TWI666187B - 光學玻璃、光學元件及玻璃成形體之製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種具有所期望之高穩定性及高分散(低阿貝數)之光學玻璃、光學元件及玻璃成形體之製造方法。
本發明之光學玻璃相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有20%以上且45%以下之P2O5成分、15%以上且60%以下之Nb2O5成分、及合計3%以上且50%以下之ZnO成分與MgO成分，折射率為1.75以上，阿貝數為10以上且35以下。較佳為該光學玻璃以莫耳%計含有合計0.1%以上且20%以下之SiO2成分、Al2O3及B2O3成分中之1種或2種成分。
Description
本發明係關於一種光學玻璃、光學元件及玻璃成形體之製造方法。
近年來，使用光學系統之機器之數位化及高精細化急速地推進，對以數位相機及視訊攝影機等攝影機器為代表之各種光學機器所使用之透鏡等光學元件之高精度化、輕量及小型化之要求越發變強。
於製作光學元件之光學玻璃之中，尤其是可謀求光學元件之輕量化及小型化之具有較高折射率(nd)及較低阿貝數(νd)之高折射率玻璃之需求非常高。作為此種高折射率玻璃，例如，專利文獻1所記載之光學玻璃具有21以上且未達31之阿貝數，專利文獻2所記載之光學玻璃具有22以上且未達25之阿貝數。又，專利文獻11所記載之光學玻璃具有17以上且未達24之阿貝數，專利文獻12所記載之光學玻璃具有17以上且未達27之阿貝數。
[專利文獻1]日本專利特開平8-157231號公報
[專利文獻2]日本專利特開2001-58845號公報
[專利文獻3]日本專利特開2003-238197號公報
[專利文獻4]日本專利特開2003-321245號公報
[專利文獻5]日本專利特開2003-335549號公報
[專利文獻6]日本專利特開2005-154248號公報
[專利文獻7]日本專利特開2009-143801號公報
[專利文獻8]日本專利特開2010-83701號公報
[專利文獻9]日本專利特開2011-57509號公報
[專利文獻10]中國公開專利101134641號公報
[專利文獻11]日本專利特開2004-83344號公報
[專利文獻12]日本專利特開2009-209018號公報
然而，專利文獻1~專利文獻12所記載之光學玻璃雖阿貝數較低，但難以稱為穩定性較高，有發生失透等之虞。
因此，本發明係鑒於上述問題而成者，其目的在於提供一種具有所期望之高穩定性及高分散(低阿貝數)之光學玻璃、光學元件及玻璃成形體之製造方法。
本發明者為了解決上述問題，反覆努力試驗研究，結果發現：藉由將特定量之P2O5成分、Nb2O5成分、ZnO成分及MgO成分保持特定之平衡而含有，可提高穩定性，提高分散，從而完成本發明。具體而言，作為本發明之第1態樣，提供如以下之(1)至(7)者。
(1)一種光學玻璃，其相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有20%以上且45%以下之P2O5成分、15%以上且60%以下之Nb2O5成分、合計3%以上且50%以下之ZnO成分與MgO成分，折射率為1.75以上，阿貝數為10以上且35以下。
(2)如(1)之光學玻璃，其相對於氧化物換算組成之玻璃總物質
量，以莫耳%計含有合計0.1%以上且20%以下之SiO2成分、Al2O3及B2O3成分中之1種或2種成分。
(3)如(1)或(2)之光學玻璃，其相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有0%以上且40%以下之TiO2成分。
(4)如(1)至(3)中任一項之光學玻璃，其相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有0%以上且25%以下之R2O成分，且R2O/(ZnO+MgO)為2.0以下，此處，R為選自由Li、Na及K所組成之群中之1種以上。
(5)如(1)至(4)中任一項之光學玻璃，其相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有0%以上且25%以下之MO成分，且MO/(ZnO+MgO)為0.5以下，此處，M為選自由Ca、Sr及Ba所組成之群中之1種以上。
(6)一種光學元件，其包含如(1)至(5)中任一項之光學玻璃。
(7)一種玻璃成形體之製造方法，其使用如(1)至(6)中任一項之光學玻璃，於模具內對經軟化之上述光學玻璃進行加壓成形。
又，本發明者發現：藉由將特定量之P2O5成分、TiO2成分、SiO2成分、GeO2成分、Al2O3成分及Ga2O3成分保持特定之平衡而含有，可提高穩定性，提高分散，從而完成本發明。具體而言，作為本發明之第2態樣，提供如以下(8)至(18)者。
(8)一種光學玻璃，其相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有20%以上且45%以下之P2O5成分、30%以上且65%以下之TiO2成分、及合計0.5%以上且30%以下之SiO2成分、GeO2成分、Al2O3成分、Ga2O3及B2O3成分中之1種或2種以上成分，折射率為1.75以上，阿貝數為10以上且35以下。
(9)如(8)之光學玻璃，其相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有合計0%以上且40%以下之R2O成分與MO成分，
此處，R為選自由Li、Na及K所組成之群中之1種以上，M為選自由Ca、Sr及Ba所組成之群中之1種以上。
(10)如(8)或(9)之光學玻璃，其相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有合計3%以上且35%以下之ZnO成分與MgO成分。
(11)如(8)至(10)中任一項之光學玻璃，其相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有0%以上且50%以下之Nb2O5成分。
(12)如(8)至(11)中任一項之光學玻璃，其相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有合計0%以上且10%以下之SnO2成分與Sb2O3成分。
(13)如(8)至(12)中任一項之光學玻璃，其相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有多於0%之SiO2成分。
(14)如(8)至(13)中任一項之光學玻璃，其相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有多於0%之Al2O3成分。
(15)如(8)至(14)中任一項之光學玻璃，其相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有未達60%之TiO2成分。
(16)如(8)之光學玻璃，其相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有未達6%之B2O3成分。
(17)一種光學元件，其包含如(8)至(16)中任一項之光學玻璃。
(18)一種玻璃成形體之製造方法，其使用如(8)至(17)中任一項之光學玻璃，於模具內對經軟化之上述光學玻璃進行加壓成形。
根據本發明之第1態樣，可提供一種光學玻璃、光學元件及玻璃成形體之製造方法，該光學玻璃藉由將特定量之P2O5成分、Nb2O5成分、ZnO成分及MgO成分保持特定之平衡而含有，而具有所期望之高穩定性及高分散。
根據本發明之第2態樣，可提供一種光學玻璃、光學元件及玻璃成形體之製造方法，該光學玻璃藉由將特定量之P2O5成分、TiO2成分、SiO2成分、GeO2成分、Al2O3成分及Ga2O3成分保持特定之平衡而含有，而具有所期望之高穩定性及高分散。
圖1係表示實施例1之光學玻璃之透過率特性之圖表。
以下，就本發明之光學玻璃之實施形態詳細地進行說明，但本發明並不受以下實施形態之任何限定，可於本發明之目的之範圍內添加適當變更進行實施。再者，關於說明重複之處，有適當省略說明之情形，但並不限定發明之主旨。
就本發明之第1及第2態樣進行說明。
首先，本發明之第1態樣之光學玻璃相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有20%以上且45%以下之P2O5成分、15%以上且60%以下之Nb2O5成分、及合計5%以上且50%以下之ZnO成分與MgO成分，折射率為1.75以上，阿貝數為10以上且35以下。藉由使光學玻璃含有特定量之P2O5成分、Nb2O5成分及TiO2成分，可抑制對可見光之透過率之降低，提高分散。又，藉由減少光學玻璃所含有之Sb2O3成分，可減輕對環境之影響，且減少玻璃表面之凹凸及污點。因此，可提供具有所期望之高透過率及高分散且可減少表面之凹凸及污點之光學玻璃、光學元件及玻璃成形體之製造方法。
其次，本發明之第2態樣之光學玻璃相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有20%以上且45%以下之P2O5成分、30%以上且65%以下之TiO2成分、及合計0.5%以上且30%以下之SiO2成分、GeO2成分、Al2O3成分、及Ga2O3成分中之1種或2種以上成分，折射率為1.75以上，阿貝數為10以上且35以下。藉由使光學玻璃含有特定量
之P2O5成分、TiO2成分、SiO2成分、GeO2成分、Al2O3成分及Ga2O3成分，可提高耐失透性，提高分散。
於以下說明構成本發明之第1態樣及第2態樣之光學玻璃之各成分之組成範圍。本說明書中，各成分之含有率於並無特別說明之情形時，全部設為以相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量之莫耳%表示者。此處，所謂「氧化物換算組成」，係於假設用作本發明之第1態樣之玻璃構成成分之原料之氧化物、複合鹽及金屬氟化物等熔融時全部分解而變化為氧化物之情形時，將該生成氧化物之總物質量設為100莫耳%而表示玻璃中所含有之各成分之組成。
其次，就較佳地用作本發明之第1態樣及第2態樣之光學玻璃之玻璃之必需成分及任意成分進行說明。
以下之說明中，關於基於各成分之含有率之上限或下限之效果及各成分之原料之例，只要無特別記載，則第1態樣及第2態樣之光學玻璃之含有率、作用效果、原料等相同。又，含有率為相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量之含有率。
P2O5成分為玻璃形成成分，並且為降低玻璃之熔解溫度之必需成分。尤其是，藉由將P2O5成分之含有率設為20%以上，耐失透性得到提高，可容易獲得穩定性較高之玻璃。另一方面，藉由將P2O5成分之含有率設為45%以下，可獲得高折射率。因此，P2O5成分之含有率較佳為以20%，更佳為以22%，進而較佳為以24%，最佳為以25%作為下限，較佳為以45%，更佳為以40%，更佳為以38%，進而較佳為以35%，最佳為以32%作為上限。
P2O5成分可使用例如Al(PO3)3、Ca(PO3)2、Ba(PO3)2、BPO4、H3PO4等作為原料而含於玻璃內。
Nb2O5成分為提高玻璃之折射率及分散之必需成分。第1態樣中，藉由將Nb2O5成分之含有率設為15%以上，可獲得高折射率，並且可獲得所期望之高分散。另一方面，藉由將Nb2O5成分之含有率設為60%以下，可藉由提高玻璃之穩定性而提高耐失透性。因此，Nb2O5成分之含有率較佳為以15%，更佳為以20%，最佳為以23%作為下限，較佳為以60%，更佳為以50%，最佳為以40%作為上限。Nb2O5成分可使用例如Nb2O5等作為原料而含於玻璃內。
於第2態樣之光學玻璃之情形時，Nb2O5成分之含有率較佳為以0%，更佳為以2%，最佳為以4%作為下限，較佳為以50%，更佳為以40%，最佳為以30%作為上限。
SiO2成分對提高玻璃之熔融性、穩定性及化學耐久性具有效果，故而為可任意添加之成分。關於其含量，尤其是藉由使SiO2成分之含有率大於0%，可提高玻璃之耐失透性。另一方面，藉由將SiO2成分之含有率設為15%以下，可抑制SiO2成分所導致之穩定性之降低，容易獲得高折射率。因此，SiO2成分之含有率較佳為以15%，更佳為以12%，最佳為以10%作為上限。SiO2成分可使用例如SiO2、K2SiF6、Na2SiF6等作為原料而含於玻璃內。
GeO2成分與上述SiO2成分具有相同之作用，故而為可任意添加之成分。藉由將GeO2成分之含有率設為15%以下，可降低材料成本。因此，GeO2成分之含有率較佳為以15%，更佳為以10%，進而較佳為以5%，最佳為以1%作為上限。GeO2成分可使用例如GeO2等作為原料而含於玻璃內。
Al2O3成分對提高玻璃之熔融性、穩定性及化學耐久性具有效果，故而可任意添加。尤其是，藉由將Al2O3成分之含有率設為15%以下，可提高玻璃之熔融性，並且減弱玻璃之失透傾向。因此，Al2O3成分之含有率較佳為超過0%，且較佳為以15%，更佳為以
10%，最佳為以8%作為上限。Al2O3成分可使用例如Al2O3、Al(OH)3、AlF3等作為原料而含於玻璃內。
Ga2O3成分與上述Al2O3成分具有相同之作用，故而為可任意添加之成分。藉由將Ga2O3成分之含有率設為10%以下，可提高玻璃之耐失透性，並且降低材料成本。因此，Ga2O3成分之含有率較佳為以10%，更佳為以8%，最佳為以5%作為上限。Ga2O3成分可使用例如Ga2O3、GaF3等作為原料而含於玻璃內。
B2O3成分為提高玻璃之熔融性及耐失透性之成分，為玻璃中之任意成分。第1態樣中，藉由將B2O3成分之含有率設為未達10%，可抑制B2O3成分所導致之玻璃穩定性之降低。因此，B2O3成分之含有率較佳為設為未達10%，更佳為以5%，最佳為以1%作為上限。B2O3成分可使用例如H3BO3、Na2B4O7、Na2B4O7．10H2O、BPO4等作為原料而含於玻璃內。
於第2態樣之光學玻璃之情形時，B2O3成分之含有率較佳為設為未達6%，更佳為以3%，最佳為以1%作為上限。
ZnO成分為降低玻璃之液相溫度且提高玻璃之耐失透性之任意成分，並且為難以降低對可見光之透過率之成分，為玻璃中之任意成分。第1態樣中，藉由將ZnO成分之含有率設為50%以下，可容易獲得高折射率及高分散。因此，ZnO成分之含有率較佳為以50%，更佳為以45%，最佳為以40%作為上限。ZnO成分可使用例如ZnO、ZnF2等作為原料而含於玻璃內。
於第2態樣之光學玻璃之情形時，ZnO成分之含有率較佳為以35%，更佳為以25%，最佳為以15%作為上限。
MgO成分為降低玻璃之液相溫度且提高玻璃之耐失透性之任意成分，並且為難以降低對可見光之透過率之成分，為玻璃中之任意成分。第1態樣中，藉由將MgO成分之含有率設為50%以下，可容易獲
得高折射率及高分散。因此，MgO成分之含有率較佳為以50%，更佳為以45%，最佳為以40%作為上限。MgO成分可使用例如MgCO3、MgF2等作為原料而含於玻璃內。
於第2態樣之光學玻璃之情形時，MgO成分之含有率較佳為以35%，更佳為以25%，最佳為以15%作為上限。
CaO成分為降低玻璃之液相溫度且提高玻璃之耐失透性之任意成分，並且為難以降低對可見光之透過率之成分，為玻璃中之任意成分。第1態樣中，藉由將CaO成分之含有率設為25%以下，可容易獲得高折射率及高分散，並且可抑制玻璃之耐失透性及化學耐久性之降低。因此，CaO成分之含有率較佳為以25%，更佳為以20%，最佳為以15%作為上限。CaO成分可使用例如CaCO3、CaF2等作為原料而含於玻璃內。
於第2態樣之光學玻璃之情形時，CaO成分之含有率較佳為以15%，更佳為以10%，最佳為以5.0%作為上限。CaO成分可使用例如CaCO3、CaF2等作為原料而含於玻璃內。
SrO成分為降低玻璃之液相溫度且提高玻璃之耐失透性之任意成分，為玻璃中之任意成分。第1態樣中，藉由將SrO成分之含有率設為25%以下，可容易獲得高折射率及高分散，並且可抑制玻璃之耐失透性及化學耐久性之降低。因此，SrO成分之含有率較佳為以25%，更佳為以20%，最佳為以15%作為上限。SrO成分可使用例如Sr(NO3)2、SrF2等作為原料而含於玻璃內。
於第2態樣之光學玻璃之情形時，SrO成分之含有率較佳為以10%，更佳為以8%，最佳為以5%作為上限。
BaO成分為提高玻璃之折射率且提高玻璃之耐失透性之任意成分，並且為難以降低對可見光之透過率之成分，為玻璃中之任意成分。尤其是，藉由將BaO成分之含有率設為25%以下，可容易獲得高
折射率及高分散，並且可抑制耐失透性及化學耐久性之降低。因此，BaO成分之含有率較佳為以25%，更佳為以20%作為上限，進而較佳為以16%，最佳為以15%作為上限。此處，尤其是就可獲得分散較大(阿貝數較小)之玻璃之方面而言，BaO成分之含有率較佳為12%以下。BaO成分可使用例如BaCO3、Ba(NO3)2、BaF2等作為原料而含於玻璃內。
Li2O成分為提高玻璃之穩定性及透明性並且降低玻璃之轉移溫度(Tg)之任意成分，為玻璃中之任意成分。第1態樣中，藉由將Li2O成分之含有率設為25%以下，可容易獲得高折射率，並且可提高玻璃之穩定性，減少失透等之發生。因此，Li2O成分之含有率較佳為以25%，更佳為以20%，最佳為以15%作為上限。Li2O成分可使用例如Li2CO3、LiNO3、LiF等作為原料而含於玻璃內。
於第2態樣之光學玻璃之情形時，Li2O成分之含有率較佳為以10%，更佳為以8%，最佳為以5%作為上限。
Na2O成分係提高玻璃之穩定性及透明性並且降低玻璃之轉移溫度(Tg)之任意成分，係玻璃中之任意成分。第1態樣中，藉由將Na2O成分之含有率設為未達25%，可容易獲得高折射率，並且可提高玻璃之穩定性，減少失透等之發生。因此，Na2O成分之含有率較佳為設為未達25%，更佳為以20%，最佳為以15%作為上限。Na2O成分可使用例如Na2CO3、NaNO3、NaF、Na2SiF6等作為原料而含於玻璃內。
Na2O成分之含有率較佳為設為未達10%，更佳為以8%，最佳為以5%作為上限。
於第2態樣之光學玻璃之情形時，Na2O成分之含有率較佳為設為未達10%，更佳為以8%，最佳為以5%作為上限。
K2O成分係提高玻璃之穩定性及透明性並且降低玻璃之轉移溫度(Tg)之任意成分，係玻璃中之任意成分。第1態樣中，藉由將K2O成分
之含有率設為25%以下，可容易獲得高折射率，並且可提高玻璃之穩定性，減少失透等之發生。因此，K2O成分之含有率較佳為以25%，更佳為以20%，最佳為以15%作為上限。K2O成分可使用例如K2CO3、KNO3、KF、KHF2、K2SiF6等作為原料而含於玻璃內。
K2O成分之含有率較佳為以10%，更佳為以8%，最佳為以5%作為上限。
於第2態樣之光學玻璃之情形時，K2O成分之含有率較佳為以10%，更佳為以8%，最佳為以5%作為上限。
TiO2成分係提高玻璃之折射率及分散，並且提高玻璃之化學耐久性之任意成分。第1態樣中，藉由將TiO2成分之含有率設為0%以上，可獲得高折射率，並且可獲得所期望之高分散。另一方面，藉由將TiO2成分之含有率設為40%以下，可提高玻璃之穩定性及透明性。因此，TiO2成分之含有率較佳為以0%，更佳為以1%，進而較佳為以3%作為下限。另一方面，TiO2成分之含有率較佳為以40%，更佳為以35%，最佳為以30%作為上限。TiO2成分可使用例如TiO2等作為原料而含於玻璃內。
尤其是於第2態樣之光學玻璃之情形時，藉由將TiO2成分之含有率設為65%以下，可藉由提高玻璃之穩定性而提高耐失透性。TiO2成分之含有率較佳為以30.0%，更佳為以30.5%，進而較佳為以31.0%作為下限。另一方面，TiO2成分之含有率較佳為以65%，更佳為以60%，最佳為以58%作為上限。
ZrO2成分係減少玻璃之著色，提高對短波長之可見光之透過率，並且促進穩定之玻璃形成，提高玻璃之耐失透性之任意成分，係玻璃中之任意成分。尤其是，藉由將ZrO2成分之含有率設為10%以下，可抑制ZrO2成分所導致之折射率之降低，故而可易於獲得所期望之高折射率。因此，ZrO2成分之含有率較佳為以10%，更佳為以8%，最佳為
以5%作為上限。ZrO2成分可使用例如ZrO2、ZrF4等作為原料而含於玻璃內。
Ta2O5成分係提高玻璃之折射率之成分，係玻璃中之任意成分。尤其是，藉由將Ta2O5成分之含有率設為10%以下，可不易使玻璃失透。因此，Ta2O5成分之含有率較佳為以10%，更佳為以8%，最佳為以5%作為上限。Ta2O5成分可使用例如Ta2O5等作為原料而含於玻璃內。
Ta2O5成分之含有率較佳為以10.0%，更佳為以8.0%，最佳為以5.0%作為上限。
WO3成分為提高玻璃之折射率且提高玻璃之分散之任意成分，為玻璃中之任意成分。第1態樣中，藉由將WO3成分之含有率設為10%以下，可提高玻璃之耐失透性，並且可抑制玻璃對短波長之可見光之透過率之降低。因此，WO3成分之含有率較佳為以10%，更佳為以5%，最佳為以1%作為上限。WO3成分可使用例如WO3等作為原料而含於玻璃內。
於第2態樣之光學玻璃之情形時，WO3成分之含有率較佳為以20.0%，更佳為以10%，最佳為以5%作為上限。再者，即便不含有WO3成分亦可獲得具有所期望之高分散及高透過率之光學玻璃，但藉由含有多於0%之WO3成分，可提高玻璃之分散，故而可易於兼具玻璃之高分散與對可見光之透明性。因此，於此情形之WO3成分之含有率較佳為設為多於0%，更佳為以1.0%，進而較佳為以3.0%，最佳為以4.0%作為下限。
Y2O3成分為提高玻璃之折射率且對分散之調整有較大效果之成分，為本發明之第1態樣之光學玻璃中之任意成分。尤其是，藉由將Y2O3成分之含有率設為10%以下，可抑制玻璃之耐失透性之降低，並且抑制玻璃轉移點(Tg)之上升。因此，Y2O3成分之含有率較佳為以
10%，更佳為以8%，最佳為以5%作為上限。Y2O3成分可使用例如Y2O3、YF3等作為原料而含於玻璃內。
La2O3成分為提高玻璃之折射率並且對分散之調整有較大效果之成分，為玻璃中之任意成分。尤其是，藉由將La2O3成分之含有率設為10%以下，可增大玻璃之分散，並且可提高玻璃之耐失透性。因此，La2O3成分之含有率較佳為以10%，更佳為以8%，最佳為以5%作為上限。La2O3成分可使用例如La2O3、La(NO3)3．XH2O(X為任意整數)等作為原料而含於玻璃內。
Gd2O3成分為提高玻璃之折射率並且對分散之調整有較大效果之成分，為玻璃中之任意成分。尤其是，藉由將Gd2O3成分之含有率設為10%以下，可增大玻璃之分散，並且可提高玻璃之耐失透性。因此，Gd2O3成分之含有率較佳為以10%，更佳為以8%，最佳為以5%作為上限。Gd2O3成分可使用例如Gd2O3、GdF3等作為原料而含於玻璃內。
Bi2O3成分為提高玻璃之折射率及分散之成分，為本發明之第1態樣之光學玻璃中之任意成分。第1態樣中，藉由將Bi2O3成分之含有率設為10%以下，可提高玻璃之穩定性，故而可抑制耐失透性之降低，並且可抑制玻璃之透過率之降低。因此，Bi2O3成分之含有率較佳為以10%，更佳為以5%作為上限，最佳為設為未達1%。
於第2態樣之光學玻璃之情形時，Bi2O3成分之含有率較佳為以15.0%，更佳為以13.0%作為上限，最佳為設為未達10.0%。
TeO2成分為玻璃形成成分，為提高玻璃之折射率及分散並且提高透過率之任意成分。尤其是，藉由將TeO2成分之含有率設為超過0%，可提高玻璃之分散及折射率，故而可獲得所期望之阿貝數(νd)及折射率。另一方面，藉由將TeO2成分之含有率設為30.0%以下，可降低玻璃之液相溫度，提高玻璃形成時之耐失透性。又，若大量含有，
則使耐磨性惡化。因此，TeO2成分之含有率較佳為以0%，更佳為以0.5%，最佳為以1%作為下限。又，該TeO2成分之含有率較佳為以30%，更佳為以20%，進而較佳為以10%，最佳為以未達5%作為上限。TeO2成分可使用例如TeO2等作為原料而含於玻璃內。
SnO2成分為減輕熔融玻璃之氧化，使熔融玻璃澄清，並且難以使玻璃之對光照射之透過率惡化之成分，為本發明之第1態樣之光學玻璃中之任意成分。尤其是，藉由將SnO2成分之含量設為6%以下，可不易產生熔融玻璃之還原所導致之玻璃之著色或玻璃之失透。又，SnO2成分與熔解設備(尤其是Pt等貴金屬)之合金化減少，故而可謀求熔解設備之長壽命化。因此，SnO2成分之含量較佳為以6%，更佳為以5%，最佳為以4%作為上限。SnO2成分可使用例如SnO、SnO2、SnF2、SnF4等作為原料而含於玻璃內。
Sb2O3成分為提高玻璃對短波長之可見光之透過率之成分，並且為於使玻璃熔融時具有脫泡效果之成分，為光學玻璃中之任意成分。第1態樣中，藉由將Sb2O3成分之含量設為1.0%以下，變得難以產生玻璃熔融時之過度發泡，故而可不易使Sb2O3成分與熔解設備(尤其是Pt等貴金屬)發生合金化。因此，Sb2O3成分之含量較佳為以1.0%，更佳為以0.9%，進而較佳為以0.8%作為上限。尤其是，即便於少量含有Sb2O3成分之情形，Sb2O3成分亦會自熔融玻璃揮發，作為雜質附著於模具，故而成為於玻璃成形體之表面產生凹凸及污點之原因。對此，藉由將Sb2O3成分之含量設為0.7%以下，自玻璃中去除成為雜質之主成分之Sb成分，藉此減少附著於模具之雜質，故而可減少形成於玻璃成形體之表面之凹凸及污點。因此，Sb2O3成分之含量較佳為以0.7%，更佳為以0.6%，進而較佳為以0.5%作為上限。尤其是本發明之第1態樣中，最佳為使用實質上不含有Sb成分之玻璃。於提高加壓成形溫度之情形時，模具中之雜質形成變得顯著，故而實質上不含有
Sb成分所獲得之效果變得顯著。
於第2態樣之光學玻璃之情形時，Sb2O3成分之含量較佳為以0.01%，更佳為以0.005%，進而較佳為以0.001%作為上限。
本發明之第1態樣之光學玻璃中，較佳為含有合計3%以上且50%以下之ZnO成分與MgO成分。
藉此，玻璃之熔融性、穩定性及透明性顯著地提高，並且有易於獲得所期望之光學常數之效果。因此，ZnO成分與MgO成分合計較佳為以3%，更佳為以5%，進而較佳為以7%，最佳為以9%作為下限，較佳為以50%，更佳為以45%，最佳為以40%作為上限。
本發明之第2態樣之光學玻璃中，較佳為含有合計3%以上且35%以下之ZnO成分與MgO成分。因此，ZnO成分與MgO成分合計較佳為以3%，更佳為以4%，最佳為以4.5%作為下限，較佳為以35%，更佳為以33%，最佳為以30%作為上限。
本發明之第1態樣之光學玻璃中，較佳為含有合計0.1%以上且20%以下之SiO2成分、Al2O3及B2O3成分中之1種或2種成分。
藉此，有玻璃之熔融性、穩定性及化學耐久性大幅提高之效果。因此，SiO2成分、Al2O3及B2O3成分中之1種或2種成分合計較佳為以0.5%，更佳為以1%，最佳為以3%作為下限，較佳為以20%，更佳為以15%，最佳為以10%作為上限。
本發明之第1態樣之光學玻璃中，較佳為含有合計0.1%以上且20%以下之SiO2成分及Al2O3成分中之1種或2種成分。
藉此，有玻璃之熔融性、穩定性及化學耐久性大幅提高之效果。因此，SiO2成分及Al2O3成分中之1種或2種成分合計較佳為以0.5%，更佳為以1%，最佳為以3%作為下限，較佳為以20%，更佳為以15%，最佳為以10%作為上限。
本發明之第1態樣之光學玻璃中，較佳為含有0%以上且30%以下
之R2O成分。此處，R為選自由Li、Na、及K所組成之群中之1種以上。
藉此，可提高玻璃之熔融性、穩定性及透明性，並且有易於獲得具有更低Tg之玻璃之效果。因此，R2O成分合計較佳為以30%，更佳為以25%，最佳為以20%作為上限。
本發明之第1態樣之光學玻璃中，較佳為R2O/(ZnO+MgO)為2.0以下。此處，R為選自由Li、Na、及K所組成之群中之1種以上。
藉此，可製造穩定性更高之光學玻璃。因此，R2O/(ZnO+MgO)較佳為以2.0%，更佳為以1.5%，最佳為以0.8%作為上限。
本發明之第1態樣之光學玻璃中，較佳為含有0%以上且30%以下之MO成分。此處，M為選自由Ca、Sr及Ba所組成之群中之1種以上。
藉此，可製造穩定性更高之光學玻璃。因此，MO成分較佳為以30%，更佳為以20%，最佳為以15%作為上限。
本發明之第1態樣之光學玻璃中，較佳為MO/(ZnO+MgO)為0.5以下。此處，M為選自由Ca、Sr及Ba所組成之群中之1種以上。
藉此，可製造穩定性更高之光學玻璃。因此，MO/(ZnO+MgO)較佳為以0.5%，更佳為以0.45%，最佳為以0.4%作為上限。
本發明之第2態樣之光學玻璃中，較佳為含有合計0.5%以上且30%以下之SiO2成分、GeO2成分、Al2O3成分、Ga2O3及B2O3成分中之1種或2種以上成分。
藉此，有玻璃之熔融性、穩定性及化學耐久性大幅提高之效果。因此，SiO2成分、GeO2成分、Al2O3成分及Ga2O3成分中之1種或2種以上成分合計較佳為以0.5%，更佳為以2.5%，最佳為以4.5%作為下限，較佳為以30%，更佳為以20%，最佳為以10%作為上限。
本發明之第2態樣之光學玻璃中，較佳為含有合計0.5%以上且30%以下之SiO2成分、GeO2成分、Al2O3成分及Ga2O3成分中之1種或2
種以上成分。
藉此，有玻璃之熔融性、穩定性及化學耐久性大幅提高之效果。因此，SiO2成分、GeO2成分、Al2O3成分及Ga2O3成分中之1種或2種以上成分合計較佳為以0.5%，更佳為以2.5%，最佳為以4.5%作為下限，較佳為以30%，更佳為以20%，最佳為以10%作為上限。
本發明之第2態樣之光學玻璃中，較佳為含有合計0%以上且30%以下之R2O成分與MO成分。此處，R為選自由Li、Na及K所組成之群中之1種以上，M為選自由Ca、Sr及Ba所組成之群中之1種以上。
藉此，玻璃之熔融性及穩定性提高，並且有易於獲得所期望之光學常數之效果。因此，R2O成分與MO成分合計較佳為以30%，更佳為以15%，最佳為以5%作為上限。
本發明之第2態樣之光學玻璃中，較佳為含有合計3%以上且35%以下之ZnO成分與MgO成分。因此，ZnO成分與MgO成分合計較佳為以3%，更佳為以4%，最佳為以4.5%作為下限，較佳為以35%，更佳為以33%，最佳為以30%作為上限。
藉此，玻璃之熔融性、穩定性及透明性顯著地提高，並且有易於獲得所期望之光學常數之效果。
本發明之第2態樣之光學玻璃中，較佳為含有合計0%以上且10%以下之SnO2成分與Sb2O3成分。因此，SnO2成分與Sb2O3成分合計較佳為以0%，更佳為以0.10%，最佳為以0.18%作為下限，較佳為以10%，更佳為以5%，最佳為以4%作為上限。
藉此，可發揮充分之脫泡效果，並且具備有助於提高玻璃之透明性之效果。
本發明之第1態樣之光學玻璃中，較佳為(1)含有20%以上且45%以下之P2O5成分、15%以上且60%以下之Nb2O5成分、及合計5%以上且50%以下之ZnO成分與MgO成分，折射率為1.75以上，阿貝數為10
以上且35以下，(2)相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計，SiO2成分及Al2O3成分中之1種或2種成分合計為0.1%以上且20%以下。
藉此，可製造穩定性及透明性較高之光學玻璃。
又，本發明之第2態樣之光學玻璃中，較佳為相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有20~45%之P2O5成分、0~50%之Nb2O5成分、0~12%之BaO成分、0~6%之B2O3成分、30~65%之TiO2成分、合計0~40%之R2O成分與MO成分、合計3~30%之ZnO成分與MgO成分、合計0~10%之SnO2成分與Sb2O3成分、多於0%之SiO2成分、多於0%之Al2O3成分、以及合計0.5~30%之SiO2成分、GeO2成分、Al2O3成分及Ga2O3成分中之1種或2種以上成分。
藉此，可製作穩定性優異之光學玻璃。
其次，就本發明之第1態樣之光學玻璃及第2態樣之光學玻璃中不應含有之成分、及含有時欠佳之成分進行說明。
本發明之第1態樣之光學玻璃及第2態樣之光學玻璃中，可於不損害本案發明之玻璃之特性之範圍內視需要添加其他成分。
其中，V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及Mo等各過渡金屬成分具有即便於分別單獨含有少量或複合含有少量之情形時，亦會使玻
璃著色，對可見光範圍之特定之波長產生吸收之性質，故而尤其是對於使用可見光範圍之波長之光學玻璃，較佳為實質上不含有。
進而，PbO等鉛化合物及As2O3等砷化合物、以及Th、Cd、Tl、Os、Be及Se各成分近年來作為有害之化學物資，有控制使用之傾向，不僅玻璃之製造步驟，甚至加工步驟及製品化後之處置亦需要環境對策上之措施。因此，於重視環境上之影響之情形時，除去不可避免之混入，較佳為實質上不含有該等。藉此，光學玻璃中變得實質上不含有污染環境之物質。因此，即便不尋求特別之環境對策上之措施，亦可對該光學玻璃進行製造、加工及廢棄。
本發明之第1態樣之光學玻璃具有較高折射率(nd)，並且具有特定之分散。尤其是，本發明之第1態樣之光學玻璃之折射率(nd)較佳為以1.75，更佳為以1.80，最佳為以1.84作為下限，較佳為以2.20，更佳為以2.10，最佳為以2.02作為上限。又，本發明之第1態樣之光學玻璃之阿貝數(νd)較佳為以10，更佳為以13，最佳為以17作為下限，較佳為以35，更佳為以30，最佳為以24作為上限。藉由該等，光學設計之自由度變廣，進而即便謀求元件之薄型化，亦可獲得較大之光之折射量。
又，光學玻璃之情形時需要著色較少，但本發明之第1態樣之玻璃根據組成有於成形之時間點發生著色之情形。然而，其後以玻璃轉移點附近之溫度進行4小時以上熱處理，藉此該著色消失，獲得可滿足應用之透明之玻璃。尤其是，關於本發明之第1態樣之光學玻璃，若以玻璃之透過率表示，則厚度10mm之樣品顯示70%之分光透過率之波長(λ70)為500nm以下，更佳為480nm以下，最佳為450nm以下。藉此，可見光範圍之玻璃之透明性提高，故而可將該光學玻璃用作透鏡等光學元件之材料。再者，本發明之第1態樣中，將玻璃材料熔融
並緩冷後進行熱處理而成之玻璃亦可具有上述透過率，就無需進行熱處理而抑制玻璃之著色之觀點而言，更佳為進行熱處理之前之玻璃的透過率具有上述透過率。
本發明之第1態樣之光學玻璃例如以如下方式製作。即，將上述原料以各成分成為特定之含有率之範圍內之方式均勻地混合，將所製作之混合物投入石英坩堝或氧化鋁坩堝，進行粗熔融後，投入金坩堝、鉑坩堝、鉑合金坩堝或銥坩堝，以1250~1500℃之溫度範圍進行熔融並攪拌均質化，進行消泡等後下降至適當之溫度，然後澆鑄至模具進行緩冷，藉此製作本發明之第1態樣之光學玻璃。
作為由以此方式製作之光學玻璃製成光學元件之方法，可使用於再加熱加壓(re-heat press)後進行研削及研磨之方法、或製成預型體進行模具加壓之方法。
尤其是，進行模具加壓之情形時，將包含本發明之第1態樣之光學玻璃之預型體於由包含例如上模、下模、套筒模(sleeve mold)之模具零件而構成之模具內進行加熱，藉此軟化而進行加壓成形。此處，模具之母材之材質及形成於模具之成形面之保護膜之材質只要為不熔解於經軟化之預型體之材質，則並無特別限定，可使用公知之材質。其中，模具之母材之材質較佳為碳化鎢(WC)、碳化矽(SiC)或不鏽鋼合金等公知之模具材料，保護膜之材質較佳為最表面層包含選自由Pt、Au、Ir、Ni、Cr、Mo、Rh、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Re及C所組成之元素群中之至少1種以上元素之材質。藉由以此種材料製作模具之母材，模具之母材不易變形，故而可謀求模具之長壽命化。其中，就加工之容易性而言，模具之母材亦可使用不鏽鋼合金等金屬。又，藉由以選自由Pt、Au、Ir、Ni、Cr、Mo、Rh、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、
Tm、Yb、Lu、Re及C所組成之元素群中之至少1種以上元素製作保護膜之最表面層，可抑制經軟化之玻璃與保護膜之反應，故而可進一步減少對保護膜之雜質附著。又，預型體之軟化不限定於藉由模具內之加熱而進行。
加壓成形係利用例如以下之順序進行。於插入套筒模之貫通孔內之下模之成形面之中心配置預型體後，向套筒模之貫通孔內插入上模。此時，使下模之成形面與上模之成形面成為對向。其次，將預型體與模具一起加熱，於構成預型體之玻璃軟化之時，利用上模及下模對預型體加壓，藉此進行加壓。藉此，預型體於由經閉模之上模、下模及套筒模包圍之模腔之內部鋪開，故而可將玻璃填充於模腔之內部。即，可將模腔之內面之形狀轉印至玻璃。
此處，關於模具，以模腔成為特定之形狀之方式精密地形成閉模狀態之上模、下模及套筒模之各成形面之相對位置、以及成形面之法線所形成之角度。又，於利用模具之加壓結束之前，以上模及下模之朝向相互對向，並且上模及下模之中心軸一致之方式正確地維持。藉由該等，可製作光學功能面及位置決定基準面相互以較高精度之位置關係及角度而形成之玻璃成形體。
本發明之第1態樣之光學玻璃對各種光學元件及光學設計有用，其中尤佳為對本發明之第1態樣之光學玻璃進行加壓成形，製作透鏡、稜鏡及反射鏡(mirror)等光學元件。藉此，將所獲得之光學元件用於如相機及投影儀等之使可見光透過之光學機器之時，可以高精細度實現高精度之成像特性，並且謀求該等光學機器之光學系統之小型化。
將本發明之第1態樣之實施例(No.1~No.32)之組成(莫耳%)、折
射率(nd)、阿貝數(νd)、玻璃轉移溫度(℃)、降伏點(yield point)(At、℃)、及線膨脹係數(10-7/K)之測定結果示於表1~表3。再者，以下實施例之目的僅為例示，並不僅限定於該等實施例。
關於本發明之第1態樣之實施例(No.1~No.32)之光學玻璃，均選定各自相當之氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽、氟化物、氫氧化物、偏磷酸化合物等通常之光學玻璃所使用之高純度原料作為各成分之原料，以成為表1~表3所示之各實施例之組成之比率之方式稱量並均勻地混合後，投入石英坩堝或鉑坩堝中，根據玻璃組成之熔融難易度，利用電爐於1300~1450℃之溫度範圍內熔融，攪拌均質化後澆鑄於模具，製作試驗片。
比較例之光學玻璃係設為相對於本發明之第1態樣之實施例(No.1~No.32)，將ZnO成分與MgO成分設為0%之組成，但未進行玻璃化。
此處，實施例(No.1~No.32)之玻璃之折射率(nd)及阿貝數(νd)係基於日本光學玻璃工業會標準JOGIS01-2003而測定。再者，作為本測定所使用之玻璃，使用退火條件為將緩冷下降速度設為-25℃/hr，利用緩冷爐進行處理者。
又，玻璃轉移溫度(Tg、℃)、降伏點(At、℃)係按照日本光學玻璃工業會標準JOGIS08-2003「光學玻璃之熱膨脹之測定方法」，根據測定上述溫度及試樣之伸長而獲得之熱膨脹曲線而求出。
關於線膨脹係數(10-7/K)，根據日本光學玻璃工業會標準JOGIS08-2003「光學玻璃之熱膨脹之測定方法」，求出100~300℃下之平均線膨脹係數。
如表1~表3所示，本發明之第1態樣之實施例之光學玻璃均係阿貝數(νd)為10以上，更詳細而言，為17以上，並且該阿貝數(νd)為35以下，更詳細而言，為24以下。另一方面，比較例之玻璃未玻璃化。
又，本發明之第1態樣之實施例之光學玻璃均係折射率(nd)為1.75以上，更詳細而言，為1.84以上，並且該折射率(nd)為2.20以下，更詳細而言，為2.02以下，為所期望之範圍內。另一方面，比較例之玻璃
未玻璃化。
進而，又，本發明之第1態樣之實施例之光學玻璃均未發生失透等。另一方面，比較例之光學玻璃未玻璃化。因此，可明瞭本發明之第1態樣之光學玻璃具有較高之耐失透性。
又，使用實施例1~32所記載之組成之玻璃製作之光學元件未於表面產生凹凸及污點。因此，可明瞭本發明之第1態樣之光學玻璃可減少玻璃成形體之表面之凹凸及污點，並且穩定地加壓成形為各種光學元件，即透鏡及稜鏡之形狀。
圖1係表示實施例1之光學玻璃之透過率特性之圖表。用於測定之光學玻璃之厚度為10mm。如圖1所示，自約430nm起透過率超過70%，實現80%以上之高透過率。
此處，玻璃之透過率係依據日本光學玻璃工業會標準JOGIS02而測定。
因此，可明瞭本發明之第1態樣之實施例之光學玻璃具有所期望之高穩定性及高分散，並且可減少表面之凹凸及污點。
本發明之第2態樣之光學玻璃具有較高之折射率(nd)，並且具有特定之分散。尤其是，本發明之第2態樣之光學玻璃之折射率(nd)較佳為以1.75，更佳為以1.76，最佳為以1.78作為下限，較佳為以2.20，更佳為以2.10，最佳為以2.00作為上限。又，本發明之第2態樣之光學玻璃之阿貝數(νd)較佳為以10，更佳為以13，最佳為以17作為下限，較佳為以35，更佳為以30，最佳為以22作為上限。藉由該等，光學設計之自由度變廣，進而即便謀求元件之薄型化，亦可獲得較大之光之折射量。
又，光學玻璃之情形時需要著色較少，但本發明之第2態樣之玻璃根據組成有於成形之時間點發生著色之情形。然而，其後以玻璃轉
移點附近之溫度進行4小時以上熱處理，藉此該著色消失，獲得可滿足應用之透明之玻璃。藉此，可見光範圍之玻璃之透明性提高，故而可將該光學玻璃用作透鏡等光學元件之材料。
本發明之第2態樣之光學玻璃可與第1態樣之光學玻璃以相同方式製作。
本發明之第2態樣之光學玻璃可以與第1態樣之光學玻璃相同之方式製作。
將本發明之第2態樣之實施例(No.33~No.58)之組成(莫耳%)、以及折射率(nd)、阿貝數(νd)、玻璃轉移溫度(℃)、降伏點(At、℃)、及線膨脹係數(10-7/K)之測定結果示於表4~表6。再者，以下之實施例之目的僅為例示，並不僅限定於該等實施例。
關於本發明之第2態樣之實施例(No.33~No.58)之光學玻璃，均選定各自相當之氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽、氟化物、氫氧化物、偏磷酸化合物等通常之光學玻璃所使用之高純度原料作為各成分之原料，以成為表4~表6所示之各實施例之組成之比率之方式稱量並均勻地混合後，投入石英坩堝或鉑坩堝中，根據玻璃組成之熔融難易度，利用電爐於1400~1450℃之溫度範圍內熔融，攪拌均質化後澆鑄於模具，製作試驗片。
比較例之光學玻璃係設為相對於本發明之第2態樣之實施例(No.33~No.58)，將ZnO成分與MgO成分設為0%之組成，但未進行玻璃化。
此處，實施例(No.33~No.58)之玻璃之折射率(nd)及阿貝數(νd)之測定
、玻璃轉移溫度(℃)、降伏點(At、℃)之測定、以及線膨脹係數(10-7/K)之測定係與第1態樣之實施例之光學玻璃之情形同樣地進行。
如表4~6所示，本發明之第2態樣之實施例之光學玻璃均係阿貝數(νd)為10以上，更詳細而言，為17以上，並且該阿貝數(νd)為35以下，更詳細而言，為未達22，為所期望之較低範圍內。另一方面，比較例之光學玻璃未玻璃化。
又，本發明之第2態樣之實施例之光學玻璃均係折射率(nd)為1.75以上，更詳細而言，為1.78以上，並且該折射率(nd)為2.20以下，更詳細而言，為2.00以下，為所期望之範圍內。另一方面，比較例之光學玻璃未玻璃化。
進而，又，本發明之第2態樣之實施例之光學玻璃均未發生失透等。另一方面，比較例之光學玻璃未玻璃化。因此，可明瞭本發明之第2態樣之光學玻璃具有較高之耐失透性。
又，使用實施例33~58所記載之組成之玻璃製作之光學元件未於表面產生凹凸及污點。因此，可明瞭本發明之第2態樣之光學玻璃可減少玻璃成形體之表面之凹凸及污點，並且穩定地加壓成形為各種光學元件，即透鏡及稜鏡之形狀。
因此，可明瞭本發明之第2態樣之實施例之光學玻璃具有所期望之高透過率及高分散，並且可減少表面之凹凸及污點。
以上，以例示之目的詳細地說明了本發明，但本實施例之目的僅為例示，應理解業者可不脫離本發明之思想及範圍而完成大量改變。
Claims (7)
- 一種光學玻璃，其相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有20%以上且45%以下之P2O5成分、15%以上且60%以下之Nb2O5成分、及合計5%以上且50%以下之ZnO成分與MgO成分，且R2O/(ZnO+MgO)為1.5以下，此處，R為選自由Li、Na及K所組成之群中之1種以上，且該光學玻璃之折射率為1.75以上，阿貝數為10以上且35以下。
- 如請求項1之光學玻璃，其相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有合計0.1%以上且20%以下之SiO2成分、Al2O3及B2O3成分中之1種或2種成分。
- 如請求項1之光學玻璃，其相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有0%以上且40%以下之TiO2成分。
- 如請求項1之光學玻璃，其相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有0%以上且25%以下之R2O成分。
- 如請求項1之光學玻璃，其相對於氧化物換算組成之玻璃總物質量，以莫耳%計含有0%以上且25%以下之MO成分，且MO/(ZnO+MgO)為0.5以下，此處，M為選自由Ca、Sr及Ba所組成之群中之1種以上。
- 一種光學元件，其包含如請求項1至5中任一項之光學玻璃。
- 一種玻璃成形體之製造方法，其使用如請求項1至5中任一項之光學玻璃，於模具內對經軟化之上述光學玻璃進行加壓成形。
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| JP2024504373A (ja) | 2021-01-22 | 2024-01-31 | コーニング インコーポレイテッド | 屈折率が高い低分散のリン酸塩ガラス |
Citations (3)
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| TW200831430A (en) * | 2006-10-24 | 2008-08-01 | Ohara Kk | Optical glass |
| CN102206043A (zh) * | 2010-03-18 | 2011-10-05 | 株式会社小原 | 光学玻璃、光学元件以及预成形品 |
| TW201219335A (en) * | 2010-11-08 | 2012-05-16 | Univ Nat United | containing no Pb, As, Sb and F and containing SiO2, B2O3, Li2O, ZnO, La2O3, Bi2O3 and characterized by having higher refractive index, better glass characters and lower glass transition temperature than that of borosilicate glass |
-
2013
- 2013-12-23 TW TW102147807A patent/TWI666187B/zh active
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201524930A (zh) | 2015-07-01 |
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