CN103102071A - 光学玻璃 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种玻璃化点低、适合进行精密模具加压成形的新型光学玻璃,该光学玻璃的折射率(nd)为1.78~2.2,阿贝数(νd)为16~不足40的范围。该光学玻璃以氧化物基准的摩尔%计,含有B2O3为25~60%、TiO2和Nb2O5的合计量为2~45%、WO3为1~25%,并且折射率nd为1.78~2.2,阿贝数νd为16~不足40的范围。此外,含有5~35%的La2O3、1~40%的ZnO。并且,玻璃化点Tg为700℃以下。因此,形成了玻璃熔融性、稳定性、耐失透性优异,并且具有高折射率和光的高分散性,同时精密加压成形优异的光学玻璃。

Description

光学玻璃
技术领域
本发明涉及光学玻璃,特别涉及具有高折射率、高分散特性的光学玻璃。
背景技术
近年来,数码相机的出现急速推进了使用光学系统的仪器的高集成化和高功能化,其中对光学系统的高精密度化、轻质和小型化的要求也越来越高,为了实现这些要求,使用非球面透镜的光学设计正在成为主流。因此,为了低成本且大量稳定提供使用高功能性玻璃的非球面透镜,不需要磨削、研磨工序而直接形成光学平面的模具(mold)成形技术受到人们的关注,对适合于具有高功能性(例如,高折射率和低分散/高折射率和高分散等)的模具成形的光学玻璃的要求也在逐年增加。
玻璃的精密加压成形是通过使用具有所定形状的孔穴的成形模,在高温下将玻璃成形预制体(玻璃预成形品,glass preform)加压成形,而得到玻璃成形品的方法,该玻璃成形品具有最终产品的形状或者与最终产品非常接近的形状以及面精度,通过精密加压成形,可在高生产性的条件下制造所需形状的成形品。因此,现在通过精密加压成形可制造球面透镜、非球面透镜、衍射光栅等各种光学玻璃部件。当然,为了通过精密加压成形得到光学玻璃部件,必须在高温下将如上所述的玻璃预成形品进行加压成形,因此,用于加压的成形模被暴露于高温下,并且被施加高压。因此,对于玻璃预成形品,从抑制由加压成形的高温环境造成成形模自身以及设置在成形模内侧表面上的脱模膜的损伤的观点出发,期望尽量降低玻璃化点(Tg)。此外,制作玻璃预成形品时也迫切需要具有高耐失透性的玻璃。
以前,高折射率、高分散区域的光学玻璃以含有大量氧化铅的组成系统为代表,由于玻璃的稳定性好、并且玻璃化点(Tg)低,因此可用作精密模具加压成形用。例如,专利文献1中公开了含有大量氧化铅的精密模具加压用光学玻璃。
但是了防止模具的氧化,实施精密模具加压成形时的环境要保持在还原性氛围中,因此,如果玻璃成分中含有氧化铅,则被还原的铅从玻璃表面析出,并附着在模具表面,产生无法维持模具的精密表面的问题。此外,氧化铅对环境有害,故期望不含氧化铅。
根据上述要求,开发了各种以B2O3、La2O3等为必要成分的玻璃,作为高折射率、高分散区域且不含氧化铅的加压成形用光学玻璃,例如,专利文献2、专利文献3、专利文献4等公开的内容。
但是,在这些专利文献所公开的玻璃组成中,在要形成对光学设计上非常有用的折射率(nd)为1.78以上、且阿贝数νd为16以上的组成中,几乎不含对低玻璃化点有效的ZnO、或者Li2O、Na2O等碱金属氧化物,因此上述组成的玻璃化点(Tg)高、对模具加压成形的适应性低。
【专利文献1】日本特开平01-308843号公报
【专利文献2】日本特开2000-128570号公报
【专利文献3】日本特开2002-362939号公报
【专利文献4】日本特开2005-239506号公报
发明内容
本发明提供一种新型的光学玻璃,该光学玻璃的折射率(nd)为1.78~2.2、阿贝数(νd)为16~不足40的范围,并且玻璃化点低、适合进行精密模具加压成形。
本发明人为了解决上述问题,经过反复深入实验研究,结果发现,通过将“B2O3”、“TiO2和/或Nb2O5”、以及“WO3”设定在所定范围内,可以得到不含铅、且具有上述特定范围的光学常数的光学玻璃,并且,由于其具有能进行精密加压成形的低玻璃化点(Tg),因此可以容易地得到适合进行精密加压成形的玻璃预成形材料,从而完成了本发明。
更具体来说,本发明提供以下内容。
(1)光学玻璃,其中以氧化物基准的摩尔%计,含有B2O3为25~60%、TiO2和/或Nb2O5的合计量为2~45%、WO3为1~25%,折射率nd为1.78~2.2、阿贝数νd为16~不足40。
采用这种方式,可形成玻璃的熔融性、稳定性、耐失透性优异,并且具有高折射率和高分散性的光学玻璃。这是因为该光学玻璃含有大量的B2O3、并且作为必要成分含有TiO2、Nb2O5、WO3,其中,B2O3是作为玻璃形成氧化物所不可缺少的成分,并且在提高玻璃失透性以及提高对于液相温度的粘性方面有效;而TiO2、Nb2O5、WO3对提高玻璃折射率、提高分散性有效。
(2)根据(1)记载的光学玻璃,其中以氧化物基准的摩尔%计,含有La2O3为5~35%和/或ZnO为1~40%。
采用这种方式,可形成玻璃熔融性、稳定性、耐失透性进一步提高,并且使折射率和分散范围更广,此外玻璃化点(Tg)也较低、精密加压成形性更优异的光学玻璃。这是因为该光学玻璃除了含有上述(1)的玻璃成分,还进一步含有对提高玻璃的折射率、有助于广泛分散有效的La2O3成分、和/或对降低玻璃化点(Tg)有效的ZnO成分。
(3)光学玻璃,以氧化物基准的摩尔%计,含有:
Figure BDA00002731409700031
并且具有折射率(nd)为1.78~2.2、阿贝数(νd)为16~不足40的范围的光学常数,玻璃化点(Tg)为700℃以下。
通过含有Rn2O(Rn表示选自Li、Na、K、Cs中的一种以上)、RO(R表示选自Ba、Sr、Ca、Mg中的一种以上)等成分,可以使光学玻璃的玻璃熔融性更加优异,并且具有更低的玻璃化点(Tg)。此外,Yb2O3、Ta2O5、ZrO2、TeO2、Ta2O5、Bi2O3等,使玻璃的折射率、高分散性进一步提高。因此,采用这种方式,可形成玻璃的熔融性、耐失透性、化学耐久性等更优异、玻璃的折射率、高分散性进一步提高、玻璃化点也进一步降低的光学玻璃。
(4)根据(1)至(3)记载的光学玻璃,该光学玻璃中不含SiO2及Ga2O3
采用这种方式,由于这些成分使玻璃的稳定性降低,因此不含上述成分可得到更好的稳定性。
(5)根据(1)至(4)记载的光学玻璃,其中,玻璃化点(Tg)为700℃以下。
根据本实施方式,因为玻璃化点(Tg)为700℃以下,所以可在较低温度下进行精密加压成形。因此,可抑制用于精密加压成形的成形模由加压成形的高温环境所造成的损伤,并且,可抑制设置在成形模内侧表面的脱模膜的损伤。
(6)精密加压成形用预成形品,其含有(1)至(5)中任一项记载的光学玻璃。
(7)光学元件,其中,对(6)记载的精密加压成形用预成形品进行精密加压成形而制成该光学元件。
采用(6)和(7)的方式,使(1)至(5)中记载的光学玻璃具有能进行精密加压成形的低玻璃化点(Tg),因此作为精密加压成形用预成形品是有效的,并且使对该精密加压成形用预成形品进行精密加压成形来制造光学元件变得容易。
本发明可以得到具有折射率(nd)为1.68~2.2、阿贝数(νd)为16~不足40的范围的光学常数的光学玻璃,并且,该光学玻璃的玻璃化点(Tg)为700℃以下,因此,适合用作精密加压成形中使用的玻璃预成形材料,并适合进行精密加压成形。此外,与以往的光学玻璃相比,本发明的光学玻璃稳定性高、阿贝数(νd)小,即分散性高,由于满足上述近年来光学设计上的要求,因此对产业上非常有用。
具体实施方式
以下,对本发明进行具体说明。
对本发明的光学玻璃可含有的成分进行说明。以下,在没有特别说明的情况下各成分的含量以摩尔%表示。
本发明的光学玻璃,作为必要成分含有B2O3为25~60%、TiO2和/或Nb2O5的合计量为2~45%、WO3为1~25%的、以氧化物换算组成的各组分,更优选含有La2O3为5~35%和/或ZnO为1~40%。并且,更优选作为任选成分含有:
Figure BDA00002731409700051
并且具有折射率(nd)为1.78~2.2、阿贝数(νd)为16~不足40的范围的光学常数,玻璃化点(Tg)为700℃以下的光学玻璃。
[玻璃成分]
组成本发明的光学玻璃的各成分的组成范围如下所述。本说明书中在没有特别说明的情况下,各成分的含量全部以摩尔%表示。另外,本申请说明书中以%表示的玻璃组成全部是以氧化物基准的摩尔%表示的组成。其中,“氧化物基准”是指,假设作为本发明的玻璃组成成分的原料而使用的氧化物、硝酸盐等在熔融时全部被分解并转化成氧化物时,以该生成氧化物的质量总和为100摩尔%,来表示玻璃中所含各成分的组成。
上述本发明的玻璃中,B2O3成分是作为玻璃形成氧化物不可缺少的成分,具有改善玻璃失透性和提高液相温度中粘性的效果。但是,如果B2O3的量过少则耐失透性不充分,如果过多则难以得到目标折射率。因此,可以含有下限优选为25%、更优选为30%、最优选为35%,上限优选为60%、更优选为55%、最优选为50%的B2O3
La2O3成分是对有助于提高玻璃稳定性、进一步提高折射率、使分散范围广有效的任选成分。但是,如果La2O3的量过少则上述效果不充分,如果过多则耐失透性容易急剧恶化。因此,为了得到目标光学常数以及良好的耐失透性,可以含有下限优选为5%、更优选为8%、最优选为9%,上限优选为35%、更优选为30%、最优选为25%的La2O3
ZnO成分是对提高玻璃稳定性、进一步降低玻璃化点(Tg)具有显著效果的成分,但如果ZnO的量过多则难以维持目标折射率,耐失透性也容易恶化。因此,为了在维持良好的耐失透性的同时降低玻璃化点(Tg),可以含有下限优选为1%、更优选为3%、最优选为6%,上限优选为40%、更优选为30%、最优选为22%的ZnO。
TiO2成分和/或Nb2O5成分是对提高玻璃折射率、有助于高分散性、提高玻璃的失透性和化学耐久性有效的成分,但如果TiO2和/或Nb2O5的量过多则玻璃的熔融性和稳定性反而有容易恶化的倾向。因此,以合计量计,可以含有下限优选为2%、更优选为3%、最优选为5%,上限优选为45%、更优选为40%、最优选为35%的TiO2和/或Nb2O5。虽然上述两种成分单独加入玻璃中也可以达到本发明的目的,但是由于Nb2O5更有效,故优选含有Nb2O5
TiO2成分是对提高玻璃折射率、有助于高分散性、降低液相温度有效的成分,但如果TiO2量过多反而有增加玻璃失透性的倾向。因此,向玻璃中加入时,可以含有下限优选为2%、更优选为3%、最优选为4%,上限优选为35%、更优选为25%、最优选为20%的TiO2
Nb2O5成分是对提高玻璃折射率、有助于高分散性、改善玻璃的失透性有效的成分,但如果Nb2O5量过多则玻璃的熔融性有恶化的倾向。因此,添加到玻璃中时,可以含有下限优选为2%、更优选为3%、最优选为5%,上限优选为35%、更优选为30%、最优选为25%的Nb2O5
WO3成分是对提高玻璃稳定性、提高折射率、有助于高分散性、降低玻璃化点(Tg)有效的任选成分,但如果WO3的量过多则有容易增加玻璃的分相的倾向。因此,可以含有下限优选为1%、更优选为3%、最优选为5%,上限优选为25%、更优选为22%、最优选为20%的WO3
Rn2O(Rn表示选自Li、Na、K、Cs中的一种以上)成分,是对大幅降低玻璃化点(Tg)、且促进混合玻璃原料的熔融有效的任选成分。但是,如果Rn2O的量过多则耐失透性容易急剧恶化。因此,为了维持良好的玻璃化点(Tg)或者耐失透性,Rn2O含量的上限优选为15%、更优选为12%、最优选为8%。
RO(R表示选自Ba、Sr、Ca、Mg中的一种以上)成分,是对提高玻璃熔融性和耐失透性以及提高化学耐久性有效的任选成分。但是,如果RO的量过多则玻璃的稳定性容易急剧恶化。因此,为了易于维持玻璃的稳定性,RO含量的上限优选为20%、更优选为15%、最优选为10%。
GeO2成分具有提高玻璃稳定性和折射率的效果,并且是有助于高分散性的任选成分,更优选以与B2O3的一部分置换的方式加入玻璃中。但是,由于价格高,且为了易于将Tg维持在500~700℃,GeO2含量的上限优选为20%、更优选为15%、最优选为10%。
P2O5成分是对提高玻璃稳定性、降低玻璃化点有效的任选成分。但是,如果P2O5的量过多则容易有增加玻璃的分相的倾向。因此,P2O5含量的上限优选为10%、更优选为5%、最优选为3%。
Yb2O3成分是对提高玻璃折射率、提高分散性有效的任选成分。但是,如果Yb2O3的量过多则玻璃的耐失透性恶化。因此,为了维持本发明中所需的光学常数并且易于维持良好的耐失透性,Yb2O3含量的上限优选为20%、更优选为10%、最优选为5%。
Ta2O5成分是对提高玻璃折射率、改善化学耐久性有效的任选成分。但是,如果Ta2O5的量过多则容易有增加玻璃的分相的倾向。因此,为了维持本发明中所需的光学常数并且易于维持良好的化学耐久性,Ta2O5含量的上限优选为10%、更优选为5%、最优选不含Ta2O5
ZrO2成分是对提高玻璃折射率、改善化学耐久性有效的任选成分,但由于玻璃的稳定性容易降低。因此,其含量最多为10%、更优选为5%以下、最优选不含ZrO2
TeO2成分是对大幅扩大玻璃化范围、并且降低玻璃化点、提高折射率有效的任选成分。但是,如果TeO2的量过多则玻璃的热膨胀系数有增大的倾向。此外,将玻璃原料在白金制的坩埚、或者与熔融玻璃接触的部分是由白金形成的熔融槽中熔融时,碲与白金容易合金化,如果形成合金,则该位置的耐热性降低,会有发生在该位置开孔而使熔融玻璃流出的事故的危险性。因此,其含量的上限优选为30%、更优选为20%、最优选为15%。
Bi2O3成分是对提高玻璃的稳定性、高折射率、高分散性以及降低玻璃化点(Tg)有效的任选成分。但是,如果Bi2O3的量过多则会影响玻璃的稳定性。因此,其含量的上限优选为10%、更优选为8%、最优选为5%。
为了对玻璃熔融进行脱泡可以任意添加Sb2O3和/或As2O3成分,但Sb2O3和/或As2O3的量添加到5%就足够了。特别是As2O3成分,在对玻璃进行制造、加工和废弃时必须采取环保措施,因此优选不含As2O3
另外,优选不含SiO2、Ga2O3、Gd2O3、Y2O3成分。
SiO2成分对提高化学耐久性和粘性有效,但即使添加少量,也容易使玻璃稳定性降低、玻璃化点(Tg)升高,因此添加时,上限优选为4%、更优选为2%、最优选实质上不含SiO2。其中,所谓实质上不含是指,除了作为杂质混入的情况之外,没有人为添加。
此外,Ga2O3成分对提高折射率有效,但容易对玻璃的稳定性造成明显影响,因此优选实质上不含Ga2O3
并且,Gd2O3、Y2O3成分是对提高玻璃的折射率、调整分散性有效的成分。但容易使玻璃稳定性降低、玻璃化点(Tg)升高,因此添加时,上限优选为5%以下、更优选为3%以下、最优选实质上不含Gd2O3、Y2O3
<关于不能含有的成分>
下面,对本发明的光学玻璃中不能含有的成分进行说明。
铅化合物存在以下问题:其是在精密加压成形时容易与模具熔融粘着的成分,并且不仅在玻璃制造方面,而且从研磨等玻璃的冷加工到玻璃的废弃,都必须采取环保措施。这样就存在铅成分对环境负荷大的问题,因此,本发明的光学玻璃中优选不含铅化合物。
镉和钍都会对环境产生有害影响,是对环境负荷非常大的成分,因此,本发明的光学玻璃中不应该含有镉和钍。
并且在本发明的光学玻璃中,优选不含V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Mo、Eu、Nd、Sm、Tb、Dy、Er等着色成分。但是,其中所谓的不含是指,除了作为杂质混入的情况之外,没有人为添加。
<物理性质>
接着,对本发明的光学玻璃的物理性质进行说明。
本发明的光学玻璃用于需要上述范围的光学常数的用途,也可作为用于得到通过进一步加热软化并进行精密加压成形的玻璃成形品的玻璃预成形材料而使用。因此,为了能够抑制此时使用的模具的损伤和劣化、长期维持模具高精密度的成形面,并且能够在低温下进行精密加压成形,期望具有尽可能低的玻璃化点(Tg)。因此,通过使用上述特定范围的组成,可以实现所需的玻璃化点(Tg)。
本发明的光学玻璃的玻璃化点(Tg)优选为700℃以下。并且,上限优选为700℃、更优选为660℃、最优选为640℃,下限优选为480℃、更优选为510℃、最优选为540℃。其原因是,如果Tg过低则化学耐久性容易恶化,同时耐失透性也容易下降,其结果易导致难以进行稳定的生产。并且,如果Tg过高则不仅模具加压(mold press)性容易恶化,而且熔融性降低、容易发生熔融残留等。此外,如果为了防止熔融残留而升高熔融温度则来自熔融容器的白金熔深量增加、容易产生透光性恶化的倾向。
本发明的光学玻璃中,在进行模具加压成形(精密加压成形)过程中,模具加压的上限温度除了与玻璃化点具有相关性以外,还与玻璃屈伏点(Ts)具有相关性,如果玻璃屈伏点(Ts)的温度越低,就越能抑制模具表面氧化的进行,故从模具寿命的观点出发较优选。因此,玻璃屈伏点(Ts)优选为720℃以下、更优选为690℃以下、最优选为670℃以下较好。其中,“玻璃屈伏点(Ts)”是指,升高玻璃温度时,玻璃的延伸停止,接着开始收缩的温度,本发明中用热膨胀测定机以8℃/min的升温速度进行测定。
如上所述,本发明的光学玻璃可作为加压成形用的玻璃预成形材料而使用,或者可以将熔融玻璃进行直接加压(direct press)。用作加压成形用的玻璃预成形材料时,对其制造方法和热成形方法没有特殊限定,可以使用公知的制造方法和成形方法。作为玻璃预成形材料的制造方法,例如日本特开平8-319124中记载的玻璃杯的成形方法、以及日本特开平8-73229中记载的光学玻璃的制造方法及制造装置这类可以直接从熔融玻璃制造玻璃预成形材料,并且也可以对条状材料(Strip Material)进行冷加工而制造的方法。
另外,对玻璃预成形材料的热成形方法没有特殊限定,例如可使用日本特开昭62-41180中记载的光学元件的成形方法这类的方法。此外,可采用由本发明的光学玻璃制造玻璃预成形材料,再对玻璃预成形材料进行加压来制造光学元件,或者可以不通过玻璃预成形材料,而对熔融、软化了的光学玻璃进行直接加压来制造光学元件的直接加压法。另外,光学元件是指,例如,两凸、两凹、平凸、平凹、凹凸透镜等各种透镜、反射镜、棱镜、衍射光栅等。
[制造方法]
本发明的光学玻璃,如果采用通常制造光学玻璃的方法则没有特殊限定,例如,可以采用以下方法制造。
称量所定量的各起始原料(氧化物、碳酸盐、硝酸盐、磷酸盐、硫酸盐、氟化物盐等)并混合均匀。将混合后的原料投入石英坩埚或铝坩埚中,粗熔融后,投入金坩埚、白金坩埚、白金合金坩埚或铱坩埚中,在溶解炉中于850~1250℃下熔解1~10小时。然后,搅拌、均质化后,降低至适当温度浇铸在模具等中,从而制造玻璃。
接着,将制造的板状玻璃切割成所定尺寸,形成大致为立方体的加工片。将这些加工片投入研磨装置,通过研磨来制造研磨球(研磨ボール)。具体而言,将玻璃切割成大致立方体,进行滚筒抛光,得到大致立方体的玻璃方块。然后,投入OSCAR加工机(オスカー加工機),通过进行圆眼粗加工(粗丸目加工)、圆眼精加工(仕上げ丸目加工)、研磨来制造研磨球。
本发明的光学玻璃,可用于典型的透镜、棱镜、反射镜。并且,在本发明的光学元件制造中,可使熔融状态的玻璃从白金等的流出管的流出口滴下以制造所谓的球状玻璃预成形品。通过精密加压成形方法可将研磨球和玻璃预成形品制造成所需形状的光学元件。
实施例
以下,叙述本发明的实施例,但以下所公开的实施例是以举例为目的,本发明不受这些实施例的限定。
<实施例1~34>
本发明所涉及的光学玻璃的实施例(No.1~No.34)的组成、及其玻璃折射率(nd)、阿贝数(νd)、玻璃化点(Tg)、玻璃屈伏点(Ts)如表1~表4所示。本发明的光学玻璃通过以下步骤来制造:使用分别与各成分相当的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氟化物等常用的光学玻璃用原料作为各成分的原料,称量各原料以达到各实施例的组成比例,混合并制成调合原料,将其投入白金坩埚,根据组成的熔融性,在1000~1350℃下,熔融、澄清、搅拌3~5小时,均质化后,浇铸在模具等中缓慢冷却。另外,表中各成分的组成以摩尔%表示。
关于折射率(nd)、阿贝数(νd),在玻璃化点(Tg)附近保持2小时后,以-25℃/Hr的缓慢降温速度得到玻璃,以JOGIS01-2003为基准对得到的玻璃进行测定。
通过日本光学硝子工业会规格JOGIS08-2003(光学玻璃的热膨胀测定方法)记载的方法进行测定(用热膨胀测定机以8℃/min的升温速度进行测定)测定玻璃化点(Tg)和玻璃屈伏点(Ts)。但是,使用长度为50mm、直径为4mm的样品作为样品片。
<比较例1>
此外,比较例1的光学玻璃的组成、以及对玻璃折射率(nd)、阿贝数(νd)、玻璃化点(Tg)、玻璃屈伏点(Ts)进行测定的结果如表4所示。比较例1的光学玻璃通过以下步骤来制造:与实施例相同,使用与各成分相当的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氟化物等常用的光学玻璃用原料作为各成分的原料,称量各原料以达到比较例1的组成比例,,混合制成调合原料,将其投入白金坩埚,在1380℃下,熔融、澄清、搅拌2小时,均质化后,浇铸在模具等中缓慢冷却。
另外,对于折射率(nd)、阿贝数(νd)、玻璃化点(Tg)以及玻璃屈伏点(Ts)采用与实施例相同的方法进行测定。
表1
Figure BDA00002731409700121
表2
表3
Figure BDA00002731409700141
表4
Figure BDA00002731409700151
由表1~表4的结果可确认,本发明的实施例的光学玻璃(No.1~No.34)均具有上述特定范围内的光学常数,即射率(nd)为1.78~2.2、阿贝数(νd)为16~不足40,并且玻璃化点(Tg)为700℃以下、玻璃屈伏点(Ts)为700℃以下,其适合用于精密加压成形所使用的玻璃预成形材料、以及进行精密加压成形。

Claims (7)

1.一种光学玻璃,其中,该光学玻璃以氧化物基准的摩尔%计,含有B2O3为25~60%、TiO2和/或Nb2O5的合计量为2~45%、WO3为1~25%,并且,折射率nd为1.78~2.2,阿贝数νd为16~不足40。
2.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,所述光学玻璃以氧化物基准的摩尔%计,含有La2O3为5~35%和/或ZnO为1~40%。
3.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,所述光学玻璃以氧化物基准的摩尔%计,含有:
4.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,所述光学玻璃不含SiO2及Ga2O3
5.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,玻璃化点Tg为700℃以下。
6.一种精密加压成形用预成形品,其中,所述精密加压成形用预成形品含有权利要求1至5中任一项所述的光学玻璃。
7.对权利要求6所述的精密加压成形用预成形品进行精密加压成形而制成的光学元件。
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101583575B (zh) * 2006-10-24 2014-01-08 株式会社小原 光学玻璃
US7754629B2 (en) * 2006-11-30 2010-07-13 Corning Incorporated Phosphotellurite-containing glasses, process for making same and articles comprising same
JP5729798B2 (ja) * 2007-11-08 2015-06-03 日本電気硝子株式会社 TeO2−La2O3−WO3の骨格を有する光学レンズ用ガラス
JP5619422B2 (ja) 2008-05-30 2014-11-05 Hoya株式会社 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォーム、光学素子とそれら製造方法、ならびに撮像装置
JP4948569B2 (ja) 2008-06-27 2012-06-06 Hoya株式会社 光学ガラス
JP5448238B2 (ja) * 2008-08-26 2014-03-19 日本電気硝子株式会社 TeO2−ZnO−B2O3系光学ガラス
FR2942623B1 (fr) * 2009-02-27 2012-05-25 Saint Gobain Feuille de verre
JP5669256B2 (ja) 2009-09-30 2015-02-12 Hoya株式会社 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォーム、光学素子とその製造方法
JP2011093755A (ja) * 2009-10-30 2011-05-12 Ohara Inc 光学ガラス、光学素子及び精密プレス成形用プリフォーム
DE102009047511A1 (de) 2009-12-04 2011-06-09 Schott Ag Hochbrechendes und hochtransparentes optisches Glas
JP5770973B2 (ja) * 2009-12-25 2015-08-26 株式会社住田光学ガラス 光学ガラスおよび光学素子
CN103025675B (zh) * 2010-07-26 2015-10-14 旭硝子株式会社 无碱保护玻璃组合物及使用该玻璃组合物的光提取构件
JP5856509B2 (ja) * 2011-04-19 2016-02-09 Hoya株式会社 光学ガラス、プレス成形用ガラス素材、および光学素子とその製造方法
CN103058517A (zh) * 2011-10-21 2013-04-24 汪国年 一种精密模压成型用红外光学玻璃
TWI666187B (zh) * 2013-12-23 2019-07-21 日商小原股份有限公司 光學玻璃、光學元件及玻璃成形體之製造方法
JP6501054B2 (ja) * 2014-06-30 2019-04-17 日本電気硝子株式会社 光学ガラス
CN107555781A (zh) * 2016-06-30 2018-01-09 Hoya株式会社 光学玻璃、光学元件坯件及光学元件
JP6910702B2 (ja) * 2016-07-14 2021-07-28 株式会社オハラ 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子
JP7076981B2 (ja) * 2017-10-25 2022-05-30 キヤノン株式会社 光学ガラス、光学素子、光学機器および光学ガラスの製造方法
US11319243B2 (en) 2018-01-17 2022-05-03 Corning Incorporated High refractive index optical borate glass
JP7250434B6 (ja) * 2018-05-11 2024-02-13 キヤノン株式会社 光学ガラス、光学素子、光学機器、光学ガラスの製造方法および光学素子の製造方法
CN109052930A (zh) * 2018-08-16 2018-12-21 成都赛林斯科技实业有限公司 环保光学玻璃
EP4129942A1 (en) 2021-08-03 2023-02-08 Corning Incorporated Borate and silicoborate optical glasses with high refractive index and low liquidus temperature
NL2029053B1 (en) 2021-08-03 2023-02-17 Corning Inc Borate and Silicoborate Optical Glasses with High Refractive Index and Low Liquidus Temperature
KR102651005B1 (ko) * 2021-10-29 2024-03-25 한국광기술원 Zn을 함유하는 적외선 투과 칼코지나이드 유리용 조성물 및 그를 이용한 광학유리 제조방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1663923A (zh) * 2004-03-02 2005-09-07 Hoya株式会社 光学玻璃、精密模压坯材及其制造方法、光学元件及其制造方法

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3150990A (en) * 1960-04-04 1964-09-29 Jenaer Glaswerk Schott & Gen Optical glass
JPS52129716A (en) * 1976-04-26 1977-10-31 Hoya Glass Works Ltd Optical glass
JPS52140522A (en) * 1976-05-19 1977-11-24 Hoya Glass Works Ltd Optical glass
JPS54103411A (en) * 1978-02-02 1979-08-14 Fuji Photo Film Co Ltd High refractive index optical glass
JPS5560039A (en) * 1978-10-24 1980-05-06 Nippon Kogaku Kk <Nikon> Optical glass
JPS565345A (en) * 1979-06-28 1981-01-20 Nippon Kogaku Kk <Nikon> Optical glass
JPS60221338A (ja) * 1984-04-12 1985-11-06 Ohara Inc 光学ガラス
JPS6241180A (ja) 1985-08-15 1987-02-23 三菱電機株式会社 油圧エレベ−タ−のパワ−ユニツト
JP2668049B2 (ja) * 1988-02-26 1997-10-27 株式会社オハラ 光学ガラス
JP2786113B2 (ja) 1994-09-05 1998-08-13 株式会社オハラ 光学ガラスの成形方法及び成形装置
JP2798208B2 (ja) 1995-05-19 1998-09-17 株式会社オハラ ガラスゴブの成形方法
US5747397A (en) * 1996-11-04 1998-05-05 Bay Glass Research Optical glass
JP3396450B2 (ja) * 1998-10-02 2003-04-14 株式会社オハラ 眼鏡用および光学用ガラス
JP2000128570A (ja) * 1998-10-21 2000-05-09 Minolta Co Ltd 光学ガラス
JP4127949B2 (ja) * 2000-06-27 2008-07-30 Hoya株式会社 光学ガラス及びそれを用いた光学製品
JP3943348B2 (ja) 2001-06-06 2007-07-11 株式会社オハラ 光学ガラス
JP2002362939A (ja) 2001-06-07 2002-12-18 Minolta Co Ltd 光学ガラス
US6558316B2 (en) * 2001-06-27 2003-05-06 Olympus Optical Co., Ltd. Endoscope optical system including composition having durability to a sterilization treatment
JP2003238198A (ja) * 2002-02-14 2003-08-27 Minolta Co Ltd ガラス組成物及び光学素子
JP3912774B2 (ja) * 2002-03-18 2007-05-09 Hoya株式会社 精密プレス成形用光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームおよびその製造方法
JP2004099428A (ja) * 2002-08-20 2004-04-02 Hoya Corp 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォーム及びその製造方法、光学素子及びその製造方法
CN100351193C (zh) 2002-08-20 2007-11-28 Hoya株式会社 光学玻璃、预型件及其制造方法、光学元件及其制造方法
US7994082B2 (en) * 2003-06-30 2011-08-09 Hoya Corporation Preforms for precision press molding, optical elements, and methods of manufacturing the same
JP4469634B2 (ja) 2004-02-27 2010-05-26 オーエムジー株式会社 光学ガラス及び光学ガラスレンズ
JP4218804B2 (ja) * 2004-03-19 2009-02-04 Hoya株式会社 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームとその製造方法および光学素子とその製造方法
JP2005330154A (ja) * 2004-05-20 2005-12-02 Hoya Corp 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームのガラス母材とその製造方法、精密プレス成形用プリフォーム、光学素子ならびにそれぞれの製造方法
JP4828893B2 (ja) * 2004-08-27 2011-11-30 株式会社オハラ 光学ガラス
JP2006131450A (ja) * 2004-11-05 2006-05-25 Asahi Glass Co Ltd 光学ガラスおよびレンズ
JP5079979B2 (ja) * 2004-12-27 2012-11-21 日本電気硝子株式会社 光学用ガラス
JP4895512B2 (ja) * 2005-02-28 2012-03-14 株式会社オハラ 光学ガラス
JP4508987B2 (ja) * 2005-08-31 2010-07-21 Hoya株式会社 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームとその製造方法および光学素子とその製造方法
JP4726666B2 (ja) * 2006-03-22 2011-07-20 Hoya株式会社 光学ガラス、光学素子およびその製造方法
JP4522392B2 (ja) * 2006-06-16 2010-08-11 Hoya株式会社 光学ガラス及びそれを用いた光学製品
CN1935717B (zh) * 2006-10-17 2010-10-06 成都光明光电股份有限公司 高折射率低色散精密压型用光学玻璃
CN101583575B (zh) * 2006-10-24 2014-01-08 株式会社小原 光学玻璃
US8053384B2 (en) * 2007-04-03 2011-11-08 Ohara Inc. Optical glass
JP5138401B2 (ja) * 2008-01-30 2013-02-06 Hoya株式会社 光学ガラス、プレス成形用ガラスゴブおよび光学素子とその製造方法ならびに光学素子ブランクの製造方法
JP2009203155A (ja) * 2008-01-31 2009-09-10 Ohara Inc 光学ガラス

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1663923A (zh) * 2004-03-02 2005-09-07 Hoya株式会社 光学玻璃、精密模压坯材及其制造方法、光学元件及其制造方法

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