CN113453899A - 密封剂用树脂组合物、层叠体、包装材料及包装容器 - Google Patents

密封剂用树脂组合物、层叠体、包装材料及包装容器 Download PDF

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Abstract

密封剂用树脂组合物,所述密封剂用树脂组合物含有乙烯·极性单体共聚物(A)、赋粘树脂(B)、和4‑甲基‑1‑戊烯·α‑烯烃共聚物(C),相对于密封剂用树脂组合物的总质量而言,前述4‑甲基‑1‑戊烯·α‑烯烃共聚物(C)的含量为1质量%~20质量%。

Description

密封剂用树脂组合物、层叠体、包装材料及包装容器
技术领域
本发明涉及密封剂用树脂组合物、层叠体、包装材料及包装容器。
背景技术
作为各种食品饮料、医药品的包装容器,广泛使用了具备易开封性的盖材料的塑料容器。对于这样的盖材料的密封剂层(密封层)中可使用的包装材料,要求热封温度的温度范围宽,能得到稳定的剥离强度,并且能容易地开封。根据容器的材质、其大小等的不同,所要求的剥离强度不同,因此,以往,提出并使用了各种包装材料。
以往,作为容器材料,广泛使用了聚丙烯等聚烯烃、聚氯乙烯、聚苯乙烯等,因此,已经知道多种适合于这些材料的容器的包装材料(例如,参见专利文献1~2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特公平05-6513号公报
专利文献2:日本特开平02-185547号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而,近年来,未发现相对于作为高透明容器而受到关注的非晶性聚酯容器在实用上呈现优异的剥离感的材料。具体而言,对于以往提出的包装材料而言,难以同时实现相对于非晶性聚酯的、充分的剥离强度、和剥离时的剥离不畅(zipping)(产生剥离音及微小的振动的现象)的抑制。
鉴于上述的情况,本公开文本的目的在于提供相对于基材的剥离强度(尤其是相对于非晶性聚酯的粘接强度)优异、并且抑制剥离时的剥离不畅的、即剥离感优异的密封剂用树脂组合物、层叠体、包装材料及包装容器,课题在于达成该目的。
用于解决课题的手段
用于解决前述课题的具体的手段包括下述的方式。
<1>密封剂用树脂组合物,所述密封剂用树脂组合物含有乙烯·极性单体共聚物(A)、赋粘树脂(B)、和4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C),相对于密封剂用树脂组合物的总质量而言,前述4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的含量为1质量%~20质量%。
<2>如<1>所述的密封剂用树脂组合物,其中,还含有苯乙烯系弹性体(D)。
<3>如<2>所述的密封剂用树脂组合物,其中,前述苯乙烯系弹性体(D)包含选自由苯乙烯-乙烯·丁烯嵌段共聚物(SEB)、苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)及苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)组成的组中的至少1种。
<4>如<2>或<3>所述的密封剂用树脂组合物,其中,相对于密封剂用树脂组合物的总质量而言,前述苯乙烯系弹性体(D)的含量为1质量%~15质量%。
<5>如<1>~<4>中任一项所述的密封剂用树脂组合物,其中,前述4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的熔点低于110℃或未确认到熔点。
<6>如<1>~<5>中任一项所述的密封剂用树脂组合物,其中,前述乙烯·极性单体共聚物(A)为乙烯·乙酸乙烯酯共聚物。
<7>如<1>~<6>中任一项所述的密封剂用树脂组合物,其中,前述乙烯·极性单体共聚物(A)的来自乙酸乙烯酯的结构单元的含量为1质量%以上且30质量%以下。
<8>如<1>~<7>中任一项所述的密封剂用树脂组合物,其中,前述密封剂用树脂组合物的熔体质量流动速率(JIS K7210-1999,190℃,2160g负荷)为1g/10分钟~100g/10分钟。
<9>层叠体,所述层叠体包含支撑体和密封剂层,所述密封剂层包含<1>~<8>中任一项所述的密封剂用树脂组合物。
<10>包装材料,所述包装材料具备<9>所述的层叠体。
<11>如<10>所述的包装材料,所述包装材料是盖材料。
<12>包装容器,所述包装容器具备:容器主体,所述容器主体具有开口;和盖体,所述盖体用于封堵前述容器主体的前述开口,前述盖体由<11>所述的包装材料形成。
<13>如<12>所述的包装容器,其中,前述容器主体包含非晶性聚酯。
发明的效果
通过本公开文本,可提供相对于基材的剥离强度及剥离感优异的密封剂用树脂组合物、层叠体、包装材料及包装容器。
具体实施方式
以下,对本公开文本的实施方式进行说明。这些说明及实施例例示实施方式,不限制实施方式的范围。
需要说明的是,本说明书中,使用“~”表示的数值范围表示包含“~”的前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。
本公开文本中分阶段地记载的数值范围中,一个数值范围中记载的上限值或下限值可替换为其他分阶段的记载的数值范围的上限值或下限值。另外,本公开文本中记载的数值范围中,该数值范围的上限值或下限值可替换为实施例中示出的值。
-密封剂用树脂组合物-
本公开文本的密封剂用树脂组合物含有乙烯·极性单体共聚物(A)、赋粘树脂(B)、和4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C),相对于密封剂用树脂组合物的总质量而言,前述4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的含量为1质量%~20质量%。
对于本公开文本的密封剂用树脂组合物而言,尤其是,不仅包含乙烯·极性单体共聚物(A)、赋粘树脂(B),还包含应力缓和性优异的4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C),并且,使4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)在上述范围内。由此认为,本公开文本的密封剂用树脂组合物例如在作为包装材料使用的情况下,相对于基材的剥离强度及剥离感优异。
《密封剂用树脂组合物的性质》
从使相对于基材的剥离强度及剥离感更优异的观点考虑,密封剂用树脂组合物的熔体质量流动速率(以下,也称为“MFR”。190℃、2160g负荷)优选为1g/10分钟~100g/10分钟,更优选为5g/10分钟~50g/10分钟,进一步优选为8g/10分钟~30g/10分钟,特别优选为10g/10分钟~30g/10分钟。
密封剂用树脂组合物的MFR是按照JIS K7210-1999、在上述的温度及负荷下测定的值。
使密封剂用树脂组合物的MFR在上述范围内的方法没有特别限制,例如,可举出后述的乙烯·极性单体共聚物(A)、赋粘树脂(B)及4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的配合比的调节等方法。
《乙烯·极性单体共聚物(A)》
本公开文本的密封剂用树脂组合物包含乙烯·极性单体共聚物(A)。
乙烯·极性单体共聚物(A)可以单独使用1种,也可并用2种以上。
乙烯·极性单体共聚物(A)为乙烯与极性单体的二元系或多元系的共聚物。乙烯·极性单体共聚物可以是乙烯与1种极性单体的共聚物,也可以是乙烯与2种以上极性单体的共聚物。
从使相对于基材的剥离强度及剥离感更优异的观点考虑,相对于全部结构单元而言,乙烯·极性单体共聚物(A)中的来自极性单体的结构单元的含量优选为1质量%~30质量%,更优选为2质量%~30质量%,进一步优选为3质量%~30质量%。需要说明的是,乙烯·极性单体共聚物(A)由虽然组成比不同但具有相同的结构单元的2种以上乙烯·极性单体共聚物形成的情况下,优选含有的极性单体的总量满足前述范围。
密封剂用树脂组合物含有后述的苯乙烯系弹性体(D)的情况下,从使相对于基材的剥离强度及剥离感更优异的观点考虑,相对于全部结构单元而言,乙烯·极性单体共聚物(A)中的极性单体(尤其是乙酸乙烯酯)的结构单元的含量优选为1质量%~30质量%,更优选为2质量%~30质量%,进一步优选为3质量%~30质量%,更进一步优选为5质量%~30质量%,特别优选为5质量%~26质量%,最优选为5质量%~15质量%。
作为极性单体,可举出乙酸乙烯酯等乙烯酯;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯等不饱和羧酸酯;丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等不饱和羧酸;一氧化碳等。上述中,作为极性单体,优选乙烯酯,更优选乙酸乙烯酯。即,乙烯·极性单体共聚物(A)优选为乙烯·乙烯酯,更优选为乙烯·乙酸乙烯酯共聚物。
对于前述乙烯·极性单体共聚物(A)而言,相对于全部结构单元而言,来自乙酸乙烯酯的结构单元的含量(以下,也简称为“乙酸乙烯酯单元的含量”)优选为1质量%~30质量%,更优选为5质量%~30质量%。
乙酸乙烯酯单元的含量为1质量%以上时,存在密封剂用树脂组合物相对于基材的剥离强度更优异的倾向。
乙酸乙烯酯单元的含量为30质量%以下时,存在密封剂用树脂组合物相对于基材的剥离强度及剥离感更优异的倾向。
对于乙烯·极性单体共聚物(A)而言,从提高成型加工性、基于热封的粘接强度的观点考虑,190℃、2160g负荷时的熔体质量流动速率(MFR)优选为1g/10分钟~15g/10分钟,更优选为2g/10分钟~10g/10分钟。
熔体质量流动速率为1g/10分钟以上时,存在基于热封的粘接强度进一步提高的倾向。另一方面,熔体质量流动速率为15g/10分钟以下时,存在成型加工性优异的倾向。密封剂用树脂组合物包含2种以上乙烯·极性单体共聚物(A)的情况下,优选将前述2种以上乙烯·极性单体共聚物(A)混合而得到的混合物满足前述熔体质量流动速率。
乙烯·极性单体共聚物的熔体质量流动速率是按照JIS K7210-1999、在上述的温度及负荷下测定的值。
从使剥离强度更优异的观点考虑,相对于密封剂用树脂组合物的总质量而言,乙烯·极性单体共聚物(A)的含量优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上,进一步优选为50质量%以上,特别优选为60质量%以上。从加工性的观点考虑,相对于密封剂用树脂组合物的总质量而言,乙烯·极性单体共聚物(A)的含量优选为80质量%以下。
相对于密封剂用树脂组合物的总质量而言,乙烯·极性单体共聚物(A)的极性单体(乙酸乙烯酯)的结构单元的含量优选为0.1质量%~24质量%,更优选为1质量%~20质量%,进一步优选为5质量%~20质量%。
极性单体(乙酸乙烯酯)的结构单元的含量为0.1质量%以上时,存在密封剂用树脂组合物相对于基材的剥离强度更优异的倾向。
极性单体(乙酸乙烯酯)的结构单元的含量为24质量%以下时,存在密封剂用树脂组合物的加工性更优异的倾向。
《赋粘树脂(B)》
本公开文本的密封剂用树脂组合物包含赋粘树脂(B)。
赋粘树脂(B)可以是单独1种,也可以是2种以上。
作为赋粘树脂(B),可举出脂肪族烃树脂、脂环族烃树脂、芳香族烃树脂、苯乙烯树脂、萜烯树脂、松香类等。
作为脂肪族烃树脂,可举出以1-丁烯、异丁烯、丁二烯、1,3-戊二烯、异戊二烯、间戊二烯等C4~C5单或二烯为主成分的单体原料的聚合物等。
作为脂环族烃树脂,可举出将废弃(spent)C4~C5馏分中的二烯成分进行环化二聚化后进行聚合而得到的树脂、将环戊二烯等环状单体聚合而得到的树脂、使芳香族烃树脂进行核内氢化而得到的树脂等。
作为芳香族烃树脂的例子,可举出以乙烯基甲苯、茚、α-甲基苯乙烯等C9~C10的乙烯基芳香族烃为主成分的单体原料的聚合物等。
作为苯乙烯树脂,可举出以苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、异丙烯基甲苯等为主成分的单体原料的聚合物。
作为萜烯树脂,可举出α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、二戊烯聚合物、萜烯-苯酚共聚物、α-蒎烯-苯酚共聚物、氢化萜烯树脂等。
作为松香类,可举出松香、聚合松香、氢化松香、松香酯、松香酚醛树脂、松香酚醛树脂的酯等。
作为赋粘树脂,优选脂环族烃树脂、脂肪族烃树脂、或萜烯树脂(尤其是氢化萜烯),更优选脂环族烃树脂。
赋粘树脂的环球法软化点优选为70℃以上且150℃以下,更优选为100℃以上且130℃以下。
环球法软化点是指按照JIS K6863(1994年)测定的值。
从使剥离强度更优异的观点考虑,相对于密封剂用树脂组合物的总质量而言,赋粘树脂(B)的含量优选为3质量%以上。
从加工性的观点考虑,相对于密封剂用树脂组合物的总质量而言,赋粘树脂(B)的含量优选为35质量%以下,更优选为30质量%以下。
《4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)》
本公开文本的密封剂用树脂组合物包含4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)。
4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)可以是单独1种,也可以是2种以上。
4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)是包含来自4-甲基-1-戊烯的结构单元、和来自α-烯烃(不包括4-甲基-1-戊烯,在下文中也同样。)的结构单元的共聚物。
从使相对于基材的剥离强度及剥离感更优异的观点考虑,相对于全部结构单元而言,4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)优选包含15摩尔%~75摩尔%的来自4-甲基-1-戊烯的结构单元,更优选包含20摩尔%~75摩尔%的来自4-甲基-1-戊烯的结构单元,进一步优选包含60摩尔%~75摩尔%以下的来自4-甲基-1-戊烯的结构单元。
关于4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C),相对于全部结构单元而言,优选包含25摩尔%~85摩尔%的来自α-烯烃的结构单元,更优选包含25摩尔%~80摩尔%的来自α-烯烃的结构单元,进一步优选包含25摩尔%~40摩尔%的来自α-烯烃的结构单元。
前述α-烯烃可以单独使用1种,也可并用2种以上。需要说明的是,并用2种以上的情况下,作为来自α-烯烃的结构单元的总和(总含量),满足前述范围即可。
前述4-甲基-1-戊烯与前述α-烯烃的结构单元的合计优选为100摩尔%。
通过使来自4-甲基-1-戊烯的结构单元和来自α-烯烃的结构单元的比例分别在前述范围内,可以以用差示扫描量热计(DSC)测定的熔点(Tm)低于110℃、或未确认到熔点(Tm)的方式对得到的4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的熔点进行调节。
4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)可以为嵌段共聚物,也可以为无规共聚物,从透明性、成型性的观点考虑,优选无规共聚物。
α-烯烃的碳原子数优选为2~20。作为碳原子数为2~20的α-烯烃,可举出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等作为优选例。
上述中,从共聚性及得到的共聚物的物性(应力缓和性等)的观点考虑,碳原子数为2~20的α-烯烃优选乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯及1-十八碳烯,更优选乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯及1-十八碳烯,进一步优选乙烯、丙烯、1-丁烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯及1-十八碳烯。上述中,优选碳原子数为2~4的α-烯烃,具体而言,可举出乙烯、丙烯、1-丁烯作为优选例。
上述中,从提高共聚性、分散性的观点考虑,碳原子数为2~20的α-烯烃优选丙烯。
4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)可在不损害本发明的目的的范围内包含除了来自4-甲基-1-戊烯的结构单元及来自碳原子数为2~20的α-烯烃的结构单元以外的、来自聚合性化合物(以下,也称为聚合性化合物)的结构单元。
作为前述聚合性化合物,可举出苯乙烯、乙烯基环戊烯、乙烯基环己烷、乙烯基降冰片烷等具有环状结构的乙烯基化合物;乙酸乙烯酯等乙烯酯类;马来酸酐等不饱和有机酸或其衍生物;丁二烯、异戊二烯、戊二烯、2,3-二甲基丁二烯等共轭二烯类;1,4-己二烯、1,6-辛二烯、2-甲基-1,5-己二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、二环戊二烯、环己二烯、二环辛二烯、亚甲基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-异丙叉(isopropylidene)-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯、2,3-二异丙叉-5-降冰片烯、2-亚乙基-3-异丙叉-5-降冰片烯、2-丙烯基-2,2-降冰片二烯等非共轭多烯类等。
相对于4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)中包含的全部来自聚合性化合物的结构单元之和而言,4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)可包含10摩尔%以下的来自前述聚合性化合物的结构单元,也可包含5摩尔%以下的来自前述聚合性化合物的结构单元,也可包含3摩尔%以下的来自前述聚合性化合物的结构单元。
(损耗角正切tanδ)
对于4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的、在-40℃~150℃的温度范围内、频率1.6Hz、升温速度2℃/min下进行动态粘弹性测定而得到的损耗角正切tanδ的最大值(以下,也称为“tanδ峰值”。)而言,从使相对于基材的剥离感更优异的观点考虑,优选为1.0~5.0,更优选为1.5~5.0,进一步优选为2.0~4.0。
4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的损耗角正切tanδ的测定条件如下所述。使用已设定为190℃的神藤金属工业公司制油压式热压机,在10MPa的压力下将4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)成型成片材,制作厚度为3mm的压制片材。从该压制片材切出动态粘弹性测定所需要的45mm×10mm×3mm的长条片。使用粘弹性测定装置(ANTONPaar公司制MCR301),在频率1.6Hz、升温速度2℃/min下,测定-40℃~180℃的动态粘弹性的温度依赖性,测定因玻璃化转变温度而导致的损耗角正切(tanδ)成为峰值(最大值)时的温度(以下,也称为“峰时温度”。)、及此时的损耗角正切tanδ的值。
损耗角正切tanδ成为最大值时的温度(峰时温度)没有特别限制,例如可以为-40℃~80℃,优选为0℃~50℃,更优选10℃~40℃。
使4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的损耗角正切tanδ的最大值为上述范围内的方法没有特别限制,例如可举出调整来自4-甲基-1-戊烯的结构单元与来自α-烯烃的结构单元的组成比的方法等方法。
(特性粘度)
4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的在135℃十氢化萘中测定的特性粘度[η]优选为0.5dL/g~5.0dL/g,更优选为1.0dL/g~4.0dL/g,进一步优选为1.2dL/g~3.5dL/g。
前述特性粘度[η]的值可通过制造4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)时的聚合时的氢的添加量来调节。
特性粘度[η]的值在前述范围内时,存在在密封剂用树脂组合物的制造时、各种成型时、能得到良好的流动性的倾向。另外,存在4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)在乙烯·极性单体共聚物(A)中的分散性提高的倾向。
前述4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的特性粘度[η]可利用下述的方法来测定。
将约20mg的4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)溶解于十氢化萘25ml中后,使用乌氏粘度计,在135℃的油浴中测定比粘度ηsp。向该十氢化萘溶液中添加5ml十氢化萘并进行稀释后,与前述同样地操作,测定比粘度ηsp。进一步反复进行2次该稀释操作,以把浓度(C)外推至0时的ηsp/C的值作为特性粘度[η](单位:dl/g)。
(分子量分布(Mw/Mn))
对于4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)而言,利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比即分子量分布(Mw/Mn)优选为1.0~3.5,更优选为1.0~3.0,进一步优选为1.5~2.5。
前述分子量分布(Mw/Mn)的值例如可通过后述的烯烃聚合用催化剂的种类进行调整。
包含分子量分布(Mw/Mn)的值在前述范围内的4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的密封剂用树脂组合物存在相对低的分子量成分的含有率少的倾向。因此,前述低分子量体的渗出少,将包含4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的密封剂用树脂组合物制成粒料、或成型为膜时,存在结块性下降、膜物性全面优异(尤其是机械强度优异。)的倾向。
4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比即分子量分布(Mw/Mn)可通过使用了下述的凝胶渗透色谱法(GPC)的标准聚苯乙烯换算法来算出。
测定装置:GPC(ALC/GPC 150-C plus型,差示折射计检测器一体型,Waters制)
柱:GMH6-HT(Tosoh株式会社制)2根、及GMH6-HTL(Tosoh株式会社制)2根串联连接
洗脱液:邻二氯苯
柱温:140℃
流量:1.0mL/min
(密度)
4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的密度优选为825kg/m3~860kg/m3,更优选为830kg/m3~855kg/m3,进一步优选为830kg/m3~850kg/m3,特别优选为830kg/m3~845kg/m3的范围。
前述密度的值可通过调整与4-甲基-1-戊烯一起聚合的其他α-烯烃的种类、配合量来进行调整。
为包含密度的值在前述范围内的4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的密封剂用树脂组合物时,存在耐热性及轻量性优异的倾向。
4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的密度是按照JIS K7112(密度梯度管法)测定的值。
(MFR)
从成型时的流动性的观点、以及使相对于基材的剥离强度及剥离感更优异的观点考虑,4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的熔体质量流动速率优选为0.01g/10分钟~100g/10分钟,更优选为0.5g/10分钟~50g/10分钟,进一步优选为0.5g/10分钟~30g/10分钟。
4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的熔体质量流动速率(MFR)是按照ASTMD1238、在230℃下、以2.16kg的负荷测定的值。
使4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的熔体质量流动速率(MFR)在上述范围内的方法没有特别限制,可举出例如调整来自4-甲基-1-戊烯的结构单元与来自α-烯烃的结构单元的组成比的方法等方法。
(熔点)
对于4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)而言,优选利用差示扫描量热计(DSC:Differential scanning calorimetry)测定的熔点(Tm)低于110℃或未确认到熔点,更优选利用差示扫描量热计测定的熔点(Tm)低于100℃或未确认到熔点,进一步优选利用差示扫描量热计测定的熔点(Tm)低于85℃或未确认到熔点。
包含熔点(Tm)低于110℃或未确认到熔点的4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的密封剂用树脂组合物存在成型性优异的倾向。
4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的熔点(Tm)可使用差示扫描量热计(DSC:Differential scanning calorimetry)、利用下述的方法来测定。
将约5mg的4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)密封于Seiko Instruments Inc.制的差示扫描量热计(DSC220C型)的测定用铝盘中,以10℃/min从室温(23℃)加热至200℃。为了使4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)完全熔化,于200℃保持5分钟,接下来,以10℃/min冷却至-50℃。于-50℃放置5分钟后,以10℃/min进行第2次加热直至200℃,以该第2次加热中的峰温度(℃)作为4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的熔点(Tm)。而且,该第2次加热中,在-50℃~200℃的范围内未观测到熔融峰时,视为未确认到4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的熔点。需要说明的是,检测到多个峰时,采用在最高温度一侧检测到的峰。
作为使4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)具有不能确认到熔点的性质的方法、及使熔点在上述范围内的方法,可举出例如使用后述的烯烃聚合用催化剂,调节4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的立构规整性的方法;调节来自α-烯烃的结构单元的含量的方法;等等。
(合成)
4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)可以是市售品,也可以是合成品。合成4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的情况下,例如,通过在烯烃聚合用催化剂的存在下,包含4-甲基-1-戊烯和上述的α-烯烃、以及根据需要的前述聚合性化合物而进行聚合,可得到4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)。
作为烯烃聚合用催化剂,可举出例如茂金属催化剂。
作为优选的茂金属催化剂,可举出国际公开第01/53369号小册子、国际公开第01/27124号小册子、日本特开平3-193796号公报、日本特开平02-41303号公报中或国际公开第06/025540号小册子、国际公开第2014/050817号小册子中记载的茂金属催化剂。
相对于密封剂用树脂组合物的总质量而言,4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的含量为1质量%~20质量%,优选为3质量%~16质量%,更优选为3.5质量%~16质量%,进一步优选为4质量%~16质量%。
密封剂用树脂组合物含有后述的苯乙烯系弹性体(D)的情况下,相对于密封剂用树脂组合物的总质量而言,4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的含量为1质量%~20质量%,优选为6质量%~14质量%,更优选为7质量%~12质量%。
相对于密封剂用树脂组合物的总质量而言,4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的含量为1质量%以上时,存在剥离感更优异的倾向。
另一方面,相对于密封剂用树脂组合物的总质量而言,4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的含量为20质量%以下时,存在剥离强度更优异的倾向。
《苯乙烯系弹性体(D)》
本公开文本的密封剂用树脂组合物可包含苯乙烯系弹性体(D)。
苯乙烯系弹性体(D)可以仅使用1种,也可并用2种以上。
苯乙烯系弹性体(D)为具有由二烯嵌段(二烯聚合物部)形成的软链段和由苯乙烯嵌段(苯乙烯聚合物)形成的硬链段的嵌段共聚物。嵌段共聚物可以为氢化物的状态。
作为嵌段共聚物及其氢化物,具体而言,可举出例如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SI)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、及这些嵌段共聚物的氢化物。嵌段共聚物的氢化物可以是苯乙烯嵌段和二烯嵌段全部被氢化而得到的嵌段共聚物,也可以是仅二烯嵌段被氢化而得到的嵌段共聚物或苯乙烯嵌段和二烯嵌段的一部分被氢化而得到的嵌段共聚物等部分氢化物。
上述的嵌段共聚物或其氢化物中,作为苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SB)的氢化物的苯乙烯-乙烯·丁烯嵌段共聚物(SEB)、作为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的氢化物的苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、及作为苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)的氢化物的苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)在挤出成型时的热稳定性、加工时的稳定性、抑制劣化物的产生及抑制臭气的产生方面是优选的。
其中,更优选苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)及苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS),进一步优选苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)。
苯乙烯系弹性体(D)可以是通过选自不饱和羧酸及不饱和羧酸的衍生物中的至少一种化合物而进行了接枝改性的酸改性苯乙烯系弹性体。
作为酸改性苯乙烯系弹性体中的上述不饱和羧酸,可举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、2-乙基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸等。这些中,从酸改性苯乙烯系弹性体的生产率、卫生性等观点考虑,上述不饱和羧酸优选包含选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸及衣康酸中的至少1种,更优选包含马来酸。
作为酸改性苯乙烯系弹性体中的上述不饱和羧酸的衍生物,可举出马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐等酸酐、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯等酯、酰胺、酰卤等。这些中,上述不饱和羧酸的衍生物优选包含马来酸酐。
这些不饱和羧酸及上述不饱和羧酸的衍生物可以仅使用1种,也可并用2种以上。
作为酸改性苯乙烯系弹性体,也可使用在自由基引发剂的存在下、在熔融状态下、将选自不饱和羧酸及不饱和羧酸的衍生物中的至少一种化合物接枝于苯乙烯系弹性体而得到的产物。自由基引发剂只要是在聚烯烃的接枝反应中通常使用的自由基引发剂即可。
酸改性苯乙烯系弹性体的酸值优选大于0mgCH3ONa/g且小于20mgCH3ONa/g,更优选大于0mgCH3ONa/g且小于11mgCH3ONa/g,进一步优选为0.5mgCH3ONa/g以上且11mgCH3ONa/g以下。
苯乙烯系弹性体(D)的MFR(熔体流动速率;按照ASTM D-1238,190℃,2160g负荷)没有特别限制,通常为0.1g/10分钟~100g/10分钟,优选为0.5g/10分钟~50g/10分钟的范围。
相对于密封剂用树脂组合物的总质量而言,苯乙烯系弹性体(D)的含量优选为1质量%~15质量%,更优选为2质量%~10质量%,进一步优选为2质量%~8质量%。
相对于密封剂用树脂组合物的总质量而言,苯乙烯系弹性体(D)的含量为1质量%以上时,存在密封剂用树脂组合物相对于基材的剥离强度更优异的倾向。
另一方面,相对于密封剂用树脂组合物的总质量而言,苯乙烯系弹性体(D)的含量为15质量%以下时,存在密封剂用树脂组合物相对于基材的剥离感更优异的倾向。
《其他成分》
本公开文本的密封剂用树脂组合物可含有上述的成分以外的其他成分。作为其他成分,优选抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、抗静电剂、润滑剂、着色剂、增滑剂、防粘辊剂(releasing agent)等添加剂,优选含有增滑剂及防粘辊剂。
相对于密封剂用树脂组合物中的树脂成分的总质量而言,添加剂的含量优选为0.01质量%~3质量%,更优选为0.01质量%~2质量%。
《密封剂用树脂组合物的制备方法》
作为本公开文本的密封剂用树脂组合物的制备方法,没有特别限制,例如,可采用下述方法:通过将乙烯·极性单体共聚物(A)、赋粘树脂(B)、4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)、和根据需要而添加的苯乙烯系弹性体(D)或其他成分干混而进行混合从而进行制备的方法;通过用挤出机等将乙烯·极性单体共聚物(A)、赋粘树脂(B)、4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)、和根据需要而添加的苯乙烯系弹性体(D)或其他成分熔融混炼从而进行制备的方法;等等。
《优选用途》
本公开文本的密封剂用树脂组合物可适用于要求相对于基材的高剥离强度及优异的剥离感的所有用途。
对本公开文本的密封剂用树脂组合物的用途没有特别限制,优选可作为包装材料使用。
作为包装材料,可举出例如用于将食品、玩具、文具、生活杂货、化妆品、医药品、准医药品、医疗器具等加盖的盖材料。
-层叠体-
本公开文本的层叠体包含:支撑体;和含有上述的本公开文本的密封剂用树脂组合物的密封剂层。
本公开文本的层叠体由于包含含有上述的本公开文本的密封剂用树脂组合物的密封剂层,因此,相对于基材的剥离强度及剥离感优异。
《支撑体》
对支撑体的材质没有特别限制。
支撑体的结构可以为单层结构,也可以为由2层以上形成的层叠结构。
作为支撑体,为拉伸或无拉伸的膜,例如可例举聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚酰胺、聚丙烯、聚乙烯、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、乙烯·不饱和羧酸酯共聚物、乙烯·不饱和羧酸共聚物或其离子交联聚合物、乙烯·乙烯醇共聚物、纸、铝箔、蒸镀有铝、二氧化硅、氧化铝等的膜、涂覆有聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇等气体阻隔材料的膜等。
对于支撑体而言,为了改善与密封剂层的粘接性,可进行表面处理。具体而言,可进行电晕处理、等离子体处理、锚涂处理等。
《密封剂层》
密封剂层为包含上述的本公开文本的密封剂用树脂组合物的层。
密封剂层的结构可以为单层结构,也可以为由2层以上形成的层叠结构。
密封剂层例如可通过使用了本公开文本的密封剂用树脂组合物(及根据需要的添加剂等其他成分)的熔融挤出来制造。
相对于密封剂层的总质量而言,密封剂层中的、本公开文本的密封剂用树脂组合物的含量优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上。
《其他层》
从向包装材料赋予各种功能的观点考虑,本公开文本的层叠体可具有除了支撑体及密封剂层以外的层(以下,也称为其他层。)。
作为其他层,可举出例如发泡层、金属层、无机物层、气体阻隔性树脂层、抗静电层、硬涂层、粘接层、防反射层、防污层等。其他层可以单独使用1层,也可组合使用2层以上。需要说明的是,粘接层是为了提高各层彼此的粘接性而设置的层。
对本公开文本的层叠体的形状没有特别限制,例如,优选为片材形状(即膜形状)。
对本公开文本的层叠体的厚度没有特别限制,优选为40μm以上且300μm以下,更优选为50μm以上且300μm以下,进一步优选为50μm以上且200μm以下。
对层叠体中的密封剂层的厚度没有特别限制,优选为1μm以上且500μm以下,更优选为2μm以上且300μm以下,进一步优选为3μm以上且200μm以下。
对层叠体中的支撑体的厚度(为由2层以上形成的层叠结构的情况下,为总厚度)没有特别限制,优选为4μm以上且300μm以下,更优选为5μm以上且300μm以下,进一步优选为10μm以上且200μm以下。
《层叠体的优选的制造方法》
本公开文本的层叠体可利用已知的方法来制造。
作为层叠体的制造方法,可举出例如挤出层压法、共挤出膨胀法、共挤出T模法等。其中,作为层叠体的制造方法,优选挤出层压法。
根据需要,可以以任意比率对本公开文本的层叠体实施单轴拉伸或双轴拉伸。
《层叠体的优选用途》
对本公开文本的层叠体的用途没有特别限制。
本公开文本的层叠体的优选用途与前述的本公开文本的密封剂用组合物的优选用途同样。
-包装材料-
本公开文本的包装材料具备本公开文本的层叠体、即包含支撑体和含有本公开文本的密封剂用树脂组合物的密封剂层的层叠体。
本公开文本的包装材料例如可作为盖材料而合适地使用。
本公开文本的包装材料相对于基材的剥离强度及剥离感优异。
本公开文本的包装材料尤其是相对于非晶性聚酯制的容器等基材具有优异的剥离强度及剥离感。因此,本公开文本的包装材料可作为构成非晶性聚酯制的容器的盖体的盖材料而特别合适地使用。
-包装容器-
本公开文本的包装容器具备:容器主体,所述容器主体具有开口;和盖体,所述盖体用于封堵前述容器主体的前述开口。前述盖体由本公开文本的包装材料形成。
对于本公开文本的包装容器而言,通过使用由本公开文本的包装材料形成的盖体,从而相对于具有开口的容器主体具有优异的剥离强度及剥离感。
本公开文本的包装容器优选为容器主体包含非晶性聚酯的包装容器,更优选为容器主体包含非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯的包装容器。
作为容器主体,除了包含非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯等非晶性聚酯的容器之外,还可以是包含其他材料的容器、例如包含聚丙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯等的容器。
本公开文本的包装容器例如可作为为了包装食品、医药品、工业用品、日用品、化妆品等而使用的包装容器而合适地使用,可作为食品及医药品的包装容器而特别合适地使用。
实施例
以下,基于实施例进一步详细地说明本发明,但本发明不受下述实施例的限制。以下的实施例中示出的材料、使用量、比例、处理步骤等可进行适当变更,只要不超出本公开文本的主旨即可。需要说明的是,只要没有特别说明,“份”是指“质量份”。
需要说明的是,各材料的MFR是利用前述的具体实施方式中记载的测定方法测定的值。
以下,“乙烯单元含量”、及“乙酸乙烯酯的结构单元的含量”分别是指来自乙烯的结构单元的含量、及来自乙酸乙烯酯的结构单元的含量。
以下的实施例及比较例中,密封剂用树脂组合物的制作中使用的成分的详情如下所述。
(乙烯·极性单体共聚物(A))
·(EVA-1):
种类:乙烯·乙酸乙烯酯共聚物
乙酸乙烯酯的结构单元的含量(VA含量):10质量%
MFR(190℃、负荷2160g)9g/10分钟
·(EVA-2):
种类:乙烯·乙酸乙烯酯共聚物
乙酸乙烯酯的结构单元的含量(VA含量):10质量%
MFR(190℃、负荷2160g)3g/10分钟
·(EVA-3):
种类:乙烯·乙酸乙烯酯共聚物
乙酸乙烯酯的结构单元的含量(VA含量):28质量%
MFR(190℃、负荷2160g)6g/10分钟
·(EVA-4):
种类:乙烯·乙酸乙烯酯共聚物
乙酸乙烯酯的结构单元的含量(VA含量):19质量%
MFR(190℃、负荷2160g)2.5g/10分钟
(赋粘树脂(B))
·赋粘树脂
种类:脂环族烃树脂“ARKON P-115(荒川化学工业株式会社制)”
环球法软化点115℃
(4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C))
·种类:4-甲基-1-戊烯·丙烯共聚物
密度为840kg/m3,MFR(230℃,2160g负荷)为10g/10分钟,无熔点,在频率1.6Hz、升温速度2℃/min下测定时的损耗角正切tanδ峰温度为30℃,损耗角正切tanδ峰值为2.7(三井化学株式会社制ABSORTOMER(注册商标)EP-1001)
(苯乙烯系弹性体(D))
·(SEBS-1):
种类:马来酸酐改性苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物
酸值为10mgCH3ONa/g,MFR(190℃、2160g负荷)为0.5g/10分钟(旭化成株式会社制,TUFTEC M1943)
·(SEBS-2):
种类:苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物
MFR(190℃、2160g负荷)为2.8g/10分钟(Kraton Corporation制,KRATON G1657)
(比较用烯烃共聚物)
·乙烯·1-丁烯共聚物
密度为885kg/m3,MFR(190℃、2160g负荷)为3.6g/10分钟(三井化学株式会社制TAFMER(注册商标)A4085S)
(低密度聚乙烯:LDPE)
·种类:低密度聚乙烯
MFR(190℃、负荷2160g)为3.7g/10分钟,密度为917kg/m3
(其他成分:添加剂)
·增滑剂(PEG):聚乙二醇(日本精化株式会社制)
·防粘辊剂(ELA):芥酰胺(日油株式会社制)
[实施例1~6、比较例1~6]
-密封剂用树脂组合物的制作-
以成为下述表1所示的组成的方式,用φ65mm单螺杆挤出机(Nakatani KikaiK.K.制,L/D=26,螺杆类型:顶端Dulmage螺纹螺杆(Dulmadge-type flight screw)),于180℃的树脂温度,将各成分熔融混炼,制作密封剂用树脂组合物。
-评价用的试验片的制作-
对于表1所示的组成的密封剂用树脂组合物,使用φ40mm单挤出层压机(TanabePlastics Machinery Co.,Ltd.制,L/D=32),在挤出机模头出口树脂温度为220℃、拉拽速度为30m/分钟、由成型后的密封剂用树脂组合物形成的密封剂层的厚度成为30μm的那样的挤出条件下,从T模向支撑体(PET层(12μm)/PE层(15μm)的2层层叠体)的PE层上熔融挤出前述密封剂用树脂组合物,从砂(sand)基材侧,插入硅PET膜(厚度为25μm,Toray AdvancedFilm Co.,Ltd.公司制,CERAPEEL(注册商标)),制作4层层叠体(PET层(12μm)/PE层(15μm)/密封剂层(30μm)/硅PET膜(25μm))。在评价之前,将在前述4层层叠体中剥离了硅PET膜的状态的膜作为评价用的试验片。
-评价-
使用得到的试验片进行以下的评价。作为非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯容器(以下,也称为“A-PET容器”。),分别使用竹内产业株式会社制的TAPS92-375、及Fujinap Co.,Ltd.制的FP92-375进行评价。将各评价结果示于表1。需要说明的是,表1中的空栏表示不含有相应的成分。
《剥离感的评价》
剥离感的评价利用以下的方法进行。
将A-PET容器设置于杯架(cup holder),将实施例及比较例中得到的已切割成10cm×10cm的尺寸的试验片的密封剂层侧放置在A-PET容器上,用杯密封器(cup sealer)(Eshin Pack Industry Co.,Ltd.制),在表1所示的加热温度、密封时间1秒及密封压力0.1MPa的条件下进行热封。然后,在室温(23℃)下放置24小时。
接下来,在23℃的环境下,用手剥离,在剥离时,按照以下的基准,对有无剥离音(剥离不畅)进行评价。需要说明的是,表中,所谓“未粘接”,是指在上述的条件下试验片未粘接于A-PET容器。
(评价基准)
A:没有伴随剥离不畅的剥离现象,顺利地剥离。
B:发生伴随剥离不畅的剥离现象。
《剥离强度的评价》
剥离强度的测定利用以下的方法进行。
将A-PET容器设置于杯架,将实施例及比较例中得到的已切割成10cm×10cm的尺寸的试验片的密封剂层侧放置在A-PET容器上,用杯密封器(Eshin Pack Industry Co.,Ltd.制),在表1所示的加热温度、密封时间1秒、密封压力0.1MPa的条件下进行热封。然后,在室温(23℃)下放置24小时。
接下来,在23℃的环境下,设置于剥离试验机(IM-20X,Intesco Co.,Ltd.制),在固定了A-PET容器的状态下,使初始剥离角度为45°,以拉伸速度为300mm/min的速度从A-PET容器剥离,算出最大应力作为相对于A-PET容器的剥离强度(N)。表中,所谓“-”,是指在上述的条件下试验片未粘接于A-PET容器,因而未进行测定。
[表1]
Figure BDA0003203306980000241
[实施例7~11、比较例7~12]
-密封剂用树脂组合物的制作-
以成为下述表2所示的组成的方式,与实施例1同样地操作,制作密封剂用树脂组合物,制作评价用的试验片。
-评价-
使用得到的试验片,进行以下的评价。作为非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯容器(以下,也称为“A-PET容器”。),使用Fujinap Co.,Ltd.制的FP92-375进行评价。将各评价结果示于表2。需要说明的是,表2中的空栏表示不含有相应的成分。
《剥离感的评价》
剥离感的评价利用以下的方法进行。
将A-PET容器设置于杯架,将实施例及比较例中得到的已切割成10cm×10cm的尺寸的试验片的密封剂层侧放置在A-PET容器上,用杯密封器(Eshin Pack Industry Co.,Ltd.制),在表1所示的加热温度、密封时间1秒及密封压力0.1MPa的条件下进行热封。然后,在室温(23℃)下放置1天。
接下来,在23℃的环境下,用手剥离,按照以下的基准,对在剥离时有无剥离音(剥离不畅)进行评价。
(评价基准)
A:未发生剥离不畅。
B:发生轻微的剥离不畅。
C:显著发生剥离不畅。
《剥离强度的评价》
剥离强度的测定利用以下的方法进行。
将A-PET容器设置于杯架,将实施例及比较例中得到的已切割成10cm×10cm的尺寸的试验片的密封剂层侧放置在A-PET容器上,用杯密封器(Eshin Pack Industry Co.,Ltd.制),在表1所示的加热温度、密封时间1秒、密封压力0.1MPa的条件下进行热封。然后,在室温(23℃)放置1天。
接下来,在23℃的环境下,设置于剥离试验机(IM-20X,Intesco Co.,Ltd.制),在固定了A-PET容器的状态下,使初始剥离角度为45°,以拉伸速度为300mm/min的速度,从A-PET容器剥离,测定最大应力(N)。算出5个样品的最大应力(N)的算术平均值作为相对于A-PET容器的剥离强度(N)。
[表2]
Figure BDA0003203306980000251
如表1及表2所示,可知对于实施例的密封剂用树脂组合物而言,在包含非晶性聚酯的A-PET容器中,与比较例的密封剂用树脂组合物相比,剥离强度及剥离感优异。
通过参照,将日本专利申请第2019-064698号及第2019-168513号的全部公开内容并入本说明书中。本说明书中记载的所有文献、专利申请、及技术标准通过参照被并入本说明书中,各文献、专利申请、及技术标准通过参照被并入的程度与具体且分别地记载的情况的程度相同。

Claims (13)

1.密封剂用树脂组合物,所述密封剂用树脂组合物含有:
乙烯·极性单体共聚物(A);
赋粘树脂(B);和
4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C),
相对于密封剂用树脂组合物的总质量而言,所述4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的含量为1质量%~20质量%。
2.如权利要求1所述的密封剂用树脂组合物,其中,还含有苯乙烯系弹性体(D)。
3.如权利要求2所述的密封剂用树脂组合物,其中,所述苯乙烯系弹性体(D)包含选自由苯乙烯-乙烯·丁烯嵌段共聚物(SEB)、苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)及苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)组成的组中的至少1种。
4.如权利要求2或3所述的密封剂用树脂组合物,其中,相对于密封剂用树脂组合物的总质量而言,所述苯乙烯系弹性体(D)的含量为1质量%~15质量%。
5.如权利要求1~4中任一项所述的密封剂用树脂组合物,其中,所述4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(C)的熔点低于110℃或未确认到熔点。
6.如权利要求1~5中任一项所述的密封剂用树脂组合物,其中,所述乙烯·极性单体共聚物(A)为乙烯·乙酸乙烯酯共聚物。
7.如权利要求1~6中任一项所述的密封剂用树脂组合物,其中,所述乙烯·极性单体共聚物(A)的来自乙酸乙烯酯的结构单元的含量为1质量%以上且30质量%以下。
8.如权利要求1~7中任一项所述的密封剂用树脂组合物,其中,所述密封剂用树脂组合物的熔体质量流动速率(JIS K7210-1999,190℃,2160g负荷)为1g/10分钟~100g/10分钟。
9.层叠体,所述层叠体包含:
支撑体;和
密封剂层,所述密封剂层包含权利要求1~8中任一项所述的密封剂用树脂组合物。
10.包装材料,所述包装材料具备权利要求9所述的层叠体。
11.如权利要求10所述的包装材料,所述包装材料是盖材料。
12.包装容器,所述包装容器具备:
容器主体,所述容器主体具有开口;和
盖体,所述盖体用于封堵所述容器主体的所述开口;
所述盖体由权利要求11所述的包装材料形成。
13.如权利要求12所述的包装容器,其中,所述容器主体包含非晶性聚酯。
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