CN113613732A - 液状染发剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种液状染发剂组合物，其含有成分(A)、(B)及(C)，且成分(A)的含量为1.5质量％以上。(A)下述式(A‑1)、(A‑2)及(A‑3)的任一者所表示的偶氮染料；

Description

液状染发剂组合物

技术领域

本发明涉及一种液状染发剂组合物。

背景技术

染发剂可根据所使用的染料或对黑色素有无脱色作用而进行分类。作为染发剂的代表例，可列举：由含有碱剂及氧化染料中间物的第1剂与含有氧化剂的第2剂构成的双剂型的永久染发剂、或包含有机酸或碱剂、及酸性染料、碱性染料、硝基染料等直接染料的至少一种的一剂型的半永久染发剂。

关于永久染发剂，有渗透至毛发深部，将毛发从芯至表面均匀地染好，不易掉色，染发效果持续的优异的方面，但另一方面，又存在通过氧化染料而赋予的色调不够鲜艳的问题。另外，直接染料中虽也存在硝基染料等可获得鲜艳的颜色的物质，但另一方面，又存在染过的毛发随着时间经过而褪色变得显著的问题。因此，关于永久染发剂，也提出有想要使直接染料与氧化染料并用而获得更鲜艳的颜色的方法(例如专利文献1)。

然而，直接染料对永久染发剂中包含的碱剂或氧化剂稳定的物质较少，存在保存中产生分解或析出，而直接染料的染发性显著降低的情形。因此，提出有使直接染料含有于与含有碱剂的第1剂或含有氧化剂的第2剂不同的组合物，并在即将使用之前将其与第1剂及第2剂混合而应用于毛发的方法(专利文献2)。

(专利文献1)日本专利特开2010-024158号公报

(专利文献2)国际公开第2018/087203号小册子

发明内容

本发明提供一种液状染发剂组合物，其含有成分(A)、(B)及(C)，且成分(A)的含量为1.5质量％以上。

(A)下述式(A-1)、(A-2)及(A-3)的任一者所表示的1种或2种以上的偶氮染料；

(B)选自阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂及两性表面活性剂中的1种或2种以上的表面活性剂，且HLB为7以上；

(C)水。

进一步，本发明提供一种上述液状染发剂组合物的使用方法，其中，通过与其它制剂混合而调整染发色之后，用于染发。

具体实施方式

在进行在即将使用之前将直接染料与其它制剂混合而应用于毛发的混合调色的情况下，存在如下问题：若混合直接染料浓度较低的染发剂，则混合后的组合物中的染料本身的浓度容易变低，染发的结果所获得的颜色与预想的颜色不同，而染发后的发色不易预测。为了提高进行这种混合调色时的染发后的发色的预测性，作为与上述第1剂或第2剂不同的组合物，应该能够以较少的添加量调色为各种显色或色强度，必须少量使用直接染料的浓度较高的染发剂。

进一步，专利文献2中记载的偶氮染料在水或各种溶剂中的溶解度较低，在想要将上述偶氮染料高浓度调配于组合物中的情况下，存在保存中产生析出的问题，提出有通过相对于特定的直接染料使用较多的如二元醇的溶剂，从而提升保存稳定性。然而，已知在添加大量的溶剂的情况下，染料在溶剂中过度地稳定溶解，结果存在对毛发内的染料供给降低，染发性容易降低的问题。

另一方面，本发明者等人发现，在与永久染发剂混合而进行染发时，通过将上述偶氮染料以高浓度应用于毛发，可使上述偶氮染料渗透至毛发的特定部分，可将毛发染为2层色相，发挥根据观察毛发的角度不同而毛发的外观的色相或色调发生变化的前所未有的效果(例如，参照日本专利特愿2018-175683号公报)。

因此，本发明涉及一种液状染发剂组合物，其尽管高浓度含有上述偶氮染料，保存中偶氮染料也不会析出，而获得优异的染发性。另外，本发明涉及一种液状染发剂组合物，其通过与永久染发剂混合而进行染发，可充分地表现出根据观察毛发的角度不同而毛发的外观的色相或色调发生变化的效果，而且通过与永久染发剂混合而进行调色时也容易预测染发后的发色。

本发明者等人进行了努力研究，结果发现，通过使选自具有特定HLB的阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂及两性表面活性剂中的1种以上的表面活性剂与上述偶氮染料一同共存，可显著地提升上述偶氮染料的溶解性，从而完成本发明。

[定义]

在本发明中，所谓液状，是指通过基于“ASTM D 4359-90:Standard Test Methodfor Determining Whether a Material is a Liquid or Solid”的固体-液状判定试验而判定为“液状”的物质的状态，可包含膏状、凝胶状等剂形。

[成分(A)：偶氮染料]

本发明的液状染发剂组合物含有下述式(A-1)、(A-2)及(A-3)的任一者所表示的1种或2种以上的偶氮染料作为成分(A)。

从使染发性良好的观点、获得根据观察毛发的角度不同而毛发的外观的色相或色调发生变化的染发效果的观点、预测染发后的发色的调色容易度的观点出发，本发明的液状染发剂组合物中的成分(A)的含量为1.5质量％以上，优选为1.6质量％以上，更优选为1.7质量％以上，进一步优选为1.8质量％以上，另外，从使成分(A)的溶解性、保存稳定性良好的观点出发，优选为10.0质量％以下，更优选为9.0质量％以下，进一步优选为8.5质量％以下，更进一步优选为8.0质量％以下，若也考虑经济性，则进一步优选为7.18质量％以下，更进一步优选为7.0质量％以下，更加进一步优选为6.5质量％以下，进一步更优选为6.0质量％以下，进一步更加优选为5.71质量％以下，再更加进一步优选为5.5质量％以下。

[成分(B)：HLB为7以上的表面活性剂]

成分(B)为选自阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂及两性表面活性剂中的表面活性剂的1种或2种以上，且HLB为7以上。

这些表面活性剂中，从提升成分(A)的溶解性、使保存稳定性良好的观点、获得根据观察毛发的角度不同而毛发的外观的色相或色调发生变化的效果的观点、预测染发后的发色的调色容易度的观点出发，优选为选自阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂中的1种或2种以上，且HLB为7以上。

从提升成分(A)的溶解性、使保存稳定性良好的观点、获得根据观察毛发的角度不同而毛发的外观的色相或色调发生变化的效果的观点、预测染发后的发色的调色容易度的观点出发，成分(B)的HLB为7以上，优选为7以上且50以下，更优选为7以上且40以下。在本发明中，HLB是指通过Davis法(例如参照铃木敏行，色料，77[10],564–469(2004))根据每个官能基所规定的基团数并依照以下所示的式而计算的值。

HLB＝7+Σ(亲水基的基团数)+Σ(亲油基的基团数)

作为阴离子性表面活性剂，例如可列举：硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐及磷酸盐型的阴离子性表面活性剂。更具体而言，从提升成分(A)的溶解性、保存稳定性，获得良好的染发性的观点出发，优选可列举选自烷基硫酸盐或烯基硫酸盐、烷基醚硫酸盐或烯基醚硫酸盐、烷基醚羧酸盐或烯基醚羧酸盐及N-酰基氨基酸盐中的1种或2种以上，进一步优选为选自烷基醚硫酸盐或烯基醚硫酸盐及N-酰基氨基酸盐中的1种或2种以上，进一步优选为选自N-酰基氨基酸盐中的1种或2种以上。

作为烷基硫酸盐或烯基硫酸盐的烷基或烯基，从提升成分(A)的溶解性、保存稳定性，并获得良好的染发性的观点出发，优选为直链或支链的碳原子数为8～20的烷基或烯基，更优选为直链或支链的碳原子数为10～18的烷基或烯基，进一步优选为直链的碳原子数为12～14的烷基。这些可单独使用1种，也可组合使用2种以上。其中，从上述方面出发，优选为包含选自月桂基硫酸盐、肉豆蔻基硫酸盐、鲸蜡基硫酸盐、硬脂基硫酸盐及油基硫酸盐中的1种或2种以上，更优选为包含选自月桂基硫酸盐、肉豆蔻基硫酸盐中的1种或2种以上，进一步优选为包含月桂基硫酸盐。

作为烷基醚硫酸盐或烯基醚硫酸盐的烷基，从提升成分(A)的溶解性、保存稳定性，获得良好的染发性的观点出发，优选为直链或支链的碳原子数为8～20的烷基或烯基，更优选为直链或支链的碳原子数为10～18的烷基或烯基，进一步优选为直链的碳原子数为12～14的烷基。

作为烷基醚硫酸盐或烯基醚硫酸盐，优选为聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或聚氧乙烯烯基醚硫酸盐，从上述观点出发，该聚氧乙烯的平均加成摩尔数优选为0.5～10，更优选为0.5～5，进一步优选为0.5～4，更进一步优选为0.5～2。这些可单独使用1种，也可组合使用2种以上。其中，从上述观点出发，优选为选自聚氧乙烯(1)月桂基醚硫酸盐、聚氧乙烯(1)肉豆蔻基醚硫酸盐、聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸盐、聚氧乙烯(2)肉豆蔻基醚硫酸盐、聚氧乙烯(3)月桂基醚硫酸盐及聚氧乙烯(3)肉豆蔻基醚硫酸盐中的1种或2种以上，更优选为包含选自聚氧乙烯(1)肉豆蔻基醚硫酸盐、聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸盐及聚氧乙烯(3)月桂基醚硫酸盐中的1种或2种以上，进一步优选为包含聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸盐。

从提升成分(A)的溶解性、保存稳定性，获得良好的染发性的观点出发，烷基醚羧酸盐或烯基醚羧酸盐的烷基或烯基优选为直链或支链的碳原子数为12～16的烷基或烯基，更优选为直链或支链的碳原子数为12～14的烷基，进一步优选为直链的碳原子数为12～14的烷基。另外，作为烷基醚羧酸盐或烯基醚羧酸盐，优选为聚氧乙烯烷基醚羧酸盐或聚氧乙烯烯基醚羧酸盐，从与上述相同的观点出发，该聚氧乙烯的平均加成摩尔数优选为1～10，更优选为2～5。这些可单独使用1种，也可组合使用2种以上。其中，从上述观点出发，优选为包含选自聚氧乙烯月桂基醚羧酸盐、聚氧乙烯肉豆蔻基醚羧酸盐、及聚氧乙烯棕榈醇醚羧酸盐中的1种或2种以上，优选为包含选自聚氧乙烯月桂基醚羧酸盐及聚氧乙烯肉豆蔻基醚羧酸盐中的1种或2种，进一步优选为包含聚氧乙烯月桂基醚羧酸盐。

从提升成分(A)的溶解性、保存稳定性，获得良好的染发性的观点出发，N-酰基氨基酸盐的酰基优选为来自具有碳原子数为10～18的饱和或不饱和的直链或支链的脂肪酸的酰基，更优选为来自具有碳原子数为12～16的饱和或不饱和的直链或支链的脂肪酸的酰基，进一步优选为来自具有碳原子数为12～14的饱和或不饱和的直链或支链的脂肪酸的酰基。这些脂肪酸中，从与上述相同的观点出发，优选为选自月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、及油酸中的1种以上，更优选为月桂酸。另外，N-酰基氨基酸的酰基可为来自上述脂肪酸的混合脂肪酸的酰基，例如可以为以椰子油、棕榈仁油等为原料而获得的酰基。其中，优选为以椰子油脂肪酸或棕榈仁脂肪酸为原料而获得的酰基，更优选为以椰子油脂肪酸为原料而获得的酰基。

从提升成分(A)的溶解性、保存稳定性，获得良好的染发性的观点出发，N-酰基氨基酸盐的氨基酸部分优选为选自甘氨酸及丙氨酸中的中性氨基酸、选自谷氨酸及天冬氨酸中的酸性氨基酸，更优选为酸性氨基酸，进一步优选为谷氨酸。另外，这些的氨基酸部分可为D体、L体、D体与L体的混合物中的任一者，优选为L体。

上述N-酰基氨基酸盐可单独使用1种，也可组合使用2种以上。其中，从上述观点出发，优选为包含选自N-月桂酰基谷氨酸盐、N-肉豆蔻酰基谷氨酸盐、N-椰油酰基谷氨酸盐及N-月桂酰基天冬氨酸盐中的1种以上，更优选为包含选自N-月桂酰基谷氨酸盐、N-肉豆蔻酰基谷氨酸盐及N-椰油酰基谷氨酸盐中的1种以上，进一步优选为包含N-椰油酰基谷氨酸盐。

作为构成这些优选的阴离子性表面活性剂的盐，可列举：钠、钾等碱金属；钙、镁等碱土金属；铵；由来自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的有机铵所构成的盐。这些之中，从市场上的获取性的观点出发，优选为碱金属盐、铵盐。

作为非离子性表面活性剂，可列举：具有碳原子数为8～18的烷基或烯基及1～5个葡糖苷单元的烷基聚葡糖苷或烯基聚葡糖苷；如聚乙二醇山梨醇酐硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸及月桂酸酯这样的山梨醇酐酯；脂肪酸聚二醇酯；以“Pluronic(注册商标)”的商品名市售的环氧乙烷与环氧丙烷的缩聚物；聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚。

从提升碱性条件下的稳定性、成分(A)的溶解性的观点出发，非离子性表面活性剂中，优选为聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚。聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚的烷基或烯基优选为直链或支链的碳原子数为10～22的烷基或烯基，更优选为直链或支链的碳原子数为12～20的烷基或烯基，进一步优选为支链的碳原子数为12～20的烷基及直链的碳原子数为12～20的烯基。

另外，从上述观点出发，聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚的聚氧乙烯的平均加成摩尔数优选为15～200，更优选为18～150的范围，进一步优选为20～60的范围。更具体而言，优选为选自月桂醇聚醚-23、鲸蜡醇聚醚-25、异鲸蜡醇聚醚-20、鲸蜡醇聚醚-40、辛基十二醇聚醚-25、油醇聚醚-50、山嵛醇聚醚-30及鲸蜡醇聚醚-150中的1种或2种以上，更优选为选自月桂醇聚醚-23、鲸蜡醇聚醚-25、异鲸蜡醇聚醚-20、鲸蜡醇聚醚-40、辛基十二醇聚醚-25及油醇聚醚-50中的1种或2种以上，进一步优选为选自异鲸蜡醇聚醚-20、辛基十二醇聚醚-25及油醇聚醚-50中的1种或2种以上。

作为两性表面活性剂，优选为烷基甜菜碱、脂肪酸酰胺烷基甜菜碱、如月桂基羟基磺基甜菜碱的磺基甜菜碱等各种公知的甜菜碱、椰油酰胺基乙酸酯、椰油酰胺基丙酸酯、椰油酰两性基丙酸钠、椰油酰两性基乙酸钠等长链烷基氨基酸等。

两性表面活性剂中，从提升碱性条件下的稳定性、成分(A)的溶解性，提升染发性的观点出发，优选为脂肪酸酰胺烷基甜菜碱。脂肪酸酰胺烷基甜菜碱的脂肪酸基的碳原子数为优选为8～22，更优选为8～18，进一步优选为10～14。脂肪酸酰胺烷基甜菜碱的烷基优选为碳原子数为2～6，更优选为2～4。具体而言，优选为月桂酰胺丙基甜菜碱。

从使成分(A)稳定地溶解，提升保存稳定性，并使染发性良好的观点，及将制剂维持为液状的观点出发，本发明的液状染发剂组合物中的成分(B)的含量优选为3质量％以上，更优选为4质量％以上，进一步优选为5质量％以上，进一步优选为7质量％以上，另外，优选为20质量％以下，更优选为18质量％以下，进一步优选为15质量％以下，进一步更优选为13质量％以下。

从使成分(A)稳定地溶解，提升保存稳定性的观点，及将成分(A)有效地供给至毛发内，并使染发性良好的观点出发，本发明的液状染发剂组合物中的成分(A)相对于成分(B)的质量比[(A)/(B)]优选为0.1以上，更优选为0.5以上，进一步优选为1以上，更进一步优选为2以上，另外，优选为20以下，更优选为15以下，进一步优选为10以下，进一步优选为8以下。

[成分(C)：水]

本发明的液状染发剂组合物含有作为介质的水作为成分(C)。从提升成分(A)的溶解性、保存稳定性的观点、获得根据观察毛发的角度不同而毛发的外观的色相或色调发生变化的效果的观点、预测染发后的发色的调色容易度的观点出发，本发明的液状染发剂组合物中的成分(C)的含量优选为超过2质量％，更优选为10质量％以上，进一步优选为39质量％以上，另外，优选为95.5质量％以下，更优选为95质量％以下，进一步优选为90质量％以下。

从使成分(A)稳定地溶解，提升保存稳定性的观点，及将制剂维持为液状的观点出发，本发明的液状染发剂组合物中的成分(B)相对于成分(C)的质量比[(B)/(C)]优选为0.02以上，更优选为0.05以上，进一步优选为0.08以上，另外，优选为1.0以下，更优选为0.5以下，进一步优选为0.2以下。

[成分(D)：碱剂]

为了兼具良好的保存稳定性与高染发性，本发明的液状染发剂组合物优选为进一步含有碱剂作为成分(D)。作为碱剂，可列举：氨及其盐；单乙醇胺、异丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基丁醇、二乙醇胺、三乙醇胺、单乙醇甲基胺、单乙醇二甲基胺、二乙醇甲基胺、单乙醇乙基胺、单乙醇二乙基胺、二乙醇乙基胺、单乙醇丙基胺、单乙醇二丙基胺、二乙醇丙基胺、单乙醇丁基胺、二乙醇丁基胺等烷醇胺及其盐；氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物；1,3-丙二胺等烷二胺及其盐；碳酸钠、碳酸钾、碳酸胍等碳酸盐；碳酸氢钠、碳酸氢钾等碳酸氢盐等。这些之中，从使保存稳定性与高染发性良好的观点出发，优选为烷醇胺及其盐，更优选为氨、单乙醇胺、异丙醇胺、2-氨基2-甲基丙醇，其中优选为2-氨基2-甲基丙醇。这些成分(D)可单独使用或组合2种以上使用。

从获得良好的保存稳定性的观点出发，本发明的液状染发剂组合物中的成分(D)的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.25质量％以上，更进一步优选为0.5质量％以上，另外，从抑制皮肤刺激的观点出发，优选为15质量％以下，更优选为12.5质量％以下，进一步优选为10质量％以下，更进一步优选为9.0质量％以下。

[成分(E)：一元醇或二元醇]

从进一步提升保存稳定性的观点出发，本发明的液状染发剂组合物也可含有一元醇或二元醇作为成分(E)。作为一元醇，可列举：低级烷醇、芳香族醇、烷氧基醇，作为二元醇，可列举：亚烷基二醇、二亚烷基二醇、聚乙二醇。更具体而言，作为一元醇，优选为作为碳原子数为2或3的低级一元醇的乙醇、1-丙醇及2-丙醇；苄醇、2-苄氧基乙醇等单环芳香族一元醇；乙氧基乙醇、乙氧基二乙二醇、甲氧基乙醇等烷氧基醇，作为二元醇，优选为丙二醇、1,3-丁二醇、二乙二醇等碳原子数为2～6的二元醇。从使成分(A)的保存稳定性、均染性良好的观点出发，成分(E)优选为包含选自碳原子数为2或3的低级一元醇、单环芳香族一元醇、及碳原子数为2～6的二元醇中的1种或2种以上，更优选为包含选自碳原子数为2或3的低级一元醇及碳原子数为2～6的二元醇中的1种或2种以上，进一步优选为包含选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇、丙二醇、1,3-丁二醇及二乙二醇中的1种或2种以上，进一步优选为包含选自2-丙醇及丙二醇中的1种或2种。

从获得根据观察毛发的角度不同而毛发的外观的色相或色调发生变化的效果的观点、预测染发后的发色的调色容易度的观点出发，本发明的液状染发剂组合物中的成分(E)的含量优选为70质量％以下，更优选为40质量％以下，更加优选为20质量％以下，进一步优选为10质量％以下，更进一步优选为5质量％以下，另外，优选为0.1质量％以上。

[成分(A)以外的直接染料]

本发明的液状染发剂组合物中，为了调整染发色，也可并用成分(A)以外的直接染料。但，从不对利用成分(A)所得的染发性造成影响的观点出发，成分(A)的含量优选为全部直接染料中的1质量％以上且100质量％以下，更优选为5质量％以上且100质量％以下，更加优选为10质量％以上且100质量％以下，进一步优选为20质量％以上且100质量％以下，更进一步优选为50质量％以上且100质量％以下，更加进一步优选为80质量％以上且100质量％以下。

作为成分(A)以外的直接染料，可列举：阴离子染料、阳离子染料、中性染料。作为阴离子染料，例如可列举：酸性黑1、酸性蓝1、酸性蓝3、食用蓝色2号、食用蓝色5号、酸性蓝7、酸性蓝9、酸性蓝74、酸性橙3、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性红1、酸性红14、酸性红18、酸性红27、酸性红50、酸性红52、酸性红73、酸性红87、酸性红88、酸性红92、酸性红155、酸性红180、酸性紫9、酸性紫43、酸性紫49、酸性黄1、酸性黄23、酸性黄3、食用黄色8号、酸性橙24、酸性绿25、溶剂绿7、溶剂红73、酸性红95、溶剂红43、溶剂红48、酸性红33、溶剂紫13、酸性黄73、食用红色17号、食用红色1号、食用黄色3号、食用蓝色2号、食用黑色1号、食用黑色2号、分散黑9、分散紫1、及这些的碱金属盐(钠盐或钾盐)等。作为阳离子染料，例如可列举：碱性蓝6、碱性蓝7、碱性蓝9、碱性蓝26、碱性蓝41、碱性蓝99、碱性棕4、碱性棕16、碱性棕17、自然棕(Natural Brown)7、碱性绿1、碱性红2、碱性红12、碱性红22、碱性红76、碱性紫1、碱性紫2、碱性紫3、碱性紫10、碱性紫14、碱性黄57、碱性红51、碱性黄87、碱性蓝17、碱性橙31等。作为包含硝基染料的中性染料，可列举：HC蓝2、HC蓝4、HC蓝5、HC蓝6、HC蓝7、HC蓝8、HC蓝9、HC蓝10、HC蓝11、HC蓝12、HC蓝13、HC棕1、HC棕2、HC绿1、HC橙1、HC橙2、HC橙3、HC橙5、HC红BN、HC红1、HC红3、HC红7、HC红8、HC红9、HC红10、HC红11、HC红13、HC红54、HC红14、HC紫BS、HC紫1、HC紫2、HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC黄6、HC黄7、HC黄8、HC黄9、HC黄10、HC黄11、HC黄12、HC黄13、HC黄14、HC黄15、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、苦氨酸、1,2-二氨基-4-硝基苯、1,4-二氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-氨基苯酚、1-羟基-2-氨基-3-硝基苯、2-羟基乙基苦氨酸、3-硝基对羟基乙基氨基苯酚、4-羟基丙基氨基-3-硝基苯酚、N,N-双(2-羟基乙基)-2'-硝基对苯二胺等。

[其它溶剂、表面活性剂]

以制剂的黏度调整、触感调整为目的，本发明的液状染发剂组合物可进一步含有成分(C)、(E)以外的溶剂。作为成分(C)、(E)以外的溶剂，可列举：甘油等3元以上的多元醇；N-甲基吡咯啶酮、N-乙基吡咯啶酮等N-烷基吡咯啶酮；碳酸亚丙酯等碳酸亚烷基酯、γ-戊内酯、γ-己内酯等内酯等。另外，在含有成分(C)、(E)以外的溶剂的情况下，从维持均染性，将成分(A)有效地供给至毛发内，使染发性良好的观点出发，在液状染发剂组合物中优选为0～30质量％，更优选为0～20质量％，进一步优选为0～10质量％，优选为将余量设为成分(C)的水。

从将成分(A)的溶解性维持为良好的观点出发，优选为本发明的液状染发剂组合物中实质上不含有阳离子性表面活性剂，液状染发剂组合物中的阳离子性表面活性剂的含量优选为3质量％以下，更优选为1质量％以下，更加优选为0.5质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下，更进一步优选为0.001质量％以下。

[护发成分]

本发明的液状染发剂组合物可包含适合应用于毛发的护发成分，作为护发成分，可列举：阳离子性聚合物、硅酮、高级醇、有机护发油等。

[pH]

从提升染发性的观点出发，本发明的液状染发剂组合物的pH优选为7.5以上，更优选为8.0以上，进一步优选为8.5以上，进一步优选为9.0以上，另外，从抑制皮肤刺激的观点出发，优选为12.0以下，更优选为11.5以下，进一步优选为11.0以下。此外，在本发明中，液状染发剂组合物的pH是指使用pH测量计(F-51、堀场制作所公司制造)，利用水稀释10质量倍时的25℃下的值。

作为用于将组合物调整为上述pH的pH调整剂，可列举：盐酸、磷酸等无机酸、柠檬酸、乙醇酸、乳酸等有机酸、氯化铵、盐酸单乙醇胺等盐酸盐、磷酸二氢钾、磷酸氢二钠等磷酸盐等。

[其它任意成分]

本发明的液状染发剂组合物中，只要不损害其稳定的液状方式、及作为染发剂的功能，则可进一步添加通常用作化妆品原料的其它成分。作为这种任意成分，可列举：渗透促进剂、珠光剂、防腐剂、金属封阻剂、稳定化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、保湿剂、赋香剂等，作为具体的任意成分，可列举：蛋白质水解物、蛋白质衍生物、氨基酸、植物萃取物、维生素、香料等。

[使用方法]

本发明的液状染发剂组合物也可单独直接用作染发剂组合物。另外，由于高浓度含有作为直接染料的成分(A)，故而即便在进行混合调色的情况下，也容易预测染发后的发色，在使用前与其它制剂混合之后，可应用于毛发而用于染发。此处，作为“其它制剂”，除含有水、碱剂的水溶液等稀释用液剂以外，可列举：洗发剂、护发素、染发剂组合物。从使与本发明的液状染发剂组合物的混合性良好的观点出发，其它制剂的剂形优选为液状。作为该染发剂组合物，可列举：含有直接染料的一剂式染发剂组合物、由含有碱剂及氧化染料前驱物的第1剂以及含有氧化剂的第2剂构成的双剂型染发剂组合物等。

其中，在将本发明的液状染发剂组合物与上述双剂型染发剂组合物的第1剂及第2剂混合而使用的情况下，通过将该混合液涂布于毛发，而毛发截面的中心部通过氧化染料得以染色，毛发截面的周边部通过成分(A)得以染色，结果可将毛发染为2层色相。这种被染为2层色相的毛发获得根据观察毛发的角度不同而毛发的外观的色相或色调发生变化的前所未有的染发效果。

作为将本发明的液状染发剂组合物与双剂型染发剂组合物的第1剂及第2剂加以混合而进行染发的方法，可列举具有以下工序(I)及(II)的染发方法。

工序(I)：将含有碱剂及氧化染料前驱物的第1剂、含有氧化剂的第2剂、以及作为第3剂的本发明的液状染发剂组合物进行混合的工序；

工序(II)：将工序(I)中制备的混合液涂布于毛发的工序。

[工序(I)]

工序(I)是将含有碱剂及氧化染料前驱物的第1剂、含有氧化剂的第2剂、以及作为第3剂的本发明的液状染发剂组合物进行混合的工序。第1剂中使用的碱剂及氧化染料前驱物、第2剂中使用的氧化剂并无特别限制，可采用双剂型的氧化染发剂中通常使用的物质。

从使毛发充分地膨润而获得染发效果的观点出发，工序(I)中制备的混合液中的碱剂的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.4质量％以上，另外，优选为7质量％以下，更优选为6质量％以下，进一步优选为4质量％以下。

作为双剂型染发组合物中使用的氧化染料前驱物，只要为通常染发剂中使用的物质，则可无限制地使用。

作为染料前驱物，可列举：1,2,4-三羟基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)-丙烷、1,5-萘二醇、1-萘酚、1-羟基乙基-4,5-二氨基吡唑、1-己基-1H-吡唑-4,5-二氨基吡唑、2,2'-[(4-氨基苯基)亚氨基]双乙醇、2,2'-亚甲基双-4-氨基苯酚、2,3-吲哚啉二酮、2,4,5,6-四氨基嘧啶、2,4-二氨基苯酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、2,5,6-三氨基-4-嘧啶醇、2,6-二氨基吡啶、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、2,6-二羟基乙基氨基甲苯、2,6-二甲氧基-3,5-吡啶二胺、2,7-萘二醇、2-氨基-3-羟基吡啶、2-氨基-4-羟基乙基氨基苯甲醚、2-氨基-5-乙基苯酚、2-氯对苯二胺、2-甲基-1-萘酚、2-甲基-5-羟基乙基氨基苯酚、2-甲基间苯二酚、2-甲氧基-甲基对苯二胺、3,3'-二亚氨基双酚、3-氨基-2,6-二甲基苯酚、4-氨基-2-羟基甲苯、4-氨基间甲酚、4-氯间苯二酚、4-甲酰基-1-甲基喹啉鎓对甲苯磺酸、5-(2-羟基乙基氨基)-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氯邻甲酚、5-氨基-6-氯邻甲酚、6-氨基间甲酚、6-羟基吲哚、6-甲氧基-2-甲基氨基-3-氨基吡啶、间氨基苯酚、N,N-双(2-羟基乙基)对苯二胺、N,N'-双(4-氨基苯基)-2,5-二氨基-1,4-醌二亚胺、N-苯基对苯二胺、对氨基苯酚、对苯二胺、对甲基氨基苯酚、乙酰氧基-2-甲氧基萘、邻氨基苯酚、邻苯二酚、二羟基吲哚啉、二苯基胺、鞣酸、甲苯-2,5-二胺、甲苯-3,4-二胺、羟基乙基-3,4-亚甲基二氧基苯胺、羟基乙基对苯二胺、羟基乙基氨基吡唑并吡啶、羟基丙基双(N-羟基乙基对苯二胺)、羟基苯并吗啉、对苯二酚、邻苯三酚、苯基甲基吡唑啉酮、间苯三酚、间苯二胺、甲基咪唑鎓丙基对苯二胺、间苯二酚、没食子酸等及这些的盐。

从获得充分的染发性的观点出发，混合液中的氧化染料前驱物的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.002质量％以上，更加优选为0.004质量％以上，进一步优选为0.01质量％以上，另外，优选为8质量％以下，更优选为6质量％以下，更加优选为4质量％以下，进一步优选为2质量％以下。

从对毛发的脱色性、染发性的观点出发，混合液中的氧化剂的含量优选为0.06质量％以上，更优选为0.1质量％以上，更加优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，更进一步优选为1质量％以上，另外，优选为17质量％以下，更优选为12.5质量％以下，更加优选为11质量％以下，进一步优选为9质量％以下。

从将毛发染为2层色相而获得根据观察毛发的角度不同而毛发的外观的色相或色调发生变化的染发效果的观点、预测染发后的发色的调色容易度的观点出发，混合液中的染料(A)的含量优选为0.02质量％以上，更优选为0.05质量％以上，更加优选为0.08质量％以上，进一步优选为0.10质量％以上，另外，从在混合液中溶解而获得均匀的染涂的观点出发，优选为5质量％以下，更优选为2质量％以下，更加优选为1.0质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下。

从将成分(A)的溶解性维持为良好的观点出发，优选为本发明的液状染发剂组合物与双剂型染发剂组合物的混合液中实质上不含有阳离子性表面活性剂，液状染发剂组合物中的阳离子性表面活性剂的含量优选为3质量％以下，更优选为1质量％以下，更加优选为0.5质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下，更进一步优选为0.001质量％以下。

在工序(I)中，从将毛发染为2层色而根据观察毛发的角度不同而毛发的外观的色相或色调发生变化的观点、预测染发后的发色的调色容易度的观点出发，以混合液中的染料(A)与氧化染料前驱物的质量比(染料(A)/氧化染料前驱物)成为优选为0.005以上、更优选为0.015以上、更加优选为0.03以上、进一步优选为0.1以上、更进一步优选为0.2以上、更加进一步优选为0.3以上，且优选为5000以下、更优选为500以下、更加优选为100以下、进一步优选为50以下、更进一步优选为10以下、更加进一步优选为8以下的方式进行混合。

[混合比]

从获得充分的染发性的观点出发，第1剂与第2剂的混合质量比(第2剂/第1剂)优选为0.2以上，更优选为0.3以上，进一步优选为0.5以上，另外，优选为5以下，更优选为3以下，进一步优选为2以下。另外，从将毛发染为2层色相而根据观察毛发的角度不同而毛发的外观的色相或色调发生变化的染发效果较高的观点、预测染发后的发色的调色容易度的观点出发，第3剂相对于第1剂与第2剂的合计质量的质量比(第3剂/(第1剂+第2剂))优选为0.01以上，更优选为0.02以上，进一步优选为0.03以上，另外，优选为0.4以下，更优选为0.3以下，进一步优选为0.2以下。

[工序(II)]

工序(II)是将工序(I)中制备的混合液涂布于毛发的工序。在将混合液涂布于毛发时，浴比、即涂布的混合液的质量相对于毛发的质量的比(涂布的混合液的质量)/(毛发的质量)、将混合液涂布于毛发之后直至洗发之前的放置时间及放置温度对打理性有较大影响。

从提升染发性、防止色不均的观点出发，浴比(涂布的混合液的质量)/(毛发的质量)优选为0.1以上，更优选为0.2以上，进一步优选为0.4以上，另外，从经济性与降低滴落风险的观点出发，优选为2以下，更优选为1.75以下，进一步优选为1.5以下。

从提升染发性的观点出发，将混合液涂布于毛发之后直至洗发之前的放置时间优选为1分钟以上，更优选为5分钟以上，进一步优选为10分钟以上，另外，从抑制皮肤刺激的观点出发，优选为60分钟以下，更优选为45分钟以下，进一步优选为40分钟以下。

从提升染发性的观点出发，将混合液涂布于毛发而放置期间的温度优选为5℃以上，更优选为10℃以上，进一步优选为20℃以上，另外，从抑制皮肤刺激的观点出发，优选为60℃以下，更优选为50℃以下，进一步优选为40℃以下。

[工序(III)]

工序(II)之后，毛发可冲洗，另外，也可洗净。冲洗可使用该技术领域中已知的任意的水性介质，优选为使用水，更优选为使用自来水，洗净可使用该技术领域中已知的任意的洗净剂组合物，优选为使用洗发剂组合物。毛发的发根部分、末端部分及其之间的部分可同时或分别冲洗或洗净。

[工序(IV)]

也可在工序(III)之后、或工序(III)之前、或代替工序(III)而将该技术领域中已知的任意的护发组合物应用于毛发。

[工序(V)]

可在工序(II)、(III)或(IV)之后，使毛发干燥。毛发的干燥可使用干燥用具、例如毛巾或吹风机等电气干燥用具，干燥可部分进行或完全进行。

关于以上所述的实施方式，以下进一步揭示本发明的优选的态样。

＜1＞一种液状染发剂组合物，其含有下述成分(A)、(B)及(C)，且成分(A)的含量为1.5质量％以上。

(A)下述式(A-1)、(A-2)及(A-3)的任一者所表示的1种或2种以上的偶氮染料；

(B)选自阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂及两性表面活性剂中的1种或2种以上的表面活性剂，且HLB为7以上；

(C)水。

＜2＞一种液状染发剂组合物，其含有下述成分(A)、(B)及(C)，且成分(A)的含量为1.5质量％以上且5.5质量％以下。

(A)下述式(A-1)、(A-2)及(A-3)的任一者所表示的1种或2种以上的偶氮染料；

(B)选自阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂及两性表面活性剂中的1种或2种以上表面活性剂，且HLB为7以上且50以下；

(C)水。

＜3＞一种液状染发剂组合物，其含有下述成分(A)、(B)及(C)，成分(A)的含量为1.5质量％以上且5.5质量％以下。

(A)下述式(A-1)、(A-2)及(A-3)的任一者所表示的1种或2种以上的偶氮染料；

(B)选自由阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂及两性表面活性剂中的1种或2种以上表面活性剂，且HLB为7以上40以下；

(C)水。

＜4＞如＜1＞～＜3＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中成分(B)为选自阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂中的1种或2种以上。

＜5＞如＜1＞～＜4＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中成分(B)为选自烷基硫酸盐或烯基硫酸盐、烷基醚硫酸盐或烯基醚硫酸盐、烷基醚羧酸或烯基醚羧酸或其盐及N-酰基氨基酸盐中的1种或2种以上。

＜6＞如＜1＞～＜4＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中成分(B)为选自烷基醚硫酸盐或烯基醚硫酸盐及N-酰基氨基酸盐中的1种或2种以上。

＜7＞如＜1＞～＜4＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中成分(B)为选自N-酰基氨基酸盐中的1种或2种以上。

＜8＞如＜1＞～＜4＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中成分(B)包含聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚。

＜9＞如＜1＞～＜4＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中成分(B)为脂肪酸基的碳原子数为10～14、烷基的碳原子数为2～4的脂肪酸酰胺烷基甜菜碱。

＜10＞如＜1＞～＜4＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中成分(B)为选自具有直链的碳原子数为12～14的烷基或烯基，且聚氧乙烯的平均加成摩尔数为0.5～4的烷基醚硫酸盐或烯基醚硫酸盐中的1种或2种以上。

＜11＞如＜1＞～＜4＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中成分(B)为选自聚氧乙烯(1)月桂基醚硫酸盐、聚氧乙烯(1)肉豆蔻基醚硫酸盐、聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸盐、聚氧乙烯(2)肉豆蔻基醚硫酸盐、聚氧乙烯(3)月桂基醚硫酸盐及聚氧乙烯(3)肉豆蔻基醚硫酸盐中的1种或2种以上。

＜12＞如＜1＞～＜4＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中成分(B)为选自N-酰基氨基酸盐中的1种或2种以上，该N-酰基氨基酸盐的酰基为来自具有碳原子数为10～18的饱和或不饱和的直链或支链的脂肪酸的酰基，氨基酸部分为选自谷氨酸及天冬氨酸中的1种，且氨基酸部分为L体。

＜13＞如＜1＞～＜4＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中成分(B)为选自N-月桂酰基谷氨酸盐、N-肉豆蔻酰基谷氨酸盐及N-椰油酰基谷氨酸盐中的1种或2种以上。

＜14＞如＜1＞～＜4＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中成分(B)为具有碳原子数为12～20的烷基或烯基，且聚氧乙烯的平均加成摩尔数为20～60的聚氧烷基醚或聚氧烯基醚。

＜15＞如＜1＞～＜4＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中成分(B)为选自月桂醇聚醚-23、鲸蜡醇聚醚-25、异鲸蜡醇聚醚-20、鲸蜡醇聚醚-40、辛基十二醇聚醚-25及油醇聚醚-50中的1种或2种以上。

＜16＞如＜1＞～＜4＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中成分(B)为选自月桂酰胺丙基甜菜碱、聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸盐、椰油酰基谷氨酸钠、异鲸蜡醇聚醚-20、辛基十二醇聚醚-25及油醇聚醚-50中的1种或2种以上。

＜17＞如＜1＞～＜16＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(B)的含量为3质量％以上且20质量％以下。

＜18＞如＜1＞～＜16＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(B)的含量为4质量％以上且18质量％以下。

＜19＞如＜1＞～＜16＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(B)的含量为5质量％以上且15质量％以下。

＜20＞如＜1＞～＜16＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(B)的含量为7质量％以上且13质量％以下。

＜21＞如＜1＞～＜20＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(A)相对于成分(B)的质量比[(A)/(B)]为0.1以上且20以下。

＜22＞如＜1＞～＜20＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(A)相对于成分(B)的质量比[(A)/(B)]为0.5以上且15以下。

＜23＞如＜1＞～＜20＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(A)相对于成分(B)的质量比[(A)/(B)]为1以上且10以下。

＜24＞如＜1＞～＜20＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(A)相对于成分(B)的质量比[(A)/(B)]为2以上且8以下。

＜25＞如＜1＞～＜24＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(C)的含量为超过2质量％且95.5质量％以下。

＜26＞如＜1＞～＜24＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(C)的含量为10质量％以上且95质量％以下。

＜27＞如＜1＞～＜24＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(C)的含量为39质量％以上且90质量％以下。

＜28＞如＜1＞～＜27＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(B)相对于成分(C)的质量比[(B)/(C)]为0.02以上且1.0以下。

＜29＞如＜1＞～＜27＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(B)相对于成分(C)的质量比[(B)/(C)]为0.05以上且0.5以下。

＜30＞如＜1＞～＜27＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(B)相对于成分(C)的质量比[(B)/(C)]为0.08以上且0.2以下。

＜31＞如＜1＞～＜30＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其进一步含有成分(D)碱剂。

＜32＞如＜31＞所记载的液状染发剂组合物，其中成分(D)含有选自氨、单乙醇胺、异丙醇胺及2-氨基2-甲基丙醇中的1种或2种以上。

＜33＞如＜31＞所记载的液状染发剂组合物，其中成分(D)含有选自氨及2-氨基2-甲基丙醇中的1种或2种以上。

＜34＞如＜31＞～＜33＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(D)的含量为0.1质量％以上且15质量％以下。

＜35＞如＜31＞～＜33＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(D)的含量为0.2质量％以上且12.5质量％以下。

＜36＞如＜31＞～＜33＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(D)的含量为0.25质量％以上且10质量％以下。

＜37＞如＜31＞～＜33＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(D)的含量为0.5质量％以上且9.0质量％以下。

＜38＞如＜1＞～＜37＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其进一步含有70质量％以下的下述成分(E)。

(E)选自一元醇及二元醇中的1种或2种以上。

＜39＞如＜38＞所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(E)的含量为0.1质量％以上且40质量％以下。

＜40＞如＜38＞所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(E)的含量为0.1质量％以上且20质量％以下。

＜41＞如＜38＞所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(E)的含量为0.1质量％以上且10质量％以下。

＜42＞如＜38＞所记载的液状染发剂组合物，其中液状染发剂组合物中的成分(E)的含量为0.1质量％以上且5质量％以下。

＜43＞如＜1＞至＜42＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其通过与其它制剂混合而调整染发色而使用。

＜44＞如＜43＞所记载的液状染发剂组合物，其中其它制剂为选自洗发剂、护发素及染发剂组合物中的1种，优选为染发剂组合物。

＜45＞如＜43＞所记载的液状染发剂组合物，其中其它制剂为由含有碱剂及氧化染料前驱物的第1剂以及含有氧化剂的第2剂构成的双剂型染发剂组合物。

＜46＞如＜45＞所记载的液状染发剂组合物，其相对于双剂型染发剂组合物的第1剂与第2剂的混合液以0.01以上且0.4以下的质量比混合。

＜47＞一种如＜1＞～＜42＞中任一项所记载的液状染发剂组合物的使用方法，其为通过与其它制剂混合而调整染发色之后，用于染发。

＜48＞如＜47＞所记载的液状染发剂组合物的使用方法，其中其它制剂为选自洗发剂、护发素及染发剂组合物中的1种，优选为染发剂组合物。

＜49＞如＜47＞所记载的液状染发剂组合物的使用方法，其中其它制剂为由含有碱剂及氧化染料前驱物的第1剂以及含有氧化剂的第2剂构成的双剂型染发剂组合物。

＜50＞如＜49＞所记载的液状染发剂组合物的使用方法，其中该液状染发剂组合物相对于双剂型染发剂组合物的第1剂与第2剂的混合液以0.01以上0.4以下的质量比混合。

实施例1

实施例1～12及比较例1～8

将表1及2所示的成分混合而制备液状染发剂组合物，依照下述方法对染料的溶解性、保存稳定性及与双剂型染发剂组合物混合而进行染发的情形的染发效果进行评价。

[染料的溶解性的评价方法]

将表1及2所示的成分的染料以外的成分均匀溶解而制备表面活性剂溶液之后，添加染料并搅拌20分钟以上而制备液状染发剂组合物。通过目视观察液状染发剂组合物，以下述基准评价溶解性。此外，针对该评价为“X”者，不进行其它评价。

A：均匀地混合，未确认到不溶物；

X：未均匀地混合，确认到不溶物。

[保存稳定性]

在上述染料的溶解性的评价方法中，针对刚制备后的溶解性的评价为“A”的液状染发剂组合物，通过目视观察分别在-5℃、5℃、20℃、40℃下保存1周之后的溶解性，以下述基准进行评价。

A：未确认到不溶物；

X：确认到不溶物。

另外，制备表3所示的组成的氧化染发剂的第1剂及第2剂，使用这些氧化染发剂与表1及2所示的各液状染发剂组合物依照下述染发方法进行染发，对与仅使用氧化染发剂进行染发的情形的色差、及根据观察毛发的角度不同而毛发的外观的色相或色调发生变化的效果进行评价。

＜染发方法＞

使用白色毛(Natural White，IHIP公司制造)，制作长度15cm、重量约1g的毛发束作为评价用毛发。

称取第1剂4g、第2剂6g、及液状染发剂组合物1.25g置于塑料烧杯中，利用药匙混合10次。利用刷毛将约1g该混合液涂附于评价用毛发上，并在30℃下放置30分钟而进行染发。利用40℃的温水冲洗毛发30秒以上，利用洗发剂进行洗净并利用护发素处理之后进行干燥。

[因观察毛发的角度所致的毛发的外观的色相或色调变化的评价方法]

将染发后的干燥的毛发置于Seric公司制造的人工太阳照明灯(型号XC-100AP，100W)下，观察处于约30cm的距离的毛发束。评价者通过固定评价用毛发束的一端，并移动另一端而观察改变毛发的观察角度的情形的毛发的颜色的变化。

评价由5名评价者以直接判定法的无限制选择回答方式评价颜色变化的程度。即，水平画10cm长的直线，设定为直线的左端为评价为“即便改变角度也完全感觉不到颜色变化”的情形、右端为评价为“根据角度不同而可以看到完全不同的颜色”的情形，在评价实施例及比较例的毛发的情况下，可评价为这些之间的哪一位置请画线回答。并且，通过检查在该直线上距离左端几cm的位置上画线而表示毛发的外观的色相或色调变化的程度。将5名评价者的平均作为得分示于表1及2。得分较高者表示因观察毛发的角度所致的毛发的外观的色相或色调变化较大。

[色差]

使用色差计(CR-400，柯尼卡美能达公司制造)测定与如下情形的色差(ΔE)：仅使用氧化染发剂(第1剂4g、第2剂6g、第3剂氨1.12质量％水溶液1.25g)，除此以外，以与上述相同的方式进行染发。

[表1]

*：根据Davis的式算出

[表2]

*：根据Davis的式子算出

*1：Amphitol 20AB(花王公司制造)

*2：Emal E-227(花王公司制造)

*3：Amisoft CS-22B(Ajinomoto公司制造)

*4：Emulgen 123P(花王公司制造)

*5：Emulgen 2025G(花王公司制造)

*6：BC-2(Nikko Chemicals公司制造)

*7：Quartamin 86W(花王公司制造)

[表3]

配方例1～16

制备表4～6所示的第1剂、表12～14所示的第2剂及表15所示的第3剂。在表16～19所示的组合中，分别以1：1：0.2的混合比将第1剂、第2剂及第3剂混合而使用。

[表4]

第1剂配方例Ⅰ-A	(质量％)
		月桂酰胺DEA<sup>*8</sup>	10.0
异硬脂基甘油醚<sup>*9</sup>	10.0
		丁氧基乙醇	9.0
辛基十二醇聚醚-20<sup>*10</sup>	7.0
		乙醇	6.0
油醇	5.0
		丙二醇	4.0
油酸	2.5
		氨	1.5
单乙醇胺	2.7
		硬脂酰胺乙基二乙基胺<sup>*11</sup>	2.5
EDTA 4Na	0.8
		氯化铵	成为pH9.8的量
亚硫酸钠	0.5
		抗坏血酸	0.5
氧化染料(配方例od-A～od-E的任一者)	各配方例中记载的含量
		纯化水	余量

*8：Amisol LDE-G(Kawaken Fine Chemicals公司制造)

*9：GE-IS(U)(花王公司制造)

*10：Emulgen 2020G(花王公司制造)

*11：Ayacol AMINEAMIDE 50E(成和化成公司制造)

[表5]

第1剂配方例Ⅰ-B	(质量％)
		鲸蜡硬脂醇	7.0
羊毛脂醇	1.0
		月桂醇聚醚硫酸钠<sup>*2</sup>	2.8
EDTA 4Na	0.1
		亚硫酸钠	0.4
抗坏血酸	0.3
		氨	1.3
氯化铵	成为pH9.8的量
		氧化染料(配方例od-A～od-E的任一者)	各配方例中记载的含量
纯化水	余量

*2：Emal E-227(花王株式会社制造)

[表6]

第1剂配方例Ⅰ-C	(质量％)
		癸基葡糖苷<sup>*13</sup>	3.2
月桂醇聚醚-23<sup>*4</sup>	2.0
		丙二醇	4.0
聚季铵盐-7<sup>*14</sup>	0.4
		氨	2.4
碳酸氢铵	0.1
		氯化铵	成为pH9.8的量
EDTA 4Na	0.1
		亚硫酸钠	0.4
抗坏血酸	0.3
		氧化染料(配方例od-A～od-E的任一者)	各配方例中记载的含量
纯化水	余量

*13：AG-10LK(花王公司制造)

*4：Emulgen 123P(花王公司制造)

*14：Merquat 550(Japan Lubrizol公司制造)

上述第1剂配方中使用的氧化染料为下述氧化染料配方例od-A～od-E。

[表7]

氧化染料配方例od-A	(质量％)
		N-苯基对苯二胺	0.08
对苯二胺	0.08
		甲苯-2,5-二胺	0.08
N,N-双(2-羟基乙基)对苯二胺	0.08
		2,4,5,6-四氨基嘧啶	0.08
二羟基吲哚啉	0.08
		羟基乙基对苯二胺	0.08
2,6-二羟基乙基氨基甲苯	0.1
		1-萘酚	0.1
间苯二酚	0.1
		4-氯间苯二酚	0.1
6-甲氧基-2-甲基氨基-3-氨基吡啶	0.1
		5-氨基-4-氯邻甲酚	0.1
乙酰氧基-2-甲氧基萘	0.1

[表8]

氧化染料配方例od-B	(质量％)
		6-羟基吲哚	0.08
2-氨基-3-羟基吡啶	0.08
		对甲基氨基苯酚	0.08
1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)-丙烷	0.08
		苯基甲基吡唑啉酮	0.08
2-甲基-1-萘酚	0.1
		2,7-萘二醇	0.1
间氨基苯酚	0.1
		2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶	0.1
2-甲基-5-羟基乙基氨基苯酚	0.1
		羟基苯并吗啉	0.1
2,6-二甲氧基-3,5-吡啶二胺	0.1

[表9]

氧化染料配方例od-C	(质量％)
		羟基丙基双(N-羟基乙基对苯二胺)	0.08
2-氨基-5-乙基苯酚	0.08
		对氨基苯酚	0.08
1-羟基乙基-4,5-二氨基吡唑	0.08
		2,2'-亚甲基双-4-氨基苯酚	0.08
1-己基-1H-吡唑-4,5-二氨基吡唑	0.08
		1,5-萘二醇	0.1
4-氨基-2-羟基甲苯	0.1
		2,4-二氨基苯氧基乙醇	0.1
2-甲基间苯二酚	0.1
		4-氨基间甲酚	0.1
2-氨基-4-羟基乙基氨基苯甲醚	0.1
		羟基乙基-3,4-亚甲基二氧基苯胺	0.1

[表10]

氧化染料配方例od-D	(质量％)
		2,5,6-三氨基-4-嘧啶醇	0.08
羟基乙基氨基吡唑并吡啶	0.08
		N-苯基对苯二胺	0.08
1,2,4-三羟基苯	0.08
		6-氨基间甲酚	0.08
2-氯对苯二胺	0.08
		甲基咪唑鎓丙基对苯二胺	0.08
4-甲酰基-1-甲基喹啉鎓对甲苯磺酸	0.1
		2,3-吲哚啉二酮	0.1
5-氨基-6-氯邻甲酚	0.1
		2,6-二氨基吡啶	0.1
3-氨基-2,6-二甲基苯酚	0.1
		2,6-二羟基乙基氨基甲苯	0.1

[表11]

氧化染料配方例od-E	(质量％)
		邻苯二酚	0.08
对苯二酚	0.08
		邻苯三酚	0.08
没食子酸	0.08
		2,2'-[(4-氨基苯基)亚氨基]双乙醇	0.08
鞣酸	0.08
		2,4-二氨基苯酚	0.08
间苯二胺	0.1
		二苯基胺	0.1
间苯三酚	0.1
		3,3'-二亚氨基双酚	0.1
甲苯-3,4-二胺	0.1
		邻氨基苯酚	0.1
5-(2-羟基乙基氨基)-2-甲基苯酚	0.1
		N,N'-双(4-氨基苯基)-2,5-二氨基-1,4-醌二亚胺	0.1

[表12]

第2剂配方例Ⅱ-A	(质量％)
		过氧化氢	6.0
磷酸	成为pH3的量
		依替膦酸	0.04
水杨酸	0.01
		月桂基硫酸钠<sup>*15</sup>	0.2
鲸蜡硬脂醇	1.7
		纯化水	余量

*15：Emal 10粉末(花王公司制造)

[表13]

第2剂配方例Ⅱ-B	(质量％)
		过氧化氢	6.0
磷酸	成为pH3的量
		鲸蜡硬脂醇	7.0
羊毛脂醇	1.0
		月桂醇聚醚硫酸钠<sup>*2</sup>	2.8
依替膦酸	0.04
		纯化水	余量

*2：Emal E-227(花王公司制造)

[表14]

第2剂配方例Ⅱ-C	(质量％)
		过氧化氢	6.0
磷酸	成为pH3的量
		月桂醇聚醚硫酸钠<sup>*2</sup>	1.9
鲸蜡醇	1.5
		依替膦酸	0.04
纯化水	余量

*2：Emal E-227(花王公司制造)

[表15]

第3剂配方例Ⅲ-A	(质量％)
		月桂醇聚醚硫酸钠<sup>*2</sup>	10.0
2-氨基-2-甲基丙醇	4.0
		HC红18	0.25
HC黄16	1.1
		HC蓝18	1.1
纯化水	余量

*2：Emal E-227(花王公司制造)

[表16]

组合	配方例1	配方例2	配方例3	配方例4
					第1剂	配方例Ⅰ-A	配方例Ⅰ-B	配方例Ⅰ-B	配方例Ⅰ-C
氧化染料	配方例od-A	配方例od-A	配方例od-A	配方例od-A
					第2剂	配方例Ⅱ-A	配方例Ⅱ-A	配方例Ⅱ-B	配方例Ⅱ-C
第3剂	配方例Ⅲ-A	配方例Ⅲ-A	配方例Ⅲ-A	配方例Ⅲ-A

[表17]

组合	配方例5	配方例6	配方例7	配方例8
					第1剂	配方例Ⅰ-A	配方例Ⅰ-B	配方例Ⅰ-B	配方例Ⅰ-C
氧化染料	配方例od-B	配方例od-B	配方例od-B	配方例od-B
					第2剂	配方例Ⅱ-A	配方例Ⅱ-A	配方例Ⅱ-B	配方例Ⅱ-C
第3剂	配方例Ⅲ-A	配方例Ⅲ-A	配方例Ⅲ-A	配方例Ⅲ-A

[表18]

组合	配方例9	配方例10	配方例11	配方例12
					第1剂	配方例Ⅰ-A	配方例Ⅰ-B	配方例Ⅰ-B	配方例Ⅰ-C
氧化染料	配方例od-C	配方例od-C	配方例od-C	配方例od-C
					第2剂	配方例Ⅱ-A	配方例Ⅱ-A	配方例Ⅱ-B	配方例Ⅱ-C
第3剂	配方例Ⅲ-1	配方例Ⅲ-1	配方例Ⅲ-1	配方例Ⅲ-1

[表19]

组合	配方例13	配方例14	配方例15	配方例16
					第1剂	配方例Ⅰ-A	配方例Ⅰ-B	配方例Ⅰ-B	配方例Ⅰ-C
氧化染料	配方例od-D	配方例od-D	配方例od-D	配方例od-D
					第2剂	配方例Ⅱ-A	配方例Ⅱ-A	配方例Ⅱ-B	配方例Ⅱ-C
第3剂	配方例Ⅲ-A	配方例Ⅲ-A	配方例Ⅲ-A	配方例Ⅲ-A

Claims (9)

1.一种液状染发剂组合物，其中，

含有下述成分(A)、(B)及(C)，且成分(A)的含量为1.5质量％以上，

(A)下述式(A-1)、(A-2)及(A-3)的任一者所表示的1种或2种以上的偶氮染料；

(B)选自阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂及两性表面活性剂中的1种或2种以上的表面活性剂，且HLB为7以上；

(C)水。

2.如权利要求1所述的液状染发剂组合物，其中，

进一步含有70质量％以下的下述成分(E)，

(E)选自一元醇及二元醇中的1种或2种以上。

3.如权利要求1或2所述的液状染发剂组合物，其中，

成分(A)的含量为1.5质量％以上且10质量％以下。

4.如权利要求1～3中任一项所述的液状染发剂组合物，其中，

成分(A)相对于成分(B)的质量比(A)/(B)为0.1以上且20以下。

5.如权利要求1～4中任一项所述的液状染发剂组合物，其中，

所述液状染发剂组合物通过与其它制剂混合调整染发色而使用。

6.如权利要求5所述的液状染发剂组合物，其中，

其它制剂为选自洗发剂、护发素及染发剂组合物中的1种。

7.如权利要求6所述的液状染发剂组合物，其中，

其它制剂为由含有碱剂及氧化染料前驱物的第1剂以及含有氧化剂的第2剂构成的双剂型染发剂组合物。

8.如权利要求7所述的液状染发剂组合物，其中，

所述液状染发剂组合物相对于双剂型染发剂组合物的第1剂与第2剂的混合液以0.01以上且0.4以下的质量比混合。

9.权利要求1～8中任一项所述的液状染发剂组合物的使用方法，其中，

通过与其它制剂混合而调整染发色之后，用于染发。