EP1804921A1 - Kationische indazolinthiazolazofarbstoffe enthaltende färbemittel - Google Patents

Kationische indazolinthiazolazofarbstoffe enthaltende färbemittel

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Publication number
EP1804921A1
EP1804921A1 EP05797744A EP05797744A EP1804921A1 EP 1804921 A1 EP1804921 A1 EP 1804921A1 EP 05797744 A EP05797744 A EP 05797744A EP 05797744 A EP05797744 A EP 05797744A EP 1804921 A1 EP1804921 A1 EP 1804921A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
group
amino
alkyl
methyl
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP05797744A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Markus Speckbacher
Hans Jürgen Braun
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Deutschland GmbH
Original Assignee
Wella GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wella GmbH filed Critical Wella GmbH
Publication of EP1804921A1 publication Critical patent/EP1804921A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds

Definitions

  • the present invention relates to certain cationic Indazolinthiazolazofarbstoffe containing dyes for Keratinfasem, such as hair, wool or furs.
  • oxidation dyes which are formed by oxidative coupling of one or more developer components with one or more coupler components or direct dyes are used.
  • oxidation-stable, direct-acting dyes can be added to the oxidative system in order to achieve special color effects.
  • Direct dyes are incorporated into suitable carrier masses to be applied to the fiber. This process, commonly known as tinting, is easy to use, exceptionally mild, and is characterized by little damage to the keratin fiber since no ammonia or peroxide is added.
  • the dyes used here must meet some requirements. Thus, they must be harmless from a toxicological and dermatological point of view and make it possible to obtain colorings of the desired intensity and brilliance.
  • the dyeings obtained must also have a good light fastness and resistance to shampoos or hair care products and a good rub fastness.
  • a direct-acting, non-oxidative dye for keratin fibers a combination of different non-oxidative dyes is usually needed to achieve certain nuances. Since the selection of such dyes, which meet the requirements mentioned sufficiently, is limited, there is still a great need for such dyes.
  • the object of the present invention is therefore to provide direct dyes for dyeing keratin fibers, in particular human hair, which meet these requirements.
  • an oxidative dye for keratin fibers based on at least one oxidation dye precursor, wherein the agents (a), (b) and (c) are each characterized by containing at least one cationic indazole-thiazole-azo dye of the general formula (I),
  • R 1 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 6 -alkylamino group, a tert-butyl group, a -propyl group, a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 1 -C 6 -alkyl-oxy group, a C 1 -C 6 - hydroxyalkyl group, a C ⁇ C 6 -Alkylcarbonklare-, a Ci-C 6 -Alcarbonklaertica, a sulfonic acid group -C 6 alkyl, and a Ci-C 6 -Alsulfonklaerement group;
  • R 2 represents a group of the general formulas (II) to (VI),
  • R 3 represents a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 4 -hydroxyalkyl group or a C 4 -C 6 -polyhydroxyalkyl group;
  • R 4 and R 5 are each independently hydrogen, a C 1 -C 6 -alkylamino group, a C 1 -C 6 -N, N-dialkylamino group, a C 1 -C 6 -alkylcyano group, a methoxymethyl group, a tert-butyl group, an isopropyl group, a C 1 -C 6 alkyl group, a C r C 6 alkyloxy group, a Ci-C 6 hydroxyalkyl group, a CrC ⁇ -alkylcarboxylic, a Ci-C ⁇ -alkylcarboxylic, a Ci-C 6 -Alcarbonklamid- group, a Ci-C 6 -Alsulfonkland, a C 1
  • R6 and R7 independently of one another are hydrogen, an amino group, a C 1 -C 6 -alkylamino group, a C 1 -C 6 -N, N-dialkylamino group, a C 1 -C 6 -N, N- (dihydroxyalkyl) amino group, a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine or iodine), a cyano group, a Ci-C 6 -Alkylcyanooeuvre, a methoxymethyl group, a tert-butyl group, an isopropyl group, a -C 6 alkyl group, a -C 6 alkyloxy group, a -C 6 hydroxyalkyl group, a hydroxyalkyloxy-CRCE , a group -C 1 C 6 -Alkylcarbonklare-, a CrC ⁇ -Alkylcarbonklaeroli, a CrC carboxamide 6 alkyl, a CrC
  • Particularly preferred compounds of general formula (I) are: 6 - ⁇ (E) - [4- (dimethylamino) phenyl] diazenyl ⁇ -7-methyl-1 / - / - [1, 3] thiazolo [5.4- / ] indazole-7-ium-methylsulfate, 7-methyl-6 - ⁇ (E) - [4- (methylamino) phenyl] -diazenyl ⁇ -1 H- [1,3] thiazolo [5,4-dinazole-7 ium methylsulfate, 6 - ⁇ (E) - [4- (ethylamino) phenyl] -iazenyl ⁇ -7-methyl-1H- [1,3] thiazolo [5,4- /] indazole-7-ium- methylsulfate, 6 - ⁇ (E) - [4- (diethylamino) phenyl] diazen
  • the dye derivatives of the general formula (I) according to the invention are obtainable by standard operations from commercially available or easily prepared components (Tarabasanu-mihaila, C. et al., Revue Roumaine de Chimie, 1973, 18 (5), 889-898).
  • 2-aminoindazolinthiazoles eg 2-amino-thiazolo [4,5-f] indazole
  • the colorants of the invention containing the cationic Indazolinthiazolazofarbstoffe of general formula (I) allow uniform dyeing of keratin fibers, especially human hair, with good stability to light, sweat and shampooing, with intense, brilliant colorations are already obtained under mild conditions.
  • the cationic Indazolinthiazolazofarbstoffe of the general formula (I) are in the inventive colorants preferably in a total amount of 0.01 to 10 weight percent, in particular 0.1 to 8 weight percent included.
  • the dyestuff (a) according to the invention may additionally contain other known direct dyes from the group consisting of nitro dyes, azo dyes, athrachinone dyes and triphenylmethane dyes, such as, for example, 1,4-bis [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene, 1- (2-hydroxyethyl) amino-2-nitro-4- [di (2-hydroxyethyl) amino] benzene, (HC Blue No. 2), 1-amino-3- methyl- 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -6-nitrobenzene, (HC Violet No.
  • 1,2-dihydro-2- (1,3-dihydro-3-oxo-2H-indol-2-ylidene) - 3H-indol-3-one (CI73000), 1,3-Bis (dicyanomethylene) indane, di [4- (diethylamino) phenyl] [4- (ethylamino) naphthyl] carbenium chloride (CI42595, Basic Blue No. 7), di [4- (dimethylamino) phenyl] [4- (phenylamino) naphthyl] -carbenium chloride (CI44045; Basic Blue No. 26), Basic Blue No.
  • the aforesaid substantive dyes may be contained in a total amount of about 0.01 to 4% by weight, and the total content of dyes in the colorant of the present invention is preferably about 0.01 to 10% by weight, especially 0.1 to 5% by weight.
  • the oxidation dye (c) according to the invention which before use with an oxidizing agent (in particular hydrogen peroxide or its
  • the oxidation can also by atmospheric oxygen, optionally using suitable
  • Enzymen- contains, in addition to the dyes of general formula (I) additionally oxidation dye precursors.
  • Suitable oxidation dye precursors include, for example, the following developing agents and couplers and compounds coupling with themselves:
  • coupler substances N- (3-dimethylamino-phenyl) -urea, 2,6-diamino-pyridine, 2-amino-4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -anisole, 2,4-diamino-1-fluoro-5-methyl-benzene, 2,4-diamino-1-methoxy 5-methylbenzene, 2,4-diamino-1-ethoxy-5-methylbenzene, 2,4-diamino-1- (2-hydroxy-ethoxy) -5-methylbenzoi, 2,4-di [(2-hydroxyethyl) amino] -1, 5-dimethoxybenzene, 2,3-diamino-6-methoxy-pyridine, 3-amino-6-methoxy-2- (methylamino) -pyridine, 2,6-diamino 3,5-dimethoxy-pyridine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxy-pyridine, 1,3
  • the total amount of the oxidation dye precursors contained in the colorant (c) according to the invention is about 0.01 to 12 percent by weight, in particular about 0.2 to 6 percent by weight.
  • the colorant (a), (b) or (c) according to the invention may further comprise all known and customary additives for such preparations, for example perfume oils, complexing agents, waxes, preservatives, thickeners, antioxidants, alginates, guar gum, hair-care substances, for example cationic Contain polymers or lanolin derivatives, or anionic, nonionic, amphoteric or cationic surface-active substances.
  • perfume oils for example perfume oils, complexing agents, waxes, preservatives, thickeners, antioxidants, alginates, guar gum, hair-care substances, for example cationic Contain polymers or lanolin derivatives, or anionic, nonionic, amphoteric or cationic surface-active substances.
  • amphoteric or nonionic surfactants for example betaine surfactants, propoinates and Glycinates, such as cocoamphoglycinates or cocoamphodiglacinates, ethoxylated surfactants having 1 to 1000 ethylene oxide units, preferably with 1 to 300 ethylene oxide units, such as glyceride, for example, with 25 ethylene oxide units ethoxylated castor oil, polyglycolamides, ethoxylated alcohols and ethoxylated fatty alcohols ( Fatty alcohol alkoxylates) and ethoxylated fatty acid sugar esters, in particular ethoxylated sorbitan fatty acid esters.
  • the above ingredients are used in the usual amounts for such purposes, for example, the surfactants in a concentration of 0.1 to 30 weight percent, and the conditioners in an amount of 0.1 to 5 weight percent.
  • the colorant (a), (b) or (c) according to the invention in particular if it is a hair dye, in the form of a powder or granules, which is dissolved before use in an aqueous or aqueous-alcoholic preparation, or an aqueous or aqueous-alcoholic solution, a cream, a gel, an emulsion or an aerosol foam, wherein the hair dye both in the form of a one-component preparation and in the form of a multicomponent preparation, for example in the form of a two-component preparation in which the respective dye derivative of the general formulas ( I) and (II) is packaged separately from the other components and the preparation of the ready-hair dye is done only immediately before use by mixing the two components, can be made up.
  • the colorant (a), (b) or (c) according to the invention generally has a pH of about 2 to 11, preferably about 5 to 10, and especially one neutral to basic pH of about 7 to 10, on.
  • Suitable acids include, in particular, the following acids: ⁇ -hydroxycarboxylic acids, for example glycolic acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid or malic acid, ascorbic acid, gluconic acid lactone, acetic acid, hydrochloric acid or phosphoric acid, and mixtures of this acid.
  • Suitable bases are, in particular, sodium carbonate, sodium bicarbonate, alkanolamines, for example monoethanolamine or triethanolamine, ammonia, aminomethylpropanol and sodium hydroxide, and mixtures thereof.
  • the colorant according to the invention can be used with one or more oxidizing agents (whitening, oxidation colorants) or without an oxidizing agent (non-oxidative colorants), depending on the intended use.
  • the application of the colorant according to the invention is usually carried out by applying a sufficient amount of hair coloring, depending on the hair length about 30 to 120 grams of the hair dye on the hair, the hair dye at about 15 to 45 degrees Celsius for about 1 to 60 minutes, preferably 5 to 30 minutes, then the hair is rinsed thoroughly with water, optionally with a shampoo washes and / or treated with a hair conditioning agent and finally dried.
  • the agent is mixed with an oxidizing agent before use.
  • the dyeing agent described above may furthermore, provided that no oxidizing agents are added to the dyeing composition, comprise natural or synthetic polymers or modified polymers of natural origin which are customary for cosmetic compositions, as a result of which the hair is strengthened simultaneously with the dyeing. Such agents are generally referred to as tinting or color strengthening agents.
  • polyvinylpyrrolidone polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol or polyacrylic compounds such as polyacrylic acid or polymethacrylic acid, basic polymers of esters of polyacrylic acid, polymethylacrylic acid and amino alcohols, for example their salts or quaternization, polyacrylonitrile, polyvinyl acetates and copolymers such compounds as polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate mentioned; while as natural polymers or modified natural polymers, for example, chitosan (deacetylated chitin) or chitosan derivatives can be used.
  • natural polymers or modified natural polymers for example, chitosan (deacetylated chitin) or chitosan derivatives can be used.
  • the abovementioned polymers can be present in the colorant (a) according to the invention in the amounts customary for such compositions, in particular in an amount of about 1 to 5 percent by weight.
  • the pH of the tinting or dyeing agent of the present invention is preferably about 6 to 9.
  • the application of the hair dye with additional strengthening takes place in a known and customary manner by moistening the hair with the setting agent, fixing (inserting) the hair to the hairstyle and subsequent drying.
  • the colorants (a), (b) and (c) according to the invention allow a uniform, intensive and permanent coloration of keratin fibers (for example human hair, wool or fur) without appreciable staining of the skin or scalp, this coloration also in the case of the colorant ( a) survives five or more washes without noticeable fading of the hair color.
  • the staining solution is adjusted to a pH of 7 to 10 by adding ammonia.
  • the hair dyeing is done by applying a sufficient amount of the dye for hair coloring on the hair. After a contact time of 30 minutes at 40 0 C, the hair is rinsed with lukewarm water and dried.

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Abstract

Kationische Indazolinthiazolazofarbstoffe der allgemeinen Formel (I) enthaltende Färbemittel für Keratinfasern.

Description

B e s c h r e i b u n g
Kationische Indazolinthiazolazofarbstoffe enthaltende Färbemittel
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind bestimmte kationische Indazolinthiazolazofarbstoffe enthaltene Färbemittel für Keratinfasem, wie zum Beispiel Haare, Wolle oder Pelze.
Für das Färben von keratinhaltigen Fasern, kommen im allgemeinen entweder Oxidationsfarbstoffe, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten mit einer oder mehreren Kuppler¬ komponenten entstehen, oder direktziehende Farbstoffe zur Anwendung. Bei Bedarf können dem oxidativen System oxidationsstabile, direktziehende Farbstoffe zugesetzt werden, um besondere Farbeffekte zu erzielen. Direktziehende Farbstoffe werden in geeignete Trägermassen eingearbeitet, um dann auf die Faser aufgebracht zu werden. Dieses Verfahren, allgemein als Tönung bekannt, ist einfach anzuwenden, ausgesprochen mild und zeichnet sich durch eine geringe Schädigung der Keratinfaser aus, da kein Ammoniak oder Peroxid zugesetzt wird. Die hierbei verwendeten Farbstoffe müssen allerdings einige Anforderungen erfüllen. So müssen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein und die Erzielung von Färbungen in der gewünschten Intensität und Brillianz ermöglichen. Außerdem müssen die erzielten Färbungen auch eine gute Lichtechtheit und Resistenz gegen Shampoos oder Haarpflegemittel sowie eine gute Reibechtheit besitzen. Für ein direktziehendes, nicht-oxidatives Färbemittel für Keratinfasern wird in der Regel eine Kombination von verschiedenen nicht-oxidativen Farbstoffen benötigt, um bestimmte Nuancierungen zu erreichen. Da die Auswahl an derartigen Farbstoffen, die die genannten Anforderungen hinreichend erfüllen, beschränkt ist, besteht weiterhin ein großer Bedarf an solchen Farbstoffen.
Ein weiteres, sehr interessantes Einsatzgebiet für direktziehende Farbstoffe, besteht in ihrer Anwendung in Mitteln zur gleichzeitigen Aufhellung und Färbung. Bei diesen Färbemitteln, die einen höheren Gehalt an Oxidationsmitteln besitzen können, werden noch weitergehende Anforderungen an die verwendeten Farbstoffe gestellt, insbesondere im Hinblick auf eine ausreichende Beständigkeit gegenüber den eingesetzten Oxidationsmitteln.
Bisher gibt es nur wenige Farbstoffe, die die vorgenannten Voraussetzungen erfüllen und gleichzeitig ein zufriedenstellendes Färbeergebnis liefern. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, direktziehende Farbstoffe zum Färben von Keratinfasern, insbesondere von menschlichen Haaren, bereitzustellen, die diesen Anforderungen genügen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass kationische Indazolinthiazolazofarbstoffe der allgemeinen Formel (I) als direktziehende Farbstoffe in Färbemassen ohne Zusatz eines Oxidationsmittels sehr schonend auf Keratinfasern aufgebracht werden können. Da diese Farbstoffe gegenüber Oxidationsmitteln stabil sind, können sie aber auch in Oxidationsmittel, beispielsweise Peroxide, enthaltenden aufhellenden Färbemitteln verwendet werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher
(a) ein Mittel zum nicht-oxidativen Färben von Keratinfasem, insbesondere menschlichen Haaren,
(b) ein Mittel zum gleichzeitigen Aufhellen und Färben von Keratinfasem, das neben dem Farbstoff der Formel (I) ein Oxidationsmittel enthält, und
(c) ein oxidatives Färbemittel für Keratinfasem auf der Basis mindestens einer Oxidationsfarbstoffvorstufe, wobei die Mittel (a), (b) und (c) dadurch gekennzeichnet sind, dass sie jeweils mindestens einen kationischen Indazolinthiazolazofarbstoff der allgemeinen Formel (I) enthalten,
worin
R1 für ein Wasserstoffatom, eine C-ι-C6-Alkylaminogruppe, eine terf-Butyl- gruppe, eine /so-Propylgruppe, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine d-C6-Alkyl- oxygruppe, eine Ci-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine Ci~C6-Alkylcarbonsäure- gruppe, eine Ci-C6-Alkylcarbonsäureestergruppe, eine CrC6-Alkyl- sulfonsäuregruppe, und eine Ci-C6-Alkylsulfonsäureestergruppe steht;
R2 eine Gruppe der allgemeinen Formeln (II) bis (VI) darstellt,
(H) (III) (IV) (V)
R3 eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine C2-C4-Hydroxya!kygruppe oder eine C4-C6-Polyhydroxyalkylgruppe darstellt; R4 und R5 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer CrC6-Alkylaminogruppe, einer Ci-C6-N, N-Dialkylaminogruppe, einer Ci-C6-Alkylcyanogruppe, einer Methoxymethylgruppe, einer tert-Butylgruppe, einer Isopropylgruppe, einer Ci-C6-Alkylgruppe, einer CrC6-Alkyloxygruppe, einer Ci-C6-Hydroxyalkylgruppe, einer CrCβ-Alkylcarbonsäuregruppe, einer C-i-Cβ-Alkylcarbonsäureestergruppe, einer Ci-C6-Alkylcarbonsäureamid- gruppe, einer Ci-C6-Alkylsulfonsäuregruppe, einer C-ι-C6-Alkylsulfonsäure- estergruppe, einer Ci-C6-Alkylsulfonsäureamidgruppe, einer Benzylgruppe oder einer Phenylgruppe sind;
R6 und R7 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer Aminogruppe, einer Ci-C6-Alkylaminogruppe, einer CrC6-N, N-Dialkylaminogruppe, einer CrC6-N, N-(Dihydroxyalkyl)aminogruppe, einem Halogenatom (Fluor, Chlor, Brom oder Jod), einer Cyanogruppe, einer Ci-C6-Alkylcyanogruppe, einer Methoxymethylgruppe, einer tert-Butylgruppe, einer Isopropylgruppe, einer CrC6-Alkylgruppe, einer CrC6-Alkyloxygruppe, einer CrC6-Hydroxyalkyl- gruppe, einer CrCe-Hydroxyalkyloxygruppe, einer C1-C6-Alkylcarbonsäure- gruppe, einer CrCδ-Alkylcarbonsäureestergruppe, einer CrC6-Alkyl- carbonsäureamidgruppe, einer CrC6-Alkylsulfonsäuregruppe, einer CrCe-Alkylsulfonsäureestergruppe, einer CrC6-Alkylsulfonsäureamidgruppe, einer Phenylgruppe oder einer Sulfonsäuregruppe sind; R8 gleich Wasserstoff, einer CrC6-Alkylaminogruppe, einer Ci-C6-N1N- Dialkylaminogruppe, einer Ci-C6-Alkylcyanogruppe, einer Methoxymethyl- gruppe, einer tert-Butylgruppe, einer Isopropylgruppe, einer Ci-C6-Alkyl- gruppe, einer Ci-C6-Alkyloxygruppe, einer CrC6-Hydroxyalkylgruppe, einer C-i-Ce-Alkylcarbonsäuregruppe, einer Ci-Cθ-Alkylcarbonsäureestergruppe, einer CrCe-Alkylcarbonsäureamidgruppe, einer CrC6-Alkylsulfonsäure- gruppe, einer Ci-Ce-Alkylsulfonsäureestergruppe, einer Ci-C6-Alkyl- sulfonsäureamidgruppe oder einer Phenylgruppe ist; R9 gleich einem Wasserstoffatom, einer Aminogruppe, einer Ci-Ce-Alkylaminogruppe, einer C-ι-C6-Λ/,Λ/-Dialkylaminogruppe, einer CrC6-Alkylcyanogruppe, einer Hydroxylgruppe, einer Nitrogruppe, einer Methoxymethylgruppe, einer terf-Butylgruppe, einer /so-Propylgruppe, einer Ci-C6-Alkylgruppe, einer Ci-C6-Alkyloxygruppe, einer Ci-C6-Hydroxyalkyl- gruppe, einer Ci-Ce-Alkylcarbonsäuregruppe, einer d-C6-Alkylcarbonsäure- estergruppe, einer CrC6-Alkylsulfonsäuregruppe, einer C-ι-C6-Alkyl- sulfonsäureestergruppe oder einer Carbonsäuregruppe (-COOH) ist; wobei die Alkylgruppen jeweils verzweigt oder linear sein können; R' Wasserstoff oder eine Nitrogruppe darstellt; HaI für ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom (F, Br, Cl, J), insbesondere ein Bromatom oder Chloratom, steht; und X~ ein Anion, vorzugsweise ein Sulfatanion, ein Phosphatanion, ein Hydrogenphosphatanion, ein Oxalatanion, ein Formiatanion, ein Acetatanion, ein Zitratanion, ein Tartratanion, ein Malonatanion, ein Pyruvatanion, ein lodidanion, ein Chloridanion, ein Bromidanion oder ein Methylsulfatanion, darstellt, wobei das Chloridanion, Bromidanion und das Methylsulfatanion besonders bevorzugt sind. Als geeignete kationische Direktzieher der allgemeinen Formel (I) können beispielsweise genannt werden:
?l
6-{(E)-[4-(Dimethylamino)phenyl]diazenyl}-7-methyl-1H-[1 ,3]thiazolo[5,4- dindazol-7-ium-methylsulfat ,
o o -W O
7-Methyl-6-{(£)-[4-(methyiamino)phenyl]diazenyl}-1 H-[1 ,3]thiazolo[5,4-f]- indazol-7-ium-methylsulfat,
6-{(E)-[4-(Ethylamino)phenyl]diazenyl}-7-methyl-1H-[1 ,3]thiazolo[5,4-fl- indazol-7-ium-methylsulfat,
O
Il o \\v ■er
O
6-{(E)-[4-(Diethylamino)phenyl]diazenyl}-7-methyl-1 H-[1 ,3]thiazolo[5,4-/]- indazol-7-ium-methylsulfat,
6-((E)-{4-[(2-Hydroxyethyl)amino]phenyl}diazenyl)-7-methyl-1 /-/- [1 ,3]thiazolo[5,4-f]indazol-7-ium-methylsulfat,
o Il o-'\\xo'
O
6-((E)-{4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}diazenyl)-7-methyl-1H- [1 ,3]thiazolo[5,4-f]indazol-7-ium-methylsulfat,
2-Hydroxyethyl{4-[(E)-(7-methyl-1 H-[1 ,3]thiazolo[5,4-/]indazo]-7-ium-6- yl)diazenyl]phenyl}cyanamid-methylsulfat,
O
Il
O" 'W O
6-((E)-{4-[(2-Hydroxyethyl)(methyl)amino]phenyl}diazenyl)-7-methyl-1/-/- [1 ,3]thiazolo[5,4-/]indazol-7-ium-methylsulfat,
6-((E)-{4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}diazenyl)-7-methyl-1 /-/- [1 ,3]thiazolo[5,4-f]indazol-7-ium-methylsulfat,
6-{(£)-[4-(Dimethylamino)phenyl]diazenyl}-1 ,7-dimethyl-1 H-[1 ,3]thiazolo[5,4- f]indazol-7-ium-methylsulfat,
o Il
O
6-{(£)-[4-(Dimethylamino)phenyl]diazenyl}-1-(2-hydroxyethyl)-7-methyl-1/-/- [1 ,3]thiazolo[5,4-/]indazol-7-ium-methylsulfat,
6-{(E)-[4-(Diethylamino)phenyl]diazenyl}-1-(2-hydroxyethyl)-7-methyl-1 H- [I .Slthiazolotδ^-fjindazol^-ium-methylsulfat,
6-((E)-{4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}diazenyl)-1-(2-hydroxyethyl)-7- methyl-1 H-{\ ,3]thiazolo[5,4-f]indazol-7-ium-methylsulfat,
6-((E)-{4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}diazenyl)-1 ,7-dimethyl-1 /-/- [1 ,3]thiazolo[5,4-if]indazol-7-ium-methylsulfat,
O
Il o" W
O
6-[(E)-(4-Hydroxyphenyl)diazenyl]-1 ,7-dimethyl-1 H-[1 ,3]thiazolo[5,4-f]indazol- 7-ium-methylsulfat,
6-[(£)-(4-Hydroxyphenyl)diazenyl]-7-methyl-1H-[1 ,3]thiazolo[5,4-φndazol-7- ium-methylsulfat,
o Il o
6-[(£)-(4-Methoxyphenyl)diazenyl]-7-methyl-1 H-[1 ,3]thJazolo[5,4-fIindazol-7- ium-methylsulfat,
o Il
O
6-[(E)-(4-Methoxyphenyl)diazenyl]-1 J-dimethyl-1 H-[1 ,3]thiazolo[5,4-f|indazol- 7-ium-methylsulfat,
6-[(E)-(3,4-Dimethoxyphenyl)diazenyl]-1 ,7-dimethyl-i H-[1 ,3]thiazolo[5,4-f|- indazol-7-ium-methylsulfat und
6-[(E)-(3,4-Dimethoxyphenyl)diazenyl]-7-methyl-1/-/-[1 ,3]thiazolo[5,4-flindazol- 7-ium-methylsulfat.
Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind: 6-{(E)-[4-(Dimethylamino)phenyl]diazenyl}-7-methyl-1/-/-[1 ,3]thiazolo[5,4- /]indazol-7-ium-methylsulfat, 7-Methyl-6-{(E)-[4-(methylamino)phenyl]- diazenyl}-1 H-[1 ,3]thiazolo[5,4-dindazol-7-ium-methylsulfat, 6-{(E)-[4-(Ethyl- amino)phenyl]-iazenyl}-7-methyl-1H-[1 ,3]thiazolo[5,4-/]indazol-7-ium- methylsulfat, 6-{(E)-[4-(Diethylamino)phenyl]diazenyl}-7-methyl-1H- [1 ,3]thiazolo[5,4-/]-indazol-7-ium-methylsulfat, 6-((E)-{4-[(2-Hydroxyethyl)- amino]phenyl}-diazenyl)-7-methyl-1 /-/-[1 ,3]thiazolo[5,4-/]indazol-7-ium- methylsulfat, 6-((E)-{4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}diazenyl)-7-methyl- 1 H-[1 ,3]thiazolo[5,4-f]indazol-7-ium-methylsulfat, 2-Hydroxyethyl{4-[(E)-(7- methyl-1H-[1 ,3]thiazolo[5,4-f]indazol-7-ium-6-yl)diazenyl]phenyl}cyanamid- methylsulfat, 6-((E)-{4-[(2-Hydroxyethyl)(methyl)amino]phenyl}diazenyl)-7- methyl-1H-[1 ,3]thiazolo[5,4-/]indazol-7-ium-nnethylsulfat und 6-((E)-{4- [Ethyl(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}diazenyl)-7-methyl-1H-[1 ,3]thiazolo[5,4- /]indazol-7-ium-methylsulfat.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffderivate der allgemeinen Formel (I) sind durch Standardoperationen aus kommerziell erhältlichen oder leicht herstellbaren Komponenten zugänglich (Tarabasanu-mihaila, C. et. al., Revue Roumaine de Chimie, 1973, 18(5), 889-898).
So können die Indazolinthiazolazofarbstoffe der Formel (I) beispielsweise durch ein zweistufiges Syntheseverfahren hergestellt werden, bei dem in einem ersten Schritt durch eine Azokupplung von 2-Aminoindazolinthiazolen (z.B. 2-Amino-thiazolo[4,5-f]indazol) mit aktivierten Aromaten die Indazolinthiazolazoverbindungen der Formel (Ia) hergestellt werden (Schema 1) und sodann in einem zweiten Schritt durch Umsetzung der Verbindungen der Formel (Ia) mit geeigneten Alkylierungsmitteln (z.B DMS = Dimethylsulfat) die entsprechenden kationischen Indazolinthiazolazofarbstoffe der Formel (I) erhalten werden (Schema 2).
Schema 1 I :
(Ia) Schema 2:
(Ia) o To'
O
Die die kationischen Indazolinthiazolazofarbstoffe der allgemeinen Formel (I) enthaltenden erfindungsgemäßen Färbemittel ermöglichen eine gleichmäßige Färbung von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, mit einer guten Stabilität gegen Licht, Schweiß und Shampoonieren, wobei intensive, brillante Färbungen bereits unter schonenden Bedingungen erhalten werden.
Die kationischen Indazolinthiazolazofarbstoffe der allgemeinen Formel (I) sind in den erfindungsgemäßen Färbemitteln vorzugsweise in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, insbesondere 0,1 bis 8 Gewichtsprozent, enthalten.
Das erfindungsgemäße Färbemittel (a) kann neben den Farbstoffen der allgemeinen Formel (I) zusätzlich noch weitere bekannte direktfärbende Farbstoffe aus der Gruppe bestehend aus Nitrofarbstoffen, Azofarbstoffen, Athrachinonfarbstoffen und Triphenylmethanfarbstoffen, wie zum Beispiel, 1 ,4-Bis[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 1 -(2-Hydroxy-ethyl)amino-2- nitro-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-benzol, (HC Blue No. 2), 1-Amino-3-methyl- 4-[(2-hydroxyethyl)amino]-6-nitrobenzol, (HC Violet No. 1 ), 4-[Ethyl-(2- hydroxyethyl)amino]-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Blue No. 12), 1-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-4-[methyl-(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 10), 1-[(2,3-Dihydroxy- propyI)amino]-4-[ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Blue No. 9), 1-(3-Hydroxypropylamino)-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2- nitrobenzol, (HC Violet No. 2); 1-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2- nitrobenzol (HC Red No. 7), 2-Amino-4,6-dinitro-phenol, 1 ,4-Diamino-2- nitrobenzol (CI76070), 4-Amino-2-nitro-diphenylamin (HC Red No. 1), 1-Amino-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Red No. 13), 1 -Amino-5-chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 4-Amino-1 -[(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 3), 4-Amino-2-nitro-1-((prop- 2-en-1 -yl)amino)-benzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3- nitrophenol, 4-[(2-Nitrophenyl)amino]phenol (HC Orange No. 1 ), 1-[(2-Amino- ethyl)amino]-4-(2-hydroxyethoxy)-2-nitrobenzol (HC Orange No. 2), 4-(2,3-Dihydroxypropoxy)-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, (HC Orange No. 3), 1-Amino-5-chlor-4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2- nitrobenzol (HC Red No. 10), 5-Chlor-1 ,4-[di(2,3-dihydroxypropyl)annino] -2- nitrobenzol (HC Red No. 11 ), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,6-dinitro-phenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]- benzoesäure, 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol, 2-Amino-6-chlor-4- nitrophenol, 4-[(3-Hydroxy-propyl)amino]-3-nitrophenol, 2,5-Diamino-6- nitropyridin, 3-Amino-6-(methylamino)-2-nitropyridin, 1 ,2,3,4-Tetrahydro-6- nitrochinoxalin, 7-Amino-3,4-dihydro-6-nitro-2H-1 ,4-benzoxazin (HC Red No. 14), 1 ,2-Diamino-4-nitrobenzol (CI76020), 1-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)- amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 5), 1-(2-Hydroxyethoxy)-2-[(2- hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol, (HC Yellow No. 4), 1-[(2-Hydroxyethyl)- amino]-2-nitrobenzol (HC Yellow No. 2), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1- methoxy-5-nitrobenzol, 2-Amino-3-nitrophenol, 1 -Amino-2-methyl-6- nitrobenzol, 1 -(2-Hydroxyethoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 2,3-(Dihydroxypropoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 2-[(2-Hydroxyethyl)- amino]-5-nitrophenol (HC Yellow No. 11 ), 3-[(2-Aminoethyl)amino]-1- methoxy-4-nitrobenzol-hydrochlorid, (HC Yellow No.9), 1-[(2-Ureidoethyl)- amino]-4-nitrobenzol, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)-amino]-3-nitro-1-trifluormethyl- benzol, (HC Yellow No. 6), 1-Chlor-2,4-bis[(2-hydroxyethyl)amino]-5- nitrobenzol (HC Yellow No. 10), 4-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-3-nitro-1- methylbenzol, 1-Chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-3-nitrobenzol (HC Yellow No. 12), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-trifluormethyl-benzol, (HC Yellow No. 13), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzonitril (HC Yellow No. 14), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzamid (HC Yellow No. 15), 2,4-Dinitro- 1 -hydroxy-naphthalin, 1 ,4-Di[(2,3-dihydroxy-propyl)amino]-9,10-anthrachinon, 1 ,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-9,10-anthrachinon (CI61545, Disperse Blue 23), 1-Amino-4-hydroxy-9,10-anthrachinon (CI60710, Disperse Red 15), 1-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)amino]-9,10-anthrachinon, 7-Beta-D- glucopyranosyl-9,10-dihydro-1-methyl-9,10-dioxo-3,5,6,8-tetrahydroxy-2- anthracencarbonsäure (CI75470, Natural Red 4), 1-[(3-Aminopropyl)amino]- 9,10-anthrachinon (HC Red No. 8), 1 ,4-Diamino-9,10-anthrachinon (CI61100, Disperse Violet No. 1 ), 1-Amino-4-(methylamino)-9,10-anthrachinon (CI61105, Disperse Violet No. 4, Solvent Violet No. 12), N-(6-((3-Chlor-4- (methylamino)phenyl)imino)-4-methyl-3-oxo-1 ,4-cyclohexadien-1-yl)hamstoff (HC Red No. 9), 2-((4-(Di(2-hydroxyethyl)amino)phenyl)amino)-5-((2- hydroxyethyl)amino)-2,5-cyclohexadien-1 ,4-dion (HC Green No. 1), 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon (CI75480, Natural Orange No. 6), 1 ,2-Dihydro- 2-(1 ,3-dihydro-3-oxo-2H-indol-2-yliden)-3H-indol-3-on (CI73000), 1 ,3-Bis(dicyanomethylen)indan, Di[4-(diethylamino)phenyl][4-(ethylamino)- naphthyl]carbenium-chlorid (CI42595; Basic Blue No. 7), Di[4-(dimethyl- amino)phenyl][4-(phenylamino)naphthyi]-carbenium-chlorid (CI44045; Basic Blue No. 26), Basic Blue No. 77, 8-Amino-2-brom-5-hydroxy-4-imino-6-[(3- (trimethylammonio)phenyl)amino]-1 (4H)-naphthalinon-chlorid (CI56059; Basic Blue No. 99), Tri(4-amino-3-methylphenyl)carbenium-chlorid (CI42520; Basic Violet No. 2), Di(4-aminophenyl)(4-amino-3-methylphenyl)carbenium- chlorid (CI42510; Basic Violet No. 14), 1-[(4-Aminophenyl)azo]-7- (trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid (Cl 12250; Basic Brown No. 16), 3-[(4-Amino-2,5-dimethoxyphenyl)-azo]-N,N,N-trimethylbenzolaminium- chlorid (Cl 112605, Basic Orange No. 69), 1-[(4-Amino-2-nitrophenyl)azo]-7- (trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid (Basic Brown No. 17), 1-[(4-Amino-3- nitrophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid (Cl 12251 ; Basic Brown No. 17), 2-((4-Aminophenyl)azo)-1 ,3-dimethyl-1H-imidazol-3-iunn- chlorid (Basic Orange No. 31 ), 3,7-Diamino-2,8-dimethyl-5- phenylphenazinium-chlorid (CI50240; Basic Red No. 2), 1 ,4-Dimethyl-5-[(4-(dimethylamino)phenyl)azo]-1 ,2,4-triazolium-chlorid (Cl 11055; Basic Red No. 22), 1 ,3-Dimethyl-2-((4-dimethylamino)phenyl)azo- 1 H-imidazol-3-ium-chlorid (Basic Red No. 51), 2-Hydroxy-1-[(2- methoxyphenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-naphthalin-chlorid (CH 2245; Basic Red No. 76), 3-Methyl-1-phenyl-4-[(3-(trimethylammonio)phenyl)azo]- pyrazol-5-on-chlorid (Cl 12719; Basic Yellow No. 57), 1-Methyl-4-((methyl- phenyl-hydrazono)methyl)-pyridinium-methylsulfat (Basic Yellow No. 87), 1-(2-Morpholiniumpropylamino)-4-hydroxy-9,10-anthrachinon-methylsulfat, 1-[(3-(Dimethyl-propylaminium)propyl)amino]-4-(methylamino)-9,10- anthrachinon-chlorid,1-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-3-methyl-4-[(4-nitrophenyl)- azo]-benzol (CM 1210, Disperse Red No. 17), 1-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-4- [(4-nitrophenyl)azo]-benzol, (Disperse Black No. 9), 4-[(4-Aminophenyl)azo]- 1-[di(2-hydroxyethyl)amino]-3-methylbenzol, (HC Yellow No. 7), 2,6-Diamino-3-[(pyridin-3-yl)azo]-pyridin und 2-((4-(Ethyl(2-hydroxyethyl)- amino)-2-methylphenyl)azo)-5-nitro-1 ,3-thiazol (CM 11935; Disperse Blue No. 106), alleine oder im Gemisch miteinander enthalten.
Das erfindungsgemäße Färbemittel (b), das sich durch einen Gehalt an einem Oxidationsmittel, vorzugsweise Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat, auszeichnet, kann neben den Farbstoffen der allgemeinen Formel zusätzlich noch weitere oxidationsstabile direktfärbende Farbstoffe, wie zum Beispiel 3-(2',6'-Diaminopyridyl-3'-azo)-pyridin (= 2,6-Diamino-3- ((pyridin-3-yl)azo)pyridin, 2-((4-(Ethyl(2-hydroxyethyl)-amino)-2- methylphenyl)azo-5-nitro-1 ,3-thiazol (Disperse Blue 106), N,N-Di(2- hydroxyethyl)-3-methyl-4-((4-nitrophenyl)azo)-anilin (Disperse Red 17, Cl 11210), 3-Diethylamino-7-(4-dimethylaminophenylazo)-5-phenyl- phenaziniumchlorid (Cl 11050), 4-(2-Thiazolylazo)-resorcin, 4-(((4-Phenylamino)azo)benzosulfonsäure-natriumsalz (Orange IV), 1-((3-Aminopropyl)amino)-9,10-anthracendion (HC Red No. 8), 3')3",4,5,5',5",6,7-Octabromphenolsulfonphtalein (Tetrabromphenol Blue), 1-((4-Amino-3,5-dimethylphenyl)-(2,6-dichlorphenyl)-methylen)-3,5-dimethyl- 4-imino-2,5-cyclohexadien-Phosphorsäure (1 :1) (Basic Blue 77), 3t,3",5',5"-Tetrabrom-m-kresolsulfonphthalein, 2,4-Dinitro-1-naphthol-7- sulfonsäure-Dinatriumsalz (Acid Yellow 1 , Cl 10316), 4-[2'-Hydroxy-f- naphthyl)azo]-benzosulfonsäure-Natriumsalz (Acid Orange 7, Cl 15510), 3\6'-Dihydroxy-2',4',5\7'-tetraiodospiro-[isobenzo-furan-1(3H), 9'(9H)-xanthen]-3-on-Dinatriumsalz (Acid Red 51 , Cl 45430), 6-Hydroxy-5-((2- methoxy-5-methyl-4-sulfophenyl)azo)-2-Naphthalin-sulfonsäuredinatriumsalz (FD&C Red 40, Cl 16035), 2,4-Dinitro-1-naphthol-Natriumsalz (Acid Yellow 24; Cl 10315), 2',4',5I,7'-tetrabrom-4,5,6,7-tetrachlor-3',61-dihydroxy- Spiro(isobenzofuran-1(3H), 9'[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz (Acid Red 92; Cl 45410), 4-(2-Hydroxy-1-naphthylazo)-3-methyl-benzolsulfonsäure- natriumsalz (Acid Orange 8, Cl 15575), 2-Amino-1 ,4-naphthalindion, Dithizon (1 ,5-Diphenylthiocarbazon), N-(2-Hydroxyethyl))-2-nitro-4-trifluormethyl)anilin (HC Yellow 13), N-(2-hydroxyethyl)-4-nitro-anilin und 4-Chlor-N-(2,3- dihydroxypropyl)-2-nitro-anilin, enthalten.
Die vorgenannten direktziehenden Farbstoffe können in einer Gesamtmenge von etwa 0,01 bis 4 Gewichtsprozent enthalten sein, wobei der Gesamtgehalt an Farbstoffen in dem erfindungsgemäßen Färbemittel vorzugsweise etwa 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, insbesondere 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, beträgt.
Das erfindungsgemäße Oxidationsfärbemittel (c), das vor der Anwendung mit einem Oxidationsmittel (insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen
Additionsverbindungen) vermischt wird -alternativ kann die Oxidation aber auch durch Luftsauerstoff, gegebenenfalls unter Verwendung von geeigneten
Enzymen erfolgen-, enthält neben den Farbstoffen der allgemeinen Formel (I) zusätzlich Oxidationsfarbstoffvorstufen.
Als geeignete Oxidationsfarbstoffvorstufen können beispielsweise die folgenden Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen und mit sich selbst kuppelnden Verbindungen genannt werden:
(i) Entwicklersubstanzen: 1 ,4-Diamino-benzol (p-Phenylendiamin), 1 ,4-Diamino-2-methyl-benzol (p-To!uylendiamin), 1 ,4-Diamino-2,6-dimethyl- benzol, 1 ,4-Diamino-3,5-diethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2,5-dimethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2,3-dimethyl-benzol, 2-ChIoM ,4-diaminobenzol, 1 ,4-Diamino-2- (thiophen-2-yl)benzol, 1 ,4-Diamino-2-(thiophen-3-yl)benzol, 1 ,4-Diamino-2- (pyridin-3-yl)benzol, 2,5-Diamino-biphenyl, 1 ,4~Diamino-2-methoxymethyl- benzol, 1 ,4-Diamino-2-aminomethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2-hydroxymethyl- benzol, 1 ,4-Diamino-2-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 2-(2-(Acetylamino)ethoxy)- 1 ,4-diamino-benzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino-anilin, 4-Dipropylamino-anilin, 4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)- amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]- 2-methyl-anilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxypropyi)amino]- anilin,4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 1 ,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)- benzol, 1 ,4-Diamino-2-(1-methylethyl)-benzol, 1 ,3-Bis[(4-aminophenyl)(2- hydroxyethyl)amino]-2-propanol, 1 ,4-Bis[(4-Aminophenyl)amino]-butan, 1 ,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4-Amino-phenol, 4-Amino-3- methyl-phenol, 4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluor-phenol, 4-Methylamino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2- (hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol, 4-Amino-2-[(2-hydroxy- ethyl)-amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2- (methoxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino- salicylsäure, 2,5-Diamino-pyridin, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1 H)-pyrimidon, 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol, 4l5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4-methylphenyl)- methyl]-1 H-pyrazol, 1-[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-1 H-pyrazol, 2-Amino-phenol, 2-Amino-6-methyl- phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol, allein oder im Gemisch miteinander. (ii) Kupplersubstanzen: N-(3-Dimethylamino-phenyl)-hamstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino- 1 -fluor-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1 -methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1 -ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1 -(2-hydroxy-ethoxy)-5- methyl-benzoi, 2,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-1 ,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1 ,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxy-ethoxy)-benzol, 1 ,3-Diamino- 4-(2,3-dihydroxypropoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1 ,5-di(2-hydroxyethoxy)- benzol, 1-(2-Aminoethoxy)-2,4-diamino-benzol, 2-Amino-1-(2-hydroxyethoxy)- 4-methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxy-essigsäure, 3-[Di(2-hydroxy- ethyl)amino]-anilin> 4-Amino-2-di[(2-hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)-amino]-anilin, 1 ,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4- diamino-phenoxy)-methan, 1 ,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2- hydroxy-ethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methyl- phenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl- phenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino-2- methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy- 2-methyl-phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxy- ethyl)amino]-phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl- phenol, 5-Amino-2-methoxy-phenol, 2-(4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]- 2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3- hydroxy-pyridin, 5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1- naphthol, 1 ,5-Dihydroxy-naphthalin, 1 ,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy- naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphthol-acetat, 1 ,3-Dihydroxy-benzol, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1,3-dihydroxy- benzol, 1 ,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1 ,5-Dichlor-2,4-dihydroxy- benzol, 1 ,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxy-phenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1 ,3-benzodioxol, 6-Brom-1-hydroxy-3,4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino-benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1 ,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-dihydro-1 ,4(2H)- benzoxazin, 3-Methyl-1 -phenyl-5-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy-indol, 7-Hydroxy-indol, 2,3-lndolindion, allein oder im Gemisch miteinander. (iii) Mit sich selbst kuppelnde Verbindungen: 2-Amino-5-methylphenol, 2-Amino-6-methylphenol, 2-Amino-5-ethoxyphenol oder 2-Propyl- amino-5-aminopyridin.
Die Gesamtmenge der in dem erfindungsgemäßen Färbemittel (c) ent¬ haltenen Oxidationsfarbstoffvorstufen beträgt etwa 0,01 bis 12 Gewichts¬ prozent, insbesondere etwa 0,2 bis 6 Gewichtsprozent.
Das erfindungsgemäße Färbemittel (a), (b) oder (c) kann weiterhin alle für derartige Zubereitungen bekannten und üblichen Zusatzstoffe, beispielsweise Parfümöle, Komplexbildner, Wachse, Konservierungsstoffe, Verdicker, Antioxidantien, Alginate, Guar Gum, haarpflegende Substanzen, wie zum Beispiel kationische Polymere oder Lanolinderivate, oder anionische, nichtionische, amphotere oder kationische oberflächenaktive Substanzen enthalten. Vorzugsweise werden amphotere oder nichtionische oberflächenaktive Substanzen, beispielsweise Betaintenside, Propoinate und Glycinate, wie zum Beispiel Cocoamphoglycinate oder Cocoamphdiglacinate, ethoxylierte Tenside mit 1 bis 1000 Ethylenoxid-Einheiten, vorzugsweise mit 1 bis 300 Ethylenoxid-Einheiten, wie zum Beispiel Glyceridalkoxylate, beispielsweise mit 25 Ethylenoxid-Einheiten ethoxyliertes Rizinusöl, Polyglycolamide, ethoxylierte Alkohole und ethoxylierte Fettalkohole (Fettalkoholalkoxylate) und ethoxylierte Fettsäurezuckerester, insbesondere ethoxylierte Sorbitanfettsäureester, eingesetzt. Die vorgenannten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die oberflächenaktiven Substanzen in einer Konzentration von 0,1 bis 30 Gewichtsprozent, und die Pflegestoffe in einer Menge von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent.
Das erfindungsgemäße Färbemittel (a), (b) oder (c) kann, insbesondere wenn es ein Haarfärbemittel ist, in Form eines Pulvers oder Granulates, das vor der Anwendung in einer wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Zubereitung gelöst wird, oder aber einer wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Lösung, einer Creme, eines Gels, einer Emulsion oder eines Aerosolschaumes vorliegen, wobei das Haarfärbemittel sowohl in Form eines Einkomponenten¬ präparates als auch in Form eines Mehrkomponentenpräparates, beispielsweise in Form eines Zweikomponentenpräparates, bei dem das jeweilige Farbstoffderivat der allgemeinen Formeln (I) und (II) getrennt von den übrigen Bestandteilen abgepackt wird und die Herstellung des gebrauchsfertigen Haarfärbemittels erst unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen der beiden Komponenten erfolgt, konfektioniert sein kann.
Das erfindungsgemäße Färbemittel (a), (b) oder (c) weist in der Regel einen pH von etwa 2 bis 11 , vorzugsweise etwa 5 bis 10, und insbesondere einem neutralen bis basischen pH-Wert von etwa 7 bis 10, auf. Zur Einstellung des erfindungsgemäßen pH-Wertes sind sowohl organische als auch anorganische Säuren oder Basen geeignet. Als geeignete Säuren sind insbesondere die folgenden Säuren zu nennen: α-Hydroxycarbonsäuren, wie zum Beispiel Glycolsäure, Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure oder Äpfelsäure, Ascorbinsäure, Gluconsäurelacton, Essigsäure, Salzsäure oder Phosphorsäure, sowie Mischungen dieser Säure. Als geeignete Basen sind inbesondere Natrium-carbonat, Natriumhydrogencarbonat, Alkanolamine, beispielsweise Mono-ethanolamin oder Triethanolamin, Ammoniak, Aminomethylpropanol und Natriumhydroxid sowie deren Mischungen zu nennen.
Das erfindungsgemäße Färbemittel kann je nach Einsatzzweck mit einem oder mehreren Oxidationsmitteln (Aufhellung; Oxidationsfärbemittel) oder ohne ein Oxidationsmittel (nicht-oxidative Färbemittel) verwendet werden. Die Anwendung des erfindungsgemäßen Färbemittels erfolgt in der Regel indem man eine für die Haarfärbung ausreichende Menge, je nach Haarlänge etwa 30 bis 120 Gramm, des Haarfärbemittels auf das Haar aufträgt, das Haarfärbemittel bei etwa 15 bis 45 Grad Celsius etwa 1 bis 60 Minuten, vorzugsweise 5 bis 30 Minuten, einwirken läßt, das Haar anschließend gründlich mit Wasser ausspült, gegebenenfalls mit einem Shampoo wäscht und/oder mit einem Haarkonditionierungsmittel nachbehandelt und abschließend trocknet.
Erforderlichenfalls wird das Mittel vor der Anwendung mit einem Oxidationsmittel vermischt. Das vorstehend beschriebene Färbemittel kann weiterhin, sofern keine Oxidationsmittel der Färbemasse zugesetzt werden, für kosmetische Mittel übliche natürliche oder synthetische Polymere beziehungsweise modifizierte Polymere natürlichen Urprungs enthalten, wodurch gleichzeitig mit der Färbung eine Festigung der Haare erreicht wird. Solche Mittel werden im allgemeinen als Tönungsfestiger oder Farbfestiger bezeichnet. Von den für diesen Zweck in der Kosmetik bekannten synthetischen Polymeren seien beispielsweise Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol oder Polyacrylverbindungen wie Polyacrylsäure oder Polymethacrylsäure, basische Polymerisate von Estern der Polyacrylsäure, Polymethylacrylsäure und Aminoalkohole, beispielsweise deren Salze oder Quaternisierungs- produkte, Polyacrylnitril, Polyvinylacetate sowie Copolymerisate aus derartigen Verbindungen, wie zum Beispiel Polyvinylpyrrolidon-Vinylacetat, erwähnt; während als natürliche Polymere oder modifizierte natürliche Polymere beispielsweise Chitosan (entacetyliertes Chitin) oder Chitosanderivate, eingesetzt werden können.
Die vorgenannten Polymere können in dem erfindungsgemäßen Färbemittel (a) in der für solche Mittel üblichen Mengen, insbesondere in einer Menge von etwa 1 bis 5 Gewichtsprozent, enthalten sein. Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Tönungsfestigers oder Farbfestigers beträgt vorzugsweise etwa 6 bis 9.
Die Anwendung des Haarfärbemittels mit zusätzlicher Festigung erfolgt in bekannter und üblicher Weise durch Befeuchten des Haares mit dem Festiger, Festlegen (Einlegen) des Haares zur Frisur und anschließende Trocknung. Die erfindungsgemäßen Färbemittel (a), (b) und (c) ermöglichen eine gleichmäßige, intensive und dauerhafte Färbung von Keratinfasem (beispielsweise menschlichen Haaren, Wolle oder Pelzen) ohne nennenswerte Anfärbung der Haut beziehungsweise Kopfhaut, wobei diese Färbung auch im Falle des Färbemittels (a) fünf und mehr Haarwäschen ohne ein merkliches Verblassen der Haarfarbe überdauert.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne diesen hierauf zu beschränken.
B e i s p i e l e
Beispiel 1 : Haarfärbemittel ohne Oxidationsmittel
2,5 mmol Farbstoff der allgemeinen Formel (I)
5,0 g Ethanol
4,0 g Decylpolyglucose
0,2 g Ethylendiaminotetraessigsäure-Dinatriumsalz-Hydrat ad 100,0 g Wasser, vollentsalzt
Die Färbelösung wird durch Zugabe von Ammoniak auf einen pH-Wert von 7 bis 10 eingestellt.
Die Haarfärbung erfolgt, indem man eine für die Haarfärbung ausreichende Menge des Färbemittels auf das Haar aufgetragen wird. Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit lauwarmen Wasser ausgespült und getrocknet.
Die Färbeergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengefasst.
Tabelle 1
Beispiel 2: Haarfärbemittel zum gleichzeitigen Aufhellen und Färben (mit Oxidationsmittel)
2,5 mmol 6-{(E)-[4-(Dimethylamino)phenyl]diazenyl}-7-methyl-1 H-
[1 ,3]thiazolo[5,4-/]indazol-7-ium-methylsulfat 5,0 g Ethanol
4,0 g Decylpolyglucose
0,2 g Ethylendiaminotetraessigsäure-Dinatriumsalz-Hydrat ad 100,0 g Wasser, vollentsalzt
50 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 50 g einer 6%igen Wasserstoffperoxidemulsion zu einer homogenen Masse vermischt. Dann wird eine für die Haarfärbung ausreichende Menge dieser Färbemasse auf das Haar aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 45 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit lauwarmen Wasser ausgespült und mit einem sauren Conditioner behandelt, erneut ausgespült und getrocknet.
Es wird eine graublaue Färbung erhalten.
Alle in der vorliegenden Anmeldung enthaltenen Prozentangaben stellen, sofern nicht anders angegeben, Gewichtsprozente dar.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Mittel zum nicht-oxidativen Färben von Keratinfasem, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen kationischen Indazolinthiazol- azofarbstoff der allgemeinen Formel (I) enthält,
(I)
worin
R1 für ein Wasserstoffatom, eine CrC6-Alkylaminogruppe, eine fe/t-Butyl- gruppe, eine /so-Propylgruppe, eine CrC6-Alkylgruppe, eine Ci-C6-Alkyl- oxygruppe, eine Ci-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C-ι-C6-Alkylcarbonsäure- gruppe, eine CrCe-Alkylcarbonsäureestergruppe, eine CrC6-Alkyl- sulfonsäuregruppe, und eine d-Cβ-Alkylsulfonsäureestergruppe steht; R2 eine Gruppe der allgemeinen Formeln (II) bis (VI) darstellt,
(H) (III) (IV) (V)
R3 eine Ci~C6-Alkylgruppe, eine C2-C4-Hydroxyalkygruppe oder eine
C4-C6-Polyhydroxyalkylgruppe darstellt;
R4 und R5 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer Ci-C6-Alkylaminogruppe, einer CrC6-N, N-Dialkylaminogruppe, einer CrC6-Alkylcyanogruppe, einer Methoxymethylgruppe, einer tert-Butylgruppe, einer Isopropylgruppe, einer CrC6-Alkylgruppe, einer CrC6-Alkyloxygruppe, einer CrC6-Hydroxyalkylgruppe, einer CrC6-Alkylcarbonsäuregruppe, einer Ci-Ce-Alkylcarbonsäureestergruppe, einer Ci-C6-Alkylcarbonsäureamid- gruppe, einer Ci-C6-Alkylsulfonsäuregruppe, einer CrC6-Alkylsulfonsäure- estergruppe, einer CrC6-Alkylsulfonsäureamidgmppe, einer Benzylgruppe oder einer Phenylgruppe sind;
R6 und R7 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer Aminogruppe, einer CrCβ-Alkylaminogruppe, einer Ci-C6-N, N-Dialkylaminogruppe, einer CrC6-N, N-(Dihydroxyalkyl)aminogruppe, einem Halogenatom, einer Cyanogruppe, einer Ci-C6-Alkylcyanogruppe, einer Methoxymethylgruppe, einer tert-Butylgruppe, einer Isopropylgruppe, einer CrC6-Alkylgruppe, einer CrC6-Alkyloxygruppe, einer CrC6-Hydroxyalkylgruppe, einer CrC6-Hydroxyalkyloxygruppe, einer CrCe-Alkylcarbonsäuregruppe, einer CrCβ-Alkyl-carbonsäureestergruppe, einer CrC6-Alkyl-carbonsäureamid- gruppe, einer d-Ce-Alkylsulfonsäuregruppe, einer CrC6-Alkylsulfonsäure- estergruppe, einer CrC6-Alkylsulfonsäureamidgruppe, einer Phenylgruppe oder einer Sulfonsäuregruppe sind;
R8 gleich Wasserstoff, einer CrC6-Alkylaminogruppe, einer CrC6-N1N- Dialkylaminogruppe, einer CrC6-Alkylcyanogruppe, einer Methoxymethyl¬ gruppe, einer tert-Butylgruppe, einer Isopropylgruppe, einer CrC6-Alkyl- gruppe, einer CrC6-Alkyloxygruppe, einer CrC6-Hydroxyalkylgruppe, einer CrCθ-Alkylcarbonsäuregruppe, einer CrCβ-Alkylcarbonsäureestergruppe, einer CrCβ-Alkylcarbonsäureamidgruppe, einer CrC6-Alkylsulfonsäure- gruppe, einer CrCe-Alkylsulfonsäureestergruppe, einer CrC6-Alkyl- sulfonsäureamidgruppe oder einer Phenylgruppe ist; R9 gleich einem Wasserstoffatom, einer Aminogruppe, einer C-i-Cβ-Alkylaminogruppe, einer Ci-C6-/V,/V-Dialkylaminogruppe, einer C-i-Ce-Alkylcyanogruppe, einer Hydroxylgruppe, einer Nitrogruppe, einer Methoxymethylgruppe, einer ferf-Butylgruppe, einer /so-Propylgruppe, einer C-i-C6-Alkylgruppe, einer Ci-C6-Alkyloxygruppe, einer C-ι-C6-Hydroxyalkyl- gruppe, einer d-Cβ-Alkylcarbonsäuregruppe, einer C-rC6-Alkylcarbonsäure- estergruppe, einer C-i-Cβ-Alkylsulfonsäuregruppe, einer C-ι-C6-Alkyl- sulfonsäureestergruppe oder einer Carbonsäuregruppe (-COOH) ist; wobei die Alkylgruppen jeweils verzweigt oder linear sein können; R' Wasserstoff oder eine Nitrogruppe darstellt; HaI für ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom steht; und X~ ein Anion darstellt.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein für kosmetische Mittel übliches natürliches Polymer, synthetisches Polymer oder modifiziertes Polymer natürlichen Ursprungs enthält und in Form eines Tönungsfestigers oder Farbfestigers vorliegt.
3. Mittel zum gleichzeitigen Aufhellen und Färben von Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet, dass es (i) ein Oxidationsmittel sowie
(ii) mindestens einen kationischen Indazolinthiazolazofarbstoff der allgemeinen Formel (I) enthält,
(I) worin
R1 für ein Wasserstoffatom, eine C-i-Ce-Alkylaminogruppe, eine ferf-Butyl- gruppe, eine /so-Propylgruppe, eine CrC6-Alkylgruppe, eine C-ι-C6-Alkyl- oxygruppe, eine CrC6-Hydroxyalkylgruppe, eine CrC6-Alkylcarbonsäure- gruppe, eine Ci-Cδ-Alkylcarbonsäureestergruppe, eine Ci-C6-AIkyl- sulfonsäuregruppe, und eine C-i-Cs-Alkylsulfonsäureestergruppe steht; R2 eine Gruppe der allgemeinen Formeln (II) bis (VI) darstellt,
(II) (Hi) (IV) (V)
R3 eine C-i-Cβ-Alkylgruppe, eine C2-C4-Hydroxyalkygruppe oder eine C4-C6-Polyhydroxyalkylgruppe darstellt; R4 und R5 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer CrC6-Alkylaminogruppe, einer CrC6-N, N-Dialkylaminogruppe, einer Ci-C6-Alkylcyanogruppe, einer Methoxymethylgruppe, einer tert-Butylgruppe, einer Isopropylgruppe, einer Ci-C6-Alkylgruppe, einer Ci-C6-Alkyloxygruppe, einer CrCδ-Hydroxyalkylgruppe, einer CrCδ-Alkylcarbonsäuregruppe, einer C-i-Ce-Alkylcarbonsäureestergruppe, einer C-ι-C6-Alkylcarbonsäureamid- gruppe, einer CrC6-Alky!sulfonsäuregruppe, einer C-ι-C6-Alkylsulfonsäure- estergruppe, einer C-|-C6-Alkylsuifonsäureamidgruppe, einer Benzylgruppe oder einer Phenylgruppe sind;
R6 und R7 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer Aminogruppe, einer Ci-C6-Alkylaminogruppe, einer Ci-C6-N, N-Dialkylaminogruppe, einer C1-C6-N, N-(Dihydroxyalkyl)aminogruppe, einem Halogenatom, einer Cyanogruppe, einer Ci-C6-Alkylcyanogruppe, einer Methoxymethylgruppe, einer tert-Butylgruppe, einer Isopropylgruppe, einer Ci-C6-Alkylgruppe, einer C-i-Ce-Alkyloxygruppe, einer C-|-C6-Hydroxyalkylgruppe, einer C-ι-C6-Hydroxyalkyloxygruppe, einer Ci-Ce-Alkylcarbonsäuregruppe, einer C-i-Ce-Alkyl-carbonsäureestergruppe, einer Ci-C6-Alkyl-carbonsäureamid- gruppe, einer CrC6-Alkylsulfonsäuregruppe, einer Ci-C6-Alkylsulfonsäure- estergruppe, einer Ci-C6-Alkylsulfonsäureamidgruppe, einer Phenylgruppe oder einer Sulfonsäuregruppe sind;
R8 gleich Wasserstoff, einer CrCe-Alkylaminogruppe, einer CrC6-N1N- Dialkylaminogruppe, einer C-ι-C6-Alkylcyanogruppe, einer Methoxymethyl¬ gruppe, einer tert-Butylgruppe, einer Isopropylgruppe, einer Ci-C6-Alkyl- gruppe, einer CrC6-Alkyloxygruppe, einer CrC6-Hydroxyalkylgruppe, einer CrCβ-Alkylcarbonsäuregruppe, einer C-i-CerAlkylcarbonsäureestergruppe, einer CrCe-Alkylcarbonsäureamidgruppe, einer C-ι-C6-Alkylsulfonsäure- gruppe, einer CrC6-Alkylsulfonsäureestergruppe, einer Ci-C6-Alkyl- sulfonsäureamidgruppe oder einer Phenylgruppe ist; R9 gleich einem Wasserstoffatom, einer Aminogruppe, einer Ci-C6-Alkylaminogruppe, einer Ci-C6-Λ/,/V-Dialkylaminogruppe, einer C-i-Ce-Alkylcyanogruppe, einer Hydroxylgruppe, einer Nitrogruppe, einer Methoxymethylgruppe, einer tert-Butylgruppe, einer /so-Propylgruppe, einer Ci-Cβ-Alkylgruppe, einer CrC6-Alkyloxygruppe, einer Ci-C6-Hydroxyalkyl- gruppe, einer d-Cδ-Alkylcarbonsäuregruppe, einer C-|-C6-Alkylcarbonsäure- estergruppe, einer Ci-C6-Alkylsulfonsäuregruppe, einer CrC6-Alkyl- sulfonsäureestergruppe oder einer Carbonsäuregruppe (-COOH) ist; wobei die Alkylgruppen jeweils verzweigt oder linear sein können; R' Wasserstoff oder eine Nitrogruppe darstellt; HaI für einWasserstoffatom oder ein Halogenatom steht; und X~ ein Anion darstellt.
4. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsmittel ausgewählt ist aus Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat.
5. Mittel zum oxidativen Färben von Keratinfasem auf der Basis von Oxidationsfarbstoffvorstufen, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen kationischen Indazolinthiazolazofarbstoff der allgemeinen Formel (I) enthält,
(I) worin
R1 für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylaminogruppe, eine terf-Butyl- gruppe, eine /so-Propylgruppe, eine CrC6-Alkylgruppe, eine CrC6-Alkyl- oxygruppe, eine Ci-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine CrC6-Alkylcarbonsäure- gruppe, eine d-Ce-Alkylcarbonsäureestergruppe, eine C1-C6-AIkVl- sulfonsäuregruppe, und eine d-Cβ-Alkylsulfonsäureestergruppe steht; R2 eine Gruppe der allgemeinen Formeln (II) bis (VI) darstellt,
(II) (III) (IV) (V)
R3 eine CrC6-Alkylgruppe, eine C2-C4-Hydroxyalkygruppe oder eine C4-C6-Polyhydroxyalkylgruppe darstellt; R4 und R5 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer CrC-6-Alkylaminogruppe, einer C1-C6-N, N-Dialkylaminogruppe, einer C-i-Ce-Alkylcyanogruppe, einer Methoxymethylgruppe, einer tert-Butylgruppe, einer Isopropylgruppe, einer Ci-C6-Alkylgruppe, einer Ci-C6-Alkyloxygruppe, einer C-i-Cδ-Hydroxyalkylgruppe, einer CrCe-Alkylcarbonsäuregruppe, einer Ci-Cβ-Alkylcarbonsäureestergruppe, einer Ci-C6-Alkylcarbonsäureamid- gruppe, einer Ci-Cδ-Alkylsulfonsäuregruppe, einer CrC6-Alkylsulfonsäure- estergruppe, einer C-i-Ce-Alkylsulfonsäureamidgruppe, einer Benzylgruppe oder einer Phenylgruppe sind;
R6 und R7 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer Aminogruppe, einer C-ι-C6-Alkylaminogruppe, einer Ci-C6-N,N-Dialkylaminogruppe, einer Ci-C6-N,N-(Dihydroxyalkyl)aminogruppe, einem Halogenatom, einer Cyanogruppe, einer C-i-Ce-Alkylcyanogruppe, einer Methoxymethylgruppe, einer tert-Butylgruppe, einer Isopropylgruppe, einer Ci-C6-Alkylgruppe, einer Ci-C6-Alkyloxygruppe, einer Ci-C6-Hydroxyalkylgruppe, einer C-ι-C6-Hydroxyalkyloxygruppe, einer CrCδ-Alkylcarbonsäuregruppe, einer C-i-Cθ-Alkylcarbonsäureestergruppe, einer CrC6-Alkylcarbonsäureamid- gruppe, einer Ci-Cβ-Alkylsulfonsäuregruppe, einer Ci-C6-Alkylsulfonsäure- estergruppe, einer C-i-Ce-Alkylsulfonsäureamidgruppe, einer Phenylgruppe oder einer Sulfonsäuregruppe sind;
R8 gleich Wasserstoff, einer Ci-C6-Alkylaminogruppe, einer C-I-C6-N1N- Dialkylaminogruppe, einer CrC6-Alky!cyanogruppe, einer Methoxymethyl- gruppe, einer tert-Butylgruppe, einer Isopropylgruppe, einer d-C6-Alkyl- gruppe, einer Ci-C6-Alkyloxygruppe, einer Ci-C6-Hydroxyalkylgruppe, einer C-i-Ce-Alkylcarbonsäuregruppe, einer C-i-C-e-Alkylcarbonsäureestergruppe, einer Ci-Cö-Alkylcarbonsäureamidgruppe, einer C-ι-C6-Alkylsulfonsäure- gruppe, einer CrCβ-Alkylsulfonsäureestergruppe, einer Ci-C6-Alkyl- sulfonsäureamidgruppe oder einer Phenylgruppe ist; R9 gleich einem Wasserstoffatom, einer Aminogruppe, einer Ci-Cβ-Alkylaminogruppe, einer C-i-C6-A/,/\/-Dialkylaminogruppe, einer CrC6-Alkylcyanogruppe, einer Hydroxylgruppe, einer Nitrogruppe, einer Methoxymethylgruppe, einer ferf-Butylgruppe, einer /soPropylgruppe, einer C-i-Ce-Alkylgruppe, einer d-Ce-Alkyloxygruppe, einer CrC6-Hydroxyalkyl- gruppe, einer Ci-Cβ-Alkylcarbonsäuregruppe, einer C-i-Cβ-Alkylcarbonsäure- estergruppe, einer Ci-C6-Alkylsulfonsäuregruppe, einer C-ι-C6-Alkyl- sulfonsäureestergruppe oder einer Carbonsäuregruppe (-COOH) ist; wobei die Alkylgruppen jeweils verzweigt oder linear sein können; R' Wasserstoff oder eine Nitrogruppe darstellt; HaI für ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom steht; und X~ ein Anion darstellt.
6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,01 bis 12 Gewichtsprozent mindestens einer Oxidationsfarbstoffvorstufe enthält.
7. Mittel nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass es vor der Anwendung mit einem Oxidationsmittel vermischt wird.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der kationische Indazolinthiazolazofarbstoff der allgemeinen Formel (I) ausgewählt ist aus 6-{(E)-[4-(Dimethylamino)phenyl]diazenyl}-7-methyl-1 H- [1 ,3]thiazolo[5,4-f]indazol-7-ium-methylsulfat, 7-Methyl-6-{(E)-[4- (methylamino)phenyl]diazenyl}-1H-[1 ,3]thiazolo[5,4-f]indazol-7-ium- methylsulfat, 6-{(E)-[4-(Ethylamino)phenyl]diazenyl}-7-methyl-1H- [1 ,3]thiazolo[5,4-/]indazol-7-ium-methylsulfat, 6-{(E)-[4-(Diethylamino)- phenyl]diazenyl}-7-methyl-1 /-/-[1 ,3]thiazolo[5,4-/]indazol-7-ium-methylsulfat, 6-((E)-{4-[(2-Hydroxyethyl)amino]phenyl}diazenyl)-7-methyl-1H-[1 ,3]thiazolo- [5,4-/]indazol-7-ium-methylsulfat, 6-((E)-{4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}- diazenyl)-7-methyl-1/-/-[1 ,3]thiazolo[5,4-f]indazol-7-ium-methylsulfat, 2-Hydroxyethyl{4-[(E)-(7-methyl-1H-[1 ,3]thiazolo[5,4-flindazol-7-ium-6- yl)diazenyl]phenyl}cyanamid-methylsulfat, 6-((E)-{4-[(2-Hydroxyethyl)(methyl)- amino]phenyl}diazenyl)-7-methyl-1 /-/-[1 ,3]thiazolo[5,4-f]indazol-7-ium- methylsulfat, 6-((E)-{4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}diazenyl)-7-methyl- 1 H-[1 ,3]thiazolo[5,4-/]indazol-7-ium-methylsulfat, 6-{(E)-[4-(Dimethylamino)- phenyl]diazenyl}-1 ,7-dimethyl-1 H-[1 ,3]thiazolo[5,4-/]indazol-7-ium-methyl- sulfat, 6-{(E)-[4-(Dimethylamino)phenyl]diazenyl}-1-(2-hydroxyethyl)-7-methyl- 1 H-[1 ,3]thiazolo[5,4-f]indazol-7-ium-methylsulfat, 6-{(E)-[4-(Diethylamino)- phenyl]diazenyl}-1 -(2-hydroxyethyl)-7-methyl-1 H-[1 ,3]thiazolo[5,4-f]indazol-7- ium-methylsulfat, 6-((E)-{4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}diazenyl)-1-(2- hydroxyethyl)-7-methyl-1H-[1 ,3]thiazolo[5,4-f]indazol-7-ium-methylsulfat, 6-((E)-{4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]phenyI}diazenyl)-1 ,7-dimethyl-1/-/- [1 ,3]thiazolo[5,4-/]indazol-7-ium-methylsulfat, 6-[(E)-(4-Hydroxyphenyl)- diazenyl]-1 ,7-dimethyl-1 H-[1 ,3]thiazolo[5,4-/]indazol-7-ium-methylsulfat, 6-[(E)-(4-Hydroxyphenyl)diazenyl]-7-methyl-1H-[1 ,3]thiazolo[5,4-f]indazol-7- ium-methylsulfat, 6-[(E)-(4-Methoxyphenyl)diazenyl]-7-methyl-1 H- [1 ,3]thiazolo[5,4-/]indazol-7-ium-methylsulfat, 6-[(E)-(4-Methoxyphenyl)- diazenyl]-1 ,7-dimethyl-1 H-{\ ,3]thiazolo[5,4-f]indazol-7-ium-methylsulfat, 6-[(E)-(3,4-Dimethoxyphenyl)diazenyl]-1 ,7-dimethyl-1 H-[1 ,3]thiazolo[5,4- /]indazol-7-ium-methylsu!fat und 6-[(E)-(3,4-Dimethoxyphenyl)diazenyl]-7- methyl-1 H-[\ ,3]thiazolo[5,4-f]indazol-7-ium-methylsu!fat.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der kationische Indazolinthiazolazofarbstoff der allgemeinen Formel (I) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent enthalten ist.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Haarfärbemittel ist.
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