CN101076571A - 阳离子偶氮吖嗪染料及包含所述化合物的染色剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有通式(I)结构的阳离子偶氮吖嗪染料，以及包含所述化合物并用于角蛋白纤维染色的染色剂。

Description

阳离子偶氮吖嗪染料及包含所述化合物的染色剂
本发明的主题是新型阳离子偶氮吖嗪染料以及包含这些化合物以用于纤维、尤其是角蛋白纤维(如人的毛发)上的染色剂。
对用于纤维物质、尤其是包含角蛋白的纤维如毛发、羊毛或毛皮的染色剂而言，通常使用由一种或多种显色剂组分与一种或多种偶合剂组分氧化偶合制得的直接渗透性染料或氧化性染料。如果需要，可加入对氧化体系的氧化作用稳定的直接渗透性染料以获得独特的染色效果。可将直接渗透性染料掺入到适宜的载体中，然后施用到纤维上。此过程通常称为染色，其易于实施，具有显著的温和性，并且特征在于，如果不加入氨或过氧化物，则会最大程度的降低对角蛋白纤维的损伤。然而，此处所用的染料必须满足若干要求。它们在毒物学和皮肤病学方面必须是足够安全的，并且它们必须能够实现具有所需强度和亮度的染色。此外，所获得的染色必须具有良好的光不褪色性、对洗发剂和护发剂的耐受性、以及良好的抗摩擦性。
通常，用于角蛋白纤维的直接渗透非氧化性染色剂需要不同非氧化性染料的组合来实现某些染色。由于可充分满足所述要求的染料种类有限，因此对此类附加的染料具有显著的需求。
本发明目的是提供可满足这些角蛋白纤维染色、尤其是人的毛发染色要求的直接渗透性染料。
令人惊奇的是，已发现具有通式(I)结构的阳离子偶氮吖嗪染料可被用作无氧化剂加入的染色制剂中的直接渗透性染料，并且可在温和条件下被施用到角蛋白纤维上。因为这些染料对氧化剂是相对稳定的，因此它们还可用于包含增白染色剂的氧化剂中，例如过氧化物。
因此，本发明主题是具有通式(I)结构的阳离子染料，
Figure A20058003751100071
其中R1选自具有化学式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)结构的残基，
Figure A20058003751100072
R2、R4和R5可相同或不同，并且彼此独立地选自具有化学式(VII)、(VIII)和(IX)结构的残基；
Figure A20058003751100073
R3、R3‘，R6、R6‘、R7、R7‘和R8可相同或不同，并且彼此独立地等于氢、C1-C6烷胺基、C1-C6-N，N-二烷基氨基、C1-C6-N，N-二羟烷基氨基、C1-C6-N-羟烷基-N-烷氨基、C1-C6烷基氰基、硝基、氰基、氨基、亚硝基、羟基、甲氧基甲基、叔丁基、异丙基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6羟烷基、C1-C6烷基羧酸基、C1-C6烷基羧酸酯基、C1-C6烷基磺酸基、C1-C6烷基磺酸酯基或-N-(L)-B+基团；L代表C1-C6亚烷基，并且B+代表a)芳族杂环季铵化合物，优选以下物质的季化合物：N-甲基咪唑、N-烯丙基咪唑、2-乙基咪唑或1，2-二甲基咪唑，或以下物质的季化合物：吡啶、4-二甲基氨基吡啶、嘧啶、吡唑、N-甲基吡唑或喹啉，或b)非芳族杂环季铵化合物，尤其是以下物质的季化合物：N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、1-甲基哌啶，或c)季烷基铵化合物或具有化学式NRaRbRc结构的芳基铵化合物，其中Ra、Rb和Rc彼此独立地代表苄基残基、苯基残基、或C1至C6烷基残基，尤其是甲基残基、乙基残基、丙基残基、异丙基残基或丁基残基，其中上述烷基可以是未取代的，或被一个或多个羟基或氨基取代，或d)季鏻鎓基团，例如三丁基鏻鎓基团，并且尤其是三甲基铵基或三乙基铵基；R9等于支化或直链的C1-C6烷基、支化或直链的C2-C4羟烷基、或支化或直链的C4-C6多羟基烷基；并且X-为阴离子，例如硫酸根阴离子、磷酸根阴离子、磷酸氢根阴离子、草酸根阴离子、甲酸根阴离子、乙酸根阴离子、柠檬酸根阴离子、酒石酸根阴离子、丙二酸根阴离子、丙酮酸根阴离子或碘化物阴离子，其中氯离子、溴离子和甲酯硫酸根阴离子是尤其优选的；并且其中残基R1、R2和R3中至少有一个显示具有至少一个阳离子基团。
被指定的具有通式(I)结构的适宜阳离子直接渗透性染料的实例包括：
Figure A20058003751100081
3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3-甲基-1，3-苯并亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；
3-{2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4-二甲基-1，3-亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；
Figure A20058003751100091
3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4，5-三甲基-1，3-亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；
Figure A20058003751100092
2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3-甲基-1，3-苯并亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}-N，N，N-三甲基乙基溴化铵；
Figure A20058003751100093
2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4-二甲基-1，3-亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化铵；
Figure A20058003751100101
2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4，5-三甲基-1，3-亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}-N，N，N-三甲基乙基溴化铵；
Figure A20058003751100102
3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(1-甲基亚乙基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；
Figure A20058003751100103
2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(1-甲基亚乙基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}-N，N，N-三甲基乙基溴化铵；
Figure A20058003751100104
3-{2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(二苯基亚甲基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；
Figure A20058003751100111
3-{2-[4-((E)-{4-[(E)-({二-[4-(二甲基氨基)苯基]亚甲基}联亚氨基)甲基]苯基}二氮烯基)(乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；
Figure A20058003751100112
2-[4-((E)-{4-[(E)-({二-[4-(二甲基氨基)苯基]亚甲基}联亚氨基)甲基]苯基}二氮烯基)(乙基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化铵；
Figure A20058003751100113
3-{2-[乙基-4-((E)-{4-[(E)-(9H-亚芴-9-基联亚氨基)甲基]苯基}二氮烯基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；
Figure A20058003751100121
2-[乙基-4-((E)-{4-[(E)-(9H-亚芴-9-基联亚氨基)甲基]苯基}二氮烯基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化铵；
Figure A20058003751100122
3-{2-[4-{(E)-[4-((E)-{[二-(4-羟基苯基)亚甲基]联亚氨基}甲基)苯基]二氮烯基}(乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；
2-[4-{(E)-[4-((E)-{[二-(4-羟基苯基)亚甲基]联亚氨基}甲基)苯基]二氮烯基}(乙基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化铵；
Figure A20058003751100131
3-{2-[4-{(E)-[4-((E)-{[二-(4-硝基苯基)亚甲基]联亚氨基}甲基)苯基]二氮烯基}(乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；
Figure A20058003751100132
2-[4-{(E)-[4-((E)-{[二-(4-硝基苯基)亚甲基]联亚氨基}甲基)苯基]二氮烯基}(乙基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化铵；
Figure A20058003751100133
4-[(Z)-[(2E)-2-(4-{(E)-[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}亚苄基)联亚氨基](苯基)甲基]-1-甲基吡啶鎓甲酯硫酸盐；
Figure A20058003751100141
4-[(Z)-((2E)-2-{4-[(E)-(4-甲氧基苯基)二氮烯基]亚苄基}联亚氨基)(苯基)甲基]-1-甲基吡啶鎓甲酯硫酸盐；和
4-[(Z)-[(2E)-2-(4-{(E)-[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}亚苄基)联亚氨基](4-羟基苯基)甲基]-1-甲基吡啶鎓甲酯硫酸盐。
具有通式(I)结构的优选化合物为：3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3-甲基-1，3-苯并亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；3-{2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4-二甲基-1，3-亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4，5-三甲基-1，3-亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3-甲基-1，3-苯并亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}-N，N，N-三甲基乙基溴化铵；2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4--二甲基-1，3-亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化铵；2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4，5-三甲基-1，3-亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}-N，N，N-三甲基乙基溴化铵；3-{2-[4-((E)-{4-[(E)-({二-[4-(二甲基氨基)苯基]亚甲基}联亚氨基)甲基]苯基}二氮烯基)(乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物和3-{2-[乙基-4-((E)-{4-[(E)-(9H-亚芴-9-基联亚氨基)甲基]苯基}二氮烯基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物。
通过标准操作，可由可商购获得的组分或易于制备的组分来制得具有通式(I)结构的本发明染料衍生物。
可使用Y.Mori(“Chem.Pharm.Bull.”1981，29(5)，1439-1442)的通用步骤来制备在对位具有甲酰基取代基的偶氮染料。这些偶氮染料与多种腙组分在乙酸介质中的缩合以高收率提供了相应的偶氮吖嗪染料。代表性的合成途径示于图表1中。
图表1：
Figure A20058003751100151
在最终步骤中，通过在偶极非质子溶剂(如乙腈)中用N-亲核物质(如N-甲基咪唑)取代适宜的离去基团，可获得阳离子染料(图表2)。
图表2：
Figure A20058003751100152
具有通式(I)结构的本发明阳离子偶氮吖嗪染料能够使纤维物质、尤其是人的毛发具有均匀的染色，对光、汗具有良好的稳定性，并且对于用洗涤剂洗涤具有极好的稳定性。具有通式(I)结构的本发明化合物能够在温和条件下，使角蛋白纤维、尤其是人的毛发以及羊毛、毛皮或其它纤维物质显示具有强烈鲜亮的染色。
因此，本发明还涉及
(a)用于角蛋白纤维如例如毛发非氧化性染色的试剂，
(b)用于同时进行角蛋白纤维的淡化和染色的试剂，除了具有通式(I)结构的染料以外，所述试剂还包含氧化剂，和
(c)用于角蛋白纤维染色的基于至少一种氧化性染料前体的氧化性染色剂，其中试剂(a)、(b)和(c)的特征在于，它们包含至少一种具有通式(I)结构的阳离子偶氮吖嗪染料。
本发明的染色剂包含具有通式(I)结构的阳离子偶氮吖嗪染料，所述染料的含量按重量计优选为0.01％至10％，并且按重量计尤其为0.1％至8％。
除了具有通式(I)结构的染料以外，本发明的染色剂(a)还包含来自以下类别的其它已知的直接渗透性染料，所述类别包括可单独使用或彼此混合使用的硝基染料、偶氮染料、蒽醌染料、三苯甲烷染料和碱性或酸性染料，如例如1，4-二-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯、1-(2-羟基乙基)氨基-2-硝基-4-[二-(2-羟基乙基)氨基]苯(HC蓝2号)、1-氨基-3-甲基-4-[(2-羟基乙基)氨基]-6-硝基苯(HC紫1号)、4-[乙基-(2-羟基乙基)氨基]-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC蓝12号)、1-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-4-[甲基-(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC蓝10号)、1-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-4-[乙基-(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC蓝9号)、1-(3-羟基丙基氨基)-4-[二-(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC紫2号)；1-氨基-4-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC红7号)、2-氨基-4，6-二硝基苯酚、1，4-二氨基-2-硝基苯(CI76070)、4-氨基-2-硝基二苯基胺(HC红1号)、1-氨基-4-[二-(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC红13号)、1-氨基-5-氯-4-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯、4-氨基-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC红3号)、4-氨基-2-硝基-1-((丙-2-烯-1-基)氨基)苯、4-氨基-3-硝基苯酚、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯酚、4-[(2-硝基苯基)氨基]苯酚(HC橙1号)、1-[(2-氨基乙基)氨基]-4-(2-羟基乙氧基)-2-硝基苯(HC橙2号)、4-(2，3-二羟基丙氧基)-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC橙3号)、1-氨基-5-氯-4-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC红10号)、5-氯-1，4-[二-(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC红11号)、2-[(2-羟基乙基)氨基]-4，6-二硝基苯酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-[(3-羟基丙基)氨基]-3-硝基苯酚、2，5-二氨基-6-硝基吡啶、3-氨基-6-(甲基氨基)-2-硝基吡啶、1，2，3，4-四氢-6-硝基喹喔啉、7-氨基-3，4-二氢-6-硝基-2H-1，4-苯并噁嗪(HC红14号)、1，2-二氨基-4-硝基苯(CI76020)、1-氨基-2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄5号)、1-(2-羟基乙氧基)-2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄4号)、1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC黄2号)、2-[(2-羟基乙基)氨基]-1-甲氧基-5-硝基苯、2-氨基-3-硝基苯酚、1-氨基-2-甲基-6-硝基苯、1-(2-羟基乙氧基)-3-甲基氨基-4-硝基苯、2，3-(二羟基丙氧基)-3-甲基氨基-4-硝基苯、2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯酚(HC黄11号)、3-[(2-氨基乙基)氨基]-1-甲氧基-4-硝基苯盐酸盐(HC黄9号)、1-[(2-脲乙基)氨基]-4-硝基苯、4-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC黄6号)、1-氯-2，4-二-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄10号)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氯-4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯(HC黄12号)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC黄13号)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基氰苯(HC黄14号)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯甲酰胺(HC黄15号)、2，4-二硝基-1-羟基萘、1，4-二-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-9，10-蒽醌、1，4-二-[(2-羟基乙基)氨基]-9，10-蒽醌(CI61545，分散蓝23号)、1-氨基-4-羟基-9，10-蒽醌(CI60710，分散红15号)、1-羟基-4-[(4-甲基-2-磺基苯基)氨基]-9，10-蒽醌、7-β-D-吡喃葡萄糖基-9，10-二氢-1-甲基-9，10-二氧代-3，5，6，8-四羟基-2-蒽甲酸(CI75470，天然红4号)、1-[(3-氨基丙基)氨基]-9，10-蒽醌(HC红8号)、1，4-二氨基-9，10-蒽醌(CI61100，分散紫1号)、1-氨基-4-(甲基氨基)-9，10-蒽醌(CI61105，分散紫4号，溶剂紫12号)、N-(6-((3-氯-4-(甲基氨基)苯基)亚氨基)-4-甲基-3-氧代-1，4-环己二烯-1-基)脲(HC红9号)、2-((4-(二-(2-羟基乙基)氨基)苯基)氨基)-5-((2-羟基乙基)氨基)-2，5-环己二烯-1，4-二酮(HC绿1号)、2-羟基-1，4-萘醌(CI75480，天然橙6号)、1，2-二氢-2-(1，3-二氢-3-氧代-2H-亚吲哚-2-基)-3H-吲哚-3-酮(CI73000)、1，3-二-(二氰基亚甲基)二氢化茚、二-[4-(二乙基氨基)苯基][4-(乙基氨基)萘基]碳鎓氯化物(CI42595；碱性蓝7号)、二-[4-(二甲基氨基)苯基][4-(苯基氨基)萘基]碳鎓氯化物(CI44045；碱性蓝26号)、碱性蓝77号、8-氨基-2-溴-5-羟基-4-亚氨基-6-[(3-(三甲基胺)苯基)氨基]-1(4H)-萘酮氯化物(CI56059；碱性蓝99号)、三-(4-氨基-3-甲基苯基)碳鎓氯化物(CI42520；碱性紫2号)、二-(4-氨基苯基)(4-氨基-3-甲基苯基)碳鎓氯化物(CI42510；碱性紫14号)、1-[(4-氨基苯基)偶氮]-7-(三甲基胺)-2-萘酚氯化物(CI12250；碱性褐16号)、3-[(4-氨基-2，5-二甲氧基苯基)偶氮]-N，N，N-三甲基苯氯化铵(CI112605，碱性橙69号)、1-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲基胺)-2-萘酚氯化物(碱性褐17号)、1-[(4-氨基-3-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲基胺)-2-萘酚氯化物(CI12251；碱性褐17号)、2-((4-氨基苯基)偶氮)-1，3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物(碱性橙31号)、3，7-二氨基-2，8-二甲基-5-苯基吩嗪鎓氯化物(CI50240；碱性红2号)、1，4-二甲基-5-[(4-(二甲基氨基)苯基)偶氮]-1，2，4-三唑鎓氯化物(CI11055；碱性红22号)、1，3-二甲基-2-((4-二甲基氨基)苯基)偶氮-1H-咪唑-3-鎓氯化物(碱性红51号)、2-羟基-1-[(2-甲氧基苯基)偶氮]-7-(三甲基胺)萘氯化物(CI12245；碱性红76号)、3-甲基-1-苯基-4-[(3-(三甲基胺)苯基)偶氮]吡唑-5-酮氯化物(CI 12719；碱性黄57号)、1-甲基-4-((甲基苯基联亚氨基)甲基)吡啶鎓甲酯硫酸盐(碱性黄87号)、1-(2-吗啉鎓丙基氨基)-4-羟基-9，10-蒽醌甲酯硫酸盐、1-[(3-(二甲基丙基胺)丙基)氨基]-4-(甲基氨基)-9，10-蒽醌氯化物、1-[二-(2-羟基乙基)氨基]-3-甲基-4-[(4-硝基苯基)偶氮]苯(CI11210，分散红17号)、1-[二-(2-羟基乙基)氨基]-4-[(4-硝基苯基)偶氮]苯(分散黑9号)、4-[(4-氨基苯基)偶氮]-1-[二-(2-羟基乙基)氨基]-3-甲基苯(HC黄7)或2，6-二氨基-3-[(吡啶-3-基)偶氮]吡啶和2-((4-(乙基-(2-羟基乙基)氨基)-2-甲基苯基)偶氮)-5-硝基-1，3-噻唑(CI111935；分散蓝106)。
除了具有通式(I)结构的染料以外，特征在于一定量氧化剂、优选过氧化氢的本发明的染色剂(b)还包含其它对氧化作用稳定的直接渗透性染料，如例如3-(2’，6’-二氨基吡啶基-3’-偶氮)吡啶(＝2，6-二氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮)吡啶)、2-((4-(乙基(2-羟基乙基)-氨基-2-甲基苯基)偶氮-5-硝基-1，3-噻唑(分散蓝106号)、N，N-二(2-羟基乙基)-3-甲基-4-((4-硝基苯基)偶氮)苯胺(分散红17，CI 11210)、3-二乙基氨基-7-(4-二甲基氨基苯基偶氮)-5-苯基吩嗪鎓氯化物(CI 11050)、4-(2-噻唑基偶氮)间苯二酚、4-(((4-苯基氨基)偶氮)苯磺酸钠盐(橙IV)、1-((3-氨基丙基)氨基)-9，10-蒽二酮(HC红8号)、3’，3”，4，5，5’，5”，6，7-八溴苯酚磺酞(四溴苯酚蓝)、1-((4-氨基-3，5-二甲基苯基)-(2，6-二氯苯基)亚甲基)-3，5-二甲基-4-亚氨基-2，5-环己二烯磷酸(1∶1)(碱性蓝77号)、3’，3”，5’，5”-四溴间甲酚磺酞、2，4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸二钠盐(酸性黄1号，CI 10316)、4-[2’-羟基-1’-萘基)偶氮}苯磺酸钠盐(酸性橙7号，CI 15510)、3’，6’-二羟基-2’，4’，5’，7’-四碘螺-[异苯并呋喃-1(3H)，9’(9H)-呫吨]-3-酮-二钠盐(酸性红51号，CI 45430)、6-羟基-5-((2-甲氧基-5-甲基-4-磺基苯基)偶氮)-2-萘磺酸钠盐(FD&C红40号，CI16035)、2，4-二硝基-1-萘酚钠盐(酸性黄24号；CI 10315)、2’，4’，5’，7’-四溴-4，5，6，7-四氯-3’，6’-二羟基螺(异苯并呋喃-1(3H)，9’[9H]呫吨-3-酮二钠盐(酸性红92号；CI 45410)、4-(2-羟基-1-萘基偶氮)-3-甲基苯磺酸钠盐(酸性橙8号，CI 15575)、2-氨基-1，4-萘二酮、双硫腙(1，5-二苯基硫卡巴腙)、N-(2-羟基乙基))-2-硝基-4-三氟甲基)苯胺(HC黄13号)、N-(2-羟基乙基)-4-硝基苯胺和4-氯-N-(2，3-二羟基丙基)-2-硝基苯胺。
上述直接渗透性染料的总含量按重量计为约0.01％至4％，其中染色剂在本发明的染色剂中的总含量按重量计优选为约0.01％至10％，按重量计尤其为0.1％至5％。
除了具有通式(I)结构的的染料以外，在其使用前混有氧化剂(尤其是过氧化氢或其加成化合物)的本发明氧化性染色剂(c)还包含额外的氧化性染料前体。被指定的适宜氧化性染料前体的实例包括以下显色剂物质和偶合剂物质以及自偶合化合物：
(i)显色剂物质：1，4-二氨基苯(对苯二胺)、1，4-二氨基-2-甲基苯(对甲苯二胺)、1，4-二氨基-2，6-二甲基苯、1，4-二氨基-3，5-二乙基苯、1，4-二氨基-2，5-二甲基苯、1，4-二氨基-2，3-二甲基苯、2-氯-1，4-二氨基苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-2-基)苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-3-基)苯、1，4-二氨基-2-(吡啶-3-基)苯、2，5-二氨基联苯、1，4-二氨基-2-甲氧基甲苯、1，4-二氨基-2-氨基甲苯、1，4-二氨基-2-羟基甲苯、1，4-二氨基-2-(2-羟基乙氧基)苯、2-(2-(乙酰基氨基)乙氧基)-1，4-二氨基苯、4-苯基氨基苯胺、4-二甲基氨基苯胺、4-二乙基氨基苯胺、4-二丙基氨基苯胺、4-[乙基(2-羟基乙基)氨基]苯胺、4-[二(2-羟基乙基)氨基]苯胺、4-[二(2-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯胺、4[(2-甲氧基乙基)氨基]苯胺、4-[(3-羟基丙基)氨基]苯胺、4-[(2，3-二羟基丙基)氨基]苯胺、1，4-二氨基-2-(2-羟基乙基)苯、1，4-二氨基-2-(1-甲基乙基)苯、1，3-二[(4-氨基苯基)(2-羟基乙基)氨基]-2-丙醇、1，4-二[(4-氨基苯基)氨基]丁烷、1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷、4-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-(羟基甲基)苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-(羟基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、4-氨基-2-[(2-羟基乙基)氨基]甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(甲氧基甲基)苯酚、4-氨基-2-(2-羟基乙基)苯酚、5-氨基水杨酸、2，5-二氨基吡啶、2，4，5，6-四氨基嘧啶、2，5，6-三氨基-4-(1H)-嘧啶酮、4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-(1-甲基乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-[(4-甲基苯基)甲基]-1H-吡唑、1-[(4-氯苯基)甲基]-4，5-二氨基-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑、2-氨基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚，所述物质可单独或彼此混合使用。
(ii)偶合剂物质：N-(3-二甲基氨基苯基)脲、2，6-二氨基吡啶、2-氨基-4-[(2-羟基乙基)氨基]苯甲醚、2，4-二氨基-1-氟-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-甲氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-(2-羟基乙氧基)-5-甲基苯、2，4-二[(2-羟基乙基)氨基]-1，5-二甲氧基苯、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、3-氨基-6-甲氧基-2-(甲基氨基)吡啶、2，6-二氨基-3，5-二甲氧基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-1-(2-羟基乙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(2，3-二羟基丙氧基)苯、2，4-二氨基-1，5-二(2-羟基乙氧基)苯、1-(2-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(2-羟基乙氧基)-4-甲基氨基苯、2，4-二氨基苯氧基乙酸、3-[(二(2-羟基乙基)氨基]苯胺、4-氨基-2-二[(3-羟基乙基)氨基]-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(1-甲基乙基)苯酚、3-[(2-羟基乙基氨基]苯胺、3-[(2-氨基乙基)氨基]苯胺、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、二(2，4-二氨基-苯氧基)甲烷、1，3-二氨基-2，4-二甲氧基苯、2，6-二(2-羟基乙基)氨基甲苯、4-羟基吲哚、3-二甲基氨基苯酚、3-二乙基氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯苯酚、5-氨基-2，4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、3-氨基苯酚、2-[(3-羟基苯基)氨基]乙酰胺、5-[(2-羟基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-(2-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羟基乙基)氨基]苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、2-(4-氨基-2-羟基苯氧基)乙醇、5-[(3-羟基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、1，5-二羟基萘、1，7-二羟基萘、2，3-二羟基萘、2，7-二羟基萘、2-甲基-1-萘酚乙酸酯、1，3-二羟基苯、1-二氯-2，4-二羟基苯、2-氯-1，3-二羟基苯、1，2-二氯-3，5-二羟基-4-甲基苯、1，5-二氯-2，4-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、3，4-亚甲二氧基苯酚、3，4-亚甲基二氧基苯胺、5-[(2-羟基乙基)氨基]-1，3-苯并二氧戊环、6-溴-1-羟基-3，4-亚甲二氧基苯、3，4-二氨基苯甲酸、3，4-二氢-6-羟基-1，4(2H)-苯并噁嗪、6-氨基-3，4-二氢-1，4(2H)-苯并噁嗪、3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、5，6-二羟基吲哚、5，6-二羟基吲哚、5-羟基吲哚、6-羟基吲哚、7-羟基吲哚、2，3-二氢吲哚二酮，所述物质可单独或彼此混合使用。
(iii)自偶合化合物：2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-乙氧基苯酚或2-丙基氨基-5-氨基吡啶。
氧化性染料前体在本发明的染色剂(c)中的总含量按重量计为约0.01％至12％，按重量计尤其为约0.2％至6％。
本发明的染色剂(a)、(b)或(c)还可包含任何已知且常用于上述制剂中的添加剂，例如香料油、螯合剂、蜡、防腐剂、增稠剂、藻酸盐、瓜耳胶、护发物质如例如阳离子聚合物或羊毛脂衍生物、或阴离子、非离子、两性或阳离子表面活性物质。优选使用两性或非离子表面活性物质，例如甜菜碱表面活性剂、丙酸盐和甘氨酸盐如例如椰油基两性甘氨酸盐或椰油基两性二甘氨酸盐、具有1至1000个环氧乙烷单元、优选1至300个环氧乙烷单元的乙氧基化表面活性剂如例如甘油酯烷氧基化物(例如具有25个环氧乙烷单元)、乙氧基化蓖麻油、聚羟乙酰胺、乙氧基化醇和乙氧基化脂肪醇(脂肪醇烷氧基化物)以及乙氧基化脂肪酸糖酯(尤其是乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯)。上述组分以常规量用于上述目的，例如所述表面活性物质的常规用量按重量计为0.1％至30％，而所述护发剂的量按重量计为0.1％至5％。
尤其当用作毛发染料时，本发明的染色剂能够以含水溶液或含水醇溶液、霜膏、凝胶、乳液或气溶胶泡沫的形式使用，其中所述毛发染料可为单独的组分制剂形式，或为多重组分制剂形式，例如为两组分制剂形式，其中具有通式(I)结构的各个染料衍生物与其它组分分开包装，并且即用型毛发染料在即将使用前通过将两种组分混合在一起来制备。
本发明的染色剂(a)、(b)和(c)显示具有约2至10，优选约5至10的pH，并且尤其具有为约7至10的中性至碱性的pH值。有机酸和无机酸均适用于调节本发明中的pH值。
以下可被指定为适宜的酸：α-羟基羧酸(如例如乙醇酸、乳酸、酒石酸、柠檬酸或苹果酸)、抗坏血酸、葡萄糖酸、乙酸、盐酸或磷酸，以及这些酸的混合物。被指定的适宜的碱具体包括碳酸钠、碳酸氢钠、链烷醇胺如单乙醇胺或三乙醇胺、氨、氨基甲基丙醇和氢氧化钠。
为使用本发明的染色剂，通常根据毛发长度取足以将毛发染色的量(约30至120克)，并将此毛发染料施用到毛发上，然后使染发剂在约15℃至45。℃下作用约1至60分钟，优选为5至30分钟，然后用水充分漂洗毛发，若需要可用洗发剂洗涤，并最终干燥。
前提条件是没有氧化剂加入到染色制剂中，上述染色剂还可包含常见的天然或合成聚合物以及得自天然源可被用作美容剂的改性聚合物，由此它们可在密封毛发的同时，实现毛发的染色。上述试剂通常被称为色调密封剂或颜色增强剂。
被指定的已知可用于此类型或用于化妆品应用中的合成聚合物包括例如聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇或聚丙烯酸化合物(如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸酯与氨基醇形成的酯的碱性聚合物，例如它们的盐或季铵化合物)、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯，以及上述化合物的共聚物，如例如聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯；而天然聚合物或改性的天然聚合物的实例为脱乙酰壳多糖(脱乙酰基甲壳质)或脱乙酰壳多糖衍生物。
上述聚合物能够以上述试剂用于此目的的通常用量被包含于本发明的染色剂(a)中，所述量按重量计尤其为约1％至5％。用于本发明色调密封剂或颜色增强剂中的pH值优选为约6至9。
通过用密封剂将毛发弄湿，固定毛发的发型，然后干燥，以已知且常规的方式实现加有密封剂的毛发染料的应用。
本发明的染色剂(a)、(b)和(c)能够将角蛋白纤维(例如人的毛发、羊毛或毛皮)均匀、高强度且持久的染色，而不会使皮肤、尤其是头部皮肤具有可察觉到的染色。对此染色剂(a)而言，这种染色能够维持五次或更多次的毛发洗涤而不会有可察觉到的发色褪色。
以下实施例更清楚地说明了本发明的主题，而不是以任何方式对其进行限制。
实施例
实施例1：制备4-((E)-{4-[(2-溴乙基)(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)苯甲醛
将4g(33mmol)聚合对氨基苯甲醛悬浮在80mL 2N盐酸和40mL水的混合物中，并将其冷却至0℃。接着，在30分钟内滴加35mL2.3g(33mmol)亚硝酸钠在8mL水中所形成的溶液，将其进一步冷却至-3℃。为使以此方法获得的重氮盐溶液呈褐色，在持续冷却下，分批加入7.53g(33mmol)N-(2-溴乙基)-N-乙基苯胺(在45分钟内)。在冷却下将其再搅拌1小时，之后将制剂倒入到冰上。然后用30％的氢氧化钠(约40mL)缓慢中和反应混合物，在室温下搅拌30分钟，过滤出所形成的沉淀，用水洗涤并在真空下干燥。然后在硅胶上，用庚烷和乙酸乙酯的混合物(1∶2)对粗产物进行层析分离。
收率：5.75g(49％)橙红色粉末
1H-NMR(d6-DMSO/300MHz)：δ＝1.16(t，3H，甲基)，3.57(q，2H，亚甲基)，3.66-3.68(m，2H，亚甲基)，3.81-3.84(m，2H，亚甲基)，6.90(d，2H，J＝9.3Hz，苯基)，7.84(d，2H，J＝9.3Hz，苯基)，7.93(d，2H，J＝8.4Hz，苯基)，8.05(d，2H，J＝8.7Hz，苯基)，10.07(s，1H，甲酰基)。
实施例2：制备3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3-甲基-1，3-苯并亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物
步骤1：制备4-((E)-{4-[(2-溴乙基)(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)苯甲醛-((2Z)-3-甲基-1，3-苯并亚噻唑-2(3H)基)腙
在室温下，将0.2g(0.55mmol)4-((E)-{4-[(2-溴乙基)(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)苯甲醛和0.13g(0.55mmol)N-甲基苯并噻唑鎓腙盐酸盐(MBTH)在10％乙酸中的混合物搅拌60分钟。接着，用50mL水稀释所述制剂，并用冰冷却。用2N氢氧化钠将所述反应混合物调至中性，并抽滤出所形成的沉淀，用水洗涤，并在真空下干燥所获得的产物。
收率：0.26g(90％)红色粉末
1H-NMR(d6-DMSO/300MHz)：δ＝1.16(t，3H，甲基)，3.52(q，2H，亚甲基)，3.54(s，3H，甲基)，3.60-3.68(m，2H，亚甲基)，3.80-3.82(m，2H，亚甲基)，6.88(d，2H，J＝9.3Hz，苯基)，7.11-7.13(m，1H，苯并噻唑)，7.33-7.36(m，2H，苯并噻唑)，7.63-7.66(m，1H，苯并噻唑)，7.82(d，2H，J＝9.0Hz，苯基)，7.86-7.91(m，4H，苯基)，8.46(s，1H，烯烃)。
步骤2：制备3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3-甲基-1，3-苯并亚噻唑-2(3H)基)联亚氧基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物
将0.2g(0.38mmol)4-((E)-{4-[(2-溴乙基)(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)苯甲醛-((2Z)-3-甲基-1，3-苯并亚噻唑-2(3H)基)腙和0.96g(7.6mmol)硫酸二甲酯在25mL乙腈中的混合物加热回流48小时。除去溶剂并用乙酸乙酯稀释后，用水萃取产物。蒸发以此方式分离的水相，再次用乙酸乙酯洗涤残留物，然后在真空下干燥。
收率：0.16g(68％)橙红色粉末
熔点：151℃
实施例3：制备3-{2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4-二甲基-1，3-亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物
步骤1：制备4-((E)-{4-[(2-溴乙基)(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)苯甲醛-((2Z)-3，4-二甲基-1，3-亚噻唑-2(3H)基)腙
在室温下，将0.43g(1.18mmol)4-((E)-{4-[(2-溴乙基)(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)苯甲醛和0.21g(1.18mmol)(2Z)-3，4-二甲基-1，3-噻唑-2(3H)-酮腙盐酸盐在10％乙酸中的混合物搅拌60分钟。接着，用50mL水稀释所述制剂，并用冰冷却。用2N氢氧化钠将所述反应混合物调至中性，然后抽滤出所形成的沉淀，用水洗涤，并在真空下干燥所获得的产物。
收率：0.46g(80％)石榴红色粉末
1H-NMR(CDCl3/300MHz)：δ＝1.13(t，3H，甲基)，2.18(s，3H，甲基)，3.41(q，2H，亚甲基)，3.45(s，3H，甲基)，3.55-3.61(m，2H，亚甲基)，3.74-3.79(m，2H，亚甲基)，5.77(s，1H，噻唑)，6.78(d，2H，J＝9.0Hz，苯基)，7.89-7.85(m，4H，苯基)，7.91(d，2H，J＝9.0Hz，苯基)，8.36(s，1H，烯烃)。
步骤2：制备3-{2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4-二甲基-1，3-亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物
将0.25g(0.51mmol)4-((E)-{4-[(2-溴乙基)(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)苯甲醛-((2Z)-3，4-二甲基-1，3-亚噻唑-2(3H)基)腙和1.29g(10.2mmol)硫酸二甲酯在30mL乙腈中的混合物加热回流48小时。除去溶剂后，用乙酸乙酯稀释残余物，并用水萃取产物。蒸发以此方式分离的水相，再次用乙酸乙酯洗涤残留物，并在真空下干燥。
收率：0.18g(59％)深红色粉末
熔点：132℃
实施例4和5：毛发染料
2.5mmol         依照表1，具有通式(I)结构的染料
5.0g            乙醇
4.0g            聚癸葡萄糖
0.2g            乙二胺四乙酸二钠盐水合物
余量至100.0g    完全脱盐的水
将染料溶液的pH值调到6至7。通过以下步骤来实施毛发染色：将足量的染色剂施用到毛发上，并且于40℃下作用30分钟后，用微温的水漂洗所述毛发，然后干燥。
染色结果概述于下表1中。
表1：
  实施例号   具有化学式I结构的染料(依照实施例…)   染色效果
  4   3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3-甲基-1，3-苯并亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物(2)   亮橙色
  5   3-{2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4-二甲基-1，3-亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物(3)   葡萄酒红色
实施例6和7：用于同时进行淡化和染色的毛发染料(含氧化剂)
2.5mmol      依照表2，具有通式(I)结构的染料
5.0g         乙醇
4.0g         聚癸葡萄糖
0.2g         乙二胺四乙酸二钠盐水合物
余量至100.0g 完全脱盐的水
100g         过氧化氢(6％水溶液)
表2：
  实施例号   具有化学式I结构的染料(依照实施例…)   染色效果
  6   3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3-甲基-1，3-苯并亚噻唑-2(3H)-基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}-乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物(2)   亮橙色
  7   3-{2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4-二甲基-1，3-亚噻唑-2(3H)-基)联亚氨基]甲基}-苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物(3)   亮橙色
除非另外指明，所有百分数均代表按重量计的百分数。

Claims (12)

1.一种具有通式(I)结构的阳离子偶氮吖嗪染料，
Figure A2005800375110002C1
其中
R1选自具有所述化学式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)结构的残基，
Figure A2005800375110002C2
R2、R4和R5可相同或不同，并且彼此独立地选自具有化学式(VII)、(VIII)和(IX)结构的残基；
Figure A2005800375110002C3
R3、R3‘、R6、R6‘、R7、R7‘和R8可相同或不同，并且彼此独立地等于氢、C1-C6烷胺基、C1-C6-N，N-二烷基氨基、C1-C6-N，N-二羟烷基氨基、C1-C6-N-羟烷基-N-烷氨基、C1-C6烷基氰基、硝基、氰基、氨基、亚硝基、羟基、甲氧基甲基、叔丁基、异丙基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6羟烷基、C1-C6烷基羧酸基、C1-C6烷基羧酸酯基、C1-C6烷基磺酸基、C1-C6烷基磺酸酯基或-N-(L)-B+基团；
L代表C1-C6亚烷基，并且
B+代表a)芳族杂环季铵化合物，或
b)非芳族杂环季铵化合物，或
c)季烷基铵化合物或具有化学式NRaRbRc结构的芳基铵化合物，其中Ra、Rb和Rc彼此独立地代表苄基残基、苯基残基、或C1至二C6烷基残基、乙基残基、丙基残基、异丙基残基或丁基残基，其中上述烷基可以是未取代的，或被一个或多个羟基或氨基取代，或
d)季鏻鎓基团；
R9等于支化或直链的C1-C6烷基、支化或直链的C2-C4羟烷基、或支化或直链的C4-C6多羟烷基；并且
X-为阴离子；
前提条件是所述残基R1、R2和R3中至少有一个显示具有至少一个阳离子基团。
2.如权利要求1所述的具有化学式(I)结构的阳离子偶氮吖嗪染料，其中所述染料选自3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3-甲基-1，3-苯并亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；
3-{2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4-二甲基-1，3-亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；
3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4，5-三甲基-1，3-亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；
2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3-甲基-1，3-苯并亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}-N，N，N-三甲基乙基溴化铵；
2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4-二甲基-1，3-亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化铵；
2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4，5-三甲基-1，3-亚噻唑-2(3H)基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}-N，N，N-三甲基乙基溴化铵；
3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(1-甲基亚乙基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；
2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(1-甲基亚乙基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}-N，N，N-三甲基乙基溴化铵；
3-{2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(二苯基亚甲基)联亚氨基]甲基}苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓甲酯硫酸盐；
3-{2-[4-((E)-{4-[(E)-({二-[4-(二甲基氨基)苯基]亚甲基}联亚氨基)甲基]苯基}二氮烯基)(乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；
2-[4-((E)-{4-[(E)-({二-[4-(二甲基氨基)苯基]亚甲基}联亚氨基)甲基]苯基}二氮烯基)(乙基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化铵；
3-{2-[乙基-4-((E)-{4-[(E)-(9H-亚芴-9-基联亚氨基)甲基]苯基}二氮烯基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓；
2-[乙基-4-((E)-{4-[(E)-(9H-亚芴-9-基联亚氨基)甲基]苯基}二氮烯基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化铵；
3-{2-[4-{(E)-[4-((E)-{[二-(4-羟基苯基)亚甲基]联亚氨基}甲基)苯基]二氮烯基}(乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；
2-[4-{(E)-[4-((E)-{[二-(4-羟基苯基)亚甲基]联亚氨基}甲基)苯基]二氮烯基}(乙基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化铵；
3-{2-[4-{(E)-[4-((E)-{[二-(4-硝基苯基)亚甲基]联亚氨基}甲基)苯基]二氮烯基}(乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；
2-[4-{(E)-[4-((E)-{[二-(4-硝基苯基)亚甲基]联亚氨基}甲基)苯基]二氮烯基}(乙基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化铵；
4-[(Z)-[(2E)-2-(4-{(E)-[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}亚苄基)联亚氨基](苯基)甲基]-1-甲基吡啶鎓甲酯硫酸盐；
4-[(Z)-((2E)-2-{4-[(E)-(4-甲氧基苯基)二氮烯基]亚苄基}联亚氨基)(苯基)甲基]-1-甲基吡啶鎓甲酯硫酸盐；和
4-[(Z)-[(2E)-2-(4-{(E)-[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}亚苄基)联亚氨基](4-羟基苯基)甲基]-1-甲基吡啶鎓甲酯硫酸盐。
3.一种用于角蛋白纤维的非氧化性染色的试剂，其中所述试剂包含至少一种如权利要求1或2所述的具有所述通式(I)结构的阳离子偶氮吖嗪染料。
4.如权利要求3所述的试剂，其中所述试剂包含至少一种通常用作美容剂的天然聚合物或来自天然源的改性聚合物，并且以色调密封剂或颜色增强剂的形式存在。
5.一种用于同时进行角蛋白纤维的氧化性淡化和染色的试剂，其中所述试剂包含(i)氧化剂，以及至少(ii)一种如权利要求1或2所述的具有所述通式(I)结构的阳离子偶氮吖嗪染料。
6.如权利要求5所述的试剂，其中所述氧化剂为过氧化氢。
7.一种用于角蛋白纤维的氧化性染色的基于氧化性染料前体的试剂，其中所述试剂包含至少一种如权利要求1或2所述的具有所述通式(I)结构的阳离子偶氮吖嗪染料。
8.如权利要求7所述的试剂，其中所述试剂包含按重量计0.01％至12％的至少一种氧化性染料前体。
9.如权利要求3至7中任一项所述的试剂，其中所述通式(I)结构的阳离子偶氮吖嗪染料的总含量按重量计为0.01％至10％。
10.如权利要求3至9中任一项所述的试剂，其中除了所述通式(I)结构的阳离子偶氮吖嗪染料以外，所述试剂还包含至少一种来自以下类别的其它直接渗透性染料，所述类别包括硝基染料、偶氮染料、蒽醌染料、三苯甲烷染料以及碱性或酸性染料。
11.如权利要求3至10中任一项所述的试剂，其中所述试剂显示具有2至11的pH值。
12.如权利要求3至11中任一项所述的试剂，其中所述试剂为毛发染料。
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