MX2007011972A - Sistema para tenir reducor para fibras de queratina. - Google Patents

Abstract

Un agente para tenir fibras que contienen queratina, en especial cabello humano, que comprende: a) acido ascorbico; b) por lo menos un compuesto cationico de oxima y ester y c) por lo menos un compuesto de carbonilos reactivo, asi como un metodo para tenir el cabello utilizando este agente.

Description

SISTEMA PARA TEÑIR REDUCTOR PARA FIBRAS DE QUERATINA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un sistema para teñir reductor que consiste en compuestos de oxima y compuestos de carbonilo y ácido ascórbico como agente reductor y en colorantes que comprenden estos compuestos para fibras de queratina, tales como, por ejemplo, cabello humano, lana o pieles.

ANTECEDENTES En general, se utilizan dos procesos para teñir fibras que contienen queratina. Una posibilidad consiste en el uso de tintes directos. Estos se incorporan en masas de portadores adecuados para luego poder ser aplicados a las fibras. Este método, generalmente conocido como teñido, es fácil de usar, excepcionalmente suave y se caracteriza por un bajo daño a las fibras de queratina ya que no se agrega amoniaco o peróxido. Sin embargo, generalmente la durabilidad y resistencia al lavado de este método de teñido no son satisfactorias, por tal motivo un método directo es también llamado color para cabello semipermanente. Una coloración de larga duración, también llamada color para cabello permanente, se puede producir con tintes oxidantes que se forman por el acoplamiento oxidativo de uno o más componentes reveladores con uno o más componentes de acoplamiento. Si se requiere, los tintes directos estables de oxidación también se pueden agregar al sistema oxidativo para lograr efectos de color específicos. Cuando se utilizan agentes oxidantes, sin embargo, se observa daños a la estructura del cabello. Más aún, algunos de los precursores de oxidación para cabello utilizados (en especial aminas aromáticas) tienen un considerable potencial de sensibilización y, como resultado, pueden producir irritaciones en la piel en personas con una disposición correspondiente. Por ello, un objetivo de la presente invención es proporcionar un sistema de teñido permanente para cabello que consiste de compuestos de oximas y compuestos de carbonilos con los cuales la coloración lograda puede, por un lado, ser aplicada suavemente a las fibras y es aceptable desde un punto de vista toxicológico y dermatológico, y, por otra parte, también permite un resultado de color intenso y brillante. Más aún, la coloración del cabello resultante debe tener una buena firmeza leve y resistencia a los lavados con champú (durabilidad de la coloración) y una buena firmeza a la fricción.

DESCRIPCIÓN De manera sorprendente, se ha descubierto que los tonos de color de moda y luminosos se pueden producir en fibras que contienen queratina si se aplica un colorante reductor a las fibras que comprende ciertos compuestos catiónicos de oximas y esteres, compuestos de carbonilos reactivos y ácido ascórbico (vitamina C). Los compuestos catiónicos de oximas y esteres solubles en agua son reducidos a las aminas correspondientes (la parte catiónica es eliminada durante el proceso de reducción), que a su vez reacciona inmediatamente con los compuestos de carbonilos reactivos en el cabello para producir sustancias teñidas. Las coloraciones resultantes son extremadamente resistentes al lavado y durables. Por supuesto, a pesar de que no se puede utilizar peróxido de hidrógeno (¡agente oxidante!) durante el proceso de reducción, la clarificación del tono de color natural, si es deseado, es posible pero no necesariamente requerido durante el pretratamiento. Los compuestos catiónicos de oximas y esteres de conformidad con la invención pueden ser producidos por nitrosación de compuestos acídicos CH-, seguidos por la esterificación del grupo oxima y la cuaternización del grupo éster con N-nucleófilas, ofreciendo el material catiónico deseado. Los compuestos acídicos CH-son generalmente considerados como aquellos compuestos que portan un átomo de hidrógeno unido a un átomo de carbono alifático donde, a causa de los sustituyentes de remoción de electrones, se realiza la activación de la unión de carbono e hidrógeno correspondiente. Los compuestos de carbonilos reactivos de conformidad con la invención tienen por lo menos un grupo carbonilo como el grupo reactivo. Por ello, la presente invención proporciona un agente para teñir fibras que contienen queratina, en especial cabello humano, caracterizado porque comprende a) ácido ascórbico (vitamina C) como agente reductor, b) por lo menos un compuesto catiónico de oximas y esteres con la fórmula A1-A10 como la "sustancia reveladora" y c) por lo menos un compuesto de carbonilos reactivo con la fórmula B1-B12 como "sustancia de acoplamiento". Los compuestos de oximas A1-A10 de conformidad con la invención se definen de la siguiente manera: Compuestos con la fórmula A1 : (A1) en la cual R1 y R2 pueden ser idénticas o diferentes e, independientemente entre sí, son un grupo arilo sustituido o no sustituido, un grupo alquilo arilo-CrC4-, un heterociclo sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, un grupo alquilo sustituido o no sustituido C Ce-, un grupo acetiloxi, un grupo cicloalquilo C3-C6-, un grupo aminoarilo sustituido o no sustituido, dondeRI puede ser de igual modo un grupo alcoxi d-C6-. E puede ser un puente de alquilo CrC4-, un puente de cicloalquilo C3-C6-o un puente de arilo. B+ puede ser a) un compuesto de amonio heterocíclico aromático, con preferencia un derivado catiónico de N-metil-imidazol, N-alilo-imidazol, 2-etil-imidazol o 1 ,2-dimetil-imidazol o un derivado catiónico de piridina, 4- dimetilamino-piridina, pirimidina, pirazol, N-metil-pirazol o quinolina; o b) un compuesto de amonio heterocíclico no-aromático, en especial un derivado catiónico de N-metilmorfolina, N-etil-morfolina o 1 -metilpiperidina; o c) un compuesto alquilamonio o un compuesto de arilamonio de conformidad con la fórmula NRaRbRc, en la cual Ra, Rb y Rc, independientemente entre sí, son un resto bencilo, un resto fenilo o un resto alquilo CrCß, con preferencia, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo isopropilo o un grupo butilo, donde los grupos alquilo ya mencionados pueden ser no sustituidos o sustituidos con uno o más grupos hidroxilo o grupos amino; o d) un grupo catiónico fosfonio, por ejemplo, un grupo fosfonio tributilo, con preferencia un grupo fosfonio trimetilo o un grupo fosfonio trietilo.

Compuestos con la fórmula A2: (A2) en la cual R3 y R4 pueden ser idénticas o diferentes e, independientemente entre sí, son un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo sustituido o no sustituido C Cß-; Y, Y' y Y", independientemente entre sí, son un átomo de oxígeno, un átomo de azufre o un grupo NH. E y B+ tienen el significado antes mencionado. Compuestos con la fórmula A3: en la cual D es un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un grupo sulfoxilo, un grupo sulfonilo o un grupo N-R5a, donde R5a es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo sustituido o no sustituido CrC6-; y R5 y R6, independientemente entre sí, son un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo, un grupo hidroxilo, un grupo nitro, un grupo alquilo CrC6-, un grupo alcoxi CrC6-, un grupo carboxamida, un grupo sulfonamida, un grupo carboxilo, un grupo acilo CrC4-, un grupo ciano o un grupo amino -NR7R8, donde R7 y R8, independientemente entre sí, son un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo CrC6-. E y B+ tienen el significado antes mencionado.

Compuestos con la fórmula A4 o A5: (A4) (A5) en la cual R9 es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo nitro, un grupo alquilo C Ce-, un grupo alcoxi CrC6-, un grupo carboxilo, un grupo carboxamida, un grupo ciano o un grupo amino -NR10R11 , donde R10 y R11 , independientemente entre sí, son un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo CrC6-. E y B+ tienen el significado antes mencionado.

Compuestos con la fórmula A6: (A6) en la cual Z es un átomo de oxígeno o un grupo -NR13, donde R13 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo CrC6-; Z' es un átomo de azufre o un grupo -NR14, donde R14 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C C6-; y R12 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo CrC6- o un grupo carboxialquilo CrC -.

E y B+ tienen el significado antes mencionado.

Compuestos con la fórmula A7: R15 R16 en la cual R15 y R16 pueden ser idénticas o diferentes e, independientemente entre sí, son un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo, un grupo hidroxilo, un grupo nitro, un grupo alquilo CrC6-, un grupo alcoxi CrC6-, un grupo carboxamida, un grupo sulfonamida, un grupo carboxilo, un grupo acilo CrC -, un grupo ciano o un grupo amino -NR17R18, donde R17 y R18, independientemente entre sí, son un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo CrC6-. E y B+ tienen el significado antes mencionado.

Compuestos con la fórmula A8 o A9: (A8) (A9) en la cual G es un anillo aromático o heteroaromático, fundido, sustituido o no substituido al cual otro anillo aromático o heteroaromático puede fundirse adicionalmente. E y B+ tienen el significado antes mencionado.

Compuestos de la fórmula A10: (A 10) en la cual E y B+ tienen el significado antes mencionado. Los contraiones X" utilizados son con preferencia aniones sulfato, aniones sulfato de metilo, aniones fosfato, aniones fosfato de hidrógeno, aniones oxalato, aniones formiato, aniones acetato, aniones citrato, aniones tartrato, aniones malonato, aniones piruvato o aniones halógeno, se le da especial preferencia al anión cloruro, anión bromuro y anión sulfato de metilo. Los compuestos catiónicos de oximas y esteres (sustancias reveladoras) de la fórmula general A1-A10 con preferencia se eligen de 3-[4-({[( 1 ,3-dioxo-1 ,3-dihidro-2H-inden-2-ilideno)amino]oxi}carbonilo)-bencilo]-1 -metilo-1 H-imidazol-3-ium cloruro Br 4-(dimetilamino)-1 -(2-{[(1 ,3-dioxo-1 ,3-dihidro-2H-inden-2-ilideno)-amino]oxi}-2-oxoetilo)piridinio bromuro 4-(dimetilamino)-1 -[2-({[(2£)-4-nitro-1 ,3-dioxo-1 ,3-dihidro-2/--inden-2-ilideno]amino}oxi)-2-oxoetilojpiridinio bromuro 3-(2-{[(1 ,3-dioxo-1 ,3-dihidro-2/-/-inden-2-ilideno)amino]oxi}-2-oxoetilo)-1 -metilo-1 H-imidazol-3-ium bromuro 1 -metilo-3-[2-({[(2E)-4-nitro-1 ,3-dioxo-1 ,3-dihidro-2/-/-inden-2-ilideno]-amino}oxi)-2-oxoetilo]-1 H-imidazol-3-ium bromuro 4-(dimetilamino)-1 -[2-({[(2£)-5-metoxi-1 ,3-dioxo-1 ,3-dihidro-2H-inden-2-ilideno]amino}oxi)-2-oxoetilo]piridinio bromuro 4-(dimetilamino)-1 -[2-({[(4£)-3-metilo-5-oxo-1 -fenilo- 1 ,5-dihidro-4H-pirazol-4-ilideno]amino}oxi)-2-oxoetilo]piridinio bromuro 4-(dimetilamino)-1 -(2-oxo-2-{[(4,5,6J-tetracloro-1 ,3-dioxo-1 ,3-dihidro-2H-inden-2-ilideno)amino]oxi}etil)piridinio bromuro 1 -(2-{[((5Z)-1 ,3-dietil-4-hidroxilo-6-oxo-2-tioxotetrahidro-5(2/-/)-pirimidinilideno)amino]oxi}-2-oxoetilo)-4-(dimetilamino)piridinio bromuro Los compuestos de carbonilos B1 a B12 de conformidad con la invención se definen de la siguiente manera: Compuestos con la fórmula B1 : n ( B1 ) en la cual R19 es un grupo arilo sustituido o no sustituido al cual también se puede fundir, opcionalmente, un anillo aromático, o un heterociclo sustituido o no sustituido, saturado o insaturado; y n es 0, 1 , 2 ó 3.

Compuestos con la fórmula B2: ( B2) en la cual R20 es un grupo alquilo CrC6-, un radical arilo sustituido o no sustituido o un heterociclo sustituido o no sustituido, saturado o ¡nsaturado; y R21 es un radical pirrol, un radical imidazol, un radical pirazol, un radical indol, un radical pirrolidina, un radical morfolina, un radical dimetilamina, un radical fenol o un radical tiofenol, donde estos radicales están en cada caso unidos a la fórmula general B2 a través del heteroátomo.

Piridoxal (vitamina Bg) con la fórmula B3: Todos los rrans-retinal (vitamina A) con la fórmula B4: Compuestos con la fórmula B5: ( B5) en la cual R22 y R23 pueden ser idénticas o diferentes e, independientemente entre sí, son un grupo arilo sustituido o no sustituido, un grupo alquilo arilo-CrC -, un heterociclo sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, un grupo alquilo CrC6-sustituido o no sustituido, un grupo acetiloxi, un grupo cicloalquilo C3-C6- o un grupo aminoarilo sustituido o no sustituido y R22 puede ser de igual modo un grupo alcoxi CrC6-.

Compuesto con la fórmula B6 o B7: (B6) (B7) en la cual R24 es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo nitro, un grupo alquilo CrC6-, un grupo alcoxi CrC6-, un grupo carboxilo, un grupo carboxamida, un grupo ciano o un grupo amino -NR25R26, donde R25 y R26, independientemente entre sí, son un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo CrC6-.

Compuestos con la fórmula B8 o B9: en la cual G tienen el significado antes mencionado.

Compuestos con la fórmula B10 o B11 : (B10) (B11 ) en la cual R27 y R28 pueden ser idénticas o diferentes e, independientemente entre sí, son un grupo alquilo CrC6- o un grupo arilo sustituido o no sustituido.

Compuestos con la fórmula B12: 0^/R29^^° (B12) en la cual R29 en un puente alquilo CrC6-sustituido o no sustituido, saturado o insaturado o un puente arilo sustituido o no sustituido. Los compuestos de carbonilos reactivos (sustancia de acoplamientos) con la fórmula general B1 a B12 se eligen con preferencia de benzaldehído 4-metoxibenzaldehído 4-hidroxibenzaldehído 3,4-dimetoxibenzaldehído 2,5-dimetoxibenzaldehído 3-hidroxilo-4-metoxibenzaldehído 4-nitrobenzaldeído 4-hidroxilo-3-metoxibenzaldehído 4-(dimetilamino)benzaldehído (2£)-3-[4-(dimetilamino)fenilo]-2-propenal 2,4,6-trihidroxibenzaldeído 3-hidroxilo-5-(hidroximetilo)-2-metilisonicotinaldehído Todos trans-retinal (2E,4£)-5-fenilo-2,4-pentadienal pentanedial 4-(metilsulfanilo)benzaldehído 1-naftaldehído (2E)-3-(4-nitrofenil)-2-propenal 3-fenoxibenzaldehído tereftalaldehído 3-hidroxilo-1 -oxo-1 /-/-ciclopenta[a]naftaleno-2-carbaldehído 3-hidroxilo-1 -oxo-1 H-ciclopenta[¿)]quinoxalina-2-carbaldehído -hidroxilo-4-metilo-1 -oxo-1 ,3a,4,8b-tetrahidrociclopenta[¿)]indol-2-carbaldehído 4-hidroxilo-6-oxo-6/-/-c¡clopenta[t>]tiofeno-5-carbaldehído 3-hidroxilo-5-nitro-1 -oxo-1 H-indeno-2-carbaldehído 4,6-dicloro-3-hidroxilo-1 -oxo-1 H-indeno-2-carbaldehído 7-hidroxilo-5-oxo-5/-/-ciclopenta[c]piridina-6-carbaldehído 7-hidroxilo-5-oxo-5H-ciclopenta[¿)]piridina-6-carbaldehído 3-hidroxilo-1 -oxo-1 /-/-indeno-2-carbaldehído 5-(dimetilamino)-3-hidroxilo-1 -oxo-1 H-indeno-2-carbaldehído 3-hidroxilo-4,5-dimetoxi-1 -oxo-1 H-indeno-2-carbaldehído 3-hidroxilo-5-metoxi-1 -oxo-1 H-indeno-2-carbaldehído 3-metilo-5-(4-morfolinil)-1 -fenilo-1 H-pirazol-4-carbaldehído 3-met¡l-1 -fenilo-5-(1 H-pirrol-1 -ilo)-1 H-pirazol-4-carbaldehído 3-metilo-1 -fenilo-5-(1 -pirrolidinilo)-1 H-pirazol-4-carbaldehído -metilo-1 -(2-piridinilo)-5-(1 -pirrolidinilo)-1 H-pirazol-4-carbaldehído -metilo-1 -(2-piridinilo)-5-(1 H-pirrol-1 -ilo)-1 H-pirazol-4-carbaldehído 4-metox¡-1 -naftaldehído 1 H-indol-3-carbaldehído bis[4-(dimetilamino)fenilo]metanetione 2,4-dihidroxibenzaldehído 1 -metilo-1 H-indol-3-carbaldehído 3,4-dihidroxibenzaldehído Los compuestos catiónicos de oximas y esteres de conformidad con la invención con la fórmula general A1 a A10 se pueden preparar a través de una síntesis de tres pasos comenzando desde compuestos acídicos CH, tales como indanediones 1 ,3-sustituidos o no sustituidos. Estos están disponibles en el mercado o son accesibles a través de operaciones estándar desde componentes que están disponibles en el mercado o se pueden preparar fácilmente de acuerdo con los procedimientos de bibliografía (por ejemplo, G. Sartori y col., J. Chem. Soc. Perkin. Trans. 1 , 1992, 2985-2988 y G. Vanag y col. J. of General Chemistry of the U.S.S.R. 28(6), 1958, 1570-1572). El primer paso implica una reacción de nitrosación del compuesto acídico CH-de inicio que produce el derivado de oxima. La subsiguiente condensación con cloruros/bromuros carbonácidos alifáticos o aromáticos o anhídridos de halógeno-carbonácido convierte la oxima al correspondiente derivado de éster (esquema 1 ).

Esquema 1 : Este éster no está aislado y reacciona a su vez inmediatamente con N-nucleófilo alifáticos o aromáticos (por ejemplo, 4-dimetilamino-piridina) para lograr la oxima-éster catiónica soluble en agua (esquema 2).

Esquema 2: Durante el proceso de teñido, los compuestos catiónicos de oximas y esteres de conformidad con la invención con la fórmula general A1-A10 son reducidos a las aminas correspondientes mientras que la parte catiónica es dividida por efectos de hidrólisis (esquema 3).

Esquema 3: ivo Las aminas obtenidas son muy reactivas y reaccionan muy rápidamente con los compuestos de carbonilos de conformidad con la invención con la fórmula general B1-B12 para producir los compuestos teñidos correspondientes (azometinos o bases de Schiff) (esquema 4).

Esquema 4: intermediario reactivo azometina o base de Schiff Los compuestos de oximas de conformidad con la invención con la fórmula general A1-A10 y los compuestos de carbonilos de conformidad con la invención con la fórmula general B1-B12 están presentes en los colorantes de conformidad con la invención, con preferencia, en una cantidad total de 0.1 a 10 por ciento en peso, en especial de 0.5 a 8 por ciento en peso. Para producir matices de color especiales, además de los componentes utilizados de conformidad con la invención, es posible también agregar adicionalmente a los agentes de conformidad con la invención uno o más tintes directos convencionales del grupo tintes ácidos y básicos, tintes nitro, tintes azo, tintes antraquinona y tintes trifenilmetano, tales como, por ejemplo, 1 ,4-bis[(2-hidroxietilo)amino]-2-nitrobenceno, 1 -(2-hidroxietilo)amino-2-nitro-4-[di(2-hidroxietilo)amino]benceno, (HC Azul Núm. 2), 1 -amino-3-metilo-4-[(2-hidroxietilo)amino]-6-nitrobenceno, (HC Violeta Núm. 1 ), 4-[etil-(2-hidroxietilo)amino]-1 -[(2-hidroxietilo)amino]-2-nitrobenceno clorhidrato (HC Azul Núm. 12), 1 -[(2,3-dihidroxipropilo)am¡no]-4-[metilo-(2-hidroxietilo)amino]-2-nitrobenceno (HC Azul Núm. 10), 1 -[(2,3-dihidroxipropilo)amino]-4-[etilo-(2-hidroxietilo)amino]-2-nitrobenceno clorhidrato (HC Azul Núm. 9), 1 -(3-hidroxipropilamino)-4-[di(2-hidroxietilo)amino]-2-nitrobenceno, (HC Violeta Núm. 2); 1 -amino-4-[(2-hidroxietilo)amino]-2-nitrobenceno (HC Rojo Núm. 7), 2-amino-4,6-dinitrofenol, 1 ,4-diamino-2-nitrobenceno (CI76070), 4-amino-2-nitrodifenilamina (HC Rojo Núm. 1 ), 1-amino-4-[di(2-hidroxietilo)amino]-2-nitrobenceno clorhidrato (HC Rojo Núm. 13), 1 -amino-5-cloro-4-[(2-hidroxietilo)amino]-2-nitrobenceno, 4-amino-1 -[(2-hidroxietilo)amino]-2-nitrobenceno (HC Rojo Núm. 3), 4-amino-2-nitro-1 -((prop-2-en-1-ilo)amino)-benceno, 4-amino-3-nitrofenol, 4-[(2-hidroxietilo)amino]-3-nitrofenol, 4-[(2-nitrofenil)amino]fenol (HC Naranja Núm. 1 ), 1 -[(2-aminoetilo)-amino]-4-(2-hidroxietoxi)-2-nitrobenceno (HC Naranja Núm. 2), 4-(2,3-dihidroxipropoxi)-1-[(2-hidroxietilo)amino]-2-nitrobenceno, (HC Naranja Núm. 3), 1 -amino-5-cloro-4-[(2,3-dihidroxipropilo)amino]-2-nitrobenceno (HC Rojo Núm. 10), 5-cloro-1 ,4-[di(2,3-dihidroxipropilo)-amino]-2-nitrobenceno (HC Rojo Núm. 1 1 ), 2-[(2-hidroxietilo)amino]-4,6-dinitrofenol, 4-etilamino-3-ácido nitrobenzoico, 2-[(4-amino-2-nitrofenil)amino]ácido benzoico, 2-cloro-6-etilamino-4-nitrofenol, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, 4-[(3-hidroxipropilo)amino]-3-nitrofenol, 2,5-diamino-6-nitropiridina, 3- amino-6-(metilamino)-2-nitropiridina, 1 ,2,3,4-tetrahidro-6-nitroquinoxalina, 7-amino-3,4-dihidro-6-nitro-2H-1 ,4-benzoxazina (HC Rojo Núm. 14), 1 ,2-diamino-4-nitrobenceno (CI76020), 1-amino-2-[(2-hidroxietilo)amino]-5-nitrobenceno (HC Amarillo Núm. 5), 1 -(2-hidroxietoxi)-2-[(2-hidroxietilo)amino]-5-nitrobenceno, (HC Amarillo Núm. 4), 1 -[(2-hidroxietilo)amino]-2-nitrobenceno (HC Amarillo Núm. 2), 2-[(2-hidroxietilo)amino]-1 -metoxi-5-nitrobenceno, 2-amino-3-nitrofenol, 1 -amino-2-metil-6-nitrobenceno, 1 -(2-hidroxietoxi)-3-metilamino-4-nitrobenceno, 2,3-(dihidroxipropoxi)-3-metilamino-4-nitrobenceno, 2-[(2-hidroxietilo)amino]-5-nitrofenol (HC Amarillo Núm. 1 1 ), 3-[(2-aminoetilo)amino]-1 -metoxi-4-nitrobenceno clorhidrato, (HC Amarillo Núm. 9), 1 -[(2-ureidoetilo)amino]-4-nitrobenceno, 4-[(2,3-dihidroxipropilo)amino]-3-nitro-1 -trifluorometilbenceno, (HC Amarillo Núm. 6), 1 -cloro-2,4-bis[(2-hidroxietilo)amino]-5-nitrobenceno (HC Amarillo Núm. 10), 4-[(2-hidroxietilo)amino]-3-nitro-1 -metilbenceno, 1-cloro-4-[(2-hidroxietilo)amino]-3-nitrobenceno (HC Amarillo Núm. 12), 4-[(2-hidroxietilo)amino]-3-nitro-1 -trifluorometilbenceno, (HC Amarillo Núm. 13), 4-[(2-hidroxietilo)amino]-3-nitrobenzonitrilo (HC Amarillo Núm. 14), 4-[(2-hidroxietilo)amino]-3-nitrobenzamida (HC Amarillo Núm. 15), 2,4-dinitro-1 -hidroxinaftalen, 1 ,4-di[(2,3-dihidroxipropilo)amino]-9,10-antraquinona, 1 ,4-di[(2-hidroxietilo)amino]-9,10-antraquinona (CI61545, Azul Disperso 23), 1 -amino-4-hidroxilo-9,10-antraquinona (CI60710, Rojo Disperso 15), 1 -hidroxilo-4-[(4-metil-2-sulfofenilo)-amino]-9,10-antraquinona, 7-beta-D-glucopiranosil-9,10-dihidro-1 -metil-9,10-dioxo-3,5,6,8-tetrahidroxi-2-ácido antracenecarboxílico (CI75470, Rojo Natural 4), 1 -[(3-aminopropil)amino]-9,10-antraquinona (HC Rojo Núm. 8), 1 ,4-diamino-9,10-antraquinona (CI61 100, Violeta Disperso Núm. 1), 1-amino-4-(metilamino)- 9,10-antraquinona (CI61 105, Violeta Disperso Núm. 4, Violeta Solvente Núm. 12), N-(6-((3-cloro-4-(metilamino)fenilo)imino)-4-metilo-3-oxo-1 ,4-ciclohexadieno-1 -il)urea (HC Rojo Núm. 9), 2-((4-(di(2-hidroxietilo)amino)fenilo)amino)-5-((2-hidroxietilo)-amino)-2,5-ciclohexadieno-1 ,4-diona (HC Green Núm. 1 ), 2-hidroxilo-1 ,4-naftoquinona (CI75480, Naranja Natural Núm. 6), 1 ,2-dihidro-2-(1 ,3-dihidro-3-oxo-2H-indol-2-ilideno)- 3H-indol-3-one (CI73000), 1 ,3-bis(dicianometileno)indano, di[4-(dietilamino)fenilo]-[4-(etilamino)naftilo]carbenio cloruro (CI42595; Azul Básico Núm. 7), di[4-(dimetilamino)fenilo][4-(fenilamino)naftilo]carbenio cloruro (CI44045; Azul Básico Núm. 26), Azul Básico Núm. 77, 8-amino-2-bromo-5-hidroxilo-4-imino-6-[(3-(trimetilamonio)fenilo)amino]-1 (4H)-naftalinona cloruro (CI56059; Azul Básico Núm. 99), tri(4-amino-3-metilfenilo)carbenio cloruro (CI42520; Violeta Básico Núm. 2), di(4-aminofenilo)(4-amino-3-metilfenilo)carbenio cloruro (CI42510; Violeta Básico Núm. 14), 1 -[(4-aminofenilo)azo]-7-(trimetilamonio)-2-naftol cloruro (CU 2250; Café Básico Núm. 16), 3-[(4-amino-2,5-dimetoxifenilo)azo]-N,N,N-trimetilbenzenaminio cloruro (CU 12605, Naranja Básico Núm. 69), 1-[(4-amino-2-nitrofenilo)azo]-7-(trimetilamonio)- 2-naftol cloruro (Café Básico Núm. 17), 1-[(4-amino-3-nitrofenilo)azo]-7-(trimetilamonio)-2-naftol cloruro (CU 2251 ; Café Básico Núm. 17), 2-((4-aminofenilo)azo)-1 ,3-dimetil-1 H-imidazol-3-ium cloruro (Naranja Básico Núm. 31), 3J-diamino-2,8-dimetil-5-fenilfenazinio cloruro (CI50240; Rojo Básico Núm. 2), 1 ,4-dimetil-5-[(4-(dimetilamino)fenilo)azo]-1 ,2,4-triazolio cloruro (CI11055; Rojo Básico Núm. 22), 1,3-dimetil-2-((4-dimetilamino)fenilo)azo-1 H-imidazol-3-ium cloruro (Rojo Básico Núm. 51), 2-hidroxilo-1-[(2-metoxifenilo)azo]-7-(trimetilamonio)naftaleno cloruro (CU 2245; Rojo Básico Núm. 76), 3-metilo-1 -fenílo-4-[(3-(trimetilamonio)fenilo)azo]-pirazol-5-ona cloruro (CU 2719; Amarillo Básico Núm. 57), 1 -metilo-4-((metilfenilo-hidrazono)metil)piridinio sulfato de metilo (Amarillo Básico Núm. 87), 1 -(2-morfoliniopropilamino)-4-hidroxilo-9,10-antraquinona sulfato de metilo, 1 -[(3-(dimetilpropilaminio)propilo)amino]-4-(metilamino)-9,10-antraquinona cloruro, 1 -[d¡(2-hidroxietilo)amino]-3-metilo-4-[(4-nitrofenilo)azo]benceno (CU 1210, Rojo Disperso Núm. 17), 1 -[di(2-hidroxietilo)amino]-4-[(4-nitrofenil)azo]benceno, (Negro Disperso Núm. 9), 4-[(4-aminofenilo)azo]-1 -[di(2-hidroxietilo)amino]-3-metilbencen, (HC Amarillo Núm. 7), 2,6-diam¡no-3-[(piridin-3-ilo)azo]piridina y 2-((4-(etilo(2-hidroxietilo)amino)-2-metilfen¡lo)azo)-5-nitro-1 ,3-tiazol (CU 11935; Azul Disperso Núm. 106), 3-(2',6'-diamino-piridil-3'-azo)piridina (= 2,6-diamino-3-((piridin-3-ilo)azo)piridina, N,N-di(2-hidroxietilo)-3-metil-4-((4-nitrofenilo)azo)anilina (Rojo Disperso 17, Cl 1 1210), 3-dietilamino-7-(4-dimetilaminofenilo)-5-fenilfenazinio cloruro (Cl 1 1050), 4-(2-tiazoliloazo) resorcinol, 4-((4-fenilamino)azo)ácido benzosulfónico sal sódica (Naranja IV), 1 -((3-aminopropil)amino)-9,10-antracenediona, (HC Rojo Núm. 8), 3',3",4,5,5',5",6J-octabromofenol sulfoneftaleina (Tetrabromophenol Blue), 1-((4-amino-3,5-dimetilfenilo)- (2,6-diclorofenilo)metilen)-3,5-dimetil-4-imino-2,5-ciclohexadieno ácido fosfórico (1 :1) (Azul Básico 77), 3',3",5',5"-tetrabromo-m-cresol sulfoneftaleina, 2,4-dinitro-1-naftol-7-ácido sulfónico sal disódica (Acido Amarillo 1 , Cl 10316), 4-[2'-hidroxilo-1 '-naftilo)azo]ácido benzosulfónico sal sódica (Acido Naranja 7, Cl 15510), 3',6'-dihidroxi-2',4',5'J'-tetraiodospiro-[isobenzofurano-1 (3H), 9'(9H)-xanteno]-3-uno sal disódica (Acido Rojo 51 , Cl 45430), 6-hidroxilo-5-((2-metoxi-5-metil-4-sulfofenilo)azo)-2-ácido naftalenosulfónico sal disódica (FD&C Rojo 40, Cl 16035), 2,4-dinitro-1 -naftol sal sódica (Acido Amarillo 24; Cl 10315), 2',4',5'J'-tetrabromo-4,5,6J-tetracloro-3',6'-dihidroxispiro-(isobenzofuran-1(3H), 9'[9H]xanteno]-3-uno sal disódica (Acido Rojo 92; Cl 45410), 4-(2-hidroxilo-1-naftilazo)-3- metil-ácido benzenosulfónico sal sódica (Acido Naranja 8, Cl 15575), 2-amino-1 ,4-naftalenodiona, ditizona (1 ,5-difeniltiocarbazona), N-(2-hidroxietilo))-2-nitro- 4-trifluorometilo)anilina (HC Amarillo 13), N-(2-hidroxietilo)-4-nitroanilina y 4-cloro-N-(2,3-dihidroxipropilo)-2-nitroanilina. Los tintes directos mencionados anteriormente pueden estar presentes en una cantidad total de aproximadamente 0.01 a 4 por ciento en peso, donde el contenido total de tintes en el colorante de conformidad con la invención es, con preferencia, aproximadamente 0.01 a 10 por ciento en peso, en especial de 0.1 a 5 por ciento en peso. Además, los colorantes de conformidad con la invención también pueden comprender tintes de origen natural, tales como, por ejemplo, rojo alheña, alheña neutra, negro alheña, manzanilla, sándalo, té negro, corteza de llantén menor, salvia, palo de campeche, raíz de rubia, cachú, sedre y raíz de orcaneta roja. Los colorantes de conformidad con la invención producen una coloración intensa incluso a temperaturas fisiológicamente compatibles menores a 45 °C. Por ello, son especialmente adecuados para teñir el cabello humano. Para utilizarlos en el cabello humano, los colorantes son generalmente incorporados en un portador cosmético hidratado. Portadores cosméticos adecuados son, por ejemplo, cremas, emulsiones, geles o cualquier solución que forme espuma que contenga un surfactante, tales como, por ejemplo, champús u otras preparaciones que son adecuadas para la aplicación en fibras que contienen queratina. Si fuera necesario, también es posible incorporar los colorantes en portadores anhidros, polvos, perlas o granulos. El colorante de conformidad con la invención puede además comprender todos los aditivos que son convencionales y conocidos para tales preparaciones, por ejemplo, aceites esenciales, agentes formadores de complejos, ceras, conservadores, espesantes, antioxidantes, alginatos, goma guar, sustancias para el cuidado del cabello, tales como, por ejemplo, polímeros catiónicos o derivados de lanolina, o sustancias activas de superficie (surfactantes) aniónicas, no iónicas, zwitteriónicas, anfotéricas o catiónicas. Con preferencia, se utilizan sustancias activas de superficie anfotéricas o no iónicas, por ejemplo surfactantes de betaína, propionatos y glicinatos, tales como, por ejemplo, cocoanfoglicinatos o cocoanfodiglicinatos, surfactantes etoxilados con de 1 a 1000 unidades de óxido de etileno, con preferencia, de 1 a 300 unidades de óxido de etileno, tales como, por ejemplo, alcoxilatos glicéridos, por ejemplo, aceite de ricino etoxilado con 25 unidades de óxido de etileno, poliglicolamidas, alcoholes etoxilados y alcoholes grasos etoxilados (alcoxilatos de alcohol graso) y esteres de azúcar de ácido graso etoxilado, en especial esteres de ácido graso de sorbitán etoxilados. Los constituyentes mencionados anteriormente se utilizan en las cantidades convencionales para tales fines, por ejemplo, las sustancias activas de superficie en una concentración de 0.1 a 30 por ciento en peso, y la sustancias para cuidado en una cantidad de 0.1 a 5 por ciento en peso. El colorante de conformidad con la invención puede, en especial si es un colorante para el cabello, estar en la forma de polvo o de granulos, que se disuelven antes de la aplicación en una preparación acuosa o acuosa-alcohólica, o en la forma de una solución acuosa o acuosa-alcohólica, una crema, un gel, una emulsión o una espuma en aerosol, donde el colorante para el cabello puede ser formulado en la forma de una preparación de un único componente o en la forma de una preparación multicomponente, por ejemplo, en la forma de una preparación de dos componentes, en cuyo caso los derivados de oxima particulares con la fórmula general A1 a A10 y los compuestos de carbonilos correspondientes con la fórmula general B1 a B12 son envasados separados de los otros constituyentes (por ejemplo, el ácido ascórbico) y el colorante para el cabello listo para usar sólo se preprara inmediatamente antes de la aplicación mezclando los dos componentes. El colorante de conformidad con la invención generalmente tiene un pH de aproximadamente 2 a 6, con preferencia de aproximadamente 3 a 5. Tanto los ácidos orgánicos como los inorgánicos son adecuados para ajustar el pH de conformidad con la invención. Ejemplos de ácidos adecuados son los siguientes ácidos: a-ácidos hidroxicarboxílicos, tales como, por ejemplo, ácido glicólico, ácido láctico, ácido tartárico, ácido cítrico o ácido málico, gluconolactona, ácido acético, ácido clorhídrico o ácido fosfórico, y mezclas de estos ácidos. Se da especial preferencia al uso del ácido ascórbico como agente reductor. El colorante de conformidad con la invención es generalmente utilizado aplicando al cabello una cantidad de colorante para el cabello adecuada para teñir el cabello, aproximadamente de 30 a 120 gramos dependiendo del largo del cabello, dejando que el colorante para el cabello actúe a aproximadamente 15 a 45 grados Celsius por aproximadamente de 1 a 60 minutos, con preferencia de 5 a 30 minutos, luego enjuagando completamente el cabello con agua, opcionalmente lavando con un champú o tratando con una composición acondicionadora del cabello y finalmente secando. El colorante descrito anteriormente también puede comprender polímeros naturales o sintéticos o polímeros modificados de origen natural convencionales para las composiciones cosméticas, a través de los cuales se logra la fijación del cabello al mismo tiempo que la coloración. Generalmente se hace referencia a tales composiciones como composiciones de tintura y fijación o composiciones de fijación de coloración. De los polímeros sintéticos conocidos para este fin en cosmética, se pueden mencionar, por ejemplo, polivinilpirrolidona, acetato de polivinilo, alcohol polivinílico o compuestos poliacrílicos, tales como ácido poliacrílico o ácido polimetacrílico, polímeros básicos de esteres de ácido poliacrílico, ácido polimetacrílico y aminoalcoholes, por ejemplo sus sales o productos de cuaternización, poliacrilonitrilo, acetato de polivinilo y copolímeros de tales compuestos, tales como, por ejemplo, polivinilpirrolidona-vinil acetato; donde polímeros naturales o polímeros naturales modificados que pueden usarse, por ejemplo, quitosana (quitina desacetilada) o derivados de quitosana. Los polímeros antes mencionados pueden estar presentes en el colorante de conformidad con la invención en las cantidades convencionales para tales composiciones, en especial en una cantidad de aproximadamente 1 a 5 por ciento en peso. El colorante para el cabello con fijación adicional se utiliza de manera conocida y convencional humedeciendo el cabello con la composición fijadora, peinando (disponiendo) el cabello en el peinado y luego secando. El colorante de conformidad con la invención permite una coloración pareja, intensa y de larga duración de las fibras de queratina (por ejemplo, cabello humano, lana o pieles) sin una decoloración notable de la piel o el cuero cabelludo. Los siguientes ejemplos ilustran con más detalle el objeto de la invención sin limitarse a éstos.

Ejemplos Ejemplo 1 : síntesis de 4-(dimetilamino)-1 -(2-{[(1 ,3-dioxo-1 ,3-dihidro-2/--indeno-2-ilideno)amino]oxi}-2-oxoetilo)piridinio bromuro 0.5 g (2.85 mmol) 1 H-indeno-1 ,2,3-triona 2-oxima fueron disueltos en 10 ml de acetonitrilo. La mezcla fue enfriada a 0 °C seguida de la adición de 1.02 g (3J1 mmol) de anhídrido bromoacético. La suspensión resultante fue luego agitada por 2 horas bajo reflujo hasta que se obtuvo una solución amarilla. El análisis de TLC mostró un consumo completo de la materia prima. Luego la mezcla de reacción fue enfriada a temperatura ambiente. 3.65 g (28.55 mmol) de 4-dimetilamino piridina se agregaron en porciones pequeñas mientras la mezcla se volvía marrón. Después de más enfriado en baño de hielo se formó un residuo marrón que se recogió por filtración. El producto crudo fue tratado por 30 minutos con acetona a temperatura ambiente, filtrado y secado al vacío. Rendimiento: 1.15 g (96.3 %) 1H NMR (dR-DMSO/300 MHz): d = 3.20 (s, 6H, 2 CH3), 4J0 (s, 2H, CH2), 6.86 (d, 2H, J= 6 Hz, piridina), 6.99 (d, 2H, J= 7.2 Hz, piridina), 8.15-8.21 (m, 4H, aromática).

Ejemplos 2 a 6: Colorantes para el cabello 5 mmol 4-(dimetilamino)-1 -(2-{[(1 ,3-dioxo-1 ,3-dihidro-2/--indeno-2-ilideno)amino]oxi}- 2-oxoetilo)piridinio bromuro (=compuesto catiónico de oxima y éster con la fórmula general A1 a A10) 5 mmol compuestos de carbonilos con la fórmula general B1 a B12 5.0 g Etanol 4.0 g decilpoliglucosa 0.2 g ácido etilenediaminotetraacético hidrato de sal disódica hasta 100.0 g agua, desmineralizada La coloración del cabello se realiza aplicando al cabello una cantidad de colorante y del agente reductor, ácido ascórbico, (con preferencia 1 -4 g/10 ml de solución colorante) adecuada para teñir el cabello. Después de un tiempo de contacto de 30 minutos a 40 °C, se enjuaga el cabello con agua tibia y se seca. Los resultados de coloración se resumen en la Tabla 1 a continuación.

Cuadro 1 : A menos que se indique de cualquier otra forma, todos los porcentajes son en peso.

Claims (9)

REIVINDICACIONES

1. Agente para teñir fibras que contienen queratina, caracterizado porque comprende a) ácido ascórbico, b) por lo menos un compuesto catiónico oxima y éster con la fórmula A1 a A10; (A1 ) (A2) (A4) (A5) R15 R16 (A8) (A9) (A10) en donde R1 y R2 pueden ser idénticas o diferentes e, independientemente entre sí, son un grupo arilo sustituido o no sustituido, un grupo alquilo arilo-C1-C -, un heterociclo sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, un grupo alquilo CrCe-, un grupo acetiloxi, un grupo cicloalquilo C3-C6-, un grupo aminoarilo sustituido o no sustituido, donde R1 de igual modo puede ser un grupo alcoxi C Ce-. E puede ser un puente alquilo C?-C -, puente cicloalquilo C3-C6-o un puente arilo. B+ puede ser A) un compuesto de amonio heterocíclico aromático; o B) un compuesto de amonio heterocíclico no-aromático; o C) un compuesto alquilamonio o un compuesto arilamonio de acuerdo con la fórmula -N+RaRbRc, en la cual Ra, Rb y Rc. independientemente entre sí, son un resto bencilo, un resto íenilo o un resto alquilo CrC6, donde los grupos alquilo antes mencionados pueden ser no sustituidos o sustituidos con uno o más grupos hidroxi o grupos amino; o D) un grupo catiónico fosfonio; y X" es un contraión; R3 y R4 pueden ser idénticas o diferentes e, independientemente entre sí, son un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo sustituido o no sustituido C C6-; Y, Y' y Y", independientemente entre sí, son un átomo de oxígeno, un átomo de azufre o un grupo NH; D es un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un grupo sulfoxilo, un grupo sulfonilo o un grupo N-R5a, donde R5a es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo sustituido o no sustituido C Cß-; R5 y R6, independientemente entre sí, son un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo, un grupo hidroxilo, un grupo nitro, un grupo alquilo C Cß-, un grupo alcoxi C Ce-, un grupo carboxamida, un grupo sulfonamida, un grupo carboxilo, un grupo acilo CrC -, un grupo ciano o un grupo amino -NR7R8, donde R7 y R8, independientemente entre sí, son un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo CrC6-; R9 es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo nitro, un grupo alquilo C C6-, un grupo alcoxi CrC6-, un grupo carboxilo, un grupo carboxamida, un grupo ciano o un grupo amino -NR10R1 1 , donde RIO y R11 , independientemente entre sí, son un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo CrC6-; Z es un átomo de oxígeno o un grupo -NR13, donde R13 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C C6-; Z' es un átomo de azufre o un grupo -NR14, donde R14 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo CrC6-; y R12 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo CrC6- o un grupo carboxialquilo CrC4-; R15 y R16 pueden ser idénticas o diferentes e, independientemente entre sí, son un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo, un grupo hidroxilo, un grupo nitro, un grupo alquilo CrC6-, un grupo alcoxi CrC6-, un grupo carboxamida, un grupo sulfonamida, un grupo carboxilo, un grupo acilo CrC -, un grupo ciano o un grupo amino -NR17R18, donde R17 y R18, independientemente entre sí, son un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo CrC6-; G es un anillo aromático o heteroaromático, fundido, sustituido o no sustituido, al cual se puede fundir adicionalmente otro anillo aromático o heteroaromático; y c) por lo menos un compuesto de carbonilos reactivo con la fórmula B1 a B12; (B2) (B3) (B7) (B8) (B9) O S R27/^- R28 R27'/^ ¡ R28 0^^/R29/^0 (B10) (B11 ) (B12) en donde R19 es un grupo arilo sustituido o no sustituido al cual se puede fundir opcionalmente un anillo aromático, o un heterociclo sustituido o no sustituido, saturado o insaturado; y n es 0, 1 , 2 0 3; R20 es un grupo alquilo CrC6-, un radical arilo sustituido o no sustituido o un heterociclo sustituido o no sustituido, saturado o insaturado; y R21 es un radical pirrol, un radical imidazol, un radical pirazol, un radical indol, un radical pirrolidina, un radical morfolina, un radical dimetilamina, un radical fenol o un radical tiofenol, donde estos radicales están en cada caso unidos a la fórmula general B2 a través del heteroátomo; R22 y R23 pueden ser idénticas o diferentes e, independientemente entre sí, son un grupo arilo sustituido o no sustituido, un grupo alquilo arilo-CrC4-, un heterociclo sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, un grupo alquilo CrC6-sustituido o no sustituido, un grupo acetiloxi, un grupo cicloalquilo C3-C6- o un grupo aminoarilo sustituido o no sustituido y R22 puede ser de igual modo un grupo alcoxi CrC6-; R24 es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo nitro, un grupo alquilo CrC6-, un grupo alcoxi C C6-, un grupo carboxilo, un grupo carboxamida, un grupo ciano o un grupo amino -NR25R26, donde R25 y R26, independientemente entre sí, son un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo CrC6-; R27 y R28 pueden ser idénticas o diferentes e, independientemente entre sí, son un grupo alquilo C C6- o un grupo arilo sustituido o no sustituido; R29 es un puente alquilo CrC6-sustituido o no sustituido, un puente alquileno CrC6-o un puente arilo sustituido o no sustituido y G tiene el significado antes mencionado.

2. Un agente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el compuesto catiónico de oxima y éster con la fórmula general A1 a A10 se elige de 3-[4-({[(1 ,3-dioxo-1 ,3-dihidro-2/-/-indeno-2-ilideno)amino]oxi}carbonilo)-bencilo]-1 -metilo- 1 /-/-¡midazol-3-ium cloruro, 4-(dimetiloamino)-1 -(2-{[(1 ,3-dioxo-1 ,3-dihidro-2H-indeno-2-ilideno)-amino]oxi}-2-oxoetilo)piridinio bromuro, 4-(dimetiloamino)-1 -[2-({[(2£)-4-nitro-1 ,3-dioxo-1 ,3-dihidro-2H-indeno-2-ilideno]amino}oxi)- 2-oxoetilo]piridinio bromuro, 3-(2-{[(1 ,3-dioxo-1 ,3-dihidro-2H-indeno-2-ilideno)amino]oxi}-2-oxoetilo)-1 -metilo-1 H-imidazol-3-ium bromuro, 1 -metilo-3-[2-({[(2£)-4-nitro-1 ,3-dioxo-1 ,3-dihidro-2/-/-indeno-2-ilideno]-amino}oxi)-2-oxoetilo]-1 -/-imidazol-3-ium bromuro, 4-(dimetiloamino)-1 -[2-({[(2£)-5-metoxi-1 ,3-dioxo-1 ,3-dihidro-2H-indeno-2-ilideno]amino}-oxi)-2-oxoetilo]piridinio bromuro, 4-(dimetiloamino)-1 -[2-({[(4E)-3-metilo-5-oxo-1-fenilo-1 ,5-dihidro-4H-pirazol-4-ilideno]amino}oxi)-2-oxoetilo]piridinio bromuro, 4-(dimetiloamino)-1 -(2-oxo-2-{[(4,5,6J-tetracloro-1 ,3-dioxo-1 ,3-dihidro-2 -/-indeno-2-ilideno)amino]oxi}etilo)piridin¡o bromuro y 1-(2-{[((52)-1 ,3-d¡et¡lo-4-hidroxi-6-oxo-2-tioxotetrahidro-5(2H)-pirimidinilideno)amino]oxi}-2-oxoetilo)-4-(dimetiloamino)piridinio bromuro.

3. Un agente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el compuesto de carbonilos reactivo con la fórmula general B1 a B12 se elige de benzaldehído, 4-metoxibenzaldehído, 4-hidroxibenzaldehído, 3,4-dimetoxibenzaldehído, 2,5-dimetoxibenzaldehído, 3-hidroxi-4-metoxibenzaldehído, 4-nitrobenzaldehído, 4-hidroxi-3-metoxi-benzaldehído, 4-(dimetiloamino)benzaldehído, (2E)-3-[4-(dimetiloamino)fenilo]-2-propenal, 2,4,6-trihidroxibenzaldehído, 3-hidroxi-5-(hidroximetilo)-2-metiloisonicotina aldehido, todo trans-retinal, (2E,4£)-5-fenilo-2,4-pentadienal, pentanedial, 4-(metilosulfanilo)-benzaldehído, 1 -nafthaldehído, (2£)-3-(4-nitrofenilo)-2-propenal, 3-fenoxibenzaldehído, tereftalaldehído, 3-hidroxi-1 -oxo-1 H-ciclopenta[a]-naftaleno-2-carbaldehído, 3-hidroxi-1-oxo-1 /--ciclopenta[£>]-quinoxalina- 2-carbaldehído, 3-hidroxi-4-metilo-1 -oxo-1 ,3a,4,8b-tetrahidrociclopenta[£»]indole-2-carbaldehído, 4-hidroxi-6-oxo-6H-ciclopenta[t»]tiofeno-5-carbaldehído, 3-hidroxi-5-nitro-1 -oxo-1 H-indeno-2-carbaldehído, 4,6-dicloro-3-hidroxi-1 -oxo-1 H-indeno-2-carbaldehído, 7-hidroxi-5-oxo-5/-/-ciclopenta[c]piridina-6-carbaldehído, 7-hidroxi-5-oxo-5H-ciclopenta[£>]piridina-6-carbaldehído, 3-hidroxi-1 -oxo-1 H-indeno-2-carbaldehído, 5-(dimetiloamino)-3-hidroxi-1 -oxo-1 H-indeno-2-carbaldehído, 3-hidroxi-4,5-dimetoxi-1 -oxo-1 H-indeno-2-carbaldehído, 3-hidroxi-5-metoxi-1 -oxo-1 H-indeno-2-carbaldehído, 3-metilo-5-(4-morfolinilo)-1 -fenilo-1 H-pirazole-4-carbaldehído, 3-metilo-1 -fenilo-5-(1 H-pirrol-1 -yl)-1 H-pirazole-4-carbaldehído, 3-metilo-1 -fenilo-5-(1 -pirrolidinilo)-1 H-pirazol-4-carbaldehído, 3-metilo-1 -(2-piridinilo)-5-(1 -pirrolidinilo)-1 /--pirazole-4-carbaldehído, 3-metilo-1 -(2-piridinilo)-5-(1 H-pirrol-1 -ilo)-1 H-pirazole-4-carbaldehído, 4-metoxi- 1 -naftaldehído, 1 /-/-indole-3-carbaldehído, bis[4-(dimetiloamino)-fenilo]metanetiona, 2,4-dihidroxibenzaldehído, 1 -metilo-1 H-indole-3-carbaldehído y 3,4-dihidroxibenzaldehído.

4. Un agente de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado además porque comprende un compuesto de oximas con la fórmula general Al a A10 y el compuesto de carbonilos reactivo con la fórmula general B1 a B12 en cada caso en una cantidad de 0.1 a 10 por ciento en peso.

5. Un agente de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado además porque comprende uno o más tintes directos convencionales del grupo de tintes acídicos y básicos, tintes nitro, tintes azo, tintes antraquinona y tintes trifenilometano.

6. Un agente de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado además porque es un colorante para cabello.

7. Un agente de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado además porque comprende por lo menos un polímero natural o sintético o un polímero modificado de origen natural convencional en las composiciones cosméticas y está en la forma de una composición para teñir y fijar o una composición de fijación de color.

8. Un método para teñir el cabello en el cual un colorante de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6 se aplica al cabello en una cantidad adecuada para teñir el cabello, aproximadamente 30 a 120 gramos dependiendo del largo del cabello, el colorante para cabello se deja actuar a aproximadamente 15 a 45 grados Celsius por aproximadamente 1 a 60 minutos y luego el cabello se enjuaga completamente con agua, opcionalmente se lava con un champú o se trata con una composición acondicionadora para cabello y finalmente se seca.

9. El uso de una combinación de a) ácido ascórbico, b) por lo menos un compuesto de oximas con la fórmula A1 a A10 como en la reivindicación 1 ó 2 y c) por lo menos un compuesto de carbonilos reactivo con la fórmula B1 a B12 como en la reivindicación 1 ó 3 para teñir fibras de queratina.