CN1289580C - 电池隔片用、负载有部分交联的粘合剂的多孔膜及其应用 - Google Patents

电池隔片用、负载有部分交联的粘合剂的多孔膜及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种电池隔片用、负载有部分交联的粘合剂的多孔膜，该多孔膜在生产电池中，可作为电极/隔片叠层物而有效地生产电池，上述电极/隔片叠层物中电极与隔片暂时地相互粘接，从而在电极和隔片间不产生相互滑移，且在电池生产后该多孔膜自身起到隔片的作用，该隔片即使在高温下也具有较小的热收缩系数；本发明还公开了一种使用该负载有部分交联的粘合剂的多孔膜生产电池的方法。该电池隔片用、负载有部分交联的粘合剂的多孔膜包括其上负载有部分交联的粘合剂的多孔膜基质，所述部分交联的粘合剂的部分交联是通过制备一个在分子中具有官能团、且可以与多官能化合物反应而交联的反应性聚合物，上述多官能化合物与前述官能团具有反应性，然后使反应性聚合物与多官能化合物反应。

Description

电池隔片用、负载有部分交联的 粘合剂的多孔膜及其应用
发明领域
本发明涉及一种负载有部分交联的粘合剂的多孔膜，该多孔膜不仅适用于电池生产，而且可以在如此制得的电池的使用过程中有益于安全，并涉及利用该多孔膜生产电池的方法。
背景技术
通常，如公开于JP-A-09-161814和JP-A-11-329439中的生产电池的方法是公知的，其中将正电极和负电极进行叠层，同时在电极之间夹入隔片，目的是防止电极间的短路，或者是将正电极(或负电极)、隔片、负电极(或正电极)以及隔片按这样的顺序进行叠层；将该叠层物缠绕卷起以形成电极/隔片叠层物；将电极/隔片叠层物放入电池容器内；然后将电解质液体倒入电池容器内，随后封装。
然而，在这样的电池生产方法中，在保管或运输电极/隔片叠层物的过程中电极和隔片容易产生滑移。结果产生的问题是，电池生产效率降低以及容易出现次品。而且，按照如此获得的电池，在使用过程中电极出现起泡(砂眼)或收缩，因此电极和隔片间的粘接变差，导致电池性能的降低；或者发生内部短路，由此导致电池生热和温度升高，甚至可能产生破损。
另一方面，特别是在叠层电池的生产中，多数情形下使用这样一种方法，其中用聚偏氟乙烯树脂溶液作为粘合剂将电极和隔片彼此粘接，然后在真空下除去用于树脂溶液中的溶剂。然而，这种方法的问题是不仅步骤复杂，而且所得产品的质量很不稳定，并且电极和隔片间的粘接不够充分(例如参见JP-A-10-172606)。
至于电池隔片用的多孔膜，迄今为止已经公知了多种生产方法。作为公知的一种生产方法，其中生产出由聚烯烃树脂制得的片材，并以高拉伸比进行拉伸(例如参见JP-A-09-012756)。然而，在高温环境如由内部短路导致电池非正常温度升高等情形下，这一由高比例拉伸得到的多孔膜制得的电池隔片收缩明显，并且根据环境，有这样的问题，即电池隔片在电极间不起隔片的作用。
为提高电池的安全性，一个重要的问题是降低在这一高温环境下电池隔片的热收缩系数。关于这一问题，为控制电池隔片在这一高温环境下的热收缩，例如有这样一种公知的方法，其中将超高分子量聚乙烯和增塑剂进行熔融捏合，以片材的形式从模头中挤出该混合物，然后提取并除去增塑剂，以制得用作电池隔片的多孔膜(参见JP-A-05-310989)。然而与上述方法相反，该方法不使用拉伸，因此所得的多孔膜存在的问题是强度不够。
发明概述
为克服在通常的电池生产中存在的问题，完成了本发明。
本发明的一个目的是提供一种电池隔片用的、负载有部分交联的粘合剂的多孔膜，在生产电池时，该多孔膜可有效地生产包括电极和隔片的电极/隔片叠层物形式的电池，所述电极和隔片暂时地相互粘接而不导致电极和隔片间的相互滑移，在电池生产之后，即使在高温下，该多孔膜自身起到具有较小热收缩系数的隔片的作用。
本发明的另一目的是提供一种使用该负载有部分交联的粘合剂的多孔膜的生产电池的方法。
按照本发明，提供了一种电池隔片用、负载有部分交联的粘合剂的多孔膜，该多孔膜包括已经在其上负载了部分交联的粘合剂的多孔膜基质，所述粘合剂的部分交联是通过制备一种在分子中具有官能团、且可以与多官能化合物反应而交联的反应性聚合物，上述多官能化合物与前述官能团具有反应性，然后使反应性聚合物与多官能化合物反应。
按照本发明，提供了一种电极/多孔膜叠层物，该叠层物包括负载有部分交联的粘合剂的多孔膜，以及叠层于其上并与其接触粘接的电极。
按照本发明，提供了一种电极/多孔膜连接体，其制备是通过由反应性聚合物中的未反应官能团与多官能化合物反应而使电极/多孔膜叠层物中的部分交联的粘合剂进一步交联，并将电极粘接于多孔膜上。
按照本发明，提供了一种生产电池的方法，该方法包括形成电极/多孔膜叠层物；在将电极/多孔膜叠层物放入电池容器内部之后，将含有多官能化合物的电解质液体倒入电池容器内，并对其加热以使反应性聚合物中的未反应官能团与多官能化合物反应，由此使多孔膜上负载的部分交联的粘合剂进一步交联，并将电极与多孔膜粘接以形成电极/多孔膜连接体，得到在电极/多孔膜连接体内具有作为隔片的多孔膜的电池。
发明详述
这里所指的反应性聚合物是指在分子内具有官能团、且可以与多官能化合物反应而交联的反应性聚合物，上述多官能化合物与前述官能团具有反应性。这里所指的可交联的粘合剂是指含有反应性聚合物和多官能化合物的混合物的组合物。进而，部分交联的粘合剂是指这样的粘合剂，其中在可交联粘合剂中，反应性聚合物通过与多官能化合物的反应而部分地交联。
这里所指的电极/多孔膜叠层物是指这样的一种叠层物，它含有负载有部分交联的粘合剂的多孔膜以及一个接触粘接的电极，它们暂时粘接并相互叠层。这里所指的电极/多孔膜连接体是指这样的一种连接体，其中在多孔膜叠层物中，部分交联的粘合剂与多官能化合物进一步反应并交联，由此将电极连接到多孔膜上。
多孔膜基质在电池生产之后起隔片的作用，因此希望其膜厚度为3～100μm。当膜厚度小于3μm时强度不够，因此在多孔膜基质被用作电池中的隔片的情形下，可能发生内部短路。另一方面，当其超过100μm时，电极之间的距离太大，因此内部阻抗过大。特别优选的是，多孔膜基质的膜厚度为5～50μm。而且希望多孔膜基质具有平均孔径为0.01～5μm的孔。
在它具有上述特性的范围内，多孔膜基质并不特别受限。然而考虑到耐溶剂和耐氧化还原，由聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯制得的多孔膜是适宜的。特别是，聚乙烯特别适于作多孔膜基质，因为当加热时，树脂被熔融成拴基孔形式，由此可使电池具有所谓的停机功能。聚乙烯不仅包括乙烯的均聚物，而且包括乙烯与α-烯烃如丙烯、丁烯和己烯的共聚物。然而按照本发明，聚四氟乙烯、聚酰亚胺等的多孔膜的叠层膜，以及上述聚烯烃树脂多孔膜也适用作多孔膜基质，因为它们有良好的耐热性。
电池隔片用、负载有部分交联的粘合剂的多孔膜包括已经在其上负载了部分交联的粘合剂的多孔膜基质，所述粘合剂的部分交联是通过制备一个在分子中具有官能团、且可以与多官能化合物反应而交联的反应性聚合物，上述多官能化合物与前述官能团具有反应性，然后使反应性聚合物与多官能化合物反应。如下所述，希望这一部分交联的粘合剂其凝胶含量在规定的范围内。
在它在分子具有内官能团且可与多功能化合物反应而交联的范围内，则反应性聚合物并不特别受限，其中上述的多官能化合物具有与前述官能团的反应性。作为多官能化合物，可例举多官能异氰酸酯化合物和多官能环氧化合物为优选的具体实例。相应地，作为反应性聚合物所具有的官能团，优选可与异氰酸酯基团或环氧基团反应的、含活泼氢的官能团，如羟基、羧基或氨基。
当该反应性聚合物具有羟基、羧基或氨基作为官能团时，通过在规定的条件下使反应性聚合物与规定量的多官能异氰酸酯化合物或多官能环氧化合物反应，可以控制反应性聚合物的交联反应，由此使其交联一部分。部分交联的反应性聚合物作为部分交联的粘合剂负载于多孔膜上，由此得到负载有部分交联的粘合剂的多孔膜。
通常反应性聚合物的玻璃化转变温度为-30～100℃，优选0～80℃。也就是说，在负载有部分交联的多孔膜中，具有上述玻璃化转变温度的反应性聚合物被部分交联以形成部分交联的粘合剂，然后将其负载。当使用这一负载有部分交联的粘合剂的多孔膜时，任选地在适当的温度下加热部分交联的粘合剂，然后将电极接触粘接到多孔膜上，由此电极可很容易地被暂时粘接。
特别地，在其上负载有从玻璃化转变温度为常温或更高的反应性聚合物得到的部分交联的粘合剂的多孔膜中，由于部分交联的粘合剂在常温下不具有粘性，甚至当负载有部分交联的粘合剂的多孔膜被覆盖或缠绕时，它也不会导致粘连。而且，例如，在其上负载有部分交联的粘合剂的多孔膜被导入绕组机并叠层在电极上以得到叠层物的情形下，多孔膜也不受附着在导辊上的物质的束缚，并被导辊拿起。
此外，在其上负载有从玻璃化转变温度为常温或更高的反应性聚合物得到的部分交联的粘合剂的多孔膜中，在该多孔膜和电极被叠层和卷绕以形成卷绕材料，即隔片/电极叠层物的卷绕材料的情形下，所谓的销子抽取性能(pin-extracting properties)良好，因此是有利的。为了通过将负载有部分交联的粘合剂的多孔膜与电极进行叠层并卷绕叠层物，而得到卷绕材料，通常将多孔膜和电极进行叠层，用叉状的金属销挤压叠层物的末端，并将销子旋转以形成包括绕着销子的多孔膜和电极的卷绕材料。当多孔膜和电极的卷绕经过了所需的长度时，切断所得卷绕材料的末端，然后将多孔膜绕着卷绕材料卷绕并固定，并将销子从卷绕材料中抽出，得到隔片/电极叠层物的卷绕材料。由于负载有从玻璃化转变温度为常温或更高的反应性聚合物得到的部分交联的粘合剂的多孔膜，在常温下不具有粘性，因此可很容易地从所得的卷绕材料中抽取出销子。即，负载有部分交联的粘合剂的多孔膜具有良好的销子抽取性能。
按照本发明，如上所述通过在负载有部分交联的粘合剂的多孔膜上叠层电极，并任选地在加热下使它们接触粘接，可以通过暂时地粘接电极和多孔膜并使其叠层而得到电极/多孔膜叠层物。例如，在多孔膜由聚烯烃树脂如聚乙烯制得的情形下，可以通过在多孔膜既不发生变形也没有性能改变的温度，如50～100℃的温度下加热的同时，暂时地接触粘接电极并使其与多孔膜叠层，而得到电极/多孔膜。
甚至当在生产电池的过程中将这样的电极/多孔膜叠层物与电解质液体接触时，可以通过防止或减少部分交联的粘合剂(部分交联的反应性聚合物)在电解质液体中的溶解，而有效地使用部分交联的粘合剂(部分交联的反应性聚合物)以使多孔膜与电极粘接，由此可以将电极与多孔膜更牢固地粘接。
可以通过例如，将含有官能团的可共聚合单体与其它不含这一官能团的可共聚合单体进行通常的自由基共聚合，如溶液聚合、嵌段聚合和乳液聚合，而得到反应性聚合物。基于单体的总重量，通常含官能团的可共聚合单体的用量范围为0.1～20重量％，优选0.1～10重量％。
含作为官能团的羧基的可共聚合单体的实例包括(甲基)丙烯酸、衣康酸和马来酸。含作为官能团的羟基的可共聚合单体的实例包括(甲基)丙烯酸羟烷基酯，如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯或丙烯酸4-羟丁酯。含作为官能团的氨基的可共聚合单体的实例包括二胺和(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯(1∶1)的反应产物。特别是，丙烯酸类单体如(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸羟烷基酯为优选使用的。
另一方面，不含官能团的可共聚合单体的实例包括(甲基)丙烯酸类单体如(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯腈，以及各种乙烯基单体如苯乙烯、醋酸乙烯酯或N-乙烯基吡咯烷酮。
优选使用的(甲基)丙烯酸酯的实例包括其烷基部分具有1～12个碳原子的烷基酯，如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯或(甲基)丙烯酸十二烷基酯。
此外，当需要提高所得反应性聚合物的玻璃化转变温度时，适宜使用其均聚物的玻璃化转变温度为常温(23℃)或更高的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸异冰片酯、二环戊二烯酯或四氢呋喃酯，在分子中含环烃基如苄基或环己基的(甲基)丙烯酸酯，以及含高极性基团如酰亚胺基团的酰亚胺(甲基)丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酰胺的实例包括N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二正丙基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺，N-(甲基)丙烯酰基吗啉，N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮，N-(甲基)丙烯酰基哌啶和N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷。
特别地，反应性聚合物的优选实例包括含有含官能团的丙烯酸单体组分和丙烯酸单体组分如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈或(甲基)丙烯酰胺的反应性聚合物。例如，具有至多80重量％、优选5～70重量％(甲基)丙烯腈组分的反应性聚合物为优选用于本发明的反应性聚合物的一个实例，因为它具有良好的耐热性和耐溶剂性。含有0.1～20重量％含官能团的单体组分、10～95重量％(甲基)丙烯酸酯组分和4.9～60重量％(甲基)丙烯腈的反应性聚合物为优选反应性聚合物的一个实例。
然而，不应理解为反应性聚合物只限于上述的那些。可以使用含有反应性聚合物所具有的官能团如可与上述异氰酸酯基或环氧基反应的官能团的聚合物，例如含活泼氢的聚合物。其实例包括基于聚烯烃的聚合物，基于橡胶的聚合物，基于聚酯的聚合物和基于聚醚的聚合物，它们每一均含有可与异氰酸酯基或环氧基反应的官能团。而且，也可以适宜地使用分子中含羟基的丙烯酸改性的氟烃树脂(例如由Central Glass Co.，Ltd.生产的Cefral CoatFG730B，可以以清漆获得)作为反应性聚合物。
可以通过在溶剂如苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯和乙酸丁酯中使所需的单体共聚合，而以聚合物溶液的形式获得反应性聚合物。另一方面，由于按照乳液聚合法可获得反应性聚合物的含水分散体，因此要将聚合物从含水溶液中分离并干燥，然后溶解在溶剂中以形成聚合物溶液。按照乳液法，除上述单体以外，可以以1重量％或更少的比例使用多官能交联单体，如二乙烯基苯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
多官能异氰酸酯的实例包括芳族、芳脂族、脂环族或脂族二异氰酸酯，如亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、二苯醚二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或环己烷二异氰酸酯。也可以优选使用所谓的异氰酸酯加合物，它含有具有加于其上的该二异氰酸酯的多醇(如三羟甲基丙烷)。
多官能环氧化合物的实例包括双酚A型环氧树脂，脂环族环氧树脂，脂族链环氧化合物以及酚醛清漆型环氧树脂。
电池隔片用、负载有部分交联的粘合剂的多孔膜可以这样制备，即按规定量，也就是足以使反应性聚合物部分交联的量将反应性聚合物溶液与多官能化合物进行配合，形成可交联的粘合剂；将粘合剂负载在多孔膜基质上；在规定的条件下使反应性聚合物与多官能化合物反应，由此部分地交联反应性聚合物，并将所得的反应性聚合物以部分交联的粘合剂形式负载于多孔膜基质上。通常，基于100重量份反应性聚合物，多官能化合物的反应用量为0.1～10重量份，由此部分地交联反应性聚合物并将所得的反应性聚合物以部分交联的粘合剂的形式负载于多孔膜基质上，以得到负载有部分交联的粘合剂的多孔膜。
在将部分交联的粘合剂负载于多孔膜的基质上时，可使用这样的方法，其中将含有反应性聚合物和多官能化合物的混合物涂覆在多孔膜上并干燥，然后在多孔膜上加热以部分交联反应性聚合物，由此将部分交联的粘合剂负载于多孔膜基质上。也可以使用这样的方法，其中将含有反应性聚合物和多官能化合物的混合物涂覆在拉伸的聚丙烯膜或可脱离的片如经脱离加工的纸上并干燥，然后转移到多孔膜基质上，然后对多孔膜基质进行加热以在多孔膜上部分地交联反应性聚合物，由此将部分交联的粘合剂负载于多孔膜基质上。
也可以使用另一种方法，其中将多官能化合物加入到反应性聚合物的溶液中并加热，由此部分地交联反应性聚合物以形成部分交联的粘合剂的溶液，然后将该粘合剂涂覆到多孔膜基质上并干燥，以将部分交联的粘合剂负载于多孔膜基质上。
部分交联的粘合剂的凝胶含量为5～99％，优选10～95％，更优选15～85％，最优选20～80％。
这里所指的凝胶含量是指由(C/(A+B))×100(％)所定义的值，其中A表示反应性聚合物的量(重量份)；B表示多官能化合物的量(重量份)；C表示当含有反应性聚合物和多官能化合物的可交联粘合剂被负载于多孔膜上并反应以部分地交联反应性聚合物，将所得的多孔膜在23℃下浸入到甲苯中7天，然后加热时，残留在多孔膜上的可交联粘合剂的量(重量份)。
获得凝胶含量范围为5～99％的部分交联的粘合剂的方法并不受限。然而如前所述，这一部分交联的粘合剂可以通常这样得到，即基于100重量份反应性聚合物的量，将0.1～10重量份的多官能化合物与其配合；加热并固化该混合物以使反应性聚合物与多官能化合物在规定的条件下反应；继续交联反应直至所得的部分交联的反应性聚合物(即部分交联的粘合剂)在性能上稳定。根据所使用的反应性聚合物和多官能化合物以及其种类的不同，加热和固化温度及时间也不同，但这些反应条件可通过实验确定。例如，当加热和反应在50℃下进行7天时，通常可以完成反应性聚合物与多官能化合物的反应，且所得的部分交联的反应性聚合物(部分交联的粘合剂)在性能上稳定。
通过反应性聚合物与多官能化合物的部分反应和交联而获得的反应产物，即部分交联的粘合剂，被负载于多孔膜上以形成负载有部分交联的粘合剂的多孔膜，然后在该多孔膜上优选在加热下接触粘接电极。这样，电极可被很容易地暂时粘接并叠层到多孔膜上，得到电极/多孔膜叠层物。
当该电极/多孔膜叠层物放入到电池容器内，且具有溶解于其中的多官能化合物的电解质液体被倒入在电池容器内时，在电极/多孔膜保持暂时粘接状态的同时，部分交联的粘合剂中的反应性聚合物上的未反应官能团与电解质液体中的多官能化合物进一步交联，由此可以得到具有良好粘接的电极/隔片连接体，其中电极与多孔膜牢固地粘接。而且，按照本发明，反应性聚合物被部分交联以获得5～99％的凝胶含量，这样便防止或减少了反应性聚合物在电解质液体内的溶解，反应性聚合物被有效地用于电极和多孔膜的粘接。因此，电极与多孔膜的粘接稳定且更牢固。
此外，在负载有部分交联的粘合剂的多孔膜中，由于反应性聚合物不会再导致反应和交联，因此部分交联的粘合剂是稳定的，甚至经过了长时间的储存，也不会导致性能的改变。
对于将含有反应性聚合物和多官能化合物的可交联粘合剂负载于多孔膜基质上，例如可使用其中可交联的粘合剂直接涂覆于多孔膜基质上，然后干燥的方法；以及其中将可交联的粘合剂涂覆于可脱离的片上并干燥，然后转移到多孔膜基质上的方法。为改善可交联粘合剂在多孔膜基质上的涂覆性能，作为流动改性剂或者加入可交联粘合剂中的填料，可以配合入50重量％或更少的有机溶剂，如甲乙酮和甲基异丁基酮，或者无机精细粉末如重质碳酸钙和硅砂的精细粉末。
而且，在含有反应性聚合物和多官能化合物的可交联粘合剂向多孔膜基质上的涂覆中，优选粘合剂被部分地涂覆，即它以例如肋骨型、点状、类似格栅型、条带型或者六角形的图形方式被涂覆。特别是，通过将可交联的粘合剂涂覆到多孔膜基质上的5～95％的面积并在基质上涂覆粘合剂和部分地交联反应性聚合物，可以在电极和多孔膜(相应地，也就是隔片)之间获得牢固的粘接。通过使用这样的电极/隔片连接体，可以得到具有良好性能的电池。
本发明中，多孔膜在其表面上负载部分交联的粘合剂的比例以下将被称作部分交联的粘合剂的负载比。例如，当多孔膜在其整个一个表面上负载了部分交联的粘合剂时，则在那个表面上的负载比为100％。例如，当多孔膜在其前表面和背表面上以肋骨型或点状形式负载部分交联的粘合剂，并且负载部分交联的粘合剂的比例为其每一前表面和背表面的面积的50％时，则在每一前表面和背表面上负载比为50％。
因此，部分交联的粘合剂负载于多孔膜基质的表面，优选其负载比为5～95％，更优选10～90％，最优选20～80％。
通过在多孔膜基质上部分地提供一层部分交联的粘合剂，可以在最终得到的电池中获得电极和多孔膜(隔片)之间的牢固地粘接，同时保证了离子的透过性，并将部分交联的粘合剂层的厚度增大至0.5μm或更大。
如上所述，将部分交联的粘合剂负载于多孔膜基质上，以获得电池隔片用、负载有部分交联的粘合剂的多孔膜，然后在其上放置、接触粘接并叠层电极，得到电极/多孔膜叠层物。
根据电池的不同，负电极和正电极也不同。然而，通常使用在导电基质上用树脂粘合剂将活性物质以及任选地导电剂负载而制得的类似于片状的电极。
通过使用这样的电极/多孔膜叠层物，可以高效地生产在电极和隔片间不产生相互滑移的电池，且可以得到在电池生产后，多孔膜自身在电池中起隔片作用的电池。
按照本发明，可以使用这样的方法，其中部分交联的粘合剂被负载在多孔膜基质的前表面和背表面上，并将电极(即正电极和负电极)在多孔膜基质的每一前表面和背表面上暂时地接触粘接和叠层，以形成电极/多孔膜叠层物。还可以使用一种方法，其中仅在多孔膜基质的一个表面上负载部分交联的粘合剂，并将一个电极(即或者负电极，或者正电极)在那一表面上暂时地接触粘接并叠层，以形成电极/多孔膜叠层物。当然，可以形成构造为正电极(或负电极)/多孔膜/负电极(或正电极)/多孔膜的叠层物。
按照本发明的电极/多孔膜叠层物可被适宜地用于电池生产。即，将电极/多孔膜叠层物放入到电池容器内，将具有溶解于其中的多官能化合物的电解质液体倒入电池容器内，并与电极/多孔膜叠层物内的部分交联的粘合剂中的反应性聚合物的未反应官能团反应，以进一步交联反应性聚合物，由此使电极与多孔膜粘接并成为一体。因此可以得到具有电极/隔片连接体的电池，其中不仅多孔膜起隔片的作用，而且该隔片与电极牢固地粘接。
基于100重量份负载于多孔膜上的反应性聚合物，通常电解质液体中的多官能化合物的比例为0.1～20重量份。基于100重量份负载于多孔膜上的反应性聚合物，当多官能化合物的比例小于0.1重量份时，反应性聚合物与多官能化合物的交联不充分，并且在所得的电极/隔片连接体中，不可能在电极和隔片之间获得牢固的粘接。另一方面，基于100重量份反应性聚合物，当多官能化合物的比例大于20重量份时，交联后的粘合剂太硬，以致于可能妨碍隔片和电极之间的粘接。
因此，按照本发明，通过事先部分地交联反应性聚合物而制备的部分交联的粘合剂被负载于多孔膜上；将电极放置在其表面上；向多孔膜上施加压力，同时在不发生变形等的温度下加热，优选地，使部分交联的粘合剂的一部分被压入到电极中，由此在某种意义上暂时地将多孔膜基质与电极粘接，以形成电极/多孔膜叠层物；之后，将叠层物放入到电池容器内；和将具有溶解于其中的多官能化合物的电解质液体倒入电池容器内，并与部分交联的粘合剂中的反应性聚合物的未反应官能团反应，由此进一步交联反应性聚合物，以得到电极/多孔膜连接体。据此，在这样的电极/多孔膜连接体中，电极被牢固地粘接到多孔膜上。
在如此获得的电极/多孔膜连接体中的多孔膜被放入电池中，然后起隔片的作用。在电极/多孔膜连接体中，即使是在高温下，多孔膜(即隔片)也具有较低的面积热收缩系数，通常为20％或更低，优选15％或更低。
类似于上述的电极/多孔膜叠层物，电极/隔片连接体不仅包括负电极/隔片/正电极连接体，而且包括或者一个负电极或者一个正电极和隔片的连接体，以及正电极(或负电极)/隔片/负电极(或正电极)/隔片的构造。
电解质液体为含有溶解在溶剂中的电解质盐的溶液。可使用的电解质盐的实例包括含氢、碱金属(如锂、钠和钾)、碱土金属(如钙和锶)、或者叔胺或季铵盐作为阳离子组分；以及无机酸(如盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、四氟硼酸、氢氟酸、六氟磷酸和高氯酸)或有机酸(如有机羧酸、有机磺酸和氟取代的有机磺酸)作为阴离子组分的盐。然而在这些电解质盐当中，特别优选使用的是那些含碱金属离子作为阳离子组分的盐。
作为电解质液体的溶剂，可使用任何可以将电解质溶解在其中的溶剂。非水性溶剂的实例包括环酯类，如碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯和γ-丁内酯；醚类如四氢呋喃和二甲氧基乙烷；以及链酯类，如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸甲乙酯。这些溶剂可以单独或以两种或多种混合的形式使用。
下面将参考实施例对本发明作更详细地描述，但应当理解的是，本发明不能理解为受这些实施例的限制。
参考实施例1
反应性聚合物的制备
在一个配有搅拌器、氮气导入管和冷凝器的四颈烧瓶中，加入溶解于150重量份乙酸乙酯中的45重量份N，N-二甲基丙烯酰胺、38重量份丙烯酸丁酯、15份丙烯腈、2重量份丙烯酸2-羟乙酯和0.2重量份偶氮二异丁腈的单体混合物溶液，并在搅拌的同时用氮气对烧瓶内部进行置换。搅拌同时在60℃的温水浴中使混合物聚合24小时，在升温至75℃后，使所得混合物进一步在该温度下聚合4小时。向反应混合物中加入乙酸乙酯，得到浓度为25重量％的丙烯酸聚合物粘合剂溶液。该反应性聚合物的玻璃化转变温度为48℃。
按下述方式(下同)测定反应性聚合物的玻璃化转变温度。即，将反应性聚合物溶液浇在脱离纸上并干燥，得到厚度为0.2～0.5mm、宽为5mm的片。用Seiko Instruments Inc.，制造的DSM120，在弯曲模式为10Hz，卡盘间距为10mm下，测定该片的储存弹性模量(E′)和损耗弹性模量(E″)，tanδ(E″/E′)的峰值温度即被确定为玻璃化转变温度。
参考实施例2
反应性聚合物的制备
以与参考实施例1相同的方式制备浓度为25重量％的反应性聚合物溶液，所不同的是使用溶解于150重量份乙酸乙酯中的、由35重量份N-丙烯酰基吗啉、48重量份丙烯酸丁酯、15份丙烯腈、2重量份丙烯酸2-羟乙酯和0.2重量份偶氮二异丁腈组成的单体混合物溶液。该反应性聚合物的玻璃化转变温度为42℃。
参考实施例3
反应性聚合物的制备
使用41重量份丙烯酸丁酯、41重量份甲基丙烯酸甲酯、15重量份丙烯腈、2重量份丙烯酸2-羟乙酯、0.1重量份十二烷基硫醇和3重量份非离子表面活性剂，按照通常的方式进行乳液聚合。向所得的反应性聚合物的含水分散体中加入10％的盐酸，以沉淀反应性聚合物。取出沉淀物，彻底水洗，然后在真空下干燥。将如此获得的反应性聚合物溶解在乙酸乙酯中，得到浓度为25重量％的反应性聚合物溶液。该反应性聚合物的玻璃化转变温度为34℃。
参考实施例4
反应性聚合物的制备
使用41重量份丙烯酸丁酯、41重量份甲基丙烯酸甲酯、15重量份丙烯腈、3重量份甲基丙烯酸、0.1重量份十二烷基硫醇和3重量份阴离子表面活性剂，按照通常的方式在水中进行乳液聚合。向所得的反应性聚合物的含水分散体中加入10％的盐酸，以沉淀反应性聚合物。取出沉淀物，彻底水洗，然后在真空下干燥。将如此获得的反应性聚合物溶解在乙酸乙酯中，得到浓度为25重量％的反应性聚合物溶液。该反应性聚合物的玻璃化转变温度为36℃。
参考实施例5
反应性聚合物的制备
以与参考实施例1相同的方式制备浓度为25重量％的反应性聚合物溶液，所不同的是使用溶解于150重量份乙酸乙酯中的、由65重量份N，N-二乙基丙烯酰胺、32重量份丙烯酸丁酯、3重量份丙烯酸4-羟丁酯和0.2重量份偶氮二异丁腈组成的单体混合物溶液。该反应性聚合物的玻璃化转变温度为36℃。
参考实施例6
反应性聚合物的制备
使用10重量份丙烯腈、5重量份甲基丙烯酸、30重量份丙烯酸丁酯、60重量份丙烯酸乙酯、3重量份聚乙二醇烷基苯基醚、0.08重量份正十二烷基硫醇、0.3重量份过硫酸钾和300重量份离子交换水，进行乳液聚合，得到反应性聚合物的含水分散体。向所得的反应性聚合物的含水分散体中加入10％的盐酸，以沉淀反应性聚合物。取出沉淀物，彻底水洗，然后在真空下干燥。该反应性聚合物的重均分子量为约850000，玻璃化转变温度为-13℃。将如此获得的反应性聚合物溶解在甲苯和甲乙酮(重量比：75/25)的混合溶剂中，得到浓度为7％的反应性聚合物溶液。
参考实施例7
反应性聚合物的制备
使用40重量份丙烯腈、2重量份丙烯酸2-羟乙酯、10重量份甲基丙烯酸甲酯、50重量份丙烯酸2-乙基己酯、0.3重量份偶氮二异丁腈和300重量份甲苯，按照通常的方式进行溶液聚合，得到反应性聚合物在甲苯中的溶液。该反应性聚合物的重均分子量为约300000，玻璃化转变温度为5℃。
实施例1
负载有部分交联的粘合剂的多孔膜的制备
向100g参考实施例1中得到的反应性聚合物溶液中，加入0.8g含3摩尔份六亚甲基二异氰酸酯的三官能的异氰酸酯，上述六亚甲基二异氰酸酯具有加入其中的1重量份的三羟甲基丙烷(以下简称为“三官能的异氰酸酯”)，得到可交联粘合剂溶液。用凹槽棒(凹槽宽度：0.1mm，深度：0.03，凹槽之间的间隙：0.2mm)将该可交联的粘合剂溶液，以肋骨型的图案形式涂覆到由拉伸聚丙烯膜制得的可脱离膜上，并在50℃下干燥1分钟，得到以肋骨型图案形式部分地涂覆于其上的、具有可交联粘合剂的可脱离膜。
之后立即将该膜涂覆有可交联粘合剂的表面，叠层在聚乙烯树脂制得的多孔膜(厚度：25μm，孔隙度：50％，平均孔径O.1μm，下同)的每一前表面和背表面上，并以肋骨型图案形式将可交联的粘合剂转移到聚乙烯树脂制得的多孔膜的每一前表面和背表面中，其负载比为60％，并放置在50℃的恒温箱中7天，以部分地交联可交联粘合剂中的反应性聚合物。由此得到凝胶含量为56％的、负载有部分交联的粘合剂的多孔膜。
电极的制备
以重量比85∶10∶5混合平均粒径为15μm的钴酸锂(LiCoO2)、石墨粉和聚偏氟乙烯树脂，并将混合物加入到N-甲基-2-吡咯烷酮中，制备固含量为15重量％的浆料。将该浆料以200μm的厚度涂覆在厚度为20μm的铝箔的前表面，并在80℃下干燥1小时。类似地将该浆料以200μm的厚度涂覆在厚度为20μm的铝箔的背表面，并在120℃下干燥2小时。将通过在其两侧涂覆浆料并干燥而制得的铝箔经过一压辊，以制备厚度为200μm的正电极片。
以重量比95∶5混合石墨粉和聚偏氟乙烯树脂，并将混合物加入到N-甲基-2-吡咯烷酮中，制备固含量为15重量％的浆料。将该浆料以200μm的厚度涂覆在厚度为20μm的铜箔的前表面，并在80℃下干燥1小时。之后类似地，将该浆料以200μm的厚度涂覆在厚度为20μm的铜箔的背表面，并在120℃下干燥2小时。将所得的铜箔经过一压辊，以制备厚度为200μm的负电极片。
负电极/隔片/正电极叠层物的制备
将正电极片放置在前述负载有部分交联的粘合剂的、由聚乙烯树脂制得的多孔膜的前表面上，同样将负电极片放置在其背表面上。在温度为80℃、压力为5kg/cm2下对该装配件加热加压5分钟，由此使正电极片和负电极片与负载有部分交联的粘合剂的、由聚乙烯树脂制得的多孔膜接触并暂时地粘接，得到负电极/多孔膜/正电极叠层物。
电池的装配
在一用氩气置换过的手套箱中，将电解质盐六氟磷酸锂(LiPF6)溶解在碳酸亚乙酯和碳酸甲乙酯(体积比：1/2)的混合溶剂中，使得浓度为1.2摩尔/升，以制备电解质液体。进而，在100重量份电解质液体中溶解2重量份三官能的异氰酸酯。
将负电极/多孔膜/正电极叠层物放入到既用作正电极又用作负电极的2016尺寸铸币型电池中，并将具有溶解于其中的三官能异氰酸酯的电解质液体倒入铸币型电池内，然后通过封装制备半成品。将该装置放置在温度为50℃的恒温箱中7天，由此使负载于负电极/多孔膜/正电极叠层物的多孔膜上的部分交联的粘合剂中的反应性聚合物，与三官能的异氰酸酯交联，并使正电极和负电极粘接到多孔膜即隔片上。由此得到具有负电极/多孔膜(隔片)/正电极连接体的铸币型锂离子二次电池。
对电池的放电负荷特性(discharge load characteristic)的评价
使电池在0.2CmA的速率下充电放电5次，在0.2CmA的速率下充电，然后在2.0CmA的速率下放电。结果，以在2.0CmA速率下的放电容量与在0.2CmA速率下的充电容量的比来衡量，电池的放电负荷特性为93％。
砂眼(起泡)性能的评价
在充电放电测试之后，对电池进行砂眼性能的评价。这里所指的电池的砂眼性能，是指由于在电解质液体中产生气泡、粘接到隔片上的电极片的膨胀和收缩等原因而导致的隔片从电极上浮起的现象。在充电放电测试后，将电池破坏并通过观察隔片来评价。结果，电池无砂眼起泡发生。
隔片(多孔膜)与电极间粘接性的评价
将已经冲切成规定尺寸的正电极/多孔膜/负电极叠层物用具有溶解于其中的三官能异氰酸酯的电解质液体进行浸渍，并将其放在玻璃板间。为抑制电解质液体的挥发，将该装配件用氟碳树脂片缠绕，并在其上放置50g的重物，随后放在50℃的恒温箱中7天，由此使负载于负电极/多孔膜/正电极叠层物的多孔膜上的部分交联的粘合剂中的反应性聚合物，与三官能的异氰酸酯反应并交联，使正电极和负电极粘接到多孔膜(即电池中的隔片)上。由此得到正电极/多孔膜/负电极连接体。
将由此得到的正电极/多孔膜/负电极连接体切割成1cm的宽度，并在常温下浸入到电解质液体中24小时。当在潮湿的状态下将电极从正电极/多孔膜/负电极连接体上剥离时，分别将存在阻碍的情形计为“○”，将电极脱离的情形计为“×”。
面积热收缩系数的测定以及对隔片(多孔膜)的评价
为评价隔片(多孔膜)与电极间的粘接性，以与制备中相同的方式获得正电极/多孔膜/负电极连接体。将如此获得的正电极/多孔膜/负电极连接体放在玻璃板间，并将其不作处理地放置在150℃的干燥箱中1小时。将玻璃板从正电极/多孔膜/负电极连接体中取出，从正电极和负电极上剥离下隔片，并送入扫描器中读数。在与原始使用的多孔膜的面积进行比较的同时，确定面积热收缩系数。结果为5％。结果列于表1中。
实施例2
以与实施例1相同的方式获得在其每一前表面和背表面上负载有凝胶含量为69％的部分交联的粘合剂的、由聚乙烯树脂制得的多孔膜，负载比为60％，所不同的是使用在参考实施例2中制备的反应性聚合物溶液代替参考实施例1中制备的反应性聚合物溶液。使用该聚乙烯树脂制得的多孔膜，得到具有负电极/多孔膜(隔片)正电极连接体的铸币型锂离子二次电池。以与实施例1相同的方式评价该电池的放电负荷特性、电池的砂眼性能、隔片(多孔膜)和电极间的粘接性、以及隔片(多孔膜)的面积热收缩系数。结果列于表1中。
实施例3
将实施例1中制备的可交联粘合剂溶液均匀地涂覆在由拉伸聚丙烯膜制得的整个可脱离膜上，并在50℃下干燥1分钟，得到在其整个上均匀地涂覆有可交联粘合剂的可脱离膜。
这之后立即在由聚乙烯树脂制得的多孔膜的每一前表面和背表面上，叠层该膜的涂覆有可交联粘合剂的表面，并将可交联粘合剂均匀地转移至由聚乙烯树脂制得的多孔膜整个前表面和背表面上，然后将其放置在50℃的恒温箱中7天，以部分地交联可交联粘合剂中的反应性聚合物。由此得到在其每一前表面和背表面上负载有凝胶含量为56％的部分交联的粘合剂的多孔膜，负载比为100％。
使用该负载有部分交联的粘合剂的多孔膜，以与实施例1相同的方式，得到具有负电极/多孔膜(隔片)正电极连接体的铸币型锂离子二次电池。以与实施例1相同的方式评价该电池的放电负荷特性、电池的砂眼性能、隔片(多孔膜)和电极间的粘接性、以及隔片(多孔膜)的面积热收缩系数。结果列于表1中。
实施例4
向在参考实施例1中得到的反应性聚合物溶液中，基于100重量份反应性聚合物的固体加入5重量份的、平均粒径为12nm的硅砂粉填料，并使其均匀分散。以与实施例1相同的方式得到其上负载有凝胶含量为61％的部分交联的粘合剂的多孔膜，负载比为50％，所不同的是使用该配合有填料的反应性聚合物溶液，由此得到具有负电极/多孔膜(隔片)/正电极连接体的铸币型锂离子二次电池。以与实施例1相同的方式评价该电池的放电负荷特性、电池的砂眼性能、隔片(多孔膜)和电极间的粘接性、以及隔片(多孔膜)的面积热收缩系数。结果列于表1中。
实施例5
以与实施例1相同的方式得到其上负载有凝胶含量为50％的部分交联的粘合剂的多孔膜，负载比为60％，所不同的是使用在参考实施例3中制备的反应性聚合物溶液代替参考实施例1中制备的反应性聚合物溶液。使用该多孔膜，得到具有负电极/多孔膜(隔片)/正电极连接体的铸币型锂离子二次电池。以与实施例1相同的方式评价该电池的放电负荷特性、电池的砂眼性能、隔片(多孔膜)和电极间的粘接性、以及隔片(多孔膜)的面积热收缩系数。结果列于表1中。
实施例6
向100g在参考实施例3中制备的反应性聚合物溶液中加入0.4g三官能的异氰酸酯，形成可交联粘合剂的溶液。以与实施例1相同的方式得到其上负载有凝胶含量为37％的部分交联的粘合剂的、由聚乙烯树脂制得的多孔膜，负载比为60％。使用该聚乙烯树脂制得的多孔膜，得到具有负电极/多孔膜(隔片)/正电极连接体的铸币型锂离子二次电池。以与实施例1相同的方式评价该电池的放电负荷特性、电池的砂眼性能、隔片(多孔膜)和电极间的粘接性、以及隔片(多孔膜)的面积热收缩系数。结果列于表1中。
实施例7
向100g在参考实施例3中制备的反应性聚合物溶液中加入4.8g三官能的异氰酸酯，形成可交联粘合剂的溶液。以与实施例1相同的方式得到其上负载有凝胶含量为85％的部分交联的粘合剂的、由聚乙烯树脂制得的多孔膜，负载比为60％。使用该聚乙烯树脂制得的多孔膜，得到具有负电极/多孔膜(隔片)/正电极连接体的铸币型锂离子二次电池。以与实施例1相同的方式评价该电池的放电负荷特性、电池的砂眼性能、隔片(多孔膜)和电极间的粘接性、以及隔片(多孔膜)的面积热收缩系数。结果列于表1中。
实施例8
以与实施例1相同的方式得到可交联粘合剂溶液，所不同的是使用100g在参考实施例4中得到的反应性聚合物溶液代替参考实施例1中得到的反应性聚合物溶液，并向其中加入0.4g由N，N，N′，N′-四缩水甘油基-间-二甲苯二胺制得的四官能环氧化合物，代替三官能的异氰酸酯。
使用该可交联粘合剂溶液，以与实施例1相同的方式得到其上负载有凝胶含量为52％的部分交联的粘合剂的多孔膜，负载比为60％。使用该多孔膜，得到具有负电极/多孔膜(隔片)/正电极连接体的铸币型锂离子二次电池。以与实施例1相同的方式评价该电池的放电负荷特性、电池的砂眼性能、隔片(多孔膜)和电极间的粘接性、以及隔片(多孔膜)的面积热收缩系数。结果列于表1中。
实施例9
以与实施例1相同的方式得到其上负载有凝胶含量为50％的部分交联的粘合剂的多孔膜，负载比为60％，所不同的是用参考实施例5中制备的反应性聚合物溶液代替参考实施例1中制备的反应性聚合物溶液。使用该多孔膜，得到具有负电极/多孔膜(隔片)正电极连接体的铸币型锂离子二次电池。以与实施例1相同的方式评价该电池的放电负荷特性、电池的砂眼性能、隔片(多孔膜)/和电极间的粘接性、以及隔片(多孔膜)的面积热收缩系数。结果列于表2中。
实施例10
将聚酯粘合剂(由Toyobo Co，.Ltd.生产的Vylon 200，羟值：6mgKOH/g，玻璃化转变温度：65℃)溶解在甲苯和甲乙酮的混合溶剂中，使其浓度为25重量％，并向100g所得溶液中加入0.8g三官能的异氰酸酯，制备可交联的粘合剂。使用该可交联的粘合剂，以与实施例1相同的方式得到其前表面上和背表面上均负载有凝胶含量为54％的部分交联的粘合剂的、由聚乙烯树脂树脂制得的多孔膜，负载比为60％。使用该聚乙烯树脂制得的多孔膜，得到具有负电极/多孔膜(隔片)/正电极连接体的铸币型锂离子二次电池。以与实施例1相同的方式评价该电池的放电负荷特性、电池的砂眼性能、隔片(多孔膜)和电极间的粘接性、以及隔片(多孔膜)的面积热收缩系数。结果列于表2中。
实施例11
向100g在参考实施例6中得到的反应性聚合物溶液中，加入基于100重量份反应性聚合物的固体为5重量份的、平均粒径为12nm的硅砂粉填料，并使其均匀分散。将该分散体与0.3重量份三官能的异氰酸酯配合，制备可交联粘合剂的溶液。
用金属丝棒(金属丝直径：0.2mm)在整个脱离纸上涂覆该可交联粘合剂溶液，并干燥。用它将可交联粘合剂转移到由聚乙烯树脂制得的多孔膜的每一前表面和背表面上。将该多孔膜放置在50℃的恒温箱中7天，得到在膜的每一前表面和背表面上负载有凝胶含量为42％的部分交联的粘合剂的多孔膜，负载比为100％。以与实施例1相同的方式评价该电池的放电负荷特性、电池的砂眼性能、隔片(多孔膜)和电极间的粘接性、以及隔片(多孔膜)的面积热收缩系数。结果列于表2中。
实施例12
在实施例1中得到在膜的每一前表面和背表面上负载有凝胶含量为42％的部分交联的粘合剂的多孔膜，负载比为50％，不同的是在实施例11中，用凹槽棒以条带图案形式，在聚乙烯制得的多孔膜的每一前表面和背表面上涂覆可交联的粘合剂溶液。
使用如此得到的负载有部分交联的粘合剂的聚乙烯树脂制得的多孔膜，以与实施例1相同的方式得到负电极/隔片/正电极叠层物。用该负电极/隔片/正电极叠层物，以与实施例1相同的方式装配成铸币型锂离子二次电池。以与实施例1相同的方式评价该电池的放电负荷特性、电池的砂眼性能、隔片(多孔膜)和电极间的粘接性、以及隔片(多孔膜)的面积热收缩系数。结果列于表2中。
实施例13
在实施例1中得到在膜的每一前表面和背表面上负载有凝胶含量为42％的部分交联的粘合剂的多孔膜，负载比为50％，不同的是在实施例11中，用凹槽棒以肋骨型图案形式，在聚乙烯制得的多孔膜的每一前表面和背表面上涂覆可交联的粘合剂溶液。另一方面，以与实施例相同的方式制备电解质液体，所不同的是使用2重量份二苯甲烷二异氰酸酯代替三官能的异氰酸酯。
以与实施例1相同的方式装配铸币型锂离子二次电池，所不同的是使用前述的负载有部分交联的粘合剂的多孔膜和电解质液体。以与实施例1相同的方式评价该电池的放电负荷特性、电池的砂眼性能、隔片(多孔膜)和电极间的粘接性、以及隔片(多孔膜)的面积热收缩系数。结果列于表2中。
实施例14
向在参考实施例7中得到的反应性聚合物溶液中，加入基于100重量份反应性聚合物溶液的固体为1.0重量份的三官能异氰酸酯，制备可交联粘合剂的溶液。将该可交联粘合剂溶液以点状图案形式涂覆到由拉伸聚丙烯树脂膜制得的脱离膜上，并干燥。将它叠层到聚乙烯树脂制得的多孔膜的每一前表面和背表面上，在60℃温度下加热的同时在压力下使其接触粘接，随后放置在50℃温度下的恒温箱中7天。由此得到在每一前表面和背表面上均具有可脱离拉伸聚丙烯膜的多孔膜，其中在其每一前表面和背表面上负载有凝胶含量为55％的部分交联的粘合剂，负载比为60％。
在将可脱离的拉伸聚丙烯膜从负载有部分交联的粘合剂的多孔片上脱离之后，将正电极片放置在所得负载有部分交联的粘合剂的多孔膜的前表面上，同样将负电极片放置在多孔膜的背表面上。在温度为80℃、压力为5kg/cm2下对该装配件加热加压，由此使正电极片和负电极片与多孔膜接触并暂时地粘接，得到负电极/多孔膜/正电极叠层物。
用如此得到的负电极/多孔膜/正电极叠层物，以与实施例1相同的方式装配成铸币型锂离子二次电池。以与实施例1相同的方式评价该电池的放电负荷特性、电池的砂眼性能、隔片(多孔膜)和电极间的粘接性、以及隔片(多孔膜)的面积热收缩系数。结果列于表2中。
实施例15
在20重量份甲苯中溶解1重量份三异氰酸酯和60重量份丙烯酸改性的氟碳树脂清漆(由Central Glass Co.，Ltd.生产的Cefral Coat FG730B，羟值：8mgKOH/g，重均分子量：约200000，涂覆膜的玻璃化转变温度：75℃)，以制备可交联粘合剂的溶液。
将可交联粘合剂溶液以肋骨型图案形式涂覆在聚乙烯树脂制得的多孔膜的每一前表面和背表面上，并将所得多孔膜放置在50℃的恒温箱中7天，得到在膜的每一前表面和背表面上负载有凝胶含量为40％的部分交联的粘合剂的多孔膜，负载比为60％。
使用如此得到的负载有部分交联的粘合剂的、聚乙烯树脂制得的多孔膜，以与实施例1相同的方式得到负电极/多孔膜/正电极叠层物。用如此得到的负电极/多孔膜/正电极叠层物，以与实施例1相同的方式装配成铸币型锂离子二次电池。以与实施例1相同的方式评价该电池的放电负荷特性、电池的砂眼性能、隔片(多孔膜)和电极间的粘接性、以及隔片(多孔膜)的面积热收缩系数。结果列于表2中。
实施例16
以与实施例相同的方式得到在其每一前表面和背表面上负载有凝胶含量为17％的部分交联的粘合剂的多孔膜，负载比为60％，所不同的是在实施例1中，使用了通过向100g参考实施例3制备的反应性聚合物溶液中加入0.2g三官能的异氰酸酯而制得的可交联粘合剂溶液。用该多孔膜，得到具有负电极/多孔膜(隔片)/正电极连接体的铸币型锂离子二次电池。以与实施例1相同的方式评价该电池的放电负荷特性、电池的砂眼性能、隔片(多孔膜)和电极间的粘接性、以及隔片(多孔膜)的面积热收缩系数。结果列于表2中。
对比例1
在实施例1中，采用参考实施例1中得到的反应性聚合物溶液作为粘合剂溶液，而没有向其中加入三官能的异氰酸酯，并以与实施例1相同的方式将其负载于聚乙烯树脂制得的多孔膜的每一前表面和背表面上。用如此得到的负载有粘合剂的多孔膜，以与实施例1相同的方式得到具有负电极/多孔膜(隔片)/正电极叠层物的铸币型锂离子二次电池。以与实施例1相同的方式评价该电池的放电负荷特性、电池的砂眼性能、隔片(多孔膜)和电极间的粘接性、以及隔片(多孔膜)的面积热收缩系数。结果列于表3中。
对比例2
在实施例1中，用按原样上面未负载部分交联的粘合剂的聚乙烯树脂膜，代替负载有部分交联的粘合剂的多孔膜。也就是，将正电极片放置在聚乙烯树脂膜的前表面上，并将前述的负电极片放置在其背表面上，形成没有暂时粘接电极片的负电极/多孔膜/正电极叠层物。
将该负电极/多孔膜/正电极叠层物放入到既用作正电极又用作负电极的2016尺寸铸币型电池中，并将电解质液体倒入铸币型电池内，然后封装制备铸币型锂离子二次电池。以与实施例1相同的方式评价该电池的放电负荷特性、电池的砂眼性能、隔片(多孔膜)和电极间的粘接性、以及隔片(多孔膜)的面积热收缩系数。结果列于表3中。
对比例3
以与实施例1相同的方式制备铸币型锂离子二次电池，所不同的是在实施例1中，按原样使用电解质液体而没有溶解多官能异氰酸酯。以与实施例1相同的方式评价该电池的放电负荷特性、电池的砂眼性能、隔片(多孔膜)和电极间的粘接性、以及隔片(多孔膜)的面积热收缩系数。结果列于表3中。
对比例4
以与实施例1相同的方式得到其上负载有凝胶含量为3％的部分交联的粘合剂的多孔膜，负载比为60％，所不同的是在实施例1中，使用了通过向100g参考实施例3制备的反应性聚合物溶液中加入0.02g三官能异氰酸酯而制备的可交联粘合剂溶液。使用该多孔膜，制得具有负电极/多孔膜(隔片)/正电极连接体的铸币型锂离子二次电池。以与实施例1相同的方式评价该电池的放电负荷特性、电池的砂眼性能、隔片(多孔膜)和电极间的粘接性、以及隔片(多孔膜)的面积热收缩系数。结果列于表3中。
表1
                             实施例
  1   2   3   4   5   6   7   8
  负载有部分交联的粘合剂的膜反应性聚合物1)的Tg(℃)粘合剂负载比(％)粘合剂的凝胶含量(％) 48 42 48 50 34 34 34 36
  60   60   100   50   60   60   60   60
  56   69   56   61   50   37   85   52
  反应性聚合物中多官能化合物2)的量(g)   0.8   0.8   0.8   0.8   0.8   0.4   4.8   0.4
  电池放电负荷特性(％)粘接性膜的热收缩系数(％)砂眼性能 93 94 90 91 93 91 92 93
  ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  5   12   0   3   8   12   15   5
  无   无   无   无   无   无   无   无
1)用于制备部分交联的粘合剂的反应性聚合物
2)多官能化合物的量(g)/100g用于制备部分交联的粘合剂的反应性聚合物溶液
表2
                            实施例
  9   10   11   12   133)   14   14   16
  负载有部分交联的粘合剂的膜反应性聚合物1)的Tg(℃)粘合剂负载比(％)粘合剂的凝胶含量(％)   36   65   -13   -13   -13   5   75   34
  60   60   100   50   50   60   60   60
  50   54   42   42   42   55   40   17
  反应性聚合物中多官能化合物2)的量(g)   0.8   0.8   0.3   0.3   0.3   1.0   1.04)   0.2
  电池放电负荷特性(％)粘接性膜的热收缩系数(％)砂眼性能 91 90 91 95 92 93 90 92
  ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  11   7   5   8   10   6   12   18
  无   无   无   无   无   无   无   无
1)用于制备部分交联的粘合剂的反应性聚合物
2)多官能化合物的量(g)/100g用于制备部分交联的粘合剂的反应性聚合物溶液
3)使用了具有溶解于其中作为多官能化合物的二苯甲烷二异氰酸酯的电解质液体
4)多官能化合物的量(g)/80g聚合物溶液，所述聚合物溶液由60重量份丙烯酸改性的氟碳树脂清漆和20重量份甲苯制得
表3
                   对比例
  1   2   33)   4
  负载有部分交联的粘合剂的膜反应性聚合物1)的Tg(℃)粘合剂负载比(％)粘合剂的凝胶含量(％) 48 - 48 34
  60   -   60   60
  0   -   56   3
  反应性聚合物中多官能化合物2)的量(g)   0   -   0.8   0.02
  电池放电负荷特性(％)粘接性膜的热收缩系数(％)砂眼性能 85 95 90 93
  ×   ×   ×   ×
  57   60   26   58
  有   有   有   有
1)用于制备部分交联的粘合剂的反应性聚合物
2)多官能化合物的量(g)/100g用于制备部分交联的粘合剂的反应性聚合物溶液
3)使用了不含多官能化合物的电解质液体
按照本发明的电池隔片用、负载有部分交联的粘合剂的多孔膜包括具有负载于其上的部分交联的粘合剂的多孔膜基质，上述部分交联的粘合剂的部分交联是通过制备一在分子内具有官能团且可以与多官能化合物反应而交联的反应性聚合物，其中所述多官能化合物与前述的官能团具有反应性，然后使反应性聚合物与多官能化合物反应。
据此，通过在这样的多孔膜上放置电极，并优选地在压力下加热，可以很容易地将电极暂时粘接到多孔膜上。由此在生产电池中，可以使用如此形成的多孔膜作为电极/多孔膜(隔片)叠层物，而不会产生电极和多孔膜(隔片)之间的滑移，并可以高效地生产电池。
而且，即使当这样的叠层物放入到电池容器内，并将电解质液体倒入电池容器内时，电极和多孔膜(隔片)之间也会保持暂时粘接，且部分交联的粘合剂中的反应性聚合物被部分交联。因此，防止或减少了反应性聚合物向电解质液体中的溶入，在生产电池中，部分交联的粘合剂中的反应性聚合物被进一步交联，由此形成电极/隔片连接体，其中电极以良好的粘接性被稳定牢固地粘接到多孔膜(隔片)上。
由此，在按照本发明得到的电池中，不会出现砂眼，且可以抑制非正常短路中由生热而导致的电池温度升高。而且，在电极/隔片连接体中，即使当电池放置在高温下，由多孔膜制得的隔片热收缩系数也较低，因此有利于电池在高温下的安全性。

Claims (13)

1.一种电池隔片用、负载有部分交联的粘合剂的多孔膜，该多孔膜包括已经在其上负载了部分交联的粘合剂的多孔膜基质，所述粘合剂的部分交联是通过制备一种在分子中具有官能团、且可以与多官能化合物反应而交联的反应性聚合物，上述多官能化合物与前述官能团具有反应性，然后使反应性聚合物与多官能化合物反应。
2.权利要求1的负载有部分交联的粘合剂的多孔膜，其中部分交联的粘合剂是通过使具有含活泼氢官能团的反应性聚合物与多官能异氰酸酯化合物反应而被部分交联。
3.权利要求1的负载有部分交联的粘合剂的多孔膜，其中部分交联的粘合剂的部分交联是通过使具有含活泼氢官能团的反应性聚合物与多官能环氧化合物反应。
4.权利要求2的负载有部分交联的粘合剂的多孔膜，其中含活泼氢的官能团为羟基、羧基或氨基。
5.权利要求3的负载有部分交联的粘合剂的多孔膜，其中含活泼氢的官能团为羟基、羧基或氨基。
6.权利要求1的负载有部分交联的粘合剂的多孔膜，其中部分交联的粘合剂的凝胶含量为5～99％。
7.权利要求1的负载有部分交联的粘合剂的多孔膜，其中部分交联的粘合剂以5～95％的负载比负载于多孔膜的基质上，所述负载比为多孔膜在其表面上负载部分交联的粘合剂的比例。
8.权利要求1～4任一项的负载有部分交联的粘合剂的多孔膜，其中反应性聚合物的玻璃化转变温度为-30～100℃。
9.一种电极和多孔膜叠层物，该叠层物包括权利要求1～7任一项的负载有部分交联的粘合剂的多孔膜，以及叠层于其上并与其接触粘接的电极。
10.一种电极和多孔膜连接体，通过反应性聚合物中未反应的官能团与多官能化合物反应，而进一步交联权利要求9的电极和多孔膜叠层物中的部分交联的粘合剂，并将电极与多孔膜粘接而制备。
11.权利要求10的电极和多孔膜连接体，其中在150℃加热1小时以后，多孔膜的面积热收缩系数为20％或更小。
12.一种生产电池的方法，该方法包括将部分交联的粘合剂负载于多孔膜基质上，所述部分交联的粘合剂的部分交联是通过制备一种在分子中具有官能团、且可以与多官能化合物反应而交联的反应性聚合物，上述多官能化合物与前述官能团具有反应性，然后使反应性聚合物与多官能化合物反应；在如此得到的负载有部分交联的粘合剂的多孔膜上叠层并接触粘接电极，形成电极和多孔膜叠层物；在将电极和多孔膜叠层物放入电池容器内之后，将含有多官能化合物的电解质液体倒入电池容器内，并对其加热以使反应性聚合物中的未反应官能团与多官能化合物反应，由此使多孔膜上负载的部分交联的粘合剂进一步交联，并将电极与多孔膜粘接以形成电极和多孔膜连接体，得到在电极和多孔膜连接体内具有作为隔片的多孔膜的电池。
13.一种电池，其具有电极和多孔膜连接体作为电极和隔片连接体，所述电极和多孔膜连接体具有用粘合剂粘接到权利要求1-11中任一项所述的多孔膜上的电极，所述粘合剂是这样获得的：通过制备一种在分子中具有官能团、且可以与多官能化合物反应而交联的反应性聚合物，上述多官能化合物与前述官能团具有反应性，然后使反应性聚合物与多官能化合物反应。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4549621B2 (ja) 2002-12-02 2010-09-22 日東電工株式会社 電池用セパレータのための架橋性ポリマー担持多孔質フィルムとそれを用いた電池の製造方法
KR100515573B1 (ko) * 2003-03-20 2005-09-20 주식회사 엘지화학 플라즈마 디스플레이 패널용 전자파 차폐 필터 및 이의 제조방법
CN100346506C (zh) * 2003-04-09 2007-10-31 日东电工株式会社 电池隔板用的负载粘接剂的多孔膜及其利用
JP2004323827A (ja) * 2003-04-09 2004-11-18 Nitto Denko Corp 電池用セパレータのための接着剤担持多孔質フィルムとその利用
JP4662533B2 (ja) 2003-08-26 2011-03-30 日東電工株式会社 電池用セパレータのための反応性ポリマー担持多孔質フィルムとそれを用いる電池の製造方法
JP4537736B2 (ja) * 2003-10-28 2010-09-08 日東電工株式会社 電池
CN1323105C (zh) * 2004-08-27 2007-06-27 财团法人工业技术研究院 可挠式多孔通道薄膜及其制法
JP4718816B2 (ja) * 2004-09-22 2011-07-06 日東電工株式会社 電池用セパレータのための反応性ポリマー担持多孔質フィルムとこれを用いる電池の製造方法
JP4703155B2 (ja) * 2004-09-29 2011-06-15 三洋電機株式会社 非水電解質電池
JP4791087B2 (ja) * 2004-09-30 2011-10-12 日東電工株式会社 反応性ポリマー担持多孔質フィルムとその製法
JP4526352B2 (ja) * 2004-11-08 2010-08-18 日東電工株式会社 電池用セパレータのための反応性ポリマー担持多孔質フィルムとそれを用いた電池の製造方法
JP4791044B2 (ja) * 2005-01-11 2011-10-12 日東電工株式会社 電池用セパレータのための反応性ポリマー担持多孔質フィルムとそれを用いた電池の製造方法
EP1908137A4 (en) * 2005-07-12 2009-02-25 William W Yen ACCUMULATOR SEPARATOR
JP4989053B2 (ja) * 2005-07-29 2012-08-01 日東電工株式会社 電池用セパレータとこれを用いる電池の製造方法
JP5140240B2 (ja) * 2005-07-29 2013-02-06 日東電工株式会社 電池用セパレータとこれを用いる電池の製造方法
JP5010817B2 (ja) * 2005-08-25 2012-08-29 日東電工株式会社 電池用セパレータのための接着剤担持多孔質フイルムとそれを用いる電池の製造方法
KR100898670B1 (ko) * 2006-11-30 2009-05-22 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 세퍼레이터 및 이를 채용한 리튬 이차전지
US7695840B2 (en) * 2006-12-08 2010-04-13 Eveready Battery Co., Inc. Electrochemical cell having a deposited gas electrode
KR100754746B1 (ko) 2007-03-07 2007-09-03 주식회사 엘지화학 다공성 활성층이 코팅된 유기/무기 복합 분리막 및 이를구비한 전기화학소자
KR101002161B1 (ko) * 2007-11-29 2010-12-17 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층이 형성된 세퍼레이터, 그 제조방법 및 이를 구비한 전기화학소자
JP5249688B2 (ja) * 2008-09-09 2013-07-31 日東電工株式会社 電池用セパレータとその製造方法、並びに、リチウムイオン二次電池とその製造方法
JP5670626B2 (ja) * 2009-07-15 2015-02-18 日立マクセル株式会社 電気化学素子用セパレータ、電気化学素子およびその製造方法
JP5422088B2 (ja) * 2009-09-07 2014-02-19 日東電工株式会社 電池用セパレータとこれを用いてなる電池
JP5533035B2 (ja) * 2010-03-02 2014-06-25 ソニー株式会社 非水電解質組成物、および非水電解質電池
KR101187767B1 (ko) * 2010-03-17 2012-10-05 주식회사 엘지화학 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자
JP5821677B2 (ja) * 2011-02-16 2015-11-24 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 積層シート用接着剤組成物、及び太陽電池用裏面保護シート
JP5934580B2 (ja) * 2011-06-13 2016-06-15 日東電工株式会社 エポキシ樹脂多孔質膜、非水電解質蓄電デバイス用セパレータ、非水電解質蓄電デバイス、複合半透膜及びそれらの製造方法
KR102055452B1 (ko) * 2012-03-30 2020-01-22 니폰 에이 엔 엘 가부시키가이샤 전지 전극용 바인더 및 이 바인더를 함유하는 조성물 및 전극
HUE045820T2 (hu) * 2012-07-26 2020-01-28 Asahi Chemical Ind Szeparátor energiatároló eszközhöz, laminált test, és energiatároló eszköz
WO2014054919A1 (ko) * 2012-10-05 2014-04-10 주식회사 엘지화학 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자
US9837651B2 (en) * 2013-06-27 2017-12-05 Ying-Tsun Lin Electric core for thin film battery
CN105531854B (zh) * 2013-09-24 2017-10-31 东洋油墨Sc控股株式会社 非水二次电池用粘合剂、非水二次电池用树脂组合物、非水二次电池隔膜、非水二次电池电极以及非水二次电池
US20180019457A1 (en) * 2015-01-28 2018-01-18 Hercules Llc Ceramic binder composition for ceramic coated separator for lithium ion batteries, methods of producing same, and uses thereof
KR101812577B1 (ko) * 2015-04-30 2017-12-27 삼성에스디아이 주식회사 분리막 및 이를 포함하는 전기 화학 전지
KR101811328B1 (ko) * 2015-08-24 2017-12-22 삼성에스디아이 주식회사 분리막 및 이를 포함하는 전기 화학 전지
JP6764468B2 (ja) * 2015-08-25 2020-09-30 エルジー・ケム・リミテッド 接着層を含む電気化学素子用の複合分離膜及びこれを備えた電気化学素子
WO2017082418A1 (ja) * 2015-11-11 2017-05-18 日東電工株式会社 粘着テープ
US20180316045A1 (en) * 2015-11-11 2018-11-01 Nitto Denko Corporation Adhesive tape
HUE048007T2 (hu) * 2015-11-19 2020-05-28 Asahi Chemical Ind Szeparátor villamosenergia tároló eszközhöz, az azt alkalmazó elektród test, és elektromos tároló eszköz
JP2020064700A (ja) * 2017-01-05 2020-04-23 株式会社村田製作所 電極体の製造方法
CN110383530B (zh) * 2017-03-08 2022-12-27 日本瑞翁株式会社 粘结剂组合物、浆料组合物及非水系二次电池
JP7372602B2 (ja) * 2018-12-26 2023-11-01 東亞合成株式会社 二次電池電極用バインダー及びその利用
CN112094372B (zh) 2019-06-17 2023-07-14 荒川化学工业株式会社 锂离子电池用粘合剂水溶液、负极用浆料、负极、负极用材料以及锂离子电池及其制造方法
CN111440557A (zh) * 2020-04-07 2020-07-24 上海高观达材料科技有限公司 一种电池模组气凝胶缓冲隔热垫的制备方法
KR20240050872A (ko) * 2022-10-12 2024-04-19 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 및 이를 포함하는 이차전지

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69303091T2 (de) * 1992-03-26 1997-01-23 Japan Vilene Co Ltd Batterieseparator und Batterie
JPH05310989A (ja) 1992-04-30 1993-11-22 Mitsubishi Kasei Corp ポリエチレン多孔膜
JP2996426B2 (ja) 1993-06-28 1999-12-27 株式会社日本触媒 硬化性組成物
JP3352801B2 (ja) * 1994-01-31 2002-12-03 日東電工株式会社 多孔質フィルム、その製造法およびその用途
JPH08244152A (ja) * 1995-03-15 1996-09-24 Nitto Denko Corp 多孔質フィルムおよびその製造法
JP3549290B2 (ja) * 1995-06-29 2004-08-04 東燃化学株式会社 ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法
US6096456A (en) * 1995-09-29 2000-08-01 Showa Denko K.K. Film for a separator of electrochemical apparatus, and production method and use thereof
WO1997012412A1 (en) * 1995-09-29 1997-04-03 Showa Denko K.K. Film for separator of electrochemical apparatus, and production method and use thereof
JP3416365B2 (ja) 1995-11-30 2003-06-16 三洋電機株式会社 非水電解液電池
JP3262708B2 (ja) * 1996-03-26 2002-03-04 日本電信電話株式会社 複合高分子電解質膜
US6020429A (en) * 1996-06-19 2000-02-01 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Catalyzed reactive hot melts
JPH10183085A (ja) 1996-10-22 1998-07-07 Sekisui Chem Co Ltd 粘着剤組成物及び粘着加工品
JP3225864B2 (ja) 1996-12-04 2001-11-05 三菱電機株式会社 リチウムイオン二次電池及びその製造方法
US6132904A (en) * 1997-07-24 2000-10-17 Sanyo Electric Co., Ltd. Polyelectrolytic battery having a polyelectrolyte based on a polystyrene main chain and polyethylene oxide side chain
JPH11329439A (ja) * 1998-05-12 1999-11-30 Sony Corp 非水電解液二次電池
DE19835615A1 (de) 1998-08-06 2000-02-10 Basf Ag Für elektrochemische Zellen geeignete Zusammensetzungen
DE19964159B4 (de) * 1998-10-20 2005-08-11 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zum Herstellen selbsttragender oder auf einem Substrat aufliegender, in elektrochemischen Bauelementen verwendbarer Schichten und Zwischenprodukte hierfür
WO2001075991A1 (en) * 2000-03-31 2001-10-11 Yuasa Corporation Battery-use separator, battery-use power generating element and battery
JP2003155455A (ja) 2001-11-19 2003-05-30 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物
US7318984B2 (en) * 2002-05-17 2008-01-15 Nitto Denko Corporation Adhesive composition-supporting separator for battery and electrode/separator laminate obtained by using the same

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