CN1663923A - 光学玻璃、精密模压坯材及其制造方法、光学元件及其制造方法 - Google Patents

光学玻璃、精密模压坯材及其制造方法、光学元件及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1663923A
CN1663923A CN2005100529355A CN200510052935A CN1663923A CN 1663923 A CN1663923 A CN 1663923A CN 2005100529355 A CN2005100529355 A CN 2005100529355A CN 200510052935 A CN200510052935 A CN 200510052935A CN 1663923 A CN1663923 A CN 1663923A
Authority
CN
China
Prior art keywords
glass
base material
opticglass
optical element
mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2005100529355A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100575288C (zh
Inventor
林和孝
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoya Corp
Original Assignee
Hoya Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoya Corp filed Critical Hoya Corp
Publication of CN1663923A publication Critical patent/CN1663923A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100575288C publication Critical patent/CN100575288C/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/02Special cores
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/12Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/14Silica-free oxide glass compositions containing boron
    • C03C3/15Silica-free oxide glass compositions containing boron containing rare earths
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B69/00Training appliances or apparatus for special sports
    • A63B69/0046Training appliances or apparatus for special sports for bowling
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/062Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C03C3/064Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
    • C03C3/068Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron containing rare earths
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/12Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/14Silica-free oxide glass compositions containing boron
    • C03C3/15Silica-free oxide glass compositions containing boron containing rare earths
    • C03C3/155Silica-free oxide glass compositions containing boron containing rare earths containing zirconium, titanium, tantalum or niobium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physical Education & Sports Medicine (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

提供一种具有高折射率低色散性质、具有低的玻璃转化温度和具有在低温下软化性质从而由其形成的坯材可精密模压的光学玻璃,该光学玻璃包含B2O3、La2O3、Gd2O3和ZnO作为基本组分,并具有超过1.86的折射率(nd)、小于35的阿贝数(νd)和630℃或更低的玻璃转化温度(Tg)。

Description

光学玻璃、精密模压坯材 及其制造方法、光学元件及其制造方法
技术领域
本发明涉及光学玻璃、由上述玻璃形成的精密模压坯材、坯材的制造方法、由上述光学玻璃形成的光学元件和光学元件的制造方法。
背景技术
大量需要高折射率低色散玻璃作为光学元件如各种透镜的材料。对于具有这种光学常数的玻璃,已知有含钽重火石玻璃TaSF17,其描述在“Glass Composition Hand Book”中(Hiroshi Ogawa和Shin-eiOgawa,由Japan Glass Product Industrial Society出版,1991年,第106页)。
近年来,由于数字相机和摄像机的快速普及,因此对作为部件的玻璃透镜的需求持续扩大。另一方面,由于数字相机中成象装置像素数的增加,所以要求光学元件如玻璃透镜具有高性能,并需要容易地供应具有高成型精度的光学元件。
作为大产量地供应由玻璃形成且具有高成型精度的光学元件的方法,已知有精密模压法。但是,常规玻璃如TaSF17和NbSF32具有高的玻璃转化温度,不适合于精密模压。
发明内容
本发明的第一个目的是提供解决了常规玻璃上述问题的光学玻璃,其具有高折射率和低色散,具有低的玻璃转化温度,并具有低温下软化的性质,从而由其形成的坯材是可精密模压的。
本发明的第二个目的是提供由达到上述第一个目的的上述光学玻璃形成的精密模压坯材,本发明的第三个目的是提供它的制造方法。
另外,本发明的第四个目的是提供由达到上述第一个目的的光学玻璃形成的光学元件,本发明的第五个目的是提供它的制造方法。
根据本发明,实现了本发明的上述第一至第五个目的,并提供:
(1)一种光学玻璃,包含B2O3、La2O3、Gd2O3和ZnO作为基本组分,并具有超过1.86的折射率(nd)、小于35的阿贝数(νd)和630℃或更低的玻璃转化温度(Tg),
(2)一种光学玻璃,以mol%计包含:
15-45%    B2O3
5-20%     La2O3
1-20%     Gd2O3
10-45%    ZnO,
0-15%     WO3
0-10%     Ta2O5
0-10%     Nb2O5
0-20%     TiO2
0-20%     SiO2
0-15%     Li2O,
0-10%     Na2O,
0-10%     K2O,
0-10%     MgO,
0-10%     CaO,
0-10%     SrO,
0-10%     BaO,
0-8%      Y2O3
0-8%      Yb2O3
条件是La2O3、Gd2O3、Y2O3和Yb2O3的总含量为10-30%,
0-10%    ZrO2
0-10%    Bi2O3,和
0-1%     Sb2O3
并具有超过1.86的折射率(nd)、小于35的阿贝数(νd)和630℃或更低的玻璃转化温度(Tg),
(3)一种光学玻璃,以mol%计包含:
15-45%    B2O3
5-20%     La2O3
1-20%     Gd2O3
10-45%    ZnO,
0-15%     WO3
0-10%     Ta2O5
0-10%    Nb2O5
0-20%    TiO2
0-20%    SiO2
0-15%    Li2O,
0-10%    Na2O,
0-10%    K2O,
0-10%    MgO,
0-10%    CaO,
0-10%    SrO,
0-10%    BaO,
0-8%     Y2O3
0-8%     Yb2O3
条件是La2O3、Gd2O3、Y2O3和Yb2O3的总含量为10-30%,
0-小于0.5%    ZrO2
0-10%    Bi2O3,和
0-1%     Sb2O3
并具有超过1.86的折射率(nd)、35至小于39.5的阿贝数(νd)和630℃或更低的玻璃转化温度(Tg),
(4)一种精密模压坯材,其由上述(1)至(3)中任意一项所述的光学玻璃形成,
(5)一种制造精密模压坯材的方法,该方法包括从流出管路的熔融玻璃中分离具有预定重量的熔融玻璃块(gob),并将玻璃块成型为由上述(1)至(3)中任意一项所述的光学玻璃形成的坯材,
(6)一种制造精密模压坯材的方法,该方法包括由熔融玻璃形成成型玻璃,并加工所述成型玻璃产生由上述(1)至(3)中任意一项所述的光学玻璃形成的坯材,
(7)一种由上述(1)至(3)中任意一项所述的光学玻璃形成的光学元件,
(8)一种制造光学元件的方法,该方法包括加热上述(4)中所述的坯材,并精密模压坯材,
(9)一种制造光学元件的方法,该方法包括加热通过上述(5)或(6)所述的方法制造的坯材,并精密模压坯材,
(10)如上述(8)或(9)所述的制造光学元件的方法,其中一起加热压模和坯材,并且用所述压模精密模压坯材,和
(11)如上述(8)或(9)所述的制遣光学元件的方法,其中将独立于压模而预热的坯材放入到预热的压模内,并精密模压坯材。
根据本发明,可得到这样的光学玻璃,即其具有高折射率和低色散,具有低的玻璃转化温度,并具有低温下软化的性质,从而由其形成的坯材是可精密模压的,并可得到由上述光学玻璃形成的精密模压坯材和由上述光学玻璃形成的光学元件。
附图说明
图1为本发明的实施例中使用的精密模压装置的示意图。
具体实施方式
将首先说明本发明的光学玻璃。
本发明的光学玻璃包括三种光学玻璃实施方案。根据本发明的第一种实施方案,光学玻璃特征在于包含B2O3、La2O3、Gd2O3和ZnO作为基本组分,并具有超过1.86的折射率(nd)、小于35的阿贝数(νd)和630℃或更低的玻璃转化温度(Tg)。
在根据本发明第一种实施方案的光学玻璃中,B2O3为构成玻璃网络的基本组分,La2O3和Gd2O3为赋予光学玻璃高折射率低色散性质的基本组分。当这两种组分共存时,玻璃稳定性得到较大提高。
ZnO为赋予玻璃在低温下软化的性质而不降低折射率的基本组分。
根据本发明第一种实施方案的光学玻璃包含上述基本组分,因而它具有用以下表示的光学性质:超过1.86的折射率(nd),优选1.861或更高,小于35的阿贝数(νd),优选25至小于35,并且具有高的玻璃稳定性和适合于精密模压的在低温下软化的性质,或630℃或更低的玻璃转化温度(Tg),优选620℃或更低,更优选小于600℃。
下面将说明根据本发明第二种实施方案的光学玻璃。
根据本发明第二种实施方案的光学玻璃包括在根据本发明第一种实施方案的上述光学玻璃中(或为一种变形),根据本发明第二种实施方案的光学玻璃以mol%计包含:
15-45%   B2O3
5-20%    La2O3
1-20%    Gd2O3
10-45%   ZnO,
0-15%    WO3
0-10%    Ta2O5
0-10%    Nb2O5
0-20%    TiO2
0-20%    SiO2
0-15%    Li2O,
0-10%    Na2O,
0-10%    K2O,
0-10%    MgO,
0-10%    CaO,
0-10%    SrO,
0-10%    BaO
0-8%     Y2O3
0-8%     Yb2O3
条件是La2O3、Gd2O3、Y2O3和Yb2O3的总含量为10-30%,
0-10%    ZrO2
0-10%    Bi2O3,和
0-1%     Sb2O3
并具有超过1.86的折射率(nd)、小于35的阿贝数(νd)和630℃或更低的玻璃转化温度(Tg)。
下面将说明限制根据本发明第二种实施方案的光学玻璃的组成范围的原因。在下面的说明中,除非另外指明,“%”代表“mol%”。
B2O3为形成玻璃网络的基本组分。当加入过量时,玻璃的折射率(nd)降低,因而其含量为15-45%。B2O3的含量优选为18-43%,更优选20-40%。
La2O3为赋予光学玻璃高折射率低色散性质的基本组分。当加入过量时,玻璃的稳定性降低,因而其含量为5-20%。La2O3的含量优选为6-19%,更优选7-18%。
Gd2O3也为赋予光学玻璃高折射率低色散性质的基本组分。但是,当加入过量时,玻璃稳定性降低,因而其含量为1-20%。已经说明,与La2O3共存的Gd2O3与其单独存在相比具有提高玻璃稳定性的作用。Gd2O3的含量优选为1-18%,更优选1-16%。
ZnO为赋予玻璃在低温下软化同时保持高折射率的性质的基本组分。但是,当加入过量时,玻璃的稳定性降低,因而调整其含量为10-45%。ZnO的含量优选为12-43%,更优选15-40%。
WO3用于提高玻璃稳定性和降低玻璃的液线温度。但是,当加入过量时,玻璃的稳定性降低并着色,因而调整WO3的含量为0-15%。WO3的含量优选为1-15%,更优选2-13%。
Ta2O5为提高玻璃折射率的组分。但是,当加入过量时,玻璃的稳定性降低,因而调整其含量为0-10%。Ta2O5的含量优选为0-8%,更优选0-7%。
Nb2O5也为提高玻璃折射率的组分。但是,当加入过量时,玻璃的稳定性降低,并且玻璃的液线温度升高,因而调整其含量为0-10%。Nb2O5的含量优选为0-8%,更优选0-7%。
TiO2也为提高玻璃折射率的组分。但是,当加入过量时,玻璃的稳定性降低,并且还着色,因而调整其含量为0-20%。TiO2的含量优选为0-19%,更优选1-18%。为提高玻璃的折射率,优选调整WO3、Ta2O5、Nb2O5和TiO2的总含量超过10wt%,更优选11wt%或更高,尤其优选12wt%或更高。
SiO2用于提高玻璃稳定性。但是,当加入过量时,玻璃的折射率降低,并且玻璃转化温度升高。因此调整其含量为0-20%。SiO2的含量优选为0-15%,更优选0-10%。
为获得更高的折射率而玻璃具有小于35的阿贝数(νd)且满足玻璃要求的各种条件,优选地,调整B2O3的含量对B2O3和SiO2的总含量的摩尔比(B2O3/(B2O3+SiO2))为从0.80到1.00,更优选为从0.82到1.00。
Li2O能非常有效地降低玻璃转化温度。但是,当加入过量时,玻璃的折射率降低,并且玻璃的稳定性也降低。因此优选调整Li2O的含量为0-15%。当着重于赋予玻璃在低温下软化的性质时,更优选调整其含量为0.1-15%。另外,当着重于高折射率性质时,可不加入Li2O。因此可根据目的确定是否加入Li2O。
Na2O和K2O用于提高玻璃的可熔性。但是,当它们加入过量时,玻璃的折射率和稳定性降低,因而调整它们中每一种的含量为0-10%。它们中每一种的含量优选为0-8%,更优选0-6%。
MgO、CaO和SrO也用于提高玻璃的可熔性。但是,当它们加入过量时,玻璃的折射率和稳定性降低,因而调整它们中每一种的含量为0-10%。它们中每一种的含量优选为0-8%,更优选0-6%。
BaO用于提高玻璃的折射率。但是,当它加入过量时,玻璃稳定性降低,因而调整其含量为0-10%。BaO的含量优选为0-8%,更优选0-6%。
Y2O3和Yb2O3用于赋予玻璃高折射率和低色散的性质。但是,当它们加入过量时,玻璃的折射率降低,因而调整它们的含量为0-8%。它们中每一种的含量优选为0-7%,更优选0-6%。当与La2O3共存时,Y2O3和Yb2O3用于促进玻璃稳定性的提高。
为赋予玻璃高折射率但不损害玻璃稳定性,优选调整玻璃中稀土氧化物的总含量为10-30mol%。但是,优选排除Lu2O3,因为Lu2O3是昂贵的组分。为赋予玻璃预定的光学常数和稳定性,调整La2O3、Gd2O3、Y2O3和Yb2O3的总含量为10-30%。上述总含量优选为11-28%,更优选为12-24%。
ZrO2用于提高玻璃的折射率。但是,当它加入过量时,玻璃稳定性降低,并且玻璃的液线温度升高,因而调整其含量为0-10%。ZrO2的含量优选为0-9%,更优选0-8%。
为保持玻璃稳定性并同时获得玻璃的高折射率,优选调整WO3、Ta2O5、Nb2O5、TiO2和ZrO2的总含量为2-40mol%,更优选5-35mol%。
Bi2O3用于提高玻璃的折射率和提高玻璃稳定性。但是,当它加入过量时,玻璃会着色,因而调整其含量为0-10%。Bi2O3的含量优选为0-8%,更优选0-5%。
为达到本发明的目的并更好地改善玻璃的上述性质,调整包括澄清剂的上述玻璃成分的总含量为大于95%,更优选大于98%,还更优选大于99%,尤其优选100%。
GeO2和Ga2O3用于提高玻璃的折射率和提高玻璃稳定性。但是,由于它们是昂贵的组分,因此优选调整它们中每一种的含量为0-10%,更优选0-1%,还更优选不加入这些组分。
除了上述组分外,可加入总量为0-1%的澄清剂。当澄清剂加入过量时,可能会在精密模压过程中损坏压模的成型表面,尤其是脱模膜。因此要求在加入澄清剂时要小心。
澄清剂可选自例如Sb2O3或As2O3。考虑到环境保护,必须避免使用As2O3。Sb2O3的含量优选为0-1%。
还可加入F。但是,当在熔化含F的玻璃过程中成型熔融玻璃时,F从玻璃中挥发导致出现条纹并使光学常数改变,因而优选不加入F。
除这些外,考虑到PbO对环境的有害影响和由于它在精密模压过程中在非氧化气氛中会被还原而粘附到压模的成型表面上,因此必须避免加入PbO。
除为了赋予玻璃吸收具有特定波长的光的能力而给玻璃着色外,理想地,不加入Cu、Fe、Cr等。理想地,不加入Cd。
类似根据本发明第一种实施方案的光学玻璃,根据本发明第二种实施方案的光学玻璃具有用以下表示的光学性质:超过1.86的折射率(nd),优选1.861或更高,小于35的阿贝数(νd),优选25至小于35,并且具有高的玻璃稳定性和适合于精密压模的在低温下软化的性质,或630℃或更低的玻璃转化温度(Tg),优选620℃或更低,更优选小于600℃。
根据本发明第三种实施方案的光学玻璃以mol%计包含:
15-45%    B2O3
5-20%         La2O3
1-20%         Gd2O3
10-45%        ZnO,
0-15%         WO3
0-10%         Ta2O5
0-10%         Nb2O5
0-20%         TiO2
0-20%         SiO2
0-15%         Li2O,
0-10%         Na2O,
0-10%         K2O,
0-10%         MgO,
0-10%         CaO,
0-10%         SrO,
0-10%         BaO
0-8%          Y2O3
0-8%          Yb2O3
条件是La2O3、Gd2O3、Y2O3和Yb2O3的总含量为10-30%,
0-小于0.5%    ZrO2
0-10%         Bi2O3,和
0-1%          Sb2O3
并具有超过1.86的折射率(nd)、35至小于39.5的阿贝数(νd)和630℃或更低的玻璃转化温度(Tg)。
根据本发明第三种实施方案的光学玻璃不同于根据本发明第二种实施方案的光学玻璃只在于玻璃组成中ZrO2的含量为0至小于0.5mol%。
对于限制根据本发明第三种实施方案的光学玻璃中除ZrO2之外的那些氧化物的组成范围的原因,请参考关于根据本发明第二种实施方案的光学玻璃的解释。因此,下面将只讨论限制ZrO2组成范围的原因。
在ZrO2为赋予玻璃高折射率和低色散性质的组分之一的同时,它还用于提高玻璃的液线温度。
为得到具有用小于35的阿贝数(νd)表示的相对低色散性质的光学玻璃,需要加入大量稀土组分如La2O3、Gd2O3等。稀土组分如La2O3、Gd2O3等也为提高液线温度的组分。当向包含大量上述稀土组分的玻璃中加入ZrO2时,能进一步提高玻璃的液线温度,因而成型过程中玻璃的粘度降低,这损害了可成型性。
因此,当要求阿贝数(νd)小于35时,优选调整ZrO2的含量小于0.5mol%,更优选不加入ZrO2
根据本发明第三种实施方案的光学玻璃具有用以下表示的光学性质:超过1.86的折射率(nd),优选1.861或更高,35至小于39.5的阿贝数(νd),并且具有高的玻璃稳定性和适合于精密模压的在低温下软化的性质,或630℃或更低的玻璃转化温度(Tg),优选620℃或更低,更优选小于600℃。
在根据本发明第一种到第三种实施方案中任意一种的光学玻璃中,折射率(nd)的上限无关紧要,但为得到具有优异稳定性的玻璃,折射率(nd)的上限优选为1.92或更小。
根据本发明第一种到第三种实施方案中任意一种的光学玻璃优选用于制造精密模压坯材和制造光学元件。
下面将说明本发明的精密模压坯材。
本发明提供的精密模压坯材(用于精密模压的坯材,下文中称为“坯材”)由根据本发明第一种、第二种和第三种实施方案中的任意一种光学玻璃形成。
坯材为重量等于模压产品的重量的成型玻璃材料,它具有根据模压产品的形状而将光学玻璃成型的适当形状。形状的例子包括球形状、旋转椭球体形状等。加热坯材以便具有允许模压的粘度,然后进行模压。
包括上述旋转椭球体的坯材形状优选具有一个旋转对称的轴。具有一个旋转对称轴的上述形状包括在包含上述旋转对称轴的横截面中具有不含任何隅角或凹处的平滑外形的形状,如具有椭圆外形且其中短轴相当于上述横截面中该旋转对称轴的形状。优选地,当将由连接上述横截面中坯材外形上的任意点与旋转对称轴上坯材重心的线与外形上上述点处与外形相切的切线形成的一个角视为θ时,并当上述点在旋转对称轴处开始并沿外形移动时,角θ从90°单调增加,然后单调减小,然后单调减小至在外形与旋转对称轴相交的另一点处达到90°。
上述坯材可根据需要在其表面上具有薄膜如脱模膜。脱模膜的例子包括含碳膜和自组装膜。可模压上述坯材而得到具有预定光学常数的光学元件。
下面将说明本发明提供的制造坯材的方法。
本发明提供的制造坯材的方法包括方法的两种实施方案。方法的第一种实施方案包括从流出管路的熔融玻璃中分离具有预定重量的熔融玻璃块,并将上述玻璃块成型为由根据本发明第一种、第二种或第三种实施方案的光学玻璃形成的坯材。
在上述方法中,在当处于熔融态的玻璃被冷却的阶段下成型坯材。可将玻璃成型为在玻璃固化后不用使用机器加工玻璃就可直接使用的坯材。上述方法具有不需要机械加工过程如切削、研磨和抛光的优点。此外,坯材可被成型为具有光滑表面的坯材。另外,整个表面为通过熔融态玻璃固化形成的表面,因而可得到没有由抛光引起的细划痕或隐性划痕的光滑表面。
坯材表面优选没有任何称为“切痕”的切割痕迹。在用切割刀片切割流出管路的熔融玻璃时产生切痕。当切痕在精密模压坯材后的阶段中保留时,这种痕迹部分是缺陷。因此优选在成型坯材的阶段中消除切痕。不使用切割刀片分离熔融玻璃块从而也不会形成切痕的方法包括从流动管路中滴落熔融玻璃的方法,或支承来自流动管路的熔融玻璃流前端部分并在具有预定重量的熔融玻璃块可被分离时移除支承体的方法(被称为“下降-分离法”)。在下降-分离法中,在熔融玻璃流的前端部分和流动管路侧部分之间形成的狭窄部位处分离熔融玻璃块,并可得到具有预定重量的熔融玻璃块。然后,在这样得到的熔融玻璃块处于软化态的同时,将熔融玻璃块成型为适于模压的形状,从而可得到坯材。
优选地,在通过施加空气(气体)压力使玻璃块飘浮或在使玻璃块近乎漂浮从而玻璃块与成型模具的接触被减少的同时将这样分离的具有预定重量的熔融玻璃块成型为坯材(下文中称为“漂浮成型”)。由于漂浮成型可减少高温玻璃和成型模具之间的接触,因此能防止坯材的破裂。此外,可制造整个表面为自由面的坯材。
方法的第二种实施方案包括由熔融玻璃形成成型玻璃和加工上述成型玻璃而制造由根据本发明第一种、第二种或第三种实施方案的光学玻璃形成的坯材。
上述方法可使用这种构造,其中将熔融玻璃浇铸到模具内形成由上述光学玻璃形成的成型玻璃材料,并用机器加工该成型玻璃材料以得到具有预定重量的坯材。在用机器加工前,玻璃可被退火以充分消除应变从而玻璃不会破碎。
在上述方法实施方案中的每一种中,由于根据本发明第一种、第二种和第三种实施方案中任意一种的光学玻璃具有高的玻璃稳定性,因此可由熔融态的玻璃制造出没有缺陷如失透、条纹、划痕、破裂等的高质量坯材。
下面将说明本发明的光学元件。
本发明的光学元件具有由根据本发明第一种、第二种和第三种实施方案中任意一种的光学玻璃形成的特征。根据本发明,可提供基于根据本发明第一种到第三种实施方案的光学玻璃所具有的光学性质的各种光学元件。光学元件的例子包括各种透镜如球面透镜、非球面透镜、微透镜等、衍射光栅、具有衍射光栅的透镜、透镜阵列、棱镜等。
光学元件可具有光学薄膜如减反射膜、全反射膜、部分反射膜或根据需要具有光谱特性的薄膜。
下面将说明本发明提供的制造光学元件的方法。
本发明提供的制造光学元件的方法包括加热上述坯材和精密模压坯材。
上述精密模压也称为“模制光学器件成型”,并在该领域中是众所周知的。透射、折射、衍射或反射光的光学元件表面被称为“光学功能表面”(例如,非球面透镜的非球面表面或球面透镜的球面表面都相当于光学功能表面)。根据精密模压,可通过精密地转移压模的成型表面到玻璃上而形成光学功能表面,而不需要使用机器的加工过程如研磨、抛光等来精加工光学功能表面。
因此,本发明提供的制造光学元件的方法适于制造透镜、透镜阵列、衍射光栅、棱镜等,并最适于大产量地制造非球面透镜。
根据本发明提供的制造光学元件的方法,可制造具有上述光学性质的光学元件,每种光学玻璃具有低的玻璃转化温度(Tg),因此可降低模压温度,从而可减少对压模成型表面的损伤,并因而可提高压模的寿命。此外,由于构成坯材的玻璃具有高的稳定性,因此可有效地防止再加热和压制步骤中玻璃的失透。另外,可大产量地进行从熔化玻璃开始到得到成品的一系列步骤。
用于精密模压的压模可选自已知的压模,如由作为模具材料的耐火陶瓷如碳化硅、氧化锆、氧化铝等制成并在每种模具材料的成型表面上具有脱模膜的压模。在这些中,优选由碳化硅制成的压模。脱模膜可选自含碳膜等。考虑耐久性和成本,优选碳膜。
理想地,在精密模压中,使用非氧化性气氛作为精密模压的气氛以保持压模的成型表面处于良好状态。非氧化气体优选选自氮气或氮气和氢气的气体混合物。
在本发明制造光学元件的方法中使用的精密模压法包括两种方法实施方案,下面将说明这两种实施方案。
(精密模压1)
作为第一种实施方案的方法包括一起加热压模和坯材并用压模压制坯材。
在精密模压1中,优选一起加热压模和坯材至构成坯材的玻璃表现出106-1012dPa·s粘度的温度,然后精密模压。
另外,理想地,在从压模中取出前,冷却精密模压产品至上述玻璃表现出1012dPa·s或更高粘度的温度,优选1014dPa·s或更高,更优选1016dPa·s或更高。
在上述条件下,可精密地将压模成型表面的形状传递到玻璃上,可没有任何变形地从压模中取出精密模压产品。
(精密模压2)
作为第二种实施方案的方法包括将与压模独立预热的坯材放入到预热的压模中,并精密模压坯材。
根据精密模压2,在将坯材放入到压模中前预热坯材,从而可在减少周期时间的同时制造没有表面缺陷和表面精度优异的光学元件。
优选将预热压模的温度设定在比预热坯材的温度低的温度。当按如上所述设定预热压模的温度在较低的温度时,可减少上述压模的磨损。
在精密模压2中,优选预热坯材至构成坯材的玻璃表现出109dPa·s或更低粘度的温度,更优选低于109dPa·s。
此外,优选在使坯材漂浮的同时预热坯材。另外,更优选预热坯材至构成坯材的玻璃表现出105.5-109dPa·s粘度的温度,还更优选至少105.5但低于109dPa·s。
此外,优选与压制开始的同时或在压制过程中开始冷却玻璃。
调整压模的温度至比用于预热上述坯材的温度低的温度。可设定压模的温度大约在上述玻璃表现出109-1012dPa·s粘度的温度。
在上述方法中,优选在精密模压产品被冷却至玻璃表现出1012dPa·s或更高粘度的温度后从压模中取出之。
从压模中取出通过精密模压得到的光学元件并根据需要逐渐冷却。当精密模压产品为光学元件如透镜时,产品可根据需要表面涂以光学薄膜。
实施例
下面将结合实施例进一步说明本发明。
使用氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐等作为每种玻璃的相应原料,称量这些原料以便在形成玻璃后得到表1-3中所示的组成,并且这些原料被充分混合。然后,将混合物倒入到铂坩埚中,并在电炉中于1200-1250℃的温度范围内和气氛中搅拌熔化2-4小时。将均化且精炼的玻璃熔融体浇铸到由碳制成的40×70×15mm的模具内,并逐渐冷却浇铸玻璃至转化温度。随后立即将其放到退火炉中,并在转化温度附近的温度退火1小时,并在退火炉中将其逐渐冷却至室温。按照这种方式,得到了光学玻璃。表1和2中所示的光学玻璃对应于根据本发明第一种或第二种实施方案的光学玻璃,表3中所示的玻璃对应于根据本发明第三种实施方案的光学玻璃。
当通过显微镜放大观察这样得到的玻璃时,既未观察到晶体的沉淀,也未观察到残余的未熔化材料。
按如下测量得到的光学玻璃的折射率(nd)、阿贝数(νd)、玻璃转化温度(Tg)和屈伏(sag)温度,表1-3显示数据。
(1)折射率(nd)和阿贝数(νd)
测量在-30℃/小时的逐渐冷却速度下得到的光学玻璃。
(2)玻璃转化温度(Tg)和屈伏温度(Ts)
在4℃/分钟的升温速度下使用Rigaku Corporation供应的热力学分析仪测量。
[表1]
       No.     1     2     3     4     5
B2O3 mol%     34.88     36.43     34.88     33.33     31.78
wt%     17.38     18.74     17.23     15.95     14.75
La2O3 mol%     13.95     13.18     10.85     10.85     10.85
wt%     32.53     31.72     25.09     24.31     23.57
Gd2O3 mol%     3.10     2.33     6.20     7.75     9.30
wt%     8.04     6.23     15.95     19.32     22.48
ZnO mol%     32.56     23.26     32.56     32.56     32.56
wt%     18.96     13.98     18.80     18.22     17.67
WO3 mol%     9.30     9.30     9.30     9.30     9.30
wt%     15.43     15.93     15.31     14.83     14.38
Ta2O5 mol%     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00
wt%     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00
Nb2O5 mol%     3.10     3.10     3.10     3.10     3.10
wt%     5.90     6.09     5.85     5.67     5.50
TiO2 mol%     3.10     12.40     3.10     3.10     3.10
wt%     1.77     7.32     1.76     1.70     1.65
SiO2 mol%     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00
wt%     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00
Li2O mol%     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00
wt%     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00
Yb2O3 mol%     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00
wt%     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00
ZrO2 mol%     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00
wt%     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00
Total mol%     100.00     100.00     100.00     100.00     100.00
wt%     100.00     100.00     100.00     100.00     100.00
(A) mol%     17.05     15.51     17.05     18.60     20.15
wt%     40.57     37.95     41.04     43.63     46.05
      Tg(℃)     570     591     567     567     567
      Ts(℃)     611     631     607     607     607
      nd     1.8735     1.8979     1.8709     1.8819     1.8929
      νd     34.9     29.2     34.6     34.0     33.4
(A)代表La2O3、Gd2O3、Y2O3和Yb2O3的总含量。
[表2]
         No.     6     7     8     9     10     11
B2O3   mol%     36.43     34.35     32.82     33.83     33.83     32.33
  wt%     18.72     17.38     16.52     17.48     17.59     17.11
La2O3   mol%     13.18     10.69     10.69     12.03     10.53     10.53
  wt%     31.68     25.30     25.17     29.09     25.60     26.08
Gd2O3   mol%     2.33     4.58     4.58     3.01     4.51     6.02
  wt%     6.22     12.07     12.00     8.09     12.21     16.58
ZnO   mol%     32.56     22.90     22.90     25.56     22.56     19.55
  wt%     19.55     13.54     13.47     15.44     13.70     12.10
WO3   mol%     9.30     9.16     9.16     9.02     9.02     9.02
  wt%     15.91     15.43     15.35     15.52     15.62     15.91
Ta2O5   mol%     0.00     1.53     1.53     1.50     1.50     0.00
  wt%     0.00     4.90     4.88     4.93     4.96     0.00
Nb2O5   mol%     3.10     1.53     1.53     0.00     0.00     0.00
  wt%     6.08     2.95     2.93     0.00     0.00     0.00
TiO2   mol%     3.10     12.21     9.16     9.02     15.04     15.04
  wt%     1.83     7.09     5.29     5.35     8.97     9.13
SiO2   mol%     0.00     3.05     3.05     3.01     3.01     6.02
  wt%     0.00     1.33     1.33     1.34     1.35     2.75
Li2O   mol%     0.00     0.00     1.53     0.00     0.00     1.50
  wt%     0.00     0.00     0.33     0.00     0.00     0.34
Yb2O3   mol%     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00
  wt%     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00
ZrO2   mol%     0.00     0.00     3.05     3.01     0.00     0.00
  wt%     0.00     0.00     2.72     2.75     0.00     0.00
Total   mol%     100.00     100.00     100.00     100.00     100.00     100.00
  wt%     100.00     100.00     100.00     100.00     100.00     100.00
(A)   mol%     15.50     15.27     15.27     15.04     15.04     16.54
  wt%     37.90     37.37     37.17     37.18     37.81     42.66
        Tg(℃)     567     590     588     585     595     597
        Ts(℃)     607     635     632     630     640     643
        nd     1.8619     1.9022     1.8926     1.8777     1.8935     1.8844
        νd     35.2     31.1     32.5     33.7     31.1     32.0
(A)代表La2O3、Gd2O3、Y2O3和Yb2O3的总含量。
[表3]
         No.     12     13     14     15     16     17     18
B2O3   mol%     36.43     35.43     37.60     39.84     37.01     36.43     35.43
  wt%     18.72     17.03     17.97     18.93     19.01     18.57     17.83
La2O3   mol%     13.18     14.96     15.20     15.45     13.39     11.63     11.02
  wt%     31.68     33.66     34.00     34.35     32.17     27.74     25.96
Gd2O3   mol%     2.33     3.94     4.00     4.07     2.36     2.33     6.30
  wt%     6.22     9.85     9.96     10.06     6.32     6.17     16.51
ZnO   mol%     32.56     29.92     27.20     24.39     29.92     32.56     26.77
  wt%     19.55     16.81     15.20     13.55     17.96     19.40     15.75
WO3   mol%     9.30     9.45     9.60     9.76     9.45     9.30     6.30
  wt%     15.91     15.13     15.28     15.44     16.16     15.79     10.56
Ta2O5   mol%     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00     1.57
  wt%     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00     5.03
Nb2O5   mol%     3.10     3.15     3.20     3.25     3.15     3.10     1.57
  wt%     6.08     5.78     5.84     5.90     6.18     6.04     3.03
TiO2   mol%     3.10     3.15     3.20     3.25     3.15     3.10     6.30
  wt%     1.83     1.74     1.75     1.77     1.86     1.81     3.64
SiO2   mol%     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00     3.15
  wt%     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00     1.37
Li2O   mol%     0.00     0.00     0.00     0.00     1.57     0.00     1.57
  wt%     0.00     0.00     0.00     0.00     0.35     0.00     0.34
Yb2O3   mol%     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00     1.60     0.00
  wt%     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00     4.50     0.00
ZrO2   mol%     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00
  wt%     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00     0.00
Total   mol%     100.00     100.00     100.00     100.00     100.00     100.00     100.00
  wt%     100.00     100.00     100.00     100.00     100.00     100.00     100.00
(A)   mol%     15.51     18.90     19.20     19.52     15.75     15.56     17.32
  wt%     37.90     43.51     43.96     44.41     38.49     38.41     42.47
      Tg(℃)     567     577     581     588     559     569     582
      Ts(℃)     607     618     623     629     599     609     630
      nd     1.8619     1.8806     1.8747     1.8691     1.8587     1.8603     1.8636
      νd     35.2     35.1     35.4     35.6     35.5     35.4     35.7
(A)代表La2O3、Gd2O3、Y2O3和Yb2O3的总含量。
如表1-3所示,所有的光学玻璃具有预定的折射率、阿贝数和玻璃转化温度,表现出在低温下很好地软化的性质和优异的可熔性,并适合用作用于精密模压的光学玻璃。
使对应于上述光学玻璃中任意一种的精炼且均化的熔融玻璃流出由铂形成的管路,管路温度已调节至允许玻璃稳定流动而不会引起玻璃失透的温度范围。通过滴落法或下降-分离法分离具有目标坯材重量的熔融玻璃块,并用底部具有气体喷射口的接收用支承体接收,在通过从气体喷射口喷射气体使熔融玻璃块漂浮的同时将熔融玻璃块成型为坯材。调整并设定分离熔融玻璃的间隔,从而得到球形坯材和扁平球形坯材。每种坯材的重量精确对应于预定重量值,并且每种坯材具有光滑表面。
另外,还单独地将每种熔融玻璃浇铸到模具内形成板状玻璃,退火板状玻璃然后切割。研磨并抛光这样得到的制件得到表面均光滑的坯材。
利用图1所示的压制装置精密模压上面得到的其表面通过熔融态光学玻璃固化形成的坯材和上面得到的通过抛光表面而得到的坯材以得到非球面透镜。具体地说,将坯材4放在具有上模具构件1、下模具构件2和套筒构件3的压模的下模具构件2和上模具构件1之间,然后将氮气氛引入到石英管11中。对加热器12通电以加热石英管11的内部。设定压模内部的温度在要被精密模压的每种玻璃表现出108-1010dPa·s粘度的温度,并在保持这种温度的同时,使压制杆13向下移动以压制固定在模具中的坯材。在8MPa的压力下进行压制30秒。压制后,释放压制压力,并在模压玻璃产品与下模具构件2和上模具构件1接触的同时,将其逐渐冷却至玻璃表现出1012dPa·s或更高粘度的温度。然后,使产品快速冷却至室温,并从压模中取出产品得到非球面透镜。这样得到的非球面透镜为具有显著高表面精度的透镜。
通过精密模压得到的非球面透镜根据需要具有减反射膜。
根据另一方法精密模压同上述坯材一样的坯材。具体地说,在这种方法中,在使坯材漂浮的同时将坯材预热至构成坯材的玻璃表现出108dPa·s粘度的温度。另一方面,加热具有上模具构件、下模具构件和套筒构件的压模达到上述玻璃表现出109-1012dPa·s粘度的温度,并将预热的坯材放入到压模的腔中进行坯材的精密模压。压制压力设定在10MPa。当压制开始时,开始冷却玻璃和压模,并持续冷却直到成型的玻璃具有1012dPa·s或更高的粘度。然后,从模具中取出成型产品得到非球面透镜。这样得到的非球面透镜为具有显著高表面精度的透镜。
通过精密模压得到的非球面透镜根据需要具有减反射膜。
按照上述方式,可大产量并高精度地制造由具有优异耐候性和高的内在质量的光学玻璃形成的光学元件。
产业实用性
根据本发明,可得到具有高折射率低色散性质、具有低的玻璃转化温度和具有在低温下软化性质从而由其形成的坯材可精密模压的光学玻璃,并可由上述光学玻璃制造用于精密模压的坯材和光学元件如各种透镜等。

Claims (11)

1.一种光学玻璃,包含B2O3、La2O3、Gd2O3和ZnO作为基本组分,并具有超过1.86的折射率(nd)、小于35的阿贝数(vd)和630℃或更低的玻璃转化温度(Tg)。
2.一种光学玻璃,以mol%计包含:
15-45%   B2O3
5-20%    La2O3
1-20%    Gd2O3
10-45%   ZnO,
0-15%    WO3
0-10%    Ta2O5
0-10%    Nb2O5
0-20%    TiO2
0-20%    SiO2
0-15%    Li2O,
0-10%    Na2O,
0-10%    K2O,
0-10%    MgO,
0-10%    CaO,
0-10%    SrO,
0-10%    BaO
0-8%     Y2O3
0-8%     Yb2O3
条件是La2O3、Gd2O3、Y2O3和Yb2O3的总含量为10-30%,
0-10%    ZrO2
0-10%    Bi2O3,和
0-1%     Sb2O3
并具有超过1.86的折射率(nd)、小于35的阿贝数(vd)和630℃或更低的玻璃转化温度(Tg)。
3.一种光学玻璃,以mol%计包含:
15-45%   B2O3
5-20%    La2O3
1-20%    Gd2O3
10-45%   ZnO,
0-15%    WO3
0-10%    Ta2O5
0-10%    Nb2O5
0-20%    TiO2
0-20%    SiO2
0-15%    Li2O,
0-10%    Na2O,
0-10%    K2O,
0-10%    MgO,
0-10%    CaO,
0-10%    SrO,
0-10%    BaO
0-8%     Y2O3
0-8%     Yb2O3
条件是La2O3、Gd2O3、Y2O3和Yb2O3的总含量为10-30%,
0-小于0.5%  ZrO2
0-10%       Bi2O3,和
0-1%        Sb2O3
并具有超过1.86的折射率(nd)、35至小于39.5的阿贝数(vd)和630℃或更低的玻璃转化温度(Tg)。
4.一种精密模压坯材,其由权利要求1至3中任意一项所述的光学玻璃形成。
5.一种制造精密模压坯材的方法,该方法包括从流出管路的熔融玻璃分离具有预定重量的熔融玻璃块,并将该玻璃块成型为由权利要求1至3中任意一项所述的光学玻璃形成的坯材。
6.一种制造精密模压坯材的方法,该方法包括由熔融玻璃形成成型玻璃,并加工所述成型玻璃以制造由权利要求1至3中任意一项所述的光学玻璃形成的坯材。
7.一种由权利要求1至3中任意一项所述的光学玻璃形成的光学元件。
8.一种制造光学元件的方法,该方法包括加热权利要求4中所述的坯材,及精密模压该坯材。
9.一种制造光学元件的方法,该方法包括加热通过权利要求5或6所述的方法制造的坯材,及精密模压该坯材。
10.如权利要求8或9所述的制造光学元件的方法,其中一起加热压模和坯材,并且用所述压模精密模压该坯材。
11.如权利要求8或9所述的制造光学元件的方法,其中将与压模独立预热的坯材放入预热的压模内,及精密模压该坯材。
CN200510052935A 2004-03-02 2005-03-02 光学玻璃、精密模压坯材及其制造方法、光学元件及其制造方法 Active CN100575288C (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57925/04 2004-03-02
JP57925/2004 2004-03-02
JP2004057925A JP4124749B2 (ja) 2004-03-02 2004-03-02 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームおよびその製造方法、光学素子およびその製造方法

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2009101489654A Division CN101570395A (zh) 2004-03-02 2005-03-02 光学玻璃、精密模压坯材及其制造方法、光学元件及其制造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1663923A true CN1663923A (zh) 2005-09-07
CN100575288C CN100575288C (zh) 2009-12-30

Family

ID=34909074

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2009101489654A Pending CN101570395A (zh) 2004-03-02 2005-03-02 光学玻璃、精密模压坯材及其制造方法、光学元件及其制造方法
CN200510052935A Active CN100575288C (zh) 2004-03-02 2005-03-02 光学玻璃、精密模压坯材及其制造方法、光学元件及其制造方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2009101489654A Pending CN101570395A (zh) 2004-03-02 2005-03-02 光学玻璃、精密模压坯材及其制造方法、光学元件及其制造方法

Country Status (4)

Country Link
US (3) US20050197243A1 (zh)
JP (1) JP4124749B2 (zh)
KR (1) KR101203031B1 (zh)
CN (2) CN101570395A (zh)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1958487B (zh) * 2005-09-30 2011-06-22 Hoya株式会社 玻璃制预成形件组、玻璃制预成形件的制造方法、光学元件的生产方法
CN102219374A (zh) * 2010-04-15 2011-10-19 Hoya株式会社 光学玻璃、精密压制成型用预型件、光学元件及其制造方法
CN102367198A (zh) * 2010-06-23 2012-03-07 株式会社小原 光学玻璃、预成型坯及光学元件
CN102372430A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 株式会社小原 光学玻璃及光学元件
US8338320B2 (en) 2008-05-30 2012-12-25 Hoya Corporation Optical glass, preform for precision press-molding, optical element, methods for manufacturing thereof, and imaging device
US8424344B2 (en) 2008-01-30 2013-04-23 Hoya Corporation Optical glass
CN103102071A (zh) * 2006-10-24 2013-05-15 株式会社小原 光学玻璃
CN103253862A (zh) * 2013-05-30 2013-08-21 东华大学 一种低碱低熔点光学玻璃及其制备方法
WO2014048295A1 (zh) * 2012-09-29 2014-04-03 成都光明光电股份有限公司 精密模压用光学玻璃、玻璃预制件、光学元件及光学仪器
CN101666884B (zh) * 2008-09-04 2014-09-10 Hoya株式会社 预成型件组及光学元件的制造方法
TWI477470B (zh) * 2009-02-27 2015-03-21 Schott Ag 光學玻璃
CN110028239A (zh) * 2019-05-23 2019-07-19 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃、玻璃预制件、光学元件和光学仪器
CN110937809A (zh) * 2012-05-15 2020-03-31 株式会社小原 光学玻璃、光学元件及预成型体
CN111977970A (zh) * 2020-09-07 2020-11-24 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃及光学元件
CN112028472A (zh) * 2020-09-07 2020-12-04 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃、光学元件和光学仪器
CN113683292A (zh) * 2021-08-25 2021-11-23 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃折射率炉前测试用样品的制作方法

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4124749B2 (ja) * 2004-03-02 2008-07-23 Hoya株式会社 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームおよびその製造方法、光学素子およびその製造方法
JP4828893B2 (ja) * 2004-08-27 2011-11-30 株式会社オハラ 光学ガラス
JP5561888B2 (ja) * 2005-10-11 2014-07-30 株式会社オハラ 光学ガラス
JPWO2007100100A1 (ja) * 2006-03-03 2009-07-23 日本板硝子株式会社 屈折率分布型ロッドレンズ用母材ガラス組成物およびそれを用いて製造した屈折率分布型ロッドレンズ
JP4459184B2 (ja) * 2006-03-20 2010-04-28 Hoya株式会社 非球面レンズとその製造方法
JP4751225B2 (ja) 2006-03-28 2011-08-17 Hoya株式会社 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォーム、光学素子およびそれらの製造方法
JP5450937B2 (ja) * 2006-08-01 2014-03-26 キヤノン株式会社 光学ガラスおよび光学素子
US20080179294A1 (en) * 2007-01-22 2008-07-31 Hayden Joseph S Glass compositions useful for rie structuring
JP5180758B2 (ja) 2008-09-30 2013-04-10 Hoya株式会社 光学ガラス、プレス成形用ガラスゴブおよび光学素子とその製造方法ならびに光学素子ブランクの製造方法
JP5669256B2 (ja) * 2009-09-30 2015-02-12 Hoya株式会社 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォーム、光学素子とその製造方法
US8835336B2 (en) 2009-11-26 2014-09-16 Konica Minolta Advanced Layers, Inc. Optical glass and optical element
JP5695336B2 (ja) * 2010-04-15 2015-04-01 Hoya株式会社 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォーム、光学素子とその製造方法
JP5865579B2 (ja) * 2010-04-30 2016-02-17 株式会社オハラ 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子
JP2011246337A (ja) * 2010-04-30 2011-12-08 Ohara Inc 光学ガラス、光学素子およびガラス成形体の製造方法
JP5946237B2 (ja) * 2010-07-26 2016-07-06 株式会社オハラ 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子
TWI594966B (zh) * 2010-10-08 2017-08-11 Ohara Kk Optical glass, preform and optical element
CN102060431B (zh) * 2010-11-25 2012-08-15 厦门富力或姆光电技术有限公司 玻璃模压成型机
JP5419910B2 (ja) * 2011-02-24 2014-02-19 Hoya株式会社 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォーム、光学素子およびそれらの製造方法
JP5748614B2 (ja) * 2011-03-29 2015-07-15 株式会社オハラ 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子
JP5748613B2 (ja) * 2011-03-29 2015-07-15 株式会社オハラ 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子
JP2012041268A (ja) * 2011-11-14 2012-03-01 Ohara Inc 光学ガラス
US9255028B2 (en) 2012-04-26 2016-02-09 Hoya Corporation Optical glass, precision press molding preform, and optical element and method of manufacturing the same
JP2013010688A (ja) * 2012-08-30 2013-01-17 Hoya Corp 光学ガラス、プレス成形用ガラスゴブおよび光学素子とその製造方法ならびに光学素子ブランクの製造方法
JP5875572B2 (ja) * 2013-04-05 2016-03-02 株式会社オハラ 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子
JP5323278B2 (ja) * 2013-05-30 2013-10-23 Hoya株式会社 光学ガラス、プレス成形用ガラスゴブおよび光学素子とその製造方法ならびに光学素子ブランクの製造方法
CN107162404B (zh) * 2016-03-07 2021-09-07 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃及光学元件
US11319243B2 (en) 2018-01-17 2022-05-03 Corning Incorporated High refractive index optical borate glass
CN112919799B (zh) * 2021-02-07 2022-09-06 湖北新华光信息材料有限公司 光学玻璃及其制备方法以及光学元件

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2237259A1 (de) * 1971-07-30 1973-02-01 Hoya Glass Works Ltd Optische glaeser
JPS5913647A (ja) 1982-07-14 1984-01-24 Hoya Corp 光学ガラス
JP3113591B2 (ja) 1996-02-13 2000-12-04 株式会社オハラ 高屈折率光学ガラス
EP0992461B1 (en) * 1998-10-02 2002-04-03 Kabushiki Kaisha Ohara Ophthalmic and optical glasses
JP4305940B2 (ja) * 2001-12-27 2009-07-29 日本電気硝子株式会社 モールドプレス成形用光学ガラス
JP3912774B2 (ja) 2002-03-18 2007-05-09 Hoya株式会社 精密プレス成形用光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームおよびその製造方法
JP2004175632A (ja) 2002-11-28 2004-06-24 Hikari Glass Co Ltd 光学ガラス
US7138349B2 (en) * 2002-12-17 2006-11-21 Kabushiki Kaisha Ohara Optical glass
JP4124749B2 (ja) * 2004-03-02 2008-07-23 Hoya株式会社 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームおよびその製造方法、光学素子およびその製造方法
JP4361004B2 (ja) * 2004-11-15 2009-11-11 Hoya株式会社 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームおよびその製造方法ならびに光学素子およびその製造方法
JP4322217B2 (ja) * 2005-02-21 2009-08-26 Hoya株式会社 光学ガラス、プレス成形用ガラスゴブ、光学部品、ガラス成形体の製造方法および光学部品の製造方法
JP4508987B2 (ja) * 2005-08-31 2010-07-21 Hoya株式会社 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームとその製造方法および光学素子とその製造方法

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1958487B (zh) * 2005-09-30 2011-06-22 Hoya株式会社 玻璃制预成形件组、玻璃制预成形件的制造方法、光学元件的生产方法
CN103102071B (zh) * 2006-10-24 2017-06-23 株式会社小原 光学玻璃
CN103102071A (zh) * 2006-10-24 2013-05-15 株式会社小原 光学玻璃
CN101583575B (zh) * 2006-10-24 2014-01-08 株式会社小原 光学玻璃
US8741795B2 (en) 2008-01-30 2014-06-03 Hoya Corporation Optical glass
US8424344B2 (en) 2008-01-30 2013-04-23 Hoya Corporation Optical glass
CN104250063A (zh) * 2008-01-30 2014-12-31 Hoya株式会社 光学玻璃、玻璃坯、光学元件、光学元件坯体及其制造方法
CN108328921A (zh) * 2008-01-30 2018-07-27 Hoya株式会社 光学玻璃
US8338320B2 (en) 2008-05-30 2012-12-25 Hoya Corporation Optical glass, preform for precision press-molding, optical element, methods for manufacturing thereof, and imaging device
US8956988B2 (en) 2008-05-30 2015-02-17 Hoya Corporation Optical glass, preform for precision press-molding, optical element, methods for manufacturing thereof, and imaging device
CN101666884B (zh) * 2008-09-04 2014-09-10 Hoya株式会社 预成型件组及光学元件的制造方法
TWI477470B (zh) * 2009-02-27 2015-03-21 Schott Ag 光學玻璃
CN102219374B (zh) * 2010-04-15 2015-05-27 Hoya株式会社 光学玻璃、精密压制成型用预型件、光学元件及其制造方法
CN102219374A (zh) * 2010-04-15 2011-10-19 Hoya株式会社 光学玻璃、精密压制成型用预型件、光学元件及其制造方法
CN102367198A (zh) * 2010-06-23 2012-03-07 株式会社小原 光学玻璃、预成型坯及光学元件
CN102372430A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 株式会社小原 光学玻璃及光学元件
CN110937809A (zh) * 2012-05-15 2020-03-31 株式会社小原 光学玻璃、光学元件及预成型体
WO2014048295A1 (zh) * 2012-09-29 2014-04-03 成都光明光电股份有限公司 精密模压用光学玻璃、玻璃预制件、光学元件及光学仪器
US9580351B2 (en) 2012-09-29 2017-02-28 Cdgm Glass Co., Ltd. Optical glass for precision molding, prefabricated glass, optical element and optical instrument
CN103253862A (zh) * 2013-05-30 2013-08-21 东华大学 一种低碱低熔点光学玻璃及其制备方法
CN103253862B (zh) * 2013-05-30 2015-12-09 东华大学 一种低碱低熔点光学玻璃及其制备方法
CN110028239A (zh) * 2019-05-23 2019-07-19 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃、玻璃预制件、光学元件和光学仪器
CN111977970A (zh) * 2020-09-07 2020-11-24 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃及光学元件
CN112028472A (zh) * 2020-09-07 2020-12-04 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃、光学元件和光学仪器
CN113683292A (zh) * 2021-08-25 2021-11-23 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃折射率炉前测试用样品的制作方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20060043309A (ko) 2006-05-15
US20080167172A1 (en) 2008-07-10
CN100575288C (zh) 2009-12-30
US7932197B2 (en) 2011-04-26
US20050197243A1 (en) 2005-09-08
JP2005247613A (ja) 2005-09-15
US20100035744A1 (en) 2010-02-11
CN101570395A (zh) 2009-11-04
JP4124749B2 (ja) 2008-07-23
KR101203031B1 (ko) 2012-11-20
US7622409B2 (en) 2009-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1663923A (zh) 光学玻璃、精密模压坯材及其制造方法、光学元件及其制造方法
CN1298651C (zh) 光学玻璃、压制成形用预制件及其制造方法、光学元件及其制造方法
CN1669966A (zh) 光学玻璃、精密模压预制体、制造预制体的方法、光学元件和制造光学元件的方法
CN1243683C (zh) 光学玻璃、模压预型件和光学零件
CN1657457A (zh) 光学玻璃、精密模压坯材、其制造方法、光学元件及其制造方法
CN1308252C (zh) 光学玻璃、压制成型玻璃料块和光学元件
CN1669965A (zh) 光学玻璃、精密模压坯材、光学元件及其制造方法
CN100347112C (zh) 光学玻璃
US7560405B2 (en) Optical glass for precision press molding, preform for precision press molding, and process for the production thereof
CN1234634C (zh) 光学玻璃
CN1200897C (zh) 光学玻璃
CN1283576C (zh) 光学玻璃、模压成形用玻璃原料、光学元件及其制造方法
CN101062833A (zh) 光学玻璃、精密模压成形用预成形件、光学元件及它们的制造方法
CN1840494A (zh) 光学玻璃、玻璃成形材料、光学部件及其制造方法
CN100344564C (zh) 精确压模玻璃预制品、光学元件及其制造方法
CN101041552A (zh) 光学玻璃、其精密模压及生产工艺、光学元件及其生产工艺
CN1569708A (zh) 光学玻璃、模压成型用坯料和光学元件及它们的制造方法
CN1792918A (zh) 光学玻璃,精密压模预制坯,所述预制坯的生产方法,光学元件和所述光学元件的生产方法
CN1944299A (zh) 光学玻璃、精密模压预成型体及其制造方法、光学元件及制造该元件的方法
CN1854100A (zh) 光学玻璃、模压预制体、其制造方法、光学元件及其制造方法
CN1683264A (zh) 大量生产光学元件的方法
CN1927750A (zh) 光学玻璃
CN1827541A (zh) 精密压力成形用预塑形坯的制造方法及光学元件的制造方法
CN101042441A (zh) 非球面透镜及其制造工艺
CN1772674A (zh) 光学玻璃、精密加压成型用预成形体及其制造方法、光学元件及其制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant