KR100339288B1 - 양이온성 직접 염료 및 증점 중합체를 갖는 케라틴 섬유 염색용조성물 - Google Patents

양이온성 직접 염료 및 증점 중합체를 갖는 케라틴 섬유 염색용조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 염색에 적합한 매질내에 제시된 화학식의 양이온성 직접 염료 하나 이상을 함유하는, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유 염색용 조성물에 관한 것으로, 이것은 또한 하나 이상의 당 단위체를 포함하는 하나 이상의 증점 중합체를 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 또한 이를 사용한 염색 방법 및 염색 장치에 관한 것이다.

Description

양이온성 직접 염료 및 증점 중합체를 갖는 케라틴 섬유 염색용 조성물 {COMPOSITION FOR DYEING KERATIN FIBRES WITH A CATIONIC DIRECT DYE AND A THICKENING POLYMER}
본 발명은 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유를 염색하기 위한 조성물로서, 염색에 적합한 매질내에 하기 화학식의 양이온성 직접 염료 하나 이상 및, 당 단위체 하나 이상을 포함하는 증점 중합체 하나 이상을 함유하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 상기 조성물을 사용한 염색 방법 및 염색 장치에 관한 것이다.
염색은 모발 보호 부문에서 2 종류로 분류될 수 있다.
첫번째는 반영구적 또는 일시적인 염색, 또는 직접 염색이며, 이는 수 회의 샴푸에도 견딜 수 있는 다소 뚜렷한 색상 변화, 자연스러운 착색을 모발에 제공할 수 있는 염료를 사용한다. 상기 염료는 또한 직접 염료로서 공지되어 있으며, 이는 산화제와 함께, 또는 산화제 없이 사용할 수 있다. 산화제 존재시, 밝은 염색(lightening dyeing)을 수득하는 것이 목적이다. 밝은 염색은 사용시 제조된 직접 염료와 산화제의 혼합물을 모발에 적용함으로써 수행되며, 특히 모발의 멜라닌을 밝게 함으로써 회색 모발의 경우 균일한 색상과 같은 유리한 효과를 수득하거나, 또는 원래 착색된 모발의 경우 색상을 유도해낼 수 있다.
두번째는 영구적 염색 또는 산화 염색이다. 이는 산화 염료 전구체 및 커플러를 함유하는 소위 "산화" 염료를 사용하여 수행된다. 통상 "산화 염기" 로 공지된 산화 염료 전구체는 초기에는 무색이거나 약간 착색된 화합물이며, 사용시 첨가된 산화제의 존재시 모발에 염색력을 발색시켜서 착색된 화합물 및 염료를 형성한다. 상기 착색된 화합물 및 염료의 형성은, "산화 염기" 그 자체의 산화적 축합, 또는 산화 염색에 사용된 염료 조성물에 일반적으로 존재하며 통상 "커플러"로서 공지된 착색 개질 화합물과 산화 염기의 산화적 축합으로 인한 것이다.
상기 산화 염료로 수득된 음영을 다양하게 하거나, 또는 음영의 반짝임을 더욱 풍부하게 하기 위해서, 직접 염료를 산화 염료에 첨가하는 것은 공지된 관행이다.
케라틴 섬유, 특히 인간의 케라틴 섬유 염색 부문에서 시판되는 양이온성 직접 염료 중에서, 그 구조식이 하기에 나타난 화합물이 이미 공지되어 있으나; 이 염료는 여전히 강도, 착색이 지나치게 선택적이라고 할 수 있는 섬유를 따라 분포된 색상의 균질성, 및 모발에 작용할 수 있는 각종 공격 요인 (빛, 악천후, 샴푸) 에 대한 내성 면에서의 유지력 관점에서 여전히 불만족스러운 특징을 갖는 착색을 제공한다.
상기 문제에 대한 상당한 연구 후, 출원인은 하기 정의된 개별 화학식을 갖는, 하나 이상의 당 단위체를 포함하는 하나 이상의 증점 중합체를 선행 기술에 공지된 양이온성 직접 염료 하나 이상과 조합함으로써, 모발에 작용할 수 있는 다양한 공격 요인에 대한 우수한 내성을 나타내는 더욱 강하면서도 비선택적인 착색을 제공할 수 있는 케라틴 섬유 염색용 신규 조성물을 수득할 수 있음을 발견하였다.
이러한 발견이 본 발명의 기초를 형성한다.
본 발명의 제 1 요지는, 염색에 적당한 매질내에, (i) 구조가 하기 화학식 1 내지 3 에 해당하는 양이온성 직접 염료 하나 이상을 함유하는 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유의 염색용 조성물로, 또한 (ii) 하나 이상의 당 단위체를 포함하는 하나 이상의 증점 중합체를 함유하는 것을 특징으로 한다.
(i) 본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 직접 염료는 하기 화학식 1, 2, 3 및 3a 로부터 선택된 화합물이다:
a) 하기 화학식 1 의 화합물:
[식 중,
D 는 질소원자 또는 -CH 기를 나타내고,
R1및 R2는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소원자; -CN, -OH 또는 -NH2라디칼로 치환될 수 있거나, 벤젠환의 탄소원자와 함께, 산소 또는 질소를 임의 함유하고, 하나 이상의 C1-C4알킬 라디칼로 치환될 수 있는 헤테로고리를 형성할 수 있는 C1-C4알킬 라디칼; 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내며,
R3및 R'3는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소원자; 염소, 브롬, 요오드 및 플루오르로부터 선택된 할로겐원자; 시아노 라디칼; 또는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 또는 아세틸옥시 라디칼을 나타내고,
X-는 클로라이드, 메틸 술페이트 및 아세테이트로부터 바람직하게 선택된 음이온을 나타내며,
A 는 하기 구조식 A1 내지 A19 로부터 선택된 기를 나타내고:
(식 중, R4는 히드록실 라디칼로 치환될 수 있는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고, R5는 C1-C4알콕시 라디칼을 나타낸다),
단 D 가 -CH 를 나타내고, A 가 A4또는 A13을 나타내며, R3이 알콕시 라디칼이 아닌 경우, R1및 R2는 동시에 수소원자를 나타내지 않는다];
b) 하기 화학식 2 의 화합물:
[식 중,
R6은 수소원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고,
R7은 수소원자, -CN 라디칼 또는 아미노기로 치환될 수 있는 알킬 라디칼, 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내거나, R6과 함께, C1-C4알킬 라디칼로 치환될 수 있는 산소 및/또는 질소를 임의 함유하는 헤테로고리를 형성하고,
R8및 R9는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소원자; 브롬, 염소, 요오드 또는 플루오르와 같은 할로겐원자; C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 라디칼; 또는 -CN 라디칼을 나타내고,
X-는 클로라이드, 메틸 술페이트 및 아세테이트로부터 바람직하게 선택되는 음이온을 나타내며,
B 는 하기 구조식 B1 내지 B6 으로부터 선택되는 기를 나타낸다:
(식 중, R10은 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고, R11및 R12는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다)];
c) 하기 화학식 3 및 3a 의 화합물:
[식 중,
R13은 수소원자; C1-C4알콕시 라디칼; 브롬, 염소, 요오드 또는 플루오르와 같은 할로겐원자; 또는 아미노 라디칼을 나타내고,
R14는 수소원자, C1-C4알킬 라디칼을 나타내거나, 벤젠환의 탄소원자와 함께, 산소를 임의 함유하고/거나 하나 이상의 C1-C4알킬 라디칼로 치환되는 헤테로고리를 형성하며,
R15는 수소원자 또는, 브롬, 염소, 요오드 또는 플루오르와 같은 할로겐원자를 나타내고,
R16및 R17은, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내며,
D1및 D2는, 동일 또는 상이할 수 있고, 질소원자 또는 -CH 기를 나타내고,
m = 0 또는 1 이고,
이때, R13이 비치환 아미노기를 나타내는 경우, D1및 D2는 동시에 -CH 기를 나타내고 m = 0 이며,
X-는 클로라이드, 메틸 술페이트 및 아세테이트로부터 바람직하게 선택되는 음이온을 나타내고,
E 는 하기 구조식 E1 내지 E8 로부터 선택된 기를 나타내고:
(식 중, R' 는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다),
이때, m = 0 이고 D1이 질소원자인 경우, E 는 또한 하기 구조식 E9 의 기를 나타낼 수있다:
(식 중, R' 는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다)].
상기 정의된 구조식 1 내지 3 및 3a 에서, C1-C4알킬 또는 알콕시기는 바람직하게는 메틸, 에틸, 부틸, 메톡시 또는 에톡시를 나타낸다.
본 발명에 따른 염료 조성물에서 사용될 수 있는 화학식 1, 2, 3 및 3a 의 양이온성 직접 염료는 공지된 화합물이고, 예를 들어 특허 출원 WO 95/01772, WO 95/15144 및 EP-A-0,714,954 에 기재되어 있다. 본 발명에 따른 염료 조성물에서 사용될 수 있는 화학식 4 의 것은 공지된 화합물이고, 예를 들어 특허 출원 FR-2,189,006, FR-2,285,851 및 FR-2,140,205 및 이의 첨부 증명서에 기재되어 있다.
본 발명에 따른 염료 조성물에서 사용될 수 있는 화학식 1 의 양이온성 직접염료중에서, 하기 구조식 (I1) 내지 (I54) 의 화합물을 특히 언급할 수 있다:
상기 기재된 구조식 (I1) 내지 (I54) 의 화합물중에서, 가장 특히 바람직한 화합물은 구조식 (I1), (I2), (I14) 및 (I31) 에 해당하는 것이다.
본 발명에 따른 염료 조성물에서 사용될 수 있는 화학식 2 의 양이온성 직접 염료중에서, 하기 구조식 (II1) 내지 (II9) 의 화합물을 더욱 특히 언급할 수 있다:
본 발명에 따른 염료 조성물에서 사용될 수 있는 화학식 3 의 양이온성 직접염료중에서, 하기 구조식 (III1) 내지 (III18) 의 화합물을 특히 언급할 수 있다:
상기 구조식 (III1) 내지 (III18) 의 특정 화합물중에서, 가장 특히 바람직한 화합물은 구조식 (III4), (III5) 및 (III13) 에 해당하는 것이다.
본 발명에 따른 염료 조성물에 사용될 수 있는 화학식 3a 의 양이온성 직접 염료 중에서, 하기 화학식 (III'1) 내지 (III'3) 의 화합물을 특히 언급할 수 있다:
본 발명에 따라 사용된 양이온성 직접 염료는 염료 조성물 총 중량에 대해 바람직하게는 약 0.001 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.005 내지 5 중량% 이다. (ⅱ) 본 발명에 따라 사용될 수 있는 하나 이상의 당 단위체를 포함하는 증점 중합체는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
(ⅱ)1- 비이온성 구아 검류;
(ⅱ)2- 스클레로글루칸(scleroglucan) 검 또는 잔탄 검과 같은 미생물 기원의 생물학적다당류 검류;
(ⅱ)3- 아라비아 고무, 가티(ghatti) 검, 카라야(karaya) 검, 트래거캔스 고무, 카라기난 고무, 아가(agar) 검 및 카로브(carob) 검과 같은 식물 삼출물로부터 유도된 검류;
(ⅱ)4- 펙틴류;
(ⅱ)5- 알긴산염류;
(ⅱ)6- 전분류;
(ⅱ)7- 히드록시알킬셀룰로스 및 카르복시알킬셀룰로스류.
본 발명의 목적을 위해, 표현 "당 단위체" 는 모노사카라이드 부분 (즉, 모노사카라이드 또는 오사이드(oside) 또는 단순당) 또는 올리고사카라이드 부분 (상이할 수 있는, 모노사카라이드 단위체의 연결로부터 형성된 단쇄) 또는 폴리사카라이드 부분 [상이할 수 있는, 모노사카라이드 단위체로 이루어진 장쇄, 즉 폴리홀로사이드(polyholoside) 또는 폴리오사이드(polyoside) (호모폴리오사이드 또는 헤테로폴리오사이드)] 을 나타낸다. 사카라이드 단위체를 또한 알킬, 히드록시알킬, 알콕시, 아실옥시 또는 카르복실기로 치환시킬 수도 있다.
비이온성 구아검류를 개질 또는 비개질시킬 수 있다. 비개질된 구아 검은 예를 들면, 유니펙틴 (Unipectine) 사의 상표명 Vidogum GH 175 및 메이홀 (Meyhall) 사의 Jaguar C 로 시판되는 제품이다.
본 발명에 따르면, C1-C6히드록시알킬기로 개질된 비이온성 구아 검류를 사용하는 것이 바람직하다.
히드록시알킬기로서 예를 들면, 히드록시메틸, 히드록시에틸, 히드록시프로필 및 히드록시부틸기를 들 수 있다. 상기 구아 검은 당 분야에 공지되어 있는상태이며, 예를 들면, 히드록시프로필기로 개질된 구아 검을 수득하기 위해서 프로필렌 옥시드와 같은 상응하는 알켄 옥시드를 구아 검과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
구아 검 상에 존재하는 유리 히드록실 작용기 수에 의해 소모된 알킬렌 옥시드 분자 수에 상응하는 히드록시알킬화도는 바람직하게는 0.4 내지 1.2 범위이다.
상기 히드록시알킬기로 임의 개질된 비이온성 구아 검은 예를 들면, 롱쁠랑 (메이홀) 사의 상표명 Jaguar HP8, Jaguar HP60 및 Jaguar HP120, Jaguar DC 293 및 Jaguar HP105 또는 아쿠알론(Aqualon)사의 상표명 Galactasol 4H4FD2 하에 시판된다.
스클레로글루칸 검 또는 잔탄 검과 같은 미생물 기원의 생물학적다당류 검류, 아라비아 고무, 가티 검, 카라야 검, 트래거캔스 고무, 카라기난 고무, 아가 검 및 카로브 검과 같은 식물 삼출물로부터 유도된 검류, 히드록시알킬셀룰로스 및 카르복시메틸셀룰로스, 펙틴류, 알길산염류 및 전분류는 당 분야에 공지된 것이며, 문헌 [Robert L. Davidson, "Handbook of Water soluble gums and resins", McGraw Hill Book Company (1980)] 에 구체적으로 기재되어 있다.
상기 검류 중에서, 더욱 특히 본 발명에 따라 사용된 스클레로글루칸은 사노피 바이오 인더스트리(Sanofi Bio Industries)사에 의해 상표명 Actigum CS, 특히 Actigum CS 11, 및 알반 뮬러 인터내셔널(Alban Muller International)사에 의해 상표명 Amigel 로 시판되는 것이다. 프랑스 특허 출원 제 2,633,940 호에 기재된 글리옥살로 처리된 것과 같은 기타 스클레로글루칸 또한 사용될 수 있다.
더욱 특히 본 발명에 따라 사용된 잔탄 검은 누트라스위트 켈코(Nutrasweet Kelco)사에 의해 상표명 Keltrol, Keltrol T, Keltrol TF, Keltrol BT, Keltrol RD 및 Keltrol CG, 또는 로디아쉬미(Rhodia Chimie)사에 의해 상표명 Rhodicare S 및 Rhodicare H 로 시판되는 제품을 예로 들 수 있다.
히드록시알킬셀룰로스는 더욱 특히 히드록시에틸셀룰로스, 예컨대 아메르콜 (Amerchol) 사에 의해 Cellosize QP3L, Cellosize QP4400 H, Cellosize QP30000H, Cellosize HEC30000A 및 Cellosize Polymer PCG10, 또는 헤르쿨레스 (Hercules) 사에 의해 Natrosol 250 HHR, Natrosol 250 MR, Natrosol 250M, Natrosol 250HHXR, Natrosol 250 HHX, Natrosol 250HR 및 Natrosol HX, 또는 호에스트 (Hoechst) 사에 의해 Tylose H1000 의 상표명으로 시판되는 제품이다.
또한 히드록시알킬셀룰로스는 더욱 특히 히드록시프로필셀룰로스, 예컨대 아쿠알론사에 의해 Klucel EF, Klucel H, Klucel LHF, Klucel MF 및 Klucel G 의 상품명으로 시판되는 제품이다.
바람직하게 사용된 카르복시알킬셀룰로스는 아쿠알론사에 의해 상표명 Blanose 7M8/SF, Blanose Raffinee 7M, Blanose 7LF, Blanose 7MF, Blanose 9M31F, Blanose 12M31XP, Blanose 12M31P, Blanose 9M31XF, Blanose 7H, Blanose 7M31 및 Blanose 7H3SXF, 또는 헤르쿨레스사의 Aquasorb A500 및 Ambergum 1221, 또는 몬텔로 (Montello) 사의 상표명 Cellogen HP810A 및 Cellogen HP6HS9, 또는 아베베 (Avebe) 사의 Primellose 로 시판되는 제품을 예로 들 수 있는 카르복시메틸셀룰로스이다.
본 발명의 조성물에 사용된 증점 중합체 (ⅱ) 는 케라틴 섬유에 적용된 염료 조성물의 총 중량에 대해, 바람직하게는 약 0.01 내지 10 중량%, 특히 약 0.1 내지 5 중량% 의 비율로 존재한다.
염색에 적합한 매질은 일반적으로 물, 또는 충분히 수용성이지 않은 화합물을 용해시키기 위한 하나 이상의 유기 용매와 물의 혼합물로 이루어진다. 유기 용매로서, 에탄올 및 이소프로판올과 같은 C1-C4저급 알칸올; 벤질 알콜과 같은 방향족 알콜, 및 그의 유사물 및 이들의 혼합물을 예로 들 수 있다.
용매는 염료 조성물의 총 중량에 대해 바람직하게는 약 1 내지 40 중량%, 더더욱 바람직하게는 약 5 내지 30 중량% 의 비율로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 염료 조성물의 pH 는 일반적으로 약 2 내지 11, 바람직하게는 약 5 내지 10 이다. 이것은 케라틴 섬유의 염색에 통상적으로 사용되는 산화제 또는 염기화제를 사용하여 목적하는 값으로 조정될 수 있다.
산화제로서 염산, 오르토인산, 황산, 카르복실산 예컨대 아세트산, 타르타르산, 시트르산 및 락트산, 및 술폰산과 같은 무기 또는 유기 산을 예로 들 수 있다.
염기화제로서 수성 암모니아, 알칼리 탄산염, 알칸올아민, 예컨대 모노-, 디- 및 트리에탄올아민 및 그의 유도체, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 하기 화학식 4 의 화합물을 예로 들 수 있다:
[식 중, W 는 히드록실기 또는 C1-C6알킬 라디칼로 임의 치환된 프로필렌 잔기이며; R18, R19, R20및 R21은, 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 C1-C6알킬 또는 C1-C6히드록시알킬 라디칼을 나타낸다].
상기 정의한 양이온성 직접 염료 (ⅰ) 외에, 본 발명에 따른 염료 조성물은 예를 들면, 비양이온성인 니트로벤젠 염료, 안트라퀴논 염료, 나프토퀴논 염료, 트리아릴메탄 염료, 잔텐 염료 및 아조 염료로부터 선택될 수 있는 하나 이상의 부가적인 직접 염료를 함유할 수 있다.
산화 염색을 목적으로 하는 경우, 본 발명에 따른 염료 조성물은 양이온성 직접 염료 (ⅰ) 외에, 산화 염색에 통상적으로 사용된 산화 염기로부터 선택된 하나 이상의 산화 염기를 함유하며, 이 중에서 특히 파라-페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 헤테로고리성 염기를 예로 들 수 있다.
사용시, 산화 염기는 염료 조성물 총 중량에 대해 바람직하게는 약 0.0005 내지 12 중량%, 및 더더욱 바람직하게는 약 0.005 내지 6 중량% 이다.
산화 염색을 목적으로 하는 경우, 본 발명에 따른 염료 조성물은 양이온성 직접 염료 (ⅰ) 및 증점 중합체 (ⅱ) 외에, 또한 산화 염기, 하나 이상의 커플러를 함유할 수 있어서, 양이온성 직접 염료 (ⅰ) 및 산화 염기를 사용하여 수득한 음영을 개질시키거나 반짝임을 더욱 풍부하게 할 수 있다.
본 발명에 따른 염료 조성물에 사용될 수 있는 커플러는, 산화 염색에 통상적으로 사용되는 커플러로부터 선택될 수 있으며, 이 중에서 특히 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 헤테로고리성 커플러를 예로 들 수 있다.
커플러는, 존재시, 대략 염료 조성물 총 중량에 대해 바람직하게는 약 0.0001 내지 10 중량%, 및 더더욱 바람직하게는 약 0.005 내지 5 중량% 이다.
본 발명에 따른 염료 조성물은 또한, 모발 염색용 조성물에 통상 사용되는 각종 보조제, 예컨대 산화방지제, 침투제, 격리제, 방향제, 완충제, 분산제, 계면활성제, 필름형성제, 세라미드, 방부제, 차단제, 및 유백제를 함유할 수 있다.
말할것도 없이, 당 분야의 기술자들은 본 발명에 따른 염료 조성물과 본질적으로 결부된 유리한 특성이, 의도하는 첨가에 의해 좋지 않은 영향을 받지 않도록, 또는 실질적으로 받지 않도록 임의의 보충 화합물을 선택하는데 주의해야 할 것이다.
본 발명에 따른 염료 조성물은 액체, 샴푸, 크림 또는 겔, 또는 케라틴 섬유, 특히 인간의 모발을 염색하는데 적합한 기타 형태와 같은 여러 형태일 수 있다. 이는 사용시, 미세분말 형태일 수 있는 양이온성 직접 염료를 함유하는 조성물과 본 발명에 따른 증점 중합체 (ii) 를 함유하는 조성물을 혼합함으로써 수득할 수 있다.
본 발명에 따른 양이온성 직접 염료 (ⅰ) 및 증점 중합체 (ⅱ) 의 조합이 산화 염색을 목적으로 하는 조성물에 사용되거나 (임의로 하나 이상의 커플러의 존재 하에 하나 이상의 산화 염기가 사용되는 경우), 또는 밝은 직접 염색 목적의 조성물에 사용되는 경우, 본 발명에 따른 염료 조성물은 예컨대, 과산화수소, 과산화요소, 알칼리 금속 브로메이트, 퍼보레이트 및 퍼술페이트와 같은 과염, 및 퍼록시다제, 락타제 및 2-전자 산화환원효소와 같은 효소로부터 선택된 하나 이상의 산화제를 또한 포함한다. 특히 과산화수소 또는 효소를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 또다른 요지는 상기 정의한 염료 조성물을 사용한 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유의 염색 방법이다.
본 발명에 따른 염색 방법의 첫번째 변형에 따르면, 상기 정의한 염료 조성물 하나 이상을 목적하는 착색이 발색하기에 충분한 기간 동안 섬유에 적용한 후, 섬유를 헹구고, 샴푸로 임의 세척한 후, 다시 헹구고 건조시킨다.
케라틴 섬유 상에 착색을 발색하기에 요구되는 시간은 일반적으로 3 내지 60 분이며, 더욱 구체적으로 5 내지 40 분이다.
본 발명에 따른 염색 방법의 두번째 변형에 따르면, 상기 정의한 염료 조성물 하나 이상을, 최종 헹굼 없이, 목적하는 착색이 발색하기에 충분한 기간 동안 섬유에 적용한다.
본 염색 방법의 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 염료 조성물이 하나 이상의 산화 염기 및 하나 이상의 산화제를 함유하는 경우, 염색 방법은, 한 쪽에는, 염색에 적합한 매질내에 상기 정의된 양이온성 직접 염료 (ⅰ) 하나 이상 및 산화 염기 하나 이상을 함유하는 조성물 (A1) 을, 다른 한 쪽에는, 염색에 적합한 매질내에 하나 이상의 산화제를 함유하는 조성물 (B1) 을 별도로 저장한 다음, 사용시 이들을 함께 혼합한 후, 이 혼합물을 케라틴 섬유에 적용하는 것으로 이루어진 예비 단계를 포함하며, 조성물 (A1) 또는 조성물 (B1) 은 상기 정의된 증점 중합체 (ⅱ) 를 함유한다.
본 염색 방법의 또다른 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 염료 조성물이 하나 이상의 산화제를 함유하는 경우, 염색 방법은 한 쪽에는, 염색에 적합한 매질내에 상기 정의된 양이온성 직접 염료 (ⅰ) 하나 이상을 함유하는 조성물 (A2) 를, 다른 한 쪽에는, 염색에 적합한 매질내에 하나 이상의 산화제를 함유하는 조성물 (B2) 를 별도로 저장한 다음, 사용시 이들을 함께 혼합한 후, 이 혼합물을 케라틴 섬유에 적용하는 것으로 이루어진 예비 단계를 포함하며, 조성물 (A2) 또는 조성물 (B2) 는 상기 정의한 증점 중합체를 함유한다.
본 발명의 또다른 요지는, 제 1 분획이 상기 정의된 조성물 (A1) 또는 (A2) 를 함유하며, 제 2 분획이 상기 정의된 조성물 (B1) 또는 (B2) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 다중 분획 염색 장치 또는 염색 "키트" 또는 기타 다중 분획 패키지 시스템이다. 이 장치는 본 출원인에 의한 특허 FR 2,586,913 에 기재된 장치와 같이, 모발 상에 목적하는 혼합물을 투여하는 수단을 갖출 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하고자 함이나, 그 범주를 제한하는 것은 아니다.
실시예 1 및 4
하기 표에 주어진 4 개의 직접 염색 조성물을 제조하였다:
(모든 함량은 g 으로 나타낸다)
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
화학식 I1 의 양이온성 직접 염료 0.2
화학식 I2 의 양이온성 직접 염료 0.2
화학식 I14 의 양이온성 직접 염료 0.2
화학식 I31 의 양이온성 직접 염료 0.15
아쿠알론사에 의해 Natrosol 250 HHR 상품명으로 시판되는 히드록시에틸셀룰로스 1.0 AM*
아쿠알론사에 의해 Blanose 7M 상품명으로 시판되는 카르복시메틸셀룰로스 1.0 AM*
Unipectine 사에 의해 Vidogum GH175 상품명으로 시판되는 구아검 1.0 AM*
알반 뮬러 인터내셔널사에 의해 Amigel 명칭으로 시판되는 스클레로글루칸 검 1.0 AM*
에탄올 10 10 10 10
2-아미노-2-메틸-1-프로판올 qs pH 9 pH 9 pH 9 pH 9
탈염수 qs 100 100 100 100
AM* 은 활성 물질을 나타낸다
상기 조성물을 각각 백발 90 % 를 함유하는 자연 회색 머릿단에 30 분 동안 적용하였다. 이어서, 모발을 헹구고, 통상의 샴푸로 세척한 다음, 건조시켰다.
머릿단은 하기 음영으로 염색되었다.
실 시 예 수득된 음영
1 밝은 적색
2 밝은 적색
3 밝은 오랜지색
4 밝은 자주색
본 발명에 따른 케라틴 섬유 염색용 조성물 및 본 발명의 염색 방법과 장치를 사용함으로써, 각종 작용 인자 (빛, 악천후, 샴푸 등) 에도 견딜 수 있는 더욱 강하고, 균일한 비선택적인 착색을 수득할 수 있다.

Claims (37)

  1. 염색에 적당한 매질내에 하기 화학식 1, 2, 3 및 3a 로부터 선택된 하나 이상의 화합물 (i) 을 함유하는 케라틴 섬유 염색용 조성물에 있어서, 상기 조성물이 또한 하나 이상의 당 단위체를 포함하는 하나 이상의 증점 중합체 (ii) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물:
    a) 하기 화학식 1 의 화합물:
    [화학식 1]
    [식 중,
    D 는 질소원자 또는 -CH 기를 나타내고,
    R1및 R2는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소원자; -CN, -OH 또는 -NH2라디칼로 치환될 수 있거나, 벤젠환의 탄소원자와 함께, 하나 이상의 C1-C4알킬 라디칼로 치환될 수 있는 산소 또는 질소를 임의 함유한 헤테로고리를 형성하는 C1-C4알킬 라디칼; 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내고,
    R3및 R'3은, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소원자; 염소, 브롬, 요오드 및 플루오르로부터 선택된 할로겐원자; 시아노 라디칼; 또는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 아세틸옥시 라디칼을 나타내고,
    X-는 클로라이드, 메틸 술페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 음이온을 나타내고,
    A 는 하기 구조식 A1 내지 A19 로부터 선택된 기를 나타내고:
    (식 중, R4는 히드록실 라디칼로 치환될 수 있는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고, R5는 C1-C4알콕시 라디칼을 나타낸다),
    단 D 가 -CH 를 나타내고, A 가 A4또는 A13을 나타내며, R3이 알콕시 라디칼이 아닌 경우, R1및 R2는 동시에 수소원자를 나타내지 않는다];
    b) 하기 화학식 2 의 화합물:
    [화학식 2]
    [식 중,
    R6은 수소원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고,
    R7은 수소원자, -CN 라디칼 또는 아미노기로 치환될 수 있는 알킬 라디칼, 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내거나, R6과 함께, C1-C4알킬 라디칼로 치환될 수 있는 산소, 질소, 또는 산소 및 질소를 임의 함유하는 헤테로고리를 형성하고,
    R8및 R9는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소원자; 브롬, 염소, 요오드 또는 플루오르와 같은 할로겐원자; C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 라디칼; 또는 -CN 라디칼을 나타내고,
    X-는 클로라이드, 메틸 술페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 음이온을 나타내고,
    B 는 하기 구조식 B1 내지 B6 으로부터 선택되는 기를 나타낸다:
    (식 중, R10은 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고, R11및 R12는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다)];
    c) 하기 화학식 3 및 3a 의 화합물:
    [화학식 3]
    [화학식 3a]
    [식 중,
    R13은 수소원자; C1-C4알콕시 라디칼; 브롬, 염소, 요오드 또는 플루오르와 같은 할로겐원자; 또는 아미노 라디칼을 나타내고,
    R14는 수소원자, C1-C4알킬 라디칼을 나타내거나, 벤젠환의 탄소원자와 함께, 임의로 산소를 함유하거나, 하나 이상의 C1-C4알킬기로 치환되거나, 산소를 함유하고 하나 이상의 C1-C4알킬기로 치환되는 헤테로고리를 형성하며,
    R15는 수소원자 또는, 브롬, 염소, 요오드 또는 플루오르와 같은 할로겐원자를 나타내고,
    R16및 R17은, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내며,
    D1및 D2는, 동일 또는 상이할 수 있고, 질소원자 또는 -CH 기를 나타내고,
    m = 0 또는 1 이고,
    이때, R13이 비치환 아미노기를 나타내는 경우, D1및 D2는 동시에 -CH 기를 나타내고 m = 0 이며,
    X-는 클로라이드, 메틸 술페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 음이온을 나타내고,
    E 는 하기 구조식 E1 내지 E8 로부터 선택된 기를 나타내고:
    (식 중, R' 는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다);
    이때, m = 0 이고 D1이 질소원자인 경우, E 는 추가로 하기 구조식 E9 의 기를 나타낼 수 있다:
    (식 중, R1은 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다)].
  2. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 당 단위체를 포함하는 증점 중합체 (ⅱ) 가 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    (ⅱ)1- 비이온성 구아 검류;
    (ⅱ)2- 스클레로글루칸(scleroglucan) 검 또는 잔탄 검과 같은 미생물 기원의 생물학적다당류 검류;
    (ⅱ)3- 아라비아 고무, 가티(ghatti) 검, 카라야(karaya) 검, 트래거캔스 고무, 카라기난 고무, 아가(agar) 검 및 카로브(carob) 검과 같은 식물 삼출물로부터 유도된 검류;
    (ⅱ)4- 펙틴류;
    (ⅱ)5- 알긴산염류;
    (ⅱ)6- 전분류;
    (ⅱ)7- 히드록시알킬셀룰로스 및 카르복시알킬셀룰로스류.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 1 의 양이온성 직접 염료가 하기 구조식 (I1) 내지 (I54) 에 해당하는 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
  4. 제 3 항에 있어서, 양이온성 직접 염료가 상기 구조식 (I1), (I2), (I14) 및 (I31) 에 해당하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 2 의 양이온성 직접 염료가 하기 구조식 (II1) 내지 (II9) 에 해당하는 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 3 의 양이온성 직접 염료가 하기 구조식 (III1) 내지 (III18) 에 해당하는 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
  7. 제 6 항에 있어서, 화학식 3 의 양이온성 직접 염료가 상기 구조식 (III4), (III5) 및 (III13) 에 해당하는 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 3a 의 양이온성 직접 염료가 하기 구조식 (III'1) 내지 (III'3) 에 해당하는 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 1, 2, 3 또는 3a 의 양이온성 직접 염료가 조성물 총 중량에 대해 0.001 내지 10 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 화학식 1, 2, 3 또는 3a 의 양이온성 직접 염료가 조성물 총 중량에 대해 0.005 내지 5 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 히드록시알킬셀룰로스형의 증점 중합체가 히드록시에틸셀룰로스인 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 히드록시알킬셀룰로스형의 증점 중합체가 히드록시프로필셀룰로스인 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 증점 중합체가 C1-C6히드록시알킬기로 개질된 비이온성 구아검인 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서, 비이온성 검의 히드록시알킬화도가 0.4 내지 1.2 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 카르복시알킬셀룰로스형의 증점 중합체가 카르복시에틸셀룰로스인 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 증점 중합체 (ii) 가 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 10 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서, 증점 중합체 (ii) 가 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 5 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 염색에 적당한 매질이 물, 또는 하나 이상의 유기 용매와 물의 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조성물의 pH 가 2 내지 11 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 산화 염색을 목적으로 하고, 파라페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민, 파라아미노페놀, 오르토아미노페놀 및 헤테로고리성 염기로부터 선택된 하나 이상의 산화 염기를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 20 항에 있어서, 산화 염기가 염료 조성물의 총 중량에 대해 0.0005 내지 12 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 21 항에 있어서, 산화 염기가 염료 조성물의 총 중량에 대해 0.005 내지 6 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 20 항에 있어서, 메타페닐렌디아민, 메타아미노페놀, 메타디페놀 및 헤테로고리성 커플러로부터 선택된 하나 이상의 커플러를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 23 항에 있어서, 커플러가 염료 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 내지 10 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 24 항에 있어서, 커플러가 염료 조성물의 총 중량에 대해 0.005 내지 5 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 산화 염색 또는 밝은 직접 염색을 목적으로 하며, 하나 이상의 산화제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
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  32. 제 1 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유인 조성물.
  33. 제 19 항에 있어서, 조성물의 pH 가 5 내지 10 인 것을 특징으로 하는 조성물.
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