JP5416406B2

JP5416406B2 - 染毛剤組成物

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Publication number: JP5416406B2
Application number: JP2008527654A
Authority: JP
Inventors: 圭司門田; シルビオアイメ; カルロネルビ; シモーナバローニ; シモーナギアーニ; ジョバンニバッティスタジョベンツァーナ
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2006-07-31
Filing date: 2007-07-31
Publication date: 2014-02-12
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Description

本発明は、アルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤を使用直前に混合して用いる染毛剤組成物に関する。

毛髪の染色にはアルカリ剤及び酸化染料中間体を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型の永久染毛剤が広く利用されている。一般的にこのような二剤型永久染毛剤は、毛髪を脱色しながら染毛する機構を有する。第２剤に配合される酸化剤は、酸化染料中間体の酸化的カップリング反応による染料生成を行うと同時に毛髪中のメラニンを酸化分解させて明るくするためのものである。また、第１剤に配合されるアルカリ剤は染毛効果を高め、また酸化剤の働きを活性化して脱色効果を高めるためのものである。近年、毛髪の全体又は一部を様々の髪色に染めて楽しむファッションカラーが消費者に受け入れられているが、毛髪を元の髪色よりも明るい色調に染め上げるためには、十分な脱色力が必要である。さらに、白髪を隠す目的で染毛する場合においても、元の髪色よりも明るい色調で、満足のできる白髪隠蔽性を得るためには十分な脱色が必要である。毛髪脱色力はアルカリ量及び酸化剤量に依存するため、このような目的で使用する場合には、特に多量のアルカリ量及び酸化剤量が要求される。

一般に、アルカリ剤としてはアンモニアや有機アミン、酸化剤としては過酸化水素が汎用されているが、十分な脱色力を得るためにこれらを多量に使用すると、その使用量に依存して毛髪が損傷を受けたり、あるいは頭皮への刺激が起こり易くなったりするという問題がある。

髪色を非常に明るくする、言い換えるとメラニンを十分に酸化分解する目的で、高い酸化力を持つ過硫酸塩を第３剤として添加する場合もあるが、過硫酸塩のもつ非選択的な高い酸化力のために、より著しい毛髪タンパク損傷を招いたり、さらに大きな問題としてカップリング生成物である染料を分解し、かえって染毛性を低下させてしまったりするという欠点がある。

このような問題を解決するために、ある種のアミン類を用いることが提案されている（例えば特許文献１及び２）が、それらの性能は、近年求められている脱色性能に対してまだ十分とはいえない。

また、衣類用漂白剤において、いくつかのジアザシクロヘプタン類を漂白触媒として用いることが知られている（特許文献３及び４）。しかし、これらジアザシクロヘプタン類は、マンガン等とともに金属錯体として用いるものである。更に、二剤式染毛剤として毛髪に用いる旨の示唆もない。

特開2002-255763号公報国際公開第2003/051322号パンフレット国際公開第2001/85717号パンフレット米国特許6537959号明細書

本発明は、アルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤を使用直前に混合して用いる染毛剤であって、第１剤及び第２剤の少なくとも一方に一般式(1)で表されるジアザシクロヘプタン類又はその塩を含有し、混合後におけるpHが7.5〜12である染毛剤組成物を提供するものである。

〔式中、Ｚは水酸基、一級アミノ基又は分岐があってもよい炭素数１〜４のアシルオキシ基を示す。
Ｒ¹及びＲ²は同一でも異なっていてもよく、水素原子又は分岐があってもよい炭素数１〜４のアルキル基を示す。
Ｒ³は水素原子、分岐があってもよい炭素数１〜６の鎖状若しくは環状アルキル基、分岐があってもよい炭素数１〜６の鎖状若しくは環状アルコキシ基、炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルコキシ基が一つ以上置換していてもよい総炭素数12以下のアラルキル基、又は炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルコキシ基が一つ以上置換していてもよい総炭素数12以下のアリール基を示す。〕

発明を実施するための形態

本発明は、施術時の毛髪の損傷、頭皮への刺激が少なく、かつ毛髪の脱色力、染色力に優れる二剤式又は三剤式の染毛剤組成物に関する。

本発明者は、染毛剤組成物中に特定のジアザシクロペンタン類を金属錯体とはせずに含有させることにより、優れた毛髪脱色力を有し、また毛髪の色調を明るく良好な色合いに染め上げることができ、しかも毛髪の損傷や頭皮への刺激が低い染毛剤組成物を提供できることを見出した。

本発明において、「染毛剤」には、染料を含む毛髪染色剤に加え、染料を含まない毛髪脱色剤をも包含する。また、「毛髪を染色する」とは、染料を含む染毛剤においては毛髪を脱色するとともに染めることをいい、染料を含まない脱色剤においては毛髪を脱色することをいう。本発明の染毛剤は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型、あるいは更に過硫酸塩等の造粒物を含有する酸化助剤である第３剤よりなる三剤型の形態をとり、本発明において「全組成物」とは、染毛剤を構成する各剤を混合した使用直前の組成物全体をいう。

本発明に用いられる一般式(1)で表されるジアザシクロヘプタン類（以下、ジアザシクロヘプタン類(1)という）において、

Ｚにおいて分岐があってもよい炭素数１〜４のアシルオキシ基としては、アセトキシ基、エチルカルボニルオキシ基、プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ¹及びＲ²において、分岐があってもよい炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基等が挙げられる。

Ｒ³において分岐があってもよい炭素数１〜６の鎖状又は環状アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、ｎ-ヘキシル基、2-エチルブチル基、3-エチルブチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、2-メチルシクロペンチル基、3-メチルシクロペンチル基、1-メチルシクロペンチル基、シクロペンチルメチル基等；分岐があってもよい炭素数１〜６の鎖状又は環状アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基、2-エチルブトキシ基、3-メチルペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、2-メチルシクロペンチルオキシ基、3-メチルシクロペンチルオキシ基、1-メチルシクロペンチルオキシ基、シクロペンチルメトキシ基等；炭素数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基が一つ以上置換していてもよい総炭素数12以下のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、4-メトキシベンジル基、3-メトキシベンジル基、2-メトキシベンジル基、4-エチルベンジル基、3-メチルベンジル基、2-メチルベンジル基、3,5-ジメチルベンジル基、2,6-ジメチルベンジル基、2-メチルフェネチル基、3-メトキシフェネチル基、4-メトキシフェネチル基、5-メトキシフェネチル基、(4-メチル-1-ナフチル)メチル基等；炭素数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基が一つ以上置換していてもよいアリール基としては、フェニル基、4-メトキシフェニル基、3-メトキシフェニル基、2-メトキシフェニル基、4-イソプロポキシフェニル基、4-エチルフェニル基、3-メチルフェニル基、2-メチルフェニル基、3,5-ジメチルフェニル基、2,6-ジメチルフェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基等が挙げられる。

以下に本発明で用いられる特に好ましいジアザシクロヘプタン類(1)の例を示す。

ジアザシクロヘプタン類(1)が不斉炭素原子を有する場合は、(S)体でも(R)体でも、また両者のいかなる混合物でもよい。また、ジアザシクロヘプタン類(1)の塩としては、例えば塩酸、硫酸、臭化水素酸、過塩素酸、ヨウ化水素酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、クエン酸、コハク酸、メタンスルホン酸、メチル硫酸等の無機酸又は有機酸との塩が好ましい。

ジアザシクロヘプタン類(1)又はその塩は、１種以上を用いることができ、第１剤及び第２剤の少なくとも一方、好ましくは第１剤に含有する。その含有量は、十分な脱色・染毛効果の点から、全組成物中の0.01〜10質量％、更には0.05〜３質量％が好ましい。

第１剤に含有するアルカリ剤としては、アンモニア、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン、1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩等が挙げられ、中でもアンモニア、アルカノールアミンが好ましく、アルカノールアミンの中ではモノエタノールアミンが更に好ましい。これらのアルカリ剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて、第１剤中に含有させることができる。またその含有量は、pHの必要性を満たす範囲内で適宜選択できるが、十分な脱色・染毛効果の観点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の観点から、全組成物中の0.05〜10質量％が好ましく、更には0.1〜５質量％、更には0.2〜３質量％が好ましい。

第２剤に含有する酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化水素発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられるが、製剤化の自由度が高くなるため、特に過酸化水素が好ましい。酸化剤の含有量は、十分な脱色・染毛効果、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、過酸化水素換算量として、全組成物中の0.1〜12質量％であり、より好ましくは0.5〜９質量％、更には１〜６質量％である。

本発明の染毛剤組成物は、更に、染毛剤組成物への使用が公知のキレート剤であるエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸又はこれらのアルカリ塩の１種以上を含有すると、ジアザシクロヘプタン類(1)が金属錯体を形成しないので酸化剤とアルカリ剤が毛髪内でより効率的に作用し好ましい。これらキレート剤の含有量は、全組成物中の0.01〜５質量％の範囲が、十分な脱色・染毛効果の点で好ましい。これらキレート剤は、第１剤、第２剤のどちらか一方又はその両方に配合することができる。

本発明の組成物が、染料を含む毛髪染色剤である場合、染料として酸化染料中間体又は直接染料を第１剤に含有する。本発明の組成物が、毛髪脱色剤である場合は、これら染料は含有しない。

本発明の染毛剤組成物に好適な酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサ及びカップラーを用いることができる。

プレカーサとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロ-パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、オルトアミノフェノール、2,4-ジアミノフェノール、N-フェニルパラフェニレンジアミンとこれらの塩等が挙げられる。この塩とは先述したジアザシクロヘプタン類(1)の場合と同様、有機酸又は無機酸の塩である。

また、カップラーとしては、例えばメタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、メタアミノフェノール、パラアミノオルトクレゾール、2-メチル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、レゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、ヒロドキノンとこれらの塩等が挙げられる。この塩とは先述したジアザシクロヘプタン類(1)の場合と同様、有機酸又は無機酸の塩である。

プレカーサ及びカップラーは、それぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は、それぞれ全組成物の0.01〜５質量％、更には0.1〜４質量％が好ましい。

一方、直接染料としては、染毛剤に利用可能である公知の酸性染料、塩基性染料、分散染料、反応性染料等を用いることができる。酸性染料としては、例えば青色１号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、酸性橙３等が挙げられる。塩基性染料としては、例えば塩基性青99、塩基性茶16、塩基性茶17、塩基性赤76、塩基性黄57等が挙げられる。酸性染料及び塩基性染料以外の直接染料としては、例えば2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-o-フェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、分散紫１、分散青１、分散黒９、HC青２、HC橙１、HC赤１、HC赤３、HC黄２、HC黄４、HC黄５等が挙げられる。

これらの直接染料は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、またその含有量は、それぞれ全組成物中の0.001〜５質量％、更には0.01〜４質量％が好ましい。また、酸化染料中間体と直接染料を併用することもでき、この場合の酸化染料中間体と直接染料の合計量は、全組成物中の0.05〜10質量％、更には0.1〜８質量％が好ましい。

本発明の染毛剤組成物は、更に、毛髪への適用に好適なコンディショニング成分を含むことができる。本発明の染毛剤組成物に使用される好適なコンディショニング成分としては、シリコーン類（例えばシリコーンオイル、カチオン性シリコーン、シリコーンガム、シリコーン樹脂）、有機コンディショニングオイル類（例えば、炭化水素オイル、ポリオレフィン、脂肪族エステル類、脂肪族アミド類）、コンディショニングポリマー等が挙げられる。これらコンディショニング成分の含有量は、全組成物中の0.01〜20質量％が好ましく、更には0.05〜15質量％、更には0.5〜５質量％が好ましい。

シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。

（シリコーン類-１）ジメチコン、ジメチコノール、シクロメチコン
以下の一般式(2)で表されるものが挙げられる。

〔式中、Ｒ¹⁰はメチル基若しくはヒドロキシ基を示し、又は２個のＲ¹⁰が１個の酸素原子となり環を構成してもよく、ａは１〜20000の数を示す。〕

例えば、東レ・ダウコーニング社のBY11-026、BY22-19、FZ-3125等が挙げられる。また、高重合ジメチルポリシロキサンは、液状油（例えば、低重合ジメチルポリシロキサン、シクロメチコン等の液状シリコーン油、イソパラフィン等の液状炭化水素油）に溶解又は分散したものも使用することができる。

（シリコーン類-２）アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、なかでも、アモジメチコンのINCI名で知られている、一般式(3)で表される平均分子量が約3000〜100000のものが好ましい。

〔式中、Ｒ¹¹はメチル基又はヒドロキシ基を示し、Ｘは炭素数２〜６の２価炭化水素基を示し、ｂ及びｃは１〜20000の数を示す。〕

このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、SM8704C〔東レ・ダウコーニング社〕、DC 929〔ダウ・コーニング社〕等が挙げられる。

その他のアミノ変性シリコーンとしては、例えば次の式(4)で表されるようなビス（Ｃ13-15アルコキシ）PGアモジメチコンが挙げられ、市販品としては、8500 Conditioning Agent〔ダウ・コーニング社〕が挙げられる。

〔式中、Ｒ¹²は炭素数13〜15の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｙのうち75％は基−ＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂ＯＨを、25％は水素原子を示す。〕

更に、このようなアミノ変性シリコーンがポリオキシアルキレンブロック共重合体となったものも好ましく、一般式(5)で表されるビスイソブチルPEG-15／アモジメチコンが挙げられる。

〔式中、Ｒ¹³はイソブチレン基を示し、ｄは２以上、好ましくは２〜1000の数を示し、ｅは１以上、好ましくは１〜50の数を示し、ｆは２以上、好ましくは２〜100の数を示す。〕

市販品としては、東レ・ダウコーニング社のFZ-3789、シリコーンSS-3588を挙げることができる。

（シリコーン類-３）ポリエーテル変性シリコーン
各種のポリエーテル変性シリコーンが使用できるが、ジメチコンのメチル基の一部をポリエチレングリコールで置換した、平均分子量が約3000〜100000の、PEG-ｎジメチコン（例えば、PEG-3ジメチコン、PEG-7ジメチコン、PEG-8ジメチコン、PEG-9ジメチコン、PEG-10ジメチコン、PEG-12ジメチコン、PEG-14ジメチコン等）のINCI名で知られている一般式(6)で表されるものや、ポリシリコーン-13のINCI名で知られている一般式(7)で表されるものが好ましい。

〔式中、ｇ及びｈは１〜1000の数を示し、ｉは１〜2000の数を示す。〕

〔式中、ｊ、ｋ及びｌは１〜1000の数を示し、ｍは１〜2000の数を示す。〕

（シリコーン類-４）その他のシリコーン類
上記以外に、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。

また、このようなシリコーン類が、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーン等により希釈や分散されたもの、水性界面活性剤中に分散液体粒子を形成しているものも使用できる。

また、有機コンディショニングオイル類は、好ましくは低粘度、水不溶性の液体であって、炭化水素オイル、ポリオレフィン、脂肪族エステル類、脂肪酸アミド類及びこれらの混合物が含まれる。このような有機コンディショニングオイルの粘度は、40℃における測定において、好ましくは１〜200mPa・s、より好ましくは１〜100mPa・s、更に好ましくは２〜50mPa・sである。

脂肪族エステル類としては、例えば、脂肪酸とアルコールから誘導される炭化水素鎖を有するエステル（例えば、モノエステル、多価アルコールエステル、ジ−及びトリカルボン酸エステル）が挙げられる。これら脂肪族エステルの炭化水素基は、更にアミド基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基等の他の相溶性官能部を有していてもよく、またそれらに共有結合していてもよい。好ましい脂肪族エステルの具体例としては、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等が挙げられる。

脂肪族アミド類としては、例えば、脂肪酸とアルキルアミンあるいはアルカノールアミンから誘導される炭化水素鎖を有するアミドが挙げられる。これら脂肪族アミドの炭化水素基は、更にアミド基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基（等の他の相溶性官能部を有していてもよく、またそれらに共有結合していてもよい。好ましい脂肪族アミドの具体例としては、オレイン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ脂肪酸アミド、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド等が挙げられる。

コンディショニングポリマーとしては、カチオン性ポリマーが好ましいが、更に、アニオン性、ノニオン性及び／又は両性ポリマーを含むこともでき、その場合、ポリマーの総量はこれらいずれのタイプでもそれぞれ上記の範囲内である。

このようなカチオン性ポリマーのアニオン性対イオンは、カチオン性ポリマーが組成物中で溶解状態にあり、かつ該対イオンが染毛剤組成物の必須成分と物理的にも化学的にも相溶であるか、若しくは製品の性能、安定性又は美観を著しく損ねない限り、どのような対イオンを用いてもよい。このような対イオンの例としては、ハロゲン化物イオン（例えば、塩化物イオン、フッ化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン）、硫酸イオン、メチル硫酸イオン及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

本発明の染毛剤組成物において好適に用いることのできるカチオン性ポリマーの例としては、カチオン性多糖類（例えば、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性グアー等)、プロトン化アミン置換基又は四級アンモニウム置換基を有するビニルモノマーの水溶性モノマーとのコポリマー、ビニルピロリドンコポリマー、カチオン性タンパク質等が挙げられるが、これらに限定されない。

本発明の染毛剤組成物は、毛髪への適用に適するように選択されたポリアルキレングリコールを更に含むことができ、その量は、全組成物中の0.005〜1.5質量％、好ましくは0.025〜1.2質量％、より好ましくは0.05〜１質量％、より好ましくは0.1〜0.5質量％である。このようなポリアルキレングリコールは、他の配合成分と物理的にも化学的にも相溶であり、かつ製品の安定性、美観又は性能を著しく損ねないことが必要である。具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールを挙げることができ、両者の混合物であっても、酸化エチレンと酸化プロピレンとの共重合体であってもよい。

本発明の染毛剤組成物には、媒体として、水及び／又は有機溶剤が使用される。有機溶剤としては、エタノール、2-プロパノール等の低級アルカノール類、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ベンジルセロソルブ等のセロソルブ類、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。

本発明の染毛剤組成物には、上記成分のほかに、通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。

このような任意成分としては、炭化水素類、動植物油脂、高級脂肪酸類、浸透促進剤、カチオン界面活性剤、天然又は合成の高分子、高級アルコール類、エーテル類、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、蛋白誘導体、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、紫外線吸収剤が挙げられる。

本発明の染毛剤組成物は、現在広く利用されている酸化型毛髪脱色剤又は染色剤と同様に、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型、あるいは更に過硫酸塩等の造粒物を含有する酸化助剤である第３剤よりなる三剤型として提供される。これらの第１剤及び第２剤の剤形は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状等とすることができ、エアゾール形態とすることもできる。酸化助剤である第３剤の剤形は、顆粒状等とすることができ、含有される過硫酸塩としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等を挙げることができる。

本発明の染毛剤組成物の第１剤と第２剤の混合比（質量比）は、１：0.5〜１：３の範囲が、実用性の点で好ましい。

また本発明の染毛剤組成物のpH（25℃）は、第１剤は８〜12、第２剤は２〜５が好ましく、第１剤と第２剤の混合後のpHは7.5〜12であるが、脱色・染毛効果と皮膚刺激性の点でpH８〜11が好ましい。pH調整剤としては、塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸、塩化アンモニウム、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩、リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩等が挙げられる。

本発明の染毛剤組成物は、第１剤と第２剤を混合して、毛髪に塗布する際に液だれしにくいような粘度とすることが好ましい。具体的には、25℃でＢ型回転粘度計を用いて測定した粘度（使用ローターNo.3，12rpm，１分間回転後の値）が、好ましくは2,000〜100,000mPa・sである。

本発明の染毛剤組成物を用いて毛髪を染色処理するには、例えば、本発明の染毛剤組成物の第１剤と第２剤を混合した後、毛髪に適用し15〜45℃の温度で、１〜60分間、好ましくは5〜30分間の作用時間をおいて毛髪を洗浄した後、乾燥すればよい。

試験例〔メラニン分解評価〕
＜メラニン単離＞
メラニン顆粒を文献（J. Soc. Cosmet. Chem. 1986年, 37巻, p.159及びJ. Soc. Cosmet. Chem. 1995年, 46巻, p.181）記載の方法に従って、化学処理を受けていないアジア人の黒髪からパパインを用いて単離した。具体的には１cmの長さに切った毛髪100ｇに水３Ｌとパパイン8.3ｇ及びジチオエリスリトール30ｇを加えて50℃で72時間攪拌した後ろ過、乾燥してメラニン顆粒を単離した。

＜メラニン分解実験＞
表１及び表２に示す酸化型毛髪脱色第１剤、並びに表３に示す第２剤を調製した。パパインで単離したメラニン顆粒５mgに対して、第１剤と第２剤を１mL量ずつ加え、30℃で10分間攪拌しメラニン顆粒を脱色した。この混合液のpHは表１に示す第１剤を用いた場合は10.1、表２に示す第１剤を用いた場合には10.7であった。混合液にリン酸を加えてpH２以下にした後、ろ過して残存メラニンを得た。残存メラニンを文献（日本化粧品技術者会誌, 1978年, 12巻(１号), p.39）記載の方法に従って濃度10質量％の水酸化テトラメチルアンモニウム溶液50mLに溶解させ、溶液の600nmにおける吸光度を測定し、メラニンの残存量を比較した。

メラニン顆粒の分解率は、未処理のメラニン顆粒溶液の吸光度と脱色処理後の吸光度から、次式に従って算出し、表４及び５に示した。

Ｄ＝(Ａ₁−Ａ₂)／Ａ₁
Ｄ：メラニン分解率（％）
Ａ₁：未処理メラニン溶液の600nmにおける吸光度
Ａ₂：脱色処理後のメラニン溶液の600nmにおける吸光度

表４及び５から明らかなように、実験例１〜５は、比較例と同量のアルカリ及び過酸化水素を用いても毛髪由来のメラニンを高い分解率で分解できるため、脱色力の点で比較例よりも優れている。

実施例１及び比較例１
〔染色性評価〕
表６に示す第１剤及び表７に示す第２剤を調製し、染色性について評価を行った。

表６に示す第１剤と表７に示す第２剤を混合比１：1.5の質量比で混合し（混合時のpHは9.7）、浴比（剤：毛髪）＝１：１で白髪毛束に塗布した。30℃で20分放置した後、40℃の水ですすぎ、市販のシャンプーで洗浄、水洗し、市販のリンスを塗布した後、水ですすぎ、タオルで拭き、乾燥させた。
本染毛工程に従って染色した毛束の色合いを、色差計（コニカミノルタセンシング社，色彩色差計CR-400）を用いてCIE表色系（Ｌ^*，ａ^*，ｂ^*）で計測し、下記の式によりΔＥ^*を算出した。ΔＥ^*が大きいほど染色性が優れている。結果を表８に示す。

〔Ｌ^* ₁、ａ^* ₁、ｂ^* ₁は染色前、Ｌ^* ₂、ａ^* ₂、ｂ^* ₂は染色後の測定値である。〕

表８に示されたΔＥ^*値から明らかなように、実施例１は含窒素化合物（化合物１、化合物Ｗ）の処方が共通する比較例１に比べ、染色力の点で優れている。

実施例２及び比較例２
〔感触評価〕
表９に示す第１剤と表７に示す第２剤を質量比１：1.5で混合し（混合時のpHは9.8）化学処理を受けていない黒髪トレスに等量塗布し、30℃で30分放置した後、40℃の水ですすぎ、市販のシャンプーで洗浄、水洗し乾燥させた。

処理した毛髪トレスを脱色した毛束に指を通し、指のひっかかり感の強さについて以下の基準でスコアをつけ、評価者４名の平均スコアを表10に示す。スコアが高い方が指のひっかかりが少ない。
２：指のひっかかり感はほとんどない
１：指のひっかかり感が少しある
０：指のひっかかり感がある

表10から明らかなように、実施例２はジアザシクロヘプタン類を含有しない以外は処方が共通する比較例２に比べ、良好な指通りを示すという点で優れている。

処方例１〜３
二剤式染毛剤組成物の処方例１〜３を表11に示す。表11の第１剤と第２剤を１：１の質量比で混合したときのpHは9.8である。

処方例４
三剤式染毛剤組成物の処方例４を表12に示す。表12の第１剤、第２剤及び第３剤を質量比１：１：0.3で混合したときのpHは9.8である。

Claims

アルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤を使用直前に混合して用いる染毛剤であって、第１剤及び第２剤の少なくとも一方に一般式(1)で表されるジアザシクロヘプタン類又はその塩を含有し、混合後におけるpHが7.5〜12である染毛剤組成物。

〔式中、Ｚは水酸基又は一級アミノ基を示す。
Ｒ¹及びＲ²は同一でも異なっていてもよく、水素原子又は分岐があってもよい炭素数１〜４のアルキル基を示す。
Ｒ³は水素原子、分岐があってもよい炭素数１〜６の鎖状若しくは環状アルキル基、炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルコキシ基が１つ以上置換していてもよい総炭素数12以下のアラルキル基、又は炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルコキシ基が１つ以上置換していてもよい総炭素数12以下のアリール基を示す。〕
第１剤が酸化染料中間体を含有するものである請求項１に記載の染毛剤組成物。
第１剤が直接染料を含有するものである請求項１又は２に記載の染毛剤組成物。
請求項１〜３のいずれかに記載の染毛剤組成物の第１剤と第２剤とを使用直前に混合し、毛髪に適用し、１〜60分放置後、洗い流す毛髪の染色方法。