CN1286753C - 铋系玻璃组合物、使用它作为密封部件的磁头和等离子显示板 - Google Patents

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Abstract

一种铋系玻璃组合物，该组合物含有SiO20.5-14重量%、B2O33-15重量%、ZnO 4-22重量%、Bi2O355-90重量%、和Al2O34重量%以下，而且还含有A组氧化物5重量%以下、B组氧化物12重量%以下、和C组氧化物0.1-10重量%，A组氧化物是选自Li2O、Na2O和K2O的至少1种，B组氧化物是选自MgO、CaO、SrO和BaO的至少1种，C组氧化物是选自Sc2O3、Y2O3、La2O3、CeO2、Pr2O3、Nd2O3、Sm2O3、Eu2O3、Gd2O3、Tb2O3、Dy2O3、Ho2O3、Er2O3、Tm2O3、Yb2O3和Lu2O3的至少1种。

Description

铋系玻璃组合物、使用它作为密封部件的磁头 和等离子显示板
技术领域
本发明涉及主要用于陶瓷、玻璃以及金属等的粘接、密封、被覆等的低软化点的铋系玻璃组合物。本发明的铋系玻璃组合物适合构成磁头的一对磁芯半体的接合、或者构成等离子显示板的正面板和背面板的接合等。
背景技术
构成电子设备的材料例如有陶瓷、玻璃、金属等，作为将它们粘接、密封或者被覆的材料，使用种种的玻璃组合物。玻璃组合物有块体状、粉末状、纤维状、薄膜状等种种形态。既有由玻璃组合物单独构成的材料，也有组合了玻璃组合物和其他材料的复合材料。另外，为了根据用途使具有种种的功能，也可使玻璃组合物与其他材料和适当的填料等一起分散于载体中制成糊使用。这样得到的糊可用作为磁头、CRT、液晶显示板、等离子显示板等的密封部件。
以下作为使用了由玻璃组合物构成的密封部件的具体例子，例举磁头和等离子显示板说明。
首先，说明以往的磁头。
磁头是相对磁记录介质进行磁信息的记录·重现的。磁头包括至少一方设置了线圈槽的一对磁芯半体、和非磁性体制磁隙材料。一对磁芯半体通过磁隙材料相互对接，使用密封部件接合。在这样的密封部件中使用了玻璃组合物。玻璃组合物是也左右磁头特性的重要的构成材料。
作为磁芯半体的材料，从磁特性、耐磨损性、机械加工性等优异的方面出发，一般广泛使用铁氧体。使用铁氧体制作的磁头也称为铁氧体磁头。
近年，伴随磁记录重现装置的小型化、高容量化，具有高矫顽力的磁记录介质被使用开来。作为具有可向这样的介质写入信号的高能力的高密度磁记录用的磁头，开发了对铁氧体磁头的进一步改进品种。
例如，在磁芯半体的磁隙对置面被覆高饱和磁通密度的金属磁性膜，通过磁隙材料使磁隙对置面对接，用密封部件接合的磁头，被称为MIG(metal in gap)磁头。对于金属磁性膜，例如使用Fe-Ta-N、Fe-Nb-N、Fe-Nb-Si-B-N、Fe-Ta-C、Co-Ta-Zr-Nb或Co-Nb-Zr-N等磁性金属材料的薄膜。
另外，也有这样的磁头：将具有利用一对非磁性衬底夹住金属磁性膜的结构的磁芯半体彼此按使各自的金属磁性膜端面对接的方式配置，通过磁隙材料用密封部件接合。这样的磁头被称为叠层型磁头。
在制作磁头的工序中，通过适当的热处理使玻璃组合物软化、流动，并冷却、固化由此来使用密封部件。于是，为了避免构成磁头的磁性体等因热而劣化，要求能够在尽可能低的温度下使用的玻璃组合物。作为与此相应的玻璃组合物，有所谓的低软化点玻璃。
另一方面，玻璃组合物一般有软化点越低热膨胀系数越大的倾向。可是，为了避免冷却后的翘曲所带来的破坏或龟裂等发生，需要进行抑制以避免密封部件的热膨胀系数变大。另外，为了呈现最佳的磁记录特性，有必要控制因与密封部件的热膨胀系数的差别而产生的磁性体的翘曲。于是，要求具有相应于各种磁头的情况的热膨胀系数的密封部件。
磁头用的密封部件根据各自的用途要求具有适当的温度特性和热膨胀系数。对于铁氧体磁头、MIG磁头和叠层型磁头等磁头上使用的密封部件，要求工作点是450-650℃、热膨胀系数是70×10-7-130×10-7/℃。例如，MIG磁头用的密封部件的场合，希望工作点是500℃左右、且热膨胀系数是75×10-7-100×10-7/℃。
在此，工作点是玻璃组合物的粘度达到103Pa·s时的温度。另一方面，软化点是根据JIS试验方法R3103-1测定求出的温度，为玻璃组合物的粘度达到106.6Pa·s的温度。除了玻璃组合物的粘性性状特殊的情况，当玻璃组合物的软化点低时，有其工作点也低的倾向。
其次，说明一般的等离子显示板(以下也叫PDP)。
图1是表示一般的PDP的主要构成的局部截面斜视图的一例。
在图1中，PDP通过粘合正面板1和背面板8而构成。
正面板1具有正面玻璃衬底2、由在其一面形成的透明导电膜3和总线电极4构成的显示电极5、覆盖显示电极5的由电介质玻璃构成的电介质层6、由氧化镁构成的电介质保护层7。
另外，背面板8具备背面玻璃衬底9、在其一面形成的地址电极10、覆盖地址电极10的电介质层11、在电介质层11上面等间隔设置而形成放电空间14的隔壁12、在放电空间14内侧为彩色显示而形成的荧光体层，从而构成。荧光体层包括顺序配置的红色荧光体层13(R)、绿色荧光体层13(G)和蓝色荧光体层13(B)，例如通过波长147nm的短波长紫外线激励而发光。
正面板1和背面板8按显示电极5和地址电极10各自的纵向方向相互正交的方式配置，使用由玻璃组合物构成的密封部件接合。图2表示用于说明显示电极和地址电极的配置、以及密封部的图。
在图2中，重合正面板1和背面板8时，重合的区域的周缘部成为密封部15。在密封部15涂布由密封部件构成的糊，粘合正面板1和背面板8，密封其内部。然后，显示电极5和地址电极10分别与外部驱动电路(未图示出)连接。
图3是沿图1的PDP地址电极的密封部附近的截面图的一例。
在正面板1和背面板8的至少一方设置用于从PDP内排气、导入放电气体的通气孔17。与通气孔17连通的玻璃管18的末端采用密封部件16与通气孔17的开口边缘部固定。然后，一边加热到规定的温度，一边从PDP内部排气，在排气完成后封入放电气体，使之达到规定的压力。最后加热玻璃管18的基部而热封。
将这样制作的PDP根据需要使之放电规定的时间，进行使发光特性和放电特性稳定化的处理。
在PDP的制造方法中，使用了密封部件16的密封工序中需要在低温下进行热处理，以避免给其他部件材料带来问题。也就是说，由于在PDP中以玻璃衬底为首，在电极、电介质层和隔壁中含有玻璃材料，因此必须避免这些玻璃材料因密封工序的加热而软化、变形。另外，还有必要防止电介质保护层7和各荧光体层13(R)、13(G)、13(B)的劣化。一般地，密封工序在500℃以下的处理温度进行为好。
这样，由于磁头或PDP的密封工序中使用的密封部件希望在低温下使用，因此作为玻璃组合物使用低软化点玻璃。
例如，磁头用密封部件中使用的低软化点玻璃有SiO2-B2O3-PbO系(特开平8-180310号公报)和B2O3-PbO-ZnO系等的铅玻璃。另外，在PDP用的密封玻璃中，使用以PbO为主成分的铅玻璃。也就是说，为了实现低软化点，含有铅是必不可缺的。
可是，作为低熔点玻璃的成分大量使用的铅对人的毒性和对环境的有害性被指出。此外，磁头、或PDP制造时的工作环境的问题、或制品废弃处理时对环境的影响被视为问题，因此，要求使用不含铅的玻璃组合物的密封部件。
作为不含铅的低熔点玻璃，开发了磷酸盐玻璃等，但实际使用上，特别是在耐水性上不具有足够的可靠性。此外，由耐水性低的玻璃组合物构成的密封部件，例如在PDP的制造工序中易吸收气氛中的水分，因此水分残留在PDP内，担心给显示性能造成坏影响。为了防止此问题，要求密封部件中所含的玻璃组合物是耐水性优异的。
另外，也研究着由不含铅的铋系低熔点玻璃构成的玻璃组合物(特开平10-139478号公报)。
发明内容
本发明提供不含铅、具有低工作点以及适当的热膨胀系数和机械强度、耐水性优异的可靠性高的铋系玻璃组合物。另外，本发明的目的还在于，提供使用由对环境的负荷小的铋系玻璃组合物构成的密封部件的磁头和PDP。
即，本发明提供一种铋系玻璃组合物，该组合物含有SiO2 0.5-14重量％、B2O3 3-15重量％、ZnO 4-22重量％、Bi2O3 55-90重量％、和Al2O34重量％以下，而且还含有A组氧化物5重量％以下、B组氧化物12重量％以下、和C组氧化物0.1-10重量％，A组氧化物是选自Li2O、Na2O和K2O的至少1种，B组氧化物是选自MgO、CaO、SrO和BaO的至少1种，C组氧化物是选自Sc2O3、Y2O3、La2O3、CeO2、Pr2O3、Nd2O3、Sm2O3、Eu2O3、Gd2O3、Tb2O3、Dy2O3、Ho2O3、Er2O3、Tm2O3、Yb2O3和Lu2O3的至少1种。
上述玻璃组合物含有SiO2 0.5-12重量％、B2O3 3-9重量％、ZnO 4-19重量％、Bi2O3 55-85重量％、和Al2O3 0.1-4重量％为好。
在上述玻璃组合物中，A组氧化物的含量优选为4重量％以下。此外，A组氧化物包含2重量％以下的Li2O、3重量％以下的Na2O和4重量％以下的K2O为好。
在上述玻璃组合物中，B组氧化物的含量优选为10重量％以下。此外，B组氧化物包含5重量％以下的MgO、6重量％以下的CaO、8重量％以下的SrO和10重量％以下的BaO为好。
在上述玻璃组合物中，C组氧化物的含量优选为0.1-5重量％。
ZnO对B2O3的重量比优选为0.8-2.8，特别是作为PDP用密封部件使用的场合，重量比优选为1.1-2.5。
Al2O3对SiO2的重量比优选为0.5以下。
在将这样的玻璃组合物用于磁头用密封部件的场合，使上述玻璃组合物含有SiO2 1.7-12重量％、B2O3 3-9重量％、ZnO 9.5-19重量％、Bi2O3 62-80重量％、和Al2O3 0.1-4重量％为好。
本发明还涉及一种磁头，该磁头包括在至少一方上设置了线圈槽的一对磁芯半体、介于上述一对磁芯半体的磁隙对置面间的磁隙材料以及接合上述一对磁芯半体的上述磁头用密封部件。在至少一方的上述磁隙对置面可设置金属磁性膜。或者，上述一对磁芯半体各自包含一对非磁性衬底和被上述非磁性衬底夹持的金属磁性膜。
本发明还涉及具备这些磁头、对磁信息记录介质进行记录·重现的磁记录重现装置。
另一方面，在将上述的玻璃组合物用于PDP用密封部件的场合，上述玻璃组合物中含有SiO2 1.1-4.5重量％、B2O3 4-9重量％、ZnO 9.5-18重量％、以及Bi2O3 72-85重量％为好。另外，在PDP用密封部件所使用的玻璃组合物中含有Al2O3 0.1-2重量％为好。另外，在PDP用密封部件所使用的玻璃组合物中含有B组氧化物8重量％以下为好，特别地优选B组氧化物包括2重量％以下的MgO、0.1-4.5重量％的CaO、0.1-4.5重量％的SrO和4重量％以下的BaO。
PDP用密封部件中进一步相对于上述铋系玻璃组合物含有重量比0.01-4的低膨胀陶瓷填料为好。作为上述低膨胀陶瓷填料，优选使用选自堇青石、硅锌矿、镁橄榄石、钙长石、锆英石、富铝红柱石、β-锂霞石、β-锂辉石、方英石、钛酸钡、氧化钛、氧化锡、氧化铝、氧化锆和石英玻璃的至少1种。
本发明还涉及一种PDP，它包括对置的正面板和背面板、配设于上述正面板和背面板之间的显示电极和地址电极、隔离上述地址电极的隔壁、被覆上述显示电极和地址电极各自表面的电介质层、以及接合上述正面板和背面板各自周缘部之间的上述PDP用密封部件。另外，本发明还涉及PDP，其中，在上述正面板或者背面板上设置通气孔，具有与上述通气孔连通的玻璃管以及接合上述通气孔的开口缘部和上述玻璃管的末端的进一步的上述PDP用密封部件。
在本发明中，用规定的氧化物的比例表示玻璃组合物中的各元素的含量，但在组合物中，各元素不必须以那样的氧化物形式存在。在本发明中表示的氧化物的含量，是假定玻璃组合物中所含的元素全部形成表示的氧化物时的值。
附图简单说明
图1是表示一般的PDP的主要构成的部分截面斜视图的一例。
图2是用于说明PDP的显示电极和地址电极的配置、以及密封部的图。
图3是沿图1的PDP地址电极的密封部附近的截面图的一例。
图4是有关本发明一个实施方案的铁氧体磁头的一例的概略斜视图。
图5是有关本发明一个实施方案的MIG磁头的一例的概略斜视图。
图6是有关本发明一个实施方案的叠层型磁头的一例的概略斜视图。
图7是表示图6的叠层型磁头相对于磁记录介质的滑动面的一例的图。
图8是有关本发明一个实施方案的磁记录重现装置的转鼓装置的一例的斜视图。
图9是具备图8的转鼓装置的磁记录重现装置的内部机构的一例的概略图。
实施发明的最佳方案
本发明的铋系玻璃组合物含有SiO2 0.5-14重量％、B2O3 3-15重量％、ZnO 4-22重量％、Bi2O3 55-90重量％、以及Al2O3 4重量％以下。Al2O3的含量也可以是0％。
在上述玻璃组合物中，SiO2的含量当不足0.5重量％时，得不到稳定的玻璃组合物，当超过14重量％时，工作点变高。SiO2的含量优选为0.5-12重量％。另外，B2O3的含量当不足3重量％时，热膨胀系数变大，当超过15重量％时，得不到稳定的玻璃组合物。B2O3的含量优选为3-9重量％。另外，ZnO的含量当不足4重量％时，耐水性降低，当超过22重量％时，得不到稳定的玻璃组合物。ZnO的含量优选为4-19重量％。另外，Bi2O3的含量当不足55重量％时，工作点变高，当超过90重量％时，得不到稳定的玻璃组合物。Bi2O3的含量优选为55-85重量％。另外，Al2O3的含量当超过4重量％时，工作点变高。Al2O3的含量优选为0.1-4重量％。
上述玻璃组合物，还含有A组氧化物5重量％以下、B组氧化物12重量％以下、和C组氧化物0.1-10重量％。A组氧化物的含量也可以是0％。另外，B组氧化物的含量也可以是0％。在此，A组氧化物是选自Li2O、Na2O和K2O的至少1种，B组氧化物是选自MgO、CaO、SrO和BaO的至少1种，C组氧化物是选自Sc2O3、Y2O3、La2O3、CeO2、Pr2O3、Nd2O3、Sm2O3、Eu2O3、Gd2O3、Tb2O3、Dy2O3、Ho2O3、Er2O3、Tm2O3、Yb2O3和Lu2O3的至少1种。
在C组氧化物之中，特别优选使用Nd2O3、Gd2O3、Er2O3等。C组氧化物的含量优选为0.1-5重量％。
由于上述玻璃组合物不含铅，因此能够降低作业环境中的铅污染、和在制造工序中排出的废弃物中的铅含量。
Al2O3有提高耐水性的作用，并且在制作玻璃组合物时使玻璃组合物稳定，在制作玻璃组合物后的热处理中也能够抑制玻璃中析出晶体。A组氧化物可降低玻璃组合物的软化点，降低玻璃组合物的工作点。B组氧化物能够使玻璃组合物稳定。C组氧化物能够提高玻璃组合物的机械强度。
在本发明的玻璃组合物中，A组氧化物的含量优选为4重量％以下，特别优选A组氧化物包含2重量％以下的Li2O、3重量％以下的Na2O和4重量％以下的K2O。该场合，选自Li2O、Na2O和K2O的至少1种或2种的含量也可以是0％。在它们之中，特别是想要稳定地维持玻璃组合物的场合，使用Na2O为好。当Li2O的含量超过2重量％、Na2O的含量超过3重量％、或者K2O的含量超过4重量％时，存在不能维持玻璃组合物的气密性的倾向。
在本发明的玻璃组合物中，B组氧化物的含量优选为10重量％以下，特别优选B组氧化物包含5重量％以下的MgO、6重量％以下的CaO、8重量％以下的SrO以及10重量％以下的BaO。该场合，选自MgO、CaO、SrO和BaO的1种、2种或3种的含量也可以是0％。在它们之中，特别是想要稳定玻璃组合物的场合，使用CaO或者SrO为好。当MgO的含量超过5重量％、CaO的含量超过6重量％、SrO的含量超过8重量％、或者BaO的含量超过10重量％时，存在不能维持玻璃组合物的气密性的倾向。
作为上述玻璃组合物的一个方案而含有SiO2 1.7-12重量％、B2O33-9重量％、ZnO 9.5-19重量％、Bi2O3 62-80重量％、以及Al2O3 0.1-4重量％的玻璃组合物适合于磁头用密封部件。
另外，作为上述玻璃组合物的另一个方案而含有SiO2 1.1-4.5重量％、B2O3 4-9重量％、ZnO 9.5-18重量％、以及Bi2O3 72-85重量％的玻璃组合物适合于PDP用密封部件。另外，用于PDP用密封部件的玻璃组合物含有Al2O3 0.1-2重量％为好。另外，B组氧化物的含量优选为8重量％以下，特别优选B组氧化物包含2重量％以下的MgO、0.1-4.5重量％的CaO、0.1-4.5重量％的SrO和4重量％以下的BaO。该场合，选自MgO和BaO的1种或者2种的含量也可以是0％。当MgO的含量超过2重量％时，存在不能维持玻璃组合物的气密性的倾向。当CaO的含量超过4.5重量％、SrO的含量超过4.5重量％时，存在耐水性降低的倾向。另外，当BaO的含量超过4重量％时，存在不能维持玻璃组合物的气密性的倾向。
在本发明的玻璃组合物中，ZnO对B2O3的重量比优选为0.8-2.8，特别是作为PDP用密封部件使用的场合，上述重量比优选为1.1-2.5。当ZnO对B2O3的重量比变小时，不能维持玻璃组合物的气密性，变大的场合也存在不能维持玻璃组合物的气密性的倾向。
另外，在本发明的玻璃组合物中，Al2O3对SiO2的重量比优选为0.5以下。当Al2O3对SiO2的重量比变大时，存在不能维持玻璃组合物的气密性的倾向。
通过满足这样的条件，在制作玻璃组合物时可使玻璃组合物稳定化，另外，在制作玻璃组合物后的热处理中也能够抑制玻璃中析出晶体。
本发明的玻璃组合物可用于陶瓷、玻璃以及金属等的粘接、密封、被覆等的用途。另外，还能够使用作为具有种种功能的糊材料。例如，以电子设备用的各种部件为首，在所有用途中可使用本发明的玻璃组合物以代替以往使用的玻璃材料。具体讲，能够在各种LCR部件、半导体组件、其他电子部件、CRT、液晶显示板、等离子显示板等显示器件中使用。此外，在照明用管球制品、搪瓷制品以及陶瓷器制品等中也能够使用。
以下一边参看附图一边说明使用由本发明的铋系玻璃组合物构成的密封部件的磁头、磁记录重现装置以及PDP。
(1)磁头
图4是有关本发明一个实施方案的铁氧体磁头的一例的概略斜视图。铁氧体磁头20包括在至少一方上设置了线圈槽21的、由铁氧体构成的一对磁芯半体22、23、接合磁芯半体22、23的密封部件25、26、介于磁芯半体22、23的磁隙对置面间的磁隙材料24。一对磁芯半体22、23的磁隙对置面通过磁隙材料24相互面对接，在该对接面形成了磁隙。密封部件25、26在接合磁芯半体22、23的同时成为一体。
另外，作为有关本发明另一个实施方案的磁头，在图5中显示出MIG磁头的一例的概略斜视图。MIG磁头30包括在至少一方上设置了线圈槽31的、由铁氧体构成的一对磁芯半体32、33、在磁芯半体32、33的磁隙对置面上形成的金属磁性膜37、38、接合磁芯半体32、33的密封部件35、36、介于金属磁性膜37、38间的磁隙材料34。一对磁芯半体32、33的磁隙对置面通过磁隙材料34相互面对接，在该对接面形成磁隙。密封部件35、36在接合磁芯半体32、33的同时成为一体。
作为有关本发明的另一个实施方案的磁头，在图6中显示出叠层型磁头的一例的概略斜视图。叠层型磁头40包括在至少一方上设置了线圈槽41的一对多层膜磁芯半体42、43、接合多层膜磁芯半体42、43的密封部件45-47、介于多层膜磁芯半体42、43的磁隙对置面间的磁隙材料44。图7中显示出叠层型磁头40相对于磁记录介质的滑动面。多层膜磁芯半体42、43沿膜厚方向包括交替层叠的金属磁性膜53和绝缘膜54、以及夹持它们的一对非磁性衬底51、52。
上述的各磁头中使用的密封部件，由铋系玻璃组合物构成，成形为圆棒或方棒使用。磁头的密封工序，首先对一对磁芯半体实施线圈槽和埋设密封部件的空隙槽等的加工，再在磁隙对置面上形成磁隙材料等的膜后，使它们对接，在空隙槽中配置密封部件。然后，通过适当的热处理，使此密封部件软化·流动，通过冷却、固化，接合一对磁芯半体。将这样得到的磁芯块切割成规定的尺寸并抛光，制作磁头片，通过进行基底粘接·绕线圈等的处理，可完成磁头。
在密封工序中的热处理温度必须避免超过磁头中所使用的各个构成材料的耐热温度。铁氧体磁头希望在600-700℃进行热处理，MIG磁头希望在500-600℃进行热处理，叠层型磁头希望在450-500℃进行热处理。
在此，为避免在上述的密封工序中构成磁头的磁性体等因热而劣化，需求能够在尽可能低的温度下使用的玻璃组合物。因此，一般的磁头所使用的密封部件优选工作点为450-650℃，热膨胀系数为70×10-7-130×10-7/℃。
对于构成上述的铁氧体磁头20、MIG磁头30、叠层型磁头40的磁芯、金属磁性膜、磁隙材料、绝缘膜、非磁性衬底等，一般可无限定地使用一直以来所使用的材料。
本发明中的磁头用密封部件也能够用于具有上述磁头以外的结构的磁头。
(2)磁记录重现装置
以下说明本发明的磁记录重现装置的一个实施方案。图8是磁记录重现装置的转鼓装置的一例的斜视图。图9是具备图8转鼓装置的一例磁记录重现装置的内部机构的概略图。
图8表示出的转鼓装置61包括下鼓62和上转鼓63，在其外周面具备磁头64。未图示出的磁带沿导线(lead)65相对于上转鼓63的旋转轴倾斜地行进。磁头64相对于磁带的行进方向倾斜地滑动。另外，为了使上转鼓63和磁带一边紧密接触一边稳定地滑动行进，在上转鼓63的外周面设置了多个沟槽66。在磁带和上转鼓63之间夹带的空气从此沟槽66排出。
磁记录重现装置100如图9所示，具备转鼓装置61、供给卷盘101、卷取卷盘102、转柱103、104、105、106、107、108、倾斜柱109、110、主动轮111、夹紧辊112、张紧臂113。在转鼓装置61的外周面配置了记录重现用的磁头64。
卷在供给卷盘101上的磁带114在夹紧辊112和主动轮111之间通过，被卷绕在卷取卷盘102上。此转鼓装置61为上转鼓方式，磁头64安装2个，并使之突出距转鼓外周面20μm左右。
本实施方案中，举出上转鼓方式为例，但在使用了上鼓、中鼓和下鼓3个鼓的中转鼓方式的磁记录重现装置上也能够应用本发明。另外，不仅记录重现用磁头，在记录用和重现用磁头中也能够应用本发明。在记录重现装置中，磁头的个数不限定。另外，在此说明了以磁带为记录介质的情况，但本发明还可适用于对盘状记录介质进行记录重现的磁头和具备该磁头的磁记录重现装置。
(3)PDP
以下关于将本发明的铋系玻璃组合物作为密封部件使用的PDP，一边参看附图一边说明。在此说明的PDP，除了密封部件玻璃组合物的组成不同以外，具有与在现有技术中说明的图1-3同样的构成。
首先参看图1说明构成PDP的正面板1的制作方法的一例。
首先，在由高扭变点玻璃构成的正面玻璃衬底2上采用丝网印刷法涂布透明导电膜形成用糊。在其上部采用丝网印刷法涂布用于补助导电性的总线电极形成用糊。通过烧结它们形成显示电极5。透明导电膜3例如由ITO(氧化铟锡)等构成，总线电极4例如由Ag膜或者Cr/Cu/Cr三层结构膜构成。该透明导电膜3和总线电极4除了使用丝网印刷法形成以外，还可使用光刻法形成。
在显示电极5的上部采用丝网印刷法涂布含有电介质用玻璃的糊，通过烧结形成电介质层6。此电介质层6也可以通过在显示电极5上配置含有电介质用玻璃和树脂的片体并烧结而形成。上述的片体可通过这样的方法得到：将电介质用玻璃与树脂和溶剂混合，形成混合物的涂膜，使溶剂从该涂膜挥发。
在电介质层6表面采用蒸镀法、CVD法等形成例如由氧化镁构成的电介质保护层7。这样可制作正面板1。
接着，关于构成PDP的背面板8的制作方法参看图1进行说明。
首先，在由高扭变点玻璃构成的背面玻璃衬底9上采用丝网印刷法等以一定间隔条带状地涂布电极(例如Ag、或者Cr/Cu/Cr)用糊。通过烧结而形成地址电极10。
然后，按覆盖地址电极10上部的方式形成电介质层11。电介质层11，是在地址电极10上采用丝网印刷法涂布含有电介质用玻璃的糊，通过烧结而形成的。
在地址电极10上条带状地配置成为放电空间14的间壁的隔壁12。该隔壁12例如可通过用丝网印刷法重复涂布含有玻璃材料的糊、并烧结而形成。另外，地址电极10、电介质层11、隔壁12还能够采用光刻法等方法形成。
在这样制作的放电空间14的内侧顺次地采用丝网印刷法涂布含有红色(R)、绿色(G)、蓝色(B)3色荧光体的糊。通过烧结它们，形成红色荧光体层13(R)、绿色荧光体层13(G)、蓝色荧光体层13(B)。作为在此使用的各色荧光体的一例，红色荧光体层13(R)有Y2O3:Eu、绿色荧光体层13(G)有Zn2SiO4:Mn、蓝色荧光体层13(B)有BaMgAl10O17:Eu等。
用图2和图3说明用密封部件粘合这样制作的正面板1和背面板8的操作。
密封部件16由铋系玻璃组合物的粉末构成，将其与树脂和溶剂混合制备糊。作为树脂，使用乙基纤维素、硝基纤维素、丙烯酸树脂等。另外，作为溶剂，使用萜品醇、乙酸异戊酯等。糊中所含的树脂和溶剂的量，相对于玻璃组合物100重量份，分别优选为0.01-30重量份和3-120重量份。
将此糊采用丝网印刷法或者注射法涂布在图2所示的背面板8的密封部15上。接着，在能够去除糊中所含的树脂成分等的程度的温度(例如350℃)下假烧结整体。然后，重合正面板1和背面板8，使显示电极5和地址电极10正交，进行密封部件16的进一步烧结。这样可进行正面板1和背面板8的接合。
在此，密封部件16涂布在至少正面板1或背面板8的任一方上即可，另外，密封方法不限于上述。
其次，用图3说明向放电空间14封入气体的操作。
首先，接合设置在正面板1或背面板8上的通气孔17的开口缘部、和与该通气孔17连通的玻璃管18的末端。例如，在通气孔17的开口缘部、和玻璃管18的末端采用注射法涂布由密封部件构成的糊，通过烧结它们进行接合。
其后，为了使放电空间14为真空，一边加热接合的正面板1和背面板8的整体，一边通过玻璃管18排气，去除存在于正面板和背面板之间的气体。接着，通过玻璃管18封入放电气体，使放电空间14内达到规定的压力。然后，加热玻璃管18，使基部熔断，密封通气孔17。最后，通过使显示电极5和地址电极10与外备驱动电路(未图示出)连接，可完成PDP。
通气孔17和玻璃管18的接合也可以在进行正面板1和背面板8的接合的同时进行。
在此，在上述的密封工序中，必须避免构成PDP的各构件受到因热而劣化或变质等产生的坏影响。因此，在一般的PDP中，在500℃以下的温度进行密封为好。
另外，采用密封部件16进行的密封，并不限于使用混合了由铋系玻璃组合物构成的粉末和树脂和溶剂的糊的上述方法。例如，将密封部件16成形为棒状或框状的规定的形状，将它配置在密封部位，加热使之软化，可进行与上述同样的密封工序。
本实施方案取交流型PDP的结构为例进行了说明，但可应用本发明的PDP放电方式不限于此，交流型和直流型任何一种都能够适用本发明。
以下通过实施例详细说明本发明的密封部件，但本发明不限定于这些实施例。
实施例1
制作了具有表1-20所示组成的铋系玻璃组合物。
调和和混合规定的原料后，将得到的混合物放入铂坩埚，在电炉中在900-1300℃熔融1小时。接着，将得到的熔融玻璃用辊骤冷，由此制作了薄片状的玻璃组合物。表1-20表示出得到的玻璃组合物的组成、玻璃的稳定性、工作点、热膨胀系数、强度和耐水性。
在此，玻璃的稳定性、工作点、热膨胀系数、强度和耐水性如以下那样评价。
[稳定性]
玻璃的稳定性，是制作玻璃组合物后，判断在各自的工作点下进行热处理30分钟的过程中，是否从玻璃状态析出晶体(以下也叫失透)。玻璃组合物在其制作时不失透，在上述试验温度下的热处理中也未析出晶体的用○表示；玻璃组合物虽在制作时未失透，但在上述试验温度下的热处理中析出了晶体的用△表示；在制作时玻璃组合物失透，得不到玻璃组合物的用×表示。在将玻璃组合物作为磁头用密封部件使用时，在流动性等方面而言，玻璃组合物是非晶态为好。但是，如果没有发生龟裂、或强度降低等的问题，则密封后的密封部件中析出晶体也可以。
[工作点]
玻璃组合物的工作点，作为熔融玻璃组合物的粘度达到103Pa·s时的温度求出。在将玻璃组合物作为磁头用密封部件使用时，工作点是450-650℃为好。在该工作点附近的温度下使密封部件软化、流动，密封磁头为好，但也可以在适合磁头的制造方法的粘度下使用密封部件。
[热膨胀系数]
再熔融玻璃组合物，浇入铸模，冷却，由此制作了直径4mm、长20mm的玻璃棒。测定将该玻璃棒以10℃/分升温时的线膨胀系数。然后，算出在30-300℃下的平均热膨胀系数。在作为磁头用密封部件使用时，平均热膨胀系数优选为70×10-7-130×10-7/℃。
[机械强度]
机械强度采用三点弯曲法测定。再熔融玻璃组合物，从适当粘度的熔融液拉丝，由此制作了直径1mm、长30mm的玻璃棒。将该玻璃棒的中央部隔20mm的间隔二点支撑成水平，向支撑二点间的中央从上部采用压力盒以1mm/min的速度施加载荷。由玻璃棒断裂时的载荷算出机械强度。
[耐水性]
耐水性，是将再熔融玻璃组合物而制作的每边为10mm的立方体作为试样，将它在沸腾的离子交换水中浸渍1小时，用玻璃组合物单位表面积的重量减少值(mg/cm2)表示。在作为磁头用密封部件使用时，此值为1.0mg/cm2以下是所希望的。
表1示出为研究SiO2的含量而制作的玻璃组合物。No.2-6为实施例，No.1和7是比较例。
                                              表1
  比较例   实施例   比较例
  No.   1   2   3   4   5   6   7
  组成   SiO2   0.3   0.5   1.7   3.2   12.0   14.0   15.0
  (wt％)   B2O3   5.1   5.1   6.8   6.6   8.5   6.5   5.5
  ZnO   5.5   5.5   9.9   12.4   14.5   14.5   14.5
  Bi2O3   87.6   87.6   80.0   75.6   63.2   63.2   63.2
  Al2O3   0.1   -   0.4   1.0   0.1   0.1   0.1
  Na2O   1.2   1.2   0.9   0.6   0.7   0.7   0.7
  La2O3   0.2   0.1   -   0.6   -   -   -
  CeO2   -   -   -   -   1.0   1.0   1.0
  Er2O3   -   -   0.3   -   -   -   -
  稳定性   ×   ○   ○   ○   ○   △   △
  工作点(℃)   -   455   500   535   630   650   660
  热膨胀系数(×10-7/℃)   -   130   110   98   78   81   80
  机械强度(MPa)   -   116   121   128   139   144   151
  耐水性(mg/cm2)   -   0.8   0.6   0.5   0.3   0.0   0.0
由表1明确知道，SiO2的含量为0.3重量％时，玻璃组合物在其制作时失透，得不到稳定的玻璃组合物。SiO2的含量为15重量％时，工作点超过了650℃。由以上看，SiO2的含量优选为0.5-14重量％。
另外，SiO2的含量为0.5重量％时，耐水性接近于1mg/cm2，SiO2的含量为14重量％时，在制作玻璃组合物后的热处理中，在玻璃中晶体易析出，在气密性的维持上往往发生问题。因此，将该玻璃组合物特别是作为磁头用密封部件使用的场合，SiO2的含量优选为1.7-12重量％。
表2表示出为研究本发明中的B2O3的含量而制作的玻璃组合物。No.9-12为实施例，No.8和13是比较例。
                                              表2
  比较例   实施例   比较例
 No.   8   9   10   11   12   13
 组成   SiO2   2.5   2.0   4.3   10.0   5.8   5.8
 (wt％)   B2O3   2.5   3.0   7.5   9.0   15.0   16.4
  ZnO   7.0   8.0   12.8   20.3   13.4   13.4
  Bi2O3   82.5   82.5   72.4   57.9   63.1   63.1
  Al2O3   1.0   1.0   1.0   1.0   -   -
  Na2O   1.0   1.0   -   -   -   1.0
  K2O   -   -   -   1.0   -   -
  CaO   1.0   1.0   -   0.5   -   -
  SrO   1.0   1.0   -   -   -   -
  Y2O3   -   -   -   -   0.2   -
  La2O3   1.0   -   1.0   0.3   0.5   -
  CeO2   -   -   -   -   0.5   -
  Nd2O3   -   -   -   -   0.5   0.3
  Gd2O3   0.5   0.5   1.0   -   0.5   -
  Er2O3   -   -   -   -   0.5   -
 稳定性   ○   ○   ○   ○   △   ×
 工作点(℃)   480   470   560   625   610   -
 热膨胀系数(×10-7/℃)   133   129   89   80   70   -
 机械强度(MPa)   124   120   127   131   122   -
 耐水性(mg/cm2)   0.5   0.7   0.5   0.2   0.0   -
由表2明确知道，B2O3的含量为2.5重量％时，热膨胀系数为133×10-7/℃，超过了130×10-7/℃。B2O3的含量为16.4重量％时，玻璃组合物在其制作时失透，得不到稳定的玻璃组合物。因此，B2O3的含量优选为3-15重量％。
另外，B2O3的含量为15.0重量％时，在制作玻璃组合物后的热处理中，在玻璃中晶体易析出，在气密性的维持上往往发生问题。因此，将该玻璃组合物特别是作为磁头用密封部件使用的场合，B2O3的含量优选为3-9重量％。
表3表示出为研究ZnO的含量而制作的玻璃组合物。No.15-19为实施例，No.14和20是比较例。
                                              表3
  比较例   实施例   比较例
No.   14   15   16   17   18   19   20
组成   SiO2   5.1   5.0   6.0   7.6   3.5   9.0   8.0
(wt％)   B2O3   4.0   5.0   6.3   7.8   7.0   8.6   8.5
  ZnO   3.2   4.0   9.5   15.8   19.0   22.0   23.2
  Bi2O3   82.5   80.9   73.0   62.3   69.5   57.9   56.5
  Al2O3   1.4   1.5   1.3   1.0   0.4   1.0   1.8
  Na2O   2.2   2.0   2.0   1.0   -   1.0   1.5
  K2O   -   -   -   3.0   -   -   -
  MgO   -   0.5   -   -   -   -   -
  CaO   1.2   0.5   1.2   0.5   -   -   -
  Sc2O3   -   -   -   -   -   0.5   -
  La2O3   0.4   -   -   0.5   -   -   0.5
  CeO2   -   -   -   0.5   -   -   -
  Pr2O3   -   0.1   -   -   -   -   -
  Nd2O3   -   0.1   0.7   -   -   -   -
  Sm2O3   -   0.1   -   -   -   -   -
  Eu2O3   -   0.1   -   -   -   -   -
  Gd2O3   -   0.1   -   -   -   -   -
  Tb2O3   -   0.1   -   -   -   -   -
  Dy2O3   -   -   -   -   0.1   -   -
  Ho2O3   -   -   -   -   0.1   -   -
  Er2O3   -   -   -   -   0.1   -   -
  Tm2O3   -   -   -   -   0.1   -   -
  Yb2O3   -   -   -   -   0.1   -   -
  Lu2O3   -   -   -   -   0.1   -   -
稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   △   ×
工作点(℃)   520   525   565   610   540   615   -
热膨胀系数(×10-7/℃)   118   116   109   101   82   80   -
机械强度(MPa)   121   124   128   132   121   130   -
耐水性(mg/cm2)   1.5   0.5   0.3   0.2   0.2   0.1   -
由表3明确知道，ZnO的含量为3.2重量％时，耐水性为1.5mg/cm2，超过了1.0mg/cm2。ZnO的含量为23.2重量％时，玻璃组合物在其制作时失透，得不到稳定的玻璃。因此，ZnO的含量优选为4-22重量％。
将该玻璃组合物特别是作为磁头用密封部件使用的场合，为了进一步提高耐水性，并且在制作玻璃组合物后的热处理中避免在玻璃中析出晶体，ZnO的含量优选为9.5-19重量％。
表4表示出为研究Bi2O3的含量而制作的玻璃组合物。No.22-27为实施例，No.21和28是比较例。
                                              表4
  比较例   实施例   比较例
 No.   21   22   23   24   25   26   27   28
 组成   SiO2   12.0   11.2   7.0   1.7   2.0   2.1   0.6   0.5
 (wt％)   B2O3   8.6   8.6   7.9   7.1   5.0   3.7   4.1   3.0
  ZnO   22.0   20.3   16.7   12.1   11.5   7.9   4.5   4.0
  Bi2O3   52.5   55.0   62.0   71.0   80.0   85.0   90.0   92.0
  Al2O3   1.0   1.0   0.9   0.8   0.5   0.8   -   0.1
  Li2O   0.5   0.5   -   -   -   0.4   -   -
  Na2O   1.5   1.5   1.4   0.3   -   -   0.5   0.2
  K2O   -   -   -   -   -   -   -   -
  MgO   -   -   -   -   -   -   -   -
  CaO   1.0   1.0   0.6   -   -   -   -   -
  Sc2O3   -   -   -   1.0   -   -   -   -
  Y2O3   -   -   -   1.0   -   -   -   -
  La2O3   0.9   0.9   -   1.0   0.5   -   -   -
  CeO2   -   -   -   1.0   -   -   -   0.2
  Nd2O3   -   -   -   1.0   -   -   -   -
  Gd2O3   -   -   3.5   1.0   -   -   0.3   -
  Er2O3   -   -   -   1.0   -   0.1   -   -
 稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   △   ×
 工作点(℃)   660   640   585   525   485   465   450   -
 热膨胀系数(×10-7/℃)   80   85   92   101   117   110   130   -
 强度(MPa)   140   135   129   122   120   115   110   -
 耐水性(mg/cm2)   0.0   0.2   0.2   0.3   0.3   0.5   0.8   -
由表4明确知道，Bi2O3的含量为52.5重量％时，工作点为660℃，超过了650℃。Bi2O3的含量为92.0重量％时，玻璃组合物在其制作时失透，得不到稳定的玻璃。因此，Bi2O3的含量优选为55-90重量％。
将该玻璃组合物特别是作为磁头用密封部件使用的场合，为了进一步降低工作点，并且在制作玻璃组合物后的热处理中避免在玻璃中析出晶体，Bi2O3的含量优选为62-80重量％。
表5表示出为研究Al2O3的含量而制作的玻璃组合物。No.29-32为实施例，No.33是比较例。
                                    表5
  实施例   比较例
  No.   29   30   31   32   33
  组成   SiO2   2.0   12.0   4.7   9.0   10.0
  (wt％)   B2O3   4.5   7.0   5.5   9.6   9.0
  ZnO   11.5   14.5   12.9   18.3   18.1
  Bi2O3   80.5   64.2   73.0   58.2   57.7
  Al2O3   -   0.1   2.0   4.0   5.0
  Na2O   1.0   0.7   1.2   0.8   -
  Y2O3   -   -   0.7   -   -
  La2O3   0.5   0.5   -   -   -
  CeO2   -   1.0   -   -   -
  Nd2O3   -   -   -   0.1   -
  Gd2O3   -   -   -   -   0.2
  稳定性   △   ○   ○   ○   ○
  工作点(℃)   470   635   545   650   660
  热膨胀系数(×10-7/℃)   122   82   91   77   73
  机械强度(MPa)   121   138   130   137   139
  耐水性(mg/cm2)   0.6   0.0   0.2   0.0   0.0
Al2O3未必是必需成分，但有促进玻璃组合物的玻璃化、提高耐水性的功能。由表5明确知道，Al2O3的含量为5重量％时，工作点为660℃，超过了650℃。因此，Al2O3的含量优选为4重量％以下。
另外，不含有Al2O3的玻璃组合物的场合，在制作玻璃组合物后的热处理中，在玻璃中晶体易析出，在气密性的维持上往往发生问题。因此，将该玻璃组合物特别是作为磁头用密封部件使用的场合，Al2O3的含量优选为0.1-4重量％。另外，为了进一步降低工作点，更优选Al2O3的含量为0.1-2重量％。
表6和7表示出为研究Li2O、Na2O和K2O的含量而制作的玻璃组合物。No.34-44是实施例，No.45-48是比较例。
                                              表6
  实施例
  No.   34   35   36   37   38   39   40   41
  组成   SiO2   1.2   1.2   1.2   4.0   4.0   4.0   1.2   1.2
  (wt％)   B2O3   6.7   6.7   6.7   9.0   9.0   9.0   6.7   6.7
  ZnO   7.8   7.8   7.8   13.6   13.6   13.6   7.8   7.8
  Bi2O3   80.3   80.3   79.3   67.4   67.4   67.4   80.3   79.3
  Al2O3   0.5   0.5   0.5   1.0   1.0   1.0   0.5   0.5
  Li2O   1.0   1.0   1.0   2.0   -   -   3.0   -
  Na2O   1.0   2.0   1.0   1.0   3.0   -   -   4.0
  K2O   1.0   -   2.0   1.0   1.0   4.0   -   -
  La2O3   0.5   0.5   0.5   -   -   -   0.5   0.5
  CeO2   -   -   -   1.0   1.0   1.0   -   -
  稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   △   △
  工作点(℃)   475   475   470   585   585   580   470   465
  热膨胀系数(×10-7/℃)   125   124   127   109   108   112   125   127
  机械强度(MPa)   121   120   122   128   127   126   118   119
  耐水性(mg/cm2)   0.6   0.5   0.7   0.3   0.2   0.4   0.5   0.6
                                              表7
  实施例   比较例
  No.   42   43   44   45   46   47   48
  组成   SiO2   1.2   3.0   3.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  (wt％)   B2O3   6.7   9.0   9.0   6.5   6.5   6.5   6.5
  ZnO   7.8   13.6   13.6   7.5   7.5   7.5   7.5
  Bi2O3   783   67.4   67.4   77.3   77.3   77.3   77.3
  Al2O3   0.5   1.0   1.0   0.2   0.2   0.2   0.2
  Li2O   -   2.0   -   2.0   7.0   -   -
  Na2O   -   3.0   1.0   2.0   -   7.0   -
  K2O   5.0   -   4.0   3.0   -   -   7.0
  La2O3   0.5   -   -   0.5   0.5   0.5   0.5
  CeO2   -   1.0   1.0   -   -   -   -
  稳定性   △   △   △   △   △   △   △
  工作点(℃)   455   570   565   450   450   450   440
  热膨胀系数(×10-7/℃)   130   111   114   134   135   137   140
  机械强度(MPa)   119   126   124   113   114   111   114
  耐水性(mg/cm2)   0.7   0.4   0.6   1.2   1.5   1.8   1.9
Li2O、Na2O和K2O未必是必需的成分，但通过含有它们之中至少1种以上，能够降低玻璃组合物的工作点。
由表6和7明确知道，Li2O、Na2O和K2O的合计量为7重量％时，热膨胀系数超过了130×10-7/℃，表示耐水性的单位面积重量减少也超过了1.0mg/cm2。因此，Li2O、Na2O和K2O的合计含量优选为5重量％以下，更优选为4重量％以下。
另外，Li2O的含量为3重量％时、Na2O的含量为4重量％时以及K2O的含量为5重量％的场合，在制作玻璃组合物后的热处理中，在玻璃中晶体易析出。因此，优选Li2O的含量为2重量％以下、Na2O的含量为3重量％以下、K2O的含量为4重量％以下。
表8和9表示出为研究MgO、CaO、SrO和BaO的含量而制作的玻璃组合物。No.49-62是实施例，No.63-67是比较例。
                                              表8
  实施例
  No.   49   50   51   52   53   54   55   56   57   58
  组成   SiO2   2.9   2.6   2.6   2.6   2.6   4.0   2.6   2.6   2.6   2.6
  (wt％)   B2O3   3.7   6.3   6.3   6.3   6.3   5.0   7.3   7.3   6.3   6.3
  ZnO   6.7   8.0   8.0   8.0   8.0   8.5   9.0   9.0   8.0   8.0
  Bi2O3   80.5   70.9   70.9   70.9   70.9   71.5   72.9   71.9   71.9   68.9
  Al2O3   1.1   1.0   1.0   1.0   1.0   0.5   1.0   1.0   1.0   1.0
  Na2O   1.1   0.2   0.2   0.2   0.2   -   0.2   0.2   0.2   0.2
  MgO   1.0   5.0   2.0   -   -   1.0   6.0   -   -   -
  CaO   1.0   1.0   6.0   -   -   2.0   -   7.0   -   -
  SrO   1.0   2.0   2.0   8.0   -   3.0   -   -   9.0   -
  BaO   1.0   2.0   -   2.0   10.0   4.0   -   -   -   12.0
  La2O3   0.5   1.0   1.0   1.0   1.0   -   1.0   1.0   1.0   1.0
  CeO2   0.5   -   -   -   -   0.5   -   -   -   -
  稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   △   △   △   △
  工作点(℃)   485   530   530   525   525   520   520   525   520   535
  热膨胀系数(×10-7/℃)   124   103   103   105   106   102   105   103   103   102
  机械强度(MPa)   120   122   122   120   119   128   124   123   122   125
  耐水性(mg/cm2)   0.4   0.3   0.3   0.4   0.3   0.3   0.2   0.3   0.3   0.3
                                              表9
  实施例   比较例
  No.   59   60   61   62   63   64   65   66   67
  组成   SiO2   4.0   4.0   4.0   4.0   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0
  (wt％)   B2O3   5.0   5.0   5.0   5.0   4.0   4.0   4.0   4.0   4.0
  ZnO   8.5   8.5   8.5   8.5   8.5   8.5   8.5   8.5   8.5
  Bi2O3   69.5   69.5   69.5   69.5   69.5   69.5   69.5   69.5   69.5
  Al2O3   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  MgO   5.0   1.0   -   -   3.0   14.0   -   -   -
  CaO   3.0   6.0   1.0   1.0   3.0   -   14.0   -   -
  SrO   -   2.0   8.0   1.0   4.0   -   -   14.0   -
  BaO   4.0   3.0   3.0   10.0   4.0   -   -   -   14.0
  La2O3   -   -   -   -   -   -   -   -   -
  CeO2   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  稳定性   △   △   △   △   ×   ×   ×   ×   ×
  工作点(℃)   525   520   520   520   -   -   -   -   -
  热膨胀系数(×10-7/℃)   100   102   102   104   -   -   -   -   -
  机械强度(MPa)   122   122   121   123   -   -   -   -   -
  耐水性(mg/cm2)   0.4   0.3   0.3   0.3   -   -   -   -   -
MgO、CaO、SrO和BaO未必是必需的成分，但通过含有它们之中至少1种以上，得到稳定的玻璃组合物。
由表8和9明确知道，MgO、CaO、SrO和BaO的合计量为14重量％时，玻璃组合物在其制作时失透，得不到稳定的玻璃。因此，MgO、CaO、SrO和BaO的合计量优选为12重量％以下。
此外，MgO的含量为6.0重量％、CaO的含量为7.0重量％、SrO的含量为9.0重量％、以及BaO的含量为12.0重量％的场合，在制作玻璃组合物后的热处理中，在玻璃中晶体易析出。为了降低该析出，优选MgO为5重量％以下、CaO为6重量％以下、SrO为8重量％以下、BaO为10重量％以下、它们的合计量为10重量％以下。
表10-15表示出为研究Sc2O3、Y2O3、La2O3、CeO2、Pr2O3、Nd2O3、Sm2O3、Eu2O3、Gd2O3、Tb2O3、Dy2O3、Ho2O3、Er2O3、Tm2O3、Yb2O3和Lu2O3的含量而制作的玻璃组合物。No.69-100是实施例，No.68和101-116是比较例。
                                              表10
  比较例   实施例
  No.   68   69   70   71   72   73   74   75
组成 SiO2 4.8 4.8 4.8 4.8 4.8 4.8 4.8 4.8
  (wt％)   B2O3   7.6   7.6   7.6   7.6   7.6   7.6   7.6   7.6
  ZnO   12.9   12.9   12.9   12.9   12.9   12.9   12.9   12.9
  Bi2O3   73.7   73.6   73.6   73.6   73.6   73.6   73.6   73.6
Al2O3 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
  Sc2O3   -   0.1   -   -   -   -   -   -
  Y2O3   -   -   0.1   -   -   -   -   -
  La2O3   -   -   -   0.1   -   -   -   -
  CeO2   -   -   -   -   0.1   -   -   -
  Pr2O3   -   -   -   -   -   0.1   -   -
  Nd2O3   -   -   -   -   -   -   0.1   -
  Sm2O3   -   -   -   -   -   -   -   0.1
  稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  工作点(℃)   570   570   570   570   570   570   570   570
  热膨胀系数(×10-7/℃)   88   88   88   87   88   88   88   88
  机械强度(MPa)   95   111   112   113   111   110   112   111
  耐水性(mg/cm2)   0.2   0.2   0.1   0.2   0.2   0.3   0.2   0.2
                                              表11
  实施例
  No.   76   77   78   79   80   81   82   83
  组成   SiO2   4.8   4.8   4.8   4.8   4.8   4.8   4.8   4.8
  (wt％)   B2O3   7.6   7.6   7.6   7.6   7.6   7.6   7.6   7.6
  ZnO   12.9   12.9   12.9   12.9   12.9   12.9   12.9   12.9
  Bi2O3   73.6   73.6   73.6   73.6   73.6   73.6   73.6   73.6
  Al2O3   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  Eu2O3   0.1   -   -   -   -   -   -   -
  Gd2O3   -   0.1   -   -   -   -   -   -
  Tb2O3   -   -   0.1   -   -   -   -   -
  Dy2O3   -   -   -   0.1   -   -   -   -
  Ho2O3   -   -   -   -   0.1   -   -   -
  Er2O3   -   -   -   -   -   0.1   -   -
  Tm2O3   -   -   -   -   -   -   0.1   -
  Yb2O3   -   -   -   -   -   -   -   0.1
  稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  工作点(℃)   570   570   570   570   570   570   570   570
  热膨胀系数(×10-7/℃)   88   88   88   88   88   87   88   88
  机械强度(MPa)   111   113   112   110   111   110   112   110
  耐水性(mg/cm2)   0.2   0.1   0.2   0.2   0.1   0.2   0.2   0.2
                                              表12
  实施例
  No.   84   85   86   87   88   89   90   91
  组成   SiO2   4.8   4.3   4.3   4.3   4.3   4.3   4.3   4.3
  (wt％)   B2O3   7.6   6.8   6.8   6.8   6.8   6.8   6.8   6.8
  ZnO   12.9   11.6   11.6   11.6   11.6   11.6   11.6   11.6
  Bi2O3   73.6   66.3   66.3   66.3   66.3   66.3   66.3   66.3
  Al2O3   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  Sc2O3   -   10.0   -   -   -   -   -   -
  Y2O3   -   -   10.0   -   -   -   -   -
  La2O3   -   -   -   10.0   -   -   -   -
  CeO2   -   -   -   -   10.0   -   -   -
  Pr2O3   -   -   -   -   -   10.0   -   -
  Nd2O3   -   -   -   -   -   -   10.0   -
  Sm2O3   -   -   -   -   -   -   -   10.0
  Lu2O3   0.1   -   -   -   -   -   -   -
  稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  工作点(℃)   570   575   575   575   575   575   575   575
  热膨胀系数(×10-7/℃)   88   89   89   89   89   88   88   88
  机械强度(MPa)   111   128   129   128   129   130   128   128
  耐水性(mg/cm2)   0.2   0.2   0.1   0.2   0.2   0.1   0.2   0.2
                                              表13
  实施例
  No.   92   93   94   95   96   97   98   99   100
  组成   SiO2   4.3   4.3   4.3   4.3   4.3   4.3   4.3   4.3   4.3
  (wt％)   B2O3   6.8   6.8   6.8   6.8   6.8   6.8   6.8   6.8   6.8
  ZnO   11.6   11.6   11.6   11.6   11.6   11.6   11.6   11.6   11.6
  Bi2O3   66.3   66.3   66.3   66.3   66.3   66.3   66.3   66.3   66.3
  Al2O3   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  Eu2O3   10.0   -   -   -   -   -   -   -   -
  Gd2O3   -   10.0   -   -   -   -   -   -   -
  Tb2O3   -   -   10.0   -   -   -   -   -   -
  Dy2O3   -   -   -   10.0   -   -   -   -   -
  Ho2O3   -   -   -   -   10.0   -   -   -   -
  Er2O3   -   -   -   -   -   10.0   -   -   -
  Tm2O3   -   -   -   -   -   -   10.0   -   -
  Yb2O3   -   -   -   -   -   -   -   10.0   -
  Lu2O3   -   -   -   -   -   -   -   -   10.0
  稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  工作点(℃)   575   580   575   580   575   575   580   580   580
  热膨胀系数(×10-7/℃)   88   87   88   88   88   87   88   88   87
  机械强度(MPa)   129   130   128   129   127   128   128   129   127
  耐水性(mg/cm2)   0.2   0.2   0.2   0.3   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
                                              表14
  比较例
  No.   101   102   103   104   105   106   107   108
  组成   SiO2   4.3   4.3   4.3   4.3   4.3   4.3   4.3   4.3
  (wt％)   B2O3   6.8   6.8   6.8   6.8   6.8   6.8   6.8   6.8
  ZnO   11.6   11.6   11.6   11.6   11.6   11.6   11.6   11.6
  Bi2O3   64.3   64.3   64.3   64.3   64.3   64.3   64.3   64.3
  Al2O3   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  Sc2O3   12.0   -   -   -   -   -   -   -
  Y2O3   -   12.0   -   -   -   -   -   -
  La2O3   -   -   12.0   -   -   -   -   -
  CeO2   -   -   -   12.0   -   -   -   -
  Pr2O3   -   -   -   -   12.0   -   -   -
  Nd2O3   -   -   -   -   -   12.0   -   -
  Sm2O3   -   -   -   -   -   -   12.0   -
  Eu2O3   -   -   -   -   -   -   -   12.0
  稳定性   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  工作点(℃)   -   -   -   -   -   -   -   -
  热膨胀系数(×10-7/℃)   -   -   -   -   -   -   -   -
  机械强度(MPa)   -   -   -   -   -   -   -   -
  耐水性(mg/cm2)   -   -   -   -   -   -   -   -
                                              表15
  比较例
  No.   109   110   111   112   113   114   115   116
  组成   SiO2   4.3   4.3   4.3   4.3   4.3   4.3   4.3   4.3
  (wt％)   B2O3   6.8   6.8   6.8   6.8   6.8   6.8   6.8   6.8
  ZnO   11.6   11.6   11.6   11.6   11.6   11.6   11.6   11.6
  Bi2O3   64.3   64.3   64.3   64.3   64.3   64.3   64.3   64.3
  Al2O3   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  Gd2O3   12.0   -   -   -   -   -   -   -
  Tb2O3   -   12.0   -   -   -   -   -   -
  Dy2O3   -   -   12.0   -   -   -   -   -
  Ho2O3   -   -   -   12.0   -   -   -   -
  Er2O3   -   -   -   -   12.0   -   -   -
  Tm2O3   -   -   -   -   -   12.0   -   -
  Yb2O3   -   -   -   -   -   12.0   -
  Lu2O3   -   -   -   -   -   -   -   12.0
  稳定性   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  工作点(℃)   -   -   -   -   -   -   -   -
  热膨胀系数(×10-7/℃)   -   -   -   -   -   -   -   -
  机械强度(MPa)   -   -   -   -   -   -   -   -
  耐水性(mg/cm2)   -   -   -   -   -   -   -   -
Sc2O3、Y2O3、La2O3、CeO2、Pr2O3、Nd2O3、Sm2O3、Eu2O3、Gd2O3、Tb2O3、Dy2O3、Ho2O3、Er2O3、Tm2O3、Yb2O3和Lu2O3有提高玻璃组合物的机械强度的作用。
由表10-15明确知道，在密封部件需要更高强度的场合，使用含有0.1重量％以上的它们之中的至少1种的玻璃组合物是必要的。可是，其含量的合计为12重量％以上的场合，玻璃组合物在其制作时失透，得不到稳定的玻璃组合物。因此，其含量的合计优选为0.1-10重量％。
表16表示出为研究上述稀土类化合物之中Gd2O3的含量而制作的玻璃组合物。No.119-122是实施例，No.117和118是比较例。
                                              表16
  比较例   实施例
  No.   117   118   119   120   121   122
  组成   SiO2   2.10   2.10   2.10   2.08   2.06   2.03
  (wt％)   B2O3   7.30   7.29   7.29   7.24   7.15   7.04
  ZnO   13.27   13.26   13.26   13.17   13.01   12.81
  Bi2O3   75.97   75.93   75.90   75.37   74.46   73.31
  Al2O3   0.40   0.40   0.40   0.39   0.39   0.38
  Na2O   0.96   0.96   0.96   0.95   0.94   0.93
  Gd2O3   -   0.06   0.10   0.80   2.00   3.50
  稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  工作点(℃)   520   520   525   525   530   534
  热膨胀系数(×10-7/℃)   99   99   98   99   98   99
  机械强度(MPa)   98   101   108   115   117   120
  耐水性(mg/cm2)   0.3   0.2   0.3   0.2   0.2   0.2
由表16明确知道，Gd2O3的含量为0.1-3.5重量％时，得到高的机械强度，可抑制热膨胀系数。
表17表示出为研究ZnO与B2O3的重量比(ZnO/B2O3)而制作的玻璃组合物。No.124-126是实施例，No.123和127是比较例。
                                   表17
  比较例   实施例   比较例
  No.   123   124   125   126   127
  组成   SiO2   4.4   3.1   7.6   3.5   3.5
  (wt％)   B2O3   6.0   5.5   7.0   6.0   5.0
  ZnO   4.2   4.4   13.3   16.8   17.0
  Bi2O3   80.9   81.5   68.7   72.3   73.1
  Al2O3   2.0   0.8   1.1   1.0   1.0
  Na2O   2.0   1.2   -   -   -
  MgO   -   3.0   -   -   -
  SrO   -   -   0.9   -   -
  La2O3   0.5   0.5   1.4   -   -
  CeO2   -   -   -   0.4   0.4
  ZnO/B2O3   0.7   0.8   1.9   2.8   3.4
  稳定性   △   ○   ○   ○   △
  工作点(℃)   520   510   605   545   540
  热膨胀系数(×10-7/℃)   113   118   86   85   87
  机械强度(MPa)   119   114   125   120   116
  耐水性(mg/cm2)   0.4   0.4   1.0   0.2   0.0
由表17明确知道，ZnO与B2O3的重量比为0.7和3.4的场合，在制作玻璃组合物后的热处理中，在玻璃中晶体易析出，在气密性的维持上往往发生问题。因此，为了得到晶体不易析出的稳定的玻璃组合物，控制ZnO与B2O3的重量比，优选为0.8-2.8。
表18表示出为研究Al2O3与SiO2的重量比(Al2O3/SiO2)而制作的玻璃组合物。No.128-130是实施例，No.131和132是比较例。
                                     表18
  实施例   比较例
  No.   128   129   130   131   132
  组成   SiO2   3.4   4.0   5.0   4.0   2.0
  (wt％)   B2O3   6.5   5.5   5.9   5.5   3.4
  ZnO   10.1   8.5   4.7   12.9   9.0
  Bi2O3   78.3   72.9   79.0   72.7   82.6
  Al2O3   -   1.2   2.5   2.4   1.8
  Li2O   -   -   -   -   1.1
  Na2O   1.2   0.4   2.0   1.2   -
  SrO   -   5.5   -   -   -
  La2O3   0.5   2.0   -   -   0.1
  CeO2   -   -   -   0.3   -
  Gd2O3   -   -   -   1.0   -
  Er2O3   -   -   0.9   -   -
  Al2O3/SiO2   0.0   0.3   0.5   0.6   0.9
  稳定性   ○   ○   ○   △   △
  工作点(℃)   515   520   530   550   475
  热膨胀系数(×10-7/℃)   106   104   108   92   106
  机械强度(MPa)   115   118   122   123   110
  耐水性(mg/cm2)   0.3   0.3   0.4   0.2   0.5
由表18明确知道，Al2O3与SiO2的重量比为0.6以上的场合，在制作玻璃组合物后的热处理中，在玻璃中晶体易析出，在气密性的维持上往往发生问题。因此，为了得到晶体不易析出的稳定的玻璃，控制Al2O3与SiO2的重量比，优选为0.5以下。
表19表示出为与铋系玻璃组合物比较性能而制作的含有铅的玻璃组合物的比较例133-139。
                                              表19
  比较例
  No.   133   134   135   136   137   138   139
  组成   SiO2   0.7   1.5   9.9   3.0   16.5   15.2   23.5
  (wt％)   B2O3   16.0   7.6   12.3   9.0   3.0   8.5   2.3
  ZnO   8.1   8.9   4.5   10.0   0.5   1.2   2.4
  PbO   73.7   78.6   70.4   74.0   79.5   68.5   65.3
  Al2O3   0.5   0.4   1.6   1.0   0.5   4.7   3.2
  Na2O   -   -   1.3   -   -   1.9   3.3
  K2O   0.7   1.9   -   -   -   -   -
  CaO   0.3   1.1   -   -   -   -   -
  BaO   -   -   -   0.3   -   -   -
  稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  工作点(℃)   480   480   540   490   530   630   650
  热膨胀系数(×10-7/℃)   95   107   91   96   104   88   91
  机械强度(MPa)   115   111   127   118   135   130   145
  耐水性(mg/cm2)   3.3   4.0   1.9   2.8   2.1   1.5   1.3
由表19明确知道，含有铅的玻璃，在全部的组成范围下耐水性超过了1.0mg/cm2。与之相比知道，本发明的铋系玻璃组合物不含有铅，工作点为450-650℃，并且热膨胀系数为70×10-7-130×10-7/℃，具有与含铅的玻璃组合物同等的机械强度，同时耐水性优异。
将本发明的玻璃组合物作为磁头用密封部件使用的场合，从呈现流动性的观点出发，玻璃组合物是非晶相为好。但根据使用玻璃组合物的用途，也可以通过热处理使玻璃组合物结晶。
表20中表示出本发明的铋系玻璃组合物的更优选的组成的一例。
                                        表20
  实施例
  No.   140   141   142   143   144
  组成   SiO2   3.4   2.1   8.1   2.1   2.0
  (wt％)   B2O3   6.7   7.2   5.7   7.2   7.0
  ZnO   12.5   13.2   13.3   13.2   12.8
  Bi2O3   75.7   75.5   68.7   75.3   73.2
  Al2O3   1.0   0.4   0.8   0.4   0.4
  Na2O   0.6   1.0   0.3   0.7   0.7
  CaO   -   -   1.2   0.4   0.4
  SrO   -   -   1.2   -   -
  La2O3   0.1   0.6   -   -   -
  Nd2O3   -   -   0.7   -   -
  Gd2O3   -   -   -   0.7   3.5
  稳定性   ○   ○   ○   ○   ○
  工作点(℃)   539   524   605   525   534
  热膨胀系数(×10-7/℃)   97   98   87   99   99
  机械强度(MPa)   126   120   138   123   130
  耐水性(mg/cm2)   0.3   0.4   0.1   0.3   0.2
上述的玻璃组合物能够以块体状、粉末状、纤维状或者薄膜状等状态用于磁头的制造，但玻璃组合物的状态不限定于上述。
本发明的玻璃组合物或磁头用密封部件，能够以由单一玻璃组合物构成的材料、或者组合玻璃组合物和其他材料的复合材料的形式使用。这些玻璃组合物或磁头用密封部件，可通过热处理等发生结晶、或以与其他材料组合的复合材料的形式使用，由此作为具有超出70×10-7-130×10-7/℃的范围的热膨胀系数的材料使用也可以。
使用本发明的玻璃组合物或磁头用密封部件时的热处理温度并不限于450-650℃的工作点，当然能够根据用途选择温度。
实施例2
作为本发明的一个实施例，制作图4所示的铁氧体磁头，制作了使用它的磁记录重现装置。
在图4中，密封部件25、26使用实施例17的玻璃组合物，通过在610℃热处理，制作了铁氧体磁头20。作为构成磁芯半体22、23的铁氧体，使用Mn-Zn系单晶铁氧体，作为磁隙材料24使用了石英玻璃。
制作的铁氧体磁头未发生龟裂或破坏，另外，密封部件也未看到侵蚀等，是具有所期望的目标磁转换特性的磁头。此外，使用该铁氧体磁头的磁记录重现装置可进行可靠性高的记录·重现。
作为铁氧体磁头用的最佳密封部件，使用下面列举的玻璃组合物为好。
铁氧体磁头用的密封部件可使用实施例中列举的玻璃组合物，特别是从要求提高对磁记录介质的耐磨损性的角度看，更优选SiO2的含量为7重量％以上。
在这样的条件下，为了得到更稳定的磁头用密封部件，需要进一步调整各成分的含量，优选为下述组成：含有SiO2 7-12重量％、B2O3 3-9重量％、ZnO 9.5-19重量％、Bi2O3 62-80重量％、Al2O3 0.1-4重量％、选自Sc2O3、Y2O3、La2O3、CeO2、Pr2O3、Nd2O3、Sm2O3、Eu2O3、Gd2O3、Tb2O3、DY2O3、Ho2O3、Er2O3、Tm2O3、Yb2O3和Lu2O3的至少1种为0.1-5重量％。
此外，为了调整使得达到所要求的工作点和热膨胀系数，优选Li2O为2重量％以下、Na2O为3重量％以下、K2O为4重量％以下、它们的合计量为4重量％以下。另外优选MgO为5重量％以下、CaO为6重量％以下、SrO为8重量％以下、BaO为10重量％以下、它们的合计量为10重量％以下。
此外，上述玻璃组合物之中，优选ZnO对B2O3的重量比为0.8-2.8、而Al2O3对SiO2的重量比为0.5以下。
实施例3
作为本发明的一个实施例，制作图5所示的MIG磁头，制作了使用它的磁记录重现装置。
在图5中，密封部件35、36使用实施例71的玻璃组合物，通过在525℃热处理，制作了MIG磁头30。作为构成磁芯半体32、33的铁氧体，使用Mn-Zn系单晶铁氧体，作为金属磁性膜37、38使用饱和磁通密度(Bs)为1.6T的Fe-Ta-N膜，作为磁隙材料34使用了石英玻璃。
制作的MIG磁头未发生龟裂或破坏，密封部件也未看到侵蚀等，是具有所期望的目标磁转换特性的磁头。此外，使用该MIG磁头的磁记录重现装置可进行可靠性高的记录·重现。
作为MIG磁头用的最佳密封部件，使用下面列举的玻璃组合物为好。
MIG磁头用密封部件可使用实施例中列举的玻璃组合物，特别是为了以高产率制作磁头，要求密封部件对磁芯半体的润湿性高。对于这样的要求，更优选SiO2的含量为7重量％以下。另外，为了维持对磁记录介质高的耐磨损性，SiO2的含量更优选1.7重量％以上。
在这样的条件下，为了得到更稳定的磁头用密封部件，需要进一步调整各成分的含量，优选为下述组成：含有SiO2 1.7-7重量％、B2O33-9重量％、ZnO 9.5-19重量％、Bi2O3 68-80重量％、Al2O3 0.1-4重量％、选自Sc2O3、Y2O3、La2O3、CeO2、Pr2O3、Nd2O3、Sm2O3、Eu2O3、Gd2O3、Tb2O3、Dy2O3、Ho2O3、Er2O3、Tm2O3、Yb2O3和Lu2O3的至少1种为0.1-5重量％。
此外，为了调整使得达到所要求的工作点和热膨胀系数，优选Li2O为2重量％以下、Na2O为3重量％以下、K2O为4重量％以下、它们的合计量为4重量％以下。另外优选MgO为5重量％以下、CaO为6重量％以下、SrO为8重量％以下、BaO为10重量％以下、它们的合计量为10重量％以下。
此外，上述玻璃组合物之中，优选ZnO对B2O3的重量比为0.8-2.8、而Al2O3对SiO2的重量比为0.5以下。
实施例4
作为本发明的一个实施例，制作图6所示的叠层型磁头，制作了使用它的磁记录重现装置。
在图6中，密封部件45、46、47使用实施例141的玻璃组合物，通过在490℃热处理，制作了叠层型磁头40。作为金属磁性膜53使用由饱和磁通密度(Bs)为0.8T的Co-Ta-Zr-Nb构成的合金，作为绝缘膜54使用石英玻璃，作为非磁性衬底51、52使用由MgO-NiO-TiO2构成的陶瓷衬底，作为磁隙材料44使用了石英玻璃。
制作的叠层型磁头未发生龟裂或破坏，密封部件也未看到侵蚀等，是具有所期望的目标磁转换特性的磁头。此外，使用该叠层型磁头的磁记录重现装置可进行可靠性高的记录·重现。
作为叠层型磁头用的最佳密封部件，使用下面列举的玻璃组合物为好。
叠层型磁头用密封部件可使用实施例中列举的玻璃组合物，特别是为了在热处理时防止其他构件劣化，要求能够通过在500℃以下的低温下的热处理制作磁头。对于这样的要求，更优选SiO2的含量为5重量％以下。另外，为了维持对磁记录介质的耐磨损性，更优选SiO2的含量为1.7重量％以上。
在这样的条件下，为了得到更稳定的磁头用密封部件，需要进一步调整各成分的含量，优选为下述组成：含有SiO2 1.7-5重量％、B2O33-9重量％、ZnO 9.5-19重量％、Bi2O3 68-80重量％、Al2O3 0.1-4重量％、选自Sc2O3、Y2O3、La2O3、CeO2、Pr2O3、Nd2O3、Sm2O3、Eu2O3、Gd2O3、Tb2O3、Dy2O3、Ho2O3、Er2O3、Tm2O3、Yb2O3和Lu2O3的至少1种为0.1-5重量％。
此外，为了调整使得达到所要求的工作点和热膨胀系数，优选Li2O为2重量％以下、Na2O为3重量％以下、K2O为4重量％以下、它们的合计量为4重量％以下。另外优选MgO为5重量％以下、CaO为6重量％以下、SrO为8重量％以下、BaO为10重量％以下、它们的合计量为10重量％以下。
此外，上述玻璃组合物之中，优选ZnO对B2O3的重量比为0.8-2.8、而Al2O3对SiO2的重量比为0.5以下。
实施例5
表21-39表示出将本发明的铋系玻璃组合物用于PDP用密封部件的实施例和比较例。
混合规定的原料后，将得到的混合物放入铂坩埚，在电炉中在900-1100℃熔融1小时。接着，将得到的熔融玻璃用辊骤冷，由此制作了玻璃组合物。表21-39表示出得到的玻璃组合物的组成、玻璃的稳定性、软化点、热膨胀系数、耐水性和强度。
在此，玻璃的稳定性、软化点、热膨胀系数、耐水性和强度如以下那样评价。
[稳定性]
玻璃的稳定性，是制作玻璃组合物后，判断在比各自的软化点高50℃的温度下进行热处理30分钟的过程中，是否从玻璃状态析出了晶体。玻璃组合物在其制作时不失透，在上述试验温度下的热处理中晶体也未析出的用○表示；玻璃组合物虽在制作时未失透，但在上述试验温度下的热处理中析出了晶体的用△表示；在制作时玻璃组合物失透，得不到玻璃组合物的用×表示。构成PDP用密封部件的玻璃组合物在热处理后结晶也可以。但是，在工序上需要进行多次热处理的场合，希望不发生由玻璃组合物的结晶所致的物性变化，更优选维持稳定的非晶态相。
[软化点]
软化点，依据日本工业标准R3103-1的试验方法求出。具体讲，再熔融玻璃组合物，从适当粘度的熔融液拉丝，由此制作了直径0.55-0.75mm、长234-236mm的玻璃纤维。将吊挂该玻璃纤维的炉内升温，测定因自重产生的伸长的速度达到每分钟1mm时的温度。
在PDP的密封工序中，为了使密封部件中的玻璃组合物充分地流动，在比玻璃组合物的软化点高50℃的温度附近进行热处理，能够良好地进行正面板和背面板的密封。因此，为了在500℃以下的处理温度下密封，选择软化点达到450℃以下的玻璃组合物为好。
[热膨胀系数]
再熔融玻璃组合物，浇入铸模，冷却，由此制作了直径4mm、长20mm的玻璃棒。测定将该玻璃棒以10℃/分升温时的线膨胀系数。然后，算出在30-300℃下的平均热膨胀系数。
[耐水性]
耐水性，是将粒径250-425μm的玻璃组合物，相当于表观体积1cm3，在沸腾的离子交换水中浸渍1小时，采用玻璃组合物的重量减少率(％)来评价。越是重量减少率小的，耐水性越优异，在PDP中，优选为1.5重量％以下。
[机械强度]
机械强度采用三点弯曲法测定。再熔融玻璃组合物，从适当粘度的熔融液拉丝，由此制作了直径1mm、长30mm的玻璃棒。将该玻璃棒的中央部隔20mm的间隔二点支撑成水平，向支撑二点间的中央从上部采用压力盒以1mm/min的速度施加载荷。由玻璃棒断裂时的载荷算出机械强度。
表21表示出为研究SiO2的含量而制作的玻璃组合物。No.203-206为实施例，No.201、202和207是比较例。
                                              表21
  比较例   实施例   比较例
  No.   201   202   203   204   204   206   207
  组成   SiO2   0.3   0.8   1.1   3.4   4.0   4.5   4.9
  (wt％)   B2O3   5.7   8.0   6.4   6.5   4.7   5.9   9.8
  ZnO   10.3   9.5   12.8   10.6   11.6   11.9   9.9
  Bi2O3   80.1   79.2   77.6   78.3   79.0   76.2   75.4
  Al2O3   0.1   -   0.1   -   0.1   0.5   -
  Na2O   3.5   0.5   2.0   1.2   0.6   1.0   -
  MgO   -   2.0   -   -   -   -   -
  稳定性   ×   ×   ○   ○   ○   △   △
  软化点(℃)   -   -   410   435   444   450   486
  热膨胀系数(×10-7/℃)   -   -   108   106   100   100   94
  耐水性(％)   -   -   0.4   0.2   0.2   0.1   0.1
  机械强度(MPa)   -   -   72   78   81   80   81
由表21明确知道，SiO2的含量为0.3重量％、和0.8重量％时，玻璃组合物在其制作时失透，得不到稳定的玻璃组合物。SiO2的含量为4.9重量％时，软化点为486℃，超过了450℃。因此，SiO2的含量优选为1.1-4.5重量％。
另外，SiO2的含量为4.5重量％时，在制作玻璃组合物后的热处理中，在玻璃中晶体易析出，在气密性的维持上往往发生问题。因此，为了降低玻璃中晶体析出，SiO2的含量更优选为1.1-4重量％。
表22表示出为研究B2O3的含量而制作的玻璃组合物。No.209-211为实施例，No.208和212是比较例。
                                       表22
  比较例   实施例   比较例
  No.   208   209   210   211   212
  组成(wt％)   SiO2   4.0   3.4   1.2   2.7   4.4
  B2O3   2.3   4.0   7.4   9.0   10.6
  ZnO   16.2   10.0   16.1   9.9   10.6
  Bi2O3   77.5   76.2   73.7   77.1   72.4
  Al2O3   -   1.0   0.2   0.2   -
  Li2O   -   1.5   -   -   -
  Na2O   -   -   1.2   1.1   -
  K2O   -   -   -   -   2.0
  SrO   -   3.9   -   -   -
  La2O3   -   -   0.2   -   -
  稳定性   ×   ○   ○   ○   ×
  软化点(℃)   -   407   433   449   -
  热膨胀系数(×10-7/℃)   -   110   103   104   -
  耐水性(％)   -   0.3   0.2   0.3   -
  机械强度(MPa)   -   80   79   81   -
由表22明确知道，B2O3的含量为2.3重量％、和10.6重量％时，玻璃组合物在其制作时失透，得不到稳定的玻璃组合物。因此，B2O3的含量优选为4-9重量％。
表23表示出为研究ZnO的含量而制作的玻璃组合物。No.214-216为实施例，No.213和217是比较例。
                                       表23
  比较例   实施例   比较例
No.   213   214   215   216   217
组成(wt％)   SiO2   2.1   3.3   1.1   1.2   3.1
  B2O3   6.2   5.8   7.1   7.3   4.5
  ZnO   7.6   9.5   13.5   18.0   19.2
  Bi2O3   81.7   80.0   76.1   72.8   72.0
  Al2O3   0.9   0.9   0.2   0.1   0.5
  Li2O   -   -   0.9   -   -
  Na2O   -   0.5   -   0.6   0.7
  K2O   0.5   -   -   -   -
  MgO   1.0   -   -   -   -
  SrO   -   -   1.0   -   -
  La2O3   -   -   0.1   -   -
稳定性   ○   ○   ○   ○   ×
软化点(℃)   440   448   413   437   -
热膨胀系数(×10-7/℃)   103   101   105   97   -
耐水性(％)   1.6   0.5   0.3   0.2   -
机械强度(MPa)   81   82   77   79   -
由表23明确知道，ZnO的含量为7.6重量％时，表示耐水性的重量减少率为1.6％。也就是说，超过了1.5％。ZnO的含量为19.2重量％时，玻璃组合物在其制作时失透，得不到稳定的玻璃组合物。因此，ZnO的含量优选为9.5-18重量％。
表24表示出为研究Bi2O3的含量而制作的玻璃组合物。No.219-222为实施例，No.218和223是比较例。
                                              表24
  比较例   实施例   比较例
  No.   218   219   220   221   222   223
  组成(wt％)   SiO2   4.5   3.5   1.5   2.0   1.5   3.5
  B2O3   7.6   6.3   6.1   5.5   4.0   2.0
  ZnO   13.0   10.9   11.7   9.5   9.5   7.1
  Bi2O3   70.4   72.0   79.5   82.0   85.0   87.4
  Al2O3   1.0   1.1   0.1   0.8   -   -
  Na2O   -   1.0   -   0.2   -   -
  K2O   0.4   1.2   -   -   -   -
  MgO   1.6   -   -   -   -   -
  CaO   -   -   1.0   -   -   -
  SrO   1.5   -   -   -   -   -
  BaO   -   4.0   -   -   -   -
  La2O3   -   -   0.1   -   -   -
  稳定性   ○   ○   ○   ○   △   ×
  软化点(℃)   491   446   441   433   415   -
  热膨胀系数(×10-7/℃)   92   105   101   105   106   -
  耐水性(％)   0.1   0.2   0.1   0.3   0.4   -
  机械强度(MPa)   85   81   78   77   74   -
由表24明确知道，Bi2O3的含量为70.4重量％时，软化点为491℃，超过了450℃。Bi2O3的含量为87.4重量％时，玻璃组合物在其制作时失透，得不到稳定的玻璃组合物。因此，Bi2O3的含量优选为72-85重量％。
另外，Bi2O3的含量为85.0重量％时，在制作玻璃组合物后的热处理中，在玻璃中晶体易析出，在气密性的维持上往往发生问题。因此，为了降低玻璃中晶体析出，Bi2O3的含量更优选为72-82重量％。
表25表示出为研究Al2O3的含量而制作的玻璃组合物。No.224-227为实施例，No.228是比较例。
                                          表25
  实施例   比较例
  No.   224   225   226   227   228
  组成(wt％)   SiO2   3.4   1.8   1.1   4.0   4.3
  B2O3   6.5   7.0   5.1   5.1   5.8
  ZnO   10.6   13.1   11.6   10.9   11.8
  Bi2O3   78.3   76.0   81.0   76.8   72.2
  Al2O3   -   0.1   0.2   2.0   2.7
  Li2O   -   0.1   -   -   -
  Na2O   1.2   0.7   -   1.0   0.6
  CaO   -   0.4   -   0.2   0.9
  SrO   -   0.8   0.9   -   1.7
  La2O3   -   -   0.1   -   -
  稳定性   ○   ○   ○   ○   ○
  软化点(℃)   436   436   420   450   471
  热膨胀系数(×10-7/℃)   106   104   103   100   97
  耐水性(％)   0.2   0.3   0.2   0.1   0.1
  机械强度(MPa)   78   77   75   80   82
Al2O3未必是必需成分，但通过含有它有促进玻璃化、提高耐水性的作用。由表25明确知道，Al2O3的含量为2.7重量％时，软化点为471℃，超过了450℃。因此，Al2O3的含量优选为2重量％以下。
另外，为了稳定地维持玻璃状态，降低在制作玻璃组合物后的热处理中在玻璃中析出的晶体，更优选含有Al2O3 0.1重量％以上。
表26和27表示出为研究Li2O、Na2O和K2O的含量而制作的玻璃组合物。No.229-237是实施例，No.238-242是比较例。
                                              表26
  实施例
  No.   229   230   231   232   233   234   235
  组成   SiO2   1.9   1.9   1.9   1.9   1.9   1.9   1.9
  (wt％)   B2O3   6.9   6.9   6.9   6.9   6.9   6.9   6.9
  ZnO   12.0   12.0   12.0   12.0   12.0   12.0   12.0
  Bi2O3   79.0   77.0   77.0   77.0   75.0   75.0   75.0
  Al2O3   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  Li2O   -   2.0   -   -   2.0   1.0   4.0
  Na2O   -   -   2.0   -   -   2.0   -
  K2O   -   -   -   2.0   2.0   1.0   -
  稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   △
  软化点(℃)   445   381   419   431   372   387   369
  热膨胀系数(×10-7/℃)   97   112   112   105   119   123   126
  耐水性(％)   0.1   0.3   0.3   0.3   0.3   0.4   0.5
  机械强度(MPa)   80   75   77   74   69   70   68
                                              表27
  实施例   比较例
No.   236   237   238   239   240   241   242
组成   SiO2   1.9   1.9   1.9   1.9   1.9   1.9   1.9
(wt％)   B2O3   6.9   6.9   6.9   6.9   6.9   6.9   6.9
  ZnO   12.0   12.0   12.0   12.0   12.0   12.0   12.0
  Bi2O3   75.0   75.0   74.0   74.0   74.0   74.0   74.0
  Al2O3   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  Li2O   -   -   2.0   1.0   5.0   -   -
  Na2O   4.0   -   2.0   2.0   -   5.0   -
  K2O   -   4.0   1.0   2.0   -   -   5.0
稳定性   ○   △   △   △   △   △   △
软化点(℃)   394   438   360   385   360   381   437
热膨胀系数(×10-7/℃)   126   111   130   126   134   133   114
耐水性(％)   0.4   0.5   1.6   1.6   1.7   1.7   1.8
机械强度(MPa)   71   76   68   70   67   69   78
Li2O、Na2O和K2O未必是必需的成分，但通过含有它们之中1种以上，能够降低软化点。由No.238-242比较例明确知道，Li2O、Na2O和K2O的合计含量为5.0重量％时，耐水性为1.6-1.8％，超过了1.5％。因此，Li2O、Na2O和K2O的合计含量优选为4重量％以下。
另外，Li2O的含量为4.0重量％时、K2O的含量为4.0重量％的场合，在制作玻璃组合物后的热处理中，在玻璃中晶体易析出，在气密性的维持上往往发生问题。因此，为了降低玻璃中晶体析出，更优选Li2O的含量和K2O的含量分别为2重量％以下。
特别是Na2O虽然为低软化点，但在想要稳定地维持玻璃组合物的场合是最有效果的。
但是，在绝缘性成为问题的场合，希望尽可能减少Li2O、Na2O和K2O的含量、或不含有。
表28-30表示出为研究MgO、CaO、SrO和BaO的含量而制作的玻璃组合物。No.243-261是实施例，No.262-266是比较例。
                                              表28
  实施例
  No.   243   244   245   246   247   248   249   250
  组成(wt％)   SiO2   1.3   1.3   1.3   1.3   1.3   1.3   1.3   1.3
  B2O3   5.3   5.3   5.3   5.3   5.3   5.3   5.3   5.3
  ZnO   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0
  Bi2O3   83.0   82.9   82.9   81.0   78.5   78.5   79.0   78.5
  Al2O3   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4
  MgO   -   -   -   2.0   -   -   -   2.0
  CaO   -   0.1   -   -   4.5   -   -   1.0
  SrO   -   -   0.1   -   -   4.5   -   1.5
  BaO   -   -   -   -   -   -   4.0   -
  稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  软化点(℃)   430   430   430   444   449   437   431   450
  热膨胀系数(×10-7/℃)   102   102   102   102   108   105   104   104
  耐水性(％)   0.1   0.1   0.1   0.2   0.2   0.2   0.3   0.2
  机械强度(MPa)   82   87   86   89   90   91   88   90
                                              表29
  实施例
  No.   251   252   253   254   255   256   257   258
  组成(wt％)   SiO2   1.3   1.3   1.3   1.3   1.3   1.3   1.3   1.3
  B2O3   5.3   5.3   5.3   5.3   5.3   5.3   5.3   5.3
  ZnO   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0
  Bi2O3   78.5   78.5   78.5   78.5   77.5   75.0   75.0   75.0
  Al2O3   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4
  MgO   -   3.0   -   -   1.0   2.0   -   8.0
  CaO   1.5   -   1.5   -   1.0   3.0   -   -
  SrO   1.0   1.5   -   -   1.5   3.0   4.0   -
  BaO   2.0   -   3.0   4.5   2.0   -   4.0   -
  稳定性   ○   △   ○   △   △   △   △   △
  软化点(℃)   439   450   437   431   445   449   438   450
  热膨胀系数(×10-7/℃)   106   103   106   104   105   108   107   113.0
  耐水性(％)   0.3   0.3   0.5   0.7   1.6   1.6   1.6   1.6
  机械强度(MPa)   88   87   88   87   87   91   90   88
                                              表30
  实施例   比较例
  No.   259   260   261   262   263   264   265   266
  组成(wt％)   SiO2   1.3   1.3   1.3   1.3   1.3   1.3   1.3   1.3
  B2O3   5.3   5.3   5.3   5.3   5.3   5.3   5.3   5.3
  ZnO   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0
  Bi2O3   75.0   75.0   75.0   73.0   73.0   73.0   73.0   73.0
  Al2O3   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4
  MgO   -   -   -   1.0   10.0   -   -   -
  CaO   8.0   -   -   3.0   -   10.0   -   -
  SrO   -   8.0   -   3.0   -   -   10.0   -
  BaO   -   -   8.0   3.0   -   -   -   10.0
  稳定性   △   △   △   ×   ×   ×   ×   ×
  软化点(℃)   449   443   433   -   -   -   -   -
  热膨胀系数(×10-7/℃)   113.0   108.0   107.0   -   -   -   -   -
  耐水性(％)   1.6   1.6   1.7   -   -   -   -   -
  机械强度(MPa)   90   90   86   -   -   -   -   -
MgO、CaO、SrO和BaO未必是必需的成分，但通过含有它们之中1种以上，可制作稳定的玻璃。由No.262-266比较例明确知道，MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量为10.0重量％时，玻璃组合物在其制作时失透，得不到稳定的玻璃组合物。因此，MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量优选为8重量％以下。
此外，由No.255-261实施例明确知道，MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量为5.5重量％-8.0重量％时，耐水性为1.6％以上，超过了1.5％。在改良玻璃组合物的耐水性的场合，优选MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量为4.5重量％以下。
另外，由No.252和254实施例明确知道，由于在制作玻璃组合物后的热处理中，在玻璃中晶体易析出，因此在需要降低该析出的场合，更优选MgO的含量为2重量％以下、BaO的含量为4重量％以下。
此外，MgO、CaO、SrO和BaO均有使玻璃组合物稳定的作用。特别是含有CaO或SrO为好，各自的含量在0.1-4.5重量％是有效的。
表31-36表示出为研究Sc2O3、Y2O3、La2O3、CeO2、Pr2O3、Nd2O3、Sm2O3、Eu2O3、Gd2O3、Tb2O3、Dy2O3、Ho2O3、Er2O3、Tm2O3、Yb2O3和Lu2O3的含量而制作的玻璃组合物。No.268-300是实施例，No.267和301-317是比较例。
                                              表31
  比较例   实施例
  No.   267   268   269   270   271   272   273   274   275
  组成   SiO2   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1
  (wt％)   B2O3   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0
  ZnO   10.8   10.8   10.8   10.8   10.8   10.8   10.8   10.8   10.8
  Bi2O3   79.1   79.0   79.0   79.0   79.0   79.0   79.0   79.0   79.0
  Al2O3   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  Na2O   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8
  Sc2O3   -   0.1   -   -   -   -   -   -   -
  Y2O3   -   -   0.1   -   -   -   -   -   -
  La2O3   -   -   -   0.1   -   -   -   -   -
  CeO2   -   -   -   -   0.1   -   -   -   -
  Pr2O3   -   -   -   -   -   0.1   -   -   -
  Nd2O3   -   -   -   -   -   -   0.1   -   -
  Sm2O3   -   -   -   -   -   -   -   0.1   -
  Eu2O3   -   -   -   -   -   -   -   -   0.1
  稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  软化点(℃)   414   413   414   413   415   413   413   412   415
  热膨胀系数(×10-7/℃)   113   112   113   113   113   112   113   114   113
  耐水性(％)   0.3   0.2   0.3   0.3   0.3   0.3   0.2   0.2   0.3
  机械强度(MPa)   73   82   83   82   85   84   82   81   83
                                              表32
  实施例
  No.   276   277   278   279   280   281   282   283
  组成   SiO2   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1
  (wt％)   B2O3   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0
  ZnO   10.8   10.8   10.8   10.8   10.8   10.8   10.8   10.8
  Bi2O3   79.0   79.0   79.0   79.0   79.0   79.0   79.0   79.0
  Al2O3   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  Na2O   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8
  Gd2O3   0.1   -   -   -   -   -   -   -
  Tb2O3   -   0.1   -   -   -   -   -   -
  Dy2O3   -   -   0.1   -   -   -   -   -
  Ho2O3   -   -   -   0.1   -   -   -   -
  Er2O3   -   -   -   -   0.1   -   -   -
  Tm2O3   -   -   -   -   -   0.1   -   -
  Yb2O3   -   -   -   -   -   -   0.1   -
  Lu2O3   -   -   -   -   -   -   -   0.1
  稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  软化点(℃)   415   413   413   412   415   414   413   412
  热膨胀系数(×10-7/℃)   113   113   113   112   113   112   114   113
  耐水性(％)   0.3   0.2   0.3   0.3   0.3   0.2   0.3   0.3
  机械强度(MPa)   84   82   83   81   85   84   83   81
                                              表33
  实施例
  No.   284   285   286   287   288   289   290   291   292
  组成   SiO2   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1
  (wt％)   B2O3   6.7   6.6   6.6   6.6   6.6   6.6   6.6   6.6   6.6
  ZnO   10.5   10.3   10.3   10.3   10.3   10.3   10.3   10.3   10.3
  Bi2O3   76.6   75.1   75.1   75.1   75.1   75.1   75.1   75.1   75.1
  Al2O3   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  Na2O   1.7   1.7   1.7   1.7   1.7   1.7   1.7   1.7   1.7
  Sc2O3   0.2   5.0   -   -   -   -   -   -   -
  Y2O3   0.2   -   5.0   -   -   -   -   -   -
  La2O3   0.2   -   -   5.0   -   -   -   -   -
  CeO2   0.2   -   -   -   5.0   -   -   -   -
  Pr2O3   0.2   -   -   -   -   5.0   -   -   -
  Nd2O3   0.2   -   -   -   -   -   5.0   -   -
  Sm2O3   0.2   -   -   -   -   -   -   5.0   -
  Eu2O3   0.2   -   -   -   -   -   -   -   5.0
  Gd2O3   0.2   -   -   -   -   -   -   -   -
  Tb2O3   0.2   -   -   -   -   -   -   -   -
  Dy2O3   0.2   -   -   -   -   -   -   -   -
  Ho2O3   0.2   -   -   -   -   -   -   -   -
  Er2O3   0.2   -   -   -   -   -   -   -   -
  Tm2O3   0.2   -   -   -   -   -   -   -   -
  Yb2O3   0.2   -   -   -   -   -   -   -   -
  Lu2O3   0.2   -   -   -   -   -   -   -   -
  稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  软化点(℃)   429   436   438   439   437   436   438   437   437
  热膨胀系数(×10-7/℃)   110   108   108   108   109   107   109   107   108
  耐水性(％)   0.2   0.2   0.1   0.1   0.1   0.2   0.1   0.2   0.2
  机械强度(MPa)   92   88   89   90   89   91   88   89   88
                                              表34
  实施例
  No.   293   294   295   296   297   298   299   300
  组成   SiO2   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1
  (wt％)   B2O3   6.6   6.6   6.6   6.6   6.6   6.6   6.6   6.6
  ZnO   10.3   10.3   10.3   10.3   10.3   10.3   10.3   10.3
  Bi2O3   75.1   75.1   75.1   75.1   75.1   75.1   75.1   75.1
  Al2O3   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  Na2O   1.7   1.7   1.7   1.7   1.7   1.7   1.7   1.7
  Gd2O3   5.0   -   -   -   -   -   -   -
  Tb2O3   -   5.0   -   -   -   -   -   -
  Dy2O3   -   -   5.0   -   -   -   -   -
  Ho2O3   -   -   -   5.0   -   -   -   -
  Er2O3   -   -   -   -   5.0   -   -   -
  Tm2O3   -   -   -   -   -   5.0   -   -
  Yb2O3   -   -   -   -   -   -   5.0   -
  Lu2O3   -   -   -   -   -   -   -   5.0
  稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  软化点(℃)   437   436   438   437   436   438   437   437
  热膨胀系数(×10-7/℃)   107   109   108   108   108   109   107   108
  耐水性(％)   0.1   0.2   0.1   0.2   0.2   0.2   0.1   0.2
  机械强度(MPa)   88   89   89   91   89   90   91   92
                                              表35
  比较例
  No.   301   302   303   304   305   306   307   308   309
  组成   SiO2   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1
  (wt％)   B2O3   6.6   6.6   6.6   6.6   6.6   6.6   6.6   6.6   6.6
  ZnO   10.0   10.1   10.1   10.1   10.1   10.1   10.1   10.1   10.1
  Bi2O3   72.4   73.2   73.2   73.2   73.2   73.2   73.2   73.2   73.2
  Al2O3   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  Na2O   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8
  Sc2O3   0.5   7.0   -   -   -   -   -   -   -
  Y2O3   0.5   -   7.0   -   -   -   -   -   -
  La2O3   0.5   -   -   7.0   -   -   -   -   -
  CeO2   0.5   -   -   -   7.0   -   -   -   -
  Pr2O3   0.5   -   -   -   -   7.0   -   -   -
  Nd2O3   0.5   -   -   -   -   -   7.0   -   -
  Sm2O3   0.5   -   -   -   -   -   -   7.0   -
  Eu2O3   0.5   -   -   -   -   -   -   -   7.0
  Gd2O3   0.5   -   -   -   -   -   -   -   -
  Tb2O3   0.5   -   -   -   -   -   -   -   -
  Dy2O3   0.5   -   -   -   -   -   -   -   -
  Ho2O3   0.5   -   -   -   -   -   -   -   -
  Er2O3   0.5   -   -   -   -   -   -   -   -
  Tm2O3   0.5   -   -   -   -   -   -   -   -
  Yb2O3   0.5   -   -   -   -   -   -   -   -
  Lu2O3   0.5   -   -   -   -   -   -   -   -
  稳定性   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  软化点(℃)   -   -   -   -   -   -   -   -   -
  热膨胀系数(×10-7/℃)   -   -   -   -   -   -   -   -   -
  耐水性(％)   -   -   -   -   -   -   -   -   -
  机械强度(MPa)   -   -   -   -   -   -   -   -   -
                                              表36
  比较例
  No.   310   311   312   313   314   315   316   317
  组成   SiO2   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1
  (wt％)   B2O3   6.6   6.6   6.6   6.6   6.6   6.6   6.6   6.6
  ZnO   10.1   10.1   10.1   10.1   10.1   10.1   10.1   10.1
  Bi2O3   73.2   73.2   73.2   73.2   73.2   73.2   73.2   73.2
  Al2O3   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  Na2O   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8
  Gd2O3   7.0   -   -   -   -   -   -   -
  Tb2O3   -   7.0   -   -   -   -   -   -
  Dy2O3   -   -   7.0   -   -   -   -   -
  Ho2O3   -   -   -   7.0   -   -   -   -
  Er2O3   -   -   -   -   7.0   -   -   -
  Tm2O3   -   -   -   -   -   7.0   -   -
  Yb2O3   -   -   -   -   -   -   7.0   -
  Lu2O3   -   -   -   -   -   -   -   7.0
  稳定性   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  软化点(℃)   -   -   -   -   -   -   -   -
  热膨胀系数(×10-7/℃)   -   -   -   -   -   -   -   -
  耐水性(％)   -   -   -   -   -   -   -   -
  机械强度(MPa)   -   -   -   -   -   -   -   -
Sc2O3、Y2O3、La2O3、CeO2、Pr2O3、Nd2O3、Sm2O3、Eu2O3、Gd2O3、Tb2O3、Dy2O3、Ho2O3、Er2O3、Tm2O3、Yb2O3和Lu2O3有提高玻璃组合物的机械强度的作用。
由表31-36明确知道，在密封部件需要更高的强度的场合，使用含有0.1重量％以上的它们之中至少1种的玻璃组合物是必要的。可是，其含量的合计为7.0重量％以上的场合，玻璃组合物在其制作时失透，得不到稳定的玻璃组合物。因此，其含量的合计优选为0.1-5重量％。
表37表示出为研究ZnO与B2O3的重量比(ZnO/B2O3)而制作的玻璃组合物。No.319-321是实施例，No.318和322是比较例。
                                     表37
  比较例   实施例   比较例
  No.   318   319   320   321   322
  组成(wt％)   SiO2   2.2   2.3   1.1   1.2   1.4
  B2O3   7.5   9.0   7.0   7.0   5.7
  ZnO   5.8   9.9   13.1   17.5   17.4
  Bi2O3   83.4   75.8   76.3   72.9   72.9
  Al2O3   -   0.5   0.1   0.2   0.6
  Na2O   1.1   2.0   1.0   1.2   2.0
  CaO   -   -   0.5   -   -
  SrO   -   -   0.8   -   -
  La2O3   -   -   0.1   -   -
  CeO2   -   0.5   -   -   -
  ZnO/B2O3   0.77   1.1   1.87   2.5   3.05
  稳定性   △   ○   ○   ○   △
  软化点(℃)   423   430   427   430   419
  热膨胀系数(×10-7/℃)   120   113   108   102   109
  耐水性(％)   1.6   0.2   0.3   0.2   0.3
  机械强度(MPa)   78   79   80   78   76
由表37明确知道，ZnO与B2O3的重量比为0.77和3.05的场合，在制作玻璃组合物后的热处理中，在玻璃中晶体易析出，在气密性的维持上往往发生问题。因此，为了得到晶体不易析出的稳定的玻璃组合物，控制ZnO与B2O3的重量比而优选为1.1-2.5。
表38表示出为研究Al2O3与SiO2的重量比(Al2O3/SiO2)而制作的玻璃组合物。No.323-325是实施例，No.326和327是比较例。
                                      表38
  实施例   比较例
  No.   323   324   325   326   327
  组成(wt％)   SiO2   1.6   1.1   2.0   2.4   1.0
  B2O3   5.8   5.0   6.8   6.5   6.6
  ZnO   11.8   11.2   9.6   9.5   9.5
  Bi2O3   78.7   81.3   78.3   78.9   79.9
  Al2O3   -   0.2   1.0   1.8   2.0
  Li2O   -   -   2.0   -   -
  Na2O   -   -   -   0.9   1.0
  CaO   1.8   0.4   -   -   -
  SrO   -   0.7   -   -   -
  La2O3   -   0.1   0.3   -   -
  Gd2O3   0.3   -   -   -   -
  Al2O3/SiO2   0.0   0.18   0.5   0.75   2.0
  稳定性   ○   ○   ○   △   △
  软化点(℃)   445   422   416   438   440
  热膨胀系数(×10-7/℃)   102   104   115   106   107
  耐水性(％)   0.1   0.2   0.2   0.2   0.2
  机械强度(MPa)   88   80   76   81   85
由表38明确知道，Al2O3与SiO2的重量比为0.75以上的场合，在制作玻璃组合物后的热处理中，在玻璃中晶体易析出，在气密性的维持上往往发生问题。因此，为了得到晶体不易析出的稳定的玻璃组合物，限定Al2O3与SiO2的重量比是重要的，更优选其重量比为0.5以下。
表39表示出为比较铋系玻璃组合物的性能而制作的含有铅的玻璃组合物的比较例328-331。
                                 表39
  比较例
  No.   328   329   330   331
  组成(wt％)   SiO2   8.4   2.0   4.2   2.4
  B2O3   7.9   10.7   15.0   7.6
  ZnO   1.9   0.5   10.3   8.9
  PbO   80.3   85.2   70.5   78.6
  Al2O3   1.5   1.1   -   0.4
  K2O   -   -   -   1.0
  CaO   -   -   -   1.1
  BaO   -   0.5   -   -
  稳定性   ○   ○   ○   ○
  软化点(℃)   408   396   425   378
  热膨胀系数(×10-7/℃)   96   100   91   103
  耐水性(％)   0.5   0.7   0.3   1.1
  机械强度(MPa)   85   76   84   72
由表39明确知道，构成本发明的密封部件的玻璃组合物即使不含有铅，软化点也为450℃以下。而且，是具有与含铅的玻璃组合物同等的机械强度，同时耐水性也优异的组合物。
通过调整本发明的玻璃组合物的组成比例，能够得到所要求的PDP用密封部件。
实施例6
通过使用实施例5中制作的玻璃组合物的密封部件16，密封正面板1和背面板8，或者密封通气孔17和玻璃管18，制作了PDP。密封工序以外的制造方法与本实施方案中说明的方法相同。
以规定的重量比混合玻璃组合物粉末和低膨胀陶瓷填料，加入硝基纤维素和乙酸异戊酯，制作了糊。将这样得到的含有玻璃组合物的糊采用注射法涂布在背面板8的密封部15上，在350℃进行假烧结。然后，重合正面板1和背面板8，在设置在背面板8的通气孔17的位置上配置玻璃管18，采用注射法涂布含有玻璃组合物的糊。在规定的烧结温度下对其进行烧结30分钟，由此进行密封。烧结温度为比各自使用的玻璃组合物的软化点高50℃的温度。
表40表示出本发明实施例的密封玻璃(No.A、B、C、D)、和比较例的密封部件(No.E)，表示出各自密封部件中使用的玻璃组合物、与由堇青石或锆英石组成的低膨胀陶瓷填料的构成比、密封部件的热膨胀系数和烧结温度。
在成为密封对象的正面板1和背面板8的玻璃面板与密封部件16之间，密封后由于各自的热膨胀差而产生应力翘曲。为了减小应力翘曲以避免造成破坏等损伤，优选密封部件16的热膨胀系数为60×10-7/℃-80×10-7/℃。
                                 表40
  实施例   比较例
  No.   A   B   C   D   E
  玻璃组合物No.   203   220   244   324   329
  密封部件构成比(wt％)玻璃组合物堇青石锆英石   -6040-   -60-40   -5545-   -50-50   -5545-
  热膨胀系数(×10-7/℃)   72   71   68   69   68
  烧结温度(℃)   460   491   480   472   446
密封后的结果，本实施例的所有密封部件16都与比较例同样地良好地密封正面板1和背面板8，具有必要的气密性，其结果，能够制造可照明显示的PDP。
实施例5中说明的低软化点的玻璃组合物，热膨胀系数是比这些大很多的值，因此通过与低膨胀陶瓷填料任意地混合，能够得到具有所要求的热膨胀系数的密封部件。为了此目的，需要混合使得重量比(低膨胀陶瓷填料/玻璃组合物)达到0.01以上。可是，当重量比(低膨胀陶瓷填料/玻璃组合物)超过4.0时，密封部件的玻璃组合物的量过少，因此密封本身变得不可能，气密性、强度显著劣化。由此看来，优选低膨胀陶瓷填料与玻璃组合物的重量比为0.01-4.0。
作为该低膨胀陶瓷填料，例如可使用选自堇青石、硅锌矿、镁橄榄石、钙长石、锆英石、富铝红柱石、β-锂霞石、β-锂辉石、方英石、钛酸钡、氧化钛、氧化锡、氧化铝、氧化锆、石英玻璃、高熔点玻璃等的至少1种。
产业实用性
根据本发明，能够提供一种铋系玻璃组合物，其具有适当的热膨胀系数和机械强度，还可得到优异的耐水性、低的工作点，由于不含有铅，所以对环境的负荷也少。

Claims (24)

1.一种铋系玻璃组合物，该组合物含有SiO2 0.5-14重量％、B2O33-15重量％、ZnO 4-22重量％、Bi2O3 55-90重量％、和Al2O3 4重量％以下，而且还含有A组氧化物5重量％以下、B组氧化物12重量％以下、和C组氧化物0.1-10重量％，A组氧化物是选自Li2O、Na2O和K2O的至少1种，B组氧化物是选自MgO、CaO、SrO和BaO的至少1种，C组氧化物是选自Sc2O3、Y2O3、La2O3、CeO2、Pr2O3、Nd2O3、Sm2O3、Eu2O3、Gd2O3、Tb2O3、Dy2O3、Ho2O3、Er2O3、Tm2O3、Yb2O3和Lu2O3的至少1种，Al2O3对SiO2的重量比为0.5以下。
2.根据权利要求1所述的铋系玻璃组合物，其中，含有SiO20.5-12重量％、B2O3 3-9重量％、ZnO 4-19重量％、Bi2O3 55-85重量％、和Al2O3 0.1-4重量％。
3.根据权利要求1所述的铋系玻璃组合物，其中，含有SiO21.7-12重量％、B2O3 3-9重量％、ZnO 9.5-19重量％、Bi2O3 62-80重量％、和Al2O3 0.1-4重量％。
4.根据权利要求1所述的铋系玻璃组合物，其中，含有SiO21.1-4.5重量％、B2O3 4-9重量％、ZnO 9.5-18重量％、以及Bi2O3 72-85重量％。
5.根据权利要求1-4的任1项所述的铋系玻璃组合物，其中，含有A组氧化物4重量％以下。
6.根据权利要求5所述的铋系玻璃组合物，其中，A组氧化物包括2重量％以下的Li2O、3重量％以下的Na2O和4重量％以下的K2O。
7.根据权利要求1所述的铋系玻璃组合物，其中，含有B组氧化物10重量％以下。
8.根据权利要求7所述的铋系玻璃组合物，其中，B组氧化物包括5重量％以下的MgO、6重量％以下的CaO、8重量％以下的SrO和10重量％以下的BaO。
9.根据权利要求1所述的铋系玻璃组合物，其中，含有C组氧化物0.1-5重量％。
10.根据权利要求4所述的铋系玻璃组合物，其中，含有Al2O30.1-2重量％。
11.根据权利要求4所述的铋系玻璃组合物，其中，含有B组氧化物8重量％以下。
12.根据权利要求11所述的铋系玻璃组合物，其中，B组氧化物包括2重量％以下的MgO、0.1-4.5重量％的CaO、0.1-4.5重量％的SrO和4重量％以下的BaO。
13.根据权利要求1所述的铋系玻璃组合物，其中，ZnO对B2O3的重量比为0.8-2.8。
14.根据权利要求4所述的铋系玻璃组合物，其中，ZnO对B2O3的重量比为1.1-2.5。
15.一种磁头用密封部件，包含权利要求1-3、5-9和13的任1项所述的铋系玻璃组合物。
16.一种等离子显示板用密封部件，包含权利要求4-5、10-12和14的任1项所述的铋系玻璃组合物。
17.根据权利要求16所述的等离子显示板用密封部件，其中，进一步相对于上述铋系玻璃组合物含有重量比0.01-4的低膨胀陶瓷填料。
18.根据权利要求17所述的等离子显示板用密封部件，其中，上述低膨胀陶瓷填料选自堇青石、硅锌矿、镁橄榄石、钙长石、锆英石、富铝红柱石、β-锂霞石、β-锂辉石、方英石、钛酸钡、氧化钛、氧化锡、氧化铝、氧化锆和石英玻璃的至少1种。
19.一种磁头，该磁头包括在至少一方上设置了线圈槽的一对磁芯半体、介于上述一对磁芯半体的磁隙对置面间的磁隙材料以及接合上述一对磁芯半体的权利要求15所述的密封部件。
20.根据权利要求19所述的磁头，其中，在至少一方的上述磁隙对置面具有金属磁性膜。
21.根据权利要求19所述的磁头，其中，上述一对磁芯半体各自包括一对非磁性衬底和被上述非磁性衬底夹持的金属磁性膜。
22.一种磁记录重现装置，具备权利要求19-21的任1项所述的磁头，对磁信息记录介质进行记录·重现。
23.一种等离子显示板，它包括对置的正面板和背面板、配设于上述正面板和背面板之间的显示电极和地址电极、隔离上述地址电极的隔壁、被覆上述显示电极和地址电极各自表面的电介质层、以及接合上述正面板和背面板各自周缘部间的权利要求16-18的任1项所述的密封部件。
24.根据权利要求23所述的等离子显示板，其中，在上述正面板或者背面板上设置通气孔，具有与上述通气孔连通的玻璃管以及接合上述通气孔的开口缘部和上述玻璃管的末端的进一步的上述密封部件。
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