CN109438646A - 聚氨酯弹性体组合物、聚氨酯弹性体及其制备方法 - Google Patents

聚氨酯弹性体组合物、聚氨酯弹性体及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种聚氨酯弹性体组合物，该组合物按质量份计，包括92‑174份的组分A和51.01‑105.05份的组分B；其中：组分A为聚氨酯半预聚物；组分B按质量份计，包含如下组分：50‑100份多元醇，1‑5份扩链剂，0.01‑0.05份催化剂。本发明还公开了一种聚氨酯弹性体，其由上述聚氨酯弹性体组合物反应制备得到。本发明还公开了上述聚氨酯弹性体的制备方法。本发明还公开了上述聚氨酯弹性体的用途。本发明主要采用半预聚法，通过扩链剂和催化剂的组合配料，来制备聚氨酯弹性体，该方法克服了预聚体法中制备预聚物时的粘度过高和一步法的不稳定性的缺点，制成的氨酯弹性体性能提高。

Description

聚氨酯弹性体组合物、聚氨酯弹性体及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚氨酯弹性体及其制备方法，特别涉及一种聚氨酯弹性体组合物、聚氨酯弹性体及其制备方法。
背景技术
目前，众所周知，聚氨酯弹性体是一种主链上含有较多的氨基甲酸酯基团的高分子嵌段聚合物，具有独特的聚脲结构，具有优良的综合力学性能尤其是耐磨性能和耐油性能。一直以来，聚氨酯弹性体作为高端产品应用于特殊领域。聚氨酯弹性体的一般制备方法为一步法，但一步法的制备不易控制，而预聚体法制备的聚氨酯预聚物粘度较大，不宜控制，故采用半预聚法制备聚氨酯半预聚物，不仅能够很好的控制预聚体的粘度，而且制备的预聚体更加稳定，弹性体的性能也更优异。
发明内容
本发明为解决公知技术中存在的技术问题，而提供一能够提高聚氨酯弹性体耐磨性和耐油性的聚氨酯弹性体组合物、聚氨酯弹性体及其制备方法。
本发明为解决公知技术中存在的技术问题所采取的技术方案是：
一种聚氨酯弹性体组合物，该组合物按质量份计，包括92～174份的组分A和51.01～ 105.05份的组分B；其中：
组分A为聚氨酯半预聚物；聚氨酯半预聚物的特性表征参数为：NCO％为6～15％；
组分B按质量份计，包含如下组分：50～100份多元醇，1～5份扩链剂，0.01～0.05份催化剂。
进一步地，所述聚氨酯半预聚物，由按质量份计的50～100份聚酯多元醇，2～4份聚二甲基硅氧烷二醇，在120℃经氮气吹扫环境下除水2小时，降温至65～72℃环境下，加入40～70份二异氰酸酯，反应1.5～2小时生成。
进一步地，所述聚酯多元醇为己二酸系聚酯二元醇、苯酐系聚酯二元醇或天然聚酯二元醇的一种或多种混合物，多种混合时可任意配比，所述聚酯多元醇的数均分子量为1000～3000。所述己二酸系聚酯二元醇优选为：型号PEPA-2000，官能度2，数均分子量为2000的己二酸系聚酯多元醇；或者型号PEDA-2000，官能度2，数均分子量为2000的己二酸系聚酯多元醇；或者PEPA-1000,官能度为2，数均分子量为1000的己二酸系聚酯多元醇。
进一步地，所述聚二甲基硅氧烷二醇为羟乙基丙基封端聚二甲基硅氧烷，数均分子量为500～4000。
进一步地，所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯TDI-100、甲苯二异氰酸酯TDI-80、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯MDI-100以及4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯MDI-50中的一种或多种的混合物。多种混合时可任意配比。
进一步地，所述聚氨酯半预聚物中的游离异氰酸根含量为4.0％～15.0％。
进一步地，所述组分B中的多元醇为己二酸系聚酯二元醇、苯酐系聚酯二元醇或脂环族聚酯二元醇，数均分子量为1000～3000。
进一步地，所述扩链剂为二醇类扩链剂以及二胺类扩链剂的一种或两种混合物。所述扩链剂优选1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙基甲苯二胺DMTDA、二甲硫基甲苯二胺DETDA的一种或多种混合物。多种混合时可任意配比。
进一步地，所述二醇类扩链剂为1，4一丁二醇、1，6一己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、二甘醇、三甘醇、新戊二醇、山梨醇、二乙氨基乙醇中的一种或多种混合物。
进一步地，所述二胺类扩链剂为4,4'-二氨基-3,3'-二乙基-二苯基甲烷、3-氯-3’- 乙基－4，4’-二氨基二苯甲烷、3,3’二氯–4,4’-二氨基二苯甲烷、二乙基甲苯二胺、二甲硫基甲苯二胺中的一种或多种混合物。多种混合时可任意配比。
进一步地，所述催化剂为胺类催化剂以及有机锡类催化剂中的一种或两种混合物。所述催化剂优选辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、三乙烯二胺、N-乙基吗啉等一种或多种混合物。多种混合时可任意配比。
进一步地，所述胺类催化剂为二甲氨基乙基、五甲基二乙烯三胺、三乙烯二胺、二甲基乙醇胺、四甲基乙二胺、四甲基丙二胺、N,N-二甲基环己胺、N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺、三乙胺、N,N-二甲基苄胺、三乙醇胺、固胺、N-乙基吗啉,N’-二乙基哌嗪、吡啶，N,N’-二甲基吡啶中的一种或多种混合物。多种混合时可任意配比。
进一步地，所述有机锡类催化剂为：二丁基氧化锡、二丁酸二丁基锡、二丁酸二甲基锡、二丁酸二辛基锡、二乙酸二丁基锡、二乙酸二甲基锡、二乙酸二辛基锡、辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二甲基锡、二月桂酸二辛基锡、二油酸二丁基锡、二油酸二甲基锡、二油酸二辛基锡、醋酸锡、二醋酸二丁基锡、二醋酸二甲基锡、二醋酸二辛基锡、马来酸二甲基锡、马来酸二丁基锡、马来酸二辛基锡、双十二烷硫基二丁基锡、双十二烷硫基二甲基锡、双十二烷硫基二辛基锡、草酸亚锡中的一种或多种混合物。多种混合时可任意配比。
本发明还提供一种聚氨酯弹性体，其由上述的聚氨酯弹性体组合物反应制备得到。
进一步地，所述聚氨酯弹性体的硬度为邵氏40A～75A。
本发明还提供一种用于上述聚氨酯弹性体的制备方法，按质量份计，将92～174份的组分A和51.01～105.05份的组分B进行混合反应，混合温度为60～70℃，混合后浇筑到模具之中，在25～30℃下进行固化，固化4～6小时后脱模，然后在80℃环境下后硫化8小时，得到聚氨酯弹性体制品。
本发明具有的优点和积极效果是：本发明通过采用醇类扩链剂和胺类扩链剂两种的配合，以及催化剂配合的加入，制备了固化时间长，能够有充分时间完成涂层喷涂的聚氨酯弹性体，适合于制备大尺寸的样品涂层。
本发明提供了半预聚法配合合适的扩链剂和催化剂的新型组合来制备聚氨酯弹性体的方法。本发明聚氨酯弹性体的制备方法克服了预聚体法中制备预聚物时的粘度过高和一步法的不稳定性的缺点，同时在半预聚体中使用胺类和醇类扩链剂的配合，制备的聚氨酯弹性体固化时间长，有足够的时间进行对大型材料进行喷涂，并且力学性能优越，耐磨性和耐油性优异。
与现有技术相比，聚氨酯弹性体性能参数提高，同样硬度下，拉伸强度和撕裂强度显著提高。
具体实施方式
为能进一步了解本发明的发明内容、特点及功效，兹列举以下实施例，并详细说明如下：
在本发明中，除非特别声明，“份”表示“质量份”。
以下实施例中，制备聚氨酯弹性体的原料选用以下原料：
1、制备组分A所采用的原料：
a-1、组分A中的聚酯多元醇采用三种型号的己二酸系聚酯多元醇，一种型号或代号： PEPA-2000，官能度为2，数均分子量为2000，生产厂家为青岛九盛化工科技有限公司；另一种型号或代号：PEPA-1000，官能度为2，数均分子量为1000，生产厂家为青岛九盛化工科技有限公司；第三种型号或代号：PEDA-2000，官能度2，数均分子量为2000，生产厂家为青岛九盛化工科技有限公司；PEPA-2000己二酸系聚酯多元醇，以下简称PEPA-2000，PEPA-1000己二酸系聚酯多元醇，以下简称PEPA-1000；PEDA-2000己二酸系聚酯多元醇以下简称PEDA-2000；
聚酯多元醇还采用苯酐聚酯多元醇，其型号或代号：RANOL-600，官能度2，生产厂家为浙江华峰集团；RANOL-600苯酐聚酯多元醇，以下简称RANOL-600。
聚酯多元醇还采用脂环族系聚酯多元醇，SKOL-3000，官能度2，数均分子量为3000，生产厂家为青岛九盛化工科技有限公司，SKOL-3000脂环族系聚酯多元醇以下简称SKOL-3000；
a-2、聚二甲基硅氧烷二醇，采用羟乙基丙基封端聚二甲基硅氧烷，数均分子量为500-4000。市售产品。
a-3、二异氰酸酯采用型号MDI-100，4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，生产厂家为烟台万华化学股份有限公司，以下简称MDI-100。
异氰酸酯还采用两种型号的2，4-甲苯二异氰酸酯，型号分别是TDI-100和TDI-80，生产厂家为烟台万华化学股份有限公司；TDI-100型的2，4-甲苯二异氰酸酯以下简称 TDI-100；TDI-80型的2，4-甲苯二异氰酸酯以下简称TDI-80。
2、制备组分B所采用的原料：
b-1、多元醇采用两种型号的己二酸系聚酯多元醇，一种型号或代号：PEPA-2000，官能度为2，数均分子量为2000，生产厂家为青岛九盛化工科技有限公司；第二种型号或代号：PEDA-2000，官能度2，数均分子量为2000，生产厂家为青岛九盛化工科技有限公司；PEPA-2000己二酸系聚酯多元醇，以下简称PEPA-2000，PEPA-1000己二酸系聚酯多元醇，以下简称PEPA-1000；PEDA-2000己二酸系聚酯多元醇以下简称PEDA-2000；
多元醇还采用脂环族系聚酯多元醇，SKOL-3000，官能度2，数均分子量为3000，生产厂家为青岛九盛化工科技有限公司，SKOL-3000脂环族系聚酯多元醇以下简称 SKOL-3000；
b-2、扩链剂采用二醇类扩链剂，采用1，4-丁二醇，型号或代号：BDO，生产厂家为青岛九盛化工科技有限公司；1，4-丁二醇以下简称BDO。
扩链剂还采用二胺类扩链剂，采用二乙基甲苯二胺，型号或代号：DMTDA，以及二甲硫基甲苯二胺，型号或代号：DETDA，生产厂家为青岛九盛化工科技有限公司；二乙基甲苯二胺以下简称DMTDA；二甲硫基甲苯二胺以下简称DETDA；
b-3、催化剂选用有机锡类催化剂中的辛酸亚锡和二月桂酸二辛基锡，生产厂家均为青岛九盛化工科技有限公司。
实施例1
组分A，即聚氨酯半预聚物制备：以质量份计，100份PEPA-2000，聚二甲基硅氧烷二醇4份，在120℃经氮气吹扫环境下除水2小时，降至72℃时加入70份MDI-100，反应2小时，得到游离异氰酸根含量为15％的聚氨酯半预聚物。
组分B制备：以质量份计，100份PEPA-2000、扩链剂1，4一丁二醇5份、催化剂二丁酸二辛基锡0.05份，混合均匀备用。
聚氨酯弹性体的制备：将组分A即聚氨酯半预聚物，和组分B，以质量份计，按1:1进行混合反应，混合温度为70℃，混合30秒后立即浇筑到模具之中，在30℃下进行固化，固化6小时后脱模，然后在80℃环境下后硫化8小时，得到聚氨酯弹性体制品。
实施例2
组分A，即聚氨酯半预聚物制备：PEPA-2000 50份，聚二甲基硅氧烷二醇2份，在120℃经氮气吹扫环境下除水2小时，降至65℃时加入MDI-100 40份，反应1.5小时，得到游离异氰酸根含量为4％的聚氨酯半预聚物。
组分B制备：以质量份计，50份PEPA-2000；1份BDO；二月桂酸二甲基催化剂0.01份。混合均匀备用。
聚氨酯弹性体的制备：将组分A即聚氨酯半预聚物，和组分B，以质量份计，按1:1进行混合反应，在60℃下搅拌30秒后，浇注到模具中，在25℃下进行固化4小时，然后80℃下后硫化8小时，得到聚氨酯弹性体。
实施例3
组分A，即聚氨酯半预聚物制备：PEPA-2000 75份，聚二甲基硅氧烷二醇3份，在120℃经氮气吹扫环境下除水2小时，降至70℃时加入MDI-100 60份，反应2小时，得到游离异氰酸根含量为12％的聚氨酯半预聚物。
组分B制备：以质量份计，PEPA-2000 75份、BDO 3份、DMTDA 1份、催化剂二醋酸二丁基锡0.01份。混合均匀备用。
聚氨酯弹性体的制备：将组分A即聚氨酯半预聚物，和组分B，以质量份计，按1:1进行混合反应，在60℃下搅拌30秒后，浇注到模具中，在28℃下进行固化，固化5小时后脱模，然后80℃下后硫化8小时，得到聚氨酯弹性体。
实施例4
组分A，即聚氨酯半预聚物制备：80份PEPA-2000，聚二甲基硅氧烷二醇2.5份，在120℃经氮气吹扫环境下除水2小时，降至68℃时加入65份MDI-100，反应2小时，得到游离异氰酸根含量为10％的聚氨酯半预聚物。
组分B制备：以质量份计，70份PEPA-2000、BDO 2份、DETDA 1份、催化剂双十二烷硫基二辛基锡0.03份，催化剂马来酸二丁基锡0.02份。混合均匀备用。
聚氨酯弹性体的制备：将组分A即聚氨酯半预聚物，和组分B，以质量份计，按1:1进行混合反应，在60℃下搅拌30秒后，浇注到模具中，27℃室温下固化5小时，然后 80℃下后硫化8小时，得到聚氨酯弹性体。
实施例5
组分A，即聚氨酯半预聚物制备：100份PEDA-2000，聚二甲基硅氧烷二醇2.5份，在120℃经氮气吹扫环境下除水2小时，降至70℃时加入60份MDI-100，反应2小时，得到游离异氰酸根含量为11％的聚氨酯半预聚物。
组分B制备：以质量份计，组分B中100份PEDA-2000、BDO 2.5份、DETDA 1份、催化剂草酸亚锡0.03份。混合均匀备用。
聚氨酯弹性体的制备：将组分A即聚氨酯半预聚物，和组分B，以质量份计，按1:1进行混合反应，在60℃下搅拌30秒后，浇注到自制模具中，室温下固化5小时，然后 80℃下后硫化8小时，得到聚氨酯弹性体。
实施例6
组分A，即聚氨酯半预聚物制备：100份SKOL-3000，聚二甲基硅氧烷二醇2份，在120℃经氮气吹扫环境下除水2小时，降至70℃时加入60份MDI-100，反应2小时，得到游离异氰酸根含量为12％的聚氨酯半预聚物。
组分B制备：以质量份计，100份SKOL-3000、BDO 4份、DETDA 1份、催化剂二油酸二丁基锡0.01份，混合均匀备用。
聚氨酯弹性体的制备：将组分A即聚氨酯半预聚物，和组分B，以质量份计，按1:1进行混合反应，在65℃下搅拌30秒后，浇注到自制模具中，30℃下固化5小时，然后 80℃下后硫化8小时，得到聚氨酯弹性体。
实施例7
组分A，即聚氨酯半预聚物制备：90份SKOL-3000，10份RANOL-600，聚二甲基硅氧烷二醇4份，在120℃经氮气吹扫环境下除水2小时，降至70℃时加入60份MDI-100，反应2小时，得到游离异氰酸根含量为12％的聚氨酯半预聚物。
组分B制备：以质量份计，100份SKOL-3000、BDO 4份、DETDA 1份、催化剂二醋酸二甲基锡0.05份，混合均匀备用。
聚氨酯弹性体的制备：将组分A即聚氨酯半预聚物，和组分B，以质量份计，按1:1进行混合反应，在70℃下搅拌30秒后，浇注到自制模具中，室温下固化6小时，然后 80℃下后硫化8小时，得到聚氨酯弹性体。
以上实施例1-7的测试性能实验结果如表1。
表1实施例1-7的测试性能实验结果
其中，表1中的各性能指标的测定方法按照以下的标准执行：
a、密度按照GB/T 6343-1986进行测定；
b、拉伸性能按照GB/T6344-1986《软泡拉伸强度和断裂伸长率的测定》来测试；
c、撕裂强度按GB10808—89标准执行；
d、泡沫的回弹性能按照GB/T 6670—1986《软质泡沫聚合材料落球回弹性能的测定》来测定。
以上所述的实施例仅用于说明本发明的技术思想及特点，其目的在于使本领域内的技术人员能够理解本发明的内容并据以实施，不能仅以本实施例来限定本发明的专利范围，即凡本发明所揭示的精神所作的同等变化或修饰，仍落在本发明的专利范围内。

Claims (16)

1.一种聚氨酯弹性体组合物，其特征在于，该组合物按质量份计，包括92～174份的组分A和51.01～105.05份的组分B；其中：
组分A为聚氨酯半预聚物；
组分B按质量份计，包含如下组分：50～100份多元醇，1～5份扩链剂，0.01～0.05份催化剂。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯弹性体组合物，其特征在于，所述聚氨酯半预聚物，由按质量份计的50～100份聚酯多元醇，2～4份聚二甲基硅氧烷二醇，在120℃经氮气吹扫环境下除水2小时，降温至65～72℃环境下，加入40～70份二异氰酸酯，反应1.5～2小时生成。
3.根据权利要求2所述的聚氨酯弹性体组合物，其特征在于，所述聚酯多元醇为己二酸系聚酯二元醇、苯酐系聚酯二元醇或天然聚酯二元醇的一种或多种混合物，所述聚酯多元醇的数均分子量为1000～3000。
4.根据权利要求2所述的聚氨酯弹性体组合物，其特征在于，所述聚二甲基硅氧烷二醇为羟乙基丙基封端聚二甲基硅氧烷，数均分子量为500～4000。
5.根据权利要求2所述的聚氨酯弹性体组合物，其特征在于，所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯TDI-100、甲苯二异氰酸酯TDI-80、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯MDI-100以及4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯MDI-50中的一种或多种的混合物。
6.根据权利要求1所述的聚氨酯弹性体组合物，其特征在于，所述聚氨酯半预聚物中的游离异氰酸根含量为4.0％～15.0％。
7.根据权利要求1所述的聚氨酯弹性体组合物，其特征在于，所述组分B中的多元醇为己二酸系聚酯二元醇、苯酐系聚酯二元醇或脂环族聚酯二元醇，数均分子量为1000～3000。
8.根据权利要求1所述的聚氨酯弹性体组合物，其特征在于，所述扩链剂为二醇类扩链剂以及二胺类扩链剂的一种或两种混合物。
9.根据权利要求8所述的聚氨酯弹性体组合物，其特征在于，所述二醇类扩链剂为1，4一丁二醇、1，6一己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、二甘醇、三甘醇、新戊二醇、山梨醇、二乙氨基乙醇中的一种或多种混合物。
10.根据权利要求8所述的聚氨酯弹性体组合物，其特征在于，所述二胺类扩链剂为4,4'-二氨基-3,3'-二乙基-二苯基甲烷、3-氯-3’-乙基－4，4’-二氨基二苯甲烷、3,3’二氯–4,4’-二氨基二苯甲烷、二乙基甲苯二胺、二甲硫基甲苯二胺中的一种或多种混合物。
11.根据权利要求1所述的聚氨酯弹性体组合物，其特征在于，所述催化剂为胺类催化剂以及有机锡类催化剂中的一种或两种混合物。
12.根据权利要求11所述的聚氨酯弹性体组合物，其特征在于，所述胺类催化剂为二甲氨基乙基、五甲基二乙烯三胺、三乙烯二胺、二甲基乙醇胺、四甲基乙二胺、四甲基丙二胺、N,N-二甲基环己胺、N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺、三乙胺、N,N-二甲基苄胺、三乙醇胺、固胺、N-乙基吗啉、N,N’-二乙基哌嗪、吡啶，N,N’-二甲基吡啶中的一种或多种混合物。
13.根据权利要求11所述的聚氨酯弹性体组合物，其特征在于，所述有机锡类催化剂为：二丁基氧化锡、二丁酸二丁基锡、二丁酸二甲基锡、二丁酸二辛基锡、二乙酸二丁基锡、二乙酸二甲基锡、二乙酸二辛基锡、辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二甲基锡、二月桂酸二辛基锡、二油酸二丁基锡、二油酸二甲基锡、二油酸二辛基锡、醋酸锡、二醋酸二丁基锡、二醋酸二甲基锡、二醋酸二辛基锡、马来酸二甲基锡、马来酸二丁基锡、马来酸二辛基锡、双十二烷硫基二丁基锡、双十二烷硫基二甲基锡、双十二烷硫基二辛基锡、草酸亚锡中的一种或多种混合物。
14.一种聚氨酯弹性体，其由权利要求1～13任一项所述的聚氨酯弹性体组合物反应制备得到。
15.根据权利要求14所述的聚氨酯弹性体，所述聚氨酯弹性体的硬度为邵氏40A～75A。
16.一种用于制造权利要求14所述的聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，按质量份计，将92～174份的组分A和51.01～105.05份的组分B进行混合反应，混合温度为60～70℃，混合后浇筑到模具之中，在25～30℃下进行固化，固化4～6小时后脱模，然后在80℃环境下后硫化8小时，得到聚氨酯弹性体制品。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109942790A (zh) * 2019-04-10 2019-06-28 安徽鼎宏胶辊有限公司 一种钢板和铝箔涂层辊用聚氨酯胶料的合成方法
CN110172133A (zh) * 2019-06-26 2019-08-27 美瑞新材料股份有限公司 一种抗污耐脏的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN110669199A (zh) * 2019-10-24 2020-01-10 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 高频筛用聚氨酯弹性体及其制备方法
CN111072904A (zh) * 2019-12-30 2020-04-28 长沙中京机械有限公司 一种聚氨酯弹性体组合物及分体活塞
CN112552479A (zh) * 2019-09-10 2021-03-26 中国石油化工股份有限公司 一种水解速度可控的无溶剂聚氨酯弹性体组合物
CN113717340A (zh) * 2021-07-09 2021-11-30 烟台捷锐水族用品有限公司 一种仿真珊瑚及其制备方法
CN113754855A (zh) * 2021-08-19 2021-12-07 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 喷涂型聚氨酯弹性体组合物及其制备方法

Citations (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63154722A (ja) * 1986-12-18 1988-06-28 Nippon Mektron Ltd 加硫し得るミラブルウレタンエラストマ−組成物
KR100943195B1 (ko) * 2009-06-10 2010-02-19 한국신발피혁연구소 내마모성 폴리우레탄 엘라스토머의 제조 방법
EP1362072B1 (en) * 2001-01-26 2010-09-08 3M Innovative Properties Company Silylated polyurethane-urea compositions for use in cosmetic applications
CN101857670A (zh) * 2009-04-10 2010-10-13 拜耳材料科技(中国)有限公司 聚氨酯微孔弹性体及其制备方法和应用
CN102140157A (zh) * 2010-12-23 2011-08-03 上海凯众聚氨酯有限公司 一种耐高温mdi基聚氨酯弹性体的制备方法
CN102250306A (zh) * 2011-04-29 2011-11-23 黎明化工研究院 一种混酸型聚酯制备的聚氨酯微孔弹性体及制备方法
CN102391455A (zh) * 2011-10-08 2012-03-28 广州柏胜化工有限公司 一种双组份有机硅聚氨酯弹性体及其制备方法
CN102585162A (zh) * 2011-12-23 2012-07-18 山东东大一诺威聚氨酯有限公司 动态性能优异的微孔聚氨酯弹性体组合物及其制备方法
EP2495270A1 (en) * 2009-10-30 2012-09-05 Mitsubishi Chemical Corporation Polyester polyol, polyurethane utilizing the polyester polyol and process for production thereof, and polyurethane molded article
CN103172823A (zh) * 2011-12-23 2013-06-26 中国科学院兰州化学物理研究所 用于水润滑聚氨酯复合材料的制备方法
CN103435777A (zh) * 2013-08-19 2013-12-11 淄博启明星新材料有限公司 矿山用聚氨酯工程轮胎及其制备方法
CN103483526A (zh) * 2013-08-20 2014-01-01 中科院广州化学有限公司 一种有机硅接枝改性聚酯型聚氨酯预聚体及制备与应用
KR20140060084A (ko) * 2012-11-09 2014-05-19 주식회사 엔비스타 저온 특성이 개선된 레일패드용 폴리우레탄 탄성체 조성물 및 그것을 사용하여 얻어진 철도 레일패드
CN104262583A (zh) * 2014-09-18 2015-01-07 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种低压变特种聚氨酯微孔弹性体及其制备方法
CN104530384A (zh) * 2015-01-09 2015-04-22 黎明化工研究设计院有限责任公司 一种筛板用聚酯型聚氨酯树脂组合物及其制备方法和使用方法
CN104650318A (zh) * 2013-11-20 2015-05-27 上海凯众材料科技股份有限公司 Mdi基聚氨酯弹性体的制备方法
CN105399917A (zh) * 2015-11-03 2016-03-16 杭州吉华高分子材料股份有限公司 一种有机硅改性热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN105461877A (zh) * 2015-12-21 2016-04-06 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种用于密封材料的热固化聚氨酯弹性体组合料的合成方法
CN105860508A (zh) * 2016-06-08 2016-08-17 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种压延级热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN106632954A (zh) * 2016-12-30 2017-05-10 山东诺威聚氨酯股份有限公司 聚氨酯弹性体的制备方法
CN107163215A (zh) * 2017-06-22 2017-09-15 广东元星工业新材料有限公司 高硬度自润滑聚氨酯弹性体及其制备方法
CN107880243A (zh) * 2017-11-23 2018-04-06 广东元星工业新材料有限公司 一种高耐热高性能聚氨酯弹性体及其制备方法
CN107903369A (zh) * 2017-11-24 2018-04-13 万华化学集团股份有限公司 一种有机硅‑聚氨酯热塑性弹性体的制备方法及其用途
CN108219443A (zh) * 2018-01-03 2018-06-29 青岛科技大学 一种盾构管片中空密封条充填用的聚氨酯弹性体及其制备方法
CN108285519A (zh) * 2018-02-12 2018-07-17 山东大学 一种有机硅改性聚氨酯弹性体及其制备方法

Patent Citations (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63154722A (ja) * 1986-12-18 1988-06-28 Nippon Mektron Ltd 加硫し得るミラブルウレタンエラストマ−組成物
EP1362072B1 (en) * 2001-01-26 2010-09-08 3M Innovative Properties Company Silylated polyurethane-urea compositions for use in cosmetic applications
CN101857670A (zh) * 2009-04-10 2010-10-13 拜耳材料科技(中国)有限公司 聚氨酯微孔弹性体及其制备方法和应用
KR100943195B1 (ko) * 2009-06-10 2010-02-19 한국신발피혁연구소 내마모성 폴리우레탄 엘라스토머의 제조 방법
EP2495270A1 (en) * 2009-10-30 2012-09-05 Mitsubishi Chemical Corporation Polyester polyol, polyurethane utilizing the polyester polyol and process for production thereof, and polyurethane molded article
CN102140157A (zh) * 2010-12-23 2011-08-03 上海凯众聚氨酯有限公司 一种耐高温mdi基聚氨酯弹性体的制备方法
CN102250306A (zh) * 2011-04-29 2011-11-23 黎明化工研究院 一种混酸型聚酯制备的聚氨酯微孔弹性体及制备方法
CN102391455A (zh) * 2011-10-08 2012-03-28 广州柏胜化工有限公司 一种双组份有机硅聚氨酯弹性体及其制备方法
CN102585162A (zh) * 2011-12-23 2012-07-18 山东东大一诺威聚氨酯有限公司 动态性能优异的微孔聚氨酯弹性体组合物及其制备方法
CN103172823A (zh) * 2011-12-23 2013-06-26 中国科学院兰州化学物理研究所 用于水润滑聚氨酯复合材料的制备方法
KR20140060084A (ko) * 2012-11-09 2014-05-19 주식회사 엔비스타 저온 특성이 개선된 레일패드용 폴리우레탄 탄성체 조성물 및 그것을 사용하여 얻어진 철도 레일패드
CN103435777A (zh) * 2013-08-19 2013-12-11 淄博启明星新材料有限公司 矿山用聚氨酯工程轮胎及其制备方法
CN103483526A (zh) * 2013-08-20 2014-01-01 中科院广州化学有限公司 一种有机硅接枝改性聚酯型聚氨酯预聚体及制备与应用
CN104650318A (zh) * 2013-11-20 2015-05-27 上海凯众材料科技股份有限公司 Mdi基聚氨酯弹性体的制备方法
CN104262583A (zh) * 2014-09-18 2015-01-07 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种低压变特种聚氨酯微孔弹性体及其制备方法
CN104530384A (zh) * 2015-01-09 2015-04-22 黎明化工研究设计院有限责任公司 一种筛板用聚酯型聚氨酯树脂组合物及其制备方法和使用方法
CN105399917A (zh) * 2015-11-03 2016-03-16 杭州吉华高分子材料股份有限公司 一种有机硅改性热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN105461877A (zh) * 2015-12-21 2016-04-06 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种用于密封材料的热固化聚氨酯弹性体组合料的合成方法
CN105860508A (zh) * 2016-06-08 2016-08-17 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种压延级热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN106632954A (zh) * 2016-12-30 2017-05-10 山东诺威聚氨酯股份有限公司 聚氨酯弹性体的制备方法
CN107163215A (zh) * 2017-06-22 2017-09-15 广东元星工业新材料有限公司 高硬度自润滑聚氨酯弹性体及其制备方法
CN107880243A (zh) * 2017-11-23 2018-04-06 广东元星工业新材料有限公司 一种高耐热高性能聚氨酯弹性体及其制备方法
CN107903369A (zh) * 2017-11-24 2018-04-13 万华化学集团股份有限公司 一种有机硅‑聚氨酯热塑性弹性体的制备方法及其用途
CN108219443A (zh) * 2018-01-03 2018-06-29 青岛科技大学 一种盾构管片中空密封条充填用的聚氨酯弹性体及其制备方法
CN108285519A (zh) * 2018-02-12 2018-07-17 山东大学 一种有机硅改性聚氨酯弹性体及其制备方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《化工百科全书》编辑委员会: "《化工百科全书 第8卷》", 30 September 1994, 化学工业出版社 *
M FURUKAWA，等: "Deterioration of novel polyesterurethane elastomers in outdoor exposure", 《POLYMER DEGRADATION AND STABILITY》 *
山西省化工研究所: "《聚氨酯弹性体手册》", 31 January 2001, 化学工业出版社 *
彭采宇，等: "聚氨酯微孔弹性体的合成及力学性能研究", 《塑料工业》 *
李俊贤: "《塑料工业手册 聚氨酯》", 31 July 1999, 化学工业出版社 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109942790A (zh) * 2019-04-10 2019-06-28 安徽鼎宏胶辊有限公司 一种钢板和铝箔涂层辊用聚氨酯胶料的合成方法
CN110172133A (zh) * 2019-06-26 2019-08-27 美瑞新材料股份有限公司 一种抗污耐脏的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN112552479A (zh) * 2019-09-10 2021-03-26 中国石油化工股份有限公司 一种水解速度可控的无溶剂聚氨酯弹性体组合物
CN110669199A (zh) * 2019-10-24 2020-01-10 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 高频筛用聚氨酯弹性体及其制备方法
CN111072904A (zh) * 2019-12-30 2020-04-28 长沙中京机械有限公司 一种聚氨酯弹性体组合物及分体活塞
CN111072904B (zh) * 2019-12-30 2022-03-04 长沙中京机械有限公司 一种聚氨酯弹性体组合物及分体活塞
CN113717340A (zh) * 2021-07-09 2021-11-30 烟台捷锐水族用品有限公司 一种仿真珊瑚及其制备方法
CN113754855A (zh) * 2021-08-19 2021-12-07 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 喷涂型聚氨酯弹性体组合物及其制备方法

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