CN1222581C - 粉末涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的粉末涂料组合物含有成膜聚合物组分,其d(v,50)为25-50微米,或d(v,70)为25-70微米,该组合物通过干混加入至少一种修饰外观添加剂组分,和另外一种组分,该组分含有涂腊二氧化硅或由氧化铝与氢氧化铝一起组成。修饰外观添加剂可以是光泽减少组分、纹理组分、金属组分或云母组分、着色颜料、或与第一种成膜聚合物组分相容的,在着色方面与其不同的另一种着色成膜聚合物材料,以及另外的添加剂可以是氧化铝与氢氧化铝一起,或涂腊二氧化硅与氧化铝和/或与氢氧化铝一起或涂腊二氧化硅。优选地,在成膜聚合物材料中不大于70%(体积)的颗粒小于50微米。本发明的涂料盒装有混合前的各个添加剂组分。该盒能用光泽粉末涂料组合物灵活地制备各种各样的面漆,例如无光泽或纹理的或金属或闪光的面漆或无光泽纹理面漆、无光泽似金属面漆、仿古面漆或反差纹理或金属闪光面漆。

Description

粉末涂料组合物
发明领域
本发明涉及粉末涂料组合物及其应用。
粉末涂料成为涂料市场快速发展的一个领域。粉末涂料是固体组合物,一般采用静电喷涂法涂布,其方法是通过喷枪使粉末涂料颗粒带静电,而基体接地。在喷枪中使粉末带电是通过施加的电压或采用摩擦方法(摩擦带电)达到的。涂布的组合物被加热,以便使颗粒熔化或熔融,并使涂层固化。未附着在基体上的粉末涂料颗粒可以回收再用,因此粉末涂料在使用多成分时是经济的。另外,粉末涂料组合物一般没有加入的溶剂,尤其不使用有机溶剂,因此是没有污染的。
粉末涂料组合物一般地含有固体成膜树脂,通常还有一种或多种着色剂,例如颜料,还可含有一种或多种性能添加剂。它们通常是热固性的,例如含成膜聚合物和相应的固化剂(它本身可能是另外一种成膜聚合物)。
粉末涂料组合物一般制备如下:例如在挤出机中,在高于一种或多种成膜聚合物软化点,但低于出现严重预反应的温度下,充分混合这些成分(其中包括着色剂和性能添加剂)。挤出物通常辊成平片料,再例如通过研磨磨碎成所要求的粒度(“微粉化”)。
大多数静电喷涂装置要求的粒度分布是直到120微米,常常是10-120微米,平均粒度为15-75微米,优选地是25-50微米,更优选地是20-45微米。
本发明的技术背景
目前,粉末涂料生产方法允许生产者在商业上提供一套各种颜色的全光泽涂料。但是,在不同面漆中可使用的产品范围是有限的。
通过产生显微级的粗糙表面,可将光泽降低到某一较低水平,例如缎光光泽(55-65%光泽)或无光泽(<30%光泽)。这种表面粗糙度应该足以降低通过散射入射光从薄膜的镜面反射;但是,如果其光是可见的,在薄膜中就出现了纹理效果。
在液体油漆中,通常通过使用高体积浓度的颜料和/或填料颗粒来减少光泽。但是,由于高含量填料颗粒在固化过程中会导致表面流动性降低得不可接受地低,因此该技术不能用作在粉末涂料中减少光泽的唯一途径。
在粉末涂料中减少光泽和/或纹理,可使用不相容的组分或使用能产生不相容性的组分实现。例如,丙烯酸组分和聚酯、环氧、聚酯-环氧或聚氨酯组分是不相容的,不能掺混得到单一的(稳定的)相。还可通过使用最初为混溶的(相容的),但在固化过程中变成不相容的组分达到成膜过程中的不相容性。因此,例如,两种具有相似化学性质和大致相同胶凝时间的体系是相容的,但是具有不同胶凝时间的组分最初是充分相容的,由于发生固化(和分子量增加)而变得不相容。在成膜过程中不相容的物质可分离成不同的相范围,它们可能产生不相容性的效果,例如无光泽。除此之外,在薄膜表面和不连续区域/范围中存在两种具有不同表面张力的物质,能够导致表面破裂(纹理)。
实际上,对于减少光泽来说,所使用的方法是在固化薄膜内出现反应,以使在固化基料中达到两种不同的胶凝速率。例如,采用酸官能化聚酯,分开使用具有不同官能度的聚酯可以生产出快速胶凝的(反应的)粉末和缓慢胶凝的粉末,在微粉化阶段之后混合在一起,或者更通常地,这些组分在微粒化之前混合。这些组分应该具有相同的颜色和粒度。较快胶凝范围形成的颗粒中断基料较慢胶凝部分的表面流动。但是,生产小批量的减少光泽涂料组合物是不经济的。为了在微粒化阶段之后混合,经常使用一种称作“光泽消除剂”的产品,这种产品从Tiger公司获得。但是,这种产品,一种具有通常粒度的透明粉末涂料产品,在由薄膜中的透明光泽消除剂粉末颗粒产生的闪光可以检测出光泽消除剂存在之前,只能有限量地加到通常的着色粉末涂料中。因此,该产品限于调整光泽几个百分点。类似地,蜡和各种增量剂能够用于产生缎光面饰,但不提供无光面漆。光泽减少剂还包括第二种催化剂,它给出的胶凝时间比用于固化薄膜的基本催化剂快得多,例如用于聚酯的Ciba-Geigy产品“XG 125”(N-乙基-N-苯基-二硫代氨基甲酸锌),和“XB 3329”(锌盐加无光蜡,它可能地通过不相容性,进一步减少光泽度),以及用于纯环氧和环氧-聚酯(混合物)体系,其催化剂具有在固化时造成两种胶凝速率的化学结构,例如在GB 1,545,780中描述的产品,还包括hüls产品B55和B68,它们是1,2,4,5-苯四酸和2-苯基咪唑啉(imidazliane)。
对于纹理来说,能够使用大量试剂以达到不同的表面效果,这些试剂通过中断聚合物薄膜流动而起作用。对于点蘸面漆,使用微粒化的PTFE(聚四氟乙烯)。对于皱纹面漆,可以使用乙酸丁酸纤维素树脂(CAB)或酰化均聚物和共聚物。此外,基于高分子量热塑性物质的纹理剂通常加到热固性粉末涂料中,引起在其表面上均匀的不佳流动,这表明它本身就是一种纹理。PTFE优选地在挤出之前加到预混合中,并完全加入到挤出物之中。但是,微粉化的PTFE必须以特定方式制备,以实现批量之间的一致性。CAB可以加到成品粉末中,或者优选地,也可以在挤出前在预混合阶段加入:它在挤出机中没有熔化,由此产生的非均匀分散体形成纹理。但是某些纹理剂,例如Acronal4F(T.M.),由于在挤出过程中因它们与涂料体系的连续相充分混合而使它们无效时,它们必须在挤出后加入。但是,含有后添加剂的粉末在涂布时在纹理效果方面显现出不一致。还有一种后挤出纹理添加剂是酯改性的聚醚产品,是由Troy公司出售的Powdermate 508TEX。但是,这种产品必须加到其最初光泽由所用配方规定的粉末当中。
通常地,由金属颜料与粉末涂料粘合可以生产出具有金属效果的涂料。如果颜料随挤出机中的其他组分加到粉末涂料组合物中时,光泽效果可能由于在挤出机中和在后来的微粒化步骤中的强剪切力而会受到破坏。但是,如果通过干混的方法简单地加入金属碎片,在这样一些过程中的松散金属碎片能够在喷枪中产生不需要的放电,在一种或多种粉末中存在的游离金属颜料的爆炸危险大大增加。在工业操作中,这些问题是通过机械熔合方法解决的,该方法是让单个金属颜料碎片与通常粉末涂料颗粒表面结合。但是,通常地,这种技术并未在金属或光泽面漆这样的特殊领域之外应用。
因此,需要大量无上述问题的美观面漆粉末涂料组合物,其面漆包括光泽减少面漆、纹理涂料和金属面漆。
本发明概要
本发明提供了粉末涂料组合物,它含有d(v,50)为25-50微米或d(v,70)为25-70微米的成膜聚合物组分,该组合物通过干混加入至少一种修饰外观添加剂组分,和另外一种含有涂蜡二氧化硅的组分,或者由氧化铝与氢氧化铝构成的组分。
本发明还提供一种粉末涂料组合物,它含有成膜聚合物组分,其中不大于75%(体积),通常不大于70%(体积)的颗粒小于50微米,该组合物通过干混加入至少一种修饰外观添加剂组分和另外一种含涂蜡二氧化硅的组分,或由氧化铝与氢氧化铝构成的组分。
一种或多种修饰外观添加剂例如是:
(1)光泽减少剂,
(2)纹理剂,
(3)金属颜料或云母颜料,
(4)着色颜料或颜料浓缩物,
(5)与第一种成膜组分相容的并在着色方面与其不同的成膜聚合物材料。
如果需要,一种或多种修饰外观添加剂组分可呈一种结合的“母料”形式,其中非成膜添加剂颗粒与成膜聚合物粉末材料结合。
如在本技术中应理解的那样,对于所述粒度d来说,体积百分点d(v,x)表明小于所述粒度的颗粒总体积百分比(x)。因此,例如d(v,50)是样品的粒度中值,在粒度分布图中,d(v,70)是沿着粒度轴所读曲线上一个点,在小于该粒度的曲线下的面积代表70%(体积)的颗粒。因此,d(v,70)=70微米表示70%的颗粒小于70微米(而不是小于69微米)。(为避免怀疑,应该注意本文所说的所有粒度均以体积计。)体积百分比是采用激光衍射技术测量的,例如采用MalvernMastersizer测量。
成膜材料,
(p1)其d(v,50)为25-50微米
(p2)其d(v,70)为25-70微米和/或
(p3)其中至多75%,通常至多70%的颗粒小于50微米
通常会构成全部成膜材料的主要部分,优选地还构成本发明粉末涂料组合物的主要部分。
在1998年7月3日我们申请共同未决的GB申请9814519.6和国际申请PCT/GB99/(案例说明书IP/A16/JAFFAII)中,描述了涂蜡二氧化硅作为干混添加剂用于粉末涂料组合物。在WO 94/11446中描述了为制备薄的薄膜涂料,联合使用氧化铝和氢氧化铝作为添加剂。但是,那一申请涉及使用含有高比例的粒度为50微米或50微米以下颗粒,特别地是10微米或10微米以下颗粒的组合物制成的薄的薄膜涂料。它并未公开使用具有以上特定粒度的成膜组分。而且,WO 94/11446并未涉及无光泽面漆、纹理涂料或金属面漆或其他美观效果。
但是,本发明的组合物允许在光泽粉末涂料组合物中加入各种添加剂组分,以获得具有特殊效果的涂料。例如,如果允许,同时加入金属颜料和光泽减少剂或纹理剂的混合物,以获得任何光泽度的金属外观并有纹理面漆。本方案提供了生产一套具有不同外观特点的粉末涂料组合物的快速而灵活的方法。
在EP 539385 A中描述了灵活生产具有一套不同美观效果的着色粉末涂料的不同方案。根据那个方案,通过附聚技术可往粉末涂料组合物中加入消光剂或纹理剂或其他添加剂,由此各种颗粒组分熔化或结合,形成复合物颗粒。相反地,本发明需要至少一种美观添加剂干混到该组合物中。
本发明的详细说明
本发明的组合物可以含有干混的流动混合物,该混合物具有例如下述颗粒组分:
(I)(i)(a)成膜聚合物组分,具有d(v,50)为25-50微米或d(v,70)为25-70微米,或者其中不大于75%(体积),通常不大于70%(体积)的颗粒小于50微米,和
(b)一种或多种下述组分作为一种或多种次要组分:
(1)光泽减少组分,
(2)纹理组分,
(3)金属颜料组分或云母颜料组分,
(4)着色颜料或颜料浓缩物,或
(5)与第一种成膜聚合物组分相容的着色成膜聚合物组分,其中至少90%(体积)的颗粒不大于20微米。
或者
(ii)两种或多种在着色上不同的相容成膜聚合组分,它们各自的d(v,50)为25-50微米,或者d(v,70)为25-70微米,或者其中不大于75%(体积),通常不大于70%(体积)的颗粒小于50微米,并且还可有一种或多种上述(b)(1)-(b)(5)中所列的组分作为一种或多种次要组分。
以及
(II)另一种含有涂蜡二氧化硅的添加剂,或者由氧化铝和氢氧化铝共同构成的添加剂,作为一种次要组分。
尽管仅涂蜡二氧化硅可单独作为可能的另一添加剂组分,但该组合物还可以含有例如氧化铝或氢氧化铝,尤其是氧化铝。还应该特别提及氧化铝与氢氧化铝的组合。涂蜡二氧化硅还可以与该混合物一起使用。
因此,例如,另一种添加剂可以是涂蜡二氧化硅,还可与氧化铝和/或氢氧化铝一起,或者可以是氧化铝与氢氧化铝一起。
一种或各个成膜聚合物材料含有至少一种固体成膜树脂,并含有其所需的固化剂。通常,上述一种或多种成膜聚合物组分都是着色的,着色剂或试剂(颜料和/或染料),加上任何固化剂,与一种或多种成膜树脂一起挤出,以便使由此形成的颗粒含有成膜树脂、着色剂,如果可应用的话,还含有固化剂。
成膜聚合物组分I(i)(a)和I(ii)本身通常是粉末涂料组合物,具有通常的粒度分布,并且是可流动的。例如,一种或多种这样组分含有的粉末粒度分布至多120或125微米,通常为10-120微米(或者10-125微米),其中优选地至少90%(体积)的颗粒是20-100微米,通常不大于75%,尤其不大于70%的颗粒小于50微米。平均粒度可以是15-75微米,但一般地不大于60微米,通常不大于55微米,更通常地不大于50微米,但特别地至少20微米,常常至少35微米。最通常地,粉末的d(v,99)为60-120微米。更通常地,平均是25-50微米,特别要提及的是平均值至多为45微米。优选的平均值是35-45微米;相应的d(v,99)是80-100微米。d(v,50)值是至多45微米和至多40微米,例如2 5-30微米和30-40微米也是有利的;相应的d(v,99)范围可以分别是60-80微米和80-120微米。这样的粉末例如分别含有12%以下和8%以下的小于10微米的颗粒。例如,d(v,95)值是60-120微米。如上所示,成膜材料的粒度可以用许多不同的方法定义。例如,d(v,50)可用于定义粒度,或者例如d(v,50)和d(v,99)的组合或d(v,99)本身可用于定义。或者,本发明使用的一种或多种成膜聚合物组分1(a)(i)和还可是1(ii)可由d(v,70)和/或d(v,20)值定义。例如,组分I(i)(a)和I(ii)可含有粉末的d(v,70)值为25-70微米,优选地最小d(v,70)值30微米,更特别地40微米,优选地最大d(v,70)值是60微米。例如,d(v,20)值可以是8-30微米,例如10-30微米,优选地最小d(v,20)值是15微米,优选地最大d(v,20)值是25微米。
这些粉末通常各由单独的颗粒构成,但一种或多种小于通常粒度的粉末经熔化或结合而生成复合颗粒也是可能的。在EP 372860 A和EP 539385 A中描述这样的产品。如果还希望的话,组合物还可以含有一种组分,在该组分中,一种或多种修饰外观添加剂与成膜材料熔合或结合,生成如EP 539385 A所述的复合颗粒,或者还可以含有两种或多种这样的组分。例如,金属颜料或云母颜料颗粒可与成膜聚合物材料,优选地未着色的成膜聚合物材料熔合或结合。然后这样一种“母料”可与组合物中的余下组分干混合。例如,在结合聚集体中使用的成膜材料可以具有上述组分I(i)(a)和I(ii)的粒度,或者例如可以具有减小的粒度。优选地,与修饰外观添加剂结合所使用的成膜材料的d(v,50)为15-50微米(例如20-50微米),或者d(v,70)为20-70微米(例如20-50微米);d(v,20)值可以是例如5-30微米。这样的材料具有至多100%(体积)小于50微米的颗粒。母料d(v,50)例如可以是25-50微米,具体地d(v,99)为60-120微米,或者粒度例如可定义为d(v,70)为25-70微米,或者不大于75%(体积),通常地不大于70%(体积)的颗粒小于50微米。还应该提及的是,不同粒度的母料粉末例如具有更细的粒度,例如如上所述的在母料中的聚合材料。或者,两种或多种成膜材料熔化或结合形成粉末,然后该粉末与组合物中的余下组分干混合。
本发明特别地提供粉末涂料组合物,它含有以下颗粒组分的干混混合物:
a)至少一种着色成膜聚合材料
(p1)d(v,50)为25-50微米和d(v,99)为60-120微米,或者
(p2)d(v,70)为25-70微米和d(v,20)为8-30微米,或者
(p3)其中不大于75%(体积),通常不大于70%(体积)的颗粒小于50微米,
以及
b)至少一种选自如下的修饰外观添加剂组分:
1)光泽减少添加剂组分,
2)纹理添加剂组分,
3)还可与未着色的成膜聚合材料结合的金属颜料或云母颜料,成膜聚合材料的d(v,50)为15-50微米,或者d(v,70)为20-70微米,
4)着色颜料或颜料浓缩物组分,或者
5)与第一种成膜聚合物组分相容的着色成膜聚合物组分,其中至少90%(体积)的颗粒不大于20微米,
6)与成膜组分(a)相容并具有与其不同颜色的成膜聚合材料,具有上述限定的粒度p1、p2或p3,
以及
c)另一种选自如下的添加剂:
氧化铝与氢氧化铝一起,
涂蜡二氧化硅与氧化铝和/或氢氧化铝一起,
涂蜡二氧化硅,
其中组分(a)成膜聚合材料和选择的组分(b6),和与选择性组分(b3)中的金属颜料或云母颜料结合的,并且满足标准(p1)、(p2)或(p3)的任何成膜聚合材料,共同构成了以重量计本组合物的主要部分。
优选地,在本发明的任何组合物中,d(v,50)为25-50微米,d(v,70)为25-70微米,和/或其中不大于75%(体积),通常不大于70%(体积)的颗粒小于50微米的全部成膜聚合材料,无论它们以待干混的单一组分形式存在,还是以结合的母料形式存在,构成所有成膜聚合材料的至少60%(重量),特别地至少70%(重量),并且通常是至少80%(重量),优选地还构成全部组合物。
优选地,该组合物含有至少60%(重量),特别地至少70%(重量),常常至少80%(重量)具有如此指定粒度的着色成膜材料。使用两种或多种不同着色的可相容的具有这样粒度的成膜组分(还可有一种或多种组分(b1)-(b5)),可得到能使最后涂料具有混合色彩(带斑点的)效果的组合物。
外观修饰组分的组合是特别有利的。例如,组合物可以包括(b1)、(b2)和(b3)中的任何两种组分,(b3)通常呈母料形式。采用这样的组合,能够在最后的涂料中得到无光泽纹理涂料(组分(b1)+(b2))、无光泽金属闪光面漆(组分(b1)+(b3))或一种独特的面漆(组分(b2)+(b3))。另一种有用的组合是组分(b2)与颜料组分(b4)一起,这样在最终涂料中得到一种反差的纹理。
本发明还提供了一种涂料盒,它包括下述分开的组分,这些组分干混合成粉末涂料组合物,该组合物用于制备具有许多不同面漆的粉末涂层:
·选自如下的至少一种修饰外观添加剂组分
(1)光泽减少组分,
(2)纹理组分,
(3)金属颜料或云母颜料组分,和
(4)着色颜料或颜料浓缩物组分,和
(5)着色的成膜聚合物组分,其d(v,90)为不大于20微米,
·选自如下的另一种添加剂
氧化铝与氢氧化铝一起,
涂蜡二氧化硅与氧化铝和/或氢氧化铝一起,
涂蜡二氧化硅,
即:
(i)氧化铝与氢氧化铝一起,
(ii)氧化铝与涂蜡二氧化硅一起,
(iii)氢氧化铝与涂蜡二氧化硅一起,
(iv)氧化铝与氢氧化铝和涂蜡二氧化硅一起,或者
(v)涂蜡二氧化硅,
或者两种或多种这样的添加剂。
优选地,该涂料盒包括所有组分(1)、(2)和(3),还可包括选自(4)和(5)的一种或多种组分。
一般地,组分的粒度是这样的,以致当它们被加到粉末涂料组合物中时,组合物仍保持是可流动的,尽管一种或多种组分可能在使用前,例如在粉末涂料碎屑材料被磨成粉末状时,与它一起被粉碎。
通过使用本发明的涂料盒,通过使用选自有限数量的其他组分,生产者能够快速而很容易地由成品光泽粉末涂料组合物或其前体碎屑材料,或由两种或多种这样的组合物/材料的组合,生产出各种各样的面漆。
在适当的场合,涂料盒中的修饰外观添加剂组分还可呈结合的母料形式(即,非成膜添加剂与成膜聚合材料结合),和/或涂料盒包括一种未着色的聚合成膜组分,它的d(v,50)为15-50微米和/或d(v,70)为20-70微米,如果需要,它与非成膜修饰外观添加剂结合在一起。因此,例如,这盒可包括
·金属颜料或云母颜料和
·一种还可与其结合的未着色的成膜聚合物组分,或预结合的金属或云母母料。
这样可以选择,例如,在成品粉末涂料组合物中加入云母或结合的云母或云母和未着色的聚合组分;最终的涂料会达到不同的效果。
本发明还具有减少库存量和生产量的优点。这使生产者能向消费者提供迅速而灵活的服务,使生产者根据需要经济地提供少量粉末涂料组合物成为可能。
优选实施方案的说明
在本发明的一个实施方案中,具有与主要成膜材料不同胶凝时间并最初与其相容的成膜材料用于减少光泽;例如,对于具有酸性官能的聚酯(组分(a))来说,可以使用一种具有不同官能度因而具有不同胶凝时间的酸性官能聚酯。对于聚氨酯体系来说,该系统使用具有羟基官能的聚酯,而聚酯用异氰酸酯(典型的是异佛尔酮二异氰酸酯组分(a))固化,可以使用一种具有羟基官能的聚酯,其聚酯在基上的官能度不同(例如,官能度为7的羟基官能聚酯加官能度为2的羟基官能聚酯),从而胶凝时间也不相同。另一种可能性是采用聚合材料作为光泽减少添加剂b1),该聚合材料本身与聚合成膜材料a)不相容,例如,对于聚酯来说,丙烯酸聚合物可作为修饰外观添加剂。
光泽减少添加剂优选地是未着色的,或者例如与第一种组分的颜色相同。或者,它可用一种适合于干混的色料与许多不同的色料配制。例如,为了与一套红色光泽涂料组合物干混合,应制备红色光泽减少添加剂,为了与一套蓝色光泽涂料组合物干混合,应制备白色光泽减少添加剂等。
在一个优选的实施方案中,成膜组分(a)是聚酯,光泽减少剂是含有高官能度聚酯的未着色粉末涂料组合物,该组合物已磨成细粉末。增加这种成膜组分的量导致增加光泽减少,与通常的光泽减少方法相比,通过减少未着色粉末的粒度,可往着色粉末涂料中加入更高百分比的光泽减少剂,以减少其光泽。
适当地,光泽减少剂的量以全部组合物的重量计是至多30%(重量),优选地至多20%(重量)。
应该提及的是,光泽减少剂有至少90%(体积)的颗粒<20微米,更特别地至少90%(体积)<10微米,优选的平均粒度是1.5-12微米,例如3-5微米或8-12微米。还可以使用90%(体积)的颗粒<20微米的光泽减少剂。有利地,光泽减少剂(b1)的粒度90%(体积)<50微米,例如90%(体积)<40微米,平均粒度优选地<30微米,有利地是5-25微米,例如8-23微米,例如主要是18微米。例如,这种粒度减小的聚酯添加剂增加到15%是可能的,例如5-15%,以便使着色的粉末涂料的光泽从通常全光泽为90光泽单位减少到70光泽单位(缎光面漆)或20光泽单位(无光泽面漆)。可预料,使用使通常粉末涂料改性的细粉末涂料可改变其应用性质。还可预料,细颗粒与更大尺寸的颗粒一起可能会引起一些问题,例如通过涂布设备出现飞溅和波动,内部的双极带电就意味着涂布物件会发生光泽变化。但是,本发明的涂料组合物甚至在运输和喷涂后也能得到均匀的产品。
如果需要,成膜的光泽减少添加剂可与不同的修饰外观添加剂结合,生成如上所述的复合颗粒。
在另一个实施方案中,通常的纹理剂可被干混合在内,这些纹理剂包括非成膜聚合物PTFE和CAB或其他适合的成膜聚合物。还可使用由Troy公司生产的酯改性的聚酯低聚物纹理剂。这样的添加剂是已知的干混纹理剂。
纹理剂的量为以全部组合物的重量计至多5%(重量)是适当的。
在另一个实施方案中,铝和大量的其他金属和合金,例如不锈钢、铜、锌、青铜和黄铜,可以用于生产被称作“光亮”或“魔力”面漆,或“侧视色”、多色的和闪光效果的面漆。(“侧视色”是以不同角度观察时改变颜色的能力。这种能力与薄膜中碎片取向有直接关系。)还可以使用云母颜料;它们是用二氧化钛和/或氧化铁(III)涂布的天然矿物云母小薄片。
金属颜料或云母颜料使用量为以全部组合物的重量计例如至多10%(重量)是合适的。
如果需要,例如EP 539 385 A中所述的,优选地通过机械熔化,可将云母颜料或金属颜料与粉末熔合或结合,然后与粉末组分a)和c)(和还可有上述(b)中列出的其他组分)干混加入,以达到特殊的效果(例如,采用通常的方法不能获得的“光亮”或金属闪光。)。成膜材料加入未被着色的母料常常是有利的。合适地,结合的“母料”含有2-40%(重量),例如约25%(重量)的云母或金属颜料,它的使用量是这样,以致金属颜料或云母颜料的量以该组合物的重量计为至多10%(重量)。该方法是与预先结合的实践,例如,金属颜料与整批标准粉末之比为3%是不同的。
组合物还可以包括着色颜料(b4),以全部组合物的重量计,其量为至多5%(重量)。例如,颜料和纹理剂一起加入得到反差纹理涂料。
例如,颜料可呈颜料母料状。颜料母料含有以非常高的浓度预分散在聚合物材料中的颜料,该聚合物材料本身是非成膜的,颜料母料通常以碎屑或粉末的形式在市场上出售。当涂布到基体上并加热时,这样的聚合物可能熔化并润湿基体,但母料并不配成成膜材料,不含有任何固化剂。
与第一种成膜组分(a)相容并与在着色方面与其不同的成膜组分也可干混到该组合物中。通常第一种成膜组分(a)是着色的,而任何一种或多种成膜聚合物组分着色不同,尽管另一种这样的成膜组分也可以是未着色的。
这样一种组分例如可以是一种通常的粉末涂料组合物。使用一种或多种具有如成膜组分(a)所规定的粒度并与组分(a)颜色不同的成膜组分(b6),可得到斑点花纹面漆,根据这些成膜组分的相对量,得到的结果会发生变化。组分(a)和,如果有的话,组分(b6)优选地是以组合物重量计为至少60%(重量),特别地至少70%(重量),常常常至少80%(重量)。
颜料组分(b4)或与第一种成膜组分(a)相容的附加成膜组分(b5)也可用于例如未着色粉末涂料组合物(a)的着色,或者如果附加组分在颜色上接近成膜组分(a),则用于该组合物的色彩调整。在每种情况下,如果该附加组分的量和粒度都足够小,在最终涂料中不同着色颗粒产生的色彩差异,人们的眼睛不借助外物观察就不会发现,因此就会在视觉上造成是均匀的涂料。为此目的,一般加入以总组合物重量计至多5%(重量),优选地至多1%(重量)的组分;适当地,该组分的粒度是这样的,以致至少90%(体积)的颗粒小于20微米,优选地小于10微米,平均粒度为1.5-12微米。采用这种方法调整色彩的可能性还有助于产品生产的灵活性。
因此,非成膜的修饰外观添加剂(呈分离的颗粒组分形式或结合的母料粉末组分形式)可以是,例如纹理剂(如果有的话,一般占组合物的0.5%(重量)或更多)、金属颜料或云母颜料(如果有的话,一般占组合物的0.1%(重量)或0.1%(重量)以上)和/或颜料或颜料浓缩物(如果有的话,通常占组合物的0.01%(重量)或0.01%(重量)以上)。
成膜的修饰外观添加剂(呈分离的颗粒组分形式或结合的母料粉末组分形式)可以是,例如光泽减少的成膜添加剂(如果有的话,一般占组合物的0.5%(重量)或0.5%(重量)以上)和/或与成膜组分(a)相容的着色成膜聚合物组分(如果有的话,通常占组合物的0.01%(重量)或0.01%(重量)以上)。
作为另一种颗粒组分(c),应该提及下述组合:
i)氧化铝与氢氧化铝一起
ii)氧化铝与涂蜡二氧化硅一起
iii)氧化铝与氢氧化铝和涂蜡二氧化硅一起
iv)氢氧化铝与涂蜡二氧化硅一起
v)涂蜡二氧化硅
特别应该提到组合(i)、(ii)和(iii)。以下组合:
与氢氧化铝预混合的氧化铝,
氧化铝与氢氧化铝和涂蜡二氧化硅能得到特别好的结果。
本文中与本发明使用的二氧化硅相关的术语“涂料”包括浸渍多孔的二氧化硅材料,术语“涂布二氧化硅”作相应地理解。
本文中使用的术语“二氧化硅”包括通过热解法和优选可得到沉淀二氧化硅或硅胶的湿法所得的材料,以及原则上,混合的金属硅氧化物和如硅藻土之类的天然存在的材料。本发明使用的二氧化硅一般地具有无定形结构。术语“二氧化硅”包括硅酸材料。硅酸盐也属于考虑之列。
优选的材料包括微粒化的硅胶。
本文所用的术语“蜡”包括:
i)自然动物蜡(例如蜂蜡、羊毛脂);
ii)自然植物蜡(例如巴西棕榈蜡);
iii)天然石油蜡(例如石蜡、微晶蜡);
iv)合成蜡(例如乙烯聚合物和多元醇醚-酯)。
还可以考虑除石油蜡之外的矿物蜡。
本发明使用的一组重要的蜡包括长链脂肪醇(典型地C16或C16以上)与长链脂肪酸(典型地C16或C16以上)的酯。这样一些酯和酸优选地是直链化合物,可以是饱和的或未饱和的。可使用酸的实例包括硬脂酸、棕榈酸和油酸,以及它们两种或两种以上的混合物。
如前面所述,由长链脂肪化合物得到的蜡还可以包括烃。
除了如前面所述的长链酸酯之外,还可以提及盐,例如像硬脂酸铝。
本发明使用的优选蜡材料是具有与粉末涂料组合物中一种或多种聚合物组分很好相容的材料,也就是说,是可以与该聚合物均匀地混合而无明显相分离的材料。还会发现,某些蜡材料(例如卤化蜡)从这个意义上讲一般地与一种或多种粉末涂料聚合物不相容。使用这样一些材料应预料到,在已制成涂层的表面外观方面出现缺陷,因此不被推荐使用。
适合本发明使用的涂蜡二氧化硅包括从市场上可购到的材料,例如像 购自Crosfield的GASIL 937(用微晶石蜡涂布的硅胶)与 购自Deguessa的OK 607(一种有涂层的类似材料,它还包括短-链〔C6〕饱和胺或烷基铵组分)。
采用现有技术中的已知方法可以涂布二氧化硅材料,例如采用二氧化硅与固体-蜡材料共-磨碎的方法,或二氧化硅材料与溶于适当溶剂中的蜡材料混合的方法,其溶剂以后再蒸掉。
涂布在二氧化硅上蜡的量例如以二氧化硅重量计可为2-10%(重量)。
在US 3 607 337和3 816 154与WO 97/08250中,可以看到根据本发明能够使用的有关涂蜡二氧化硅的其他资料。
除了涂蜡二氧化硅外,本发明的粉末涂料组合物也可以通过干混加入氧化铝和/或氢氧化铝,优选地是氧化铝或氧化铝和氢氧化铝。除了氢氧化铝之外或代替氢氧化铝,可以使用铝的羟基氧化物。
换句话说,可以单独使用氧化铝和氢氧化铝的组合。
认为,可以使用任何具有该主结构类型的这些材料,即:
α-Al2O3      刚玉
α-Al(OH)3    三羟铝石
γ-Al2O3
γ-Al(OH)3    水铝矿
γ-结构类型是优选的。
在本发明粉末涂料组合物中加入的另外组分(c)的总含量以该组合物总重量计为直到5%(重量),一般地至少0.002%(重量),通常地是至少0.05%(重量),例如0.1-5%(重量),有利地是直到2%(重量),特别地是直到1.5%(重量),优选地是至少0.2%(重量),更特别地是0.3-1%(重量)。应该特别提及其中有总含量不大于10%(重量)以一种或多种分离组分存在的和(在修饰外观添加剂的情况下)在一种或多种母料中选择性地结合的非成膜材料的组合物。
本发明粉末涂料组合物中加入的涂蜡二氧化硅比例一般地以组合物总重量计通常地是0.002-2.0%(重量),有利地是0.02-1.5%(重量),优选地是0.04-1.0%(重量),更优选地是至少0.2%(重量),特别优选地是0.3-0.7%(重量),例如0.3-0.5%(重量)。
在其中一种干混添加剂是氧化铝的情况下,加入的氧化铝比例以总组合物计可为至少0.01%(重量),有利地是至少0.02%(重量),一般地是0.02-0.4%(重量)。因为氧化铝对静电现象相对强烈的影响,它的比例通常地不超过1.0%(重量)。
典型地,在其中组分是氧化铝与氢氧化铝一起的情况下,氢氧化铝含量以总组合物计为不超过5%(重量),以总组合物计一般地不超过3%,在优选的情况下不超过1%。尤其应该提及,氧化铝与氢氧化铝的比是90∶10至10∶90,例如12∶88至45∶55。
在粉末涂料组合物包含干混添加剂的情况下,其添加剂含有涂蜡二氧化硅和氧化铝,二氧化硅与氧化铝的相对比例一般地是99∶1至1∶99,有利地是80∶20至20∶80,优选地是70∶30至30∶70,例如50∶50。
在干混添加剂含有涂蜡二氧化硅和氢氧化铝的情况下,二氧化硅与氢氧化铝的相对比例一般地可以是99∶1至30∶70,有利地是90∶10至40∶60,优选地是80∶20至50∶50,例如65∶35。
在干混添加剂含有涂蜡二氧化硅、氧化铝和氢氧化铝的情况下,添加剂的相对比例一般如下:
           SiO2    Al2O3  Al(OH)3
          1-98%    1-98%    1-70%
有利地    5-50%    10-90%   1-60%
优选地    10-30%   20-85%   1-55%
每种干混添加剂(c)一般地呈细粉形式,其粒度直到5微米,或甚至在某些情况下直到10微米。但是,优选地,粒度不大于2微米,更特别地不大于1微米。
当组分(c)含有两种或多种产品时,在与该组合物干混之前,至少这种组分优选地采用高剪切技术进行充分而均匀地预混合才是极为可取的。还应该提到组分c)包含涂蜡二氧化硅,以及其材料是分开加入和于混的情况。
正如已经提到的,本发明的粉末涂料组合物可以含有单个成膜粉末组分,该组分含有一种或多种成膜树脂,或可以含有两种或多种这样组分的混合物,一种组分还可呈母料形式,其中成膜材料与非成膜材料结合。
该成膜树脂(聚合物)作为粘合剂起作用,因为它具有润湿颜料和提供颜料颗粒间粘着强度的能力,和润湿基体或与基体结合的能力,该成膜树脂在涂布到基体之后,在固化/烘烤过程中熔化和流动,生成均匀的薄膜。
本发明组合物中的一种或各种成膜粉末涂料组分应一般地是热固性系统,尽管原则上可以使用热塑性系统(例如基于聚酰胺)代替。
当使用热固性树脂时,固体聚合物粘合剂系统一般地包括热固性树脂的固体固化剂,换句话说,可以使用两种共-反应的成膜热固性树脂。
在生产本发明热固性粉末涂料组合物中的成膜组分时使用的成膜聚合物,可以是一种或多种选自具有羧基官能的聚酯树脂、具有羟基官能的聚酯树脂、环氧树脂和官能丙烯酸树脂。
该组合物的成膜组分例如可以基于固体聚合物系统,该系统含有与聚环氧化物固化剂一起使用的具有羧基官能的聚酯成膜树脂。这样的具有羧基官能的聚酯系统通常是最广泛使用的粉末涂料材料。该聚酯酸值一般地是10-100,数均分子量Mn是1500-10000,玻璃态转化温度Tg是30-85℃,优选地是至少40℃。聚环氧化物例如可以是低分子量的环氧化合物,例如异氰酸三缩水甘油酯(TGIC),如对苯二酸二缩水甘油酯之类的化合物,如缩合的双酚A缩水甘油醚或光稳定的环氧树脂之类的环氧树脂。这样一种具有羧基官能的聚酯成膜树脂,与双(β-羟基-烷基酰胺)固化剂,例如四个(2-羟乙基)己二酰二胺交替使用。
换句话说,具有羟基官能的聚酯可以与嵌段的异氰酸酯-官能固化剂或胺-甲醛缩合物一起使用,例如像三聚氰胺树脂、尿-甲醛树脂,或乙二醇乌拉尔甲醛树脂,例如由Cyanamid公司提供的材料“Powderlink 1174”,或六羟基甲基三聚氰胺。用于具有羟基官能的聚酯的嵌段异氰酸酯固化剂,例如可以是内部嵌段的,例如氮氧甲基二酮类,或可以是己内酰胺-嵌段类,例如异佛尔酮二异氰酸酯。
还可能的是,环氧树脂可以与具有胺官能的固化剂一起使用,例如像双氰胺。代替环氧树脂的胺官能固化剂,可以使用酚材料,优选地是通过表氯醇与过量双酚A反应生成的材料(即双酚A和环氧树脂加合所生成的多酚)。官能的丙烯酸树脂,例如具有羧基-、羟基-或环氧官能的树脂,可以与适当的固化剂一起使用。
可以使用成膜聚合物混合物,例如具有羧基官能的聚酯可以与具有羧基官能的丙烯酸树脂,和如双(β羟基烷基酰胺)之类的固化剂一起使用,其固化剂用于使两种聚合物固化。对于混合的粘合剂系统,还可能的是,具有羧基-、羟基-或环氧官能的丙烯酸树脂可以与环氧树脂或聚酯树脂(羧基-或羟基-官能)一起使用。选择这样一种树脂组合,以便使其共-固化,例如具有羧基官能的丙烯酸树脂与环氧树脂共固化,或具有羧基官能的聚酯与具有缩水甘油官能的丙烯酸树脂共固化。但是,更一般地,配制这样一种混合粘合剂系统,以便与单个固化剂固化(例如,使用嵌段异氰酸酯,以固化具有羟基官能的丙烯酸树脂和具有羟基官能的聚酯)。另外一个优选配方涉及两种聚合物粘合剂混合物中的每种粘合剂,使用不同的固化剂(例如,胺固化的环氧树脂与嵌段异氰酸酯-固化的羟基官能丙烯酸树脂结合使用)。
可以提到的其他成膜聚合物包括官能的氟聚合物、官能的氟氯聚合物和官能的氟代丙烯酸聚合物,其中每种可以是羟基-官能或羧基-官能的,其他成膜聚合物可以作为单一成膜聚合物使用,或与一种或多种官能的丙烯酸树脂、聚酯树脂和/或环氧树脂结合使用,其他成膜聚合物可以与这些官能聚合物的适当固化剂一起使用。
其他可以提及的固化剂包括环氧酚酚醛清漆和环氧甲酚酚醛清漆;用肟嵌段的异氰酸酯固化剂,例如用甲基乙基酮肟嵌段的异佛尔酮二异氰酸酯,用丙酮肟嵌段的四亚甲基二甲苯二异氰酸酯,用甲基乙基酮肟嵌段的Desmodur W(二环己基甲烷二异氰酸酯固化剂);光稳定的环氧树脂,例如由Monsanto公司提供的“Santolink LSE120”;脂环聚环氧化物,例如由Daicel公司提供的“EHPE-3150”。
可以使用的颜料实例是无机颜料,例如像钛白、红色与黄色氧化铁,铬颜料和炭黑,和有机颜料,例如像酞菁染料、偶氮、蒽醌、硫靛、异二苯并蒽酮、三苯二氧杂环乙烷和喹吖酮颜料,瓮染料颜料和酸性、碱性和媒染染料色淀。可以用染料代替颜料,或除了颜料外,还可以使用染料。涂料组合物中每种着色成膜组分可以含有单个着色剂(颜料或染料),或可以含有一种以上的着色剂。
本发明的组合物还可以包括一种或多种增量剂或填料,它们与其他的物质一起使用有助于不透明性,同时成本降至最低,或更一般地用作稀释剂。成膜聚合物材料(例如(a)或(b6))中颜料/填料/增量剂总含量的范围应该是:以重量计0-55%,以重量计0-50%,以重量计10-50%,以重量计0-45%以及以重量计25-45%。颜料/填料/增量剂总含量中,可以使用的颜料含量以成膜聚合物材料重量计为≤40%。通常地,使用的颜料含量为25-30%,尽管在暗色情况下使用<10%(重量)颜料可以达到不透明。
该粉末涂料组合物还可以含有一种或多种性能添加剂,例如像流动促进剂、增塑剂、稳定剂,例如抗UV降解的稳定剂,或消泡剂,例如安息香。这样一些添加剂用于粉末涂料组合物时是已知的标准添加剂。成膜聚合物材料中总性能添加剂含量的范围应该如下:以重量计0-5%,以重量计0-3%,以重量计1-2%。
一般地,在挤出或其他均匀化过程之前和/或在其期间,并不是采用干混法,应将这些着色剂和性能添加剂加入成膜聚合物材料中。如EP 539385A所描述,一种或多种成膜组分可以采用通常的熔体挤出和微粉化方法,还可接着采用熔化或结合方法进行生产。因此,例如可以采用挤出和微粉化方法制备出两种或多种分散的粉末,然后熔入复合颗粒或与复合颗粒结合。在一种不同的实施方案中,对于非成膜添加剂,熔体挤出和微粉化之后是熔合或结合,以生成修饰外观的组分(b)。
采用任何可使用的干混方法,例如下述的方法,将本发明的添加剂组分(组分(b)和(c))加入粉末涂料组合物中:
(a)加入磨机,碎屑和一种或多种添加剂同时加入磨机;
(b)在研磨后筛分时加入;和
(c)在“转鼓”或其他合适的混合装置中生产后混合。在一种实施方案中,组分(a)和(b)混合在一起,然后,在从混合器中卸出前加入预混组分(c)。
因此,在本发明的一种实施方案中,通常地,在通常的熔化步骤生产出一套基本的着色粉末涂料组合物,然后根据需要,采用简单的混合步骤,很容易地生产出各种各样的不同面漆,因此生产少量涂料在工业上就变得很容易实现。
光泽减少剂组分例如可以是预制的未着色的细颗粒涂料组合物,或具有通常尺寸的涂料组合物,其尺寸在就要使用之前减小。有利地,对于任何特定类型的成膜化学(例如,具有酸官能的聚酯,具有羟基官能的聚酯),本发明的盒包括适用于该化学所有通常粉末涂料组合物的“通用的”光泽减少组分。其他的修饰外观添加剂例如可以是市场上可购买到的添加剂,或如在前面所讨论的金属或云母母料的情况一样,采用结合法由其制得。
原则上可以采用任何合适的粉末涂布工艺方法,例如,采用静电喷涂,或采用流化床或静电流化床法,将本发明的粉末涂料组合物涂布到基体上。
在将粉末涂料组合物涂布到基体上之后,可以采用热处理和/或采用辐射能,具体地红外、紫外或电子束辐射,使粘附的颗粒转化成连续的涂层(适当时包括使所涂布的组合物固化)。
通常地,通过施加热(烘烤方法),在时间5-30分钟、温度150-220℃的条件下将粉末固化在基体上,尽管某些树脂,特别是环氧树脂可以使用的温度低于90℃;粉末颗粒熔化,流动而生成薄膜。根据使用的组合物配方,固化时间和温度是相互关联的,可以列举下述典型范围:
温度,℃                    时间
280-100*                    10秒至40分钟
250-150                     15秒至30分钟
220-160                     5分钟至20分钟
*某些树脂,特别是某些环氧树脂,可以使用低于90℃的温度。
本发明还提供一种在基体上生成涂层的方法,该方法包括例如采用静电喷涂法将本发明的组合物涂布到基体上,加热使涂布的组合物熔化,熔合颗粒并固化该涂层。
薄膜可以有任何厚度。对于装饰性面漆,应该提到薄膜厚度低到20微米,但是更一般地是,某些应用的薄膜厚度为25-120微米,通常范围为30-80微米,对于其他应用为60-120微米,更优选地是60-100微米,而薄膜厚度为80-150微米就不多见,但也不少。
基体可以包括金属、热稳定塑料、木材、玻璃,或陶瓷或纺织材料。有利地,金属基体在涂布组合物之前可采用化学方法或机械方法进行清洗,优选地是进行化学预处理,例如用磷酸铁、磷酸锌或铬酸锌预处理。除金属基体之外的基体,在涂布前一般地进行预加热,或在静电喷涂的情况下,其基体与有助于这种涂布的材料一起预处理。
下述实施例说明本发明。
实施例
在这些实施例中使用的氧化铝是氧化铝C,购自Degussa公司,平均粒度<0.2微米;使用的氢氧化铝是Martinal OL 103C,购自Omya Croxton & Garry公司,平均粒度0.8微米;和使用的二氧化硅是Gasil 937,购自Crosfield公司,平均粒度为6.5微米(用微晶石蜡涂布的微粉化的硅胶)。
在这些实施例中列出的粒度分布数据是采用Malvern仪器公司的Mastersizer X激光散射装置得到的。
在这些实施例中使用的单个组分制备如下:
蓝色聚酯光泽基本组合物
酞菁蓝颜料                                      18克
黑色铁氧化物颜料                                8克
二氧化钛                                        17克
填料(硫酸钡)                                    100克
填料(碳酸钙)                                    200克
具有羧酸官能的聚酯树脂(AV=34毫克KOH/克)        618克
羟烷基酰胺固化剂(即PRIMID,购自EMS Grilon)      23克
丙烯酸流动改性剂                                8克
安息香                                          4克
聚乙烯蜡                                        4克
这些组分在混合机中进行干混,在120℃挤出。然后,挤出物进行冲击式研碎,筛分得到粉末,其粒度分布为d(v,20)=20微米,d(v,50)=38微米,d(v,70)=52微米,d(v,95)=79微米,d(v,99)=94微米;68%颗粒小于50微米。
白色聚酯光泽基本组合物
二氧化钛                                        300克
填料(硫酸钡)                                    100克
填料(碳酸钙)                                    70克
具有羧酸官能的聚酯树脂(AV=34毫克KOH/克)        756克
羟烷基酰胺固化剂                                28克
丙烯酸流动改性剂                                8克
安息香                                          4克
聚乙烯蜡                                        4克
这些组分在混合机中进行干混,在120℃挤出。然后,挤出物进行冲击式研碎,筛分得到粉末,其粒度分布为d(v,20)=22微米,d(v,50)=40微米,d(v,70)=52微米,d(v,95)=78微米,d(v,99)=99微米;64%颗粒小于50微米。
黄色聚酯光泽基本组合物
二氧化钛                                    164克
黄色铁氧化物颜料                            7克
黄色奎酞酮颜料                              29克
填料(碳酸钙)                                140克
具有羧酸官能的聚酯树脂(AV=34毫克KOH/克)    621克
羟烷基酰胺固化剂                            23克
丙烯酸流动改性剂                            8克
安息香                                      4克
聚乙烯蜡                                    4克
这些组分在混合机中进行干混,在120℃挤出。然后,挤出物进行冲击式研碎,筛分得到粉末,其粒度分布为d(v,20)=20微米,d(v,50)=40微米,d(v,70)=51微米,d(v,95)=82微米,d(v,99)=102微米;63%颗粒小于50微米。
灰色聚酯光泽基本组合物
炭黑颜料                                    9克
二氧化钛                                    76克
黄色铁氧化物颜料                            15克
填料(硫酸钡)                                210克
填料(碳酸钙)                                100克
具有羧酸官能的聚酯树脂(AV=34毫克KOH/克)    561克
羟烷基酰胺固化剂                            21克
安息香                                      4克
聚乙烯蜡                                    4克
这些组分在混合机中进行干混,在120℃挤出。然后,挤出物进行冲击式研碎,筛分得到粉末,其粒度分布为d(v,20)=19微米,d(v,50)40微米,d(v,70)=51微米,d(v,95)=80微米,d(v,99)=97微米;67%颗粒小于50微米。
褐色聚酯光泽基本组合物
炭黑颜料                                    3克
二氧化钛                                    4克
黄色铁氧化物颜料                            44克
红色铁氧化物颜料                            9克
填料(硫酸钡)                                170克
填料(碳酸钙)                                120克
具有羧酸官能的聚酯树脂(AV=34毫克KOH/克)    619克
羟烷基酰胺固化剂                            23克
安息香                                      4克
聚乙烯蜡                                    4克
这些组分在混合机中进行干混,在120℃挤出。然后,挤出物进行冲击式研碎,筛分得到粉末,其粒度分布为d(v,20)=22微米,d(v,50)=42微米,d(v,70)=52微米,d(v,95)=84微米,d(v,99)=106微米;62%颗粒小于50微米。
透明聚酯光泽基本组合物
具有羧酸官能的聚酯树脂(AV=34毫克KOH/克)    920克
TGIC固化剂                                  60克
酰胺改性的聚酯低聚物流动助剂                13克
酚抗氧化剂                                  6克
安息香                                      4克
这些组分在混合机中进行干混,在120℃挤出。然后,挤出物进行冲击式研碎,筛分得到粉末,其粒度分布为d(v,20)=19微米,d(v,50)=40微米,d(v,70)=50微米,d(v,95)=80微米,d(v,99)=97微米;68%颗粒小于50微米。
红色聚酯/环氧混合光泽基本组合物
二氧化钛                                    10克
Bon丙烯酰胺红色颜料                         68克
填料(硫酸钡)                                52克
填料(碳酸钙)                                52克
具有羧酸官能的聚酯树脂(AV=34毫克KOH/克)    605克
环氧树脂固化剂(EEW=610克/摩尔)             247克
四丁基溴化铵催化剂                          2克
丙烯酸流动改性剂                            10克
安息香                                      3克
聚乙烯蜡                                    3克
这些组分在混合机中进行干混,在110℃挤出。然后,挤出物进行冲击式研碎,筛分得到粉末,其粒度分布为d(v,20)=20微米,d(v,50)=40微米,d(v,70)=52微米,d(v,95)=81微米,d(v,99)=98微米;68%颗粒小于50微米。
白色环氧光泽基本组合物
二氧化钛                                 295克
具有环氧官能的聚合物(EEW=530克/摩尔)    657克
双氰胺交联剂                             32克
氨基酚催化剂                             4克
丙烯酸流动改性剂                         10克
安息香                                   2克
这些组分在混合机中进行干混,在110℃挤出。然后,挤出物进行冲击式研碎,筛分得到粉末,其粒度分布为d(v,20)=20微米,d(v,50)=39微米,d(v,70)=52微米,d(v,95)=80微米,d(v,99)=96微米;66%颗粒小于50微米。
蓝色聚酯着色添加剂组合物
上述的蓝色聚酯光泽基本组合物进一步磨碎,筛分得到粉末,其粒度分布为d(v,50)=5微米,d(v,90)=12微米,d(v,99)=13微米。
白色聚酯着色添加剂组合物
上述的白色聚酯光泽基本组合物进一步磨碎,筛分得到粉末,其粒度分布为d(v,50)=5微米,d(v,90)=12微米,d(v,99)=13微米。
附聚的蓝色聚酯光泽基本组合物
在Henschel FM10混合器中,上述的蓝色和白色聚酯着色添加剂组合物以等比例一起总共混合30分钟,该混合器有水夹套,可将温度调节到54℃。附聚的粉末经筛分得到粉末,其粒度分布为d(v,20)=10微米,d(v,50)=16微米,d(v,70)=25微米。
聚酯无光泽基本组合物1
具有羧酸官能的聚酯树脂(AV=80毫克KOH/克)    575克
羟烷基酰胺固化剂                            65克
酚抗氧化剂                                  2克
安息香                                      4克
丙烯酸流动改性剂                            16克
填料(硫酸钡)                              325克
酰胺改性的蓖麻油蜡流变剂                  10克
聚乙烯蜡                                  2克
这些组分在混合机中进行干混,在120℃挤出。然后,挤出物进行冲击式研碎,筛分得到粉末,其粒度分布为d(v,20)=5微米,d(v,50)=11微米,d(v,70)=15微米,d(v,95)=28微米,d(v,99)=35微米;100%颗粒小于50微米。
聚酯无光泽基本组合物2
聚酯无光泽基本组合物1的这些组分在混合机中进行干混,在120℃挤出。然后,挤出物进行冲击式研碎,筛分得到粉末,其粒度分布为d(v,20)=10微米,d(v,50)=20微米,d(v,70)=2 7微米,d(v,95)=48微米,d(v,99)=62微米;96%颗粒小于50微米。
透明的聚酯光泽云母母料组合物
透明聚酯光泽基料(参见上面)                750克
云母颜料                                  250克
使用高速Henschel混合器,在1000转/分条件下将这些组分一起熔化9分钟,直到在混合器内的温度达到70℃。然后该混合物冷却到室温,然后卸出,筛分得到粉末,其粒度分布为d(v,20)=19微米,d(v,50)=40微米,d(v,70)=51微米,d(v,95)=79微米,d(v,99)=97微米;68%颗粒小于50微米。
干混添加剂1
氧化铝                                    6克
氢氧化铝                                  24克
这些组分装入MoulinexII高-剪切混合器中,混合30秒,冷却,混合和冷却过程再重复两次,总共操作三次。
干混添加剂2
氧化铝                                    13.5克
氢氧化铝                                  16.5克
这些组分装入MoulinexII高-剪切混合器中,混合30秒,冷却,混合和冷却过程再重复两次,总共操作三次。
干混添加剂3
氧化铝                                    24克
氢氧化铝                                6克
这些组分装入MoulinexII高-剪切混合器中,混合30秒,冷却,混合和冷却过程再重复两次,总共操作三次。
干混添加剂4
氧化铝                                  19.2克
氢氧化铝                                4.8克
涂蜡二氧化硅                            6.0克
这些组分装入MoulinexII高-剪切混合器中,混合30秒,冷却,混合和冷却过程再重复两次,总共操作三次。
干混添加剂5
氧化铝                                  10克
涂蜡二氧化硅                            10克
这些组分装入MoulinexII高-剪切混合器中,混合30秒,冷却,混合和冷却过程再重复两次,总共操作三次。
干混添加剂6
氢氧化铝                                7克
涂蜡二氧化硅                            13克
这些组分装入MoulinexII高-剪切混合器中,混合30秒,冷却,混合和冷却过程再重复两次,总共操作三次。
干混添加剂7
涂蜡二氧化硅
实施例(1)
蓝色聚酯无光泽组合物
蓝色的聚酯光泽基料                      865克
聚酯无光泽基料1                         130克
干混添加剂1                             5克
这些组分用Waring实验室高剪切混合机进行干混5秒钟,混合2次。当粉末混合物在涂布电压为-50kv至-100kv(Ransberg GemaPG1枪)下喷涂到铝板上,得到的薄膜厚度为50-110微米,再在200℃烘烤15分钟,得到具有无光泽面漆的涂层。在这组条件的范围内,未观察到薄膜外观有任何变化。
实施例(2)
黄色聚酯无光泽组合物
黄色的聚酯光泽基料                           867.8克
聚酯无光泽基料2                              129.7克
干混添加剂3                                  2.5克
这些组分用Waring实验室高剪切混合机进行干混5秒钟,混合2次。当粉末混合物在涂布电压为-50kv至-100kv(Ransberg GemaPG1枪)下喷涂到铝板上,得到的薄膜厚度为50-110微米,再在200℃烘烤15分钟,得到具有无光泽面漆的涂层。在这组条件的范围内,未观察到薄膜外观有任何变化。
实施例(3)
蓝色聚酯缎光组合物
蓝色的聚酯光泽基料                           947.6克
聚酯无光泽基料1                              47.4克
干混添加剂2                                  5克
这些组分用Waring实验室高剪切混合机进行干混5秒钟,混合2次。当粉末混合物在涂布电压为-50kv至-100kv(Ransberg GemaPG1枪)下喷涂到铝板上,得到的薄膜厚度为50-110微米,再在200℃烘烤15分钟,得到具有缎光面漆的涂层。在这组条件的范围内,未观察到薄膜外观有任何变化。
实施例(4)
灰色聚酯纹理组合物
灰色的聚酯光泽基料                           975克
酯改性的聚醚低聚物纹理添加剂
(Troy Powdermale 508TEX)                     20克
干混添加剂2                                  5克
这些组分用Waring实验室高剪切混合机进行干混5秒钟,混合2次。当粉末混合物在涂布电压为-50kv至-100kv(Ransberg GemaPG1枪)下喷涂到铝板上,得到的薄膜厚度为50-110微米,再在200℃烘烤15分钟,得到具有纹理面漆的涂层。在这组条件的范围内,未观察到薄膜外观有任何变化。
实施例(5)
灰色聚酯细纹理组合物
灰色的聚酯光泽基料                        965克
PTFE纹理添加剂(Hoechst Hostaflon TF1702)  30克
干混添加剂2                               5克
这些组分用Waring实验室高剪切混合机进行干混5秒钟,混合2次。当粉末混合物在涂布电压为-50kv至-100kv(Ransberg GemaPG1枪)下喷涂到铝板上,得到的薄膜厚度为50-110微米,再在200℃烘烤15分钟,得到具有细纹理面漆的涂层。在这组条件的范围内,未观察到薄膜外观有任何变化。
实施例(6)
灰色聚酯粗纹理组合物
灰色的聚酯光泽基料                        985克
CAB纹理添加剂
(Eastman Chemical CAB551-0.2)             10克
干混添加剂2                               5克
这些组分用Waring实验室高剪切混合机进行干混5秒钟,混合2次。当粉末混合物在涂布电压为-50kv至-100kv(Ransberg GemaPG1枪)下喷涂到铝板上,得到的薄膜厚度为50-110微米,再在200℃烘烤15分钟,得到具有粗纹理面漆的涂层。在这组条件的范围内,未观察到薄膜外观有任何变化。
实施例(7)
褐色聚酯粗纹理组合物
褐色的聚酯光泽基料                        991克
流动助剂(DSM Uralac P6188),
微粉化到d(v,50)=40微米                  4克
干混添加剂2                               5克
这些组分用Waring实验室高剪切混合机进行干混5秒钟,混合2次。当粉末混合物在涂布电压为-50kv至-100kv(Ransberg GemaPG1枪)下喷涂到铝板上,得到的薄膜厚度为50-110微米,再在200℃烘烤15分钟,得到具有粗纹理面漆的涂层。在这组条件的范围内,未观察到薄膜外观有任何变化。
实施例(8)
灰色聚酯对比纹理组合物
灰色的聚酯光泽基料                            982克
CAB纹理添加剂
(Eastman Chemical CAB551-0.2)                 10克
二氧化钛                                      2克
红色铁氧化物颜料                              1克
干混添加剂2                                   5克
这些组分用Waring实验室高剪切混合机进行干混5秒钟,混合2次。当粉末混合物在涂布电压为-50kv至-100kv(Ransberg GemaPG1枪)下喷涂到铝板上,得到的薄膜厚度为50-110微米,再在200℃烘烤15分钟,得到具有反差纹理面漆的涂层(带暗灰色峰的浅灰色表现为夸张的闪光)。在这组条件的范围内,未观察到薄膜外观有任何变化。
实施例(9)
蓝色聚酯无光泽纹理组合物
蓝色的聚酯光泽基料                           845克
聚酯无光泽基料1                              130克
酯改性的聚醚低聚物纹理添加剂
(Troy Powdermale 508TEX)                     20克
干混添加剂2                                  5克
这些组分用Waing实验室高剪切混合机进行干混5秒钟,混合2次。当粉末混合物在涂布电压为-50kv至-100kv(Ransberg GemaPG1枪)下喷涂到铝板上,得到的薄膜厚度为50-110微米,再在200℃烘烤15分钟,得到具有无光泽纹理面漆的涂层。在这组条件的范围内,未观察到薄膜外观有任何变化。
实施例(10)
蓝色聚酯金属组合物
蓝色的聚酯光泽基料                           965克
云母颜料                                     30克
干混添加剂4                                  5克
这些组分用Waring实验室高剪切混合机进行干混5秒钟,混合2次。当粉末混合物在涂布电压为-50kv至-100kv(Ransberg GemaPG1枪)下喷涂到铝板上,得到的薄膜厚度为50-110微米,再在200℃烘烤15分钟,得到具有金属面漆的涂层。在这组条件的范围内,未观察到薄膜外观有任何变化。
实施例(11)
蓝色聚酯金属闪光组合物
蓝色的聚酯光泽基料                            900克
透明的聚酯光泽云母母料                        100克
干混添加剂2                                   5克
这些组分用Waring实验室高剪切混合机进行干混5秒钟,混合2次。当粉末混合物在涂布电压为-50kv至-100kv(Ransberg GemaPG1枪)下喷涂到铝板上,得到的薄膜厚度为50-110微米,再在200℃烘烤15分钟,得到具有金属闪光面漆的涂层。在这组条件的范围内,未观察到薄膜外观有任何变化。
实施例(12)
蓝色聚酯无光泽金属组合物
蓝色的聚酯光泽基料                            840克
聚酯无光泽基料1                               125克
云母颜料                                      30克
干混添加剂2                                   5克
这些组分用Waring实验室高剪切混合机进行干混5秒钟,混合2次。当粉末混合物在涂布电压为-50kv至-100kv(Ransberg GemaPG1枪)下喷涂到铝板上,得到的薄膜厚度为50-110微米,再在200℃烘烤15分钟,得到具有无光泽金属面漆的涂层。在这组条件的范围内,未观察到薄膜外观有任何变化。
实施例(13)
褐色聚酯仿古组合物
褐色的聚酯光泽基料                            945克
酯改性的聚醚低聚物立体花纹添加剂
(Troy Powdermale 508TEX)                      20克
云母颜料                                      30克
干混添加剂2                                   5克
这些组分用Waring实验室高剪切混合机进行干混5秒钟,混合2次。当粉末混合物在涂布电压为-50kv至-100kv(Ransberg GemaPG1枪)下喷涂到铝板上,得到的薄膜厚度为50-110微米,再在200℃烘烤15分钟,得到具有仿古涂装的涂层。在这组条件的范围内,未观察到薄膜外观有任何变化。
实施例(14)
聚酯混合色组合物
蓝色的聚酯光泽基料                        497.5克
白色的聚酯光泽基料                        497.5克
干混添加剂2                               5克
这些组分用Waring实验室高剪切混合机进行干混5秒钟,混合2次。当粉末混合物在涂布电压为-50kv至-100kv(Ransberg GemaPG1枪)下喷涂到铝板上,得到的薄膜厚度为50-110微米,再在200℃烘烤15分钟,得到具有混合(斑点花纹)彩色面漆的涂层。在这组条件的范围内,未观察到薄膜外观有任何变化。
实施例(15)
白色环氧纹理组合物
白色的环氧光泽基料                               975克
酯改性的聚醚低聚物立体花纹添加剂
(Troy Powdermale 508TEX)                         20克
干混添加剂2                                      5克
这些组分用Waring实验室高剪切混合机进行干混5秒钟,混合2次。当粉末混合物在涂布电压为-50kv至-100kv(Ransberg GemaPG1枪)下喷涂到铝板上,得到的薄膜厚度为50-110微米,再在200℃烘烤15分钟,得到具有纹理面漆的涂层。在这组条件的范围内,未观察到薄膜外观有任何变化。
实施例(16)
红色混合金属组合物
红色的混合光泽基料                        965克
云母颜料                                  30克
干混添加剂2                               5克
这些组分用Waring实验室高剪切混合机进行干混5秒钟,混合2次。当粉末混合物在涂布电压为-50kv至-100kv(Ransberg GemaPG1枪)下喷涂到铝板上,得到的薄膜厚度为50-110微米,再在200℃烘烤15分钟,得到具有金属面漆的涂层。在这组条件的范围内,未观察到薄膜外观有任何变化。
实施例(17)
蓝色聚酯无光泽组合物
蓝色的聚酯光泽基料                          867克
聚酯无光泽基料1                             130克
干混添加剂5                                 3克
这些组分用Waring实验室高剪切混合机进行干混5秒钟,混合2次。当粉末混合物在涂布电压为-50kv至-100kv(Ransberg GemaPG1枪)下喷涂到铝板上,得到的薄膜厚度为50-110微米,再在200℃烘烤15分钟,得到具有无光泽面漆的涂层。在这组条件的范围内,未观察到薄膜外观有任何变化。
实施例(18)
蓝色聚酯缎光组合物
蓝色的聚酯光泽基料                          948克
聚酯无光泽基料1                             47克
干混添加剂6                                 5克
这些组分用Waring实验室高剪切混合机进行干混5秒钟,混合2次。当粉末混合物在涂布电压为-50kv至-100kv(Ransberg GemaPG1枪)下喷涂到铝板上,得到的薄膜厚度为50-110微米,再在200℃烘烤15分钟,得到具有缎光面漆的涂层。在这组条件的范围内,未观察到薄膜外观有任何变化。
实施例(19)
黄色聚酯无光泽组合物
黄色的聚酯光泽基料                        867克
聚酯无光泽基料1                           130克
干混添加剂7                               3克
这些组分用Waring实验室高剪切混合机进行干混5秒钟,混合2次。当粉末混合物在涂布电压为-50kv至-100kv(Ransberg GemaPG1枪)下喷涂到铝板上,得到的薄膜厚度为50-110微米,再在200℃烘烤15分钟,得到具有无光泽面漆的涂层。在这组条件的范围内,未观察到薄膜外观有任何变化。
实施例(20)
浅蓝色调光泽组合物
白色的聚酯光泽基料                        967克
蓝色聚酯着色添加剂                        30克
干混添加剂2                               3克
这些组分用Waring实验室高剪切混合机进行干混5秒钟,混合2次。当粉末混合物在涂布电压为-50kv至-100kv(Ransberg GemaPG1枪)下喷涂到铝板上,得到的薄膜厚度为50-110微米,再在200℃烘烤15分钟,得到具有单一均匀的浅蓝色涂层。在这组条件的范围内,未观察到薄膜外观有任何变化。
实施例(21)
蓝色的聚酯金属组合物
附聚的蓝色聚酯光泽基料                        967克
云母颜料                                      30克
干混添加剂2                                   3克
这些组分用Waring实验室高剪切混合机进行干混5秒钟,混合2次。当粉末混合物在涂布电压为-50kv至-100kv(Ransberg GemaPG1枪)下喷涂到铝板上,得到的薄膜厚度为50-110微米,再在200℃烘烤15分钟,得到具有蓝色金属色彩的涂层。在这组条件的范围内,未观察到薄膜外观有任何变化。

Claims (37)

1、一种粉末涂料组合物,它含有
a)成膜聚合物组分,
(p1)其d(v,50)为25-50微米,或
(p2)其d(v,70)为25-70微米,或
(p3)其中不大于7 0体积%的颗粒小于50微米,
该组合物通过干混加入
b)一种成膜或非成膜的修饰外观组分或两种或多种上述的组分,和
c)另外一种添加剂组分,其量为总粉末涂料组合物重量的0.002-5%,选自
氧化铝与氢氧化铝一起,
涂蜡的二氧化硅与氧化铝一起,
涂蜡的二氧化硅与氢氧化铝一起,
涂蜡的二氧化硅与氧化铝和氢氧化铝一起,
涂蜡的二氧化硅,
并且其中具有(p1)、(p2)或(p3)颗粒尺寸的成膜组分构成了该组合物重量的至少50%。
2、根据权利要求1的粉末涂料组合物,其中组分(b)包含:
光泽减少组分,或
纹理组分,或
金属或云母颜料组分,或
着色颜料或颜料浓缩物组分,或
与成膜聚合物组分(a)相容的,在着色方面与其不同的另一种成膜聚合物组分,
或者两种或多种上述的组分。
3、根据权利要求2的粉末涂料组合物,其中组合物的至少50重量%包含成膜聚合物组分:
(p1)其d(v,50)为25-50微米,或
(p2)其d(v,70)为25-70微米并且其d(v,20)为8-30微米,或
(p3)其中不大于70体积%的颗粒小于50微米。
4.根据权利要求2的粉末涂料组合物,其中修饰外观组分(b)包含成膜组分。
5.根据权利要求4的粉末涂料组合物,其中组分(b)包含与成膜组分(a)相容且在着色方面与其不同的成膜聚合物组分,其中至少90体积%的颗粒的尺寸不大于20微米。
6.根据权利要求4的粉末涂料组合物,其中组分(b)包含与成膜组分(a)相容且在着色方面与其不同的成膜聚合物组分,并且其d(v,50)为25-50微米且其d(v,99)为60-120微米,或其中不大于70体积%的颗粒小于50微米。
7.根据权利要求2的粉末涂料组合物,其中组分(b)包含光泽减少组分。
8.根据权利要求7的粉末涂料组合物,其中修饰外观组分(b)包含成膜的修饰外观组分,其本身与成膜聚合物组分(a)是不相容的,或其一开始是与之相容的,但具有不同的凝胶时间。
9.根据权利要求8的粉末涂料组合物,其中修饰外观组分(b)是未着色的光泽减少成膜组分。
10、根据权利要求7的粉末涂料组合物,其中成膜聚合物组分(a)含有具有酸官能的聚酯,并且该组合物包括光泽减少组分(b),其含有具有降低的粒度的未着色成膜聚合物材料,和含有具有更高官能度的酸官能聚酯。
11、根据权利要求10所述的粉末涂料组合物,其中光泽减少组分具有至少90体积%的颗粒小于50微米的粒度,且平均粒度小于30微米。
12.根据权利要求7所述的粉末涂料组合物,其含有以该组合物总重量计至多30重量%的光泽减少组分。
13.根据权利要求7所述的粉末涂料组合物,其中光泽减少组分的含量以该组合物总重量计至多为20重量%。
14、根据权利要求2所述的粉末涂料组合物,它含有以该组合物总重量计至多5重量%的纹理剂。
15、根据权利要求2所述的粉末涂料组合物,其中修饰外观组分(b)含有金属或云母颜料组分。
16、根据权利要求15所述的粉末涂料组合物,其中修饰外观组分(b)含有与成膜聚合物材料结合的金属或云母颜料。
17、根据权利要求15所述的粉末涂料组合物,其中所述修饰外观组分(b)中的所述金属或云母颜料组分包含与d(v,50)为15-50微米或d(v,70)为20-70微米的未着色成膜聚合物材料结合的金属或云母颜料。
18、根据权利要求16所述的粉末涂料组合物,其中所述金属或云母颜料组分包含2-40重量%的与成膜聚合物材料结合的金属或云母颜料。
19、根据权利要求15所述的粉末涂料组合物,其含有以组合物总重量计至多10重量%的金属或云母颜料。
20、根据权利要求1所述的粉末涂料组合物,它含有作为修饰外观组分的、以该组合物总重量计至多5重量%的着色颜料组分或已着色成膜聚合物材料组分,该材料与成膜聚合物组分(a)相容,其中至少90体积%的颗粒不大于20微米。
21、根据权利要求4所述的粉末涂料组合物,它含有至少50重量%的d(v,50)为25-50微米且d(v,99)为60-120微米,或其中不大于70体积%的颗粒小于50微米的已着色成膜聚合物材料组分(a)。
22、根据权利要求1所述的粉末涂料组合物,其中该组合物含有至少60重量%的d(v,50)为25-50微米或d(v,99)为60-120微米的成膜聚合物组分(a),或其中不大于70体积%的颗粒小于50微米。
23、根据权利要求1所述的粉末涂料组合物,其中该组合物合有至少60重量%的具有(p1)、(p2)或(p3)的颗粒尺寸的已着色成膜聚合物组分(a)。
24、根据权利要求23所述的粉末涂料组合物,其中该组合物含有至少70重量%的具有(p1)、(p2)或(p3)的颗粒尺寸的已着色成膜聚合物组分(a)。
25、根据权利要求1所述的粉末涂料组合物,其中组分(c)选自如下:
(i)氧化铝与氢氧化铝一起;
(ii)氧化铝与涂蜡二氧化硅一起;
(iii)氧化铝与氢氧化铝和涂蜡二氧化硅一起。
26、根据权利要求1所述的粉末涂料组合物,其中组分(c)的量按该组合物总重量计至多2重量%。
27、根据权利要求1所述的粉末涂料组合物,其中具有指定粒度(p1)、(p2)或(p3)的成膜聚合物组分(a)是或包含由复合颗粒组成的呈熔合或结合附聚体形式的粉末。
28、根据权利要求1所述的粉末涂料组合物,其中该组合物的至少50重量%合有成膜聚合物组分(a),该材料的d(v,50)为35-45微米,和d(v,99)为80-100微米。
29、根据权利要求1所述的粉末涂料组合物,其中该组合物的至少50重量%含有成膜聚合物组分,该材料的d(v,70)为25-70微米,并且其中组分(c)由涂蜡二氧化硅组成或包含涂蜡二氧化硅。
30、根据权利要求1所述的粉末涂料组合物,其中该组合物的至少50重量%含有成膜聚合物组分(a),该组分的d(v,70)为25-70微米,并且其中该组合物包含
作为组分(b)的光泽减少组分、纹理组分、与成膜聚合物材料结合的金属或云母颜料组分、非结合的金属或云母颜料,在这种情况下,成膜聚合物组分(a)是或包含由复合颗粒组成的熔合或结合的附聚体、着色颜料或颜料浓缩物,或另外的与成膜聚合物组分(a)相容,且在着色方面与其不同的成膜聚合物组分,其中至少90体积%的颗粒不大于20微米,或两种或多种上述的修饰外观组分;
和作为组分(c)的氧化铝与氢氧化铝一起。
31、根据权利要求1所述的粉末涂料组合物,其中该组合物的至少50重量%含有其d(v,70)为25-70微米的成膜聚合物组分,它是或包含由较小尺寸成膜颗粒生成的呈熔合或结合附聚体形式的粉末。
32、根据权利要求1所述的粉末涂料组合物,其中该组合物的至少50重量%含其d(v,70)为40-60微米和d(v,20)为15-25微米的成膜聚合物组分。
33、根据权利要求1所述的粉末涂料组合物,该组合物包含:
光泽减少组分和纹理组分;或
光泽减少组分和金属或云母颜料组分;或
纹理组分和金属或云母颜料组分;或
纹理组分和着色颜料组分。
34、一种制备粉末涂料组合物的方法,所述粉末涂料组合物具有希望的颜色和/或光泽,该方法包括干混下述颗粒组分:
(a)着色的成膜聚合物组分,和
(b)(1)光泽减少组分;或
   (2)纹理组分;或
   (3)金属或云母颜料组分;或
   (4)着色颜料或颜料浓缩物组分;或
   (5)与成膜聚合物材料(a)相容的,并在着色方面与其不同的另一种成膜聚合物材料,
或两种或多种上述的组分,以及
(c)另一种如权利要求1所述的添加剂,
以及其中至少组合物的至少50重量%含有成膜聚合物组分:
(p1)其d(v,50)为25-50微米,或
(p2)其d(v,70)为25-70微米,与d(v,20)为8-30微米,或
(p3)其中不大于70体积%的颗粒小于50微米。
35、根据权利要求1的粉末涂料组合物,其采用如权利要求34所述方法制备。
36、一种用于粉末涂布基体的方法,其特征在于将权利要求1所述的粉末涂料组合物涂布到基体上,再加热生成连续的涂层。
37、一种采用权利要求1所述粉末涂料组合物并通过权利要求36所述方法涂布的基体。
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