CN1243124A - 制备含有亚氨基氧杂二嗪二酮的多异氰酸酯的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制备三聚多异氰酸酯的方法,该三聚物的混合物中含有至少30摩尔%的亚氨基氧杂二嗪二酮(不对称三聚物)。本发明的方法是,在相应于下式的多氟化季鏻三聚催化剂的存在下,催化地三聚选自下列物质的起始异氰酸酯;数均分子量为140—600和含有脂族、环脂族和/或芳脂族结合异氰酸酯基的有机二或多异氰酸酯。

Description

制备含有亚氨基氧杂二嗪 二酮的多异氰酸酯的方法
本发明涉及在三聚催化剂多氟化季鏻的存在下制备含亚氨基氧杂二嗪二酮的三聚异氰酸酯的方法。
含亚氨基氧杂二嗪二酮(不对称三聚物)的多异氰酸酯是可以用于例如制造聚氨酯漆和涂料(例如DE-A 19,611,849)的高质量原料。在公知的含异氰脲酯(对称三聚物)的多异氰酸酯中，这些多异氰酸酯作为辅助组分存在。
亚氨基氧杂二嗪二酮含量显著增加的异氰酸酯低聚物是DE-A 19,611,849的主题。该申请中描述了它的优点，例如，作为制造聚氨酯漆和涂料的原料。对于具有至少三个NCO基的(二)异氰酸酯低聚物，含亚氨基氧杂二嗪二酮的多异氰酸酯具有最低粘度。
例如在DE-A 19,611,849中描述了用多氟化铵催化剂制备含亚氨基氧杂二嗪二酮的异氰酸酯三聚物。当将该方法由实验室规模转变为工业规模时，发现三聚物混合物中的不对称三聚物的比例变了。在该申请中，术语“三聚物混合物”指的是对称三聚物(异氰脲酸酯)和不对称三聚物(亚氨基氧杂二嗪二酮)的概况。以该方式制备的产品有时也可能具有高混浊度(当用Hach制造的设备测定时，大于1.5TE(F))。
在反应热量计中，对用多氟化铵催化剂的1，6，-己二异氰酸酯的三聚反应的热动力学研究(其测定方案和原理见J.Thermal Anal.1983,27,215-228)表明，在某些试验中，放出的热量随时间的变化与通常的情况有很大差别。通常是加入催化剂后产生的热量增加，然后或多或少有些降低，但稳定地降至反应热，这是由于反应混合物中催化剂钝化的结果，是由热分解和与异氰酸酯起始物中的微量杂质的反应所引起的。
相反，在许多情况下，首先反应热按预想的迅速释放出来，这之后反应不寻常地迅速平息，然后又重新开始。令人吃惊的是，有些催化剂加入后不立刻加速反应，而是在加入催化剂后的一小段时间内反应速度降低，经过最低的热产生速度后，无明显外部原因又加速，如实施例2及图1所示。
但是，不是在所有的情况下都能观察到此现象。它也不取决于反应温度。如果观察不到生成热与时间曲线的非正规变化，那么在实验室的试验中，不对称三聚物的比例可以达到同样的高度(即在三聚物混合物中超过30摩尔％)。如果观察到上述生成热曲线的非正规变化，那么将得到亚氨基氧杂二嗪二酮含量更低的产品。
显然，实际催化的活性形式，只是在反应(由加入多氟化铵而引起的)过程中，以几乎不可预见的方式形成，根据反应的类型(前面所述意义上的正规与非正规的)将产生不同的产品。这是由于低聚的异氰酸酯或这些异氰酸酯中存在的副产品作用的结果。
这种情况使得具有可再现性质例如粘度、NCO含量、染料指数、浊度等的高质量漆多异氰酸酯的具体、可再现的工业制造变得非常困难。
本发明的目的是提供一种可再现的方法，该方法不发生上述无数情况，以致于：1)可以以可预见的方式进行反应，该反应直接取决于催化剂的用量。2)在放热反应中所产生的热均匀地产生并且可均匀地排出。3)可以制备所期望的、组成均匀的和高质量的产品。
该目的可以通过本发明的方法、用多氟化季鏻催化异氰酸酯的三聚而达到。
本发明涉及一种制备三聚异氰酸酯的方法，该三聚物的混合物中含有至少30摩尔％的亚氨基氧杂二嗪二酮(不对称三聚物)。本发明的方法是，在相应于下式的多氟化季鏻三聚催化剂的存在下，催化地三聚选自下列物质的起始异氰酸酯：数均分子量为140-600和含有脂族、环脂族和/或芳脂族结合异氰酸酯基的有机二或多异氰酸酯。
     R4P+F-n(HF)其中R代表相同或不同的，可以支化的脂族、芳族和/或芳脂族C1-C20基，或两个或多个R基也可以相互并与磷原子一起形成饱和或不饱和环，和n是0.1-20的值。
图1是现有技术三聚反应的生成热与时间的图。
图2是本发明三聚反应的生成热与时间的图。
根据本发明，术语“三聚物混合物”包括异氰酸酯和亚氨基氧杂二嗪二酮。
优选的是提供这样一种方法，其中用分子量为140-300的脂族二异氰酸酯作为要三聚的异氰酸酯组分，以纯化合物或这些化合物的混合物的形式使用。该方法产品的三聚物混合物优选含有至少35％，更优选至少40摩尔％的亚氨基氧杂二嗪二酮(不对称三聚物)。
根据本发明优选的实施方案，多氟化季鏻三聚催化剂以与分子量为32-250g/摩尔醇的混合物的形式使用。
为了实施本发明的方法，三聚催化剂可以以式R4P+F-n(HF)的纯化合物或混合化合物的形式使用，其中R代表相同或不同的，可以支化的脂族、芳族和/或芳脂族C1-C20基。R基可以被取代。适合催化剂的例子包括市售产品，它们可以是带有除多氟化物的氟以外的相反离子的盐，该盐可以很容易地转化为多氟化物形式，例如氯化物、溴化物、碘化物和(氢)硫酸盐。例如，见Synthesis 1988，12，953---955和实施例1。这些例子包括氯化和硫酸四(羟甲基)鏻；和氯化、溴化或碘化四乙基、四丁基、四辛基、四(十六烷基)、三丁基(十四烷基)、三丁基(十六烷基)和三辛基(十八烷基)鏻。
由于上述纯的催化剂多数情况下是固体(见实施例1)，因此它用于本发明异氰酸酯的三聚时，通常需要催化剂溶剂。这些溶剂的例子包括1-20个碳原子、优选1-8个碳原子的直链和支链的伯、仲和叔醇，例如甲醇、乙醇、正和异丙醇、1-和2-丁醇、异丁醇和2-乙基己醇。
也可以使用三苯基(烷基)衍生物，不过它们是不太优选的，由于与纯的脂族取代的催化剂(实施例1c和3-15)相比，它们在上述溶剂尤其是醇中的溶解性较差。
尽管由DE-A 19,611,849可知，使用多氟化物是公知的，但是，该参考文献未公开下列优点，即用多氟化季鏻可以制备亚氨基氧杂二嗪二酮含量特别高的多异氰酸酯，以及以此方式使得该制备具有高再现性，在所有的制备条件下所形成的产品也是无混浊的。
DE-A 19,611,849的所有实施例都涉及用基于季铵盐的多氟化物进行的催化作用，从而导致上面所讨论的缺点。而且没有讨论催化剂分子中阳离子的性质所起的特殊作用。
基于DE-A 19,611,849的教导，令人吃惊的是，多氟化物阴离子的相反离子(在该情况下：季鏻)的性质对所需反应的重复进行和具有高亚氨基氧杂二嗪二酮含量及均匀性(例如低浊度)的高质量产品的形成起着决定性作用。DE-A3,902,078、DE-A3,827,596和EP-A0,315,692中提出，对于异氰酸酯的三聚可以使用就地制备的固定或不固定的多氟化鏻(相转移催化作用，见Isr.J.Chem.1985,26,222-244，但是其中未描述氟化磷)。
介绍了相转移催化概念的EP-A0,315,692中，描述了用于制备含有异氰脲酸酯化合物的氟化钾催化方法。也指出同时存在鏻化合物可以“增加反应的效率”。但是没有提到多氟化物。在实施例中也没有用到鏻盐。原说明书涉及芳族异氰酸酯的三聚作用(TDI，MDI)。在两个实施例中，只是通过异氰酸正丁酯与氟化钾的反应说明了含有形成异氰脲酸酯基的脂族结合NCO基的异氰酸酯的三聚。在EP-A0,315,692的实施例1中，用氟化钾作为单一的催化剂；实施例5中，在季铵盐(氯化苄基三甲基铵)的存在下使用氟化钾。
由于下列缺陷该方法对于工业规模的应用是不实际的：1)高反应温度(120℃)和比较长的反应时间(EP-A0,315,692的实施例1为8小时，实施例5为4小时)，以及高催化剂浓度。2)反应后，通过过滤(EP-A0,315,692的实施例1)或用水洗涤(它不利于含游离异氰酸酯基产品的制备，EP-A0,315,69的实施例5)除去固体钾盐组分的技术上的缺点。和3)由于鏻盐和氟化钾的结合，氟化物离子(它被描述为有效催化剂)要连续地由不溶的无机相中“萃取”到含异氰酸酯的有机相中。
EP-A 235,388描述了在同时存在季翁盐的条件下，用碱金属氟化物作为催化剂，混有异氰酸酯多羧酸/多羧酸酐副产物的制备方法。但是，在第2页，第2栏21-23行指出，NCO基相互反应没有形成产品。相反，根据本发明确实制备出了该产品(不对称和对称三聚物)。
除DE-A 19,611,849以外，没有在先出版物描述多氟化物即HF-氟化物的加合物在异氰酸酯改性方面有利应用。另外，DE-A 3,902,078多处(第3页，第32-33行，60-61行和第4页，12行)指出，与相应的氟化铵相比，氟化鏻是“不太优选的”。其中也提到，在所得到的产品中，“亚氨基氧杂二嗪二酮的含量仍燃是次要的”(第4页，第51-52行)。DE-A 3,902,078的实施例6-9描述了亚氨基氧杂二嗪二酮以及反应的两个主产品异氰脲酸酯和氧杂二嗪三酮的比例形式，提出在三聚反应中亚氨基氧杂二嗪二酮的形成需要有CO2存在，并且把该反应称为不希望的副反应。
根据前面现有技术的教导，非显而易见的是，完全溶解于有机介质的多氟化季鏻对于无混浊异氰酸酯三聚物树脂(在该三聚物混合物中亚氨基氧杂二嗪二酮的含量很高)的高重复性的制备是特别有利的。
特别令人吃惊的是可以观察到，虽然它们在化学上是非常相似的，但与用多氟化季铵的催化相反，本发明的(多)氟化季鏻用于异氰酸酯的三聚，根据热动力学的测定将产生“常规”的反应过呈，即按预期的方式，加入催化剂后生成热先增加，然后降低但是稳定地下降，这是由于催化剂在反应混合物中失活的结果，例如，由于催化剂与起始异氰酸酯中的微量杂质反应(实施例3-1和图2)。
这些效果并不是由于与文献(例如，见Methoden der Organischen Chemie，“Houben-Weyl”，第4版，G.Thieme Verlag，Stuttgart，Vol.XII/1，p.47和ibid.，Vol.XI/2，p.633 ff)中已知的相应四有机铵盐相比，四有机鏻盐更高的热稳定性所致，这可以由在不同温度下对异氰酸酯三聚的测定证实。在多氟化铵或多氟化鏻的任意一种情况下，三聚反应都优选在这样的温度下进行，即在该温度下，差热分析测定(DTA)中未显示出任何分解的迹象。
显然，在存在过量起始异氰酸酯的情况下，可以相当好地实现由原催化剂分子和异氰酸酯形成实际催化的活性形式(“活化配合物”)，尤其是用本发明的鏻催化剂代替相应的铵化合物可以有更好的再现性。
式(I)中的n值不是关键性的；但是出于实际的考虑和由于氟化氢令人不愉快的生理性质，因此，基于所存在的氟化物(F-)，即使过量适合高亚氨基氧杂二嗪二酮含量的多异氰酸酯的制备，也不大量过量地使用。基于所存在的氟化物(F-)，即使氟化氢过量20倍摩尔的催化剂体系，产生的产品在性质方面也是很理想的，并且该产品具有高亚氨基氧杂二嗪二酮含量(在三聚物混合物中大于50摩尔％，实施例3-11-3-13)。但是，基于氟化物离子的量，化学计量(n＝1)或低于化学计量(n＝例如0.5)的HF也是完全令人满意的，因此n优选为0.1-2.5。
本发明的方法在20℃(室温)-200℃，优选30℃-120℃，更优选40℃-100℃下进行，起始异氰酸酯的异氰酸酯基成比例地反应。反应度RNCO是5％-60％，优选10％-40％，RNCO是三聚之前起始异氰酸酯的NCO含量与反应终止后反应混合物的NCO含量的差除以三聚之前起始异氰酸酯的NCO含量而得到的商。
催化剂失活后，任何未反应的单体都可以通过任意已知的方法例如(薄层)蒸馏或萃取分离出来，然后再循环。
达到所需要的RNCO后，为了使催化剂失活，可以使用现有技术中已知的终止形成异氰脲酸酯的三聚反应的任何方法。例子包括加入比所用氟化物(MW 19)的摩尔量少、相等或大于化学计量的强酸或酸衍生物(例如，苯甲酰氯、亚磷酸或磷酸和它们的酯，但不能是HF)，吸附结合催化剂然后过滤除去，和热失活。
当本发明的产品准备用于聚氨酯漆和涂料组合物时，过量的起始(二)异氰酸酯如果是低分子量的“单体”(二)异氰酸酯优选被除去。在产品优秀的彩色指数和彩色稳定性及其高抗劈裂性方面，重新形成单体起始(二)异氰酸酯是有利的。
为了制备本发明的三聚物，催化剂的浓度(基于起始异氰酸酯和氟化物离子(MW 19)的重量)为1ppm-1％，优选1ppm-0.1％，更优选1ppm-0.05％就足够了。
根据本发明方法的连续实施方案，在管式反应器中进行齐聚。即使以高浓度溶液或纯物质的形式使用，产品中多氟化鏻催化剂形成凝胶颗粒的倾向也非常低，这对本发明的方法很有利。
本发明的方法可以用起始异氰酸酯的稀释物或不加溶剂的条件下进行。合适的有机化合物包括那些对NCO惰性的物质，例如甲苯、二甲苯、高级芳族化合物、酯、醚、酮、C12-C20烷基磺酸酯和它们的混合物。
适合用于本发明方法的起始异氰酸酯包括，数均分子量为140-600，含有脂族、环脂族和/或芳脂族结合异氰酸酯基的二或多异氰酸酯。起始异氰酸酯可以以纯物质或混合物的形式使用。可以提到的例子包括，1，6-己二异氰酸酯(HDI)、2-甲基戊烷-1，5-二异氰酸酯(MPDI)、1，3-双(异氰酸根合甲基)-环己烷(1，3-H6-XDI)、3(4)-异氰酸根合甲基-1-甲基环己基异氰酸酯(IMCI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、双(异氰酸根合甲基)降冰片烷(NBDI)、4-异氰酸根合甲基-1，8-辛烷二异氰酸酯(三异氰酸根合壬烷，TIN)、1，3-双(异氰酸根合甲基)苯、1，3-双(2-异氰酸根合丙基-2)苯和双(4(2)-异氰酸根合环己基)甲烷(H12MDI，Desmodue W，可以由BayerAG处得到)。用于制备起始异氰酸酯的方法，即使用或不使用光气是不重要的。优选的起始异氰酸酯是HDI、MPDI、1，3-H6XDI、NBDI和HDI和IPDI的混合物。
在某些情况下，例如为了达到产品所需要的令人满意的性质，在本发明的方法中使用起始异氰酸酯的混合物是有利的。例如，在电动车辆的(底)漆中，使用基于可以带支链的直链脂族二异氰酸酯例如HDI和环脂族二异氰酸酯例如IPDI或H12MDI的多异氰酸酯混合物。这些混合物通常这样制备，即把分别由这两种起始二异氰酸酯制备的多异氰酸酯混合。然而，由相应的单体组分的混合物同时混合三聚来制备它们可能是有利的(EP-A0,047,452)。
基于已知的环脂族二异氰酸酯的许多多异氰酸酯是固体的。它们有时具有相当高的熔体粘度，以致于通过目前的(薄层)蒸馏分离单体是相当困难的。由于这种原因，在它们的加工过程中，有时也是为了能进行薄层蒸馏，必须使用溶剂或流动添加剂。如果在这些多异氰酸酯的制备过程中，反应度(树脂产率)和NCO官能度的损失太大是不可接受的，那么所得到的基于环脂族二异氰酸酯的异氰脲酸酯多异氰酸酯溶液浓度是树脂固体约为70％，并且具有1-10Pa.s(23℃)易加工的动态粘度。
相反，如果用本发明的方法使直链脂族异氰酸酯例如HDI和环脂族二异氰酸酯例如IPDI的混合物进行三聚，至少有部分亚氨基氧杂二嗪二酮形成，那么可以得到在室温下具有流动性(23℃下的粘度低于100Pa.s)的产品。在加入溶剂的条件下，这些产品在粘度方面比通过现有技术由相同的异氰酸酯起始物制备的产品更易流动，并且具有相同的NCO官能度和平均分子量，如实施例4所示。
因此，由本发明方法所得到的产品和产品混合物是适合各种应用的起始物，包括任选的泡沫塑料以及漆、涂料组合物、粘合剂和添加剂的制备。
把它们用作聚氨酯体系中的异氰酸酯组分之前，可以通过使异氰酸酯基反应引入氨基甲酸乙酯、脲、缩二脲和/或脲基甲酸酯基，从而使本发明的产品改性；或使一些或全部NCO基与可逆保护剂反应而使本发明的产品改性。合适的保护剂包括酚，内酰胺例如ε-己内酰胺、肟、二和三唑，胺例如二丙基胺和CH-酸化合物例如丙二酸二烷基酯和乙酰乙酸酯。
根据本发明制备的产品，可以是被保护形式的，特别适合水可分散或不可分散的单和双组分聚胺酯涂料组合物的制备，因为，与异氰脲酸酯-多异氰酸酯相比，其溶液和熔体粘度都降低了，而它们的外观一样或改善了。因此，与已知的主要含异氰酸酯的相应产品相比，即使在漆料溶剂中被冲得很烯，本发明的HDI基产品也更容易抑制絮凝或混浊现象。与含异氰脲酸酯的产品相比，耐湿性(例如，在高湿度和高环境温度下，敞开包装的漆表面长皮或涂敷无光泽现象，也称为“光泽下降”)也有所改善。
下面通过实施例进一步说明本发明，但不限于这些实施例，除非另有说明，所有的份数和百分数均为重量份数和百分数。实施例
摩尔百分数都通过NMR光谱确定，并且除非另有说明，都是基于通过改性反应(“三聚”)所形成的NCO副产物的总和。用Bruker制造的DPX400，在400MHz(1H-NMR)或100MNz (13C-NMR)下，对在无水CDCl3中的约5％(1H-NMR)或约50％(13C-NMR)样品进行测定。选择溶剂中1H化学位移为0ppm(1H-NMR)的少量四甲基硅烷或化学位移为77.0ppm(13C-NMR)的溶剂本身作为测定ppm的标准。所讨论的化合物的化学位移数据取自文献(见DieAngewandte Makromolekulare Chemie 1986，141，173-183和其中所引证的文献)，或通过测定样品物质而得到。3，5-二甲基-2-甲基亚氨基-4，6-二酮基-1，3，5-氧杂二嗪是按照Ber.d.dtsch.Chem.Ges.1927,60,295中所述的方法，用约3％三正丁基膦作为催化剂，由异氰酸甲酯而制得，产率约为70％，其NMR化学位移(ppm)：3.09；3.08和2.84(1H-NMR、CH3)或148.3；144.6和137.3(13C-NMR，C＝O/C＝N)。具有亚氨基氧杂二嗪二酮结构的该方法的产品具有与C＝O/C＝N原子非常相似的13C-NMR化学位移，因此可以毫无疑问地将其与其它异氰酸酯副产物区别开。
用Haak.制造的VT 550粘度计在23℃下测定动态粘度。以不同的剪切速率进行测定，以确保本发明所述的多异氰酸酯混合物的流动性以及类似产品的流动性与理想的牛顿流体的流动性相应。因此不必指出剪切速率。用气相色谱测定残余单体量。
用Hach制造的设备测定三聚树脂的浊度。为此，进行散射光测定，波长为400-800nm的光束以90°角射向树脂样品，测定结果以基于甲瓒(formazine)标准溶液的单位TE(F)给出。
大多数反应是在氮气氛下，用HDI作为三聚的异氰酸酯，使用基于二氟化氢四丁基鏻的催化剂而进行反应。这些仅仅是用于说明本发明方法的优点，并不对本发明的体系或反应条件构成限制。实施例1-多氟化季鏻的制备(储备溶液)
按照J.Org.Chem.1989,54，4827-4829中所提供的制备类似铵化合物的方法制备该溶液。a)在甲醇/异丙醇中的Bu4P+F-·nHF
把Bu4P+Cl-在异丙醇中形成的71.4％的溶液953.8g(Cyphos443P，Cytec制造的产品)，相当于2.3摩尔Bu4P+Cl-，溶解在1kg市售甲醇(约0.2％H2O)中；向其中加入150g(2.58摩尔)氟化钾粉末，在20-25℃(室温)下搅拌24小时。然后过滤该混合物，用2×100g市售甲醇洗涤过滤的残渣；再向合在一起的滤液中加入150g(2.58摩尔)氟化钾粉末，在20-25℃(室温)下搅拌24小时。过滤后再用2×100g市售甲醇洗涤，在旋转式汽化器中，在最高30℃的温度和约1毫巴的压力下，使混合物大量释放出过量的甲醇和异丙醇，再进行过滤。所得到的实质上无色的溶液具有下列性质：氟化物(在PH为5.5下，用离子敏感电极测定)：         5.0％氯(总共，分解后重量分析)：                        0.4％MeOH(标准化后，用气相色谱分析)：                  16.3％i-PrOH(标准化后，用气相色谱分析)：                7.3％
在搅拌并冷却(＜20℃)条件下，把5.27g无水HF分批加入到100g上述溶液中。当放热反应平息后，把这样所得到二氟化氢四丁基鏻溶液(储备溶液1，计算氟化物含量，F-，不是总氟：4.75％)用于实施例3-1的三聚。
在最高30℃的温度和约1毫巴的压力下，在旋转式汽化器中6小时，使一部分储备溶液1(200g)释放出甲醇和异丙醇至恒重，比该条件下(压力，温度)可能的氟化物更大程度上达到恒重。得到具有下列性质的无色溶液(166g)。氟化物(在PH为5.5下，用离子敏感电极测定；在         10.8％此条件下，原来存在的F-形式的氟和加入的HF形式的氟都作为氟化物(F-)被检测出来)：HF含量(以酚酞为指示剂用0.1N的NaOH进行简单       5.7％的酸度滴定)：可以从上述两个值计算出溶液的(形式上的)F-含量为5.4％，F∶HF的摩尔比约为1∶1，即由于真空中的浓度太高，HF没有被除去。氯(总共，分解后重量分析)：                      0.50％MeOH(标准化后，用气相色谱分析)：                3.4％i-PrOH(标准化后，用气相色谱分析)：              2.1％23℃的粘度(mPa.s)                               280
该混合物在室温下是液体，只有在冰箱的冷冻室(-12℃)中贮藏时，才凝固成白色的晶体组合物。随后再贮藏在冷藏室(-2℃)中，组合物实际上又完全变成液体(含固体颗粒的混浊溶液)。然后再在室温下(20-25℃)贮藏，得到具有上述分析数据的、均匀、透明的无色溶液。
如此得到的高浓度溶液(下称储备溶液2)可以用于HDI的三聚例如(实施例3-0)，也可以以与各种醇、另外的HF或另外的氟化鏻的混合物形式使用(见实施例3，表1)。b)在甲醇/异丙醇中的Bu3(C14H29)P+F-
把Bu3(C14H29)P+Cl-在异丙醇中形成的74.2％的溶液500g(Cyphos 3453P，Cytec制造的产品)，相当于0.85摩尔Bu3(C14H29)P+Cl-，溶解在0.5kg市售甲醇(约0.2％H2O)中；向其中加入50g(0.86摩尔)氟化钾粉末，在20-25℃(室温)下搅拌24小时。然后过滤该混合物，用2×50g市售甲醇洗涤过滤的残渣；再向合在一起的滤液中加入50g(0.86摩尔)氟化钾粉末，在20-25℃(室温)下搅拌24小时。过滤后再用2×50g市售甲醇洗涤，在旋转式汽化器中，在最高30℃的温度和约1毫巴的压力下，使混合物大量释放出过量的甲醇和异丙醇，再进行过滤。所得到的实质上无色的溶液具有下列性质：氟化物(在PH为5.5下，用离子敏感电极测定)：          3.65％氯(总共，分解后重量分析)：                         0.145％MeOH(标准化后，用气相色谱分析)：                   9.1％i-PrOH(标准化后，用气相色谱分析)：                 3.8％c)在甲醇中的Ph3(Bu)P+F-把20g(56.3毫摩尔)Ph3(Bu)P+Cl-(Chemconserve的产品)溶解在40g市售甲醇(约0.2％H2O)中；向其中加入3.3g(56.8毫摩尔)氟化钾粉末，在20-25℃(室温)下搅拌24小时。然后过滤该混合物，用2×5g市售甲醇洗涤过滤的残渣；再合在一起的总滤液中加入3.3g(56.8毫摩尔)氟化钾粉末，在20-25℃(室温)下搅拌24小时。过滤后再用2×5g市售甲醇洗涤，在旋转式气化器中，在最高30℃的温度和约1毫巴的压力下，使混合物大量释放出过量的甲醇，直到开始结晶为止，再进行过滤。小心地进行过滤，以确保只有由于溶液的浓度太高而形成的钾盐被分离出来，而滤渣中没有鏻盐(可溶解性样品)。所得到的溶液具有下列性质：氟化物(在PH为5.5下，用离子敏感电极测定)：            3.15％氯(总共，分解后重量分析)：                           ＜0.2％MeOH(标准化后，用气相色谱分析)：                     42.8％
与由中间体氟化四丁基鏻溶液制备储备溶液1类似，加入1当量的HF，实施例1b)和1c)中得到的氟化季鏻转化为相应的氟化氢，并且可以以实施例3中所述的方式用于HDI的三聚(试验3-14和3-15)。实施例2-对比例
用二氟化氢季铵催化剂1进行HDI三聚(DE-A19,611,849或序号为08/822,072的共同待审美国申请)。
根据J.Org.Chem.1989,54,4827-4829，在甲醇中用FK，由季铵氯化物336(FlukaAG制造的氯化季铵R3(Me)N+Cl-，R＝C8-C10烷基，C8是主要的，该产品含有异丙醇)通过阴离子交换制备该催化剂，然后加入HF，使其转化为R3(Me)N+〔HF2〕-形式，如实施例1所述(溶液的F-含量：2.05％，不是HF2 -的总氟)。
在J.Therm Anal.1983，27,215-228所描述的V4A反应器中，首先在真空(0.1毫巴)和60℃下搅拌约1小时，搅拌速度为1200分钟-1，使320g(1.9摩尔)HDI释放出所溶解的气体。通入氮气，然后加入26ppm(基于氟离子(分子量19)和所用的HDI)的催化剂1(图1中第1次加入催化剂)。5分钟后和再过5分钟后，分别加入相当于6或3ppmF-量的催化剂(图1中第2次和第3次加入催化剂)。总共15分钟后，加入150mg磷酸二丁酯终止反应，并分析反应混合物。三聚混合物中亚氨基氧杂二嗪二酮的比例是9.5摩尔％。在140℃/0.2毫巴下，用短路蒸发器型的实验室薄层蒸发器进行薄层蒸馏后得到的三聚物树脂具有同样低的亚氨基氧杂二嗪二酮含量，并且具有比较高的浊度(10.2TE(F))。
试图再产生那些结果，导致了变化的、大部分类似的不能令人满意的结果。实施例3-根据本发明用多氟化鏻进行催化
在热动力反应器中，把实施例1a所述的储备溶液1用于HDI的三聚(表1中的实施例3-1；也见图2)。RNCO约为20％；加入摩尔量与F-消耗量相当的磷酸二丁基酯终止反应。在第1/第2/第3次加入催化剂时反应所需要的F-量示于图2，即基于HDI和氟离子F-重量(分子量19，不是总的氟)的40/20/11ppmF-。
表1所示的其它实施例用储备溶液2(试验3-0)，也可以加入醇(试验3-2至3-10)、HF或氟化四丁基鏻溶液作为HDI三聚的催化剂。每一种情况下，首先在带有内部温度计、搅拌器、回流冷凝器、气体导入管和用于催化剂溶液的计量设备的250ml四颈烧瓶中，在60℃和约0.1毫巴的压力下经1小时，使200g(1.19摩尔)HDI释放出溶解在二异氰酸酯混合物中的气体。然后通入氮气，在内部温度为60℃并有微弱氮气流通过的条件下，分批加入催化剂，从而进行三聚。每种情况下，RNCO约为20％；加入摩尔量与F-消耗量(不是总氟)相当的磷酸二丁基酯终止反应。反应所需要的F-量是所用HDI和氟离子F-(分子量19，不是总的氟)重量的10-30ppmF-。即使使用高浓度的储备溶液2，反应过程中也观察不到有固体形成。产品的亚氨基氧杂二嗪二酮含量列于表1。表1多氟化鏻催化HDI三聚的结果
实施例序号   醇*  Bu4P+F-或R4P+F-浓度〔％〕(约)   催化剂中的F-；HF(摩尔)  树脂的浊度(TE(F)) 三聚物混合物中亚氨基氧杂二嗪二酮的比例〔摩尔％〕
 3-0 甲醇/异丙醇     80     1∶1     0.8     51
 3-1 甲醇/异丙醇     70     1∶1     0.4     48
 3-2   甲醇     50     1∶1     0.5     45
 3-3   甲醇     40     1∶1     1.4     42
 3-4   甲醇     40     1∶05     0.8     43
 3-5   异丙醇     50     1∶1     0.5     47
 3-6   异丙醇     40     1∶1     0.4     42
 3-7   异丙醇     30     1∶1     0.6     41
 3-8   异丙醇     20     1∶1     0.9     35
 3-9   正丁醇     50     1∶1     0.5     44
 3-10   正丁醇     30     1∶0.5     0.5     38
 3-11   甲醇/异丙醇     62     1∶5     0.5     53
 3-12   甲醇/异丙醇     50     1∶10     0.4     59
 3-13   甲醇/异丙醇     37     1∶20     0.6     64
 3-14   甲醇/异丙醇     约83％Bu3(C14H29)P+〔HF2〕-     1∶1     0.6     43
 3-15   甲醇  约57％Ph3BuP+〔HF2〕-     1∶1     0.5     44
*在实施例3-2至3-10中，只列出进一步稀释多氟化物储备溶液2而加入的醇(更进一步的解释见实施例3的正文)实施例4-本发明HDI/IPDI混合三聚
在带有内部温度计、搅拌器、回流冷凝器、气体导入管和用于催化剂溶液的计量设备的250ml四颈烧瓶中，首先在室温和约0.1毫巴的压力下经1小时，使100g(0.59摩尔)HDI和100g(0.45摩尔)异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的混合物释放出溶解在二异氰酸酯混合物中的气体。然后在微弱氮气流通过的条件下，把该混合物加热至内部温度为60℃。然后在该温度下，在约20分钟内，分批滴加总量相当于87ppmF-的储备溶液1，使内部温度不超过70℃。进行三聚，直至混合物的NCO含量为34.0％。加入150mg磷酸二正丁基酯终止反应，在70℃下再继续搅拌1小时。然后，在0.15毫巴和180℃加热介质温度下，在短路蒸发器中，通过薄层蒸馏分离出未反应的单体二异氰酸酯。得到透明(浊度＝0.9TE(F))和实质上无色的树脂(66g，相应的产率为33％)，该树脂纯净状态下的粘度为23800mPas，NCO含量是20.2％和残余单体含量是0.03％HDI和0.11％IPDI。亚氨基氧杂二嗪二酮与异氰脲酸酯的摩尔比是45∶55。实施例5-本发明H6-XDI的三聚
按照实施例4所述，首先预处理100g(0.51摩尔)1，3-双(异氰酸根合甲基)环己烷(H6-XDI，Aldrich)然后在58-60℃下，在3小时内分批加入储备溶液1(总共42ppmF-)，从而进行三聚，直至NCO含量为36.4％。加入100mg磷酸二正辛基酯终止反应，在60℃下再搅拌1小时。然后，在0.15毫巴和150℃加热介质温度下，在短路蒸发器中，通过薄层蒸馏分离出未反应的1，3-双(异氰酸根合甲基)环己烷。得至透明和实质上无色的树脂(34g，相应的产率为34％)，该树脂NCO含量是19.7％，并且其纯净状态在室温(20-25℃)下刚好可以流动。在乙酸正丁酯中的80％溶液的粘度为1570mPa.s，NCO含量是15.8％。残余单体含量是0.03％1，3-双(异氰酸根合甲基)环已烷(H6-XDI)。三聚物混合物中亚氨基氧杂二嗪二酮含量是52％。
尽管前面为了说明，详细描述了本发明，但是应该理解，如此详细只是为此目的，在不违反本发明精神和不超出本发明范围的情况下，除了权利要求所限定的之外，本领域的技术人员可以进行改变。

Claims (12)

1、一种制备三聚的多异氰酸酯的方法，该三聚物的混合物中含有至少30摩尔％的亚氨基氧杂二嗪二酮(不对称三聚物)，该方法包括，在相应于下式的多氟化季鏻三聚催化剂的存在下，使起始异氰酸酯催化三聚，所述起始异氰酸酯含有选自下列化合物的一个成员：数均分子量为140-600并含有脂族、环脂族和/或芳脂族结合异氰酸酯基的有机二或多异氰酸酯，
      R4P+F-·n(HF)
其中
每个R相同或不同，并代表直链或支链的C1-C20脂族、芳族和/或芳脂族基团，或两个或多个R基团也可以相互并与磷原子一起形成饱和或不饱和环，和
n是0.1-20的值。
2、权利要求1的方法，其中起始异氰酸酯包括分子量为140-300mol的脂族二异氰酸酯。
3、权利要求1的方法，其中起始异氰酸酯包括1，6-己二异氰酸酯(HDI)、双(异氰酸根合甲基)-环己烷(H6XDI)和/或双(异氰酸根合甲基)降冰片烷(NBDI)。
4、权利要求1的方法，其中所述多异氰酸酯三聚物混合物含有至少35摩尔％亚氨基氧杂二嗪二酮(不对称三聚物)。
5、权利要求2的方法，其中所述多异氰酸酯三聚物混合物含有至少35摩尔％亚氨基氧杂二嗪二酮(不对称三聚物)。
6、权利要求3的方法，其中所述多异氰酸酯三聚物混合物含有至少35摩尔％亚氨基氧杂二嗪二酮(不对称三聚物)。
7、权利要求1的方法，其中所述三聚催化剂以与数均分子量为32-250的醇混合物的形式存在，混合物中该三聚催化剂的浓度不低于10重量％。
8、权利要求2的方法，其中所述三聚催化剂以与数均分子量为32-250的醇混合物的形式存在，混合物中该三聚催化剂的浓度不低于10重量％。
9、权利要求3的方法，其中所述三聚催化剂以与数均分子量为32-250的醇混合物的形式存在，混合物中该三聚催化剂的浓度不低于10重量％。
10、权利要求4的方法，其中所述三聚催化剂以与数均分子量为32-250的醇混合物的形式存在，混合物中该三聚催化剂的浓度不低于10重量％。
11、权利要求5的方法，其中所述三聚催化剂以与数均分子量为32-250的醇混合物的形式存在，混合物中该三聚催化剂的浓度不低于10重量％。
12、权利要求6的方法，其中所述三聚催化剂以与数均分子量为32-250的醇混合物的形式存在，混合物中该三聚催化剂的浓度不低于10重量％。
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100404577C (zh) * 2003-02-28 2008-07-23 陶氏环球技术公司 含有异氰脲酸酯基团的聚异氰酸酯混合物的制备
CN102245665A (zh) * 2008-11-10 2011-11-16 陶氏环球技术有限责任公司 一种异氰酸酯三聚催化剂体系，前体制剂，使异氰酸酯三聚的方法，由其制备的硬质多异氰脲酸酯/聚氨酯泡沫体，和制备这种泡沫体的方法
CN102272182A (zh) * 2008-11-10 2011-12-07 陶氏环球技术有限责任公司 异氰酸酯三聚催化剂体系，前体制剂，使异氰酸酯三聚的方法，由其制备的硬质聚异氰脲酸酯/聚氨酯泡沫体，和制备这种泡沫体的方法
CN103987750A (zh) * 2011-11-29 2014-08-13 拜耳知识产权有限责任公司 制备多异氰酸酯的方法及其应用
CN105392813A (zh) * 2013-07-25 2016-03-09 科思创德国股份公司 琥珀腈在包含亚氨代噁二嗪二酮基团的多异氰酸酯的制备中的用途
CN105408383A (zh) * 2013-07-25 2016-03-16 科思创德国股份公司 用于制备多异氰酸酯的方法和所述多异氰酸酯的用途
CN105492479A (zh) * 2013-07-25 2016-04-13 科思创德国股份公司 包含亚氨代噁二嗪二酮基团的多异氰酸酯的制备方法及其用途
CN109970950A (zh) * 2011-11-30 2019-07-05 科思创德国股份有限公司 用于连续异氰酸酯改性的方法
CN111004368A (zh) * 2019-11-08 2020-04-14 万华化学集团股份有限公司 一种低吸湿率的多异氰酸酯组合物及其制备方法
WO2020097950A1 (zh) * 2018-11-12 2020-05-22 万华化学集团股份有限公司 一种多异氰酸酯的制备方法
CN114588939A (zh) * 2020-12-03 2022-06-07 万华化学集团股份有限公司 催化剂和制备含亚氨基噁二嗪二酮的多异氰酸酯的方法
CN116063658A (zh) * 2021-11-02 2023-05-05 万华化学集团股份有限公司 一种异氰酸酯组合物的制备方法

Families Citing this family (99)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19853569A1 (de) * 1998-11-20 2000-05-25 Bayer Ag Neue Urethanacrylate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE10062411A1 (de) 2000-12-14 2002-06-20 Bayer Ag Blockierte Polyisocyanate auf HDI-Basis
FR2833864A1 (fr) * 2001-12-21 2003-06-27 Rhodia Chimie Sa Catalyseur de condensation pour isocyanate, composition en contenant, procede d'utilisation, et compositions obtenues
DE10159803A1 (de) * 2001-12-05 2003-07-03 Degussa Katalysatoren und Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanaten und deren Verwendung
DE10160305A1 (de) 2001-12-07 2003-06-18 Degussa Katalysatoren und Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanaten und deren Verwendung
DE10308106A1 (de) * 2003-02-26 2004-09-09 Bayer Aktiengesellschaft Neue 2K-PUR-Systeme
DE10322620A1 (de) * 2003-05-20 2004-12-16 Bayer Materialscience Ag Festkörperreiche Bindemittelkombinationen für kratzfeste Decklacke
DE10334723A1 (de) * 2003-07-30 2005-02-24 Bayer Materialscience Ag Neue Bindemittelkombination für hochbeständige Kunststofflacke
US20070149750A1 (en) * 2003-11-26 2007-06-28 Bayer Materialscience Llc Solid powder coating crosslinker
US6894138B1 (en) 2003-11-26 2005-05-17 Bayer Materialscience Llc Blocked polyisocyanate
US20050113548A1 (en) * 2003-11-26 2005-05-26 Roesler Richard R. Solid powder coating crosslinker
DE102004048871A1 (de) 2004-10-07 2006-04-13 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Iminooxadiazindiongruppen aufweisenden Polyisocyanaten
DE102004056849A1 (de) 2004-11-25 2006-06-08 Bayer Materialscience Ag Neue Polyisocyanatgemische, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Härterkomponente in Polyurethanlacken
ES2672628T3 (es) * 2006-05-16 2018-06-15 Coatings Foreign Ip Co. Llc Composición de recubrimiento altamente productiva para la renovación del acabado de automóviles
WO2008060330A2 (en) * 2006-05-16 2008-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ultraproductive coating composition using a chemically mixed isocyanate system
US8119245B2 (en) 2008-02-05 2012-02-21 Bayer Materialscience Llc Dual-cure coating compositions based on polyaspartates polyisocyanates and acrylate-containing compounds
US20090226644A1 (en) 2008-03-05 2009-09-10 Wylie Amy S Gel coat compositions from acrylate-modified aspartates
DE102008052765A1 (de) 2008-10-22 2010-04-29 Bayer Materialscience Ag Feuchtigkeitshärtende Polyisocyanatmischungen
DE102009005711A1 (de) 2009-01-22 2010-07-29 Bayer Materialscience Ag Polyurethanvergussmassen
DE102009007228A1 (de) 2009-02-03 2010-08-05 Bayer Materialscience Ag Beschichtungen
DE102009007194A1 (de) 2009-02-03 2010-08-05 Bayer Materialscience Ag Flexible Beschichtungen
EP2218743A1 (de) * 2009-02-12 2010-08-18 Bayer MaterialScience AG Prepolymerbasierte Polyurethanformulierungen zur Herstellung holographischer Filme
DE102010031683A1 (de) 2010-07-20 2012-01-26 Bayer Materialscience Ag Polyisocyanatgemische
DE102010031684A1 (de) 2010-07-20 2012-01-26 Bayer Materialscience Ag Polyurethane mit hoher Lichtbrechung
DE102010031682A1 (de) 2010-07-20 2012-01-26 Bayer Materialscience Ag Bindemittelkombinationen für konstruktive Trinkwasserrohrbeschichtungen
DE102010038845A1 (de) 2010-08-03 2012-02-09 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten und deren Verwendung
CN102477251B (zh) 2010-11-22 2015-05-13 罗门哈斯公司 包含源自二(异氰酸根合甲基)环己烷和源自脂族二异氰酸酯的异氰尿酸酯组合物的双组分聚氨酯涂料组合物
PT2744840T (pt) 2011-08-19 2017-04-24 Ppg Europe B V Composição de revestimento e respetiva utilização
EP2773612B1 (de) * 2011-10-28 2018-12-12 Basf Se Verfahren zur herstellung von in lösungsmitteln flockulationsstabilen polyisocyanaten von (cyclo)aliphatischen diisocyanaten
CA2870118C (en) 2012-04-23 2020-03-31 Bayer Materialscience Ag Light resistant polyurethane compositions
TWI577709B (zh) 2012-04-23 2017-04-11 拜耳材料科學公司 光阻聚胺甲酸酯組成物
AU2013289383A1 (en) 2012-07-09 2015-01-22 Bayer Materialscience Ag Coating method and hardener for polyurethane paint
WO2014147231A1 (de) 2013-03-22 2014-09-25 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten und katalysator-kit hierfür
EP2883895B1 (de) 2013-12-10 2017-09-13 Covestro Deutschland AG Iminooxadiazindion-Polyisocyanate
US9850338B2 (en) 2014-02-18 2017-12-26 Covestro Deutschland Ag Process for isocyanate modification using spirocyclic ammonium salts as catalyst
HUE039602T2 (hu) 2014-02-18 2019-01-28 Covestro Deutschland Ag Eljárás izocianátok módosítására N-P-N-szekvenciájú katalizátorok alkalmazásával
JP6393122B2 (ja) * 2014-09-04 2018-09-19 旭化成株式会社 ポリイソシアネート組成物、塗料組成物及び塗膜
ES2792903T3 (es) 2015-04-21 2020-11-12 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co Kg Procedimiento de producción de plásticos de poliisocianurato
KR20170139022A (ko) 2015-04-21 2017-12-18 코베스트로 도이칠란트 아게 단열성 조건 하에 제조된 폴리이소시아누레이트 중합체를 기재로 하는 고형물
US10752724B2 (en) 2015-04-21 2020-08-25 Covestro Deutschland Ag Process for producing polyisocvanurate plastics having functionalized surfaces
JP7029295B2 (ja) 2015-04-21 2022-03-03 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフト 高い熱安定性を有するポリイソシアヌレートプラスチック
US10752723B2 (en) 2015-04-21 2020-08-25 Covestro Deutschland Ag Polyisocyanurate polymer and process for the production of polyisocyanurate polymers
EP3085718B1 (de) 2015-04-21 2024-04-17 Covestro Deutschland AG Polyisocyanuratkunststoff enthaltend siloxangruppen und verfahren zu dessen herstellung
CN107922563B (zh) * 2015-08-17 2020-12-08 科思创德国股份有限公司 使用环状铵盐作为催化剂改性异氰酸酯的方法
ES2870027T3 (es) 2015-09-09 2021-10-26 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co Kg Recubrimientos acuosos de PU 2C resistentes a arañazos
KR102555281B1 (ko) 2015-09-09 2023-07-14 코베스트로 도이칠란트 아게 스크래치-내성 2-성분 폴리우레탄 코팅
US9815739B2 (en) 2015-10-30 2017-11-14 Covestro Llc Polyisocyanurate based cement for wellbore fluid loss prevention
WO2017162811A1 (de) 2016-03-23 2017-09-28 Covestro Deutschland Ag Härtbare zusammensetzungen auf basis von alkoxysilangruppen-haltigen prepolymeren
CN109642009B (zh) 2016-08-09 2021-12-10 科思创德国股份有限公司 硅烷官能的聚合聚氨酯
WO2018041800A1 (en) 2016-09-02 2018-03-08 Covestro Deutschland Ag Process for producing polyisocyanurate plastics by means of phosphine catalysis
EP3529292A1 (en) 2016-10-18 2019-08-28 Covestro Deutschland AG Coating of wires with catalytically crosslinked blocked polyisocyanates
JP2019536849A (ja) 2016-10-18 2019-12-19 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ ブロックトポリイソシアネートの触媒架橋によるプラスチックの製造
ES2823248T3 (es) 2016-10-18 2021-05-06 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co Kg Revestimientos duros con alta estabilidad química y mecánica
US11590692B2 (en) 2016-11-14 2023-02-28 Covestro Deutschland Ag Method for producing an object from a precursor, and use of a radically crosslinkable resin in an additive production method
WO2018095869A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von trimeren isocyanaten
JP7245166B2 (ja) 2017-02-22 2023-03-23 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフト スピロ環式アンモニウム塩を触媒として用いて少なくともペンタメチレンジイソシアネートを修飾するための方法
EP3381962A1 (de) 2017-03-29 2018-10-03 Covestro Deutschland AG Erzeugung von polyisocyanuratschichten durch getrennte auftragung von isocyanatkomponenten und katalysatoren
EP3421516A1 (de) 2017-06-28 2019-01-02 Covestro Deutschland AG Gefärbte kunststoffe basierend auf vernetzten polyisocyanaten
EP3444288A1 (de) 2017-08-15 2019-02-20 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung iminooxadiazindiongruppen enthaltender polyisocyanate unter verwendung von katalysatorenmischungen
WO2019061019A1 (en) 2017-09-26 2019-04-04 Covestro Deutschland Ag TWO-COMPONENT SYSTEM FOR ELASTIC COATINGS
ES2981974T3 (es) 2017-11-14 2024-10-14 Covestro Deutschland Ag Productos semiacabados basados en el mecanismo de reticulación dual
KR20200102986A (ko) 2017-12-21 2020-09-01 코베스트로 도이칠란트 아게 폴리이소시아네이트를 기재로 하는 내한성 수성 페인트
KR20200093535A (ko) 2017-12-21 2020-08-05 코베스트로 도이칠란트 아게 폴리이소시아네이트를 기재로 하는 내한성 접착제
WO2019157625A1 (en) 2018-02-13 2019-08-22 Covestro Deutschland Ag Aromatic polyisocyanates with a high solids content
JP7305366B2 (ja) * 2018-02-15 2023-07-10 旭化成株式会社 ポリイソシアネート組成物、塗料組成物、塗膜の製造方法及び塗膜
EP3560975B2 (de) 2018-04-25 2023-12-06 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Ionisch hydrophilierte polyisocyanate und antioxidantien
EP3875513A1 (de) 2018-04-25 2021-09-08 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Ionisch hydrophilierte polyisocyanate und radikalfänger und/oder peroxidzersetzer
EP3794049B1 (de) 2018-05-17 2022-06-08 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Verfahren zur herstellung eines polyisocyanatpolymers und eines polyisocyanuratkunststoffs
CN113166364A (zh) 2018-05-17 2021-07-23 科思创知识产权两合公司 由具有超高分子量的聚乙烯纤维和交联多异氰酸酯生产复合材料的方法
EP3867293A1 (de) 2018-10-19 2021-08-25 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Wasserfrei härtende klebstoffe auf polyisocyanatbasis
WO2020109189A1 (en) * 2018-11-30 2020-06-04 Covestro Deutschland Ag Modified polyisocyanate
CN111253552B (zh) 2018-11-30 2023-08-22 科思创德国股份有限公司 改性聚异氰酸酯
CN109749036B (zh) * 2018-12-25 2021-06-29 万华化学集团股份有限公司 亚胺型季铵盐催化剂及其制备方法和由该催化剂制备的低粘度多异氰酸酯组合物
EP3914632A1 (de) 2019-01-22 2021-12-01 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Kompositwerkstoffe basierend auf urethan- und isocyanuratpolymeren mit dualer härtung
US20220127407A1 (en) 2019-02-27 2022-04-28 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Polyisocyanurate materials as electrical potting compounds
US10544158B1 (en) 2019-03-14 2020-01-28 Covestro Llc Process for producing polycyclic polyether polyols
US11566145B2 (en) 2019-03-14 2023-01-31 Covestro Llc Polyurethane coating compositions and their use as gel coats
WO2020260133A1 (de) 2019-06-24 2020-12-30 Basf Se Wasseremulgierbare isocyanate mit verbesserten eigenschaften
EP3760658A1 (de) 2019-07-03 2021-01-06 Covestro Deutschland AG Beständige 2k-pur-beschichtungen
EP3763792A1 (de) 2019-07-11 2021-01-13 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von isocyanuraten aus uretdionen
EP3885385A1 (en) 2020-03-23 2021-09-29 Basf Se Process for modifying isocyanates with use of guanidinium salts as catalyst
EP4175820A1 (de) 2020-07-02 2023-05-10 Covestro Deutschland AG Beschichtungen aus polyisocyanuratbeschichtungen (rim) und deren anwendung in spritzgiessprozessen
EP4001332A1 (en) * 2020-11-18 2022-05-25 Covestro Deutschland AG A modified polyisocyanate
WO2022069561A1 (en) * 2020-09-30 2022-04-07 Covestro Deutschland Ag A modified polyisocyanate
EP3985044A1 (en) 2020-10-13 2022-04-20 Basf Se Process for modifying isocyanates
EP4015546A1 (de) 2020-12-15 2022-06-22 Covestro Deutschland AG Nichtionisch hydrophilierte polyisocyanate mit sehr niedrigem monomergehalt
EP4015547A1 (de) 2020-12-15 2022-06-22 Covestro Deutschland AG Nichtionisch hydrophilierte polyisocyanate, katalyse mit zink-komplexen
EP4301798A1 (de) 2021-03-02 2024-01-10 Basf Se Wasseremulgierbare polyisocyanate mit verbesserten eigenschaften
US20240301154A1 (en) 2021-03-29 2024-09-12 Covestro Deutschland Ag Polyisocyanurate-prepregs and fiber composite components produced therefrom
EP4098678A1 (en) 2021-06-02 2022-12-07 Basf Se Process for modifying isocyanates with use of difluorosilicate salts as catalyst
EP4108695A1 (de) 2021-06-21 2022-12-28 Covestro Deutschland AG Beschichtungsmittel und daraus erhältliche beschichtungen mit verbesserten anschmutzungsresistenzen und (selbst-)reinigungseigenschaften
EP4108697A1 (de) 2021-06-21 2022-12-28 Covestro Deutschland AG Beschichtungsmittel und daraus erhältliche beschichtungen mit verbesserten anschmutzungsresistenzen und (selbst-)reinigungseigenschaften
EP4108694A1 (de) 2021-06-21 2022-12-28 Covestro Deutschland AG Beschichtungsmittel und daraus erhältliche beschichtungen mit verbesserten anschmutzungsresistenzen und (selbst-)reinigungseigenschaften
EP4169962A1 (en) 2021-10-21 2023-04-26 Covestro Deutschland AG Encapsulated polyurethane polymerization catalyst and latent reactive polyurethane composition
WO2023088793A1 (en) 2021-11-16 2023-05-25 Basf Se Preparation of polyisocyanates containing iminooxadiazinedione groups and their use
EP4198094A1 (de) 2021-12-20 2023-06-21 Covestro Deutschland AG Mehrschichtaufbau auf metallischen untergründen basierend auf polyaspartatbeschichtungen
CN118613517A (zh) 2022-01-18 2024-09-06 巴斯夫欧洲公司 含有亚氨基噁二嗪二酮基团的多异氰酸酯的制备及其用途
EP4303246A1 (de) 2022-07-04 2024-01-10 Covestro Deutschland AG Polyisocyanatgemisch
WO2024165361A1 (en) 2023-02-09 2024-08-15 Basf Se Preparation of polyisocyanates containing iminooxadiazinedione groups and their use

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4736008A (en) * 1985-12-28 1988-04-05 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Preparation process of heat-resistant polymers from polycarboxcylic acids and anhydrides in the presence of an alkali metal fluoride
EP0315692A4 (en) * 1987-05-20 1989-06-13 Mitsui Toatsu Chemicals METHOD FOR PRODUCING SUBSTANCES WITH ISOCYANURATRING STRUCTURE.
DE3814167A1 (de) * 1988-04-27 1989-11-09 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung
DE3827596A1 (de) * 1988-08-13 1990-02-15 Bayer Ag Neue katalysatoren, ein verfahren zu ihrer hertstellung und ihre verwendung zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten
DE3902078A1 (de) * 1989-01-25 1990-07-26 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von modifizierten, isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung
JP3195787B2 (ja) * 1990-03-12 2001-08-06 旭電化工業株式会社 イソシアネート三量化またはウレタン化触媒
JPH075618B2 (ja) * 1990-07-05 1995-01-25 北興化学工業株式会社 第四級ホスホニウム フルオライド類の製造方法
DE19532060A1 (de) * 1995-08-31 1997-03-06 Bayer Ag Polycyclische Iminooxadiazindione, deren Herstellung und Verwendung
DE19611849A1 (de) * 1996-03-26 1997-10-02 Bayer Ag Neue Isocyanattrimerisate und Isocyanattrimerisatmischungen, deren Herstellung und Verwendung
DE19646110A1 (de) * 1996-11-08 1998-05-14 Bayer Ag Mikrokapseln unter Verwendung von Iminooxadiazindion-Polyisocyanaten
DE19653583A1 (de) * 1996-12-20 1998-06-25 Bayer Ag Polycyclische Iminooxadiazindione aus (cyclo)aliphatischen 1,4-Diisocyanaten
DE19734048A1 (de) * 1997-08-06 1999-02-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten, damit hergestellte Polyisocyanate und deren Verwendung

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100404577C (zh) * 2003-02-28 2008-07-23 陶氏环球技术公司 含有异氰脲酸酯基团的聚异氰酸酯混合物的制备
CN102245665A (zh) * 2008-11-10 2011-11-16 陶氏环球技术有限责任公司 一种异氰酸酯三聚催化剂体系，前体制剂，使异氰酸酯三聚的方法，由其制备的硬质多异氰脲酸酯/聚氨酯泡沫体，和制备这种泡沫体的方法
CN102272182A (zh) * 2008-11-10 2011-12-07 陶氏环球技术有限责任公司 异氰酸酯三聚催化剂体系，前体制剂，使异氰酸酯三聚的方法，由其制备的硬质聚异氰脲酸酯/聚氨酯泡沫体，和制备这种泡沫体的方法
CN102245665B (zh) * 2008-11-10 2013-11-13 陶氏环球技术有限责任公司 一种异氰酸酯三聚催化剂体系，前体制剂，使异氰酸酯三聚的方法，由其制备的硬质多异氰脲酸酯/聚氨酯泡沫体，和制备这种泡沫体的方法
CN102272182B (zh) * 2008-11-10 2014-02-12 陶氏环球技术有限责任公司 异氰酸酯三聚催化剂体系，前体制剂，使异氰酸酯三聚的方法，由其制备的硬质聚异氰脲酸酯/聚氨酯泡沫体，和制备这种泡沫体的方法
CN103987750B (zh) * 2011-11-29 2017-06-06 科思创德国股份有限公司 制备多异氰酸酯的方法及其应用
CN103987750A (zh) * 2011-11-29 2014-08-13 拜耳知识产权有限责任公司 制备多异氰酸酯的方法及其应用
CN109970950A (zh) * 2011-11-30 2019-07-05 科思创德国股份有限公司 用于连续异氰酸酯改性的方法
CN105408383B (zh) * 2013-07-25 2019-03-01 科思创德国股份公司 用于制备多异氰酸酯的方法和所述多异氰酸酯的用途
CN105492479A (zh) * 2013-07-25 2016-04-13 科思创德国股份公司 包含亚氨代噁二嗪二酮基团的多异氰酸酯的制备方法及其用途
CN105408383A (zh) * 2013-07-25 2016-03-16 科思创德国股份公司 用于制备多异氰酸酯的方法和所述多异氰酸酯的用途
CN105392813A (zh) * 2013-07-25 2016-03-09 科思创德国股份公司 琥珀腈在包含亚氨代噁二嗪二酮基团的多异氰酸酯的制备中的用途
CN105392813B (zh) * 2013-07-25 2019-07-16 科思创德国股份公司 琥珀腈在包含亚氨代噁二嗪二酮基团的多异氰酸酯的制备中的用途
CN105492479B (zh) * 2013-07-25 2019-08-30 科思创德国股份公司 包含亚氨代噁二嗪二酮基团的多异氰酸酯的制备方法及其用途
WO2020097950A1 (zh) * 2018-11-12 2020-05-22 万华化学集团股份有限公司 一种多异氰酸酯的制备方法
CN111004368A (zh) * 2019-11-08 2020-04-14 万华化学集团股份有限公司 一种低吸湿率的多异氰酸酯组合物及其制备方法
CN111004368B (zh) * 2019-11-08 2021-07-23 万华化学集团股份有限公司 一种低吸湿率的多异氰酸酯组合物及其制备方法
CN114588939A (zh) * 2020-12-03 2022-06-07 万华化学集团股份有限公司 催化剂和制备含亚氨基噁二嗪二酮的多异氰酸酯的方法
CN114588939B (zh) * 2020-12-03 2024-05-03 万华化学集团股份有限公司 催化剂和制备含亚氨基噁二嗪二酮的多异氰酸酯的方法
CN116063658A (zh) * 2021-11-02 2023-05-05 万华化学集团股份有限公司 一种异氰酸酯组合物的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2000086640A (ja) 2000-03-28
US6090939A (en) 2000-07-18
KR100580425B1 (ko) 2006-05-16
JP4538112B2 (ja) 2010-09-08
PT962454E (pt) 2002-12-31
US6107484A (en) 2000-08-22
EP0962454A1 (de) 1999-12-08
DK0962454T3 (da) 2002-10-28
JP4519217B2 (ja) 2010-08-04
KR20000005770A (ko) 2000-01-25
JP2000034284A (ja) 2000-02-02
CN1140518C (zh) 2004-03-03
EP0962454B1 (de) 2002-10-09
DE59902995D1 (de) 2002-11-14
EP0962455A1 (de) 1999-12-08
BR9902634A (pt) 2000-03-21
CA2272755A1 (en) 1999-12-02
ES2185265T3 (es) 2003-04-16
BR9902634B1 (pt) 2009-05-05
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