CN1233466A - 角质纤维染色所用阳离子直接染料与直染聚合物的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于角质纤维,尤其是人体角质纤维,如毛发的染色组合物,其中在适用于染色的介质中含有至少一种已知其化学式的阳离子型直接染料,其特征在于其中还含有至少一种特定的阳离子型或两性直染聚合物。本发明还涉及使用该组合物实施染色的方法与装置。

Description

    角质纤维染色所用阳离子 直接染料与直染聚合物的组合物
本发明涉及一种用于角质或角蛋白纤维，尤其是人体角质纤维，如毛发的染色组合物，其中在适用于染色的介质中含有至少一种已知其化学式的阳离子型直接染料，其特征在于它还含有至少一种特定的阳离子型或两性直(接)染聚合物。
本发明还涉及使用该组合物实施染色的方法与装置。
在毛发的领域内，可区分两类不同的染色。
第一种染色是半永久性或暂时的染色，或直接染色，这种染色需要一些既能使自然色的毛发或多或少的变色，又能显著地耐多次洗发的染料。这类染料被称为直接染料；这种染料可以单独使用或与氧化剂一起使用。当使用氧化剂时，其目的是获得浅淡的颜色。将直接染料与氧化剂即时配制的混合物涂敷在毛发上而得到这种浅淡的颜色，特别是通过淡化毛发的黑色素，获得理想的效果，例如在处理灰发时获得单一颜色，或者使自然色毛发的发色更加显著。
第二种染色是永久性或氧化染色。它是通过含有氧化染料的前体及发色剂的所谓“氧化”染料实现的。这种氧化染料前体通常被称为“氧化基料”，本来是无色或略带色的化合物，在使用过程中，由于所加入的氧化剂的作用，在毛发中显示出染色功能，形成染色化合物和染料。这种染色化合物和染料的形成源于“氧化基料”本身的氧化缩合作用，或者源于“氧化基料”与通常被称为“发色剂”的调色化合物的氧化缩合作用，通常这些发色剂存在于氧化染色时所用的染色成分中。
为了改变上述氧化染料所形成的色调，或使其富有光泽，有时向其加入一些直接染料。
角质，尤其是人体角质纤维领域内常用的阳离子型直接染料包括其结构已在本文下述文献中所记载的一些化合物；然而，这些染料所形成的色调特性却不足够或不令人满意。一方面，整根纤维着色的均匀性差(同色度)，被称之为着色的选择性过强，另一方面，着色牢度较差，换言之，毛发可能会受各种的外来环境(光线，气候失常，洗发剂)的影响而抗耐性较差。
然而，本发明申请人经过深入研究发现了一些新的用于染色的组合物，它们对角质纤维的染色即选择性小，对毛发可能会受到的各种外来环境的影响又具有良好的抗耐性，其中至少将一种特定的阳离子型或两性的直(接)染聚合物与至少一种现有技术中已知下述化学式的阳离子型直接染料结合使用。
上述发现作为本发明的基础。
本发明的第一个目的是得到一种用于角质纤维，特别是人体角质纤维，如毛发染色的组合物，其中，在适合于染色的介质中含有(ⅰ)至少一种阳离子型直接染料，其结构如下述化学式所示，其特点在于它还含有(ⅱ)至少一种特定的阳离子型或两性的直(接)染聚合物。
(ⅰ)根据本发明，所使用的阳离子型直接染料具有如下化学式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)及(Ⅲ’)的化合物：
a)具有如下化学式(Ⅰ)的化合物：
Figure A9910730500291
其中，D代表一个氮原子或-CH基，
R1与R2可以相同或不同，代表一个氢原子；一个能被一个-CN基、-OH基或-NH2基取代的C1-C4烷基，或者可以与苯环中的一个碳原子形成一个任选含氧或氮的，并能被一个或多个C1-C4烷基所取代的杂环；一个4’-氨基苯基，
R3与R’3可以相同或不同，代表一个氢原子或一个卤素原子，选自氯、溴、碘与氟，一个氰基，C1-C4烷氧基或乙酰氧基，
X-代表一个阴离子，优先选自氯离子、甲基硫酸根与醋酸根，
A代表一个选自如下述A1-A19结构的基团：
Figure A9910730500301
其中，R4代表一个能被羟基取代的C1-C4烷基，R5代表一个C1-C4烷氧基，条件是D代表-CH,A代表A4或A13，以及R3不同于烷氧基，那么R1与R2不会同时是氢原子；
b)具有如下化学式(Ⅱ)的化合物：
Figure A9910730500312
其中，R6代表一个氢原子或C1-C4烷基，
R7代表一个氢原子；一个能被-CN基或氨基取代的烷基，一个4’-氨基苯基或与R6一起形成一个任选含氧和/或氮的，并可被C1-C4烷基取代的杂环，
R8与R9可以相同或不同，代表一个氢原子、一个卤素原子，如溴、氯、碘或氟、一个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基、一个-CN基，
X-代表一个阴离子，优先选自氯离子、甲基硫酸根与醋酸根，
B代表一个选自如下述B1-B6结构的基团：
Figure A9910730500321
其中R10代表一个C1-C4烷基，R11与R12可以相同或不同，代表一个氢原子或一个C1-C4烷基；
c)具有如下化学式(Ⅲ)与(Ⅲ’)的化合物：
Figure A9910730500322
其中，R13代表一个氢原子、一个C1-C4烷氧基、一个卤素原子，如溴、氯、碘或氟，以及一个氨基，
R14代表一个氢原子、一个C1-C4烷基，或者与一个苯环中的碳原子形成一个任选含氧和/或被一个或多个C1-C4烷基所取代的杂环，
R15代表一个氢原子或卤素原子，如溴、氯、碘或氟，
R16与R17可以相同或不同，代表一个氢原子或C1-C4烷基，D1与D2可以相同或不同，代表一个氮原子或-CH基，m=0或1，然而，当R13代表一个未被取代的氨基时，D1与D2同时代表一个-CH基并且m=0,X-代表一个阴离子，优先选自氯离子、甲基硫酸根与醋酸根，E代表一个选自如下述E1-E6结构的基团：
Figure A9910730500331
其中R1代表一个C1-C4烷基；当m=0和D1代表一个氯原子时，E也可以代表具有如下E9结构的基团：
其中R’代表一个C1-C4烷基；
适用于本发明的染色组合物中的具有化学式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)与(Ⅲ’)的阳离子型直接染料是已知的化合物，并已在专利文献WO95/01772、WO95/15144与EP-A-0714954中介绍。
适用于本发明的染色组合物中的具有化学式(Ⅰ)的阳离子型直接染料中，特别列举具有如下述(Ⅰ1)-(Ⅰ52)结构的化合物：
Figure A9910730500342
Figure A9910730500351
Figure A9910730500371
Figure A9910730500381
Figure A9910730500401
Figure A9910730500421
Figure A9910730500431
Figure A9910730500441
在上述具有(Ⅰ1)-(Ⅰ52)结构的化合物中，尤其优选具有(Ⅰ1)、(Ⅰ2)、(Ⅰ14)与(Ⅰ31)结构的化合物。
适用于本发明的染色组合物中的具有化学式(Ⅱ)的阳离子型直接染料中，可以特别列举具有(Ⅱ1)-(Ⅱ12)结构的化合物：
Figure A9910730500442
Figure A9910730500471
适用于本发明的染色组合物中的具有化学式(Ⅲ)的阳离子型直接染料中，可特别列举具有(Ⅲ1)-(Ⅲ18)结构的化合物：
Figure A9910730500472
Figure A9910730500481
Figure A9910730500491
Figure A9910730500501
在上述具有(Ⅲ1)-(Ⅲ18)结构的化合物中，尤其优选具有(Ⅲ4)、(Ⅲ5)与(Ⅲ13)结构的化合物。
适用于本发明的染色组合物中的具有化学式(Ⅲ’)的阳离子型直接染料中，可特别列举具有(Ⅲ’1)-(Ⅲ’3)结构的化合物：
本发明所用的阳离子型直接染料约占染色组合物总重量的0.001-10％(重量)，优选地约为0.005-5％(重量)。
(ⅱ)可适用于本发明的阳离子型或两性的直(接)染聚合物可在下列物质中选取：
1/除了Polyquaternium10外的纤维素的阳离子衍生物；
2/二甲基二烯丙基铵的卤化物与(甲基)丙烯酸的共聚物；
3/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵的卤化物的共聚物与均聚物；
4/选自下列物质的聚季铵的聚合物；
·具有如下化学式(Ⅳ)的重复单元的聚合物：
Figure A9910730500511
·具有如下化学式(Ⅴ)的重复单元的聚合物：
Figure A9910730500512
·具有如下化学式(Ⅵ)的重复单元的聚合物：
Figure A9910730500513
其中，p是1-6的一个整数，D可以无基团或代表-(CH2)r-CO-，其中的r等于4或7；
5/含阳离子型单元的乙烯基吡咯烷酮的共聚物；
6/它们的混合物。
本发明所用的聚合物的直染性能(即作用于毛发上的能力)通常是通过Richard J.Crawford在Journal of the Society of Cosmetic Chemists,1980年，31-(5)，第273-278页上所述的测试方法测定的(Red80酸性染料)。
这些直染的聚合物也可以选自现有文献中已记载的聚合物，例如专利文献EP-A-0557203中的第4页第19行——第12页，第14行。
我们也可以使用阳离子型的纤维素衍生物，例如在专利文献EP-A-0189935中记载的季铵化的纤维素醚衍生物，特别是联合碳化公司出售的“Quatrisoft LM200”的聚合物；这些聚合物同样地被CTFA词典(1993年，第5版)限定为与被月桂基二甲基铵取代的环氧化物进行反应的羟基乙基纤维素的季铵，在此被称为“Polyquaternium24”。
作为本发明使用的均聚型与共聚型的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵的卤化物的直染聚合物，尤其可以列举如CTFA词典(1993年，第五版)命名的“Polyquaternium37”,“Polyquaternium32”与“Polyquaternum35”，其中“Polyquaternium37”是Allied Colloids公司出售的商品Salcare SC95，它是分散于矿物油中的50％的聚(甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵的氯化物)的交联均聚物，上述“Polyquaternium32”是Allied Colloids公司出售的商品SalcareSC92，它是分散在矿物油中的50％的丙烯酰胺与甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵的交联共聚物(重量比例是20/80)，上述“Polyquaternium35”是Rohn GmbH股份有限公司销售的商品Plex7525L，它是甲基丙烯酰氧代乙基三甲基铵与甲基丙烯酰氧基乙基二甲基乙酰铵的共聚物的甲硫酸盐。
作为本发明使用的二甲基二烯丙基铵的卤化物与(甲基)丙烯酸的共聚物型的直染聚合物，尤其可列举Calgon公司销售的商品Merquat280，它是二烯丙基二甲基铵的氯化物与丙烯酸的共聚物(重量比例是80/20)。
本发明使用的聚季铵型的直染聚合物，尤其可以列举如下的物质：
-专利文献FR2270846描述的具有如下化学式(Ⅳ)的重复单元的聚合物：
Figure A9910730500521
特别是其分子量(根据凝胶渗透色谱测定)约为9500-9900的聚合物；-专利文献FR2270846描述的具有如下化学式(Ⅴ)的重复单元的聚合物：
特别是其分子量(根据凝胶渗透色谱测定)为1200的聚合物；
-专利文献US4157388,US4390689,US4702906,US4719282描述的具有如下化学式(Ⅵ)的重复单元的聚合物：
其中，P代表一个1-6的整数，D可以无基团或一个-(CH2)r-CO基，其中r等于4或7。该聚合物的分子量优选小于100000，更优选地小于或等于50000；这类聚合物尤其包括Miranol公司销售的商品，如“Mirapol A15”、“MirapolAD1”、“Mirapol AZ1”及“Mirapol 175”。
本发明使用的具有阳离子型单元的乙烯基吡咯烷酮(PVP)的聚合物，尤其可以列举：
a)包含有甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯结构的乙烯基吡咯烷酮聚合物，在这些聚合物中，可列举出：
-乙烯基吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(20/80的重量比例)，它是I.S.P.公司销售的商品COPOLYMER845；
-被硫酸二乙酯季铵化的乙烯基吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物，它们是I.S.P.公司销售的商品GAFQUAT734、755、755S与755L；
-PVP与甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯及亲水性聚氨酯的共聚物，它们是U.C.I.B公司出售的商品PECOGEL GC-310或是BLAGDEN CHEMICALS公司出售的商品AQUAMERE C1031与C1511；
-PVP与甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/C8-C16烯烃季铵化的或未季铵化的共聚物，它们是I.S.P公司销售的商品GANEX ACP1050-1057、1062-1069、1079-1086；
-ISP公司出售的商品GAFFIX713，即PVP与甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯及乙烯基己内酰胺的共聚物，
b)包含有甲基丙烯酰胺丙基三甲基胺(M.A.P.T.A.C)单元的乙烯基吡咯烷酮的聚合物，在这些聚合物中，可以列举出：
-ISP公司出售的商品GAFQUAT ACP1011与GAFQUAT HS100，即乙烯基吡咯烷酮与M.A.P.T.A.C的共聚物。
c)包含有甲基乙烯基咪唑啉结构的乙烯基吡咯烷酮的聚合物，在这些聚合物中，可列举出：
-B.A.S.F公司出售的商品LUVIQUAT FC370、FC550、FC905、HM552，即PVP/甲基乙烯基咪唑啉的氯化物的共聚物，
-B.A.S.F公司出售的商品LUVIQUAT8155，即PVP/甲基乙烯基咪唑啉的氯化物/乙烯基咪唑的共聚物；
-B.A.S.F公司出售的商品LUVIQUAT MS370，即PVP/甲基乙烯基咪唑啉的甲硫酸盐。
上述直染聚合物(ⅱ)在本发明的染色组合物中的含量约占该染色组合物总重量的0.01-10％(重量)，优选地为0.1-5％(重量)。
适用于染色的介质(或载体)通常是水或是水与至少一种有机溶剂的混合物，有机溶剂用于溶解那些在水中不充分溶解的化合物。作为有机溶剂的实例，可以列举C1-C4的低级醇，如乙醇与异丙醇；芳族醇，如苯甲醇或苯氧基乙醇，以及其类似物质和它们的混合物。
上述溶剂约占染色组合物总重量的1-40％(重量)，优选地约为5-30％(重量)。
根据本发明染色组合物的pH值通常约为2-11，优选地约为5-10。通常可用适合于角质纤维染色的酸化剂或碱化剂调节至所需的pH值。
作为酸化剂，可以列举出，例如无机酸或有机酸，如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸，如醋酸、酒石酸、柠檬酸、乳酸、磺酸。
作为碱化剂，可以列举出，例如氨水、碱金属碳酸盐、烷醇胺，如一乙醇胺，二乙醇胺与三乙醇胺及其衍生物、氢氧化钠或氢氧化钾以及具有如下化学式(Ⅶ)的化合物：
Figure A9910730500551
其中，W代表一个可能被羟基取代的丙烯基或C1-C6烷基；R18、R19、R20与R21可以相同或不同，代表一个氢原子、C1-C6的烷基或C1-C6羟烷基。
此外，除了前述阳离子型直接染料(ⅰ)外，本发明的染色组合物还含有一种或多种附加的直接染料，例如可选自硝基苯染料、蒽醌染料、萘醌染料、三芳甲烷染料、Xanthine染料、非阴离子偶氮染料。
当用于氧化染色时，除了阳离子型直接染料(ⅰ)外，本发明的染色组合物还可以含有一或多氧化基料，例如可选自传统使用于氧化染色的氧化基料，尤其可选自对苯二胺、二苯基亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚以及杂环基料。
当用于上述一种或多种氧化基料时，其用量最好约占据染色组合物总重量的0.0005-12％(重量)，优选地约为0.005-6％(重量)。
当作为氧化染色时，除了阳离子型直接染料(ⅰ)与直染聚合物(ⅱ)及氧化基料外，本发明的染色组合物还可以含有一种或多种发色剂，用于改进应用阳离子型直接染料(ⅰ)与氧化基料时所形成的色彩或使其富有光泽。
根据本发明，染色组合物中所用的发色剂可选自在氧化染色领域中传统使用的发色剂，尤其可选自间苯二胺、间氨基苯酚、间二苯酚及杂环发色剂。
当使用上述一种或多种发色剂时，其用量约占染色组合物总重量的0.0001-10％(重量)，优选地约为0.005-5％(重量)。
本发明的染色组合物还可以含有各种在染发领域中传统使用的添加剂，例如抗氧化剂、渗透剂、多价螯合剂、香水、缓冲剂、分散剂、表面活性剂、成膜剂、神经酰胺、防腐剂、滤光剂、遮光剂。
当然，本领域技术人员需注意挑选那些任选的化合物，使其不会或基本上不会改变本发明的染色组合物所固有的优良特性。
根据本发明，染色组合物可以制成不同的形态，例如液体、洗发剂、膏、凝胶或其它的适用于角质纤维，尤其是人体毛发染色的形态。其中优选的是洗发剂。
当把本发明的阳离子型直接染料(ⅰ)与直染聚合物(ⅱ)结合使用于氧化染色的组合物中时(其中使用了一种或多种氧化基料，以及一种或多种发色剂)，或者将它们结合用于形成淡化色调的直接染色的组合物中时，那么本发明的染色组合物就还含有至少一种氧化剂，例如可选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐如过硼酸盐与过硫酸盐、以及酶如过氧化酶，漆酶及具有两个电子的氧化还原酶。优选地选用过氧化氢或酶。
本发明的第二个目的是用前述的染色组合物实施对角质纤维，特别是人体毛发染色的方法。
根据本发明染色方法的第一个实施方案，把至少一种上述染色组合物涂敷在纤维上，并使其有足够的时间形成所希望的染色，然后冲洗，任选用洗发剂洗涤，再次冲洗后干燥。
在角质纤维上可形成染色作用所需的时间通常是3-60分钟，优选地为5-40分钟。
根据本发明的染色方法的第二个实施方案，把至少一种上述的染色组合物涂敷在纤维上，并使其有足够的时间形成所需的染色，但不需要最终的冲洗过程。
根据本染色方法的一个特别实施方案，而且当本发明的染色组合物中含有至少一种氧化基料与至少一种氧化剂时，该染色方法还包括一个把所欲用的组合物分别存放的前期过程。一方面，其中在适用于染色的介质中，一种组合物(A1)含有至少一种例如前述的阳离子型直接染料(ⅰ)与至少一种氧化基料；另一方面，其中在适用于染色的介质中，一种组合物(B1)含有至少一种氧化剂，在实施涂敷以前，预先将上述两种组合物相混合，并将该混合物涂敷在角质纤维上，上述组合物(A1)或组合物(B1)中含有例如上述的阳离子型或两性的直染聚合物。
根据该染色方法的另一个特殊的实施方案，而且当本发明的染色组合物中含有至少一种氧化剂时，那么该染色方法还包括一个把所欲用的组合物分别存放的前期过程。一方面，其中在适用于染色的介质中，一种组合物(A2)含有至少一种例如上述的阳离子型直接染料(ⅰ)；另一方面，其中在适用于染色的介质中，一种组合物(B2)含有至少一种氧化剂，在实施涂敷之前，预先将上述两种组合物相混合，并将该混合物涂敷在角质纤维上，该组合物(A2)或组合物(B2)中含有上述的阳离子型或两性的直染聚合物。
本发明的另一个目的是提供一个装有多格室的装置或装有多格室的染色用的“用具包”，或者其它的具有多格室的装置，其中第一个格室中装有上述组合物(A1)或(A2)，而在第二个格室中装有上述的组合物(B1)或(B2)。该装置可以配备有将所希望的混合物涂到毛发上的部件。这类装置已由本发明申请人在法国专利文献FR2586913中描述。
下列实例进一步详述本发明，但不限制本发明的保护范围。
                     实    例
实例1    制备下述染色组合物：
具有化学式Ⅰ(2)的阳离子型直接染料             0.125克
间氨基苯酚                                    0.120克
5-N-β-羟乙基氨基-2-甲基-苯酚                 0.125克
直接染色聚合物：
CALGON公司出售的商品Merquat 280，它是
二烯丙基二甲基铵的氯化物与丙烯酸的
共聚物(80/20的重量比例)                       1.0克M.A.*
具有两个摩尔甘油的聚甘油油醇                  4.0克
具有四个摩尔甘油的聚甘油油醇，其中具有78％的
活性物质(M.A.)                                5.69克M.A.*
油酸                                          3.0克
具有两个摩尔环氧乙烷的油胺(AKZO公司出售的商品
ETHOMEFN012)                                  7.0克
月桂基氨基琥珀酸二乙基氨基丙基酯、钠盐，
(具有55％的M.A.)                              3.0克M.A.*
油醇                                          5.0克
油酸的二乙醇酰胺                              12.0克
丙二醇                                        3.5克
二丙二醇                                      0.5克
丙二醇的一甲基醚                              9.0克
乙醇                                          7.0克
间亚硫酸氢钠(metabisulfite de sodium)盐水溶液
(具有35％M.A.)                                 0.455克M.A.*
醋酸铵                                         0.8克
抗氧化剂、多价螯合剂                           适量
香水，防护剂                                  适量
20％ NH3的氨水                               10.0克
注：M.A.*表示活性物质
在使用时，该组合物与同量的具有20个容积的(6％重量)的过氧化氢水溶液相混合。
把上述形成的组合物涂敷在具有90％白发的天然灰发的发绺上。经30分钟以后，冲洗上述处理过的头发的发绺，并用普通洗发剂洗涤，然后干燥。
经上述处理后，形成了具有鲜红光泽的淡金黄色的染色效果。
实例2制备下列的染色组合物：
具有化学式Ⅰ(14)的阳离子型直接染料        0.09克
具有化学式(Ⅳ)的聚季铵型的直染聚合物      1.0克M.A.*
具有九个摩尔环氧乙烷的壬基苯酚            8.0克
2-氨基-2-甲基丙醇     适量                pH=9
软化水                适量至              100克
注：M.A.*表示活性物质
将上述组合物涂敷在具有90％白发的天然灰发的发绺上，经30分钟后，冲洗上述处理过的头发的发绺，并用普通洗发剂洗涤，然后干燥。
经上述处理后，形成鲜赤褐色的染色效果。

Claims (29)

1、用于角质纤维，特别是人体角质纤维，如毛发的染色组合物，其中在适合于染色的介质中，含有(ⅰ)至少一种如下列化学式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅲ’)的阳离子型直接染料：
Figure A9910730500021
化学式(Ⅰ)中，其中，
D代表一个氮原子或-CH基，
R1与R2可以相同或不同，代表一个氢原子；一个能被一个-CN基、-OH基或-NH2基取代的C1-C4烷基，或者可以与苯环中的一个碳原子形成一个任选含氧或氮的，并能被一个或多个C1-C4烷基所取代的杂环；一个4’-氨基苯基。
R3与R’3可以相同或不同，代表一个氢原子或一个卤素原子，选自氯、溴、碘和氟，一个氰基，C1-C4烷氧基或乙酰氧基，
X-代表一个阴离子，优先选自氯离子、甲基硫酸根和醋酸根，
A代表一个选自如下述A1-A19结构的基团：
Figure A9910730500022
Figure A9910730500031
式中的R4代表一个能被羟基取代的C1-C4烷基，R5代表一个C1-C4烷氧基，但条件是D代表-CH,A代表A4或A13，以及R3不同于烷氧基时，那么R1与R2不能同时是氢原子；
Figure A9910730500041
化学式(Ⅱ)中，其中，
R6代表一个氢原子或C1-C4烷基，
R7代表一个氢原子、一个能被-CN基或氨基所取代的烷基、一个4’-氨基苯基或与R6一起形成一个任选含氧和/或氮的，并可以被C1-C4烷基取代的杂环，
R8与R9可以相同或不同，代表一个氢原子、一个卤素原子如溴、氯、碘或氟、一个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基、一个-CN基，
X-代表一个阴离子，优先选自氯离子、甲基硫酸根与醋酸根，
B代表一个选自如下述B1-B6结构的基团：
Figure A9910730500042
式中的R10代表一个C1-C4烷基，R11与R12可以相同或不同，代表一个氢原子或一个C1-C4烷基；
Figure A9910730500051
化学式(Ⅲ)与(Ⅲ’)中，其中
R13代表一个氢原子、一个C1-C4烷氧基、一卤素原子如溴、氯、碘或氟，或一个氨基，
R14代表一个氢原子、一个C1-C4烷基、或者一个苯环中的碳原子形成一个任选含氧和/或被一个或多个C1-C4烷基所取代的杂环，
R15代表一个氢原子或卤素原子如溴、氯、碘或氟，
R16与R17可以相同或不同，代表一个氢原子或C1-C4烷基，
D1与D2可以相同或不同，代表一个氮原子或-CH基，
m=0或1，
然而，当R13代表一个未被取代的氨基时，D1与D2同时代表一个-CH基，而且m=0，
X-代表一个阴离子，优先选自氯离子、甲基硫酸根与醋酸根，
E代表一个选自如下述E1-E8结构的基团：
Figure A9910730500052
Figure A9910730500061
式中的R’代表一个C1-C4烷基，当m=0,D1代表一个氮原子时，E还可以代表具有下述E9结构的基团：
Figure A9910730500062
式中的R’代表一个C1-C4烷基；
上述组合物的特征在于其中还含有(ⅱ)至少一种如下述的阳离子型或两性的直染聚合物；
1/除了Polyquaternium10外的纤维素阳离子型衍生物；
2/二甲基二烯丙基铵的卤化物与(甲基)丙烯酸的共聚物；
3/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵的卤化物的共聚物与均聚物；
4/选自下列物质的聚季铵聚合物：
-具有如下化学式(Ⅳ)的重复单元的聚合物：
Figure A9910730500071
-具有如下化学式(Ⅴ)的重复单元的聚合物：
Figure A9910730500072
-具有如下化学式(Ⅵ)的重复单元的聚合物：
Figure A9910730500073
式中的p是一个1-6的整数，D可以无基团或代表-(CH2)r-CO-，其中的r是等于4或7；
5/含阳离子型单元的乙烯基吡咯烷酮的共聚物；
6/它们的混合物。
2、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于具有化学式(Ⅰ)的阳离子型直接染料选自具有如下(Ⅰ1)-(Ⅰ52)结构的化合物：
Figure A9910730500081
Figure A9910730500091
Figure A9910730500111
Figure A9910730500151
Figure A9910730500161
Figure A9910730500181
3、根据权利要求2所述的组合物，其特征在于上述阳离子型直接染料具有(Ⅰ1)、(Ⅰ2)、(Ⅰ14)与(Ⅰ31)结构。
4、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于具有化学式(Ⅱ)的阳离子型直接染料包括选自如下结构(Ⅱ1)-(Ⅱ12)的化合物：
Figure A9910730500191
5、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于具有化学式(Ⅲ)的阳离子型直接染料包括具有下列结构(Ⅲ1)-(Ⅲ18)的化合物：
Figure A9910730500231
6、根据权利要求5所述的组合物，其特征在于上述具有化学式(Ⅲ)的阳离子型直接染料选自具有结构(Ⅲ4)、(Ⅲ5)与(Ⅲ13)的化合物。
7、根据权利要求1的所述组合物，其特征在于上述具有化学式(Ⅲ’)的阳离子型直接染料选自具有结构(Ⅲ’1)-(Ⅲ’3)的化合物：
Figure A9910730500242
8、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于上述具有化学式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅲ’)的一种或多种阳离子型直接染料占上述组合物总重量的0.001-10％(重量)。
9、根据权利要求8所述的组合物，其特征在于上述具有化学式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅲ’)的一种或多种阳离子型直接染料的占上述组合物总重量的0.005-5％(重量)。
10、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于上述的纤维素直染聚合物是Polyquaternium24。
11、根据权利要求1-9中任一权利要求所述的组合物，其特征在于上述(甲基)丙烯酸与二甲基二烯丙基铵的卤化物的共聚合物型的直染聚合物是二甲基二烯丙基铵的氯化物与丙烯酸(80/20重量比例)的共聚物。
12、根据权利要求1-9中任一权利要求所述的组合物，其特征在于上述甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵的卤化物的均聚物和共聚物型的直染聚合物选自分散于矿物油中的50％的甲基丙烯酰氧代乙基三甲基铵的氯化物的聚合物的交联均聚物，分散于矿物油中的50％的丙烯酰胺与甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵的氯化物(80/20重量比例)的交联共聚物，甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵与甲基丙烯酰氧基乙基二甲基乙酰基铵的共聚物的甲基硫酸盐。
13、根据权利要求1-9中任一权利要求所述的组合物，其特征在于上述具有阳离子单元的乙烯基吡咯烷酮聚合物型的直染聚合物选自：
a)具有甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯单元的乙烯基吡咯烷酮聚合物；
b)具有甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵单元的乙烯基吡咯烷酮聚合物；
c)具有甲基乙烯基咪唑啉单元的乙烯基吡咯烷酮的聚合物。
14、根据权利要求1和10-13中任一权利要求所述的组合物，其特征在于上述一种或多种直染聚合物(ⅱ)占上述组合物总重量的0.01-10％(重量)。
15、根据权利要求14所述的组合物，其特征在于上述直染聚合物(ⅱ)的含量占上述组合物总重量的0.1-5％(重量)。
16、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于上述适合于染色的介质(或载体)包括水或由水与至少一种有机溶剂组成的混合物。
17、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于其pH值为2-11，优选为5-10。
18、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物用于氧化染色，其特征还在于其中含有一种或多种氧化基料，该氧化基料选自对苯二胺、二苯基亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚以及杂环基料。
19、根据权利要求18所述的组合物，其特征在于上述一种或多种氧化基料的占染色组合物总重量的0.0005-12％(重量)。
20、根据权利要求19所述的组合物，其特征在于上述氧化基料占染色组合物总重量的0.005-6％(重量)。
21、根据权利要求18-20中任一权利要求所述的组合物，其特征在于其中还含有一种或多种发色剂，该发色剂选自间苯二胺、间氨基苯酚、间二苯酚以及杂环发色剂。
22、根据权利要求21所述的组合物，其特征在于上述一种或多种发色剂占染色组合物总重量的0.0001-10％(重量)。
23、根据权利要求22所述的组合物，其特征上述一种或多种发色剂占染色组合物总重量的0.005-5％(重量)。
24、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物用于氧化染色或淡化直接染色，其特征还在于其中含有至少一种氧化剂。
25、角质纤维，特别是人体的角质纤维，例如毛发的染色方法，其特征在于将上述权利要求1-24中任一权利要求所述的至少一种染色组合物涂敷在所述纤维上，并用足够的时间使其形成所希望的染色效果，然后冲洗，并用洗发剂洗涤，接着再次冲洗，最后干燥。
26、角质纤维，特别是人体的角质纤维，例如毛发的染色方法，其特征在于将上述权利要求1-24中任一权利要求所述的至少一种染色组合物涂敷在所述纤维上，并用足够的时间使其形成所希望的染色，但不需要最终的冲洗过程。
27、角质纤维，特别是人体的角质纤维，例如毛发的染色方法，其特征在于该方法包括一个将欲用的组合物分别存放的前期过程，一方面，其中在适用于染色的介质中，一种组合物(A1)含有至少一种据上述权利要求所限定的阳离子型直接染料(ⅰ)与至少一种氧化基料，另一方面，其中在适用于染色的介质中，一种组合物(B1)含有至少一种氧化剂，然后，在实施涂敷之前，预先将上述两种组合物相混合，并将该混合物涂敷在角质纤维上，上述组合物(A1)或组合物(B1)中含有上述权利要求所限定的直染聚合物(ⅱ)。
28、角质纤维，特别是人体的角质纤维，例如毛发的染色方法，其特征在于该方法还包括一个将欲用的组合物分别存放的前期过程，一方面，其中在适用于染色的介质中，一种组合物(A2)含有至少一种例如前述权利要求指定的阳离子型直接染料(ⅰ)，另一方面，其中在适用于染色的介质中，一种组合物(B2)含有至少一种氧化物，在实施涂敷之前预先将上述两种组合物相混合，然后将该混合物涂敷在角质纤维上，上述组合物(A2)或组合物(B2)中含有前述权利要求所限定的直染聚合物(ⅱ)。
29、装有多格室的装置或装有多格室的染色用“用具包”，其特征在于第一个格室中装有根据权利要求27或28所限定的组合物(A1)或(A2)，而在第二个格室中装有根据权利要求27或28所限定的组合物(B1)或(B2)。
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