JPS6372718A - 耐熱変形性の改良された特性が付与された熱可塑性ポリウレタン - Google Patents

耐熱変形性の改良された特性が付与された熱可塑性ポリウレタン

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JPS6372718A
JPS6372718A JP62177390A JP17739087A JPS6372718A JP S6372718 A JPS6372718 A JP S6372718A JP 62177390 A JP62177390 A JP 62177390A JP 17739087 A JP17739087 A JP 17739087A JP S6372718 A JPS6372718 A JP S6372718A
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polyol
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JP62177390A
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カルロ、ムラス
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、耐熱変形性の改良された特性が付与された熱
可塑性発泡（海綿状または非海綿状のいずれか）ポリウ
レタン樹脂に関する。
より詳細には、本発明は、特定の芳香族無水物が使用さ
れ、生成物に耐熱変形性の改良された特性を与える熱可
塑性ポリウレタン樹脂に関する。
本発明の熱可塑性ポリウレタンは、通常の製造テクノロ
ジー、例えば熱成形、押出、射出成形などに従って広範
囲の応用で使用される。それらのうちには、純粋に例証
の目的で、下記のもの、車体の部品、装置ピース用の本
体またはケーシング、機械部品などが記載できる。
〔発明の背景〕
溶融状態での材料の加工時に直面する熱分解および耐熱
変形性に関して本発明に係る熱可塑性ポリウレタンを特
徴づけるかなりの耐熱性は、最終物品の製造をはるかに
容易にする。
ポリウレタンは、分子量４００〜１０，０００を有する
長鎖ポリオールを有機ポリイソシアネート、好ましくは
ジイソシアネートおよび一般に分子量４００未満を有す
る短鎖グリコール、ポリオールまたはアミンによって構
成される連鎖延長剤と反応させることによって製造され
ることが既知である。
しかし、テクノポリマーとして既知の熱可塑性材料、例
えばナイロンなどと同じ構造強度の高い性質を宵する材
料を製造する目的でこれらの材料を使用することは、所
望の水準の剛性、耐衝撃性などを達成する目的でガラス
繊維などの補強材料の使用にたよらなければならない必
要性によって限定されている。
ポリウレタンの性質、特に硬さは、それらの製造に使用
される各種の成分、ポリオール、ポリイソシアネートお
よび連鎖延長剤の相互比率を変えることによって、非常
に軟質な材料と低可撓性硬質材料のものとの間の広範囲
の値で変化できることが既知である。特に、この性質変
化は、−ＮＧＯ基が同じとして、長鎖ポリオール対短鎖
ポリオールの重量比を変えることによって達成できる。
事実、低分子量延長剤およびポリイソシアネートに由来
する重合体鎖の単位は、高弾性率を有する硬質セグメン
トを構成し、−刃高分子量ポリオールに由来する鎖単位
は、ポリオール長鎖の存在のため低弾性率を有する軟質
セグメントを構成する。ジイソシアネート、２官能性ポ
リオールおよび２官能性延長剤から製造された本質上線
状ポリウレタンの場合には、ポリオールに対しての連鎖
延長剤の重量％の増大は、鎖中により高率の硬質セグメ
ントを導入し、ポリウレタンを一層硬質にさせるが、脆
性の傾向があり、即ち、材料は、依然として熱可塑性で
あるが、そのエラストマー特性を失う。エラストマー材
料は、硬質セグメントの％の関数として５０シツアＤよ
りも高い硬さおよび高い曲げ弾性率を有していない。
米国特許第３．３５６．６５０号明細書から、硬質セグ
メント対軟質セグメントの高い比率を使用することによ
って７０シヨアＤよりも一層高い硬さをａする熱可塑性
ポリウレタンを製造することは、既知である。
この特許に開示のような方法によれば、熱可塑性ポリウ
レタンは、を機ポリイソシアネートをツエレビチノフ法
に従って測定した時に少なくとも３個の活性水素原子を
含有する少なくとも１種の化合物と２個の活性水素原子
を含有する他の有機化合物とによって構成される反応体
の混合物（前記活性水素原子はイソシアネート基と反応
性である）と反応させることによって製造されている。
このようにして得られた硬質ポリウレタンには、高い耐
熱変形性および８０シヨアＤよりも一層高いことがある
高い硬さが付与されている。しかしながら、特定のポリ
イソシアネートおよび／またはジオールおよび／または
特定のプロセス条件を使用する時には、得られたポリウ
レタンは、脆いことがあり、従って、エンジニアリング
型の性能が必要とされる分野で使用するのには不適当で
ある。
米国特許第４，３７６．８３４号明細書は、（ａ）有機
ポリイソシアネートと、（ｂ）イソシアネート基と反応
性であり、官能価１．９以上、ガラス転移温度（Ｔｇ）
２０℃未満、および分子量５００〜２０．０００を有す
るポリオールと、（ｃ）分子量４００未満を有する連鎖
延長剤としてのジオールと〔ポリオール（ｂ）の重量９
６は２〜２５％の範囲内であり、かつＮＣ０１０Ｒ数平
均比は０．９５：１から１．０５：１の範囲内である〕
を反応させることによって得られる高い衝撃強度、高い
曲げ弾性率および１．８２ＭＰａでの熱変形温度少なく
とも５０℃によって特徴づけられる熱可塑性ポリウレタ
ンを開示している。
しかしながら、このようにして得られたポリウレタンは
、特に満足な熱変形温度が必要とされる応用、例えば自
動車分野、電子分野などの場合には、必ずしも満足な熱
変形温度を示さない。
〔発明の概要〕
熱可塑性ポリウレタンの耐熱変形性は、重合を特定の芳
香族無水物の存在下で実施することによって改良できる
ことが今見出された。
それゆえに、本発明の目的は、 （ａ）少なくとも１８ｉの有機ポリイソシアネート、好
ましくはジイソシアネートと、 （ｂ）イソシアネートと反応性であり、かつ４００より
も高い分子量を有する少なくともＩＦ！ｉのポリオール
と、 （ｃ）分子量４００未満を有する連鎖延長剤と、（ｄ）
ツエレビチノフ法に従って反応性水素を含有する化合物
（ｂ＋ｃ）に対して少なくとも５重量％の式（Ｉ） 〔式中、Ａは炭素数６〜３０の芳香族基（場合によって
環上で置換）を表わし、ｍはＯまたは１〜３の範囲内の
整数であることができ、ｎは１または２に等しい整数で
ある〕 を有する少なくとも１種の芳香族無水物との反応生成物
によって構成される熱可塑性ポリウレタンを提供するこ
とにある。
本発明のポリウレタンは、使用する操作条件に従って海
綿形状と非海綿形状との両方で得ることができる。しか
しながら、これらは、以下により良く説明するように通
常の型を有する。
本開示の範囲内で、［熱変形温度（ＨＤＴ）Ｊなる用語
は、熱によっＣ生ずる変形に対する重合体の抵抗性の尺
度に関係し、変形がＡＳＴＭ標準Ｄ６４８−５６に準拠
して所定の値を有する曲げ荷重の作用下で所定の寸法お
よび形状を有するポリウレタン試験片について生ずる温
度（”Ｃ）に相当する。式（Ｉ）を有する芳香族無水物
の存在は、重合体鎖に新しいイミド型の構造基を導入し
、このことは驚異的なことに物質の熱変形温度（ＨＤＴ
）の増大をもたらす。しかしながら、この構造−化学的
特性の説明は、決して本発明の範囲の条件付けおよび限
定とは理解されるべきではない。
式（Ｉ）を仔する芳香族無水物は、それ自体、市販の既
知の化合物であるか、通常の技術に従って生成できる。
式（Ｉ）を有する無水物の例は、無水トリメリド酸、無
水ピロメリト酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物、ペリレン−３，４，９゜１０−テトラカルボン酸
二無水物などである。
本発明のポリウレタンの製造において、イソシアネート
と反応性ではない基、例えば（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基
からなる置換基をそれらの環上に含有する無水物も、使
用できる。
無水トリメリド酸および無水ピロメリト酸が、好ましい
。本発明のポリウレタンにおいては、式（Ｉ）を有する
芳香族無水物の量は、ツエレビチノフ法に従って反応性
水素を含有する化合物（ｂ＋ｃ）に対して５〜８０重二
％、好ましくは１０〜４０重量％の範囲内で食化できる
。
本発明に係るポリウレタンは、「ワンショット」・１工
程技術、またはプレポリマー技術のいずれかによって製
造できる。例えば、第一の場合には、非海綿状ポリウレ
タンは、ポリイソシアネートと、ポリオールと、連鎖延
長剤と、式（Ｉ）の芳香族無水物とを１つの単一工程で
反応させることによって有利に装造できる。ポリオール
、連鎖延長剤および式（Ｉ）の芳香族無水物は、場合に
よってプレミックスされる。
プレ重合技術によれば、先ずプレポリマーをポリイソシ
アネート、高分子量ポリオールおよび場合によって式（
Ｉ）の芳香族無水物のすべてまたは一部分から製造し、
その後、このようにして生成されたプレポリマーを連鎖
延長剤および芳香族無水物の残部と反応させる。
反応に参加する成分は、存在する気泡を除去する目的で
予め脱気する。これは、特に前記無水物とポリイソシア
ネートとの反応のためＣＯ２の発生が生ずる有機ポリイ
ソシアネートと式（Ｉ）の無水物との別個の予反応の場
合である。
本発明に係るポリウレタンの製造は、押出機を使用する
ことによって連続法としても実施できる。
真空をかける可能性は、ポリイソシアネートと式（Ｉ）
の無水物との反応生成物の生成後最終生成物を発泡させ
ずに場合によって依然として存在するＣＯ２を除去する
という利点を保証できる。
しかしながら、本発明のポリウレタンは、好ましくは、
いわゆるプレポリマー法によって製造する。
この技術によれば、ＣＯ２の発生が止むまで、ポリイソ
シアネートおよび式（Ｉ）の芳香族無水物を５０℃〜２
５０℃、好ましくは１００℃〜２１０℃の温度において
予め反応させる。次いで、前記反応混合物にポリオール
を５０℃〜１５０℃の温度において３０〜１５０分間加
える。
次いで、連鎖延長剤を加え、均質化混合物を型に注ぎ、
１５０℃よりも高い温度において熟成する。
水洗は、所望ならば反応混合物に導入すべき触媒の存在
下で実施できる。
イソシアネート基と反応性水素原子含有化合物との反応
を触媒する技術上既知の触媒のすべてを使用できる。こ
のような触媒の詳細なリストは、例えば米国特許第２．
６２０．５１６号明細書、米国特許第２，６２１，１６
６号明細書および米国特許第２，７２９，６１８号明細
書に報告されている。
熱可塑性ポリウレタンの製造に使用する出発物質は、例
えば、米国特許第３，３５６．６ら０号明細書から以前
から既知である。
有機ポリイソシアネートとしては、例示および例証の目
的で、例えば、メチレンジフェニルジイソシアネート２
，４′−および４，４′−異性体およびそれらの混合物
、ｍ−およびｐ−フェニレンジイソシアネート、クロロ
フェニレンジイソシアネート、ａ、ａ’　−キシリレン
ジイソシアネート、２．４−および２．６−トルエンジ
イソシアネートおよびそれらの混合物、トルイジンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１．
５−ナフタレンジイソシアネート、インホロンジイソシ
アネート、メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネ
ート）、その４．４′−および２．４−異性体およびそ
れらの混合物が挙げられる。好ましいジイソシアネート
は、比率８０／２０の２，４−および２．６−１ルエン
ジイソシアネート、および４．４′−メチレンジフェニ
ルジイソシアネートである。
４００よりも高い分子量を有するポリオールとしては、
例証の目的で、ポリオール−ポリエーテル、ポリオール
−ポリエステル、アミン末端ポリエーテル、ヒドロキシ
ル末端ポリカーボネート、ヒドロキシル末端ポリブタジ
ェン、ヒドロキシル末端ポリブタジェン−アクリロニト
リル共重合体、アミン末端ポリブタジェン−アクリロニ
トリル共重合体、ジアルキルシロキサンとアルキレンオ
キシドとのヒドロキシル末端共重合体などが挙げられる
。
ポリオール−ポリエーテルのうちには、ポリオキシエチ
レングリコール、ポリオキシプロピレングリコール（場
合によって、末端エチレンオキシドで変性）、エチレン
オキシドとプロピレンオキシドとのブロック共重合体ま
たはランダム共重合体、プロポキシ化トリーおよびテト
ラヒドロキシアルコール、例えば、グリセロール、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリトリトールなど（場合
によって、エチレンオキシドで封鎖）；ポリテトラメチ
レングリコール、テトラヒドロフランとエチレンオキシ
ドおよび／またはプロピレンオキシドとのブロック共重
合体またはランダム共重合体、並びに前記ポリオール−
ポリエーテルと多官能ポリカルボン酸および／または多
官能ポリカルボン酸のエステルとの反応からの誘導体が
、例示され得る。
ポリオール−ポリエステルの具体例は、ε−カプロラク
トンと、開始剤として使用するエチレングリコール、エ
タノールアミンなどとの重合によって生成された化合物
、およびフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸などのポリカルボン酸を
エチレングリコール、ブタンジオール、グリセロール、
トリメチロールプロパン、１．　２．　６−ヘキサント
リオール、シクロヘキサンジメタツールなどのポリヒド
ロキシアルコールでエステル化することによって生成さ
れたものである。
アミン末端ポリエーテルの具体例としては、構造的にポ
リオキシプロピレングリコールまたはトリオールから誘
導される第一級脂肪族ジーおよびトリーアミン【米国の
ジェファーソン・ケミカル・カンパニーによって商品名
シェフアミン（ＪＩＥＰＦＡＭＩＮＧ　）で市販されて
いる〕がある。
水酸基含有ポリカーボネートの具体例は、プロパン−１
，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサン
−１，６−ジオール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジプロピレングリコールなどのジオー
ルとジフェニルカーボネート、ホスゲンなどのジアリー
ルカーボネートとの反応によって生成されたものである
。
ケイ素含有ポリエーテルの具体例は、アルキレンオキシ
ドとジアルキルシロキサンとの共重合体である。
ヒドロキシル末端ポリブタジェン共重合体の具体例は、
アルコΦケミカル・カンパニーから商品名「ポリＢＤ液
体樹脂」で入手できる化合物である。
ヒドロキシルおよびアミン末端ブタジェン／アクリロニ
トリル共重合体の具体例は、末端水酸基（ＨＴ）および
末端アミノ、！！　（ＡＴ）を有する商品名「ハイカー
（）ＩＹｃＡＲ）　Ｊで入手可能な物質である。
好ましいポリオールは、分子量５００〜１０．０００、
好ましくは１，０００〜６．０００を有する２官能性ま
たは３官能性ポリオール−ポリエーテルまたはそれらの
混合物である。
連鎖延長剤は、好ましくは２〜８個の炭素原子を有し、
かつ分子量４００未満を有する直鎖または分技鎖詣肪族
ジオール（ｒＮ１環式ジオールを含めて）によって構成
される。
前記ジオールの具体例は、エチレングリコール、１．３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、１．
２−プロパンジオール、１゜３−ブタンジオール、２，
３−ブタンジオール、１．３−ベンタンジオール、１，
２−ヘキサンジオール、３−メチルペンタン−１，５−
ジオール、１．４−シクロヘキサンジメタツールなどで
ある（それらの混合物が包含される）。
ジヒドロキシ連鎖延長剤としては、下記のもの、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール、エタノールアミン、Ｎ−メチルジェタ
ノールアミン、Ｎ−エチルジェタノールアミンなど−並
びに前記ジオールをアジピン酸、アゼライン酸、グルタ
ル酸などの酸でエステル化することによって得られたエ
ステルジオール、またはε−カプロラクトンとの付加物
が、使用できる。１，４−ブタンジオール、エチレング
リコール、ジエチレングリコールおよび１．４−シクロ
ヘキサンジメタツールが、好ましい。
前記化合物のすべては、単独または互いの混合物として
使用できる。
イソシアネートと反応性の水素（ツエレビチノフ法に従
って）を含有する有機化合物の混合物（ポリオール＋連
鎖延長剤）は、平均分子量５００未満、好ましくは３０
０未満を有する。
ＮＣＯ基１０Ｈ基の比率は、０．７〜１．３、好ましく
は０．９〜１．１である。
また、本発明に係るポリウレタンの処方物は、前記組成
物に常用されるような各種の添加剤、例えば充填剤、酸
化防止剤、顔料、難燃剤、可塑剤などを配合できる。
本発明の熱ｉＪ塑性ポリウレタンは、最後に、前記のよ
うに、非海綿形態と海綿形態との両方で得ることができ
る。この後者の形態は、技術上周知の方法を適用するこ
とによって得ることができる。
例えば、発泡剤は、ポリウレタンの製造時に反応混合物
に配合できる。好ましくは、発泡剤は、ポリウレタンの
製造時に生ずる発熱反応時に蒸発分離する揮発性有機酸
体によって構成される。前記液体は、反応に参加する反
応体に対して不活性であるべきであり、更に、反応プロ
セスを決して妨げるべきではない。それらの沸点は、約
−２０℃〜約１１０℃の範囲内である。具体例は、ブタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、塩化メチレン、クロロホルム
、モノフルオロトリクロロメタン、クロロジフルオロメ
タン、ジクロロジフルオロメタンなどである。
最後に、海綿形態は、このような工程時に窒素、空気、
ＣＯっなどの不活性発泡ガスを使用することによって熱
可塑性ポリウレタンの対応フレークまたはベレットなど
の押出による成形工程時に得ることができる。
〔実施例〕
下記の例は、本発明の詳細な説明する。それらは、例示
の目的のみで与えられ、本発明を限定するものではない
。
例において、部、％および比率のすべては、特に断らな
い限りｆｆｉ量基準である。
例において、更に、下記の略称を使用する。
ＭＤＩ−４，４’　−メチレンジフェニルジイソシアネ
ート グレンジオン（Ｇｌｅｎｄｌｏｎ）　Ｆ　Ｇ　５９６１
−イタリアのミラノのモンテジペＳ、　　ｐ、　Ａ製の
分子量６０００の３官能性ポリオキシプロピレン−ポリ
オキシエチレン ＢＴＤ−１，４−ブタンジオール ＡＴ−無水トリメリト酸 例１（比較例） 下記の出発物質（ｇ）を使用した： ＭＤＩ　　　　　　　　　　　　纏８６．９グレンジオ
ールＦＧ５９６１−１３．１ＡＴ　　　　　　　　　　
　　−３１，０生成物は、下記のように製造した。
ポリオール（グレンジオンＦＧ５９６１）を真空下、攪
拌下、８０℃で１時間脱水し；次いで、ＭＤＩを加え、
プレポリマー製造反応を真空下、攪拌下、８０℃で１時
間行った。その後、ブタンジオールを加えた。得られた
混合物を１５秒間強振とうし、次いで、２００℃でフレ
ーム型に注ぎ、これらの条件に５分間保った。
得られた生成物の特徴を表に報告する。
例２〜４ 先ず、ＭＤＩおよびＡＴを８０℃の温度で１時間混合す
ることによって互いに反応させた。反応は、１５０℃で
１時間処理後、温度を２００〜２１０℃に上げ、この温
度に約３０分間滞留した後に完了した。このような工程
後、プレポリマーを８０℃の温度において例１に記載の
ような方法に従って製造した。ブタンジオール添加後、
混合物を２０〜２５秒間振とうし、１６０℃でフレーム
型に注ぎ、ここに１０分間保った。
それぞれの例において、所定量の出発物’Ｈ（ｇ）を使
用し、下記の表に総括されるような特性を有するポリウ
レタンが得られた。
反応体 ＭＤＩ（ｇ） グレンジオンＦＣ５９８１（ｇ） ＢＴＤ（ｇ） Ａｒ（ｇ）

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）少なくとも１種の有機ポリイソシアネート、
    好ましくはジイソシアネートと、（ｂ）イソシアネート
    と反応性であり、かつ４００よりも高い分子量を有する
    少なくとも１種のポリオールと、 （ｃ）分子量４００未満を有する連鎖延長剤と、（ｄ）
    ツェレビチノフ法に従って反応性水素を含有する上記化
    合物（ｂ＋ｃ）に対して少なくとも５重量％の式（ I
    ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａは炭素数６〜３０の場合によって置換された
    芳香族基を表わし、ｍは０または１〜３の範囲内の整数
    であることができ、ｎは１または２に等しい整数である
    ） を有する少なくとも１種の芳香族無水物と の反応生成物によって構成されることを特徴とする改良
    された耐熱変形性が付与された熱可塑性ポリウレタン。 ２、式（ I ）を有する芳香族無水物が、無水トリメリ
    ト酸である、特許請求の範囲第１項に記載の熱可塑性ポ
    リウレタン。 ３、式（ I ）を有する芳香族無水物が、無水ピロメリ
    ト酸である、特許請求の範囲第１項に記載の熱可塑性ポ
    リウレタン。 ４、式（ I ）を有する芳香族無水物の量が、ツェレビ
    チノフ法に従って反応性水素を含有する化合物（ｂ＋ｃ
    ）に対して５〜８０重量％、好ましくは１０〜４０重量
    ％の範囲内である、特許請求の範囲第１項ないし第３項
    のいずれか１項に記載の熱可塑性ポリウレタン。 ５、有機ポリイソシアネートが、比率８０／２０の２，
    ４−および２，６−トルエンジイソシアネート、または
    ４，４′−メチレンジフェニルジイソシアネートである
    、特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか１項に
    記載の熱可塑性ポリウレタン。 ６、ポリイソシアネートと反応性のポリオールが、分子
    量５００〜１００００、好ましくは１０００〜６０００
    を有する２官能性ポリオール−ポリエーテルである、特
    許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれか１項に記載
    の熱可塑性ポリウレタン。 ７、連鎖延長剤が、炭素数２〜８の直鎖または分枝鎖脂
    肪族ジオールである、特許請求の範囲第１項ないし第６
    項のいずれか１項に記載の熱可塑性ポリウレタン。 ８、ツェレビチノフ法に従ってイソシアネートと反応性
    の水素原子を含有する有機化合物の混合物（ポリオール
    ＋連鎖延長剤）が、平均分子量５００未満、好ましくは
    ３００未満を有する、特許請求の範囲第１項ないし第７
    項のいずれか１項に記載の熱可塑性ポリウレタン。 ９、ＮＣＯ：ＯＨ数平均比が、０．７〜 １．３、好ましくは０．９〜１．１である、特許請求の
    範囲第１項ないし第８項のいずれか１項に記載の熱可塑
    性ポリウレタン。 １０、（ａ）少なくとも１種の有機ポリイソシアネート
    、好ましくはジイソシアネートと、（ｂ）イソシアネー
    トと反応性であり、かつ４００よりも高い分子量を有す
    る少なくとも１種のポリオールと、 （ｃ）分子量４００未満を有する連鎖延長剤と、（ｄ）
    ツェレビチノフ法に従って反応性水素を含有する上記化
    合物（ｂ＋ｃ）に対して少なくとも５重量％の式（ I
    ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａは炭素数６〜３０の場合によって置換された
    芳香族基を表わし、ｍは０または１〜３の範囲内の整数
    であることができ、ｎは１または２に等しい整数である
    ） を有する少なくとも１種の芳香族無水物と の反応生成物によって構成されることを特徴とする改良
    された耐熱変形性が付与された熱可塑性ポリウレタンを
    製造する方法であって、 （イ）ＣＯ＿２の発生が止むまで、有機ポリイソシアネ
    ートを５０℃〜２５０℃、好ましくは１００〜２１０℃
    の温度で式（ I ）の芳香族無水物と反応させ、 （ロ）前記混合物にポリオールを５０℃〜１５０℃の温
    度において３０〜１５０分間加え、 （ハ）連鎖延長剤を加え、 （ニ）均質化混合物を型に注ぎ、そこで１５０℃よりも
    高い温度において熟成させる ことを特徴とする、熱可塑性ポリウレタンの製造法。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3889961T2 (de) * 1987-03-31 1995-02-02 Asahi Glass Co Ltd Polyisocyanatkomposition.
US5157100A (en) * 1991-09-20 1992-10-20 The Sherwin-Williams Company Method for extending the pot-life of polyol-polyisocyanate mixtures
US5453248A (en) * 1992-03-09 1995-09-26 Optical Sensors Incorporated Cross-linked gas permeable membrane of a cured perfluorinated urethane polymer, and optical gas sensors fabricated therewith
US5310850A (en) * 1992-10-26 1994-05-10 Industrial Technology Research Institute Heat resistant poly(urethane amideimide) composition and method for preparing the same
JP2004361916A (ja) * 2003-05-12 2004-12-24 Ricoh Co Ltd 帯電ローラクリーニング機構、プロセスカートリッジ、画像形成装置
CN114133518B (zh) * 2020-09-03 2023-09-19 万华化学集团股份有限公司 一种耐热性能优异的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1137263A (en) * 1964-12-23 1968-12-18 Standard Oil Co Novel resins and foams
US3609106A (en) * 1969-04-04 1971-09-28 Union Carbide Corp Antimony carboxylates and alcoholates as catalysts in producing polyester-polyurethane polymers
US3719639A (en) * 1971-03-12 1973-03-06 Baychem Corp Flame resistant polyurethane polymers
US4496715A (en) * 1972-09-25 1985-01-29 Westinghouse Electric Corp. Amide-imide-ester wire enamels
US4026833A (en) * 1973-05-25 1977-05-31 University Of Notre Dame Chain-extending polyimides with aromatic polyisocyanates
DE2654112C2 (de) * 1976-11-29 1984-10-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polykondensate
DE3111093A1 (de) * 1981-03-20 1982-10-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellfoermigen polyurethankunststoffen unter verwendung von diolen der dianhydro-hexit-reihe
DE3306698A1 (de) * 1983-02-25 1984-08-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Gegebenenfalls geschaeumte intumeszenzmassen und daraus hergestellte formteile
US4430454A (en) * 1983-05-09 1984-02-07 Fmc Corporation Polymeric foam derived from polymaleic anhydride and its preparation
US4481339A (en) * 1983-09-15 1984-11-06 General Electric Company Acid-extended copolyamideimides and method for their preparation
US4487908A (en) * 1984-02-13 1984-12-11 Texaco Inc. Reaction injection molded elastomers containing anhydrides

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