CN101065163A - 包含阳离子吲唑啉噻唑偶氮染料的染色剂 - Google Patents

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CN101065163A
CN101065163A CNA2005800348536A CN200580034853A CN101065163A CN 101065163 A CN101065163 A CN 101065163A CN A2005800348536 A CNA2005800348536 A CN A2005800348536A CN 200580034853 A CN200580034853 A CN 200580034853A CN 101065163 A CN101065163 A CN 101065163A
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马库斯·斯佩克巴彻
汉斯·J·布朗
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Procter and Gamble Co
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Procter and Gamble Ltd
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Abstract

本发明涉及包含具有通式(I)的阳离子吲唑啉噻唑偶氮染料的角蛋白纤维染色剂。

Description

包含阳离子吲唑啉噻唑偶氮染料的染色剂
本发明的对象是某些用于角蛋白纤维如毛发、羊毛或皮毛的、包含阳离子吲唑啉噻唑偶氮(indazoline thiazolazo dye)染料的染色剂。
通常，一个或多个显色剂组分与一个或多个偶合剂组分氧化偶合所得的氧化性染料或直接渗透性染料被用于对包含角蛋白的纤维进行染色。如果需要，可加入氧化稳定的直接渗透性染料以获得特定的染色效果。将直接渗透性染料掺入合适载体混合物中，然后将其施用到纤维上。通常被称为染色的这个方法使用简单，尤其温和，并且由于不加入氨或过氧化物，因此对于角蛋白纤维几乎不产生损害，这使其与众不同。然而，在这个方法中所用的染料必须满足一些要求。它们必须是毒理学上和皮肤病学上无害的，并且能够获得所期望强度和鲜亮的色彩。此外，所获得的颜色必须具有良好的阻光力、耐洗发剂或毛发护理产品能力、以及良好的耐摩擦力。
通常，为了获得某些细微的差别，需要使用不同的非氧化性染料的组合来用于角蛋白纤维的直接渗透性非氧化染色剂。由于对充分满足所提要求的染料的选择有限，因此继续存在着对这类染料的大量需求。
直接渗透性染料的另外一种非常有趣的应用是将它们用于可同时使毛发颜色变浅和染色的制剂中。如果使用这些染色剂(其可以包含更大量的氧化剂)，则对于所用染料具有甚至更广泛的要求，尤其是在对所用氧化剂的足够抵抗力方面。
直到现在，只有很少的染料能够满足所提先决条件并同时提供满意的染色结果。因此，本发明的目的是提供直接渗透性染料以对角蛋白纤维，尤其是人的毛发染色，所述染料将满足这些要求。
令人吃惊的是，现已发现具有通式(I)的阳离子吲唑啉噻唑偶氮染料可被非常容易地作为没有加入氧化剂的染色混合物中的直接渗透性染料施用于角蛋白纤维。由于这些染料对于氧化剂是稳定的，它们也可以被用于包含氧化剂例如过氧化物或过硫酸盐的发光染色剂中。
因此，本发明的目的是
(a)用于角蛋白纤维、尤其是人的毛发的非氧化染色的制剂；
(b)除了具有化学式(I)的染料外，还有同时使角蛋白纤维颜色变浅和染色的包含氧化剂的制剂；和
(c)用于角蛋白纤维的、基于至少一种氧化性染料前体的氧化染色剂，其中所述制剂(a)、(b)和(c)的特征在于它们每个均包含至少一种具有通式(I)的阳离子吲唑啉噻唑偶氮染料；
其中
R1表示氢原子、C1-C6-烷氨基、叔-丁基、异丙基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-烷基羧酸基、C1-C6-烷基羧酸酯基、C1-C6-烷基磺酸基、以及C1-C6-烷基磺酸酯基；
R2代表具有通式(II)至(VI)的基团；
Figure A20058003485300092
R3代表C1-C6-烷基、C2-C4-羟烷基或C4-C6-多羟烷基；
R4和R5彼此独立地为氢、C1-C6-烷氨基、C1-C6-N，N-二烷氨基、C1-C6-烷氰基、甲氧甲基、叔丁基、异丙基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-烷羧酸基、C1-C6-烷羧酸酯基、C1-C6-烷羧酸酰胺基、C1-C6-烷基磺酸基、C1-C6-烷磺酸酯基、C1-C6-烷磺酸酰胺基、苄基、或苯基；
R6和R7彼此独立地为氢、氨基、C1-C6-烷氨基、C1-C6-N，N-二烷氨基、C1-C6-N，N-(二羟烷基)氨基、卤原子(氟、氯、溴或碘)、氰基、C1-C6-烷氰基、甲氧甲基、叔丁基、异丙基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-羟烷氧基、C1-C6-烷羧酸基、C1-C6-烷羧酸酯基、C1-C6-烷羧酸酰胺基、C1-C6-烷磺酸基、C1-C6-烷磺酸酯基、C1-C6-烷磺酸酰胺基、苯基、或磺酸基；
R8为氢、C1-C6-烷氨基、C1-C6-N，N-二烷氨基、C1-C6-烷氰基、甲氧甲基、叔丁基、异丙基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-烷羧酸基、C1-C6-烷羧酸酯基、C1-C6-烷羧酸酰胺基、C1-C6-烷磺酸基、C1-C6-烷磺酸酯基、C1-C6-烷磺酸酰胺基、或苯基；
R9为氢原子、氨基、C1-C6-烷氨基、C1-C6-N，N-二烷氨基、C1-C6-烷氰基、羟基、硝基、甲氧甲基、叔-丁基、异丙基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-烷羧酸基、C1-C6-烷羧酸酯基、C1-C6-烷磺酸基、C1-C6-烷磺酸酯基、或羧酸基(-COOH)；
其中所述烷基可以是支链或直链，
R’代表氢或硝基；
Hal表示氢原子或卤原子(F、Br、Cl、I)，特别是溴或氯原子；和
X-代表阴离子，优选硫酸根阴离子、磷酸根阴离子、磷酸氢根阴离子、草酸根阴离子、甲酸根阴离子、乙酸根阴离子、柠檬酸根阴离子、酒石酸根阴离子、丙二酸根阴离子、丙酮酸根阴离子、碘阴离子、氯阴离子、溴阴离子、或甲酯硫酸根阴离子；其中氯阴离子、溴阴离子、和甲酯硫酸根阴离子是尤其优选的。
可将以下各项命名为具有通式(I)的适合阳离子直接染料：
6-{(E)-[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]-吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根，
Figure A20058003485300102
7-甲基-6-{(E)-[4-(甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]-吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根，
Figure A20058003485300111
6-{(E)-[4-(乙基氨基)苯基]二氮烯基}-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]-吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根，
Figure A20058003485300112
6-{(E)-[4-(二乙基氨基)苯基]二氮烯基}-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]-吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根，
6-((E)-{[4-(2-羟基乙基)氨基]苯基}二氮烯基)-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]-吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根，
Figure A20058003485300114
6-((E)-{4-[双(2-羟基乙基)氨基]苯基}二氮烯基)-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]-吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根，
Figure A20058003485300121
2-羟乙基{4-[(E)-(7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]-吲唑-7-鎓-6-基)二氮烯基]苯基}氨基氰甲酯硫酸根，
6-((E)-{4-[(2-羟基乙基)(甲基)氨基]苯基}二氮烯基)-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]-吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根，
Figure A20058003485300123
6-((E)-{4-[乙基(2-羟基乙基)氨基]苯基}二氮烯基)-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]-吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根，
Figure A20058003485300124
6-{(E)-[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1，7-二甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]-吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根，
Figure A20058003485300131
6-{(E)-[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1-(2-羟基乙基)-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根，
Figure A20058003485300132
6-{(E)-[4-(二乙基氨基)苯基]二氮烯基}-1-(2-羟乙基)-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根，
Figure A20058003485300133
6-((E)-{4-[双二(2-羟基乙基)氨基]苯基}二氮烯基)-1-(2-羟乙基)-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根，
6-((E)-{4-[双(2-羟基乙基)氨基]苯基}二氮烯基)-1，7-二甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]-吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根，
Figure A20058003485300141
6-[(E)-(4-羟基苯基)二氮烯基]-1，7-二甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根，
6-[(E)-(4-羟基苯基)二氮烯基]-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根，
6-[(E)-(4-甲氧苯基)二氮烯基]-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根，
Figure A20058003485300144
6-[(E)-(4-甲氧苯基)二氮烯基]-1，7-二甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根，
Figure A20058003485300151
6-[(E)-(3，4-二甲氧苯基)二氮烯基]-1，7-二甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]-吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根，和
Figure A20058003485300152
6-[(E)-(3，4-二甲氧苯基)二氮烯基]-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根，
尤其优选的具有通式(I)的化合物是：6-{(E)-[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、7-甲基-6-{(E)-[4-(甲基氨基)苯基]-二氮烯基}-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、6-{(E)-[4-(乙基-氨基)苯基]-二氮烯基}-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、6-{(E)-[4-(二乙基氨基)苯基]二氮烯基}-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]-吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、6-((E)-{4-[(2-羟基乙基)氨基]苯基}-二氮烯基)-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、6-((E)-{4-[双(2-羟基乙基)氨基]苯基}二氮烯基)-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、2-羟基乙基{4-[(E)-(7-甲基)-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-6-基)二氮烯基]苯基}氨基氰甲酯硫酸根、6-((E)-{4-[(2-羟基乙基)(甲基)氨基]苯基}二氮烯基)-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、和6-((E)-{4-[乙基(2-羟基乙基)氨基]苯基}二氮烯基)-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根。
如本发明所述的具有通式(I)的染料衍生物可商购获得，或容易地按照标准操作(Tarabasanu-mihaila，C.等人，Revue Roumaine de Chimie，1973，18(5)，889-898)从可生产的组分得到。
这样，可以生产具有化学式(I)的吲唑啉噻唑偶氮染料，例如，按照两步合成方法，其中在第一步，用活化芳香烃通过2-氨基吲唑噻唑啉(例如，2-氨基-噻唑[4，5-f]吲唑)的偶氮偶合生产具有化学式(Ia)的吲唑啉噻唑偶氮(表1)；然后，在第二步，通过合适的烷基化制剂(例如，DMS＝硫酸二甲酯)将具有化学式(Ia)的化合物转化，可以得到相应的具有化学式(Ia)的阳离子吲唑啉噻唑偶氮染料(表2)。
表1：
表2：
Figure A20058003485300162
如本发明所述包含具有通式(I)的阳离子吲唑啉噻唑偶氮染料的染色剂使角蛋白纤维尤其是人的毛发均匀染色，并且具有良好的对于光、汗水和洗发剂的稳定性，其中在温和条件下保持着强烈、光鲜的颜色。
如本发明所述具有通式(I)的阳离子吲唑啉噻唑偶氮染料存在于所述染色剂中，优选具有按重量计0.01％至10％的总量，但尤其按重量计0.1％至8％。
如本发明所述的染色剂(a)可以包含除了具有通式(I)的染料之外的其它已知的直接染色染料(或单独或一起混合)，所述染料选自由以下组成的组：硝基染料、偶氮染料、蒽醌染料和三苯甲烷染料，例如，1，4-双[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯、1-(2-羟基-乙基)氨基-2-硝基-4-[二(2-羟基乙基)氨基]-苯(HC蓝2号)、1-氨基-3-甲基-4-[(2-羟基乙基)氨基]-6-硝基苯(HC紫罗兰1号)、4-[乙基-(2-羟基乙基)氨基]-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC蓝12号)、1-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-4-[甲基-(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC蓝10号)、1-[(2，3-二羟基-丙基)氨基]-4-[乙基-(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC蓝9号)、1-(3-羟基丙基氨基)-4-[二(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC紫罗兰2号)；1-氨基-4-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC红7号)、2-氨基-4，6-二硝基苯酚、1，4-二氨基-2-硝基苯(CI76070)、4-氨基-2-硝基二苯胺(HC红1号)、1-氨基-4-[二(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC红13号)、1-氨基-5-氯-4-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯、4-氨基-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC红3号)、4-氨基-2-硝基-1-((2-丙烯-1-基)氨基)-苯、4-氨基-3-硝基苯酚、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯酚、4-[(2-硝基苯基)氨基]苯酚(HC橙1号)、1-[(2-氨基-乙基)氨基]-4-(2-羟基乙氧基)-2-硝基苯(HC橙2号)、4-(2，3-二羟基丙氧基)-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC橙3号)、1-氨基-5-氯-4-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC红10号)、5-氯-1，4-[二(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC红11号)、2-[(2-羟基乙基)氨基]-4，6-二硝基苯酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]-苯甲酸、2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-[(3-羟基-丙基)氨基]-3-硝基苯酚、2，5-二氨基-6-硝基吡啶、3-氨基-6-(甲基氨基)-2-硝基吡啶、1，2，3，4-四氢-6-硝基喹喔啉、7-氨基-3，4-二氢-6-硝基-2H-1，4-苯并噁嗪(HC红14号)、1，2-二氨基-4-硝基苯(CI76020)、1-氨基-2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄5号)、1-(2-羟基乙氧基)-2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄4号)、1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC黄2号)、2-[(2-羟基乙基)氨基]-1-甲氧基-5-硝基苯、2-氨基-3-硝基苯酚、1-氨基-2-甲基-6-硝基苯、1-(2-羟基乙氧基)-3-甲基氨基-4-硝基苯、2，3-(二羟丙氧基)-3-甲基氨基-4-硝基苯、2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯酚(HC黄11号)、3-[(2-氨基乙基)氨基]-1-甲氧基-4-硝基苯-盐酸盐(HC黄9号)、1-[(2-酰脲乙基)氨基]-4-硝基苯、4-[(2，3-二羟基丙基)-氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC黄6号)、1-氯-2，4-双[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄10号)、4-[(2-羟基乙基)-氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氯-4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯(HC黄12号)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC黄13号)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯氰(HC黄14号)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯甲酰胺(HC黄15号)、2，4-二硝基-1-羟基萘、1，4-二[(2，3-二羟基-丙基)氨基]-9，10-蒽醌、1，4-二[(2-羟基乙基)氨基]-9，10-蒽醌(CI61545；分散蓝23)、1-氨基-4-羟基-9，10-蒽醌(CI60710；分散红15)、1-羟基-4-[(4-甲基-2-磺苯基)氨基]-9，10-蒽醌、7-β-D-吡喃葡萄糖基-9，10-二氢-1-甲基-9，10-二氧-3，5，6，8-四羟基-2-蒽羧酸(CI75470；天然红4)、1-[(3-氨基丙基)氨基]-9，10-蒽醌(HC红8号)、1，4-二氨基-9，10-蒽醌(CI61100；分散紫罗兰1号)、1-氨基-4-(甲基氨基)-9，10-蒽醌(CI61105；分散紫罗兰4号，溶剂紫罗兰12号)、N-(6-((3-氯-4-(甲基氨基)苯基)亚胺基)-4-甲基-3-氧-1，4-环己二烯-1-基)脲(HC红9号)、2-((4-(二(2-羟基乙基)氨基)苯基)氨基)-5-((2-羟基乙基)氨基)-2，5-环己二烯-1，4-聚脂(HC绿1号)、2-羟基-1，4-萘醌(CI75480；天然橙6号)、1，2-二氢-2-(1，3-二氢-3-氧-2H-亚吲哚-2-基)-3H-吲哚-3-酮(CI73000)、1，3-双(二氰亚甲基)茚满、二[4-(二乙基氨基)苯基][4-(乙基氨基)萘基]碳正离子氯化物(CI42595，碱性蓝7号)、二[4-(二甲基氨基)苯基][4-(苯基氨基)萘基]-碳正离子氯化物(CI44045；碱性蓝26号)、碱性蓝77号、8-氨基-2-溴-5-氰基-4-亚氨基-6-[(3-(三甲基铵)苯基)氨基]-1(4H)-萘满酮氯化物(CI56059；碱性蓝99号)、三(4-氨基-3-甲基苯基)碳正离子氯化物(CI42520；碱性紫罗兰2号)、二(4-氨基苯基)(4-氨基-3-甲基苯基)碳正离子氯化物(CI42510；碱性紫罗兰14号)、1-[(4-氨基苯基)氮基]-7-(三甲基铵)-2-萘酚氯化物(CI12250；碱性褐色16号)、3-[(4-氨基-2，5-二甲氧基苯基)-偶氮]-N，N，N-三甲基苯氯化铵盐(CI112605；碱性橙69号)、1-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲基铵)-2-萘酚氯化物(碱性褐色17号)、1-[(4-氨基-3-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲基铵)-2-萘酚氯化物(CI12251；碱性褐色17号)、2-((4-氨基苯基)偶氮)-1，3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓-氯化物(碱性橙31号)、3，7-二氨基-2，8-二甲基-5-苯基吩嗪鎓氯化物(CI50240；碱性红2号)、1，4-二甲基-5-[(4-(二甲基氨基)苯基)偶氮]-1，2，4-三唑内鎓氯化物(CI11055；碱性红22号)、1，3-二甲基-2-((4-二甲基氨基)苯基)偶氮-1H-咪唑-3-鎓-氯化物(碱性红51号)、2-羟基-1-[(2-甲氧基苯基)偶氮]-7-(三甲基铵)萘氯化物(CI12245；碱性红76号)、3-甲基-1-苯基-4-[(3-(三甲基铵)苯基)偶氮]-吡唑-5-酮-氯化物(CI12719；碱性黄57号)、1-甲基-4-((甲基-苯基-亚肼基)甲基)吡啶鎓甲基磺酸盐(碱性黄87号)、1-(2-吗啉鎓丙基氨基)-4-羟基-9，10-蒽醌甲基磺酸盐、1-[(3-(二甲基-丙基铵)丙基)氨基]-4-(甲胺基)-9，10-蒽醌氯化物、1-[二(2-羟基乙基)氨基]-3-甲基-4-[(4-硝基苯基)-偶氮]苯(CI11210；分散红17号)、1-[二(2-羟基乙基)氨基]-4-[(4-硝基苯基)偶氮]苯、(分散黑9号)、4-[(4-氨基苯基)偶氮]-1-[二(2-羟基乙基)氨基]-3-甲基苯、(HC黄7号)、2，6-二氨基-3-[(吡啶-3-基)偶氮]吡啶、和2-((4-(乙基(2-羟基乙基)-氨基)-2-甲苯基)偶氮)-5-硝基-1，3-噻唑(CI111935；分散蓝106号)。
如本发明所述的染色剂(b)由于内容物包含氧化剂而与众不同，优选过氧化氢或它与尿素、三聚腈胺、硼酸钠或碳酸钠的加合物，还可以包含除了具有通式的染料之外的其它氧化稳定、直接渗透性染料，例如，3-(2′，6′-二氨基吡啶基-3′-偶氮)吡啶(＝2，6-二氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮)吡啶、2-((4-(乙基(2-羟基乙基)-氨基)-2-甲基苯基)偶氮-5-硝基-1，3-噻唑(分散蓝106)、N，N-二(2-羟基乙基)-3-甲基-4-((4-硝基苯基)偶氮)苯胺(分散红17，CI 11210)、3-二乙基氨基-7-(4-二甲基氨基苯基偶氮)-5-苯基-吩嗪鎓氯化物(Cl 11050)、4-(2-噻唑基偶氮)间苯二酚、4-((4-苯基氨基)偶氮)苯磺酸钠盐(橙IV)、1-((3-氨基丙基)氨基)-9，10-蒽二酮(HC红8号)、3′，3″，4，5，5′，5″，6，7-八溴苯酚磺酞(四溴苯酚蓝)、1-((4-氨基-3，5-二甲基苯基)-(2，6-二氯苯基)-亚甲基)-3，5-二甲基-4-亚胺-2，5-环己二烯磷酸(1∶1)(碱性蓝77)、3′，3″，5′，5″-四溴-间-甲酚磺酞、2，4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸二钠盐(酸性黄1，CI 10316)、4-[2′-羟基-1′-萘基)偶氮]苯磺酸-钠盐(酸性橙7，CI 15510)、3′，6′-二羟基-2′，4′，5′，7′-四碘螺-[异苯并-呋喃-1(3H)，9′(9H)-氧杂蒽]-3-酮-二钠盐(酸性红51，Cl45430)、6-羟基-5-((2-甲氧基-5-甲基-4-磺酸苯基)偶氮)-2-萘磺酸二钠盐(FD&C 红 40，Cl 16035)、2，4-二硝基-1-萘酚-钠盐(酸性黄24；Cl 10315)、2′，4′，5′，7′-四溴-4，5，6，7-四氯-3′，6′-二羟基-螺(异苯并呋喃-1(3H)，9′[9H]氧杂蒽]-3-酮-二钠盐(酸性红92；Cl 45410)、4-(2-羟基-1-萘基偶氮)-3-甲基苯磺酸钠盐(酸性橙8，CI 15575)、2-氨基-1，4-萘二酮、双硫腙(1，5-二苯基硫卡巴腙)、N-((2-羟基乙基))-2-硝基-4-三氟甲基)苯胺(HC黄13)、N-(2-羟基乙基)-4-硝基-苯胺、以及4-氯-N-(2，3-二羟基丙基)-2-硝基-苯胺。
前面提到的直接渗透性染料可以按重量计约0.01％至4％的总量存在，其中如本发明所述在染色剂中的染料的总含量优选按重量计为约0.01％至10％，但是尤其按重量计为0.1％至5％。
如本发明所述的氧化染色剂(c)除了具有通式(I)的染料之外，还包含另外的氧化性染料前体；所述氧化染色剂和一种氧化剂(尤其是过氧化氢及其加合物)混合。可供选择地，所述氧化也可以根据需要使用合适的酶依靠大气中的氧发生。
以下显色剂物质和偶合剂物质以及与自身偶合的化合物可以例如被命名为适合氧化性染料前体：
(i)显色剂物质：1，4-二氨基苯(对苯二胺)、1，4-二氨基-2-甲基苯(对-甲苯二胺)、1，4-二氨基-2，6-二甲苯、1，4-二氨基-3，5-二乙基苯、1，4-二氨基-2，5-二甲苯、1，4-二氨基-2，3-二甲苯、2-氯-1，4-二氨基苯、1，4-二氨基-2-(噻酚-2-基)苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-3-基)苯、1，4-二氨基-2-(吡啶-3-基)苯基、2，5-二氨基联苯、1，4-二氨基-2-甲氧基甲基苯、1，4-二氨基-2-氨基甲基苯、1，4-二氨基-2-羟甲基苯、1，4-二氨基-2-(2-羟乙氧基)苯、2-(2-(乙酰氨基)乙氧基)-1，4-二氨基苯、4-苯氨基苯胺、4-二甲基氨基苯胺、4-二乙基氨基苯胺、4-二丙基氨基苯胺、4-[乙基(2-羟基乙基)-氨基]苯胺、4-[二(2-羟基乙基)氨基]苯胺、4-[二(2-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯胺、4-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯胺、4-[(3-羟基丙基)氨基]苯胺、4-[(2，3-二羟基丙基)氨基]苯胺、1，4-二氨基-2-(2-羟基乙基)苯、1，4-二氨基-2-(1-甲基乙基)苯、1，3-双[(4-氨基苯基)(2-羟基乙基)氨基]-2-丙醇、1，4-双[(4-氨基苯基)氨基]丁烷、1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷、4-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-(羟基甲基)苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-(羟基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、4-氨基-2-[(2-羟基-乙基)-氨基]甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(甲氧基甲基)苯酚、4-氨基-2-(2-羟基乙基)苯酚、5-氨基水杨酸、2，5-二氨基吡啶、2，4，5，6-四氨基嘧啶、2，5，6-三氨基-4-(1H)-嘧啶、4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-(1-甲基乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-[(4-甲基苯基)-甲基]-1H-吡唑、1-[(4-氯苯基)甲基]-4，5-二氨基-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑、2-氨基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、单独或互相混合。
(ii)偶合剂物质：N-(3-二甲基氨基苯基)脲、2，6-二氨基吡啶、2-氨基-4-[(2-羟基乙基)氨基]苯甲醚、2，4-二氨基-1-氟-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-甲氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-(2-羟基-乙氧基)-5-甲基苯、2，4-二[(2-羟基乙基)氨基]-1，5-二甲氧基苯、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、3-氨基-6-甲氧基-2-(甲基氨基)吡啶、2，6-二氨基-3，5-二甲氧基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-1-(2-羟基乙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(2，3-二羟基丙氧基)苯、2，4-二氨基-1，5-二(2-羟基乙氧基)苯、1-(2-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(2-羟基乙氧基)-4-甲基氨基苯、2，4-二氨基苯氧基乙酸、3-[二(2-羟基-乙基)氨基]苯胺、4-氨基-2-二[(2-羟基乙基)氨基]-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(1-甲基乙基)苯酚、3-[(2-羟基乙基)氨基]苯胺、3-[(2-氨基乙基)-氨基]苯胺、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、二(2，4-二氨基苯氧基)甲烷、1，3-二氨基-2，4-二甲氧基苯、2，6-双(2-羟基-乙基)氨基甲苯、4-羟基吲哚、3-二甲基氨基苯酚、3-二乙基氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯苯酚、5-氨基-2，4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、3-氨基苯酚、2-[(3-羟基苯基)氨基]乙酰胺、5-[(2-羟基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-[(2-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羟基乙基)氨基]苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、2-(4-氨基-2-羟基苯氧基)乙醇、5-[(3-羟基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羟基乙基)-氨基]-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、1，5-二羟基萘、1，7-二羟基萘、2，3-二羟基萘、2，7-二羟基萘、2-甲基-1-萘酚乙酸酯、1，3-二羟基苯、1-氯-2，4-二羟基苯、2-氯-1，3-二羟基苯、1，2-二氯-3，5-二羟基-4-甲基苯、1，5-二氯-2，4-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、3，4-亚甲二氧基苯酚、3，4-亚甲二氧基苯胺、5-[(2-羟基乙基)氨基]-1，3-苯并二氧戊环、6-溴-1-羟基-3，4-亚甲二氧基苯、3，4-二氨基苯甲酸、3，4-二氢-6-羟基-1，4(2H)-苯并噁嗪、6-氨基-3，4-二氢-1，4(2H)-苯并噁嗪、3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、5，6-二羟基吲哚、5，6-二羟基吲哚啉、5-羟基吲哚、6-羟基吲哚、7-羟基吲哚、2，3-吲哚啉二酮、单独或互相混合。
(iii)与自身偶合的化合物：2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-乙氧基苯酚、或2-丙基氨基-5-氨基吡啶。
如本发明所述包含在染色剂(c)中的氧化性染料前体的总量按重量计为约0.01％至12％，但是尤其按重量计为约0.2％至6％。
如本发明所述的染色剂(a)、(b)或(c)也可以包含所有用于这类制备的已知常规添加物，例如，香料油、螯合剂、蜡、防腐剂、增稠剂、抗氧化剂、藻酸盐、瓜耳胶、毛发调节物质、像这种的例如，阳离子聚合物、或羊毛脂衍生物、或阴离子、非离子、两性或阳离子表面活性物质。以下被优选采用：两性或非离子表面活性物质，例如，甜菜碱表面活性剂、丙酸盐、和甘氨酸盐、例如椰油酰两性基甘氨酸盐或椰油酰两性基二甘氨酸盐，具有1至1000环氧乙烷单元，优选具有1至300环氧乙烷单元的乙氧基化表面活性剂，例如，甘油酯烷氧基化物、例如，具有25环氧乙烷单元的乙氧基蓖麻油、聚2-羟乙酰胺、乙氧基化醇、和乙氧基化脂肪醇(脂肪醇氧基化物)，同样还有乙氧基化脂肪酸糖酯，具体地讲乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯。为此目的，在常规量内使用前面提到的组分(例如，表面活性物质浓度)按重量计为0.1％至30％，而护发剂的量按重量计为0.1％至5％。
如本发明所述的染色剂(a)、(b)或(c)(尤其是如果是染发剂)可以粉末或颗粒形式存在，在施用前将其溶解于含水或含水-乙醇制剂中，或不管用什么方法的，含水或含水-乙醇溶液、霜膏、凝胶、乳液、或气溶胶泡沫中，其中所述染发剂可以既以单组分制剂形式或以多组分制剂形式被大量生产，例如，和具有通式(I)和(II)的特别染料衍生物与其它组分分开包装，直到即将使用前才通过将两种组分混合以生产即用型染发剂。
如本发明所述的染色剂(a)、(b)或(c)通常具有约2至11的pH值，优选约5至10，具体地讲约7至10的中性至碱性pH值。有机或无机酸或碱被使用以达到如本发明所述的pH值。具体地讲，以下酸可被命名为适合的酸：α-羟基羧酸、如乙醇酸、乳酸、酒石酸、柠檬酸、或苹果酸、抗坏血酸、葡萄糖酸内酯、乙酸、盐酸、或磷酸、以及这些酸的混合物。以下可被命名为具体地讲适合的碱：碳酸钠、碳酸氢钠、链烷醇胺、例如，单乙醇胺或三乙醇胺、氨、氨基甲基丙醇、以及氢氧化钠、以及它们的混合物。
如本发明所述的染色剂可以和一个或多个氧化剂(使颜色变浅、氧化染色剂)一起使用或没有使用氧化剂(非氧化染色剂)，这取决于具体的应用目标。
如本发明所述染色剂通常的使用是将足够染色毛发的一定数量的染色剂施用到毛发上，取决于毛发长度，其为约30至120克(1.05oz至4.23oz)，使所述染发剂在毛发上在约15℃至45℃(59至113)下作用约1至60分钟，优选5至30分钟，用水彻底清洗毛发。如果需要，用洗发剂清洗和/或用护发剂处理，随后弄干。
如果需要，在施用前将所述制剂与氧化剂混合。
在不加入所述染色混和物的氧化剂的条件下，前面描述的染色剂也可以包含对于化妆制剂常规的天然或合成聚合物或天然起源的改性聚合物，这样毛发在被染色的同时被加强。这种制剂通常以染色增强子或染色增强子为特征。为此目的，可以提及化妆品业所熟知的合成聚合物中的以下物质：聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇，或聚丙烯酸化合物如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸的酯的基本聚合产物、聚甲基丙烯酸、和链烷醇胺，例如，它们的盐或季铵化产物、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、还有来自于这些类型化合物的共聚合产物，例如，聚乙烯吡咯烷酮乙酸乙烯酯；同时，例如，脱乙酰壳多糖(脱乙酰基甲壳质)或脱乙酰壳多糖衍生物可以被用作天然聚合物或改性天然聚合物。
如本发明所述前面提到的聚合物可以按照这种制剂常规的量，具体地讲按重量计约1％至5％的量存在于所述染色剂(a)中。如本发明所述的染色增强子或染色增强子的pH值优选为约6至9。
具有额外加强的染发剂被以熟知和常规的方式施用，通过用增强子弄湿毛发，将毛发调整成所希望的式样，然后弄干。
所述染色剂(a)、(b)和(c)使角蛋白纤维能够均匀、彻底的和永久性染色(例如，人的毛发、羊毛或皮毛)而没有任何皮肤或头皮的显著染色，其中该染色在染色剂(a)的情况下持续五次或更多次毛发洗涤而没有任何显著的毛发褪色。
以下实施例子旨在提供对本发明对象的进一步说明，而非将本发明仅限于这些实施例。
实施例
实施例1：不含氧化剂的染发剂
2.5mmol                       具有通式(I)的染料
5.0g(0.17oz)                  乙醇
4.0g(0.14oz)                  癸基聚葡萄糖
0.2g(0.007oz)                 乙烯基二氨基四乙酸二钠盐水合物
余量至100.0g(3.527oz)         水，完全除去盐分
通过加入氨将有色溶液调整为7至10的pH值。
通过将一定量的足够染色毛发的染色剂施用到毛发上来将毛发染色。在40℃(104)下施用30分钟的时间后，用温水漂洗毛发并且弄干。
染色结果被汇集在以下表1中。
表1：
具有通式(I)的染料 染色
6-{(E)-[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]-吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根， 蓝
6-{(E)-[4-(二乙基氨基)苯基]二氮烯基}-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]-吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根， 品蓝
实施例2：用于同时使颜色变浅和染色的染发剂(具有氧化剂)
2,5mmmol        6-{(E)-[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯}-7-甲基-1H-[1.3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根
5,0g            乙醇
4,0g            癸基聚葡萄糖
0,2g            乙二胺四乙酸二钠盐水合物
和100,0g        水，完全蒸馏过
在施用前应该立即将50g前述的染色剂溶液和50g的6％过氧化氢乳液混合成为均一化化合物。然后将足够一次毛发染色的量置于毛发上。在40℃(104)的温度下施用45分钟时间后，用温水漂洗毛发并且用酸性护发剂处理、再漂洗和弄干。
得到灰蓝染色。
除非另外指明，在本应用中所有的百分比规格代表按重量计的百分比。

Claims (10)

1.一种用于角蛋白纤维的非氧化染色的制剂，其中所述制剂包含至少一种具有通式(I)的阳离子吲唑啉噻唑偶氮染料，其中
Figure A2005800348530002C1
R1表示氢原子、C1-C6-烷氨基、叔-丁基、异丙基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-烷基羧酸基、C1-C6-烷基羧酸酯基、C1-C6-烷基磺酸基、以及C1-C6-烷基磺酸酯基；
R2代表具有通式(II)至(VI)的基团；
Figure A2005800348530002C2
R3代表C1-C6-烷基、C2-C4-羟烷基或C4-C6-多羟烷基；
R4和R5彼此独立地为氢，C1-C6-烷基氨基、C1-C6-N，N-二烷基氨基、C1-C6-烷基氰基、甲氧基甲基、叔丁基、异丙基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-烷基羧酸基、C1-C6-烷基羧酸酯基、C1-C6-烷基羧酸酰胺基、C1-C6-烷基磺酸基、C1-C6-烷基磺酸酯基、C1-C6-烷基磺酸酰胺基、苄基、或苯基；
R6和R7，彼此独立地为氢、氨基、C1-C6-烷基氨基、C1-C6-N，N-二烷基氨基、C1-C6-N，N-(二羟基烷基)氨基、卤原子、氰基、C1-C6-烷基氰基、甲氧基甲基、叔丁基、异丙基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-羟基烷氧基、C1-C6-烷基羧酸基、C1-C6-烷基羧酸酯基、C1-C6-烷基羧酸酰胺基、C1-C6-烷基磺酸基、C1-C6-烷基磺酸酯基、C1-C6-烷基磺酸酰胺基、苯基、或磺酸基；
R8为氢、C1-C6-烷氨基、C1-C6-N，N-二烷氨基、C1-C6-烷氰基、甲氧甲基、叔丁基、异丙基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-烷基羧酸基、C1-C6-烷基羧酸酯基、C1-C6-烷基羧酸酰胺基、C1-C6-烷基磺酸基、C1-C6-烷基磺酸酯基、C1-C6-烷基磺酸酰胺基或苯基；
R9为氢原子、氨基、C1-C6-烷基氨基、C1-C6-N，N-二烷基氨基、C1-C6-烷基氰基、羟基、硝基、甲氧基甲基、叔-丁基、异-丙基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-烷基羧酸基、C1-C6-烷基羧酸酯基、C1-C6-烷基磺酸基、C1-C6-烷基磺酸酯基、或羧酸基(-COOH)；其中所述烷基可以是支链或直链，R’代表氢或硝基；
Hal表示氢原子或卤原子；和
X-代表阴离子。
2.如权利要求1所述的制剂，其中所述制剂包含至少一种天然起源的常规用于化妆制剂的天然聚合物、合成聚合物或改性聚合物，并且所述制剂以着色增强子或染色增强子的形式存在。
3.一种使角蛋白纤维同时颜色变浅和染色的制剂，其中所述制剂包含(i)氧化剂，以及
(ii)至少一种具有通式(I)的阳离子吲唑啉噻唑偶氮染料，
Figure A2005800348530003C1
其中
R1表示氢原子、C1-C6-烷氨基、叔-丁基、异丙基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-烷基羧酸基、C1-C6-烷基羧酸酯基、C1-C6-烷基磺酸基、以及C1-C6-烷基磺酸酯基；
R2代表具有通式(II)至(VI)的基团；
Figure A2005800348530004C1
R3代表C1-C6-烷基、C2-C4-羟烷基或C4-C6-多羟烷基；
R4和R5彼此独立地为氢，C1-C6-烷基氨基、C1-C6-N，N-二烷基氨基、C1-C6-烷基氰基、甲氧基甲基、叔丁基、异丙基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-烷基羧酸基、C1-C6-烷基羧酸酯基、C1-C6-烷基羧酸酰胺基、C1-C6-烷基磺酸基、C1-C6-烷基磺酸酯基、C1-C6-烷基磺酸酰胺基、苄基、或苯基；
R6和R7，彼此独立地为氢、氨基、C1-C6-烷基氨基、C1-C6-N，N-二烷基氨基、C1-C6-N，N-(二羟基烷基)氨基、卤原子、氰基、C1-C6-烷基氰基、甲氧基甲基、叔丁基、异丙基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-羟基烷氧基、C1-C6-烷基羧酸基、C1-C6-烷基羧酸酯基、C1-C6-烷基羧酸酰胺基、C1-C6-烷基磺酸基、C1-C6-烷基磺酸酯基、C1-C6-烷基磺酸酰胺基、苯基、或磺酸基；
R8为氢、C1-C6-烷氨基、C1-C6-N，N-二烷氨基、C1-C6-烷氰基、甲氧甲基、叔丁基、异丙基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-烷基羧酸基、C1-C6-烷基羧酸酯基、C1-C6-烷基羧酸酰胺基、C1-C6-烷基磺酸基、C1-C6-烷基磺酸酯基、C1-C6-烷基磺酸酰胺基、或苯基；
R9为氢原子、氨基、C1-C6-烷基氨基、C1-C6-N，N-二烷基氨基、C1-C6-烷基氰基、羟基、硝基、甲氧基甲基、叔-丁基、异-丙基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-烷基羧酸基、C1-C6-烷基羧酸酯基、C1-C6-烷基磺酸基、C1-C6-烷基磺酸酯基、或羧酸基(-COOH)；其中所述烷基可以是支链或直链，
R’代表氢或硝基；
Hal表示氢原子或卤原子；和
X-代表阴离子。
4.如权利要求3所述的制剂，其中所述氧化剂选自过氧化氢或其和脲、三聚氰胺、硼酸钠或碳酸钠的加成化合物。
5.一种用于角蛋白纤维的氧化性染色并基于氧化性染料前体的制剂，其中所述制剂包含至少一种具有通式(I)的阳离子吲唑啉噻唑偶氮染料，
Figure A2005800348530005C1
其中
R1表示氢原子、C1-C6-烷氨基、叔-丁基、异丙基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-烷基羧酸基、C1-C6-烷基羧酸酯基、C1-C6-烷基磺酸基、以及C1-C6-烷基磺酸酯基；
R2代表具有通式(II)至(VI)的基团；
Figure A2005800348530005C2
R3代表C1-C6-烷基、C2-C4-羟烷基或C4-C6-多羟烷基；
R4和R5彼此独立地为氢、C1-C6-烷基氨基、C1-C6-N，N-二烷基氨基、C1-C6-烷基氰基、甲氧基甲基、叔丁基、异丙基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-烷基羧酸基、C1-C6-烷基羧酸酯基、C1-C6-烷基羧酸酰胺基、C1-C6-烷基磺酸基、C1-C6-烷基磺酸酯基、C1-C6-烷基磺酸酰胺基、苄基、或苯基；
R6和R7彼此独立地为氢、氨基、C1-C6-烷基氨基、C1-C6-N，N-二烷基氨基、C1-C6-N，N-(二羟基烷基)氨基、卤原子、氰基、C1-C6-烷基氰基、甲氧基甲基、叔丁基、异丙基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-羟基烷氧基、C1-C6-烷基羧酸基、C1-C6-烷基羧酸酯基、C1-C6-烷基羧酸酰胺基、C1-C6-烷基磺酸基、C1-C6-烷基磺酸酯基、C1-C6-烷基磺酸酰胺基、苯基、或磺酸基；
R8为氢、C1-C6-烷氨基、C1-C6-N，N-二烷氨基、C1-C6-烷氰基、甲氧甲基、叔丁基、异丙基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-烷基羧酸基、C1-C6-烷基羧酸酯基、C1-C6-烷基羧酸酰胺基、C1-C6-烷基磺酸基、C1-C6-烷基磺酸酯基、C1-C6-烷基磺酸酰胺基、或苯基；
R9为氢原子、氨基、C1-C6-烷基氨基、C1-C6-N，N-二烷基氨基、C1-C6-烷基氰基、羟基、硝基、甲氧基甲基、叔-丁基、异-丙基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-烷基羧酸基、C1-C6-烷基羧酸酯基、C1-C6-烷基磺酸基、C1-C6-烷基磺酸酯基、或羧酸基(-COOH)；
其中所述烷基可以是支链或直链，R’代表氢或硝基；
Hal表示氢原子或卤原子；和
X-代表阴离子。
6.如权利要求5所述的制剂，其中所述制剂包含按重量计0.01％至12％的至少一种氧化性染料前体。
7.如权利要求5或6所述的制剂，其中所述制剂在使用前与氧化剂混合。
8.如权利要求1至7中任一项所述的制剂，其中所述具有通式(I)的阳离子吲唑啉噻唑偶氮染料选自6-{(E)-[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、7-甲基-6-{(E)-[4-(甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、6-{(E)-[4-(乙基氨基)苯基]二氮烯基}-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、6-{(E)-[4-(二乙基氨基)-苯基]二氮烯基}-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根，6-((E)-{4-[(2-羟基乙基)氨基]苯基}二氮烯基)-7-甲基-1H-[1，3]噻唑-[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、6-((E)-{4-[双(2-羟基乙基)氨基]苯基}-二氮烯基)-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、2-羟基乙基{4-[(E)-(7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-6-基)二氮烯基]苯基}氨基氰甲酯硫酸根、6-((E)-{4-[(2-羟基乙基)(甲基)-氨基]苯基}二氮烯基)-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、6-((E)-{4-[乙基(2-羟基乙基)氨基]苯基}二氮烯基)-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、6-{(E)-[4-(二甲基氨基)-苯基]二氮烯基}-1，7-二甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、6-{(E)-[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1-(2-羟基乙基)-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、6-{(E)-[4-(二乙基氨基)-苯基]二氮烯基}-1-(2-羟基乙基)-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、6-((E)-{4-[双(2-羟基乙基)氨基]苯基}二氮烯基)-1-(2-羟基乙基)-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、6-((E)-{4-[双(2-羟基乙基)氨基]苯基}二氮烯基)-1，7-二甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、6-[(E)-(4-羟基苯基)-二氮烯基]-1，7-二甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、6-[(E)-(4-羟基苯基)二氮烯基]-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、6-[(E)-(4-甲氧基苯基)二氮烯基]-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、6-[(E)-(4-甲氧基苯基)-二氮烯基]-1，7-二甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、6-[(E)-(3，4-二甲氧基苯基)二氮烯基]-1，7-二甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根、和6-[(E)-(3，4-二甲氧基苯基)二氮烯基]-7-甲基-1H-[1，3]噻唑[5，4-f]吲唑-7-鎓-甲酯硫酸根。
9.如权利要求1至8中任一项所述的制剂，其中具有通式(I)的阳离子吲唑啉噻唑偶氮染料的总含量按重量计为0.01％至10％。
10.如权利要求1至9中任一项所述的制剂，其中所述制剂为染发剂。
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