CZ237299A3

CZ237299A3 - Prostředek pro barvení keratinových vláken obsahující kationické přímé barvivo a zahušťovací polymer

Info

Publication number: CZ237299A3
Application number: CZ19992372A
Authority: CZ
Inventors: Christine Rondeau
Original assignee: L´Oréal
Priority date: 1999-06-30
Filing date: 1999-06-30
Publication date: 2000-01-12

Abstract

Řešení se týká prostředkupan barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vlákenjako např. vlasů, obsahujícího v médiu vhodnémpro barvení, alespoňjedno kationické přímé barvivo daných vzorců, akterýje . chatrakteristickýtím, že také obsahuje alespoňjeden zahušťovací polymer, ohsahujícíjednu cukernoujednotku. Řešení se také týká způsobu barvení abarvících zařízení používajících tento A prostředek.

Description

Tento vynález se týká prostředku pro barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, obsahujícího, ve vhodném barvícím médiu, alespoň jedno vhodně vybrané kationické přímé barvivo a alespoň jeden specifický zahušťovací polymer obsahující alespoň jednu cukernou jednotku.

Vynález se také týká způsobu barvení a barvícího zařízení používajícího uvedený prostředek.

V péči o vlasy se rozlišují dva typy barvení.

Prvním je polostálé nebo dočasné barvení nebo přímé barvení, které používá barviva dávající vlasům přirozené zbarvení a více či méně výraznou barevnou změnu, která vydrží několikeré mytí vlasů. Tato barviva jsou také známa jako přímá barviva a mohou být použita s nebo bez oxidačního činidla. Jestliže je oxidační činidlo přítomno, je cílem dosáhnout světlého zbarvení. Světlé barvení se provádí nanesením směsi přímého barviva a oxidačního činidla připravené včas před použitím na vlasy a vytvořením tak, díky zesvětlení melaninu ve vlasech, možnosti získaní zvláště efektu jako např. jednotného zbarvení v případě šedých vlasů nebo zesvětlení vlasů v případě přirozeně zbarvených vlasů.

Druhým typem barvení je stálé barvení nebo oxidační barvení. To se provádí tzv. „oxidačními“ barvivý obsahujícími oxidační prekurzory barviva a spojovací činidla. Oxidační prekurzory barviva, obvykle nazývané jako „oxidační báze“, jsou sloučeniny, které jsou původně bezbarvé nebo slabě barevné a u kterých je jejich barvící schopnost na vlasech vyvolána přítomností oxidačního činidla přidaného včas před použitím, což vede ke vzniku barevných sloučenin a barviv. Vznik těchto barevných sloučenin a barviv je výsledkem buď společné oxidační kondenzace „oxidačních bází“ nebo oxidační kondenzace oxidační báze se sloučeninami upravujícími vybarvení obvykle nazývanými jako spojovací činidla, která jsou zpravidla přítomna v barvících prostředcích používaných v oxidačním barvení.

Je známý postup, kdy se přidá přímé barvivo k oxidačnímu barvivu, aby se pomocí zmíněných oxidačních barviv získaly různé odstíny, nebo aby se dosáhlo lesklých odstínů.

Mezi kationickými přímými barvivý vhodnými pro barvení keratinových vláken, zvláště lidských keratinových vláken, jsou sloučeniny, jejichž struktura se objeví v tomto textu níže, již

4 4 4 · 4 ··· · ·· · • 4444444 4 4 ·· ··· ··· • •4 4444 · · #4 4 44 44 44 44 známé, přesto však tato barviva vedou ke zbarvením, která jsou stále nedostatečná z hlediska intenzity, homogenity barvy nanesené na vlákně, v některých případech je uvedené zbarvení příliš selektivní a co se týče stálosti, jsou nedostatečná vůči různým korozívním faktorům, jímž mohou být vlasy vystaveny (světlo, špatné počasí, mytí šampónem).

Po rozsáhlém výzkumu prováděném v této oblasti přihlašovatel objevil, že sloučením alespoň jednoho specifického zahušťovacího polymeru obsahujícího alespoň jednu cukernou jednotku s alespoň jedním známým kationickým přímým barvivém podle dosavadního stavu techniky, jehož příslušné vzorce jsou definovány níže, lze získat nové prostředky pro barvení keratinových vláken, které jsou schopné dávat méně selektivní zbarvení, která vykazují dobrou odolnost vůči různým korozívním faktorům, kterým mohou být vlasy vystaveny.

Tento objev tvoří základ předloženého vynálezu.

Podstata vynálezu:

Prvním tématem předloženého vynálezu je tedy prostředek pro barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, obsahující, ve vhodném barvícím médiu, (i) alespoň jedno kationické přímé barvivo, jehož struktura odpovídá vzorcům I až ΠΙ definovaným níže, charakteristický tím, že obsahuje také (ii) alespoň jeden zahušťovací polymer obsahující alespoň jednu cukernou jednotku.

i) Kationické přímé barvivo, které může být podle tohoto vynálezu použito, je sloučenina vybraná ze vzorců I, II, III a ΠΓ níže:

a) sloučeniny obecného vzorce I níže:

kde:

D představuje dusíkový atom nebo -CH skupinu, ··· ·Φ·· · · ·· · · · φφ φ φ · ·

Ri a Rj, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom; C1-C4 alkylovou skupinu, která může být substituována -CN, -OH nebo -NH2 skupinou; nebo tvoří, s uhlíkovým atomem benzenového kruhu, volitelně kyslíkatý nebo dusíkatý heterocyklus, který může být substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými skupinami; 4’-aminofenylovou skupinu,

R3 -a R 3, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový, halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, kyanoskupinu, nebo C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy nebo acetyloxyskupinu,

X představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, methylsíranového a acetátového anionu,

A představuje skupinu vybranou ze struktur Al až A19 níže:

• · • · · · · • · · · • · ··· ··· « · · · · · • · · · · · fc ····«·« * · • · · · · · ·» · ·· kde R4 představuje C1-C4 alkylovou skupinu, která může být substituována hydroxylovou skupinou a R$ představuje C1-C4 alkoxylovou skupinu za předpokladu, že D představuje -CH, kde A představuje Α» nebo An a kde R3 je jiná než alkoxylová skupina, pak Ri a R₂ současně neoznačují vodíkové atomy;

b) sloučeniny obecného vzorce II níže:

kde:

Rg představuje vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu,

R7 představuje vodíkový atom, alkylovou skupinu, která může být substituována -CN skupinou nebo aminoskupinou, 4’-aminofenylovou skupinu, nebo tvoří sRg volitelně kyslíkatý a/nebo dusíkatý heterocyklus, který může být substituovaný C1-C4 alkylovou skupinou,

Rs a R9, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom, halogenový atom jako např. brom, chlor, jod nebo fluor, C1-C4 alkylovou skupinu nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo -CN skupinu,

X' představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, methylsíranového a acetátového anionu,

B představuje skupinu vybranou ze struktur BI až B6 níže:

B1

B3

• ·

kde Rio představuje C1-C4 alkylovou skupinu, Rn a R12, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu;

c) sloučeniny obecných vzorců III a ΙΙΓ níže:

kde:

Rb představuje vodíkový atom, C1-C4 alkoxylovou skupinu, halogenový atom jako např. brom, chlor, jod nebo fluor, nebo aminoskupinu,

R14 představuje vodíkový atom, C1-C4 alkylovou skupinu, nebo tvoří, s uhlíkovým atomem benzenového kruhu, heterocyklus, který je volitelně kyslíkatý a/nebo substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými skupinami,

R15 představuje vodíkový nebo halogenový atom jako např. brom, chlor, jod nebo fluor,

Rié a R17, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu,

Di a D2, které mohou být stejné nebo různé, představují dusíkový atom nebo -CH skupinu, m = 0 nebo 1,

ΦΦ · • φ Φ _ φφφφ φ φφφφ· φφφ φφ · φ φφφ φ ·· · φφ φφ φ· ··· · ·· • φ φ · · · φφ φ φ ·· ·· rozumí se, že když R13 představuje nesubstituovanou aminoskupinu, pak Di a D₂ současně představují -CH skupinu a m = 0,

Ε představuje skupinu vybranou ze struktur El až E8 níže:

kde R’ představuje C1-C4 alkylovou skupinu;

když m = 0 a když Dj představuje dusíkový atom, tak E může také označovat skupinu struktury E9 níže:

φφ ·

Φ Φ * * « φ · φ · · • φ φ φ · « φφ • φφφφφφφ φ · φ · φ φ · · •Φ φ φφ ·· • · φ « φ φ φ φ • φφφ ·φ φ φ φ

R' ζ

Ε9

Ν+

I

R' kde R’ představuje C1-C4 alkylovou skupinu.

Ve strukturách I až ΠΙ a IIP definovaných výše představuje C1-C4 alkylová nebo alkoxylová skupina s výhodou methylovou, ethylovou, butylovou, methoxylovou -nebo ethoxylovou skupinu.

Kationická přímá barviva obecných vzorců I, II, III a ΠΓ, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, jsou známé sloučeniny a jsou popsány např. v patentových přihláškách WO 95/01772, WO 95/15144 a EP-A-0,714,954. Kationická přímá barviva obecného vzorce IV, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, jsou známé sloučeniny a jsou popsány např. v patentových přihláškách FR-2,189,006, FR2,285,851 a FR-2,140,205 a v jejich dodatcích.

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce I, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám II až 154 níže:

• ·

HO-H₄C—N+ Ό CH = CH

Cl * (16) • · • 4 4 • 4 4 • 4 4 4 • 4 4 4 4

4 4

4

44

4 4

4 44

φφ ♦ φ φ φ φ φφφ φφ φφ φφ ♦ ΦΦΦ φ φ · φ φ φφ φφφ φφφ φφ · φφφφ · φφ φφ φφ ·Φ

C,H,-CN / ²

Ν C1 \

c₂h₄-cn (113)

(H4) (115)

Cl (116) φφ φ· φ φ φ ♦ φ φ φ · • φφφ φφφ φ · φφ φφ «I * φ φ · φ · · · • · φφφφ φφφ φφ φ φφ φφ φ φ φ ♦ φ φφφ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φφ φφ

• · • ft ft • ftft • ftftft • ft ftft ftft • ftftft · ♦ ♦ · • · ·· · · · · ftftft • ft · • •ftft · ·· ·· ·· ft·

4* • 4

4 4

444 444

4

44

4

4444

4 ·

4

·· φ φφ φφ φφ φφ φφφ φφφφ φφφ φφφφ φφφφ φφφ φ φφφφφφφ φφ φφ φφφ φφ φφφ φφφφ φ φφ φ φφ φφ φφ φφ

φφ φ ·Φ φφ φφ φφ «φφ φφφφ φφφφ φφφφ φφφφ φφφφ φ φφφφφ φ φ φφ φ φ φφφ φφφ φφφ φφφφ φ φ φφ φ φφ φφ φφ φφ

·· 4

4 4 4 4 « • 4 4 4 4 4 4· »444444 44 • 4 4 4 4 4 ·· 4 44 44

(144) (145)

94

4 4 « 4 4 ·♦ · • 4 4 • 9 4 4

4 4 44

4 4

4

44

4 4 4

4 44

9 4 4

44

(147)

CH₃SO₄ (148)

φφ · φφ φφ φφ φφ φφφ φ » · φ φφφφ φφφφ φ φ φφ φφφφ

Φ Φ ΦΦΦΦ Φ Φ Φ ♦ Φ Φ Φ«Φ ΦΦΦ

ΦΦΦ ΦΦΦΦ Φ » • 9 φ ·Φ ΦΦ « » ΦΦ

(153) (154)

Mezi sloučeninami struktur II až 154 popsanými výše jsou nejvýhodnější takové, které odpovídají strukturám II, 12,114 a 131.

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce II, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám III až 119 níže:

N=N—CH, / ³N \ ch₃

Cl* (111) • ft « ftft ·· ·· ·· • ftft · ft « ft ftftft • ftftft ···· ··· ft · ftftftft ftft ftft ftft ftft· ·· ftftft ftftftft · ·· ft ftft ·· ftft ftft

CH₃SO₄· (117) • · · 4 4 4 4 4 4 4 4 • · · · · ··· · 4 4 · • · ···· 4 4 4 4 4 4 444 ··· • 4 4 · · · · · · •4 4 44 44 44 44

CH, / ³

CH₃SO₄ ‘ (119)

CH₃SO/ (118)

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce ΠΙ, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám III1 až IH18 níže:

CH=N-

cr (im) • · • · • ·

-- -- -- ·· » · · 4 4 4 4 » ·44 · ft «

// h₃c-n₊

CH=N—N \\

OCH₃

Cl (Π15)

CH

• · • « • ·

F

CH₃SO/ (11110)

CH₃SO₄' (11111)

Cl CK₃SO₄' (11112) h₃c

CH=N —N

CH

-OCH,

CH₃SO₄' (11113) (11114)

• · · · 4 4 · 444· • ··· · · 4 · · 4 4 ·

4 4444 44 44 44 444 444 ··· · · 4 4 4 · ·· · 44 44 44 44

Cl' (11117) • a (11118)

Mezi specifickými sloučeninami struktur ΠΙ1 až III18 popsanými výše jsou nejvýhodnější takové, které odpovídají strukturám ΙΠ4, HI5 a ΠΙ13.

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce ΙΙΓ, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám ΙΙΓ 1 až ΙΙΓ3 níže:

·· · · · <· • · · · · · • ··· · · · · • ······· « · • · · · · · ·· · · · ··

(ΙΙΙΊ)

ch₃-n/

CH=CH

Cl (111*2) ; a

\ ch₃

Cl (IU'3)

Kationické přímé barvivo použité podle vynálezu s výhodou představuje přibližně 0,001 až 10% hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku a ještě výhodněji přibližně 0,005 až 5 % hmotnostních vztažených k této hmotnosti.

ii) Zahušťovací polymer obsahující alespoň jednu cukernou jednotku, který může být podle předloženého vynálezu použit, je vybrán ze skupiny obsahující: ii)i - neionogenní guar gumy;

ii)₂ - biopolysacharidové gumy mikrobiálního původu jako např. skleroglukanové nebo xanthanové gumy;

ii)₃ - gumy pocházející z rostlinných exudátů jako např. arabská guma, ghatti guma, karaya guma, tragant, karagénová guma, agarová guma a guma z rohovníku;

11)4 - pektiny;

ii)₅ - alginaty; ii)s - škroby;

ii)? - hydroxyalkylcelulosy a karboxyalkylcelulosy.

Výraz „cukerná jednotka“ označuje pro účely předloženého vynálezu monosacharidovou část (tj.. monosacharid nebo osid nebo jednoduchý cukr) nebo oligosacharidovou část (krátké řetězce tvořené spojením monosacharidových jednotek, které mohou být různé) nebo polysacharidovou část (dlouhé řetězce sestávající z monosacharidových jednotek, které mohou • φφφ φ · φ φ · φ φ · • φ φφφφ · φ φ φ φ · φφφ ··· • φ φ φφφφ φ · ·· · φφφφ φφφφ být různé, tj. polyholosidy nebo polyosidy (homopolyosidy nebo heteropolyosidy)). Sacharidové jednotky mohou také být substituované alkylovými, hydroxyalkylovými, alkoxylovými skupinami, acyloxyskupinami nebo karboxyiovými skupinami.

Neionogenní guar gumy mohou být modifikované nebo nemodifikované. Nemodifikované guar gumy jsou např. produkty prodávané pod názvem Vidogum GH 175 společností Unipectine a pod názvem Jaguar C společností Meyhall.

Podle předloženého vynálezu je výhodné používat neionogenní guar gumy modifikované Ci-Có hydroxyalkylovými skupinami..

Mezi hydroxyalkylovými skupinami, které mohou být zmíněny, jsou např. hydroxymethylová, hydroxyethylová, hydroxypropylová a hydroxybutylová skupina. Tyto guar gumy jsou dobře známé ve stavu techniky a mohou být připraveny např. reakcí odpovídajících alkenoxidů, jako např. propylenoxidu, s guar gumou a vzniku guar gumy modifikované hydroxypropylovými skupinami.

Stupeň hydroxyalkylace, který odpovídá počtu molekul alkylenoxidu spotřebovaného počtem volných hydroxylových skupin přítomných v guar gumě, je s výhodou v rozmezí 0,4 až 1,2.

Takové neionogenní guar gumy volitelně modifikované hydroxyalkylovými skupinami se prodávají např. pod obchodními názvy Jaguar HP8, Jaguar HP60 a Jaguar HP 120, Jaguar DC 293 a Jaguar HP 105 společností Rhóne-Poulenc (Meyhall) nebo pod názvem Galactasol 4H4FD2 společností Aqualon.

Biopolysacharidové gumy mikrobiálního původu jako např. skleroglukanová guma nebo xanthanová guma, gumy pocházející z rostlinných exudátů jako např. arabská guma, ghatti guma, karaya guma, tragant, karagénová guma, agarová guma a guma z rohovníku, hydroxyalkylcelulosy a karboxymethylcelulosy, pektiny, alginaty a škroby jsou odborníkům dobře známé a jsou popsány obzvláště v knize Roberta L. Davidsona nazvané „Handbook of Water soluble gums and resins“ publikované nakladatelstvím McGraw Hill Book Company (1980).

Mezi těmito gumami jsou podle předloženého vynálezu obzvláště používané skleroglukany, které jsou reprezentovány produkty prodávanými pod názvem Actigum CS (zvláště Actigum CS 11) společností Sanofí Bio Industries a pod názvem Amigel společností Alban Muller International. Ostatní skleroglukany, jako např. ten upravený glyoxalem ve francouzské patentové přihlášce č. 2,633,940, mohou být také použity.

• · • · ·· ·· ·· ···· · · · · • · · « ···· ···· • * ···· · · · · · · ··· ··· • · · ···· · · ·· · ·· ·· ·· ··

Xanthanové gumy obzvláště používané podle předloženého vynálezu jsou reprezentovány produkty prodávanými pod názvy Keltrol, Keltrol T, Keltrol TF, Keltrol BT,

Keltrol RD a Keltrol CG společností Nutrasweet Kelco nebo pod názvy Rhodicare S a Rhodicare H společností Rhodia Chimie.

Hydroxyalkylcelulosy jsou zejména hydroxyethylcelulosy jako např. ty prodávané pod názvy Cellosize QP3L, Cellosize QP4400 H, Cellosize QP30000H, Cellosize HEC30000A a Cellosize Polymer PCG10 společností Amerchol, nebo Natrosol 250HHR, Natrosol 250 MR, Natrosol 250M, Natrosol 250HHXR, Natrosol 250HHX, Natrosol 250HR a Natrosol 250HX společností Hercules, nebo Tylose H1000 společností Hoechst.

Hydroxyalkylcelulosy jsou také zejména hydroxypropylcelulosy jako např. produkty prodávané pod názvy Klucel EF, Klucel H, Klucel LHF, Klucel MF a Klucel G společností Aqualon.

Mezi karboxyalkylcelulosami je s výhodou používána karboxymethylcelulosa, u které je třeba se zmínit o produktech prodávaných pod názvy Blanose 7M8/SF, Blanose Raffinée 7M, Blanose 7LF, Blanose 7MF, Blanose 9M31F, Blanose 12M31XP, Blanose 12M31P, Blanose 9M31XF, Blanose 7H, Blanose 7M31 a Blanose 7H3SXF společností Aqualon, nebo Aquasorb A500 a Ambergum 1221 společností Hercules, nebo Cellogen HP810A a Cellogen HP6HS9 společností Montello, nebo Primellose společností Avebe.

Zahušťovací polymery (ii) používané v prostředcích předloženého vynálezu s výhodou představují přibližně 0,01 až 10 % hmotnostních, zvláště pak přibližně 0,1 až 5 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku aplikovaného na keratinová vlákna.

Médium, které je vhodné pro barvení (nebo nanášení) se obvykle skládá z vody nebo směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla k rozpuštění sloučenin, které nejsou dostatečně rozpustné ve vodě. Jako organická rozpouštědla mohou být zmíněny např. C1-C4 alkanoly jako např. ethanol a isopropylalkohol; aromatické alkoholy jako např. benzylalkohol, stejně jako podobné produkty a jejich směsi.

Rozpouštědla mohou být s výhodou přítomna přibližně v poměru mezi 1 až 40 % hmotnostními vztaženými k celkové hmotnosti barvícího prostředku a ještě výhodněji přibližně mezi 5 až 30 % hmotnostními.

pH barvícího prostředku podle vynálezu je obvykle přibližně mezi 2 a 11 a s výhodou přibližně mezi 5 a 10. Hodnota může být nastavena na požadovanou hodnotu pomocí kyselých nebo bazických činidel obvykle používaných pří barvení keratinových vláken.

• · «fe > « • fe • ·« « • fe

Mezi kyselými činidly je třeba se zmínit prostřednictvím příkladu zejména o anorganických nebo organických kyselinách jako např. kyselina chlorovodíková, kyselina orthofosforečná, kyselina sírová, karboxylové kyseliny jako např. kyselina octová, kyselina vinná, kyselina citrónová, kyselina mléčná a kyselina sulfonová.

Mezi bazickými činidly je třeba se zmínit prostřednictvím příkladu zejména o vodném amoniaku, alkalických uhličitanech, alkanolaminech jako např. mono-, di- a triethanolaminu a jejich derivátech, hydroxidu sodném, hydroxidu draselném a sloučeninách obecného vzorce IV níže:

NW

\ «2, (IV) kde W je propylenový zbytek volitelně substituovaný hydroxylovou skupinou nebo Ci-Ců alkylovou skupinou; Rig, R19, R20 a R21, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo Ci-Cé alkylovou skupinu nebo Ci-Cé hydroxyalkylovou skupinu.

Kromě kationického přímého barviva (i) definovaného výše může barvící prostředek podle vynálezu obsahovat také jedno nebo více dodatečných barviv, které mohou být vybrány např. z nitrobenzenových barviv, anthrachinonových barviv, naftochinonových barviv, triarylmethanových barviv, xanthenových barviv a azobarviv, která nejsou kationická.

Když je prostředek určen k oxidačnímu barvení, tak podle vynálezu obsahuje vedle kationického přímého barviva (i) také jednu nebo více oxidačních bází obvykle používaných při oxidačním barveni a je třeba se zmínit zejména o p-fenylendiaminech, bis(fenyl)alkylendiaminech, p-aminofenolech, o-aminofenolech a heterocyklických bázích.

Oxidační báze, když je použita, s výhodou představuje přibližně 0,0005 až 12 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku podle vynálezu a ještě výhodněji přibližně 0,005 až 6 % hmotnostních vztažených k této hmotnosti.

Když je prostředek určen k oxidačnímu barvení, tak podle vynálezu obsahuje vedle kationického přímého barviva (i) a zahušťovacího polymeru (ii) stejně jako oxidační báze také jedno nebo více spojovacích činidel tak, že použitím kationického přímého barviva (i) a oxidační báze upravuje získané odstíny nebo je obohacuje o lesk.

Spojovací činidla, která mohou být použita v barvícím prostředku podle vynálezu, mohou být vybrána ze spojovacích činidel obvykle používaných při oxidačním barvení a je třeba se • · • · ·· ·· ·· ···· ♦··· • ··· · · · · · · « · • · 9999 · 9 · 9 99 999 999 ·· 9 9 9 9 9 9 9 ·· * 99 99 99 99 zmínit zejména o m-fenylendiaminech, m-aminofenolech, m-difenolech a heterocyklických spojovacích činidlech.

Spojovací činidlo, když je přítomno, s výhodou představuje přibližně 0,0001 až 10 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku a ještě výhodněji přibližně 0,005 do 5 % hmotnostních vztažených k této hmotnosti.

Barvící prostředek podle vynálezu může také obsahovat různé adjuvans obecně používané v prostředcích pro barvení vlasů, jako např. antioxidanty, impregnační činidla, maskovací činidla, vůně, pufry, dispergující činidla, povrchová činidla, fílmotvorná činidla, ceramidy, konzervační činidla, stínící činidla a kalící látky.

Není třeba říkat, že odborník se postará o výběr těchto volitelně doplňkových sloučenin tak, že výhodné vlastnosti spojené s barvícím prostředkem podle vynálezu nebudou nebo ne podstatně nepříznivě ovlivněny tímto předpokládaným přídavkem.

Barvící prostředek podle vynálezu může být v různých formách jako např. ve formě kapalin, šampónů, krémů nebo gelů nebo v jakékoli jiné formě, která je vhodná pro barvení keratinových vláken a zvláště lidských vlasů. Může být získán smícháním, v době použití, prostředku, který může být práškový, obsahující kationické přímé barvivo s prostředkem obsahujícím specifický zahušťovací polymer.

Jestliže je kombinace kationického přímého barviva (i) a zahušťovacího polymeru (ii) použita v prostředku určeném pro oxidační barvení (v případě, že je použita jedna nebo více oxidačních bází volitelně v přítomnosti jednoho nebo více spojovacích činidel), nebo když je použita v prostředku určeném kzesvětlení přímého barvení, pak barvící prostředek podle vynálezu také obsahuje alespoň jedno oxidační činidlo vybrané např. z peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičnanů alkalických kovů, peroxosolí jako např. peroxoboritanů a peroxosíranů a enzymů jako např. peroxidas, laktas a dvouelektronových oxidoreduktas. Je obzvláště výhodné používat peroxid vodíku nebo enzymy.

Jiným tématem vynálezu je také způsob barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů za použití barvícího prostředku definovaného výše.

Podle první varianty tohoto způsobu barvení podle vynálezu se během doby, která je dostatečná pro vyvinutí požadovaného zbarvení, aplikuje na vlákna alespoň jeden barvící prostředek definovaný výše, poté jsou vlákna opláchnuta, volitelně umyta šampónem, opět opláchnuta a vysušena.

Čas potřebný pro vyvinutí zbarvení na keratinových vláknech je obvykle 3 až 60 minut a ještě přesněji 5 až 40 minut.

·· · ·· ·· ·· ·· ♦·· ··♦· ···· • · · · *··· · · · · • · ···· · · · · · · ·«· ,1, ··♦ · · · ft · · *· · · * ·· ftft ·»

Podle druhé varianty tohoto způsobu barvení podle vynálezu se během doby, která je dostatečná pro vyvinutí požadovaného zbarvení, aplikuje na vlákna alespoň jeden barvící prostředek definovaný výše bez závěrečného opláchnutí.

Podle jednoho typického uspořádání tohoto způsobu barvení, a když barvící prostředek podle vynálezu obsahuje alespoň jednu oxidační bázi a alespoň jedno oxidační činidlo, zahrnuje barvící způsob první krok, který spočívá v odděleném uchovávání prostředku Al na jedné straně obsahujícího alespoň jedno kationické přímé barvivo (i) definované výše a alespoň jednu oxidační bázi v médiu vhodném pro barvení a prostředku Bl na straně druhé obsahujícího alespoň jedno oxidační činidlo v médiu vhodném pro barvení, a potom v jejich společném smíchání v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna, prostředek Al nebo prostředek Bl obsahuje zahušťovací polymer (ii) definovaný výše.

Podle jiného typického uspořádání tohoto způsobu barvení, a když barvící prostředek podle vynálezu obsahuje alespoň jedno oxidační činidlo, zahrnuje barvící způsob první krok, který spočívá v odděleném uchovávání prostředku A2 na jedné straně obsahujícího alespoň jedno kationické přímé barvivo (i) definované výše v médiu vhodném pro barvení a prostředku B2 na straně druhé obsahujícího alespoň jedno oxidační činidlo v médiu vhodném pro barvení, a potom v jejich společném smíchání v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna, prostředek A2 nebo prostředek B2 obsahuje zahušťovací polymer definovaný výše.

Jiné téma vynálezu je mnohadílové barvící zařízení nebo barvící „sada“ nebo jakýkoli mnohadílový balicí systém, jehož první díl obsahuje prostředek Al nebo A2 definovaný výše a druhý díl obsahuje prostředek Bl nebo B2 definovaný -výše. Tato zařízení mohou být vybavena prostředky pro aplikaci požadované směsi na vlasy jako např. zařízení popsaná v patentu FR2,586,913 jménem přihlašovatele.

Příklady, které následují, jsou určeny k demonstraci vynálezu nicméně bez omezení jeho rámce.

Příklady provedení vynálezu:

Příklady 1 až 4:

Byly připraveny čtyři barvící prostředky, které jsou uvedeny v tabulce níže: (všechny obsahy jsou vyjádřeny v gramech) fc * fc • fc · · • fcfcfcfc • fcfc • fc fc fc· fcfc fcfc • fcfcfc fcfcfcfc fc fcfcfc · fcfc · • fcfc fcfc fcfcfc fcfcfc • fcfcfc · fc • fc fcfc fcfc fcfc

	Příklad 1	Příklad 2	Příklad 3	Příklad 4
Kationické přímé barvivo vzorce 11	0,2
Kationické přímé barvivo vzorce 12		0,2
Kationické přímé barvivo vzorce 114			0,2
Kationické přímé barvivo vzorce 131				0,15
Hydroxyethylcelulosa prodávaná pod názvem Natrosol 250 HHR společností Aqualon	1,0 AM*
Karboxymethylcelulosa prodávaná pod názvem Blanose 7M společností Aqualon		1,0 AM*
Guar guma prodávaná pod názvem Vidogum GH175 společností Unipectine			1,0 AM*
Skleroglukanová guma prodávaná pod názvem Amigel společností Alban Muller International				1,0 AM*
Ethanol	10	10	10	10
2-Amino-2-methylpropanol	pH9	pH9	pH9	pH9
Demineralizovaná voda	100	100	100	100

AM udává aktivní materiál

Každý z výše popsaných prostředků byl aplikován na svazky přirozeně šedivých vlasů obsahujících 90 % bílých vlasů po dobu 30 minut. Vlasy byly potom opláchnuty, umyty běžným šampónem a potom vysušeny.

Vlasy byly obarveny v následujících odstínech:

Příklad	Získaný odstín
1	Světle červený
2	Světle červený
3	Světle oranžový
4	Světle fialový

·· · • ftft • ftft· • · · · · • · · ft· · • ftft ft • · ftft • · · · • ft ·· ft ftft · • ftft · • ftft ftftft • · • ft ftft

Průmyslová využitelnost:

Vynález popisuje barvící prostředek pro barvení keratinových vláken, zvláště vlasů, obsahující kationické přímé barvivo a zahušťovací polymer a způsob barvení používající tento prostředek. Poskytnutý prostředek je tedy využitelný jako barvivo na keratinová vlákna, zvláště vlasy.

4

494

1. Prostředek pro barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, vyznačující se tím, že obsahuje v médiu, které je vhodné pro barvení,

i) alespoň jednu sloučeninu vybranou ze sloučenin obecných vzorců I, II, III a IIP níže:

a) sloučeniny obecného vzorce I níže:

4

4 9

9 9 4

99944

4 4

4 4 4

9

4 4

9

9 9

44

4 9 • 4 4

444

4

49

Claims

D představuje dusíkový atom nebo -CH skupinu,

Ri a R₂, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom; C1-C4 alkylovou skupinu, která může být substituována -CN, -OH nebo -NH₂ skupinou nebo tvoří, s uhlíkovým atomem benzenového kruhu, volitelně kyslíkatý nebo dusíkatý heterocyklus, který může být substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými skupinami; 4’aminofenylovou skupinu,

R3 a R3, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom, halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, kyanoskupinu, nebo C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy nebo acetyloxyskupinu,

X' představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, methylsíranového a acetátového anionu,

A představuje skupinu vybranou ze struktur Al až A19 níže:

• ·

9 9

9 9 • · • · • « • 9

999·

9 9

9 9

999 9

9 9

9 9

9 9

999 ·· 4 * 4 4

4 4 4 4

4 44444

4 4 4

44 4

4 4 4 4

4 4 4 4 • · 44

4 4 4 4

4 4 · 4

44 44

44 44

4 4 4 4 • 4 4 t

4 444 444

4 4

44 44 \

Rx

A« kde R4 představuje C1-C4 alkylovou skupinu, která může být substituována hydroxylovou skupinou a R5 představuje C1-C4 alkoxylovou skupinu za předpokladu, že D představuje -CH, když A představuje A4 nebo A13 a když R₃ je jiná než alkoxylová skupina, pak Ri a R₂ současně neoznačují vodíkové atomy;

b) sloučeniny obecného vzorce II níže:

kde:

Rg představuje vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu,

R₇ představuje vodíkový atom, alkylovou skupinu, která může být substituována -CN skupinou nebo aminoskupinou, 4’-aminofenylovou skupinu, nebo tvoří sRg volitelně kyslíkatý a/nebo dusíkatý heterocyklus, který může být substituovaný C1-C4 alkylovou skupinou,

99 ·

9 9 9 9

9 9·· 9

9 9999999

9 9 9 9 • 9 ·

99 99 99 ··· 9 9 9 9

9 99 9 9 9 9 ·· · 9 999 999 • 9 9 9 9

99 99 ··

Rs a Rs>, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom, halogenový atom jako např. brom, chlor, jod nebo fluor, C1-C4 alkylovou skupinu nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo -CN skupinu,

X představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, methylsíranového a acetátového anionu,

B představuje skupinu vybranou ze struktur Bl až B6 níže:

kde R10 představuje C1-C4 alkylovou skupinu, Rn a R12, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu;

c) sloučeniny obecných vzorců III a IIP níže:

(lil) (lil·) •ftft ftft ftft • · · ft · · • · · · · · ftft • ······· ftft • · · ftftft ·· « ftft ftft • ft ftft • ftft ft • · · · ··· ftftft • · ·· ftft kde:

R13 představuje vodíkový atom, C1-C4 alkoxylovou skupinu, halogenový atom jako např. brom, chlor, jod nebo fluor nebo aminoskupinu,

R14 představuje vodíkový atom, C1-C4 alkylovou skupinu, nebo tvoří, s uhlíkovým atomem benzenového kruhu, heterocyklus, který je volitelně kyslíkatý a/nebo substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými skupinami,

R15 představuje vodíkový nebo halogenový atom jako např. brom, chlor, jod nebo fluor,

Rj6 a Ri7, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu,

Di a D2, které mohou být stejné nebo různé, představují dusíkový atom nebo -CH skupinu, m = 0 nebo 1, rozumí se, že když R13 představuje nesubstituovanou aminoskupinu, pak Di a D2 současně představují -CH skupinu a m = 0,

X představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, methylsíranového a acetátového anionu,

E představuje skupinu vybranou ze struktur Ε1 až E8 níže:

\

R'

E1

E2 kde R’ představuje C1-C4 alkylovou skupinu;

když m = O a když Di představuje dusíkový atom, tak E může také označovat skupinu struktury E9 níže:

R*

E9 //

N+

R* kde R’ představuje C1-C4 alkylovou skupinu; uvedený prostředek je charakteristický tím, že také obsahuje ii) alespoň jeden zahušťovací polymer obsahující alespoň jednu cukernou jednotku.
2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahušťovací polymer ii) obsahující alespoň jednu cukernou jednotku je vybrán ze skupiny obsahující: ii)i - neionogenní guar gumy;

• · • ·4 · 4 « ii)2 - biopolysacharidové gumy mikrobiálního původu jako např. skleroglukanové nebo xanthanové gumy;

ii)₃ - gumy pocházející z rostlinných exudátů jako např. arabská guma, ghatti guma, karaya guma, tragant, karagénová guma, agarová guma a guma z rohovníku;

11)4 - pektiny;

ii)₅ - alginaty; ii)ó - škroby;

11)7 - hydroxyalkylcelulosy a karboxyalkylcelulosy.
3. Prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že kationická přímá barviva obecného vzorce I jsou vybrána ze sloučenin odpovídajícím strukturám li až I₅₄ níže:

CH.

N=N

NH—CH₃ cr (11)

CH.

·· 9 • 9 9 • 9 9 9 • · · · 9 9 » • » ♦ ·· 9 ·· ·· • »9 9 • · »9 • «9 « • 9 9 · • 9 9«.

·· ·· • ·9 9 • · 9 · • 999 9· 9 • 9 ·· ··

H₃C—ν/ \\

CH, / ³Ν \

C₂H₄CN

Cl (15) (17) ·· · φ φ • ΦΦ» · φ φ •

φ φ

φ • φ φ • ΦΟ • φ φ · > w Φ

ΦΦ • Φ • · Φ « Φ Φ • «Φ

Φ

ΦΦ

Φ·

Φ

Φ

Φ·Φ

Φ

ΦΦ

Cl (117) (121) (122) • · · · · • ······· (126)

CH, /

N+ /

N , \ =zJ CH₃

N=N ch₂-ch₂-cn

Cl (127) ·♦ · • · ··· · · · · · · • » · ♦ · ·· · · · · ci' (138)

Cl' (139) (140) (141)

Cl' (I42) ·· 9

Cl (152) ch₃ • · ··· ··· se tím,
4. Prostředek podle nároku 3, vyznačující odpovídají strukturám II, 12, Π4 a 131.

ž e kationická přímá barviva
5. Prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že kationická přímá barviva obecného vzorce Π jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám Π1 až Π9 níže:

N+

N=N

Cl' (112)

CH,

H,C

H₃C

N = N

CH₃SO₄' (116)

CH₃SO₄ * (117)

CH, ·· ··
6. Prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že katíonická přímá barviva obecného vzorce ΠΙ jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám III1 až III18 níže:

44 44 44 44 • 4 4 4 4 4 4

4444 44 44 444

4 4 4444 4 4 4 4 4 4 ·«· 44

444 4444 4

44 4 44 44 44 44

44 · • 4 h₃c —N+ Ό CH=N—Ν ^CH3^SO4 ’ (1116)

Cl Cl' (1119) ·· · »9 9« 9« 99 • 99 9999 9999

9999 9999 9 999

9 9 9999 · 9 99 99 9«· 999

999 9999 9 9

99 9 99 99 99 99

CH₃SO₄· (11110) (11111) (11112)

H₃c—Ν+ \\

CH=N—N

I

CH.

OCH₃ CH₃SO/ (1IH3) (11114)

CH₃COO' (IIH5) ch₃ ·· · ·· ·« ·· ·· ··· · · · · fl · 9 · ···» · · ·· 4 4 4 4

4 4444444 4 4 44 44 4 444

4 4 4 4 4 4 4 4 4

44 · ·· 44 44
7. Prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že kationická přímá barviva obecného vzorce III jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám III4, ΠΙ5 a ΙΠ13.
8. Prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že kationická přímá barviva obecného vzorce ΠΓ jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám ΙΙΙΊ až ΙΙΓ3 níže:

N=NCH₃ NH

Cl' (ΙΙΓ1) ·· · 99 99 ·· ·· • · · · · 9 9 9 9 9 9
9 ··· 9 9 · 9 9 99 9

9 9 ···· 9 9 9 9 9 9 999 999

999 9999 9 9

9. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že kationické přímé barvivo obecného vzorce I, II, III nebo IIP představuje 0,001 až 10 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti prostředku.
10. Prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, že kationické přímé barvivo obecného vzorce I, II, III nebo IIP představuje 0,005 až 5 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti prostředku.
11. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že zahušťovací polymer hydroxyalkylcelulosového typuje hydroxyethylcelulosa.
12. Prostředek podle jakéhokoli z nároků lažlO, vyznačující se tím, že zahušťovací polymer hydroxyalkylcelulosového typu je hydroxypropylcelulosa.

·· φ ·· ·· φ® ·· • φ φ φφφφ φφφφ φ φφφ · φφφ φ φφ φ __ φ φ φφφφ φ φ φ φ φ φ φφφ φφφ <7 φφφ φφφφ φ φ ¹ ·4 Φ ΦΦ ΦΦ ·Φ Φ·
13. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že zahušťovacím polymerem je neionogenní guar guma modifikovaná Ci-C₆hydroxyalkylovými skupinami.
14. Prostředek podle nároku 13, vyznačující se tím, že neionogenní guma má stupeň hydroxylace dosahující 0,4 až 1,2.
15. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že zahušťovacím polymerem karboxyalkylcelulosového typu je karboxyethylcelulosa.
16. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že zahušťovací polymer ii) představuje 0,01 až 10 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti prostředku.
17. Prostředek podle nároku 16, vyznačující se tím, že zahušťovací polymer ii) představuje 0,1 až 5 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti prostředku.
18. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že médium, které je vhodné pro barvení nebo nanášení se obvykle skládá z vody nebo směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla.
19. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, žerná pH mezi 2 a 11 a s výhodou mezi 5 a 10:
20. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že je určený k oxidačnímu barvení a obsahuje jednu nebo více oxidačních bází vybraných z pfenylendiaminů, bis(fenyl)alkylendiaminů, p-aminofenolů, o-aminofenolů a heterocyklických bází.
21. Prostředek podle nároku 20, vyznačující se tím, že oxidační báze představuje 0,0005 až 12 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku.

44 44

4 4 4 4

4 4 4 4

444 444

4 4

4 4 4 4 ·· 4 • 4 4 • 4 4 4 • i mí· ···

44 4

4 4 44

4 4 4

4 4 4 4

4 4 4 • 4 4 4
22. Prostředek podle nároku 21, vyznačující se tím, že oxidační báze představuje 0,005 až 6 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku.
23. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 20 až 22, vyznačující se tím, že obsahuje jedno nebo více spojovacích činidel vybraných z m-fenylendiaminů, m-aminofenolů, mdifenolů a heterocyklických spojovacích činidel.
24. Prostředek podle nároku 23, vyznačující se tím, že spojovací činidlo představuje 0,0001 až 10 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku.
25. Prostředek podle nároku 24, vyznačující se tím, že spojovací činidlo představuje 0,005 až 5 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku.
26. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že je určený k oxidačnímu barvení nebo k zesvětlení přímého barvení a obsahuje alespoň jedno oxidační činidlo.
27. Způsob barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, vyznačující se tím, že se na zmíněná vlákna aplikuje alespoň jeden barvící prostředek podle jakéhokoli z nároků 1 až 26 po dobu, která je dostatečná pro vyvinutí požadovaného vybarvení, po které jsou vlákna opláchnuta, volitelně umyta šampónem, opět opláchnuta a vysušena.
28. Způsob barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, vyznačující se tím, že se na zmíněná vlákna aplikuje alespoň jeden barvící prostředek podle jakéhokoli z nároků 1 až 26 po dobu, která je dostatečná pro vyvinutí požadovaného vybarvení, bez závěrečného opláchnutí.

99 9 ·· 99 99 *9

V 9 9 · · 9 · 9··· • ••9 9 »99 «999 • 9 9999 9 9 9 9 9 9 9«9 «99

999 9999 9 ·

9« < 99 ·· 9« 99
29. Způsob barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, vyznačující se tím, že zahrnuje první krok, který spočívá v odděleném uchovávání prostředku Al na jedné straně obsahujícího alespoň jedno kationické přímé barvivo i) definované v předcházejících nárocích a alespoň jednu oxidační bázi v médiu vhodném pro barvení a prostředku Bl na straně druhé obsahujícího alespoň jedno oxidační činidlo v médiu vhodném pro barvení, a potom v jejich společném smíchání v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna, prostředek Al nebo prostředek Bl obsahuje zahušťovací polymer ii) definovaný v předcházejících nárocích.
30. Způsob barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, vyznačující setím, že zahrnuje první krok, který spočívá v odděleném uchovávání prostředku A2 na jedné straně obsahujícího alespoň jedno kationické přímé barvivo i) definované v předcházejících nárocích v médiu vhodném pro barvení a prostředku B2 na straně druhé obsahujícího alespoň jedno oxidační činidlo v médiu vhodném pro barvení, a potom v jejich společném smíchání v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna, prostředek A2 nebo prostředek B2 obsahuje zahušťovací polymer ii) definovaný v předcházejících nárocích.
31. Mnohadílové barvící zařízení nebo mnohadílová barvící „sada“, vyznačující se tím, ž e první díl obsahuje prostředek Al nebo A2 definovaný v nároku 29 nebo 30 a druhý díl obsahuje prostředek Bl nebo B2 definovaný v nároku 29 nebo 30.