CN1237410A - 含阳离子直接颜料多元醇或其醚的角蛋白纤维染色组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于角蛋白纤维，特别是人的角蛋白纤维，如毛发的染色组合物，其中在适用于染色的介质中，含有至少一种给定化学式的阳离子直接染料，其特征在于它还至少含有甘油(丙三醇)和/或一种特定的多元醇和/或一种特定多元醇的醚。该发明也涉及实施染色的方法与装置。

Description

含阳离子直接颜料，多元醇或其醚 的角蛋白纤维染色组合物
本发明涉及用于角蛋白纤维，特别是人的角蛋白纤维，如毛发的染色组合物，其中在适用于染色的介质中，含有至少一种给定化学式的阳离子直接染料，其特征在于它还至少含有甘油(丙三醇)和/或一种特定的多元醇和/或一种特定多元醇的醚。
该发明也涉及实施染色的方法与装置。
在染发领域，分有两种类型的染发。
第一种染发是半永久性染色或临时性染色，或直接染色，其中用的是能够向毛发的天然染色提供或多或少明显的色彩改进的染料，这样的染色能够耐多次洗发剂洗涤。这些染料称为直接染料；它们可以使用或不用氧化剂。氧化剂的存在可以导致浅淡色彩的形成。上述浅淡色彩是通过在毛发上涂敷由直接染料与氧化剂即时配置的混合物而实现的，由此通过使毛发黑色素光亮可以特别得到有利的效果，例如在花白毛发的情况下得到单一发色，或者在天然着色的毛发的情况下，使颜色更加显著。
第二种染发是永久性染色或氧化染色，这个是凭借被称为“氧化的”染料加以实现的，该染料包括氧化染色的母体与偶合剂(发色剂)。该氧化染色的母体通常称为“氧化碱”。它们起初是无色的或微带色的化合物，在使用时由于存在添加的氧化剂，这些化合物增强了毛发深处的着色力，从而导致着色化合物与染料的形成。这种着色化合物与染料的形成，或者使得上述“氧化的碱物”本身发生氧化缩合，或者使得“氧化碱”与通常被称为“偶合剂”的、并通常存在于氧化染色所用的染色组合物中的染色改性剂化合物发生氧化缩合。
为了改变上述氧化染料形成的色调或使其富有光泽，有时还需要向其加入直接染料。
在可自由使用于角蛋白纤维，尤其是人的角蛋白纤维的染色领域的阳离子直接染料中，我们已知一些其化学结构将在本文随后说明的化合物。然而，这些染料只能形成其特性并不令人满意的染色效果；同时在沿着纤维的颜色的均匀性方面(均一性)，我们发现该染色的选择性太强，而在持久性方面，即在抗各种可能侵袭毛发的外在条件方面(光，恶劣天气，洗发剂)也是不足的。
然而，通过对上述问题的大量研究，本专利申请人现在发现，可以制备新的用于角蛋白纤维的染色的组合物，它们可以达到能更好地抗毛发可能遭受的各种侵袭物的染发效果，其中在至少一种现有已知的具有下文所述的化学式(Ⅰ)的阳离子直接染料中结合使用了甘油(丙三醇)和/或一种特定的多元醇和/或一种特定的多元醇的醚。
上述发现作为本发明的基础。
首先本发明涉及一种用于角蛋白纤维，尤其是人的角蛋白纤维，如毛发的染色的组合物，其中在适用于染色的介质中含有(ⅰ)至少一种具有下列化学式(Ⅰ)的阳离子直接染料，其特征在于它还至少含有(ⅱ)甘油(丙三醇)和/或一种特定的多元醇和/或一种特定多元醇的醚。
(ⅰ)据本发明所用的阳离子直接染料是一种具有下列化学式(Ⅰ)的化合物：
         A-N=N-B    (Ⅰ)
式中，A代表一个选自如下化学结构A1-A3的基团：
在上述化学结构A1-A3中，
R1表示一个C1-C4烷基，一个可以被一个C1-C4烷基或一个选自氯、溴、碘及氟的卤素原子取代的苯基；
R2代表一个C1-C4烷基或一个苯基；
R3与R4可以是相同或不同的，表示一个C1-C4烷基，一个苯基，在上述化学结构A1的情况下，它们可以共同构成一个被取代的苯环，而在化学结构A2的情况下，它们可以共同构成一个任选被一个或多个C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或NO2取代的苯环；
R3还可以代表一个氢原子；
Z代表一个氧原子，硫原子或-NR2基；
M代表一个-CH,-CR(R是C1-C4烷基)或-NR5(X-)r基；
K代表一个-CH,-CR(R是C1-C4烷基)或-NR5(X-)r基；
P代表一个-CH,-CR(R是C1-C4烷基)或-NR5(X-)r基，r代表零或1；
R5表示一个O-原子，C1-C4烷摒基或C1-C4烷基；
R6与R7是相同的或不同的，表示一个氢原子或选自氯、溴、碘与氟的卤素原子，一个C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或-NO2基；
X-代表一个阴离子，优先选自氯离子，碘离子，甲基硫酸根，乙基硫酸根，醋酸根及高氯酸根；
但其中的条件是：
当R4代表一个C1-C4烷基及Z代表一个硫原子时，R3不可以是氢原子；
当R5是O-时，那么r是零；
当K或P或M是-N-(C1-C4烷基)X-时，那么R6或R7不可以是氢原子；
当K是-NR5(X-)r时，那么M=P=-CH；-CR；
当M是-NR5(X-)r时，那么K=P=-CH；-CR；
当P是-NR5(X-)r时，那么K=M而且是-CH或-CR；
当Z是-NR2和R2是一个C1-C4烷基时，那么在化学结构A2的R1,R3或R4中的至少一个是不同于C1-C4烷基；
上述化学式中的B表示：
-(a)一个具有下列结构B1的基团：
在上述结构B1中，
R8代表一个氢原子，一个选自氯，溴，碘及氟的卤素原子，一个C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，一个-OH,-NO2,-NHR11,-NR12R13,-NHCO(C1-C4烷基)，或与R9共构成一个5或6元环，其中可含有或不含有一个或多个选自氮，氧或硫的杂原子；
R9代表一个氢原子，一个选自氯，溴，碘及氟的卤素原子，一个C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或与R10或R11共同构成一个5或6元环，其中含有或不含有一个或多个选自氮，氧或硫的杂原子；
R10代表一个氢原子，一个-OH基，一个-NHR11，一个-NR12R13；
R11代表一个氢原子，一个C1-C4烷基，一个(C1-C4)一羟基烷基，(C2-C4)多羟基烷基，一个苯基；
R12与R13是相同或不同的，代表一个C1-C4烷基，一个(C1-C4)-羟基烷基，(C2-C4)多羟基烷基；
-(b)一个可能含有其它杂原子和/或羰基的5或6元含氮杂环基并可以被一个或多个的C1-C4烷基，氨基或苯基取代，特别是一个具有如下结构B2的基团：
Figure A9910925400272
在上述结构B2中，R14与R15是相同的或不同的，代表一个氢原子，一个C1-C4烷基，一个苯基；Y表示-CO-基或 基；
n=0或1，当n是1时，U是-CO-基。
在上述化学结构中的C1-C4烷基或烷氧基优选是甲基，乙基，丁基，甲氧基，乙氧基。
可用于本发明的染色组合物中的具有化学式(Ⅰ)的阳离子直接染料是已知的化合物，并且已在法国专利申请FR-2189006,FR-2285851与FR-2140205及其增补证书上揭示了。
在可用于本发明的染色组合物中的具有化学式(Ⅰ)的阳离子直接染料中，我们特别优选在其化学式(Ⅰ)中A=A3,B=B1或B2的化合物。
其中，我们尤其是提出如下列结构(Ⅰ)1-(Ⅰ)77的化合物：
Figure A9910925400311
Figure A9910925400331
Figure A9910925400341
Figure A9910925400351
Figure A9910925400361
Figure A9910925400381
Figure A9910925400411
Figure A9910925400431
Figure A9910925400451
据本发明所用的阳离子直接染料相对于染色组合物总重量，优选约占0.001-10％(重量)，并以约0.005-5％(重量)为宜。
(ⅱ)多元醇，在本发明中是指在其烷基链上至少具有两个OH功能团的，饱和或不饱和的直链性、分支链性或环链性的烷基化合物，以及这些具有多羟基的烷基化合物的聚合物(聚醚)。
据本发明所用的多元醇含有至少四个碳原子，尤其可选自C4-C9多元醇，如聚烷二醇，特别是聚乙二醇与聚丙二醇。
在C4-C9多元醇中特别优选2-丁烯-1,4-二醇，戊烷-1,5-二醇，2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇，3-甲基戊烷-1,5-二醇，戊烷-1,2-二醇，2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇，2-甲基丙烷-1,3-二醇，己二醇，1,3-丁二醇，二丙二醇，二乙二醇，三乙二醇。
据本发明的多元醇的醚可以是C3-C9多元醇的C1-C8脂族醚，以及C2-C9多元醇的C6-C8芳族醚。
在上述C3-C9多元醇的C1-C8脂族醚中，特别是指丙二醇的一甲基醚，丙二醇的一乙基醚，异丙二醇的二甲基醚，二乙二醇的一甲基醚及一乙基醚，二丙二醇的一甲基醚，三丙二醇的一甲基醚，以及二乙二醇的二甲基醚；
在上述C2-C9多元醇的C6-C8芳族醚中特别是指乙二醇的一苯基醚，或乙二醇的一苯甲基醚，丙二醇的一苯基醚，丙二醇的一苯甲基醚，二乙二醇的一苯基醚及二乙二醇的一苯甲基醚。
据本发明的上述甘油(丙三醇)和/或多元醇和/或多元醇的醚是包含在据本发明的染色组合物中，其含量是占组合物总重量的0.1-40％(重量)，并以0.5-20％(重量)为宜。
适用于染色的介质(或载体)通常是由水与至少一种上述的甘油和/或多元醇和/或多元醇的醚的混合物所组成。此外，还可以含有与本发明所用的甘油和/或多元醇和/或多元醇的醚有所不同的有机溶剂，以便有助于溶解那些不能在上述介质中充分溶解的化合物。这些有机溶剂可以包括C1-C4脂族醇，如乙醇与异丙醇，或芳族醇，如苯甲醇，或其类似的物质，以及其混合物。
上述添加剂的有机溶剂在本发明的染色组合物总重量中约占据0.5-40％(重量)，并以约1-20％(重量)为宜。
据本发明的染色组合物的pH值约为2-11，并以约5-10为宜。可以凭借一些通用于角蛋白纤维染色领域的酸化剂或碱化剂调节上述pH值。
上述的酸化剂可以是无机酸或有机酸，如盐酸，正磷酸，硫酸，羧酸，如醋酸，酒石酸，柠檬酸，乳酸，以及磺酸。
上述的碱化剂可以是氨水，碱性碳酸盐，链烷醇胺，如一乙醇胺，二乙醇胺及三乙醇胺，以及其衍生物，氢氧化钠或氢氧化钾，以及具有如下化学结构(Ⅱ)的化合物。
Figure A9910925400461
式中的W是一个优选被一个羟基或一个C1-C6烷基所取代的丙烯基；
R16,R17,R18与R19可以是相同或不同的，代表一个氢原子，一个C1-C6烷基或C1-C6羟烷基。
据本发明的染色组合物，除了上述的阳离子直接染料外，还可以含有一种或多种的辅加的直接染料，可选自含苯的硝基染料，蒽醌染料，萘醌染料，三芳基甲烷染料，呫吨染料，非阳离子型偶氮染料。
在氧化染色中，据本发明的染色组合物，除了阳离子直接染料与甘油和/或多元醇和/或多元醇的醚外，还可以含有一种或多种的氧化碱，可选自一些惯用于氧化染色中的氧化碱，如对苯二胺，双苯烷二胺，对氨基苯酚，邻氨基苯酚以及杂环碱。
上述所用的氧化碱在据本发明的染色组合物总重量中，约占据0.0005-12％(重量)，并以约0.005-6％(重量)为宜。
在氧化染色中，本发明染色组合物中除了上述阳离子直接染料与甘油和/或多元醇和/或多元醇醚及氧化碱外，也可含有一种或多种偶合剂或发色剂，以便改进使用上述阳离子直接染料与氧化碱时所形成的色调，或使其富有光泽。
可使用于本发明的染色组合物中的偶合剂或发色剂是一些惯用于氧化染色的偶合剂，它们可以是间苯二胺，间氨基苯酚，间二苯醇及杂环偶合剂。
上述偶合剂在本发明的染色组合物总重量中，约占0.0001-10％(重量)，并以0.005-5％(重量)为宜。
据本发明的染色组合物还可以含有各种惯用于染发组合物中的添加剂，例如抗氧化剂，渗透剂，多价螯合剂，香水，缓冲剂，分散剂，表面活性剂，成膜剂，神经酰胺，防腐剂，滤光剂，遮光剂。
当然，本领域技术人员会谨慎选用上述补加的化合物，以便使选用的添加物不会或基本不会改变染色组合物内在的优点。
据本发明的染色组合物可以以各种形式存在，例如液体，洗发剂，乳油，凝胶，以及其它适用于角蛋白纤维，尤其是人的毛发的染色的形式。可将优选为粉末状的含有阳离子直接染料的组合物与含有甘油和/或特定的多元醇和/或特定多元醇的醚的组合物即时混合配制成这样的组合物。
当阳离子直接染料与据本发明的甘油和/或特定的多元醇和/或特定多元醇的醚是结合使用于一种旨在氧化染色的组合物中时(一种或多种的氧化的碱物优选还有一种或多种偶合剂)，或者是结合使用于一种旨在使色彩浅淡的直接染色的组合物中时，那么这种本发明的染色组合物还包含至少一种氧化剂，例可选自过氧化氢，过氧化脲，碱金属的溴酸盐，一些过酸盐，例如过硼酸盐与过硫酸盐，一些酶类，如过氧化酶，漆酶与含有两个电子的氧化还原酶，其中优选过氧化氢或酶类。
本发明还涉及用本发明的上述染色组合物实施对角蛋白纤维，尤其时人的角蛋白纤维，如毛发的染色方法。
据本发明的第一染色方法，把至少一种本发明上述的染色组合物涂敷在纤维上，经过足以显示染色的所需时间之后，将其冲洗，任选用洗发剂洗涤之，然后再次冲洗，最后干燥之。
上述可足以在角蛋白纤维上显示染色的所需时间通常是3-60分钟，并以5-40分钟为宜。
据本发明的第二染色方法，把至少一种本发明上述的染色组合物涂敷在纤维上，经过足以显示染色的所需时间后，不进行最后的冲洗过程。
据一种上述染色方法的特定的实施方案，当本发明的染色组合物还含有至少一种氧化碱与至少一种氧化剂时，上述的染色方法还包括一个准备阶段，即将有关物质各自单独存放，一方面单独准备好一种组合物(A1)，在适用于染色的介质中，它含有至少一种阳离子直接染料与至少一种上述的甘油和/或特定的多元醇和/或特定的多元醇的醚，以及至少一种氧化碱；另一方面又准备好一种组合物(B1)，在适用于染色的介质中，它至少含有一种氧化剂。即时将两者混合后再涂敷在角蛋白纤维上加以使用。
据本发明的上述染色方法的另一实施方案，当本发明的染色组合物含有至少一种氧化剂时，上述染色方法还包括一个准备阶段，即把有关物质各自单独存放好，一方面单独准备好一种组合物(A2)，在适用于染色的介质中，它含有至少一种阳离子直接染料与至少一种上述的甘油和/或特定的多元醇和/或特定多元醇的醚；另一方面又准备好一种组合物(B1)，在适用于染色的介质中，它含有至少一种氧化剂，即时将这两者混合后，再涂敷在角蛋白纤维上加以使用。
本发明还涉及用于染色的具有多个格间的装置或“用具包”，或者其它的具有多个格间的系统，其中第一个格间装有上述的组合物(A1)或(A2)，第二个格间装有上述的组合物(B2)。上述装置可以装有将所希望的混合物输送到毛发上的装置，如在本申请人的另一个国专利FR-2586913上所述的装置。
下列实例进一步详述本发明，但不构成对本发明的限制。
                            实例实例1：
制备下列染色组合物：具有化学式(Ⅰ)27的阳离子直接染料        0.1克甘油                                    10.0克2-氨基-2-甲基-丙醇             (适量)    pH9软化水                         (适量至)  100克
M.A.※是活性物质
把上述组合物涂敷在已有90％的天然花白毛发的发绺上，经30分钟以后，将处理过的发绺进行冲洗，并用标准洗发剂洗涤之，然后干燥之。
该发绺被染成深紫红色。实例2：
制备下列染色组合物：具有化学式(Ⅰ)10的阳离子直接染料          0.12克丙二醇的一甲基醚                          10.0克2-氨基-2-甲基-丙醇              (适量)    pH9软化水                          (适量至)  100克
M.A.※是活性物质
把上述组合物涂敷在已有90％的天然花白毛发的发绺上，经30分钟以后，将处理过的发绺进行冲洗，并用标准洗发剂洗涤之，然后干燥之。
该发绺被染成深红色。

Claims (23)

1、用于角蛋白纤维，特别是人的角蛋白纤维，如毛发的染色组合物，其中在适用于染色的介质中，含有(ⅰ)至少一种具有下列化学式(Ⅰ)的阳离子直接染料：
A-N=N-B    (Ⅰ)式中，A代表一个选自如下列化学结构A1-A3的基团：
在上述化学结构A1-A3中，
R1代表一个C1-C4烷基，一个可以被一个C1-C4烷基或一个选自氯、溴、碘及氟的卤素原子取代的苯基；
R2代表一个C1-C4烷基或一个苯基；
R3与R4可以是相同的或不同的，表示一个C1-C4烷基，一个苯基，在上述化学结构A1的情况下，它们可共同构成一个被取代的苯环，而在化学结构A2的情况下，它们可共同构成一个可能被一个或多个C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或NO2取代的苯环，
R3还可以是一个氢原子；
Z代表一个氢原子，硫原子或-NR2基；
M代表一个-CH,-CR(R是C1-C4烷基)或-NR5(X-)r；
K代表一个-CH,-CR(R是C1-C4烷基)或-NR5(X-)r；
P代表一个-CH,-CR(R是C1-C4烷基)或-NR5(X-)r；r代表零或1；
R5代表一个O-原子，一个C1-C4烷氧基，或C1-C4烷基；
R6与R7可以是相同或不同的，表示一个氢原子或一个选自氯，溴，碘与氟的卤素原子，一个C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或-NO2基；
X-代表一个阴离子，优先选自氯离子，碘离子，甲基硫酸根，乙基硫酸根，醋酸根及高氯酸根；
但其中的条件是：
如R4代表一个C1-C4烷基及Z代表一个硫原子时，R3不可以是一个氢原子；
如R5是O-时，那么r是零；
如K或P或M是-N-(C1-C4烷基)X-时，那么R6或R7不可以是一个氢原子；
如K是-NR5(X-)r时，那么M=P=-CH；-CR；
如M是-NR5(X-)r时，那么K=P=-CH；-CR；
如P是-NR5(X-)r时，那么K=M，而且是-CH或-CR；
如Z是-NR2与R2是一个C1-C4烷基时，那么在化学结构A2的R1,R3或R4中的至少一个是不同于C1-C4烷基；
在上述化学式中的B表示：
-(a)一个具有下列结构B1的基团：
Figure A9910925400031
在上述结构B1中，R8代表一个氢原子，一个选自氯，溴，碘及氟的卤素原子，一个C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，一个-OH,-NO2,-NHR11,-NR12R13,-NHCO(C1-C4烷基)，或与R9共同构成一个5或6元环，其中可含有或不含有—个或多个选自氮，氧或硫的杂原子；
R9代表一个氢原子，一个选自氯，溴，碘及氟的卤素原子，一个C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或与R10或R11共同构成一个5或6元环，其中可含有或不含有一个或多个选自氮，氧或硫的杂原子；
R10代表一个氢原子，一个-OH基，—个-NHR11，一个NR12R13；
R11代表一个氢原子，一个C1-C4烷基，一个(C1-C4)一羟基烷基，(C2-C4)多羟基烷基，一个苯基；
R12与R13可以是相同或不同的，代表一个C1-C4烷基，一个(C1-C4)一羟基烷基，一个(C2-C4)多羟基烷基；
-(b)一个可能含有其它杂原子和/或羰基的5或6元含氮杂环基团，其中可以被一个或多个C1-C4烷基，氨基或苯基取代，特别是一个具有如下结构B2的基团：
Figure A9910925400041
在上述结构B2中，
R14与R15可以是相同或不同的，代表一个氢原子，一个C1-C4烷基，一个苯基；
Y代表-CO-基或 基；n=0或1，当n是1时，U是-CO-基；此外上述组合物的特点还在于含有：(ⅱ)其中含有至少一个甘油(丙三醇)和/或含有至少4个碳原子的一种多元醇和/或一种C3-C9多元醇的C1-C8脂族醚和/或一种C2-C9多元醇的C6-C8芳族醚。
2，据权利要求1的组合物，其特征是在上述化学式(Ⅰ)中，该C1-C4烷基和C1-C4烷氧基是甲基，乙基，丁基，甲氧基与乙氧基。
3，据权利要求2的组合物，其特征是该阳离子直接染料可以是具有如下结构(Ⅰ)1-(Ⅰ)77的化合物：
Figure A9910925400051
Figure A9910925400071
Figure A9910925400101
Figure A9910925400111
Figure A9910925400121
Figure A9910925400131
Figure A9910925400141
Figure A9910925400151
Figure A9910925400161
Figure A9910925400181
Figure A9910925400191
Figure A9910925400201
Figure A9910925400211
4、据上述权利要求中之任一项的组合物，其特征是上述具有化学式(Ⅰ)的阳离子直接染料在组合物总重量中占据0.001-10％(重量)。
5、据权利要求4的组合物，其特征是上述具有化学式(Ⅰ)的阳离子直接染料在组合物总重量中占据0.005-5％(重量)。
6，据上述权利要求中之任一项的组合物，其特征是上述的甘油和/或含有至少4个碳原子的多元醇和/或C3-C9多元醇的C1-C8脂族醇和/或C2-C9多元酣的C6-C8芳族醚在组合物总重量中占据0.1-40％(重量)。
7、据权利要求6的组合物，其特征是上述的甘油和/或至少含有4个碳原子的多元醇和/或C3-C9多元醇的C1-C8脂族醇和/或C2-C9多元醇的C6-C8芳族醚在组合物总重量中占据0.5-20％(重量)。
8、据上述权利要求中之任一项的组合物，其特征是它还含有辅加的直接染料。
9、据上述权利要求中之任一项的组合物，其特征是上述适用于角蛋白纤维的介质(或载体)是一种由水与至少一种上述权利要求1定义的溶剂，即甘油和/或多元醇和/或多元醇的醚的混合物所组成。
10、据权利要求9的组合物，其特征是该介质还含有至少一种有机溶剂。
11、据上述权利要求中之任一项的组合物，其特征是其pH值为2-11，并以5-10为宜。
12、据上述权利要求中之任一项的组合物，其特征是当用于氧化染色时，它含有一种或多种的氧化碱，如对苯二胺，双苯基烷二胺，对氨基苯酚，邻氨基苯酚，以及杂环碱。
13、据权利要求12的组合物，其特征是上述氧化碱在染色组合物总重量中占据0.0005-12％(重量)。
14、据权利要求13的组合物，其特征是上述氧化碱在染色组合物总重量中占据0.005-6％(重量)。
15、据权利要求12-14中之任一项的组合物，其特征是它还含有一种或多种偶合剂，如间苯二胺，间氨基苯酚，间二苯酚，以及杂环偶合剂。
16、权利要求15的组合物，其特征是上述偶合剂在染色组合物总重量中占据0.0001-10％(重量)。
17、权利要求16的组合物，其特征是该偶合剂在染色组合物总重量中占据0.005-5％(重量)。
18、上述权利要求中之任一项的组合物，其特征是该组合物用于氧化染色或使颜色浅淡的直接染色时并且该组合物还含有至少一种氧化剂。
19、角蛋白纤维，尤其是人的角蛋白纤维，如毛发的染色方法，其特征是把至少一种据权利要求1-11中之任一项的染色组合物涂敷在纤维上，经过足以显示染色的所需时间以后，将其冲洗，任选用洗发剂洗涤之，然后再次冲洗，最后干燥之。
20、角蛋白纤维，尤其人的角蛋白纤维，如毛发的染色方法，其特征是把至少一种据权利要求1-11中之一的染色组合物涂敷在纤维上，经过足以显示所需染色的时间以后，不进行最后冲洗。
21、角蛋白纤维，尤其人的角蛋白纤维，如毛发的染色方法，其特征是它还包括一个准备阶段，即将有关物质各自单独存放，一方面单独准备好一种组合物(A1)，在适用于染色的介质中，它含有至少一种阳离子直接染料与至少一种如上述权利要求定义的甘油和/或多元醇和/或多元醇的醚以及至少一种氧化碱物；另一方面又准备好一种组合物(B1)，在适用于染色的介质中，它含有至少一种氧化剂，即时进行混合后再将两者混合涂敷在角蛋白纤维上加以使用。
22、角蛋白纤维，尤其人的角蛋白纤维，如毛发的染色方法，其特征是它还包括一个准备阶段，即将有关物质各自单独存放，一方面单独准备好一种组合物(A2)，在适用于染色的介质中，它含有至少一种阳离子直接染料与至少一种如上述权利要求定义的甘油和/或多元醇和/或多元醇的醚；另一方面又准备好一种组合物(B1)，在适用于染色的介质中，它含有至少一种氧化剂，即时进行混合后再将两者混合涂敷在角蛋白纤维上加以使用。
23、具有多个格间的装置或具有多个染色格间的“用具包”，其特征在于第一个格间装有上述权利要求21或22的组合物(A1)或(A2)，第二个格间装有上述权利要求21或22的组合物(B1)。
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