Ⅰ2)、(Ⅰ14)与(Ⅰ31)的化合物。
在化学式(Ⅱ)碱性直接染料中，更具体地可以列举符合下述结构(Ⅱ1)至(Ⅱ12)的化合物：
Figure A9811164900332
Figure A9811164900341
在化学式(Ⅲ)碱性直接染料中，更具体地可以列举符合下述结构(Ⅲ1)至(Ⅲ18)的化合物：
Figure A9811164900361
Figure A9811164900381
Figure A9811164900391
在上述结构(Ⅲ1)至(Ⅲ18)的化合物中，尤其可取的是符合结构(Ⅲ4)、(Ⅲ5)与(Ⅲ13)的化合物。
在化学式(Ⅲ′)碱性直接染料中，更具体地可以列举符合下述结构(Ⅲ′1)至(Ⅲ3′)的化合物：
在本发明染色组合物中可使用的化学式(Ⅳ)阳离子直接染料中，更具体地可以列举下述结构(Ⅳ)1至(Ⅳ)77的化合物：
Figure A9811164900401
Figure A9811164900411
Figure A9811164900421
Figure A9811164900441
Figure A9811164900451
Figure A9811164900461
Figure A9811164900471
Figure A9811164900481
Figure A9811164900491
Figure A9811164900511
Figure A9811164900521
Figure A9811164900541
Figure A9811164900551
Figure A9811164900561
染色组合物的含水介质只是由水组成，或由水与至少一种选自角蛋白纤维染色通常使用的各种添加剂中的化妆添加剂组成，所述添加剂如溶剂、表面活性剂、聚合物、聚合物，无机或有机增稠剂，抗氧化剂，渗透剂，多价螯合剂，香料，缓冲剂，分散剂，调节剂，成膜剂，神经酰胺，防腐剂，遮光剂。
根据本发明，以染色组合物总重量计，水的量优选地是20-95％(重量)，更优选是40-90％(重量)。
根据本发明的方法，染色组合物可以至少一种含有至少一种碱性直接染料的粉状组合物(P)与至少一种含水组合物(A)备用或使用时将它们临时混合制备得到。
含水组合物(A)可以仅由水组成，或由水与一种或多种如上述的化妆添加剂的化合物组成。
在粉状组合物(P)中，这一种或多种碱性直接染料仅由它们组成整个染色组合物，或分散在有机类和/或无机类的粉状赋形剂中。这种粉末的颗粒尺寸优选地是小于350微米。
有机赋形剂可以是合成或植物来源的，具体选自交联或未交联的合成聚合物，如改性或未改性的纤维素与淀粉之类的多糖以及含有它们的天然产品，如锯末或植物树胶(胍尔豆、角豆树、苍尔烷等)。
无机赋形剂可以是由无机金属氧化物组成，如二氧化钛、氧化铝、高岭土、滑石、硅酸盐云母与二氧化硅。
有利地，优选的赋形剂由如云杉锯末之类的锯末组成。
可以组成这种无机或有机赋形剂的在水中不溶的产品还可以在染色组合物作为一种或多种碱性直接染料的吸附剂存在。
粉状组合物(P)还可以含有粘合剂或包裹剂，其量以所述粉状组合物总重量计优选地不超过3％(重量)。
这些粘合剂优选地是无机的、合成的、动物的或植物来源的液体油或脂肪。
粉状组合物任选地也还可以含有其他粉状添加剂，具体是任何类的表面活性剂，头发调节剂。
当然，本技术领域的技术人员应当注意选择一种或多种前述的任选补充化合物，以便本发明染色组合物或粉状组合物的固有的有利性质不会或基本不会被一种或多种希望加入的添加剂改变。
根据本发明，将本发明方法第二步骤使用的染色组合物涂敷在角蛋白纤维上，其停留时间为达到要求强度所必需的时间，这个时间一般是245分钟，更优选地是3-10分钟。
现在给出说明本发明的具体实施例，但没有限制性的特征。
实施例
实施例1-3
制备下述不同的组合物：
氧化性组合物：(实施例1、2与3共同)
在使用时混合下述化合物：
·48克氧化性组合物粉末，以重量计含有：
-70％(重量)过硫酸钠与过硫酸钾的混合物
-12％(重量)硅酸钠
-7％(重量)氯化铵
·30毫升含有非离子表面活性剂的乳油和12克20％NH3氨水
·30毫升氧化性乳状液，其pH为2.0，浓度为过氧化氢40个体积(12％(重量))。
染色组合物：
使用时将下述化合物混合：
·60克由下述化合物组成的含水组合物(A)：
-鲸蜡基硬酯醇                        7克
-乙醇                                2克
-由HENKEL公司以商品名COMPERLANKD
    销售的etete椰子酸的二乙醇酰胺    3克
-椰油基酰胺基乙基-N-羟乙基-N-丙酸钠  6克M.A.
-防腐剂一香料                        适量
-除离子水                            100克
*：MA活性物质
·40克水，以及
·3.5克组成如下的粉状组合物(P)(以克计含量)：
    实施例     1     2   3
1-(γ-氨基苯基)氨基蒽醌氢氯化物(碱性直接染料)     13     -   -
Basic Red 76(碱性直接染料)     -    45.7   -
Basic Red 51(碱性直接染料)     -     -   3
    凡士林油     3     3   3
磨碎的云杉锯末，适量至   100克   100克 100克
在室温下将脱色氧化性组合物涂敷在三绺深褐色头发上达40分钟。将这些绺头发脱色达到非常浅的淡黄色，为色号6。
在这第一个脱色步骤之后，这些绺头发进行冲洗，用香波洗涤，再冲洗，然后进行干燥。
在每绺如此脱色的头发上再涂敷上述的每种组合物达5分钟。
在冲洗与干燥之后，这些绺头发染成下表中所列出的色调：
  实施例     达到的色调
    1     深紫红色
    2     深铜红色
    3     深紫红色

Claims (19)

1、一种角蛋白纤维以两个步骤直接染色的方法，具体是如头发之类的人的角蛋白纤维以两个步骤直接染色的方法，其特征在于在第一个步骤进行角蛋白纤维脱色，然后在第二个步骤在这些纤维上涂敷一种染色组合物，在含水介质中，该组合物含有至少一种部分溶解的碱性直接染料，所述染色组合物以至少一种含有至少一种碱性直接染料的粉状组合物(P)与含水组合物(A)备用或由它们临时混合得到。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于这种或这些碱性直接染料是呈过饱和状。
3、根据权利要求1所述的方法，其特征在于这种或这些碱性直接染料被染色组合物中不溶的无机填料或有机填料部分或全部地吸附或包裹。
4、根据上述权利要求中任一权利要求所述的方法，其特征在于第一个步骤是得到色调高于或等于色号6的脱色步骤。
5、根据权利要求4所述的方法，其特征在于脱色步骤达到与脱色前的纤维颜色相比色差高于或等于2个色号的色调。
6、根据上述权利要求中任一权利要求所述的方法，其特征在于采用涂敷含有至少一种氧化剂的氧化性组合物进行脱色。
7、根据权利要求6所述的方法，其特征在于氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐、连多硫酸盐及其它们的混合物。
8、根据权利要求6或7中任一权利要求所述的方法，其特征在于氧化性组合物可以呈液体或奶油状，所述的氧化性组合物以一种或多种含水组合物或一种或多种含水组合物与一种或多种粉状组合物备用或由其临时混合得到，氧化剂存在于在这一种或多种含水组合物中和/或在这一种或多种粉状组合物中。
9、根据权利要求6-8中任一权利要求所述的方法，其特征在于氧化性组合物的pH是5-12。
10、根据权利要求1-5中任一权利要求所述的方法，其特征在于采用以具有足够功率的脉冲形式的激光辐射辐照角蛋白纤维，以便使角蛋白纤维中含有的黑素分解而进行脱色。
11、根据上述权利要求中任一权利要求所述的方法，其特征在于一种或多种碱性直接染料选自碱性氨基-蒽醌，碱性单-或二-偶氮化合物，碱性甲亚胺化合物，碱性萘醌，具有单-烯属不饱和性的碱性染料。
12、根据权利要求11所述的方法，其特征在于染色基选自[8-[(p-氨基苯基)氮杂茂基]-7-羟基2-萘基]-三甲基铵氯化物(在染料索引中还称之Basic Brown 16或Arianor Mahogany 306002),3-[(4-氨基-6-溴-5,8-二氢-1-羟基-8-亚氨基-5-氧代-2-萘基)-氨基]-N,N,N-三甲基-苯铵氯化物与3-[(2,6-二溴-5,8-二氢-1-羟基-8-亚氨基-5-氧代-3-萘基)-氨基]-N,N,N-三甲基-苯铵氯化物的缔合物(在染料索引中还称之BasicBlue 99或Arianor Steel Blue 306004),7-羟基-8-[(2-甲氧基苯基)偶氮]-N,N,N-三甲基-2-萘铵氯化合物(在染料索引中还称之Basic Red 76或Arianor Madder Red),[8-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-羟基-2-萘基]三甲基铵氯化物(在染料索引中还称之BasicRed 118),[8-[(4-氨基-3-硝基苯基)偶氮]-7-羟基-2-萘基]-三甲基铵氯化物与[8-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-羟基-2-萘基]-三甲基铵氯化物的缔合物(在染料索引中还称之Brown 306001或Arianor Sienna Brown 306001),3-[(4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-吡唑-4-基)偶氮]-N,N,N-三甲基-苯铵氯化物(在染料索引中还称之BasicYellow 57或Arianor Straw Yellow 306005),1-(γ-氨基丙基)氨基蒽醌氢氯化物，1-N-(甲基吗啉翁基丙基)氨基-4-羟基蒽醌硫酸甲酯，以及Basic Orange 69(染料索引中命名)。
13、根据权利要求1-10中任一权利要求所述的方法，其特征在于这一种或多种碱性直接染料可以选自：
a)具有下述化学式(Ⅰ)的化合物：
Figure A9811164900031
式中：
D代表氮原子或基团-CH，
R1与R2，相同或不同，代表氢原子；可以被-CN、-OH或-NH2基团取代的C1-C4烷基或与一个苯环的碳原子形成任选地含氧或含氮的杂环，该杂环可以被一个或多个C1-C4烷基取代；4′-氨基苯基，
R3与R′3，相同或不同，代表氢原子或选自氯、溴、碘与氟的卤素原子，氰基，C1-C4烷氧基或乙酰氧基，
X-代表优选地选自氯离子、甲基硫酸根离子与乙酸根阴离子。
A代表选自具有下述结构A1至A19的基团：
Figure A9811164900041
Figure A9811164900051
其中R4代表可以被羟基取代的C1-C4烷基，R5代表C1-C4烷氧基，其条件是当D代表-CH，A代表A4或A13与R3不同于烷氧基时，而R1与R2不同时代表氢原子；
b)具有下述化学式(Ⅱ)的化合物：
Figure A9811164900061
式中：
R6代表氢原子或C1-C4烷基，
R7代表氢原子，可以被-CN基或被氨基取代的烷基，4′-氨基苯基或与R5构成任选地含氧的和/或含氮的杂环，该杂环可以被C1-C4烷基取代，
R8与R9，相同或不同，代表氢原子，如溴、氯、碘或氟之类的卤素原子，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，-CN基，
X-代表选自氯离子、甲基硫酸根与乙酸根阴离子，
B代表选自具有下述结构B1至B6的基团：
Figure A9811164900062
式中R10代表C1-C4烷基，R11与R12，相同或不同，代表氢原子，或C1-C4烷基；
c)具有下述化学式(Ⅲ)和(Ⅲ′)的化合物：
式中：
R13代表氢原子，C1-C4烷基，如溴、氯、碘或氟之类的卤素原子或氢基，
R14代表氢原子，C1-C4烷基，或与苯环碳原子构成一个任选地含氧的和/或被一个或多个C1-C4烷基取代的杂环，
R15代表氢原子，或如溴、氯、碘或氟之类的卤素原子，
R16与R17，相同或不同，代表氢原子，或C1-C4烷基，
D1与D2，相同或不同，代表氮原子或-CH基，
m=0或1，
其条件是R15代表未取代的氨基，而D1与D2同时代表-CH基与m=0，
X-代表优选地选自氯离子、甲基硫酸根与乙酸根阴离子，
E代表选自具有下述结构E1至E8的基团：
Figure A9811164900072
Figure A9811164900081
式中R′代表C1-C4烷基；
当m=0与D1代表氮原子时，而E还可以代表下述结构E9基团：
Figure A9811164900082
式中R′代表C1-C4烷基；
d)具有下述化学式(Ⅳ)的化合物：
                G-N=N-J   (Ⅳ)
式中：
符号G代表选自具有下述结构G1至G3的基团：
Figure A9811164900091
结构G1至G3，式中，
R18代表C1-C4烷基，可以被C1-C4烷基或选自溴、氯、碘或氟的卤素原子取代的苯基；
R19代表C1-C4烷基或苯基；
R20与R21，相同或不同，代表C1-C4烷基，苯基，或在G1中一起构成被一个或多个C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或NO2取代的苯环，或在G2中一起构成任选地被一个或多个C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或NO2取代的苯环，
R20还可以代表氢原子；
Z代表氧、硫原子或-NR19基团；
M代表-CH、-CR(R代表C1-C4烷基)基团或-NR22(X-)r；
K代表-CH、-CR(R代表C1-C4烷基)基团或-NR22(X-)r；
P代表-CH、-CR(R代表C1-C4烷基)基团或-NR22(X-)r；r代表0或1；
R22代表O--原子，C1-C4烷氧基或C1-C4烷基；
R23与R24，相同或不同，代表氢原子或选自氯、溴、碘与氟的卤素原子，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，-NO2；
X-代表优选地选自氯离子、碘离子、甲基硫酸根离子、乙基硫酸根、乙酸根与高氯酸根阴离子；
其条件是：
如果R22代表O--原子，而r代表零；
如果K或P或M代表-N-烷基-C1-C4-X-，则R23或R24不同于氢原子；
如果K代表-NR22(X-)r，则M=P=-CH,-CR；
如果M代表-NR22(X-)r，则K=P=-CH,-CR；
如果P代表-NR22(X-)r，则K=M并代表-CH或-CR；
如果Z代表硫原子，R21代表C1-C4烷基，则R20不同于氢原子；
如果Z代表-NR22，R19代表C1-C4烷基，则结构G2基团的R18、R20或R21基中至少一个基不同于C1-C4烷基；
符号J代表：
-(a)具有下述结构J1的基团：
Figure A9811164900101
式中：
R25代表氢原子，选自氯、溴、碘与氟的卤素原子，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，-OH、-NO2-NHR28,-NR29R30,-NHCOC1-C4烷基，或与R26形成具有5或6个链节的含有或不含有一个或多个选自氮、氧或硫的杂原子的环；
R26代表氢原子，选自氯、溴、碘与氟的卤素原子，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或与R29或R28形成具有5或6个链节的含有或不含有一个或多个选自氮、氧或硫的杂原子的环；
R27代表氢原子，羟基，-NHR28,-NR29R30基，
R28代表氢原子，C1-C4烷基，单羟基C1-C4烷基，多羟基C2-C4烷基，苯基；
R29和R30，相同或不同，代表C1-C4烷基，单羟基C1-C4烷基，多羟基C2-C4烷基；
-(b)具有5或6个链节的含氮杂环基团，该基团能够含有其他的杂原子和/或羰基化基团，并能够被一个或多个C1-C4烷基、氨基或苯基取代，具体是具有下述结构J2基团：
式中：
R31和R32，相同或不同，代表氢原子，C1-C4烷基，苯基；
Y代表-CO-基或
n=0或1，并且当n代表1时，U代表-CO-基。
14、根据上述权利要求中任一权利要求所述的方法，其特征在于染色组合物的含水介质只是由水组成，或由水与至少一种化妆添加剂组成，所述化妆添加剂选自溶剂、表面活性剂、聚合物，无机或有机增稠剂，抗氧化剂，渗透剂，多价螯合剂，香料，缓冲剂，分散剂，调节剂，成膜剂，神经酰胺，防腐剂和遮光剂。
15、上述权利要求中任一权利要求所述的方法，其特征在于水的量以该染色组合物总重量计是20-95％。
16、上述权利要求中任一权利要求所述的方法，其特征在于在粉状组合物(P)中，这一种或多种碱性直接染料仅由它们组成整个染色组合物，或分散在有机类和/或无机类的粉状赋形剂中。
17、根据权利要求16所述的方法，其特征在于赋形剂是锯末。
18、权利要求中任一权利要求所述的方法，其特征在于染色组合物涂敷的停留时间是2-45分钟。
19、权利要求中任一权利要求所述的方法，其特征在于停留时间是3-10分钟。
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