CN101528192A

CN101528192A - 天然染料用于人的头发染色的用途

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Publication number: CN101528192A
Application number: CNA2007800389249A
Authority: CN
Inventors: M·德博尼
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2006-10-17
Filing date: 2007-10-17
Publication date: 2009-09-09
Also published as: MX2009003904A; ES2458619T5; ES2458619T3; EP2104486B2; FR2907005A1; US20100306929A1; JP2010506892A; WO2008047055A3; BRPI0715987A2; FR2907005B1; WO2008047055A2; US8025701B2; EP2104486A2; EP2104486B1

Abstract

本发明的目的是头发染色组合物，该组合物含有至少一种天然染料，特别地至少一种苔红素和至少一种特定的有机溶剂。本发明的另一个目的是头发的染色方法，该方法包括在这些纤维上施用一种含有一种或多种天然染料的组合物足够的时间以得到期望的染色。本发明因此能够得到不危害头发性质和具有强色调、低选择性且耐久的染色。

Description

天然染料用于人的头发染色的用途

本发明的目的是天然染料(colorants)用于人的头发染色的用途。

人们知道使用含有氧化染料前体的染色组合物染色角蛋白纤维，特别地人的头发，所述氧化染料前体通常被称为氧化显色碱(basesd’oxydation)，如邻或对苯二胺、邻或对氨基苯酚和杂环化合物。这些氧化显色碱一般与偶合剂结合。这些碱和这些偶合剂是无色或弱有色的化合物，它们与氧化性产物结合可以通过氧化缩合过程而生成有色化合物。

这类氧化染色能够获得持久染色，但它会因使用氧化剂而造成角蛋白纤维降解。

另外，人们知道使用含有直接染料的染色组合物染色这些角蛋白纤维，特别地人的头发。这些使用的传统染料特别地是硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、偶氮、呫吨、吖啶、吖嗪、三芳基甲烷类染料或天然染料。这些染料可以是非离子、阴离子、阳离子的或两性的。这些染料是具有对角蛋白纤维亲合性的着色或有色分子。

将这些含有一种或多种直接染料的组合物施用在这些角蛋白纤维上持续获得所希望的染色所必需的时间，然后冲洗。

由此得到的染色是特别色彩的染色，然而这些染色是临时性的或半持久性的(semi-permanentes)，这是由于将这些直接染料连接到角蛋白纤维的相互作用的性质，和它们从该纤维的表面和/或芯的解吸决定了它们的低染色能力和差的耐洗涤或出汗。

文件FR 2549721描述了使用天然染料的染色。然而，在该文件中描述的头发染色方法需要一个使用金属盐的预处理步骤，以得到产生的染色的好的耐性。

本发明的目的是提供用于人的头发染色的新组合物，它们不危害头发性质和具有强的、低选择性且耐久的染色，能产生新的可以得到各种色调的高效染料。

使用本发明可以达到这个目的，本发明的目的是角蛋白纤维的染色组合物，特别地头发的染色组合物，其含有一种或多种天然染料和一种或多种选自醇、醚或酯的有机溶剂，所述有机溶剂具有小于或等于15Mpa^1/2的Hansen溶解度参数δH的值δH。

本发明的另一个目的是试剂盒，它包括含有一种或多种天然染料的第一无水组合物和第二含水组合物，第一组合物和/或第二组合物含有一种或多种选自醇、醚或酯的有机溶剂，它们具有小于或等于15Mpa^1/2的Hansen溶解度参数δH的值δH。

本发明的还一个目的是头发染色的特定方法，其不包含预处理。

“天然染料”应该理解是任何染料或染料前体，其是天然存在的以及或者是通过从植物基质中提取(并任选地纯化)的产物(任选地在天然化合物，如灰分(cendre)、氨存在时)，或者采用化学合成得到的产物。

作为天然染料，可以提到醌染料(2-羟基萘醌、胡桃醌等)、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红紫酚、原儿茶醛(protocatéchaldéhyde)、靛蓝(indigo)、姜黄素、spinusoline、不同类型的叶绿素和叶绿酸、苔红素类、苏木因、苏木精、巴西红木红、巴西红木精、红花染料(如红花素)、类黄酮(桑色素、芹菜定(apigénidine)、紫檀酸)、花色素(如apigéninidine)、类胡萝卜素、单宁，优选地2-羟基萘醌、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红紫酚、原儿茶醛、靛蓝、靛红、姜黄素、刺曲霉素、芹菜定、叶绿酸、高粱(sorgho)、苔红素类和胭脂虫洋红(carmincochenille)。还可以使用含有这些天然染料的提取物或煎剂，特别是基于指甲花的提取物。

根据一种特别实施方式，本发明的组合物含有一种或多种苔红素

根据一种变型，该组合物含有一种或多种苔红素

和一种或多种选自姜黄素、叶绿酸、靛红、高粱(sorgho)和胭脂虫洋红的附加天然染料。

所述苔红素

是由地衣(lichen)的提取物得到的染料，尤其地苔色素(orseille)，这些染料任选地尤其通过氨作用进行化学改性。

这些苔红素特别地对应于下式(I)：

式中R′代表氢原子、用羟基或烷基取代的苯基，R代表NH2或OH，E代表氧原子或NH基。

根据一种特别实施方式，R′选自氢，

^*代表将该基与式(I)的其余部分连接起来的共价键。

作为式(I)苔红素的实例，可以提到α-氨基-苔红素(当R′代表氢原子、E代表氧原子和R代表NH2基时)，α-羟基-苔红素(当R′代表氢原子、E代表氧原子和R代表羟基时)。

当R′代表(a)时，可以提到β-氨基-苔红素(当R代表NH2和E代表氧原子时)、β-羟基-苔红素(当R代表OH和E代表氧原子时)、β-氨基-苔红素亚胺(β-amino-

)(当R代表NH2和E代表NH时)。

当R′代表(b)时，可以提到γ-氨基-苔红素(当R代表NH2和E代表氧原子时)、γ-羟基-苔红素(当R代表OH和E代表氧原子时)、γ-氨基-苔红素亚胺(当R代表NH2和E代表NH时)。根据一种特别实施方式，在本发明中使用的苔红素是α-羟基-苔红素。

这些苔红素特别地描述在H Musso的下述文章中：ChemischeBerichte，1959，92，751-753，Chemische Berichte，1960，93，1782-1788和Chemische Berichte，1957，90，2190-2194。

作为苔红素实例，可以提到由PANREAC公司以名称ORCEINE DC提出的产物。

在本发明的这些组合物中可以使用的天然染料的量一般是该组合物总重量的0.001重量％-20重量％，优选地0.1-10％。

具有如前面定义的Hansen溶解度参数δH的值的那种或那些有机溶剂例如被描述在参考著作“Hansen solubility parameters A user’shandbook，Charles M.HANSEN”，CRC出版社，2000年，第167-185页中。

该值考虑了与氢键形成相关的溶解度参数δH。可提醒的是，在有机化合物中存在三种主要类型的相互作用：非极性相互作用、永久性偶极-偶极相互作用和氢键类型相互作用，后者成为在本发明中定义有机溶剂的参数的对象(ces dernières faisant l’objet du paramètre définissant lesolvant organique dans la présente invention)。

作为符合这个定义的溶剂的实例，可以提到丙二醇的衍生物、苄醇和碳酸亚烃酯。

特别地，可以提到下述化合物：

名称	化学式	δH
名称	化学式	δH	二丙二醇甲醚	CH₃O[CH₂CH(CH₃)O]₂H	11.2
三丙二醇甲醚	CH₃O[CH₂CH(CH₃)O]₃H	10.4	二丙二醇甲醚	CH₃O[CH₂CH(CH₃)O]₂H	11.2
三丙二醇甲醚	CH₃O[CH₂CH(CH₃)O]₃H	10.4	丙二醇n-丁醚(PnB)	C₄H₉OCH₂CH(CH₃)OH	9.2
丙二醇n-丙醚(PnP)	C₉H₇OCH₂CH(CH₃)OH	9.2	丙二醇n-丁醚(PnB)	C₄H₉OCH₂CH(CH₃)OH	9.2
丙二醇n-丙醚(PnP)	C₉H₇OCH₂CH(CH₃)OH	9.2	二丙二醇单甲醚乙酸酯	CH₃COO[CH₂CH(CH₃)O]₂CH₃	8.0
苄醇	C₆H₅CH₂OH	13.7	二丙二醇单甲醚乙酸酯	CH₃COO[CH₂CH(CH₃)O]₂CH₃	8.0
苄醇	C₆H₅CH₂OH	13.7	乙二醇2-乙基己醚	C₈H₁₇OCH₂CH₂OH	5.1
2-戊醇	CH₃CH(OH)C₃H₇	13.3	乙二醇2-乙基己醚	C₈H₁₇OCH₂CH₂OH	5.1

优选地，这些醚是具有一个或多个游离醇官能的醇醚。

这些酯特别地是醚酯。

优选地，本发明的溶剂是丙二醇的单醚和苄醇。

作为碳酸亚烃酯，可以提到下述化学式的化合物：

式中R＝H、C1-C8烷基，C1-C4羟基烷基。

作为实例，可以提到碳酸亚乙酯(R＝H)、碳酸异丙烯酯(R＝CH₃)、碳酸甘油酯(R＝CH₂OH)或碳酸亚丁酯(R＝CH₂CH₃)。在本发明的碳酸亚烃酯中，碳酸异丙烯酯是优选的。

根据一种特别实施方式，δH的值优选地小于14，优选地小于12，更好地小于10。根据一种特别优选实施方式，该组分δH的值(la valeur dela composante δH)大于0。根据一种变型，δH的值大于3，优选地大于4。

本发明的组合物一般含有有机溶剂(在本发明中使用的)的量为该组合物总重量的0.1-80％，优选地0.5-50％，还更优选地1-30％。

优选地，相对于染色组合物的总重量，水的量至少等于40％。还更优选地，该水的量至少等于70％。

根据一种特别实施方式，适合角蛋白纤维染色的介质至少含有相对于该组合物总重量的70重量％的水。

本发明的染色组合物可以含有附加有机溶剂，它们不符合如前面定义的Hansen溶解度参数的组分δH的值(la valeur de la composante δH)。作为实例，可以提到C₁-C₄低级链烷醇，例如乙醇和异丙醇；多元醇，如丙二醇或甘油及它们混合物。

为了染色如头发的人角蛋白纤维，该染色介质是合适的化妆品介质。

在本发明的组合物中的溶剂总量可以是相对于该组合物总重量的约0.1-80重量％，更优选地该组合物总重量的约0.5-50重量％，还更优选地1-30％。

这些染色组合物还可以含有一种或多种氧化染料的前体：一种或多种氧化显色碱和/或一种或多种偶合剂。作为实例，这些氧化显色碱选自对-苯二胺、双-苯基亚烷基二胺、对-氨基苯酚、邻-氨基苯酚、杂环碱及它们加成盐。

这种或这些存在的氧化显色碱一般以该染色组合物的总重量的约0.001-20重量％，优选地0.005-6％的量存在。

这些组合物可以含有一种或多种通常用于染色角蛋白纤维的偶合剂。在这些偶合剂中，特别地可以提到间苯二胺、间氨基苯酚、间联苯酚、萘偶合剂、杂环偶合剂及它们的加成盐。

这种或这些偶合剂一般以该染色组合物总重量的约0.001-20重量％，优选地0.005-6％的量存在。

一般而言，在本发明范围内可使用的氧化显色碱和偶合剂的加成盐特别地选自与酸的加成盐，例如盐酸盐、氢溴化物、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐，以及与碱的加成盐，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、胺或链烷醇胺。

这些有用组合物还可以含有一种或多种附加直接染料，它们特别地可以选自中性、酸性或阳离子的苯系含硝基染料，中性、酸性或阳离子的偶氮直接染料，吖嗪直接染料，三芳基甲烷直接染料，靛胺直接染料(colorants directs indoaminique)。

根据一种特别实施方式，本发明的组合物仅含有天然染料作为染料。

这些有用的组合物还可以含有在用于染发的组合物中通常使用的各种辅助剂，例如阴离子、非离子、阳离子、两性、两性离子聚合物或它们的混合物、抗氧化剂、渗透剂、螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调节剂、成膜剂、神经酰胺、防腐剂、遮光剂。

作为调节剂，可以提到挥发或非挥发性的线型、环状、支化或非支化硅酮(silicones)。这些硅酮可以呈油、树脂或树胶状，它们尤其可以是在化妆上可接受的介质中不可溶的聚有机硅氧烷。

在Walter NOLL 的著作″Chemistry and Technology ofSilicones″(1968)Academic Press中更详细地定义了这些有机聚硅氧烷。它们可以是挥发性或非挥发性的。

当它们是挥发性时，这些硅酮更特别地选自其沸点为60℃-260℃的硅酮。

作为调节剂，还可以使用这些聚合物例如聚季铵盐22、6、10、11、35和37以及海美氯铵(chlorure d’hexadimethrine)。

在所述一种或多种在本发明中有用的组合物中的一种或多种调节剂的浓度可以是相对于该组合物总重量的0.01-10重量％，优选地0.05-5％，更优选地0.1-3％。

这些在本发明中有用的组合物可以另外地含有至少一种增稠剂，也称之″流变学调节剂″。这种剂可以是无机或有机的。

这些有机增稠剂可以选自脂肪酸酰胺(干椰肉(coprah)的二乙醇-或单乙醇-酰胺、氧乙烯化烷基醚羧酸单乙醇酰胺)、聚合物增稠剂，例如纤维素增稠剂(羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素)、瓜耳胶及其衍生物(羟丙基瓜耳树胶)、微生物来源的树胶(黄原胶、硬葡聚糖胶(gomme de scléroglucane))、丙烯酸或丙烯酰胺丙烷磺酸的交联均聚物和中性、阴离子、两性或阳离子缔合聚合物(含有亲水区和脂肪链疏水区的聚合物，所述脂肪链在含水介质中能彼此或与其它分子可逆地进行缔合)。

根据一种特别实施方式，这种增稠剂是聚合物的，并选自纤维素增稠剂(羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素)、瓜耳胶及其衍生物(羟丙基瓜耳胶)、微生物来源的树胶(黄原胶、硬葡聚糖胶)、丙烯酸或丙烯酰胺丙烷磺酸交联均聚物。

所述有用的组合物可以另外含有一种或多种表面活性剂。

适合实施本发明的表面活性剂特别是：

(i)一种或多种阴离子表面活性剂：

作为在本发明范围内可以单独或混合地使用的阴离子表面活性剂的实例，特别可以提到(非限制性名单)下述化合物的盐(尤其碱金属盐，特别钠盐，铵盐、胺盐、氨基醇盐或镁盐)：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、甘油一硫酸酯盐；烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃-磺酸盐、石蜡-磺酸盐；(C₆-C₂₄)烷基磺化琥珀酸盐、(C₆-C₂₄)烷基醚磺化琥珀酸盐、(C₆-C₂₄)烷基酰胺磺化琥珀酸盐；(C₆-C₂₄)烷基磺基乙酸盐；(C₆-C₂₄)酰基肌氨酸盐和(C₆-C₂₄)酰基谷氨酸盐。还可以使用(C₆-C₂₄)烷基多糖苷羧酸酯，例如烷基糖苷柠檬酸酯、烷基多糖苷酒石酸酯和烷基多糖苷磺化琥珀酸酯、烷基磺化琥珀酰胺酸酯；酰基羟乙磺酸酯和N-酰基牛磺酸酯，所有这些不同化合物的烷基或酰基优选地含有12-20个碳原子，而这些芳基优选地表示苯基或苄基基团。在还可使用的阴离子表面活性剂中，也可以提到脂肪酸盐，例如油酸盐、蓖麻酸盐、棕榈酸盐、硬脂酸盐、椰油酸盐或氢化椰油酸盐；所述酰基-乳酸盐，其酰基有8-20个碳原子。还可以使用烷基D半乳糖苷糖醛酸及它们的盐、聚氧化烯化(C₆-C₂₄)烷基醚羧酸、聚氧化烯化(C₆-C₂₄)烷基芳基醚羧酸、聚氧化烯化(C₆-C₂₄)烷基酰氨基醚羧酸及它们的盐，特别是含有2-50个氧化烯基团，尤其氧化乙烯基团(groupements oxyde d’éthylène)的那些化合物及它们的混合物。

(ii)一种或多种非离子表面活性剂：

所述非离子表面活性剂，它们本身也是熟知的化合物(为此可特别参见由M.R.PORTER编写的″Handbook of Surfactants″，Blackie&Son出版(Glasgow and London)，1991年，第116-178页)。于是，它们特别地可以选自(非限制性名单)醇、α-二醇、聚乙氧基化烷基酚、聚丙氧基化烷基酚，它们具有例如包含8-18个碳原子的脂肪链，所述氧化乙烯或氧化丙烯基团的数目特别地可以是2-50。还可以提到环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；优选地具有2-30摩尔环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪酰胺、包含平均1-5个，特别地1.5-4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺；具有2-30摩尔环氧乙烷的氧化乙烯化山梨聚糖的脂肪酸酯；脂肪酸糖酯、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基多糖苷、N-烷基葡糖胺的衍生物、氧化胺，例如氧化(C₁₀-C₁₄)烷基胺或氧化N-酰基氨基丙基吗啉。

(iii)一种或多种两性或两性离子表面活性剂：

两性或两性离子表面活性剂特别地可以是(非限制性名单)脂族仲胺或叔胺衍生物，其中该脂族基团是直链或支链，包含8-18个碳原子和含有至少一种水溶性阴离子基团(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)；还可以提到(C₈-C₂₀)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C₈-C₂₀)烷基酰氨基(C₁-C₆)烷基甜菜碱或(C₈-C₂₀)烷基酰氨基(C₁-C₆)烷基磺基甜菜碱。

在胺衍生物中，可以提到以商品名MIRANOL销售的产品，例如在专利US-2528378和US-2781354中描述的产品，和在CTFA词典，第3版，1982年，中以名称Amphocarboxyglycinates和Amphocarboxypropionates进行分类的产品。这些化合物在CTFA词典，第5版，1993年，以名称Disodium Cocoamphodiacetate，DisodiumLauroamphodiacetate，Disodium Caprylamphodiacetate，DisodiumCapryloamphodiacetate，Disodium Cocoamphodipropionate，DisodiumLauroamphodipropionate，Disodium Caprylamphodipropionate，DisodiumCapryloamphodipropionate，Lauroamphodipropionic acid，Cocoamphodipropionic acid进行分类。

作为实例，可以提到由RHODIA CHIMIE公司浓缩的以商品名

C2M销售的椰油两性二乙酸盐(cocoamphodiacetate)。

(iv)阳离子表面活性剂：

在阳离子表面活性剂中，特别可以提到(非限制性名单)：任选地聚氧化烯化的伯、仲或叔脂肪胺盐；季铵盐，例如四烷基氯化铵或溴化铵、烷基酰氨基烷基三烷基氯化铵或溴化铵、三烷基苄基氯化铵或溴化铵、三烷基羟基烷基氯化铵或溴化铵或烷基氯化吡啶鎓或溴化吡啶鎓；咪唑啉的衍生物；或具有阳离子特征的氧化胺。

在本发明方法中可用的组合物中存在的表面活性剂的量可以是该组合物总重量的0.01-40％，优选地0.5-30％。

施用在这些纤维上的组合物的pH一般是2-13，优选地3-8。使用在角蛋白纤维染色中通常使用的酸化剂或碱化剂或使用传统的缓冲液系统可以将其调节到期望值。

在这些酸化剂中，作为实例可以提到无机或有机酸，如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸，如乙酸、酒石酸、柠檬酸、乳酸、磺酸。

在这些碱化剂中，作为实例可以提到氨水、碱金属碳酸盐、链烷醇胺，例如单-、二-和三乙醇胺及它们的衍生物、氢氧化钠或氢氧化钾以及下式(II)化合物：

式中W是任选地被羟基基团或C₁-C₄烷基取代的亚丙基残基；R_a、R_b、R_c和R_d，相同或不同的，代表氢原子、C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟基烷基。

当该组合物含有至少一种氧化染料前体时或当希望进行增亮染色时，可以使用氧化剂。

通常用于角蛋白纤维的氧化染色的氧化剂是例如过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐，如过硼酸盐和过硫酸盐，过酸和酶氧化酶，其中可以提到过氧化酶、有2个电子的氧化-还原酶，如尿酸酶和有4个电子的加氧酶，如漆酶。过氧化氢是特别优选的。

这种氧化剂也可以在本发明中有用的组合物中存在或独立地以氧化组合物形式进行施用。

该氧化组合物还可以含有通常用于染发用的组合物的如前面所定义的各种辅助剂。

根据本发明，这些组合物的停留时间一般是1分钟至1小时。

本发明的方法在于在人的头发上施用含有一种或多种天然染料的组合物，特别地所述一种或多种苔红素的组合物，该方法可以在环境温度(20-25℃)至200℃，优选地环境温度至60℃的温度下进行。

本发明的方法可以包括冲洗的后面步骤或其它后面步骤，如调理步骤、造型步骤等。

根据一种特别实施方式，实施本发明的方法不需使用金属盐的预处理，特别不需使用铜、锌、铝盐等的预处理。

根据另一种特别实施方式，本发明的方法是这样一种头发染色方法，它包括在这些头发上施用含有至少一种天然染料的组合物足够的时间以获得期望的染色作为唯一施用步骤，任选地后跟冲洗步骤。

本发明的试剂盒包含呈无水形式的含有一种或多种天然染料的第一组合物与第二含水组合物，第一组合物和/或第二组合物含有一种或多种选自醇、醚或酯的有机溶剂，所述溶剂具有小于或等于15Mpa^1/2的Hansen溶解度参数δH的值。

根据该试剂盒的一种特别实施方式，含有所述一种或多种天然染料的组合物，特别地所述一种或多种苔红素的组合物呈粉末形式。作为实例，这些染料呈与云杉锯屑混合的粉末形式。

根据一种特别实施方式，使用含有一种或多种苔红素的组合物来实施该方法。

根据另一种实施方式，所述一种或多种天然染料，特别地所述一种或多种苔红素，是呈所述一种或多种染料溶解或分散在其中的无水液体形式。根据一种变型，在本发明中使用的无水液体例如是由在本发明组合物中有用的有机溶剂组成的。

使用时，该无水组合物与第二组合物进行混合以形成一种待用组合物。这样的待用组合物通过非常方便的混合而得到，并能够在头发上获得从发尖到发根特别均匀的染色。

下述实施例用于说明本发明而没有限制性的特征。

实施例

实施例1

在环境温度下，把含有5％苄醇、15％乙醇、0.2％苯甲酸、1.6％羟乙基纤维素、水(适量至100)和0.5％α-羟基-苔红素的组合物施用在一绺有90％白发的自然头发上和一绺有90％白发的烫发上达20分钟。

施用后，将这些头绺进行冲洗、洗发水洗涤和干燥。它们强烈地并低选择性地被染成紫红色，即在视觉上使用自然头发和烫发获得的染色是非常接近的。对这两类发绺进行的一组12次洗涤引起染色的轻微褪色(10％以下)。

实施例2

含有5％苄醇、15％乙醇、0.2％苯甲酸、2％氨、1.6％羟乙基纤维素、水(适量至100)和0.5％α-羟基-苔红素的组合物按重量比与滴定度为20V含氧水的过氧化氢的氧化制剂(une formule oxydante de peroxyded’hydrogène titrant à20V en eau oxygénée)进行混合。在环境温度下，把这种混合物施用在一绺有90％白发的自然头发上和一绺有90％白发的烫发上达30分钟。

施用后，将这些发绺进行冲洗、洗发水洗发和干燥。它们被强烈地染成紫红色。这些色彩非常均匀。

实施例3

制备下述染色组合物(含量以活性物质的克数表示)：

姜黄素	0.4
姜黄素	0.4	靛红	0.4
苔红素	0.2	靛红	0.4
苔红素	0.2	碳酸亚丙基酯	10
乙醇	10	碳酸亚丙基酯	10
乙醇	10	羟乙基纤维素(PM 1.300.000)	1.5
柠檬酸	适量至pH3	羟乙基纤维素(PM 1.300.000)	1.5
柠檬酸	适量至pH3	软化水	适量至100

在环境温度下，把这种组合物施用在多绺有90％白发的灰色自然头发上和多绺有90％白发的灰色烫发上达30分钟。

在该停留时间后，将这些发绺进行冲洗、洗发水洗发，然后冲洗和干燥。它们被染成低选择性的红褐色色调。

实施例4

制备下述染色组合物(含量以活性物质的克数表示)：

叶绿素铜	0.1
叶绿素铜	0.1	靛蓝	0.5
苔红素	0.1	靛蓝	0.5
苔红素	0.1	姜黄素	0.3
碳酸异丙烯酯	10	姜黄素	0.3
碳酸异丙烯酯	10	乙醇	10
羟乙基纤维素(分子量1.300.000)	1.5	乙醇	10
羟乙基纤维素(分子量1.300.000)	1.5	柠檬酸	适量至pH 3
软化水	适量至100	柠檬酸	适量至pH 3

在该停留时间后，将这些发绺进行冲洗、洗发水洗发，然后冲洗和干燥。它们染成均匀的栗色色调。

实施例4(对比)

制备下述组合物(其量以g％表示)

	A(本发明)	B(对比)
	A(本发明)	B(对比)	苄醇	5	-
乙醇	15	20	苄醇	5	-
乙醇	15	20	苯甲酸	0.2	0.2
羟乙基纤维素	1.6	1.6	苯甲酸	0.2	0.2
羟乙基纤维素	1.6	1.6	Orceine DC(PANREACFRANCE)	0.5	0.5
水	适量100	适量100	Orceine DC(PANREACFRANCE)	0.5	0.5

把每种组合物施用在多绺有90％白发的自然头发(BN)上和多绺敏化的头发(cheveux sensibilisés)(碱溶解度41.6％)上。

每绺处理后的发绺经受不同的停留时间：

-在环境温度下20分钟的停留时间

-在环境温度下30分钟的停留时间

随后将这些发绺进行冲洗、用标准洗发水洗涤和干燥。

使用MINOLTA CM2600-分光光度计在L^*a^*b^*System的系统中评价上述头发的染色。在这个系统中，L代表强度，L^*值越低，获得的染色就越强。

本发明组合物A的L^*值小于组合物B，无论是20mn还是30mn停留时间。在两类处理过的头发上和对于两个停留时间，使用本发明的组合物A(包含具有小于15的参数δH的值的有机溶剂(苄醇：δH的值＝13.7))得到的颜色比使用含有乙醇(对于其δH的值为19.4)的组合物更深，更强。

实施例6：有预处理/无预处理的方法的比较

预处理组合物C(以g％表示)

	C
	C	水合硫酸铝钾复盐(AIK(SO₄)₂12H₂O)	9.48(＝5.16，以非水合盐计)
柠檬酸	适量pH＝3	水合硫酸铝钾复盐(AIK(SO₄)₂12H₂O)	9.48(＝5.16，以非水合盐计)
柠檬酸	适量pH＝3	水	适量100g

在多绺有90％白发的自然头发上和多绺敏化的头发(碱溶解41.6％)上，按照下述其中一种方法施用预处理组合物C与本发明组合物A。

方法1(本发明)：

使用组合物A染色

停留时间30mn

冲洗、洗发水洗发、干燥

方法2：(对比)

使用组合物C预处理：停留时间5mn

用温水冲洗

使用组合物A染色：停留时间30mn

冲洗、洗发水洗发和干燥

方法3：(本发明)：

使用组合物A染色

停留时间20mn

冲洗、洗发水洗发、干燥

方法4：(对比)

使用组合物C预处理：停留时间15mn

用温水冲洗

使用组合物A染色：停留时间20mn

冲洗、洗发水洗发和干燥

如在实施例3中通过测量用于评价染色强度的L^*来评价这些发绺的染色：得到以下结果：

按照本发明的方法1或3进行染色的这些发绺的L^*值小于根据用金属盐预处理的方法2或4进行染色的这些发绺的L^*值：使用无预处理的方法，颜色更深，染色停留时间为20和30mn时同样如此。

在有90％白发的烫发(BP)上也实施方法1和2。

如前面所述地在L^*a^*b^*系统中评价染色。在这个系统中，L代表强度，L^*值越低，获得的染色就越强。通过值a^*和b^*测量色度，a^*代表红色/绿色轴，b^*黄色/蓝色轴。

表示沿着该纤维，从发尖到发根的染色均匀性的染色选择性根据ΔE进行评价，ΔE是染色的自然头发与染色的烫发之间的颜色变化，是由下式得到的：

ΔE = \sqrt{{(L^{*} - {L_{o}}^{*})}^{2} + {(a^{*} - {a_{o}}^{*})}^{2} + {(b^{*} - {b_{o}}^{*})}^{2}}

式中L^*代表染色的自然头发的强度，a^*和b^*代表染色的自然头发的色度，L₀ ^*代表染色的敏化头发的强度，a₀ ^*和b₀ ^*代表染色的敏化头发的色度。ΔE值越小，选择性就越低，沿着头发染色均匀。

下表集中了这些结果：

使用无预处理的本发明方法，染色的均匀性更均匀。

Claims

1.染色组合物，其含有一种或多种天然染料和一种或多种选自醇、醚或酯的有机溶剂，所述有机溶剂具有小于或等于15Mpa^1/2的Hansen溶解度参数δH的值。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中天然染料选自苔红素类、2-羟基萘醌、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红紫酚、原儿茶醛、靛蓝、靛红、姜黄素、刺曲霉素、芹菜定、叶绿酸、高粱、苔红素类和胭脂虫洋红。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中本发明的组合物含有一种或多种苔红素。

4.根据权利要求3所述的组合物，其中该组合物含有一种或多种苔红素和一种或多种附加天然染料，其选自姜黄素、叶绿酸、靛红、高粱和胭脂虫洋红。

5.根据权利要求2-4中任一项权利要求所述的组合物，其中所述一种或多种苔红素选自下式(I)的苔红素：

式中R′代表氢原子、用羟基或烷基取代的苯基，R代表NH2或OH，和E代表氧原子或NH基。

6.根据权利要求5所述的组合物，其中R′代表氢原子，选自下述的基：

^*代表该基与式(I)其余部分连接的共价键。

7.根据权利要求2-6中任一项权利要求所述的组合物，其中这些苔红素选自α-氨基-苔红素或α-羟基-苔红素。

8.根据权利要求2-7中任一项权利要求所述的组合物，其中这些苔红素选自β-氨基-苔红素、β-羟基-苔红素、β-氨基-苔红素亚胺。

9.根据权利要求2-7中任一项权利要求所述的组合物，其中这些苔红素选自γ-氨基-苔红素、γ-羟基-苔红素、γ-氨基-苔红素亚胺。

10.根据权利要求2-7中任一项权利要求所述的组合物，其中苔红素是α-羟基-苔红素。

11.根据权利要求1-10中任一项权利要求所述的组合物，其中这些天然染料以该组合物的重量的0.001-20重量％的量存在。

12.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，它还含有一种或多种表面活性剂和/或一种或多种增稠聚合物。

13.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其中这种溶剂选自丙二醇醚、苄醇、碳酸亚烃基酯。

14.根据权利要求13所述的组合物，其中这些碳酸亚烃基酯选自碳酸亚乙酯、碳酸异丙烯酯、碳酸甘油酯、碳酸亚丁酯。

15.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，它至少含有70％的水。

16.包含第一无水组合物和第二含水组合物的试剂盒，第一无水组合物含有一种或多种如权利要求1-14所限定的天然染料，第一和/或第二组合物含有一种或多种选自醇、醚或酯的有机溶剂，所述有机溶剂具有小于或等于15Mpa^1/2的Hansen溶解度参数δH的值。

17.人的头发的染色方法，包括在未预先处理的头发上施用如权利要求1-15中任一项权利要求所限定的组合物足够的时间以获得期望的染色，任选地后跟冲洗步骤。

18.人的头发的染色方法，包括在未预先处理的头发上施用如权利要求3-15中任一项权利要求所限定的含有一种或多种苔红素的组合物足够的时间以获得期望的染色，任选地后跟冲洗步骤。