CN106456486A - 用于角蛋白纤维染色的组合物 - Google Patents

用于角蛋白纤维染色的组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN106456486A
CN106456486A CN201580029456.3A CN201580029456A CN106456486A CN 106456486 A CN106456486 A CN 106456486A CN 201580029456 A CN201580029456 A CN 201580029456A CN 106456486 A CN106456486 A CN 106456486A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
group
weight
composition
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201580029456.3A
Other languages
English (en)
Inventor
三宅志穗
山田英俊
丸山昌二
三栖大介
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of CN106456486A publication Critical patent/CN106456486A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/466—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4986—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with sulfur as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • A61K2800/432—Direct dyes
    • A61K2800/4322—Direct dyes in preparations for temporarily coloring the hair further containing an oxidizing agent

Abstract

本发明涉及一种用于角蛋白纤维染色的组合物，其包含(a)至少一种直接染料；和(b)至少一种砜化合物，其由下式(I)代表：其中R1和R2各自独立地代表单价C1‑30脂族基或单价C6‑30芳族基，其可任选地被至少一个取代基取代；或R1和R2与它们所结合的硫原子一起形成3‑10元环，其可任选地被至少一个取代基取代。根据本发明的组合物是单部分组合物，并可防止或减少由直接染料在皮肤(例如头皮)上引起的皮肤染色，同时提供角蛋白纤维以良好的美容效果，例如良好的着色性质。

Description

用于角蛋白纤维染色的组合物
技术领域
本发明涉及用于角蛋白纤维染色，特别使用至少一种直接染料用于角蛋白纤维染色的组合物，以及使用其的方法。
背景技术
已知使用含有氧化着色前体，通常称为氧化显色碱，例如邻-或对苯二胺、邻-或对氨基苯酚和杂环化合物的染色组合物进行角蛋白纤维(特别是人的头发)染色。这些氧化显色碱通常与成色剂组合。这些显色碱和这些成色剂是无色或弱着色化合物，其与氧化产品组合可通过氧化缩合过程产生着色化合物。
通过氧化进行的这种类型的着色使得可能获得具有非常高的可见度、对白发的覆盖度和各种各样的明暗度的颜色，但是其通过使用氧化剂(特别通过重复施加或通过与其它头发处理组合)导致对于角蛋白纤维的损伤。
在另一方面，还已知使用含有直接染料的染色组合物进行角蛋白纤维(特别是人的头发)染色。常规的直接染料特别是以下：苯硝酸盐类、蒽醌类、硝基吡啶类、偶氮类、黄嘌呤类、吖啶类、吖嗪类和三芳基甲烷类型或天然着色剂。
例如，JP-A-2002-241245和WO 2009/047916公开了用于头发染色，包括直接染料的组合物。
使用直接染料的头发着色较使用氧化染料的头发着色具有优势：其没有过敏问题、对于头发没有损伤，并且其产生鲜艳的颜色可见度。
发明内容
但是，皮肤染色已成为使用直接染料进行头发着色的不可避免的缺点。
另外，就可用性而言，优选用于头发染色的组合物是随时可用的所谓的单部分组合物，并因此在用该组合物着色头发时不需要将组合物的两个或更多个部分进行混合。
本发明的一个目的是提供用于角蛋白纤维染色的组合物，其使用直接染料，但可防止或减少由直接染料在皮肤(例如头皮)上引起的皮肤染色，同时提供角蛋白纤维以良好的美容效果，例如良好的着色性质。
以上目的可通过用于角蛋白纤维染色的组合物实现，所述组合物包含：
(a)至少一种直接染料；和
(b)至少一种砜化合物，其由下式(I)代表：
其中
R1和R2各自独立地代表单价C1-30脂族基或单价C6-30芳族基，其可任选地被至少一个取代基取代；或
R1和R2与它们所结合的硫原子一起形成3-10元环，其可任选地被至少一个取代基取代。
所述(a)直接染料可选自酸性直接染料、碱性直接染料和中性直接染料，并优选选自酸性直接染料。
所述(a)直接染料在根据本发明的组合物中的量可在0.001重量％至5重量％、优选0.01重量％至3重量％、且更优选0.05重量％至2重量％的范围内，相对于所述组合物的总重量。
在上式(I)中，所述单价C1-30脂族基可为
饱和单价C1-30脂族烃基，优选直链或支链C1-30烷基，或C3-30环烷基，或
不饱和单价C2-30脂族烃基。
在上式(I)中，所述单价C6-30芳族基可为单价C6-30芳族烃基。所述单价C6-30芳族烃基可为C6-30芳基，或直链或支链C7-30芳烷基。
在上式(I)中，R1和R2与它们所结合的硫原子一起可形成3-10元脂族环，其可任选地被至少一个取代基取代。
所述(b)砜化合物在根据本发明的组合物中的量可在0.5至30重量％、优选1至20重量％、且更优选2至10重量％的范围内，相对于所述组合物的总重量。
根据本发明的组合物可进一步包含水。
根据本发明的组合物的pH可在2至7、优选2至6、且更优选2至4的范围内。
根据本发明的组合物可进一步包含(c)至少一种缓冲剂，优选氨基酸、氨基酸衍生物、或有机酸或无机酸及其盐的组合。
所述(c)缓冲剂在根据本发明的组合物中的量可在0.1至15重量％、优选0.5至10重量％、且更优选0.5至5重量％范围内，相对于所述组合物的总重量。
根据本发明的组合物可进一步包含(d)至少一种有机溶剂。
所述(d)有机溶剂在根据本发明的组合物中的量可在1至35重量％、优选5至25重量％、且更优选10至15重量％的范围内，相对于所述组合物的总重量。
本发明还涉及用于角蛋白纤维染色的方法，包括将根据本发明的组合物施加至角蛋白纤维的步骤。
实施本发明的最佳方式
在坚持不懈的研究之后，发明人已发现可能提供一种用于角蛋白纤维染色的组合物，优选单部分组合物，其包括直接染料，但可防止或减少由该直接染料在皮肤(例如头皮)上引起的皮肤染色，同时提供角蛋白纤维以良好的美容效果，例如良好的着色性质。
因此，根据本发明的组合物意欲用于角蛋白纤维染色并包含：
(a)至少一种直接染料；和
(b)至少一种砜化合物，其由下式(I)代表：
其中
R1和R2各自独立地代表单价C1-30脂族基或单价C6-30芳族基，其可任选地被至少一个取代基取代；或
R1和R2与它们所结合的硫原子一起形成3-10元环，其可任选地被至少一个取代基取代。
根据本发明的组合物优选是随时可用的所谓的单部分组合物，并因此在用该组合物着色头发时不需要将组合物的两个或更多个部分进行混合。
下文将以详述方式描述根据本发明的组合物。
[直接染料]
根据本发明的组合物包括(a)至少一种直接染料。可组合使用两种或更多种直接染料。因此，可使用单一类型的直接染料或不同类型的直接染料的组合。
直接染料表示不需要使用氧化剂以显示其颜色的着色物质。
直接染料可为天然直接染料或合成直接染料。
表述“天然直接染料”理解为表示任何染料或染料前体，其为天然存在的并通过从植物基质或动物(例如昆虫)，任选地在天然化合物(例如灰分或氨)的存在下提取(和任选地纯化)产生。
作为天然直接染料，可提及醌染料(例如2-羟基-1,4-萘醌(lawsone)和胡桃醌)、茜素、红紫素、紫胶色酸、胭脂红酸、胭脂酮酸、红棓酚、原儿茶醛(protocatechaldehyde)、靛类例如靛蓝、高粱、靛红、甜菜苷、姜黄素类(例如姜黄素)、小刺青霉素、各种类型的叶绿素和叶绿酸、苏木精、苏木因、巴西红木精、巴西木素、红花染料(例如红花素)、类黄酮(例如芸香苷、栎精、儿茶素、表儿茶素、桑色素、芹菜定和檀香木)、花色素类(例如apigeninidin和芹菜配基)、类胡萝卜素、单宁酸类、苔红素、紫檀色素和胭脂虫红。
还可能使用含有天然直接染料的提取物或煎煮物(decoction)，特别是基于指甲花的提取物、姜黄提取物、高粱叶鞘提取物、洋苏木(haematoxylon campechianum)提取物、绿茶提取物、松树皮提取物、可可提取物和苏木提取物。
优选天然直接染料选自姜黄素类、紫檀色素、叶绿酸、苏木精、氧化苏木精、巴西红木精、巴西木素、高粱、紫胶色酸、2-羟基-1,4-萘醌、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红棓酚、原儿茶醛、靛类、靛红、小刺青霉素、芹菜配基、苔红素、甜菜苷、类黄酮、花色素类和含有这些化合物的提取物或煎煮物。
或者，天然直接染料可优选选自，例如羟基化醌类、靛类、羟基黄酮类、紫檀色素A和B、靛红及其衍生物、以及巴西木素及其羟基化衍生物。
羟基化醌类优选为苯醌类、萘醌类、和单-或多羟基化蒽醌类，其任选地被诸如烷基、烷氧基、烯基、氯、苯基、羟烷基和羧基的基团取代。
萘醌类优选为2-羟基-1,4-萘醌、胡桃醌、淡黄霉素、萘茜、萘红紫素(naphthopurpurin)、拉帕醇、白花丹素、氯白花丹素、茅膏酮、紫草宁、2-羟基-3-甲基-1,4-萘醌、3,5-二羟基-1,4-萘醌、2,5-二羟基-1,4-萘醌、2-甲氧基-5-羟基-1,4-萘醌和3-甲氧基-5-羟基-1,4-萘醌。
苯醌类优选为小刺青霉素、裂盒蕈色素、aurentioglyocladin、2,5-二羟基-6-甲基苯醌、2-羟基-3-甲基-6-甲氧基苯醌、2,5-二羟基-3,6-二苯基苯醌、2,3-二甲基-5-羟基-6-甲氧基苯醌和2,5-二羟基-6-异丙基苯醌。
蒽醌类优选为茜素、醌茜、红紫素、胭脂红酸、大黄酚、胭脂酮酸、大黄酸、芦荟大黄素、假红紫素、醌茜羧酸(quinizarincarboxylic acid)、大黄素、2-甲基醌茜、1-羟基蒽醌和2-羟基蒽醌。
靛类优选为靛蓝、靛玉红、异靛和泰尔红紫。
羟基黄酮类优选为栎精和桑色素。
表述“合成直接染料”理解为表示通过化学合成产生的任何染料或染料前体。
所述直接染料可选自酸性(阴离子)直接染料、碱性(阳离子)直接染料和中性(非离子)直接染料。
合成染料的非限制性实例包括(非离子)中性、阴离子(酸性)和阳离子(碱性)染料，例如偶氮、次甲基、羰基、吖嗪、硝基(杂)芳基类型或三(杂)芳基甲烷直接染料、卟啉类和酞菁类，单独或作为混合物。
更特别地，偶氮染料包含–N＝N-官能团，其两个氮原子不同时包括在环中。但是，不排除–N＝N-片段的两个氮原子中的一个包括在环中。
次甲基类家族的染料更特别地是包含选自>C＝C<和–N＝C<的至少一个序列(sequence)的化合物，其中两个原子不同时包括在环中。但是，规定所述序列的氮或碳原子中的一个可包括在环中。更特别地，该家族的染料由以下类型的化合物产生：真次甲基(包含一个或更多个的以上提及的–C＝C-序列)；偶氮甲碱(包含至少一个或更多个–C＝N-序列)，例如，氮杂羰花青类及其异构体、二氮杂羰花青类及其异构体、四氮杂羰花青类；单-和二芳基甲烷；吲哚胺类(indoamines)(或二苯基胺类)；靛酚类；靛苯胺类。
关于羰基类家族的染料，可提及，例如，选自吖啶酮、苯醌、蒽醌、萘醌、苯并蒽酮、蒽蒽酮(anthranthrone)、皮蒽酮、吡唑蒽酮(pyrazolanthrone)、嘧啶蒽酮(pyrimidinoanthrone)、黄烷士酮、阴丹酮、黄酮、(异)紫蒽酮、异吲哚啉酮、苯并咪唑酮、异喹啉酮、蒽吡啶酮、吡唑并喹啉酮、紫环酮(perinone)、喹吖啶酮、喹酞酮、萘酰亚胺、蒽嘧啶(anthrapyrimidine)、二酮基吡咯并吡咯或香豆素染料的合成染料。
关于环状吖嗪类家族的染料，可特别提及吖嗪、呫吨、噻吨、氟啶(fluorindine)、吖啶、(二)噁嗪、(二)噻嗪或焦宁染料。
硝基(杂)芳族染料更特别是硝基苯或硝基吡啶直接染料。
关于卟啉或酞菁类型的染料，可使用任选地包含一种或更多种金属或金属离子，诸如，例如碱金属和碱土金属、锌以及硅的阳离子或非阳离子化合物。
作为特别合适的合成直接染料的实例，可提及硝基苯染料、偶氮、偶氮甲碱或次甲基直接染料、氮杂羰花青类，例如四氮杂羰花青类(四氮杂五甲炔花青类(tetraazapentamethines))、醌且特别是蒽醌、萘醌或苯醌直接染料、或吖嗪、呫吨、三芳基甲烷、吲哚胺、酞菁和卟啉直接染料，单独或作为混合物。再更优选地，这些合成直接染料选自硝基苯染料、偶氮、偶氮甲碱或次甲基直接染料和四氮杂羰花青类(四氮杂五甲炔花青类)；单独或作为混合物。
在根据本发明可使用的偶氮、偶氮甲碱、次甲基或四氮杂五甲炔花青直接染料中，可提及描述于专利申请WO 95/15144、WO 95/01772和EP 714 954；FR 2 189 006、FR 2 285851、FR-2 140 205、EP 1 378 544和EP 1 674 073中的阳离子染料。
因此，可非常特别地提及对应于下式的阳离子直接染料：
其中：
D代表氮原子或–CH基，
R1和R2，其为相同的或不同的，代表氢原子；C1-C4烷基，其可被-CN、-OH或-NH2基取代或可与苯环的碳原子形成任选地含氧或含氮杂环，该杂环可被一个或更多个C1-C4烷基取代；或4'-氨基苯基，
R3和R’3，其为相同的或不同的，代表氢原子、选自氯、溴、碘和氟的卤原子、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或乙酰氧基，
X-代表阴离子，优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根，
A代表选自以下结构的基团：
其中R4代表C1-C4烷基，其可被羟基取代；
其中：
R5代表氢原子、C1-C4烷氧基或卤原子，例如溴、氯、碘或氟，
R6代表氢原子或C1-C4烷基或与苯环中的碳原子形成杂环，该杂环任选地包含氧和/或任选地被一个或更多个C1-C4烷基取代，
R7代表氢原子或卤原子，例如溴、氯、碘或氟，
D1和D2，其为相同的或不同的，代表氮原子或–CH基，
m＝0或1，
X-代表化妆品可接受的阴离子，优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根，
E代表选自以下结构的基团：
其中R’代表C1-C4烷基；
当m＝0且当D1代表氮原子时，则E还可代表具有以下结构的基团：
其中R’代表C1-C4烷基。
所述合成直接染料可选自荧光染料。可组合使用两种或更多种类型的荧光染料。
一些荧光染料的使用可使得可能在黑色头发上获得颜色，该颜色比用常规的亲水或疏水直接染料获得的颜色更加可见。
此外，当将这些荧光染料施加至黑色头发时，还可使得可能使头发发亮而不损伤头发。
如本文所使用的术语“荧光染料”理解为表示荧光化合物和光学增白剂。在至少一个实施方式中，所述荧光染料可溶于所述组合物的介质中。
荧光染料是吸收可见辐射(例如在400至800nm范围内的波长)并且能够在更高波长下再发射可见区内的光的荧光化合物。
根据一个实施方式，可用于本发明的荧光染料再发射橙色的荧光。它们展示例如在500至700nm范围内的最大再发射波长。
荧光染料的非限制性实例包括本领域已知的化合物，例如，描述于Ullmann的Encyclopedia of Industrial Chemistry，2004年发行，第7版，"Fluorescent Dyes"章节中的那些。
本公开的光学增白剂，也以“增白剂”("brighteners")或“荧光增白剂”("fluorescent brighteners"或"fluorescent brightening agents")或"FWA"或“荧光增白剂”("fluorescent whitening agents")或“增白剂”("whiteners")或“荧光增白剂”("fluorescent whiteners")的名称已知，是无色透明化合物，因其在可见光中不吸收而仅在紫外光(波长在200至400纳米范围内)中吸收，并将吸收的能量转化成在光谱的可见部分中发射的更高波长的荧光，通常是蓝光和/或绿光，也就是说波长在400至550纳米的范围内。
光学增白剂在本领域中是已知的，例如，它们被描述于Ullmann的Encyclopediaof Industrial Chemistry(2002)，"Optical Brighteners"和Kirk-Othmer Encyclopediaof Chemical Technology(1995):"Fluorescent Whitening Agents"中。
可用于本公开的组合物中的荧光染料包括由本领域已知的化合物，例如，描述于法国专利号2 830 189中的那些。
可尤其提及的可溶性荧光化合物包括属于以下家族的那些：萘酰亚胺类、香豆素类、呫吨类且特别是呫吨并二喹嗪(xanthenodiquinolizine)类和氮杂呫吨类(azaxanthenes)；萘内酰亚胺类；吖内酯类；噁嗪类、噻嗪类；二噁嗪类；偶氮化合物；偶氮甲碱类、次甲基类；哌嗪类；茋类、酮基吡咯类；和芘类。
若存在，则优选荧光染料，更特别是再发射橙色荧光的那些。
就离子性质而言，所述(a)直接染料可选自酸性直接染料、碱性直接染料和中性直接染料，其覆盖了所有可能的直接染料类型，例如所谓的硝基染料和HC染料。酸性直接染料在其化学结构中具有阴离子部分。碱性直接染料在其化学结构中具有阳离子部分。中性直接染料是非离子的。
根据一个实施方式，优选所述(a)直接染料选自酸性直接染料。
所述阴离子直接染料因其与碱性物质的亲和力而通常被称为“酸性直接染料”(参见，例如"Industrial Dyes,Chemistry,Properties,Application",Klaus Hunger编Wiley-VCH Verlag GmbH&Co KGaA,Weinheim 2003)。阴离子或酸性染料在文献中是已知的(参见，例如"Ullman’s Encyclopedia of Industrial Chemistry",Azo Dyes,2005Wiley-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA,Weinheim 10.1002/14356007.a03 245,3.2点；如上，TextileAuxiliaries,2002Wiley-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA,Weinheim 10.1002/14356007.a26227和"Ashford's Dictionary of Industrial Chemicals",第二版，第14页-第39页，2001)。
术语“阴离子直接染料”表示任何直接染料，在其结构中包含至少一个磺酸根基团SO3 -和/或至少一个羧酸根基团C(O)O-和/或至少一个膦酸根基团P(＝O)O-O-和任选地一个或更多个阴离子基团G-，其中G-可为相同的或不同的，代表选自以下的阴离子基团：醇盐(alkoxide)O-、硫代醇盐(thioalkoxide)S-、膦酸根、羧酸根和硫代羧酸根：C(Q)Q’-，其中Q和Q’可为相同的或不同的，代表氧或硫原子；优选地，G-代表羧酸根，即Q和Q’代表氧原子。
本发明的式的优选阴离子染料选自酸性硝基直接染料、酸性偶氮染料、酸性吖嗪染料、酸性三芳基甲烷染料、酸性吲哚胺染料、酸性蒽醌染料、阴离子苯乙烯基染料和靛类染料以及酸性天然染料；这些染料各自含有至少一个带有阳离子抗衡离子X+的磺酸根、膦酸根或羧酸根，其中X+代表有机或无机阳离子抗衡离子，优选选自碱金属和碱土金属，例如Na+和K+。
优选的酸性染料可选自：
a)式(II)或(II')的二芳基阴离子偶氮染料：
在所述式(II)和(II')中：
·R7,R8,R9,R10,R'7,R'8,R'9和R'10，其可为相同的或不同的，
代表氢原子或选自以下的基团：
-烷基；
-烷氧基、烷硫基；
-羟基、巯基；
-硝基；
-Rο-C(X)-X’-,Rο-X’-C(X)-,Rο-X’-C(X)-X”-，其中Rο代表氢原子或烷基或芳基；X,X’和X”，其可为相同的或不同的，代表氧或硫原子，或NR，其中R代表氢原子或烷基；
-(O)2S(O-)-，X+，如前定义；
-(O)CO--，X+，如前定义；
-(O)P(O2 -)-，2X+，如前定义；
-R”-S(O)2-，其中R”代表氢原子或烷基、芳基、(二)(烷基)氨基或芳基(烷基)氨基；优选苯基氨基或苯基；
-R”’-S(O)2-X’-，其中R”’代表烷基或任选取代的芳基，X’如前定义；
-(二)(烷基)氨基；
-芳基(烷基)氨基，任选地被一个或更多个选自以下的基团取代：i)硝基；ii)亚硝基；iii)(O)2S(O-)-，X+和iv)具有X+的烷氧基；
-任选取代的杂芳基；优选苯并噻唑基；
-环烷基；尤其是环己基，
-Ar-N＝N-，其中Ar代表任选取代的芳基，优选苯基，其任选被一个或更多个烷基、(O)2S(O-)-，X+或苯基氨基取代；
-或替代地两个连续的基团R7与R8或R8与R9或R9与R10一起形成稠合苯并基A’；和R’7与R’8或R’8与R’9或R’9与R’10一起形成稠合苯并基B’；其中A’和B’任选地被一个或更多个选自以下的基团取代i)硝基；ii)亚硝基；iii)(O)2S(O-)-，X+；iv)羟基；v)巯基；vi)(二)(烷基)氨基；vii)Rο-C(X)-X’-；viii)Rο-X’-C(X)-；ix)Rο-X’-C(X)-X”-；x)Ar-N＝N-和xi)任选取代的芳基(烷基)氨基；其中X+,Rο,X,X’,X”和Ar如前定义；
·W代表西格玛键σ、氧或硫原子、或二价基团i)–NR-，其中R如前定义，或ii)亚甲基-C(Ra)(Rb)-，其中Ra和Rb，其可为相同的或不同的，代表氢原子或芳基，或替代地Ra和Rb与带有它们的碳原子一起形成螺环烷基；优选W代表硫原子或Ra和Rb一起形成环己基；
应理解式(II)和(II')在环A、A'、B、B'或C中的一个上包含至少一个磺酸盐(O)2S(O-)-，X+或膦酸盐(O)P(O2 -)2X+或羧酸盐(O)C(O-)-，X+基团，其中X+如前定义；
作为式(II)的染料的实例，可提及Acid Red 1、Acid Red 4、Acid Red 13、AcidRed 14、Acid Red 18、Acid Red 27、Acid Red 32、Acid Red 33、Acid Red 35、Acid Red37、Acid Red 40、Acid Red 41、Acid Red 42、Acid Red 44、Acid Red 68、Acid Red 73、Acid Red 135、Acid Red 138、Acid Red 184、Food Red 1、Food Red 13、Food Red 17、Acid Orange 6、Acid Orange 7、Acid Orange 10、Acid Orange 19、Acid Orange 20、AcidOrange 24、Acid Yellow 9、Acid Yellow 36、Acid Yellow 199、Food Yellow 3；AcidViolet 7、Acid Violet 14、Acid Blue 113、Acid Blue 117、Acid Black 1、Acid Brown4、Acid Brown 20、Acid Black 26、Acid Black 52、Food Black 1、Food Black 2、PigmentRed 57；
并且作为式(II')的染料的实例，可提及Acid Red 111、Acid Red 134、Acidyellow 38；
b)式(III)和(III')的蒽醌染料：
在所述式(III)和(III')中：
·R22,R23,R24,R25,R26和R27，其可为相同的或不同的，代表氢
或卤原子或选自以下的基团：
-烷基；
-羟基、巯基；
-烷氧基、烷硫基；
-任选取代的芳氧基或芳硫基，优选被一个或更多个选自烷基和(O)2S(O-)-，X+的基团取代，其中X+如前定义；
-芳基(烷基)氨基，任选被一个或更多个选自烷基和(O)2S(O-)-，X+的基团取代，其中X+如前定义；
-(二)(烷基)氨基；
-(二)(羟基烷基)氨基；
-(O)2S(O-)-，X+，其中X+如前定义；
·Z’代表氢原子或基团NR28R29，其中R28和R29，其可为相同的或不同的，代表氢原子或选自以下的基团：
-烷基；
-多羟基烷基，例如羟乙基；
-芳基，任选被一个或更多个基团取代，特别是i)烷基，例如甲基、正十二烷基、正丁基；ii)(O)2S(O-)-，X+，其中X+如前定义；
iii)Rο-C(X)-X’-,Rο-X’-C(X)-,Rο-X’-C(X)-X”-，其中Rο,X,X’和X”如前定义，优选Rο代表烷基；
-环烷基；尤其是环己基；
·Z代表选自羟基和NR’28R’29的基团，其中R’28和R’29，其可为相同的或不同的，代表与如前定义的R28和R29相同的原子或基团；
应理解式(III)和(III')包含至少一个磺酸盐基团(O)2S(O-)-，X+，其中X+如前定义；
作为式(III)的染料的实例，可提及Acid Blue 25、Acid Blue 43、Acid Blue 62、Acid Blue 78、Acid Blue 129、Acid Blue 138、Acid Blue 140、Acid Blue 251、AcidGreen 25、Acid Green 41、Acid Violet 42、Acid Violet 43、Mordant Red 3；EXT Violet2，并且作为式(III')的染料的实例，可提及Acid Black 48；
和
g)式(IV)的基于喹啉的染料：
在所述式(IV)中：
·R61代表氢或卤原子或烷基；
·R62,R63和R64，其可为相同的或不同的，代表氢原子或基团(O)2S(O-)-，X+，其中X+如前定义；
·或替代地R61与R62，或R61与R64一起形成苯并基，任选地被一个或更多个基团(O)2S(O-)-，X+取代，其中X+如前定义；
·G代表氧或硫原子或基团NRe，其中Re代表氢原子或烷基；特别地G代表氧原子；
应理解式(IV)包含至少一个磺酸盐基团(O)2S(O-)-，X+，其中X+如前定义；
作为式(IV)的染料的实例，可提及Acid Yellow 2、Acid Yellow 3和Acid Yellow5。
优选所述酸性直接染料选自Yellow 5、Orange 4、EXT.Violet 2和Acid Black 1。
根据本发明的组合物可以0.001重量％至5重量％、优选0.01-3重量％、且更优选0.05-2重量％的量含有所述(a)直接染料，相对于所述组合物的总重量。
[砜化合物]
根据本发明的组合物包括(b)至少一种特定的砜化合物。可组合使用两种或更多种特定的砜化合物。因此，可使用单一类型的特定砜化合物或不同类型的砜化合物的组合。
用于本发明的(b)砜化合物可由下式(I)代表：
其中
R1和R2各自独立地代表单价C1-30、优选C1-20、更优选C1-10脂族基或单价C6-30、优选C6-20、更优选C6-10芳族基，其可任选地被至少一个取代基取代；或
R1和R2与它们所结合的硫原子一起形成3-10、优选4-10、且更优选4-8元环，其可任选被至少一个取代基取代。
在上式(I)中，单价C1-30、优选C1-20、且更优选C1-10脂族基可为
饱和单价C1-30、优选C1-20、且更优选C1-10脂族烃基、优选直链或支链C1-30、优选C1-20、且更优选C1-10烷基，或C3-30、优选C4-20、且更优选C5-10环烷基，或
不饱和单价C2-30、优选C2-20、且更优选C2-10脂族烃基。
作为直链或支链C1-30、优选C1-20、且更优选C1-10烷基的实例，可提及甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等等。
作为C3-30、优选C4-20、且更优选C5-10环烷基的实例，可提及环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等等。
作为不饱和单价C2-30、优选C2-20、且更优选C2-10脂族烃基的实例，可提及直链或支链C2-30、优选C2-20、且更优选C2-10烯基，例如乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、戊烯基、己烯基等等；以及，C2-30、优选C2-20、且更优选C2-10环烯基，例如环戊烯基、环己烯基等等。
在上式(I)中，单价C6-30、优选C6-20、且更优选C6-10芳族基可为单价C6-30、优选C6-20、且更优选C6-10芳族烃基。此处术语“芳族基”表示包括至少一个芳族部分的基团。因此，单价C6-30、优选C6-20、且更优选C6-10芳族基可为C6-30、优选C6-20、且更优选C6-10芳基，或直链或支链C7-30、优选C7-20、且更优选C7-10芳烷基。
作为C6-30、优选C6-20、且更优选C6-10芳基的实例，可提及苯基、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基(mesityl group)等等。
作为直链或支链C7-30、优选C7-20且更优选C7-10芳烷基的实例，可提及苄基、苯乙基等等。
在上式(I)中，R1和R2与它们所结合的硫原子一起可形成3-10、优选4-10、且更优选4-8元脂族环，其可任选被至少一个取代基取代。
所述3-10、优选4-10、且更优选4-8元脂族环可由结合至硫原子的C3-10、优选C4-10、且更优选C4-8二价的、直链或支链、饱和或不饱和的烃基形成。
作为C3-10、优选C4-10、且更优选C4-8二价的、直链或支链、饱和烃基的实例，可提及C3-10、优选C4-10、且更优选C4-8亚烷基，例如亚丙基、亚异丙基(-CH2-CH(CH3)-)，亚正丁基、亚异丁基(-CH2-CH(CH3)-CH2-)、亚仲丁基(-CH(CH3)-CH2-CH2-)、亚叔丁基(-CH2-C(CH3)2-)、亚戊基、亚己基等等。
作为C3-10、优选C4-10、且更优选C4-8二价的、直链或支链、饱和烃基的实例，可提及C3-10、优选C4-10、且更优选C4-8亚烯基，例如亚丙烯基、亚1-丁烯基、亚2-丁烯基等等。
作为可作为R1或R2存在于单价C1-30、优选C1-20、且更优选C1-10脂族基或单价C6-30、优选C6-20、且更优选C6-10芳族基上、或存在于通过R1和R2与它们所结合的硫原子一起形成的3-10、优选4-10、且更优选4-8元环上的取代基的实例，可提及单价官能团例如卤原子、羟基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、C1-C6二烷基氨基、硝基、羰基、酰基、羧基、氰基等等。
所述作为R1或R2的单价C1-30、优选C1-20、且更优选C1-10脂族基或单价C6-30、优选C6-20、且更优选C6-10芳族基，或通过R1和R2与它们所结合的硫原子一起形成的3-10、优选4-10、且更优选4-8元环可在以上取代基中或在所述基团或环的主烃链中任选地含有至少一个选自氧、氮和硫原子的杂原子。
作为用于本发明的(b)砜化合物的具体实例，可提及二甲基砜、甲基乙基砜、二乙基砜、甲基异丙基砜、乙基异丙基砜、二异丙基砜、2-氯乙基乙基砜、二正丁基砜、二乙烯基砜；二苯基砜、双(4-羟基苯基)砜、双(4-氨基苯基)砜、双(3-氨基苯基砜)、双(4-氯苯基砜)、双(4-氟苯基)砜、2-羟基苯基-4-羟基苯基砜、苯基-4-氯苯基砜、苯基-2-氨基苯基砜、双(3-氨基-4-羟基苯基)砜、二苄基砜、环丁砜(sulforane)、3-环丁烯砜(3-sulforene)等等。
优选所述(b)砜化合物在0至70℃、优选10至50℃、更优选20至40℃范围内的温度下、且甚至更优选在室温(25℃)下是液体形式。
因为根据本发明的组合物包括所述(b)砜化合物，所以其可防止或减少由(a)直接染料在皮肤(例如头皮)上引起的皮肤染色。
所述(b)砜化合物在根据本发明的组合物中的量可在0.5-30重量％、优选1-20重量％、且更优选2-10重量％的范围内，相对于所述组合物的总重量。
[水]
根据本发明的组合物可进一步包含水。
水在根据本发明的组合物中的量可在10重量％至90重量％、优选20重量％至85重量％、且更优选30至80重量％的范围内，相对于所述组合物的总重量。在这种情况下，根据本发明的组合物的pH可在2至7、优选2至6且更优选2至4的范围内。
[缓冲剂]
优选根据本发明的组合物进一步包含(c)至少一种缓冲剂。可组合使用两种或更多种缓冲剂。因此，可使用单一类型的缓冲剂或不同类型的缓冲剂的组合。
所述缓冲剂可稳定根据本发明的组合物的pH。
作为缓冲剂，优选氨基酸、氨基酸衍生物、或有机酸或无机酸及其盐的组合，且更优选氨基酸和氨基酸衍生物，且甚至更优选氨基酸。
可使用的氨基酸是L、D或外消旋形式的天然来源或合成来源的，并包含至少一种选自羧酸、磺酸、膦酸和磷酸官能的酸官能。所述氨基酸可采取其中性形式或离子形式。
作为氨基酸，可以非限制性方式提及甘氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉毒碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、赖氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、N-苯基丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、牛磺酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸。甘氨酸是更优选的，因为甘氨酸还可用于减少皮肤染色。
作为有机酸的实例，可提及乳酸、柠檬酸和苹果酸。
作为盐的实例，可提及碱金属盐，例如钠盐、钾盐，碱土金属盐，例如钙盐，以及铵盐。
所述(c)缓冲剂在根据本发明的组合物中的量可在0.1-15重量％、优选0.5-10重量％、且更优选0.5-5重量％的范围内，相对于所述组合物的总重量。
[有机溶剂]
优选根据本发明的组合物进一步包含(d)至少一种有机溶剂。可组合使用两种或更多种有机溶剂。因此，可使用单一类型的有机溶剂或不同类型的有机溶剂的组合。
所述有机溶剂优选是水可混溶的。作为有机溶剂，可提及，例如，C1-C4链烷醇，例如乙醇和异丙醇；多元醇和多元醇醚，例如甘油、2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇的单甲醚、一缩二乙二醇的单乙醚和单甲醚；和芳族醇，例如苄醇和苯氧基乙醇；类似产品；及其混合物。
所述(d)有机溶剂在根据本发明的组合物中的量可在1-35重量％、优选5-25重量％、且更优选10-15重量％的范围内，相对于所述组合物的总重量。
[其它成分]
可使用通常用于角蛋白纤维染色的酸化剂或碱化剂或者使用常规的缓冲剂体系将根据本发明的组合物的pH调节至所需值。
在酸化剂中，通过举例方式，可提及无机酸或有机酸，例如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸例如乙酸、酒石酸、柠檬酸和乳酸，以及磺酸。
在碱化剂中，通过举例方式，可提及氢氧化铵、碱金属碳酸盐、链烷醇胺例如单-、二-和三乙醇胺及还有它们的衍生物、氢氧化钠或氢氧化钾以及下式的化合物：
其中
R代表亚烷基，例如亚丙基，任选被羟基或C1-C4烷基取代，且R1,R2,R3和R4独立地代表氢原子、烷基或C1-C4羟基烷基，其可通过1,3-丙二胺及其衍生物例示。氢氧化钠或氢氧化钾是优选的，因为其还可用于原位形成(c)缓冲剂。
可以相对于所述组合物总重量的0.001-15重量％、优选0.01-10重量％、且更优选0.1-5重量％的量使用酸化剂或碱化剂。
根据本发明的组合物可包含至少一种增稠剂。
所述增稠剂可选自有机增稠剂和无机增稠剂。所述有机增稠剂可选自以下中的至少一种：
(i)缔合型增稠剂；
(ii)交联丙烯酸均聚物；
(iii)(甲基)丙烯酸和丙烯酸(C1-C6)烷基酯的交联共聚物；
(iv)包含烯键式不饱和酯单体和烯键式不饱和酰胺单体中的至少
一种的非离子均聚物和共聚物；
(v)丙烯酸铵均聚物和丙烯酸铵与丙烯酰胺的共聚物；
(vi)多糖，例如纤维素及其衍生物；和
(vii)C12-C30脂肪醇。
所述增稠剂优选选自多糖，例如淀粉、黄原胶和羟乙基纤维素。
如本文所使用的表述“缔合型增稠剂”表示两亲增稠剂，其包含亲水单元和疏水单元两者，例如，包含至少一个C8-C30脂肪链和至少一个亲水单元。
根据本发明的组合物的粘度不受特别限制。可在25℃下使用粘度计或流变仪(优选具有圆锥面几何形状(coneplan geometry))来测量粘度。优选地，根据本发明的组合物在25℃和1s-1下的粘度可在，例如，1至2000Pa.s、并优选1至1000Pa.s范围内。
所述增稠剂可以0.001-10重量％、且优选0.01-10重量％，例如0.1-5重量％的量存在，相对于所述组合物的总重量。
根据本发明的组合物还可含有各种通常在用于头发染色的组合物中使用的辅助剂，例如阴离子、非离子、阳离子、两性或两性离子聚合物，或其混合物、抗氧化剂、渗透剂、螯合剂、香料、分散剂、调节剂、成膜剂、神经酰胺、防腐剂和遮光剂。
根据本发明的组合物的形式不受特别限制，只要其是水基的，并可采取各种形式，例如乳液、水凝胶、水溶液，诸如此类。
根据本发明的组合物是用于角蛋白纤维染色的组合物，并且优选是用于角蛋白纤维染色的化妆品组合物。此处“角蛋白纤维”表示包括至少一种角蛋白物质的纤维。优选蛋白纤维的至少一部分表面由角蛋白纤维形成。角蛋白纤维的实例包括头发、眉毛、睫毛等等。优选根据本发明的组合物用于头发染色。
[制备]
可通过将作为必需成分的(a)至少一种直接染料，和(b)至少一种根据上式(I)的砜化合物，以及如上文解释的任选成分混合来制备根据本发明的组合物。
将以上必需成分和任选成分混合的方法和手段不受限制。任何常规方法和手段均可用于将以上必需成分和任选成分混合以制备根据本发明的组合物。
根据本发明的组合物优选是所谓的单部分组合物或随时可用的组合物。为了本发明的目的，表述“随时可用的组合物”在本文中定义为待即刻向角蛋白纤维(例如头发)施加的组合物。
与所谓的两部分组合物相比较，所谓的单部分组合物不需要在使用之前将组合物中的成分进行混合。因此，消费者容易使用根据本发明的组合物进行角蛋白纤维染色。此外，角蛋白纤维的稳定着色对于根据本发明的组合物而言是可能的，因为其不可能未能以用于角蛋白纤维染色的两部分组合物所需的精确的混合比将成分进行混合。
[方法]
本发明还涉及用于角蛋白纤维染色的方法，包括将根据本发明的组合物施加至角蛋白纤维的步骤。
可通过常规的涂抹器例如刷子或甚至通过手进行将根据本发明的组合物施加至角蛋白纤维的步骤。
可使向其施加了根据本发明的组合物的角蛋白纤维停留处理该角蛋白纤维所需的适当时间。用于处理的时间长度不受限制，但其可为1分钟至1小时、优选1分钟至30分钟、且更优选1分钟至15分钟。例如，用于角蛋白纤维染色的时间可为1至20分钟、优选5至15分钟。
可在室温下处理角蛋白纤维。或者，在将根据本发明的组合物施加至角蛋白纤维的步骤期间，和/或在使向其施加了根据本发明的组合物的角蛋白纤维停留的步骤期间，可将角蛋白纤维在25℃至65℃、优选30℃至60℃、更优选35℃至55℃、且甚至更优选40℃至50℃下加热。
在将根据角蛋白纤维的组合物施加到角蛋白纤维上的步骤之后和/或在使向其施加了根据本发明的组合物的角蛋白纤维停留的步骤之后，可清洗该角蛋白纤维。
本发明还可涉及根据本发明的组合物用于角蛋白纤维(例如头发)染色的用途。
实施例
通过举例方式将以更详细的方式描述本发明。但是，这些实施例不应当解释为限制本发明的范围。
实施例1-7和比较例1-2
[制备]
通过在室温下将表1中显示的成分混合并将其倒入具有相同体积的透明容器中来制备根据实施例1-7(实施例1至实施例7)和比较例1-2(比较例1和比较例2)的用于头发染色的各化妆品组合物。各成分的量的数值全部基于作为活性原材料的“重量％”。
[颜色差异的评价]
将根据实施例1-7和比较例1-2的各组合物均匀施加到1g的一绺90％灰色天然人头发上。随后使该发绺在40℃下停留15分钟，随后用水洗涤、用洗发水洗、清洗一次并干燥发绺。通过使用Minolta CM-580评价该发绺在以上染色过程之前和之后的颜色差异。计算ΔE*(基于CIE1976的未染色原始发绺的颜色和染色发绺的颜色之间的)。根据以下标准进行颜色差异的评价。
A：ΔE*值大于25
B：ΔE*值在20和25之间
C：ΔE*值小于20
ΔE*越大，染色越佳。结果显示于表1中。
[皮肤染色的评价]
所述组合物的皮肤染色经10位专家的感官评价。将根据实施例1-7和比较例1-2的各组合物施加到10位人专家的前臂表面上。使施加表面在室温下停留15分钟，随后用水彻底清洗掉组合物并干燥表面。根据以下标准进行评价。
A：10位专家中的至少80％认可皮肤染色完全不引人注意。
B：10位专家中的至少50％但少于80％认可皮肤染色完全不引人注意。
C：10位专家中的至少20％但少于50％认可皮肤染色完全不引人注意。
D：10位专家中的少于20％认可皮肤染色完全不引人注意。
结果显示于表1中。
从表1中显示的实验结果可以认可当含有直接染料的用于头发染色的化妆品组合物进一步含有砜化合物时，该化妆品组合物可防止或减少由直接染料在皮肤(例如头皮)上引起的皮肤染色，同时维持良好的美容效果，例如良好的着色性质。

Claims (16)

1.一种用于角蛋白纤维染色的组合物，其包含：
(a)至少一种直接染料；和
(b)至少一种砜化合物，其由下式(I)代表：
其中
R1和R2各自独立地代表单价C1-30脂族基或单价C6-30芳族基，其可任选地被至少一个取代基取代；或
R1和R2与它们所结合的硫原子一起形成3-10元环，其可任选地被至少一个取代基取代。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述(a)直接染料选自酸性直接染料、碱性直接染料和中性直接染料，优选选自酸性直接染料。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述(a)直接染料选自：
式(II)或(II')的二芳基阴离子偶氮染料：
在所述式(II)和(II')中：
·R7,R8,R9,R10,R'7,R'8,R'9和R'10，其可为相同的或不同的，代表氢原子或选自以下的基团：
-烷基；
-烷氧基、烷硫基；
-羟基、巯基；
-硝基；
-R°-C(X)-X’-,R°-X’-C(X)-,R°-X’-C(X)-X”-，其中R°代表氢原子或烷基或芳基；X,X’和X”，其可为相同的或不同的，代表氧或硫原子，或NR，其中R代表氢原子或烷基；
-(O)2S(O-)-,X+，其中X+代表有机或无机阳离子抗衡离子；
-(O)CO--,X+；
-(O)P(O2 -)-,2X+；
-R”-S(O)2-，其中R”代表氢原子或烷基、芳基、(二)(烷基)氨基或芳基(烷基)氨基；优选苯基氨基或苯基；
-R”’-S(O)2-X’-，其中R”’代表烷基或任选取代的芳基；
-(二)(烷基)氨基；
-芳基(烷基)氨基，任选地被一个或更多个选自以下的基团取代：i)硝基；ii)亚硝基；iii)(O)2S(O-)-，X+和iv)具有X+的烷氧基；
-任选取代的杂芳基；优选苯并噻唑基；
-环烷基；尤其是环己基，
-Ar-N＝N-，其中Ar代表任选取代的芳基，优选苯基，其任选被一个或更多个烷基、(O)2S(O-)-，X+或苯基氨基取代；
-或替代地两个连续的基团R7与R8或R8与R9或R9与R10一起形成稠合苯并基A’；和R’7与R’8或R’8与R’9或R’9与R’10一起形成稠合苯并基B’；其中A’和B’任选地被一个或更多个选自以下的基团取代i)硝基；ii)亚硝基；iii)(O)2S(O-)-，X+；iv)羟基；v)巯基；vi)(二)(烷基)氨基；vii)R°-C(X)-X’-；viii)R°-X’-C(X)-；ix)R°-X’-C(X)-X”-；x)Ar-N＝N-和xi)任选取代的芳基(烷基)氨基；
·W代表西格玛键σ、氧或硫原子、或二价基团i)-NR-、或ii)亚甲基-C(Ra)(Rb)-，其中Ra和Rb，其可为相同的或不同的，代表氢原子或芳基，或替代地Ra和Rb与带有它们的碳原子一起形成螺环烷基；优选W代表硫原子或Ra和Rb一起形成环己基；
其中式(II)和(II')在环A、A'、B、B'或C中的一个上包含至少一个磺酸盐(O)2S(O-)-,X+或膦酸盐(O)P(O2 -)2X+或羧酸盐(O)C(O-)-,X+基团；
式(III)和(III')的蒽醌染料：
在所述式(III)和(III')中：
·R22,R23,R24,R25,R26和R27，其可为相同的或不同的，代表氢或卤原子或选自以下的基团：
-烷基；
-羟基、巯基；
-烷氧基、烷硫基；
-任选取代的芳氧基或芳硫基，优选被一个或更多个选自烷基和(O)2S(O-)-，X+的基团取代，其中X+代表有机或无机阳离子抗衡离子；
-芳基(烷基)氨基，任选被一个或更多个选自烷基和(O)2S(O-)-，X+的基团取代；
-(二)(烷基)氨基；
-(二)(羟基烷基)氨基；
-(O)2S(O-)-，X+；
·Z’代表氢原子或基团NR28R29，其中R28和R29，其可为相同的或不同的，代表氢原子或选自以下的基团：
-烷基；
-多羟基烷基，例如羟乙基；
-芳基，任选被一个或更多个基团取代，特别是i)烷基，例如甲基、正十二烷基、正丁基；ii)(O)2S(O-)-，X+；iii)R°-C(X)-X’-,R°-X’-C(X)-,R°-X’-C(X)-X”-，优选R°代表烷基；
-环烷基；尤其是环己基；
·Z代表选自羟基和NR’28R’29的基团，其中R’28和R’29，其可为相同的或不同的，代表与R28和R29相同的原子或基团；
其中式(III)和(III')包含至少一个磺酸盐基团(O)2S(O-)-，X+；
和
式(IV)的基于喹啉的染料：
在所述式(IV)中：
·R61代表氢或卤原子或烷基；
·R62,R63和R64，其可为相同的或不同的，代表氢原子或基团(O)2S(O-)-，X+，其中X+代表有机或无机阳离子抗衡离子；
·或替代地R61与R62，或R61与R64一起形成苯并基，任选地被一个或更多个基团(O)2S(O-)-，X+取代；
·G代表氧或硫原子或基团NRe，其中Re代表氢原子或烷基；特别地G代表氧原子；
其中式(IV)包含至少一个磺酸盐基团(O)2S(O-)-，X+。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述(a)直接染料的量在0.001重量％至5重量％、优选0.01重量％至3重量％、且更优选0.05重量％至2重量％的范围内。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述单价C1-30脂族基为
饱和单价C1-30脂族烃基，优选直链或支链C1-30烷基，或C3-30环烷基，或
不饱和单价C2-30脂族烃基。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述单价C6-30芳族基是单价C6-30芳族烃基。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中所述单价C6-30芳族烃基是C6-30芳基，或直链或支链C7-30芳烷基。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述R1和R2与它们所结合的硫原子一起形成3-10元脂族环，其可任选地被至少一个取代基取代。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述(b)砜化合物的量在0.5-30重量％、优选1-20重量％、且更优选2-10重量％的范围内。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其进一步包含水。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中所述组合物的pH在2至7、优选2至6、且更优选2至4的范围内。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其进一步包含(c)至少一种缓冲剂，优选氨基酸、氨基酸衍生物、或有机酸或无机酸及其盐的组合。
13.根据权利要求12所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述(c)缓冲剂的量在0.1-15重量％、优选0.5-10重量％、且更优选0.5-5重量％的范围内。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物，其进一步包含(d)至少一种有机溶剂。
15.根据权利要求14所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述(d)有机溶剂的量在1-35重量％、优选5-25重量％、且更优选10-15重量％的范围内。
16.一种用于角蛋白纤维染色的方法，其包括将根据权利要求1至15中的任一项所述的组合物施加至所述角蛋白纤维的步骤。
CN201580029456.3A 2014-06-06 2015-05-29 用于角蛋白纤维染色的组合物 Pending CN106456486A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014117413A JP6584751B2 (ja) 2014-06-06 2014-06-06 ケラチン繊維を染色するための組成物
JP2014-117413 2014-06-06
PCT/JP2015/066272 WO2015186813A1 (en) 2014-06-06 2015-05-29 Composition for dyeing keratin fibers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106456486A true CN106456486A (zh) 2017-02-22

Family

ID=53433232

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580029456.3A Pending CN106456486A (zh) 2014-06-06 2015-05-29 用于角蛋白纤维染色的组合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10292920B2 (zh)
EP (1) EP3164108B1 (zh)
JP (1) JP6584751B2 (zh)
CN (1) CN106456486A (zh)
ES (1) ES2694170T3 (zh)
WO (1) WO2015186813A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3060995B1 (fr) * 2016-12-22 2019-05-31 L'oreal Procede de coloration des fibres keratiniques mettant en oeuvre au moins un colorant 2- ou 4-azopyridinium particulier et au moins un colorant fluorescent
JP2019011284A (ja) 2017-06-30 2019-01-24 ロレアル ケラチン繊維を染色するための組成物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0161073A2 (en) * 1984-04-09 1985-11-13 Repligen Corporation Dyeing composition and its use in dyeing hair
EP1022014A1 (en) * 1999-01-21 2000-07-26 Kao Corporation Hair dye composition
CN1370517A (zh) * 2001-02-15 2002-09-25 花王株式会社 染发组合物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5215683A (en) * 1975-07-21 1977-02-05 Mitsubishi Rayon Co Method of dying aromatic polyamide fiber method of dyeing aromatic polyamide fiber
ZA852579B (en) * 1984-04-09 1985-11-27 Repligen Corp Hair dye composition and process for using the same
JP3394716B2 (ja) * 1998-10-12 2003-04-07 花王株式会社 染毛剤組成物
JP4181749B2 (ja) 2001-01-05 2008-11-19 花王株式会社 半永久染毛剤組成物
JP2002241245A (ja) * 2001-02-15 2002-08-28 Kao Corp 染毛剤組成物
JP2003246715A (ja) * 2002-02-22 2003-09-02 Nikko Chemical Co Ltd 染毛剤組成物
JP5253080B2 (ja) * 2007-10-12 2013-07-31 花王株式会社 染毛剤組成物
JP5400354B2 (ja) * 2008-10-31 2014-01-29 ホーユー株式会社 染毛料組成物
JP5346662B2 (ja) * 2009-04-15 2013-11-20 花王株式会社 頭髪処理方法
JP5415930B2 (ja) * 2009-12-25 2014-02-12 花王株式会社 染毛剤組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0161073A2 (en) * 1984-04-09 1985-11-13 Repligen Corporation Dyeing composition and its use in dyeing hair
EP1022014A1 (en) * 1999-01-21 2000-07-26 Kao Corporation Hair dye composition
CN1370517A (zh) * 2001-02-15 2002-09-25 花王株式会社 染发组合物

Also Published As

Publication number Publication date
JP2015229660A (ja) 2015-12-21
US20170209356A1 (en) 2017-07-27
EP3164108B1 (en) 2018-10-03
EP3164108A1 (en) 2017-05-10
WO2015186813A1 (en) 2015-12-10
US10292920B2 (en) 2019-05-21
JP6584751B2 (ja) 2019-10-02
ES2694170T3 (es) 2018-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101999991B (zh) 含有特定二硫化物染料的染色组合物及其染色方法
CN101431976A (zh) 用于角蛋白纤维染色的组合物及使用其染发的方法
CN105997555B (zh) 一种可用温水水洗褪色的染色发蜡及其制备方法
CN101528192A (zh) 天然染料用于人的头发染色的用途
CN101204357B (zh) 用于干染头发的化妆制品、其应用及使用所述制品的方法
CN108289813A (zh) 用于将角蛋白纤维染色的组合物
US9968534B2 (en) Anionic direct dye having a tetraalkylammonium counterion, dyeing composition comprising them and method for dyeing keratinous fibres starting from these dyes
CN103327953A (zh) 使用带有二硫化物/硫醇/受保护硫醇官能的直接染料和水蒸汽将角蛋白纤维染色的方法
CN101861362B (zh) 二发色团羰基或杂环染料、含有该染料的染料组合物、采用该染料对角蛋白材料进行染色的方法
US20220331215A1 (en) Novel hair dyeing composition
CN108348786A (zh) 用于将角蛋白纤维染色的组合物
CN106456486A (zh) 用于角蛋白纤维染色的组合物
CN110099673A (zh) 使用至少一种特定的2-或4-偶氮吡啶鎓染料和至少一种荧光染料染色角蛋白纤维的方法
WO2015198923A1 (en) Composition for keratin fibers
HUT71386A (en) Process for directly colouring of human keratinous fibres using sulphonic dyes and water vapour
CN110072513A (zh) 用于使用至少一种特定2-偶氮(苯并)咪唑鎓染料和至少一种荧光染料染色角蛋白纤维的方法
CN110099671A (zh) 使用至少一种特定的吖嗪鎓染料和至少一种荧光染料染色角蛋白纤维的方法
Bechtold Natural colorants in hair dyeing
WO2019004012A1 (en) COMPOSITION FOR COLORING KERATIN FIBERS
CN107501991A (zh) 包含源自间苯二酚的至少一个单元的三芳香族偶氮甲碱直接染料、染色组合物、方法及用途
KR102593686B1 (ko) 케라틴 섬유를 착색하기 위한 방법 및 조성물
JPH1179959A (ja) 染毛料
CN114028253A (zh) 基于黑色素和花青素的彩色染发剂及制备方法、使用方法
JP2004059468A (ja) 酸化染毛剤第１剤組成物
JPH10330229A (ja) 毛髪用ツヤ出し剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170222