JPS6088566A - ゲームボール及びその製法 - Google Patents
ゲームボール及びその製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明はポリウレタンフォーム球よりなるゲームボール
及びその製法に関する。
及びその製法に関する。
デームボール例えばベーセボール及びソフトボールは伝
統的に羊毛及び木綿の糸の数層をコルク及びゴムの中心
に巻いて所望の密度及び反発を有するボールを提供する
ことによりｇｉ１遺されてきた。 理解されうるようにかなりな労働がこのボールの製造に
要求される。その」二最近数年間の羊毛、木綿、合成糸
のコストの上昇は適当なより安価な代替物を見い出だす
ことをごｒ； ＊、 ＋、いものとしてきた。 従って得られたボールの＋Ｉ：、＋Ｉ′Ｉを低１ζさぜ
ることな（優れた反発性を有するＪ：り安価なボールの
製造を容易にするであろう代（＋物及び製造技４４７を
見つけることにかなりの努力が払われてきた。 ヒアルド（Ｉｌｃａｌｄ）の米国特バ′１第３，９７（
１，２０５及び４．１４９．７２０号はポリウレタンの
７−１−ムの芯及び皮の外側の被覆を有するベースボー
ル及びソフトボールの製造を開示している。ノロン・ジ
ュニア（Ｄｉｌｌｏｎ、Ｊｒ、）の米国特許第３，０６
９．］°７０号はポリオレフィンのフォー！、から製造
された芯を有する練習用ボールのｇＪ！造を記載してい
る。スミス（Ｓｍｉｔｂ）らの米国特許＠４，２５６，
３０４号はピッチングマシンに用いるのに適当なポリウ
レタンの７オームのベースボールの製造を開示している
。米国特許第３，０９８．６５８号はポリウレタンの芯
を右するゴル”７ボールを開示している。１９６７年６
月に発行されたシンクレアー ヘｌ−ロケミカルズ（Ｓ
１ｎｃｌａｉｒ Ｐｅｔ＋°ｏｃｈｅ−ｍｉｃａｌｓ
、 Ｉｎｃ、）のプロダクト・データ・ブレチン（Ｐｒ
ｏｄｕｃｔ Ｄａｔａ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ）第５０５号
はヒドロキシル末端ブタジェン樹脂がらのウレタン７オ
ームの製造を記載している（第１６．１７頁）。パード
ル（Ｖｅｒｄｏｌ）らの米国４４許第３，６３７，５５
８号はアスファルト及びヒドロキシル末端ジエン重合体
の部分的に未硬化のウレタンから製造されたエラストマ
ー組成物を開示している。パードルらの米国特許第３．
７１４，１１０号はヒドロキシ末端ジエン重合体から製
造されｌこ油展ポリウレタンを開示している。
統的に羊毛及び木綿の糸の数層をコルク及びゴムの中心
に巻いて所望の密度及び反発を有するボールを提供する
ことによりｇｉ１遺されてきた。 理解されうるようにかなりな労働がこのボールの製造に
要求される。その」二最近数年間の羊毛、木綿、合成糸
のコストの上昇は適当なより安価な代替物を見い出だす
ことをごｒ； ＊、 ＋、いものとしてきた。 従って得られたボールの＋Ｉ：、＋Ｉ′Ｉを低１ζさぜ
ることな（優れた反発性を有するＪ：り安価なボールの
製造を容易にするであろう代（＋物及び製造技４４７を
見つけることにかなりの努力が払われてきた。 ヒアルド（Ｉｌｃａｌｄ）の米国特バ′１第３，９７（
１，２０５及び４．１４９．７２０号はポリウレタンの
７−１−ムの芯及び皮の外側の被覆を有するベースボー
ル及びソフトボールの製造を開示している。ノロン・ジ
ュニア（Ｄｉｌｌｏｎ、Ｊｒ、）の米国特許第３，０６
９．］°７０号はポリオレフィンのフォー！、から製造
された芯を有する練習用ボールのｇＪ！造を記載してい
る。スミス（Ｓｍｉｔｂ）らの米国特許＠４，２５６，
３０４号はピッチングマシンに用いるのに適当なポリウ
レタンの７オームのベースボールの製造を開示している
。米国特許第３，０９８．６５８号はポリウレタンの芯
を右するゴル”７ボールを開示している。１９６７年６
月に発行されたシンクレアー ヘｌ−ロケミカルズ（Ｓ
１ｎｃｌａｉｒ Ｐｅｔ＋°ｏｃｈｅ−ｍｉｃａｌｓ
、 Ｉｎｃ、）のプロダクト・データ・ブレチン（Ｐｒ
ｏｄｕｃｔ Ｄａｔａ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ）第５０５号
はヒドロキシル末端ブタジェン樹脂がらのウレタン７オ
ームの製造を記載している（第１６．１７頁）。パード
ル（Ｖｅｒｄｏｌ）らの米国４４許第３，６３７，５５
８号はアスファルト及びヒドロキシル末端ジエン重合体
の部分的に未硬化のウレタンから製造されたエラストマ
ー組成物を開示している。パードルらの米国特許第３．
７１４，１１０号はヒドロキシ末端ジエン重合体から製
造されｌこ油展ポリウレタンを開示している。
ゲームボールの製造ｌこポリウレタンフォームを用いる
概念は従来の技術に開示されてきたが、本発明以前に一
般に入手しうるポリウレタンフォームは低い反発性を有
する。例えばヒアルドは３３％の反発を有するポリウレ
タンフォームの芯を有するベースボールの製造を開示し
そしてスミスらは３２％の反発を有するポリウレタンフ
ォームの練習用ベースボールの製造を開示している。通
常のゲームボールの所望の性質のすべてを有ししがも増
大した反発性を有するデームボールを製造しうろことが
望まれている。 本発明において優れた反発性を有ししかも遊ぎ用ボール
の製造に用いられるのに特に適したポリウレタンフォー
ムが記載される。従って改良されたポリウレタンフォー
ム組成物を提供するのが発明の目的である。優れた反発
性を有するポリウレタンフォーム組成物を提供するのが
発明の他の目的である。デームボールの製造に用いられ
るように特に適したポリウレタンフォームＩＩＬ威物を
提供するのが発明の他の目的である。優れた反発性を有
する安価なデームボールを提供するのが発明の他の目的
である。発明のこれら及び他の目的は下記の記載及び実
施例において支持される。
概念は従来の技術に開示されてきたが、本発明以前に一
般に入手しうるポリウレタンフォームは低い反発性を有
する。例えばヒアルドは３３％の反発を有するポリウレ
タンフォームの芯を有するベースボールの製造を開示し
そしてスミスらは３２％の反発を有するポリウレタンフ
ォームの練習用ベースボールの製造を開示している。通
常のゲームボールの所望の性質のすべてを有ししがも増
大した反発性を有するデームボールを製造しうろことが
望まれている。 本発明において優れた反発性を有ししかも遊ぎ用ボール
の製造に用いられるのに特に適したポリウレタンフォー
ムが記載される。従って改良されたポリウレタンフォー
ム組成物を提供するのが発明の目的である。優れた反発
性を有するポリウレタンフォーム組成物を提供するのが
発明の他の目的である。デームボールの製造に用いられ
るように特に適したポリウレタンフォームＩＩＬ威物を
提供するのが発明の他の目的である。優れた反発性を有
する安価なデームボールを提供するのが発明の他の目的
である。発明のこれら及び他の目的は下記の記載及び実
施例において支持される。
発明の教示によればそれらをスポーツに用いられる様に
特に適１．たちのとする反発性及び密度を有するデーム
ボールはヒドロキシル末端液状ジエン重合体、ポリイソ
シアナート、錫触媒、三級アミン触媒、製造されるポリ
ウレタンフォームのセル（ｃｅｌｌ）の大きさをコント
ロールする第一の表面活性剤そして最終の生成物の密度
をコントロールする第二の表面活性剤よりなる特定の処
方から製造される。 ヒドロキシル含有液状ツエン重合体は任意の常温で液状
のジエンホモ重合体又はジエン・ビニル単量体共重合体
であってよい。ヒドロキシル化ジエン重合体を製造する
のに用いられるジエンは約１２個以内の炭素原子の未置
換、２−置換又は２゜３− ジＷＦＡ１１３−ジエンで
ある。ジエンは好ましくは約６個以内の炭素原子を有し
そして２−及び／又は３−位の置換基は水素、アルキル
一般に低級アルキル例えば１〜４個の炭素原子のもの、
アリール（置換又は未置換）、ハロゲン、ニトロ、ニト
リルなどであってよい。用いられうる代表的なジエンは
１．３−ブタノエン；イソプレン；クロロプレン；２−
シア／−１，３−ブタジェン；２，３−シメチルー１，
３−ブタジェンなどである。ジエンの選択は普通最終の
生成物中に望まれる性質に依存しよう。 ヒドロキシル含有液状ジエン重合体はしばしば凝固点降
下法、沸点上昇法、湿透庄法又はクロマトグラフィ法に
よりめられて約２５，０００以内であるが普通的５００
〜５，０００の範囲内の数平均分子量を有する。 本発明の重合体の製造に用いられて好ましいポリヒドロ
キシルジエン重合体は１重合体分子当たり少なくとも１
．８個の主として一級のアリル性末端ヒドロキシル基を
平均に有する。ジエン重合体は一般に１分子当り約１．
８〜３個そして好ましくは ２．１〜２．８個のヒドロ
キシル基を有する。特に適当なヒドロキシル末端ジエン
重合体は分子の主な一般に最長の炭化水素鎖上の末端ア
リル性位置に一級ヒドロキシル基を有するものである。 「アリル性」配置とはアリルアルコールのアルファーア
リル性基即ち二ｆｆｉ＆！ｉ合炭素に隣接する炭素に結
合した中間体ジエン重合体の末端ヒドロキシルを意味す
る。末端にヒドロキシルとはヒドロキシルが末端炭素原
子即ち重合体鎖の木端における炭素原子の一つに結合し
ていることを意味する。 ヒドロキシル基の数及び位置そしてヒドロキシル化ジエ
ン重合体の分子量は主に重合温度の関数そして重合体を
形成するのに用いられる付加重合系の型である。 本発明において有用なヒドロキシル末ｉジエンホモ重合
体及び共重合体は任意の公知の方法により製造されそし
てその製造法は本発明の部分を形成しない。適当なジエ
ン重合体は重合用の触媒として過酸化水素を用いて得ら
れよう。遊離基（＝１加重合は普通的１００〜２００℃
の温度で生ずる。 代表的なヒドロキシル化ツエン重作体及び共重合体の製
造は米国特許第３，４２７，３６６号、第３，６７３，
１６８号及び第３，６７４，７４３号に詳しく記載され
その記述は本明細署に引例として引用される。 液状ヒドロキシル含有ジエン重合体と反応する有機ポリ
イソシアナートはポリウレタンを製造するのに通ｔδ用
いられる任意のポリイソシアナートであってよい。ポリ
ウレタンを製造するのに用いられるポリイソシアナート
は飽和及び未飽和の脂肪族及び環状脂肪族化合物、芳香
族化合物、脂肪族置換芳香族化合物及びアリール置換脂
肪族化合物などを含む。本発明に用いられるポリイソシ
アナートは一般に少なくとも２の官能性を有しそして一
般に１分子当たり約２〜６個のイソシ゛？ナート基を有
する。１分子当だ約２〜２．７個の官能基を有するポリ
イソシアナートを用いるのが好ましい。 芳香族ポリイソシアナートが脂肪族イソシアナートより
も好ましくそれはそれらがかなり低い毒性を有しそれ故
処理問題が殆どなくその上それらが一般に脂肪族インシ
アナートよりもより反応性に富むからである。本発明に
用いられるポリイソシアナートはそれらがポリイソシア
ナートとポリオールとの所望の反応を妨害しない限り置
換基を含んでいてもよい。 本発明で用いうる脂肪族インシアナートの中に含まれる
のはアルキレンポリインシアナート例えば１．３−ノイ
ソシアナートブロバン；ｌＩ４−ジインシアナートブタ
ン；１，６−ジインシアナートブタン；１，３．５−ト
リイソシアナートペンタン；１，４−シクロヘキサンジ
イソシアナート；１，４−ンクロヘ〜シレンジイソシア
ナートである。芳香族インシアナートの例は２，４−ト
リレンツイソシアナート；２゜６−ドリレンジイソシア
ナート；２，４−及び２，６−トリレンジイソシアナー
トの混合物；ｐ−フェニレンジイソシアナート；ポリメ
チレンンポリフェニレンジインシ７ナート；２，４−ジ
フェニルメタンノイソシアナー） ；４，４−ジフェニ
ルメタンジイソシアナート；ジメチルジフェニルメタン
ジイソシアナート；ビペンシルジインシアナート； ビトリルノインンアナート；２．４，６．− ）リレン
トリイソシアナー） ；１，５−す７テレンシイソシア
ナート；４−クロロ−１，３−フェニレンジイソシアナ
ートなどである。芳香族イソシアナートの場合インシア
ナート基は同−又は異なった環に結合していてもよい。 １ｆｆｆｉ以上の他のポリオール及び／又は他の活性水
素含有化合物を反応混合物へ混入することにより最終生
成物の物理的性質を修飾するのはしばしあ望ましい。好
ましい活性水素含有化合物は脂肪族及び芳香族のポリオ
ール及びポリアミン及び重合体例えばポリエステルポリ
オール又はポリアミン、ポリエーテルポリオール又はポ
リアミン及びポリラクトンそして１分子当り２個以上の
ＯＨ。 Ｎ Ｈ又はＮ Ｈ、基又はこれらの混合物を有ししかも
１２〜１，１００又はそれ以上のヒドロキシル数及び２
〜約ｉ、ｏｏｏ個の炭素原子を有する同様な化合物を含
む。これらの化合物の２種以上の混合物も用いられうる
。高分子量生成物を製造するのにポリオール又はポリア
ミンの反応性水素の量は１分子当り約２〜３基の範囲に
あるのが好ましい。より高度に橋かけ結合をした重合体
生成物を製造しようとするときこれら化合物の官能性は
２よりもやや高くそして一般に１分子当り約６以内又は
はそれ以上であろう。６よりも大きい官能性を有する物
質の濃度はポリウレタン組成物の早過ぎる硬化を防止す
ために低く押さえられるのが好ましい。 本発明において用いられてもよい低分子量脂肪族及び芳
香族のポリオール、ポリアミン及びメルカプタンはジオ
ール、トリオール、テトロールなど例えばエチレングリ
コール；ジエチレングリコール：プロピレングリコール
；１，３−ブチレングリコール；１，６−ヘキサンジオ
ール；２−エチル−１，３−ヘキサンジオール；トリエ
チレングリコール；１，４−ブタンノオール；アミレン
ゲリコール；２−メチル−２，４−ベンタンジオール；
１，７−ヘブタンシ′オール；グリセリン；ネオペンチ
ルグリコール；トリメチロールプロパン；ペンタエリス
リトール；シクロヘキサンジオール；ソルビトール；マ
ンニトール；キシリトール；１，２，５．６−テトフヒ
ドロキシヘキサン；１，４−ジヒドロキシベンゼン；フ
ェニルジイソプロピルアミンなど及び対応するアミン含
有及び硫黄含有化合物例えば３，３−ジクロロベンノブ
＞ ；４，４−メチレンビス（２−クロロアニリン）；
Ｎ。 Ｎ−ビス（１，４−ツメチルペンチル）−バラ−フェニ
レンジアミン；エチレンシアミンなどを含む。 最終生成物の性質を修飾するのに有用な商号子ポリヒド
ロキシ−、ポリアミン−及びポリメルカプタン−含有化
合物は例えば重合体例えばポリヒドロキシルポリアルキ
レンエーテル、ポリヒドロＡ・シルポリエステル及びヒ
ドロキシル基含有の好ましくはヒドロキシル基末端の重
合体そして対応するアミン含有及びメルカプクン−含有
重合体を含む。ポリヒドロキシル又はポリアミンポリア
ルキレンエーテルは約３５０より大すい分子量そして約
１０〜６００のヒドロキシル数を有してもよくそして例
えば酸化アルキレン例えば酸化エチレン、酸化プロピレ
ン、酸化ブチレンなどの重合により誘導されよう。 ヒドロキシル−、アミン−及びメルカプタン−含有ポリ
エステルは少なくとも２個の反応性ヒドロキシ、アミノ
又はメルカプタン基を有するエステル、アミド又はチオ
エステルを生じさせる割合で当業者に公知の方法で脂肪
族又は芳香族のジカルボン酸と脂肪族又は芳香族の多価
アルコールを反応させることにより得られよう。任意の
ポリオール、ポリアミン又はポリメルカプタンは用いら
れてエステル、アミド及びチオエステルを形成しそして
このアルコール、アミン及びフルカプタンの例は上記し
たものである。適当なエステル、アミジエステル及びヒ
ドロキシル含有化チオエステルの中に含まれるのはひま
し油、トール油、大豆油、あまに油などそして対応する
アミン及びチオエステルである。 好ましい任意の反応性水素添加物はそれらが生成物に硬
さを与える能力を有するために低分子量の７オール、ジ
アミン及びメルカプタンでありる。 上述の任意のポリオール、ポリアミン及びポリメルカプ
タンは反応混合物中の反応性水素含有成分の全重量に晶
づいて約５０％以内そして好ましくは約２０％以内の量
で加えられよう。 ポリウレタンフォームを製造するために処方に発泡剤を
混入する必要がある。発泡剤を生成するために水が用い
られるとき水と反応しそして二酸化炭素を生成する対応
する量の過剰のイソシアナートが加えられよう。プレポ
リマーの技術によりポリウレタンプラスチックの製造を
進めることもできる。その技術では過剰の有機ボエイソ
シアネートが第一の段階で本発明のポリオールと反応し
て遊離のインシアナート基を有するプレポリマーて遊離
のインシアナート基を有するプレポリマーを製造しそれ
は次に第二の段階で、水を反応して７オームを９１？Ｌ
する。−力成分はポ リウレタンを製造する「ワン・シ
ミツト」技術として一般に知られている単一の作業段階
において反応させられてもよい。その上水の代りに低沸
点炭化水素例えばペンｊｌン、ヘキサン、ヘプタン、ペ
ンテン及びへブテン；アゾ化合物例えばアソへキサヒド
ロベンゾジニトリル；ハロゲン化炭化水素例えばノクロ
ロシ７ルオロメタン、トリクロロフルΔロメクン、塩化
ビニリデン、ジクロロフルオロメタン、ノクロロメタン
、トリクロロメタン、シクロロフルオロメタンッヘキサ
フルオロシクロブタン及びオクタフルオロシクロブタン
が発泡剤として用いられよう。 本発明において用いられる触媒系はウレタン重合反応と
発泡反応とをバランスさせるようにデザインされる。こ
の結果は錫化合物と三級アミンとの組合せの使用により
得ら１Ｌる。本発明において使用しうる錫触媒はウレタ
ン反応を触媒化するのに通常用いられる任意の錫化合物
である。好ましい錫化合物は各アルキル基中に１〜約２
０個又はそれ以上そして好ましくは１〜約６個の炭素原
子を有しそして各エステル基中に２〜約１６ｆａの全炭
素原子を有する第二錫ジアルキルジエステルを含む。他
の好ましい錫触媒は各エステル基中に２〜約２０個又は
それ以上そして好ましくは約６〜１２個の炭素原子を有
する第一錫シエステルである。任意の成る触媒中のアル
キル基及びエステル基は同一でも又は異なってもよい。 適当な第二錫ジアルキルジエステルの例はジブチル錫ジ
ラウレート、ジプロピル錫シオクトエート、テトラブチ
ル錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫−シー２−
エチルヘキソエートなどを含む。適当な第一錫ジエステ
ルの例は第一錫オクトエート、第一錫オレエート及び第
一錫ラウレートを含む。最も好ましい錫触媒はジアルキ
ル錫ジエステル特にジブチル錫ジラウレートである。 触媒系の三級アミン成分はポリウレタフオームの製造に
普通用いられる任意の三級アミン成分を含みそしてトリ
エチルアミン；トリエチレンジアミン；Ｎ−メチルモル
ホリン；Ｎ−エチルモルホリン；ジエチルエタノールア
ミン；１−メチル−４−シメチルアミノエチルビペラシ
′ン；３−７トキシーＮ−ツメチルプロピルアミン；２
，２ ′−、！キシービス（Ｎ、Ｎ−ジメグ・ルエチル
アミン）：などを含む。好ましい三級アミンは２．２
′−Ａキン−ビス（Ｎ、Ｎ−ジメチルエチルアミン）を
含む。 一般に錫触媒は重合反応をコン）Ｃ７−ルするのに用い
られそしてアミン触媒は気体反応をコントロールするの
に用いられるが画）ｊの触媒は成る程度まで両方の反応
を行う。触媒系の錫及び三級アミン成分の相対的な量は
所望の度合の重合及び７オ一ム発生が達成されるような
ものである。この目的は約９０〜１０重量部の錫成分そ
してそれに反応して約１０〜９０部の三級アミン成分そ
して通常約７５〜２５部の錫成分そし゛（それｌこ応じ
て約２５〜７５部の三級アミン成分（全触媒の１００重
量部当り）の範囲の比を用いること１こより達成される
。 本発明の重要な特徴は最終生成物の構造が表面活性剤の
ユニークな系の使用によりコントロールされることであ
る。表面活性剤の系は第一の成分（約１０００〜５００
０そして好ましくは約２０００〜４０００の平均分子量
を有する非加水分解性シリコーン・ポリエーテル共重合
体）及び第二の成分（ポリジアルキルシロキサン又はボ
リシ゛アルキルシロキサンの混合物）よりなる。非加水
分解性のシリコーン・ポリエーテル共重合体は通常ポリ
ウレタ７才一ムの細胞の大きさ及び構造をコン）ａ−ル
するのに用いられる。第二の成分は一般にエラストマー
の製造における７オーム形成の完全な抑圧のための抗７
オーム成分としてポリウレタンの製造に用いられる。本
発明において第−及び第二の表面活性剤成分の上述の性
質が用いられて細胞の大きさ及び構造をコントロールし
同時に７オームの発生のコントロール１こよる生成物の
＠度を制御する。 非加水分解性シリコーン・ポリエーテル表面活性剤はジ
低級アルキルシロキサンそしてアリル性不飽和を含むポ
リアルキレングリコ−１しからｔｉ遺される共重合体で
ある。代表的にはジアルキルシロキサンは約５００〜１
５００の範囲そして通常２００〜１２００の範囲の分子
量を有する。７リル性ポリアルキレングリコールは一般
に約３０ ＜１〜；３００の範囲そして通常的４００〜
５００の範囲の分子量を有する。第一の表面活性剤成分
として有用な代表的な生成物はジメチルシロキサンとア
リル性アルコール開始ポリエチレングリごＪ−ルとの反
応により得られる。 第二の表面活性剤成分であるシリコーン抗７オーム成分
は約２５０〜５０ （１（ｌそしで好ｊ、シ＜は５００
〜３５００の範囲の平均分子量を有するポリジアルキル
シロキサン又はボリノアルＩＣルシロキサンの混合物で
ある。好ましいポリジアルキルシロキサンは各アルキル
！ｉｉ中に１へ４個の炭素ＪＴ＝”。 子を有するものである。最も好ｔＬいポリジアルキルシ
ロキサンはポリシメチルシｌｊＮサンである。 第−及び第二の表面活性剤の相対的濃度は一般に約１０
〜５０部の非加水分解性シリコーン・ポリエーテル表面
活性剤及び９０〜５０部のシリコーン抗７オーム表面活
性剤の範囲そして通常約２５〜４５部の非加水分解性シ
リコーン・ポリエーテル表面活性剤及び７５〜５５部の
シリコーン抗７オーム表面活性剤の範囲（全表面活性剤
１０重量部当り）である。 本発明の生成物中に一緒にさせられてもよい添加物は充
填剤例えば炭素、シリカ、シリカアルミナ。 酸化亜鉛、粘土、タルクなど；増量剤例えば低分子量重
合体物質；可塑剤例えばアジピン酸又は７タール酸のエ
ステル又はトリメチロールプロパン。 グリセリンのエステルなど；抗酸化剤；着色剤などを含
む。これらの物質は反応処方への添加により本発明の組
成物に一緒にされよう。 本発明の生成物を製造する一つの方法によればヒドロキ
シル含有液状ジエン重合体、ポリイソシアナート、水、
触媒１表面活性剤そして他の所望の添加物例えば追加の
ポリオール及び／ポリアミンなどを一緒にすることによ
り最終生成物用の型中での「ワン・シタット」繰作にお
いて行なわれる。 もし菫むならば型は反応混合物が導入される前え又は後
の何れかで加熱されてもよい。反応は一般に所望の結果
が得られる迄圧力の過用Ｆ又はなしに型中に保たれる。 反応が完了すると生成物は型から除去される。 上述の方法の修飾においてプレポリマー類似物は液状の
ヒドロキシル含有共重合体と充分量のポリイソシアナー
トとを反応させて主にインシアナート末端でしかも遊離
のポリインシアナートであるプレポリマーの混合物を生
成することにより製造される。プレポリマー類似物は次
に水とそして任意には追加の反応性水素含有物質と一緒
にさせられる。生成物は次に最終生成物用の型中で上述
の如（硬化される。 本発明の生成物の製造のための代表的な処方において全
ヒドロキシル含有成分１００爪量部＠たりの反応物の相
対的量は以トの通りである。 成 分 −広］１１「四−−好３Ｅ↓」已１Ｌ四−水
１．０〜３．０ １．３〜２．０ 錫触媒 ０．０２〜０．２１ ０．０（１〜０．１５三
級アミン ０．０３〜０．１４ ０．０５〜０．０９用
いられるポリイソシアナートの量はインシアナートの当
量対反応性水素含有成分の全当量の比が１．０〜１．６
そして好ましくは１．２５〜１．３５である混合物を生
成するのに充分なものである。 本発明はカバーされた又はカバーされていないゲームボ
ール例えばベースボール、ソフトボール。 ゴルフボール、ラクロッスポール、ホッケーボール。 クロケラトボールなどを製造するのに用いられうる。本
発明は又他のスポーツで用いられるもの例えばホッケー
のバックを製造するのに用いられうる。本発明の生成物
の密度及び反発性は所望の最終用途の要Ｊｂに応じて変
化しうろことは理解されよう。 【実施例］ 下記の実施例は本発明をさらに明らかにするのに役立つ
であろう。他に述べていなければ部屋−％は重量基準で
ある。 実施例■ ポリウレタ７オーＡデームボールは下記の方法により製
造された。マスターバッチの混合物は商標名ポリ（ｐｏ
ｌｙ）ｂｄＲ−４５１−１”ｒで７トフンテイツク・リ
ッチフィールド・コンパニー（Ａ １ｔｌａｎｔｉｃＲ
ｉｃｈｆｉｅｌｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）の部門であるＡｔ
ｔｃｏケミカル・カンパニーにより売られている約２，
５のヒドロキシル官能性及び約２８００の分子量を有［
るヒドロキシル含有ポリブタジェン１４１１１７１００
部；水１．５部；商標名ＮＩＡＸ Ａ−１でジプロピレ
ングリコール９７０％濃縮物としてユニオン・カーバイ
ト・カンパニー（Ｕ ｎ１ｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏ
ＩＩＩｌ＋ａｎｙ）により売られている２、２′−オキ
シ−ビス（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン）０．０５部；商オ
票名ＤＣ−１９３でダウ・コーニング中カンパニー（Ｄ
ｃｕ＋＋ ＣｏｒｏｉＢ Ｃｏｍｐａｎｙ）により売ら
れているポリツメチルシロキサンとアリル性ポリアルキ
レングリコールとの非加水分解性シリコーン・ポリエー
テル共重合体０．３７ｆｆｌＳ；そして７オームキル（
Ｆｏａｍｋｉｌｌ）８ Ｄの商標名でクルジプル・ケミ
カル・カンパニー（Ｃｒｕｃｉｂｌｅ ＣｈｅＴａｉ−
ｃａｌｃｏ論ｐａｎｙ）により売られている主としてポ
リジメチルシロキサンよりなるジアルキルポリシロキサ
ン０．７１部を一緒にししかも均一に混合することによ
り製造した。 上述のマスターバッチ１００部及び商標名イソナー）
（Ｉ ５ｏｎａｔｅ）１４３ Ｌで７ツプジ５ン・カン
パニー（Ｕｐｊｏｈｎ Ｃｏｍｐａｎｙ）により売られ
ているポリカルボジイミド修飾ジフェニルメクンジイソ
シアナート４５．７部をマーチンやスィート（Ｍａｒｔ
ｉｎＳ ｕ＋ｅｅｔｓ）の７オーム磯を用いて内径的７
ａｍ（２，７部３インチ）の球状の型に混合秤量した
。混合物を５分間常温で硬化した。硬化した球を次に型
から取り出しそして室温で後硬化した。球の密度は約０
．７２ｇ／ｃｍ’（４５，２１ｂ／ｆｔ’）でありだ。 実施例■ 実施例Ｉで製造された球は球を約６１０ｃｍ（２０フイ
ート）の高さからコンクリートの表面に落しそして衝突
後のボールの最大の晶さを測定することにより反発性を
テストされた。球は約３６９ｃｍ （１１，９フイート
）（５９，５％）の反発性を有した。 上述の実施例は本発明の処方により製造されたゲームボ
ールの優れた再反発性を明らかに°炉る。 本発明は特定の実施例につ（・て記述されるのｆ本発明
は明白な変化されうるものを含むこと１よ理“される。 例えばヒドロキシル含有ジエン重合体１よジエンと他の
エチレン性不飽和物質とσ）共重合１本であってもよい
。本発明の範囲は特許請求の範囲の広さによってのみ制
限される。 代理人４ｐＪＪ’−±７１火に聚光 イσ−１名 （金 円” ” 、’、、 ＋１４１１］タ２年１０Ｆ
Ｉ／６□特許庁＋宝 殿 １、事件の表示 ４キ願昭タ２−第１？ψダｆゲ号 ２、繁絹の名称 ケパ−ハホ゛−１し及小゛１の５私 ３、補正をする者 事件との関係 化層１人
特に適１．たちのとする反発性及び密度を有するデーム
ボールはヒドロキシル末端液状ジエン重合体、ポリイソ
シアナート、錫触媒、三級アミン触媒、製造されるポリ
ウレタンフォームのセル（ｃｅｌｌ）の大きさをコント
ロールする第一の表面活性剤そして最終の生成物の密度
をコントロールする第二の表面活性剤よりなる特定の処
方から製造される。 ヒドロキシル含有液状ツエン重合体は任意の常温で液状
のジエンホモ重合体又はジエン・ビニル単量体共重合体
であってよい。ヒドロキシル化ジエン重合体を製造する
のに用いられるジエンは約１２個以内の炭素原子の未置
換、２−置換又は２゜３− ジＷＦＡ１１３−ジエンで
ある。ジエンは好ましくは約６個以内の炭素原子を有し
そして２−及び／又は３−位の置換基は水素、アルキル
一般に低級アルキル例えば１〜４個の炭素原子のもの、
アリール（置換又は未置換）、ハロゲン、ニトロ、ニト
リルなどであってよい。用いられうる代表的なジエンは
１．３−ブタノエン；イソプレン；クロロプレン；２−
シア／−１，３−ブタジェン；２，３−シメチルー１，
３−ブタジェンなどである。ジエンの選択は普通最終の
生成物中に望まれる性質に依存しよう。 ヒドロキシル含有液状ジエン重合体はしばしば凝固点降
下法、沸点上昇法、湿透庄法又はクロマトグラフィ法に
よりめられて約２５，０００以内であるが普通的５００
〜５，０００の範囲内の数平均分子量を有する。 本発明の重合体の製造に用いられて好ましいポリヒドロ
キシルジエン重合体は１重合体分子当たり少なくとも１
．８個の主として一級のアリル性末端ヒドロキシル基を
平均に有する。ジエン重合体は一般に１分子当り約１．
８〜３個そして好ましくは ２．１〜２．８個のヒドロ
キシル基を有する。特に適当なヒドロキシル末端ジエン
重合体は分子の主な一般に最長の炭化水素鎖上の末端ア
リル性位置に一級ヒドロキシル基を有するものである。 「アリル性」配置とはアリルアルコールのアルファーア
リル性基即ち二ｆｆｉ＆！ｉ合炭素に隣接する炭素に結
合した中間体ジエン重合体の末端ヒドロキシルを意味す
る。末端にヒドロキシルとはヒドロキシルが末端炭素原
子即ち重合体鎖の木端における炭素原子の一つに結合し
ていることを意味する。 ヒドロキシル基の数及び位置そしてヒドロキシル化ジエ
ン重合体の分子量は主に重合温度の関数そして重合体を
形成するのに用いられる付加重合系の型である。 本発明において有用なヒドロキシル末ｉジエンホモ重合
体及び共重合体は任意の公知の方法により製造されそし
てその製造法は本発明の部分を形成しない。適当なジエ
ン重合体は重合用の触媒として過酸化水素を用いて得ら
れよう。遊離基（＝１加重合は普通的１００〜２００℃
の温度で生ずる。 代表的なヒドロキシル化ツエン重作体及び共重合体の製
造は米国特許第３，４２７，３６６号、第３，６７３，
１６８号及び第３，６７４，７４３号に詳しく記載され
その記述は本明細署に引例として引用される。 液状ヒドロキシル含有ジエン重合体と反応する有機ポリ
イソシアナートはポリウレタンを製造するのに通ｔδ用
いられる任意のポリイソシアナートであってよい。ポリ
ウレタンを製造するのに用いられるポリイソシアナート
は飽和及び未飽和の脂肪族及び環状脂肪族化合物、芳香
族化合物、脂肪族置換芳香族化合物及びアリール置換脂
肪族化合物などを含む。本発明に用いられるポリイソシ
アナートは一般に少なくとも２の官能性を有しそして一
般に１分子当たり約２〜６個のイソシ゛？ナート基を有
する。１分子当だ約２〜２．７個の官能基を有するポリ
イソシアナートを用いるのが好ましい。 芳香族ポリイソシアナートが脂肪族イソシアナートより
も好ましくそれはそれらがかなり低い毒性を有しそれ故
処理問題が殆どなくその上それらが一般に脂肪族インシ
アナートよりもより反応性に富むからである。本発明に
用いられるポリイソシアナートはそれらがポリイソシア
ナートとポリオールとの所望の反応を妨害しない限り置
換基を含んでいてもよい。 本発明で用いうる脂肪族インシアナートの中に含まれる
のはアルキレンポリインシアナート例えば１．３−ノイ
ソシアナートブロバン；ｌＩ４−ジインシアナートブタ
ン；１，６−ジインシアナートブタン；１，３．５−ト
リイソシアナートペンタン；１，４−シクロヘキサンジ
イソシアナート；１，４−ンクロヘ〜シレンジイソシア
ナートである。芳香族インシアナートの例は２，４−ト
リレンツイソシアナート；２゜６−ドリレンジイソシア
ナート；２，４−及び２，６−トリレンジイソシアナー
トの混合物；ｐ−フェニレンジイソシアナート；ポリメ
チレンンポリフェニレンジインシ７ナート；２，４−ジ
フェニルメタンノイソシアナー） ；４，４−ジフェニ
ルメタンジイソシアナート；ジメチルジフェニルメタン
ジイソシアナート；ビペンシルジインシアナート； ビトリルノインンアナート；２．４，６．− ）リレン
トリイソシアナー） ；１，５−す７テレンシイソシア
ナート；４−クロロ−１，３−フェニレンジイソシアナ
ートなどである。芳香族イソシアナートの場合インシア
ナート基は同−又は異なった環に結合していてもよい。 １ｆｆｆｉ以上の他のポリオール及び／又は他の活性水
素含有化合物を反応混合物へ混入することにより最終生
成物の物理的性質を修飾するのはしばしあ望ましい。好
ましい活性水素含有化合物は脂肪族及び芳香族のポリオ
ール及びポリアミン及び重合体例えばポリエステルポリ
オール又はポリアミン、ポリエーテルポリオール又はポ
リアミン及びポリラクトンそして１分子当り２個以上の
ＯＨ。 Ｎ Ｈ又はＮ Ｈ、基又はこれらの混合物を有ししかも
１２〜１，１００又はそれ以上のヒドロキシル数及び２
〜約ｉ、ｏｏｏ個の炭素原子を有する同様な化合物を含
む。これらの化合物の２種以上の混合物も用いられうる
。高分子量生成物を製造するのにポリオール又はポリア
ミンの反応性水素の量は１分子当り約２〜３基の範囲に
あるのが好ましい。より高度に橋かけ結合をした重合体
生成物を製造しようとするときこれら化合物の官能性は
２よりもやや高くそして一般に１分子当り約６以内又は
はそれ以上であろう。６よりも大きい官能性を有する物
質の濃度はポリウレタン組成物の早過ぎる硬化を防止す
ために低く押さえられるのが好ましい。 本発明において用いられてもよい低分子量脂肪族及び芳
香族のポリオール、ポリアミン及びメルカプタンはジオ
ール、トリオール、テトロールなど例えばエチレングリ
コール；ジエチレングリコール：プロピレングリコール
；１，３−ブチレングリコール；１，６−ヘキサンジオ
ール；２−エチル−１，３−ヘキサンジオール；トリエ
チレングリコール；１，４−ブタンノオール；アミレン
ゲリコール；２−メチル−２，４−ベンタンジオール；
１，７−ヘブタンシ′オール；グリセリン；ネオペンチ
ルグリコール；トリメチロールプロパン；ペンタエリス
リトール；シクロヘキサンジオール；ソルビトール；マ
ンニトール；キシリトール；１，２，５．６−テトフヒ
ドロキシヘキサン；１，４−ジヒドロキシベンゼン；フ
ェニルジイソプロピルアミンなど及び対応するアミン含
有及び硫黄含有化合物例えば３，３−ジクロロベンノブ
＞ ；４，４−メチレンビス（２−クロロアニリン）；
Ｎ。 Ｎ−ビス（１，４−ツメチルペンチル）−バラ−フェニ
レンジアミン；エチレンシアミンなどを含む。 最終生成物の性質を修飾するのに有用な商号子ポリヒド
ロキシ−、ポリアミン−及びポリメルカプタン−含有化
合物は例えば重合体例えばポリヒドロキシルポリアルキ
レンエーテル、ポリヒドロＡ・シルポリエステル及びヒ
ドロキシル基含有の好ましくはヒドロキシル基末端の重
合体そして対応するアミン含有及びメルカプクン−含有
重合体を含む。ポリヒドロキシル又はポリアミンポリア
ルキレンエーテルは約３５０より大すい分子量そして約
１０〜６００のヒドロキシル数を有してもよくそして例
えば酸化アルキレン例えば酸化エチレン、酸化プロピレ
ン、酸化ブチレンなどの重合により誘導されよう。 ヒドロキシル−、アミン−及びメルカプタン−含有ポリ
エステルは少なくとも２個の反応性ヒドロキシ、アミノ
又はメルカプタン基を有するエステル、アミド又はチオ
エステルを生じさせる割合で当業者に公知の方法で脂肪
族又は芳香族のジカルボン酸と脂肪族又は芳香族の多価
アルコールを反応させることにより得られよう。任意の
ポリオール、ポリアミン又はポリメルカプタンは用いら
れてエステル、アミド及びチオエステルを形成しそして
このアルコール、アミン及びフルカプタンの例は上記し
たものである。適当なエステル、アミジエステル及びヒ
ドロキシル含有化チオエステルの中に含まれるのはひま
し油、トール油、大豆油、あまに油などそして対応する
アミン及びチオエステルである。 好ましい任意の反応性水素添加物はそれらが生成物に硬
さを与える能力を有するために低分子量の７オール、ジ
アミン及びメルカプタンでありる。 上述の任意のポリオール、ポリアミン及びポリメルカプ
タンは反応混合物中の反応性水素含有成分の全重量に晶
づいて約５０％以内そして好ましくは約２０％以内の量
で加えられよう。 ポリウレタンフォームを製造するために処方に発泡剤を
混入する必要がある。発泡剤を生成するために水が用い
られるとき水と反応しそして二酸化炭素を生成する対応
する量の過剰のイソシアナートが加えられよう。プレポ
リマーの技術によりポリウレタンプラスチックの製造を
進めることもできる。その技術では過剰の有機ボエイソ
シアネートが第一の段階で本発明のポリオールと反応し
て遊離のインシアナート基を有するプレポリマーて遊離
のインシアナート基を有するプレポリマーを製造しそれ
は次に第二の段階で、水を反応して７オームを９１？Ｌ
する。−力成分はポ リウレタンを製造する「ワン・シ
ミツト」技術として一般に知られている単一の作業段階
において反応させられてもよい。その上水の代りに低沸
点炭化水素例えばペンｊｌン、ヘキサン、ヘプタン、ペ
ンテン及びへブテン；アゾ化合物例えばアソへキサヒド
ロベンゾジニトリル；ハロゲン化炭化水素例えばノクロ
ロシ７ルオロメタン、トリクロロフルΔロメクン、塩化
ビニリデン、ジクロロフルオロメタン、ノクロロメタン
、トリクロロメタン、シクロロフルオロメタンッヘキサ
フルオロシクロブタン及びオクタフルオロシクロブタン
が発泡剤として用いられよう。 本発明において用いられる触媒系はウレタン重合反応と
発泡反応とをバランスさせるようにデザインされる。こ
の結果は錫化合物と三級アミンとの組合せの使用により
得ら１Ｌる。本発明において使用しうる錫触媒はウレタ
ン反応を触媒化するのに通常用いられる任意の錫化合物
である。好ましい錫化合物は各アルキル基中に１〜約２
０個又はそれ以上そして好ましくは１〜約６個の炭素原
子を有しそして各エステル基中に２〜約１６ｆａの全炭
素原子を有する第二錫ジアルキルジエステルを含む。他
の好ましい錫触媒は各エステル基中に２〜約２０個又は
それ以上そして好ましくは約６〜１２個の炭素原子を有
する第一錫シエステルである。任意の成る触媒中のアル
キル基及びエステル基は同一でも又は異なってもよい。 適当な第二錫ジアルキルジエステルの例はジブチル錫ジ
ラウレート、ジプロピル錫シオクトエート、テトラブチ
ル錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫−シー２−
エチルヘキソエートなどを含む。適当な第一錫ジエステ
ルの例は第一錫オクトエート、第一錫オレエート及び第
一錫ラウレートを含む。最も好ましい錫触媒はジアルキ
ル錫ジエステル特にジブチル錫ジラウレートである。 触媒系の三級アミン成分はポリウレタフオームの製造に
普通用いられる任意の三級アミン成分を含みそしてトリ
エチルアミン；トリエチレンジアミン；Ｎ−メチルモル
ホリン；Ｎ−エチルモルホリン；ジエチルエタノールア
ミン；１−メチル−４−シメチルアミノエチルビペラシ
′ン；３−７トキシーＮ−ツメチルプロピルアミン；２
，２ ′−、！キシービス（Ｎ、Ｎ−ジメグ・ルエチル
アミン）：などを含む。好ましい三級アミンは２．２
′−Ａキン−ビス（Ｎ、Ｎ−ジメチルエチルアミン）を
含む。 一般に錫触媒は重合反応をコン）Ｃ７−ルするのに用い
られそしてアミン触媒は気体反応をコントロールするの
に用いられるが画）ｊの触媒は成る程度まで両方の反応
を行う。触媒系の錫及び三級アミン成分の相対的な量は
所望の度合の重合及び７オ一ム発生が達成されるような
ものである。この目的は約９０〜１０重量部の錫成分そ
してそれに反応して約１０〜９０部の三級アミン成分そ
して通常約７５〜２５部の錫成分そし゛（それｌこ応じ
て約２５〜７５部の三級アミン成分（全触媒の１００重
量部当り）の範囲の比を用いること１こより達成される
。 本発明の重要な特徴は最終生成物の構造が表面活性剤の
ユニークな系の使用によりコントロールされることであ
る。表面活性剤の系は第一の成分（約１０００〜５００
０そして好ましくは約２０００〜４０００の平均分子量
を有する非加水分解性シリコーン・ポリエーテル共重合
体）及び第二の成分（ポリジアルキルシロキサン又はボ
リシ゛アルキルシロキサンの混合物）よりなる。非加水
分解性のシリコーン・ポリエーテル共重合体は通常ポリ
ウレタ７才一ムの細胞の大きさ及び構造をコン）ａ−ル
するのに用いられる。第二の成分は一般にエラストマー
の製造における７オーム形成の完全な抑圧のための抗７
オーム成分としてポリウレタンの製造に用いられる。本
発明において第−及び第二の表面活性剤成分の上述の性
質が用いられて細胞の大きさ及び構造をコントロールし
同時に７オームの発生のコントロール１こよる生成物の
＠度を制御する。 非加水分解性シリコーン・ポリエーテル表面活性剤はジ
低級アルキルシロキサンそしてアリル性不飽和を含むポ
リアルキレングリコ−１しからｔｉ遺される共重合体で
ある。代表的にはジアルキルシロキサンは約５００〜１
５００の範囲そして通常２００〜１２００の範囲の分子
量を有する。７リル性ポリアルキレングリコールは一般
に約３０ ＜１〜；３００の範囲そして通常的４００〜
５００の範囲の分子量を有する。第一の表面活性剤成分
として有用な代表的な生成物はジメチルシロキサンとア
リル性アルコール開始ポリエチレングリごＪ−ルとの反
応により得られる。 第二の表面活性剤成分であるシリコーン抗７オーム成分
は約２５０〜５０ （１（ｌそしで好ｊ、シ＜は５００
〜３５００の範囲の平均分子量を有するポリジアルキル
シロキサン又はボリノアルＩＣルシロキサンの混合物で
ある。好ましいポリジアルキルシロキサンは各アルキル
！ｉｉ中に１へ４個の炭素ＪＴ＝”。 子を有するものである。最も好ｔＬいポリジアルキルシ
ロキサンはポリシメチルシｌｊＮサンである。 第−及び第二の表面活性剤の相対的濃度は一般に約１０
〜５０部の非加水分解性シリコーン・ポリエーテル表面
活性剤及び９０〜５０部のシリコーン抗７オーム表面活
性剤の範囲そして通常約２５〜４５部の非加水分解性シ
リコーン・ポリエーテル表面活性剤及び７５〜５５部の
シリコーン抗７オーム表面活性剤の範囲（全表面活性剤
１０重量部当り）である。 本発明の生成物中に一緒にさせられてもよい添加物は充
填剤例えば炭素、シリカ、シリカアルミナ。 酸化亜鉛、粘土、タルクなど；増量剤例えば低分子量重
合体物質；可塑剤例えばアジピン酸又は７タール酸のエ
ステル又はトリメチロールプロパン。 グリセリンのエステルなど；抗酸化剤；着色剤などを含
む。これらの物質は反応処方への添加により本発明の組
成物に一緒にされよう。 本発明の生成物を製造する一つの方法によればヒドロキ
シル含有液状ジエン重合体、ポリイソシアナート、水、
触媒１表面活性剤そして他の所望の添加物例えば追加の
ポリオール及び／ポリアミンなどを一緒にすることによ
り最終生成物用の型中での「ワン・シタット」繰作にお
いて行なわれる。 もし菫むならば型は反応混合物が導入される前え又は後
の何れかで加熱されてもよい。反応は一般に所望の結果
が得られる迄圧力の過用Ｆ又はなしに型中に保たれる。 反応が完了すると生成物は型から除去される。 上述の方法の修飾においてプレポリマー類似物は液状の
ヒドロキシル含有共重合体と充分量のポリイソシアナー
トとを反応させて主にインシアナート末端でしかも遊離
のポリインシアナートであるプレポリマーの混合物を生
成することにより製造される。プレポリマー類似物は次
に水とそして任意には追加の反応性水素含有物質と一緒
にさせられる。生成物は次に最終生成物用の型中で上述
の如（硬化される。 本発明の生成物の製造のための代表的な処方において全
ヒドロキシル含有成分１００爪量部＠たりの反応物の相
対的量は以トの通りである。 成 分 −広］１１「四−−好３Ｅ↓」已１Ｌ四−水
１．０〜３．０ １．３〜２．０ 錫触媒 ０．０２〜０．２１ ０．０（１〜０．１５三
級アミン ０．０３〜０．１４ ０．０５〜０．０９用
いられるポリイソシアナートの量はインシアナートの当
量対反応性水素含有成分の全当量の比が１．０〜１．６
そして好ましくは１．２５〜１．３５である混合物を生
成するのに充分なものである。 本発明はカバーされた又はカバーされていないゲームボ
ール例えばベースボール、ソフトボール。 ゴルフボール、ラクロッスポール、ホッケーボール。 クロケラトボールなどを製造するのに用いられうる。本
発明は又他のスポーツで用いられるもの例えばホッケー
のバックを製造するのに用いられうる。本発明の生成物
の密度及び反発性は所望の最終用途の要Ｊｂに応じて変
化しうろことは理解されよう。 【実施例］ 下記の実施例は本発明をさらに明らかにするのに役立つ
であろう。他に述べていなければ部屋−％は重量基準で
ある。 実施例■ ポリウレタ７オーＡデームボールは下記の方法により製
造された。マスターバッチの混合物は商標名ポリ（ｐｏ
ｌｙ）ｂｄＲ−４５１−１”ｒで７トフンテイツク・リ
ッチフィールド・コンパニー（Ａ １ｔｌａｎｔｉｃＲ
ｉｃｈｆｉｅｌｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）の部門であるＡｔ
ｔｃｏケミカル・カンパニーにより売られている約２，
５のヒドロキシル官能性及び約２８００の分子量を有［
るヒドロキシル含有ポリブタジェン１４１１１７１００
部；水１．５部；商標名ＮＩＡＸ Ａ−１でジプロピレ
ングリコール９７０％濃縮物としてユニオン・カーバイ
ト・カンパニー（Ｕ ｎ１ｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏ
ＩＩＩｌ＋ａｎｙ）により売られている２、２′−オキ
シ−ビス（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン）０．０５部；商オ
票名ＤＣ−１９３でダウ・コーニング中カンパニー（Ｄ
ｃｕ＋＋ ＣｏｒｏｉＢ Ｃｏｍｐａｎｙ）により売ら
れているポリツメチルシロキサンとアリル性ポリアルキ
レングリコールとの非加水分解性シリコーン・ポリエー
テル共重合体０．３７ｆｆｌＳ；そして７オームキル（
Ｆｏａｍｋｉｌｌ）８ Ｄの商標名でクルジプル・ケミ
カル・カンパニー（Ｃｒｕｃｉｂｌｅ ＣｈｅＴａｉ−
ｃａｌｃｏ論ｐａｎｙ）により売られている主としてポ
リジメチルシロキサンよりなるジアルキルポリシロキサ
ン０．７１部を一緒にししかも均一に混合することによ
り製造した。 上述のマスターバッチ１００部及び商標名イソナー）
（Ｉ ５ｏｎａｔｅ）１４３ Ｌで７ツプジ５ン・カン
パニー（Ｕｐｊｏｈｎ Ｃｏｍｐａｎｙ）により売られ
ているポリカルボジイミド修飾ジフェニルメクンジイソ
シアナート４５．７部をマーチンやスィート（Ｍａｒｔ
ｉｎＳ ｕ＋ｅｅｔｓ）の７オーム磯を用いて内径的７
ａｍ（２，７部３インチ）の球状の型に混合秤量した
。混合物を５分間常温で硬化した。硬化した球を次に型
から取り出しそして室温で後硬化した。球の密度は約０
．７２ｇ／ｃｍ’（４５，２１ｂ／ｆｔ’）でありだ。 実施例■ 実施例Ｉで製造された球は球を約６１０ｃｍ（２０フイ
ート）の高さからコンクリートの表面に落しそして衝突
後のボールの最大の晶さを測定することにより反発性を
テストされた。球は約３６９ｃｍ （１１，９フイート
）（５９，５％）の反発性を有した。 上述の実施例は本発明の処方により製造されたゲームボ
ールの優れた再反発性を明らかに°炉る。 本発明は特定の実施例につ（・て記述されるのｆ本発明
は明白な変化されうるものを含むこと１よ理“される。 例えばヒドロキシル含有ジエン重合体１よジエンと他の
エチレン性不飽和物質とσ）共重合１本であってもよい
。本発明の範囲は特許請求の範囲の広さによってのみ制
限される。 代理人４ｐＪＪ’−±７１火に聚光 イσ−１名 （金 円” ” 、’、、 ＋１４１１］タ２年１０Ｆ
Ｉ／６□特許庁＋宝 殿 １、事件の表示 ４キ願昭タ２−第１？ψダｆゲ号 ２、繁絹の名称 ケパ−ハホ゛−１し及小゛１の５私 ３、補正をする者 事件との関係 化層１人
Claims (10)
- （１）約５００〜５０ （１０の分子−１＋シ及び１分
−」当たり１．８〜３個のヒドロキシル基を有する液状
ジエン重合体；１分子当り２〜２．７個のインシアナー
１’ ＝Ｌｋを含む多官能インシアナート；水；ジアル
キル第二錫ジエステル、第一４＋６ジエスブル及びこれ
らの混合物から選ばれた第一・の触媒；二級アミンから
選ばれた第二の触媒非加水分り７性のシリコーン・ポリ
エーテル共重合体で））る第一・の表面活性剤及び少な
くとも１種のジアルキルポリシロへ〜リンＪ：りなる第
二の表面活性剤よりなる処方から製造された７オームを
ポリウレタン７Ａ−入球どして用いることを特徴とする
ポリウレタン７Ａ−ノ、球」：りなるゲームボール。 - （２）該ヒドロキシル含有ジエン型合体が約１０００〜
３５００の平均分子量を有ししかも１分子−当たり平均
的２．１〜２．８個のヒドロキシル基を含むヒドロキシ
ル含有ブタジェンｍ合体である特ｆｊ’ 請求の範囲第
（１）項記載のデームボール。 - （３）°処方がヒドロキシル含有ポリブタジェン各１０
０部当たり１．０〜３．０部の水、０．０２〜０．２１
部の前記の第一の触媒、０．０３〜０．１４部の前記の
第二の触媒、０．１（１〜１．１部の前記の第一の表面
活性剤及び０゜１．０〜１．５部の前記の第二の表面活
性剤を含みそあして該インシアナートが約１．０〜．６
のインシアナート／ヒドロキシル当量比をもたらすのに
充分な量でイｆ在する特許請求の範囲第（２）項記載の
デームボール。 - （４）前記の第一の表面活性剤が約１０００〜５０００
の平均分子量を有しそして前記の第二の表面活性剤が約
２５０〜５０００の平均分子量を有してそして前記の第
−及び第二の表面活性剤の相メリ的濃度が表面活性剤の
全重量当たり約１０〜５０部及び９０〜５０部である特
許請求の範囲第（３）項記載のデームボール。 - （５）必須成分として （、）少なくともその重量％が約１０００〜５００００
分子量及び１分子当たり約２．１〜２．８個のヒドロキ
シル基を有するヒドロキシル含有分子ブタジェン重合体
であるポリオール成分１００部、（ｂ）ウレタン反応を
開始するの覧、二（ｉ効な錫触媒０．０２〜０．２１部
、 （ｃ）三級アミン０．０３〜０．１４α１９（ｄ）非加
水分解性のシリコーン・ポリニーアル共重合体０．１０
〜１．１部、 （ｅ）ジアルキルポリシロキサン０．Ｈ）〜１．５部、
（ｆ）水１．０〜３．０部そして約１．０・〜１．６の
インシアナート対全ヒドロキシルノ、（等量比をもたら
すのに充分な２．０〜２．７の官能性を有するポリイソ
シアナート よりなる処方から製造された７１−）、ポリウレタンフ
ォーム球としてもちいることを隼ｒ徴とするポリウレタ
ンフォーム球よりなるデームボール。 - （６）約５００〜５０００の分子量及び１分子−当たり
１．８〜３個のヒドロキシル基を有する液状ジエン重介
俸；１分子当たり２〜２．７個のインシアナート基を含
む多官能インシアナート；水；ノアルＡル第二錫ジエス
テル、第一錫ジエステル及びそれらの混合物から選ばれ
たグ５−のｌＩ？ｌ！媒；三級アミンから選ばれた第二
の触媒；非加水分解のシリコーン・ポリエーテル共重合
体である第１の表面活性剤及び少なくとも１種のジアル
キルポリシロＮ−１Ｊンよりなる第二の表面活性剤より
なるポリウレタンフォームを製造することＪ：りなるポ
リウレタン形成処方を所望の形態を有する閉された型に
射出しそして処方を反応且硬化させて硬いポリウレタン
フォームとすることを↑、ｒ徴とするポリウレタンフォ
ーム球よりなるゲームボールの製造法。 - （７）ヒドロキシ含有ジエン重合体が約１０００〜３５
０００分子量を有ししがも１分子当り平均約２．１〜２
．８個のビトロキシル基を含むヒドロキシル含有ブタ２
エン爪合体である特許請求の範囲ｆｆｉ （６）項記載
の方法。 - （８）処方がヒドロキシル含有ポリブタジェン各１００
部当たり１．０〜３．０［ＩＳの水、０．０２〜０．２
１部の前記の第一触媒、０．０３〜０．１４部の前記の
第二の触媒、０．１０〜１．１部の前記の第一の表面活
性剤及び０．１０〜１．５部の前記の第二の表面活性剤
を含みそして該インシアナートが約１．０〜１．６のイ
ンシアナート／ヒドロキシル当址比をもたらすのに充分
な量で存在する特ｆｒ 請求の範囲第（７）項記載の方
法。 - （９）前記の齢−の表面活性剤が約１０００〜５０００
の平均分子量を有しそして前記の第二の表面活性剤が約
２５０〜５０００の平均分子址有しそして前記の第−及
び第二の表面活性剤の相対的濃度が表面活性剤の全重量
当たり約１０〜５０部及び９０−・５０部である特許請
求の範囲第（８）項記載の方法。 - （１０）必須成分として （ａ） その少くともＩ）０重足％が約１０００−５０
００の分子量及び１分子当たり約２．１〜２．８個のヒ
ドロキシル基を有するヒドロキシル含有ブタジェン重合
体であるポリオール成分１００部、 （ｂ） ウレタン反応を開始するのに有効な錫触媒０．
０２〜０．２１部、 （ｃ） 三級アミン０．０３−０．１４部、（ｄ） 非
加水分解性のシリコーン・ポリエーテル（ｅ） ジアル
キルポリシロキサン０．１０〜１．５部、（ｆ） 水１
．０〜３．０部そして約１．０〜１．６のインシアナー
ト対全ヒドロキシル基当量比をもたらすのに充分な約２
．０〜２．７の官能性を有するポリイソシアナート を用いポリウレタン形成処方を所望の形態を有する閉じ
た型に射出してそして処方を反応且硬化させてポリウレ
タンフォームを形成することを特徴とするポリウレタン
フォーム球よりなるデームボールの製造法。
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