CN109312259A - 洗衣产品 - Google Patents
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Abstract
洗涤剂组合物在储器的组合中提供以使用户能够根据需要配制多剂量的洗涤剂组合物用于供给到洗衣机滚筒,该组合包括:包含含有蛋白酶组分的第一组合物的储料的第一储器;和包含含有选自脂肪酶组分和/或纤维素酶组分中的至少一种的第二组合物的储料的第二储器;以及可以在第三储器中的洗涤剂的储料。还提供了一种供用户按需配制定制的洗衣产品的系统,该系统包括洗衣产品组分的储器以及包括用于向洗衣机滚筒供应一定剂量的洗衣产品的定量加料单元和可操作而由于用户的指令从储器选择性地分配组分的部分以在定量加料单元中提供一定剂量的洗衣产品的装置的设备。
Description
技术领域
本发明涉及提供针对用户要求调整的洗衣产品的组合物、系统和方法。
特别地,本发明提供了允许用户根据需要定制洗涤剂组合物的组合物、系统和方法,以适合于他们在其自己家中的需求。
背景技术
对于许多消费者来说,没有单一的洗衣产品能满足他们的所有需求。因此,许多消费者购买和存储多于一种洗衣产品,其中包括生物和非生物洗涤剂产品以及专门配制用于白色或彩色的洗涤剂产品。除了存储这样的洗衣产品之外,消费者还经常储存一种或更多的另外的去污产品和/或有益剂。总的来说,这些组合可能需要大量的存储空间。
其它消费者可能对于所有负载只使用单一的洗衣产品,无论其适用性如何。这可能意味着在洗涤中递送了不必要的组分(例如酶或漂白剂),这可能对织物和/或环境具有不利影响。
虽然酶是强力去污剂,但对于许多洗涤负载,可省略一些或所有酶。例如,不同的酶家族对于不同类别的污渍是有效的,并且大量的洗衣负载完全没有污渍。因此,在各个和每次洗涤中包括酶可能是浪费的。
此外,某些酶家族在长期储存时可能彼此不相容或与洗衣产品中的其他组分不相容。根据用户对所提出的洗涤负载的要求,需要用户能够根据需要定制洗衣产品以在洗涤过程之前组合洗涤剂和适当的酶组分。
本发明试图解决现有技术中确定的问题中的一个或多个。
发明内容
在广泛的方面,本发明提供了在储器的组合中提供的多剂量的洗涤剂组合物储料,以使用户能够根据需要配制多剂量的洗涤剂组合物以供应给洗衣机滚筒,该组合包括:
第一储器,其包含含有第一酶组分的第一组合物的储料;和
第二储器,其包含含有第二酶组分的第二组合物的储料;和
在第一或第二储器或任选的第三储器中的任何一个中提供的洗涤剂储料。
优选地,第一组合物含有蛋白酶组分。同样在优选的实施方式中,第二组合物含有选自脂肪酶和/或纤维素酶组分中的至少一种。
可以在第三储器中提供洗涤剂储料。另外地或可选地,洗涤剂可以包括在第一和/或第二储器中。
因此,本发明的实施方式涉及储器的组合,从而提供隔离的用于洗衣产品组分的储料,以使用户能够根据需要配制多剂量的洗衣产品用于将一定剂量的洗衣产品供应到洗衣机滚筒,该组合包括
第一储器,其包含含有蛋白酶组分的第一酶组合物的原料,和
第二储器,其包含含有脂肪酶组分和/或纤维素酶组分的第二酶组合物的储料,和
洗涤剂组合物的储料。
本发明的实施方式提供了独立储器的组合,从而提供用于多剂量洗衣洗涤剂的组分。
储器可含有组合物的储料,其量足以用于两个或更多个剂量,优选用于三个或更多个,更优选用于五个或更多个剂量的洗衣产品。在本发明的实施方式中,储器含有组合物的储料,其量足以用于至少10个剂量,任选至少15个剂量,优选至少20个剂量。
生物洗衣洗涤剂组合物可包含一种或多种酶。合适的酶包括例如脂肪酶、蛋白酶、淀粉酶、甘露聚糖酶、纤维素酶和果胶酸裂解酶。
发明人已经观察到某些酶不能组合储存。例如,蛋白酶和脂肪酶通常不能组合在单一液体组合物中,因为蛋白酶可以在储存时消化脂肪酶。类似地,蛋白酶可以在液体中储存时消化纤维素酶。
然而,蛋白酶在处理源自草和血液的污渍时提供了极好的结果。脂肪酶在去除脂肪时具有极好的益处,而纤维素酶提供改进的织物处理,具有保色和去除起球和/或背景白度的益处(取决于所用的纤维素酶)。这意味着常规的洗衣产品通常含有酶混合物。
通过使用一种以上的洗衣酶成分组合物,本发明允许在单次负载中获得这些酶的各种各样的益处。特别地,本发明使用彼此不同的第一和第二含酶组合物。
例如,本发明的实施方式包括包含含有蛋白酶的第一成分组合物的第一储器和包含含有脂肪酶和/或纤维素酶的第二成分组合物的第二储器。这使得在洗涤过程中可以获得蛋白酶与脂肪酶和/或纤维素酶的组合以及与该组合相关的去污益处。
本发明的组分储料适合与用于提供洗衣产品的设备一起使用,该设备包括定量加料单元和分配装置,其中该装置可操作以由于用户的输入而从储料分配组分的部分以在定量加料单元中提供一定剂量的洗衣产品,准备用于洗涤过程。
根据本发明的洗涤剂组合物的多剂量储料也可以容纳在具有分配装置的洗衣机中,该分配装置可操作以由于用户的指令而从储器选择性地分配部分组分,以提供一定剂量的洗衣产品以备用于洗涤循环。
在第二方面,本发明提供了一种用于用户按需配制定制的洗衣产品的系统,该系统包括洗衣产品组分的储器以及包括用于向洗衣机滚筒供应一定剂量产品的定量加料单元和可操作以由于用户的指令而从储器选择性地分配组分的部分以在定量加料单元中提供一定剂量的洗衣产品的装置的设备,其中该系统包括含有第一酶组分的组合物的第一储器、含有第二酶组分的组合物的第二储器以及洗涤剂的储器。
在第二方面的实施方式中,本发明提供了一种用于家庭用户按需配制定制的洗衣产品的系统,该系统包括洗衣产品组分的储器以及包括用于向洗衣机滚筒供应一定剂量的洗衣产品的定量加料单元和可操作以由于用户的指令而从储器选择性地分配组分以在定量加料单元中提供一定剂量的洗衣产品的装置的设备,其中该系统包括,在第一储器中含有蛋白酶组分的组合物,在第二储器中含有脂肪酶组分和/或纤维素酶组分的组合物,以及在第三储器中的洗涤剂。
本发明允许用户在适当的时间将酶组分与其它洗衣洗涤剂成分混合,准备用于洗涤过程。这可以缓解与组合物中酶组分之间不相容性相关的问题,如果组分一起储存一段时间就会发生这种问题。
这对于其中成分更容易在储存时发生反应的液体组合物尤其如此。类似地,特别是在本发明的设备方面,由于将产品直接加入定量加料单元中,最终组合物不必是基本上均匀的或具有特定粘度(如通常商业供应的洗衣液产品的情况)。这允许在各种成分的特性和相对比率上具有更大的灵活性。
本发明还为用户提供了另外的灵活性,因为它允许根据配方/指示/指导以各种比率将酶组分与洗衣产品的其它组分组合。这使得可得到来自原料组合物的洗衣产品组合物的多种排列。例如,可以依据用户根据污垢的性质和水平、待洗涤的织物的类型以及洗涤负载的大小对特定洗涤负载的要求来选择更高/更低水平的酶组分。因此,本发明允许家庭用户在定量加料单元中配制定制的洗衣产品,准备供应到洗衣机滚筒。
本发明的实施方式还可以包括用于组合部分的储料组分以便提供一定剂量的洗衣产品的指示。
下面更详细地描述用于组合储器内容物的方法和装置。
本发明还涉及一种用于提供洗衣产品的设备,该设备包括定量加料单元和具有用于容纳洗衣产品组分的储器的分配装置,其中该装置可操作以由于用户的输入而选择性地从储器分配组分的部分以便在定量加料单元中提供一定剂量的洗衣产品,其中该设备具有其中包含含有第一酶组分的组合物的储料的储器以及其中包含含有第二酶组分的组合物的储料的储器。通常,该装置具有被编程为使得该装置由于用户的输入而选择性地从储器分配组分的计算机。
优选地,第一酶组分包括蛋白酶,和第二酶组分包括脂肪酶和/或纤维素酶。
该设备可以配置成使得定量加料单元和分配装置位于洗衣机的外部,并且定量加料单元适应于手动放置在洗衣机中,尤其是洗衣机滚筒中,或者任选地用于通过抽屉供应该剂量。在其它实施方式中,设备可以与洗衣机相关联,使得分配装置可操作以将组分的部分直接与洗衣机滚筒连通的定量加料单元中。可以将组分直接分配到水流中以形成洗涤液或分配到水随后流过的腔室或管道中。
可以提供另外的储器,其包含另外的洗衣产品组分,特别是用于洗衣洗涤剂的活性成分。各个储器通常是分开的并且彼此隔离。优选地,该设备包括至少含有洗涤剂组合物的储料的第三储器。
本发明的方法方面涉及组合来自第一和第二方面的储器的组合物以提供洗衣产品,并且优选提供液体洗衣洗涤剂组合物。优选的方法涉及激活诸如根据第三方面的设备,以组合来自储器的储料组合物的部分,以便在定量加料单元中提供一定剂量的洗衣产品,并随后将洗衣产品供应到洗衣机滚筒中。
本发明的实施方式还可提供用于用户配制定制的洗衣产品剂量的套件,其中所述套件包括提供如本文所述的洗衣产品组分的隔离的储料的储器组合,以及任选地用于组合储备组分的选择部分以为一定剂量的洗衣产品提供各种替代选项的说明书。该套件可任选地包括用于容纳待供应给洗衣机的一定剂量的洗衣产品的定量加料单元,其适当地通过将定量加料单元放置在洗衣机滚筒中供应。
在本发明的各个方面,定量加料单元可以是常规的定量加料球,或者可以具有一个或多个设计用于与该定量加料装置互补或以其它方式与该定量加料装置相互作用的特征。
对于本发明的设备方面,计算机模块可以根据在洗涤循环开始之前提供的输入而分配洗衣产品。可以以各种方式提供输入,例如通过用户做出选择或提供建议,或通过感测待洗涤物品中的标签或标记(例如QR“快速响应”代码)。适当地,通过装置上的用户界面捕获该输入。该装置可以包括图形用户界面(GUI)。例如,GUI可以在用户界面的数字屏幕上呈现给用户。来自用户的输入可以由装置的用户界面经由各种用户交互机制捕获,其包括:按钮的操纵、触摸屏、语音指令、手势或其它合适的方法。计算机模块可以与诸如移动电话、平板电脑或便携式电脑的外部用户装置通讯以从外部装置上的用户界面接收用户输入。使用该界面,用户可以选择合适的洗衣产品配方,或者计算机模块可以基于来自用户的输入(负载类型、污渍、偏好等)来选择、产生或获得配方。用于确定量的配方可以从装置内的内部存储器获得,或者可以从例如经由因特网访问的外部存储器获得。
用户界面可以包括用于输入成组的数据的工具,例如通过请求用户选择某些选项或可选方式。因此,该装置可以具有用户界面或与用户界面通讯,用户能够通过该用户界面使用至少两组选项来输入数据。
至少一组选项可以提示用户输入污渍特性(草、巧克力、血液等)以及至少一组选项可以提示用户输入织物颜色和/或类型(例如棉、涤棉、聚酯)。
基于为这些组中的每一组提供的数据,可以采用算法来确定最佳配方,以使对某些污渍的清洁需求与其它需求平衡。算法可以在装置的计算机模块上存储和访问,或者其可以从诸如因特网的外部源获得。
因此,在一些情况下,计算机模块用算法编程以基于用户输入确定从各个储器加料多少产品。因此,在一些情况下,计算机模块被编程为与外部源通讯以访问算法并基于用户输入确定从各个储器加料多少产品。
各个储器可以与分配至定量加料单元中的分配喷嘴可控制地流体连通。来自各个储器的组合物可以被直接分配到定量加料单元中(因为不必在使用前混合各种组合物)或者可以通过预混合室分配,该预混合室在分配之前混合两种或更多种组合物。
储器可以与装置的外壳是一体的,或者更优选地,它们可以作为与装置的外壳配合的预填充的盒提供,使得储器中的组合物与用于将组合物分配到定量加料单元或预混合室中的喷嘴流体连通。
根据本发明的优选实施方式,储器包括个体的分立的盒。
储器盒可具有刚性的壁。换句话说,盒可以是保形的以便无论储器中的洗衣产品的量如何,盒能够保持其形状。储器盒可具有柔性壁。应当理解,盒可以配置成适合于设备的整体设计和形状。所述储器盒可以是但不限于小袋或硬塑料容器。
各个储器盒可以是可固定于设备的,使得储器的内容物可通过阀密封。因此,适当地,所述盒包括配合工具,其被配置成与所述设备上的互补配合工具接合,使得当就位时,所述储存盒被牢固地保持,并且所述储器盒内的洗衣产品根据所述设备的阀是处于关闭还是打开状态而被容纳或释放。换句话说,盒可包括与设备的互补连接部分配合的连接部分。
另外地或可选地,可以通过装置内产生的压力和/或真空来供应储器的内容物。应当理解,该装置可以具有泵以将液体从储器移动到加料喷嘴(任选地通过预混合室)以进行分配。
因此,各个储器盒可以通过配合工具固定到装置,该配合工具被配置成与装置上的互补配合工具接合,使得当就位时,储器盒被牢固地保持,并且储器盒内的洗衣产品根据泵是打开还是关闭而被容纳或释放。
现在将通过实施例描述本发明的特别优选的实施方式。
设备
附图说明
现在将参考以下示意图描述本发明的设备方面的实施方式,其中
图1示出了根据本发明实施方式的设备的代表性绘图。
图2示出了设备的局部剖视图,其中示出了盒布置的部分。
图3示出了用于配制本发明组合物剂量的装置的横截面图,其中该装置是与洗衣机一体的。
具体实施方式
如图1所示的设备具有分配装置1和定量加料单元2。该设备是独立装置,设计成放置在台面或类似物上。例如,它可以放置在厨房或杂物间的台面上,或者可以放置在洗衣机的顶部上。
如图所示,定量加料单元2是常规的定量加料球,其通常由塑料材料制成。在使用中,定量加料单元放置在位于喷嘴4下方的分配区域3中。如图所示,分配区域3是设置在装置外壳中的凹部,并且定量加料单元2放置在外壳中设置的表面上。然而,应当理解,外壳可以以不同方式成形,使得例如在使用中将定量加料单元直接放置在台面(或该装置所放置的其它表面)上。
洗衣产品成分通过喷嘴4分配到定量加料单元2中。如图所示,仅使用一个喷嘴。但是,应该理解,可以提供一个以上的喷嘴。例如,不同的储器可以与不同的喷嘴流体连通,使得第一储器与第一喷嘴流体连通和第二储器与第二喷嘴流体连通。
该装置具有控制/信息界面5。如图所示,该界面5是设置在外壳中的触摸屏,其显示信息且允许选择和将信息输入到计算机模块(未示出)。
然而,在其它实施方式中,该装置可以设置具有用于输入信息的按钮、转盘或类似物的面板。在其它实施方式中,可以通过指令或手势来传达输入。应当理解,装置外壳中的显示屏不是必需的。装置可以被配置为在没有显示屏的情况下使用,或者例如电话或平板电脑上的外部显示屏可以与该装置偶联(例如,通过蓝牙或类似方式)。
图2示出了图1设备的局部剖视图。在该实施方式中,内部容纳三个储器盒6a、6b和6c。各个盒容纳有成分组合物的储料。
例如,在该非限制性的说明实施方式中,6a容纳洗涤剂基础组合物,6b容纳含有第一酶组分的组合物,和6c容纳含有第二酶组分的组合物。各个盒6a、6b、6c具有阀7,并且各个盒通过流路8与喷嘴流体连通。从盒到喷嘴4(其在此处被分配)的流由阀控制。因此,在该实施方式中,各个阀是计量阀,其计量容量由计算机模块控制。阀可以位于沿着流路的任何点处,并且可以使用其它类型的阀。还可以以其它方式实现成分组合物的计量,例如通过在储器中产生压力以迫使液体流出。
该图示出了从各个储器流到喷嘴4的单个流。应当理解,流路可以在到达喷嘴之前汇合。例如,该装置可具有预混合室,其中不同的成分组合物在它们被分配到定量加料单元中之前汇合。
在使用中,定量加料单元位于喷嘴4下方(使得通过喷嘴分配的产品进入定量加料装置的腔室)。用户将关于衣物负载的信息输入到计算机模块。通常,可以以两个或更多个组输入数据,各个组需要来自用户的某些信息。例如,组I可用于输入负载类型:白色或彩色。组II可用于输入污渍的存在或不存在,以及任选的污渍类型。因此,用户可以选择白色、草渍、泥渍。其它数据要求可能包括织物类型(棉/涤棉/聚酯),因为最佳织物护理有益剂和量在每种情况下可能不同;香料选择(家庭的不同成员可能偏好不同的香味用于他们的衣服,或者可能希望床上用品和毛巾需要香味儿而衣服则不需要);污渍程度(例如,大量的草渍,只有轻微的泥渍);负载大小(小负载可能需要较少的产品)。
然后确定优化的洗涤组合物,并从相关的盒分配适当的量。计算机模块(未示出)控制分配的量。
用于确定量的配方可以从装置内的内部存储器获得,或者可以从例如经由因特网访问的外部存储器获得。通常,特别是在存在多于一种污渍类型的情况下,可以采用算法来确定优化的配方,从而使某些污渍的清洁需求与其它需求达到平衡。
例如,取决于污渍的性质,分配6a以及6b或6c中的一个以提供洗衣产品或者从全部6a、6b和6c分配可能是合适的。另外,如果不需要酶组分6b和6c,则用户能够只从6a分配。
如本文所述,该装置可以与洗衣机分开,例如在台面上或嵌入在厨房中,或者可以与洗衣机是一体的。在其它实施方式中,分配装置和/或定量加料单元可以容纳在洗衣机内。定量加料单元可以布置成与洗衣机滚筒流体连通,从而在不需要用户操作的情况下供应洗衣产品的剂量。
图3示出了其中该装置与洗衣机10一体的本发明的一个实施方式。该洗衣机具有物品在其中被洗涤的滚筒区域11。在洗涤程序期间,水和洗涤液通过喷头12进入滚筒。水通过入口13进入机器(示意性地且仅部分示出)。水和洗涤液从滚筒区域11排放到贮槽14中,然后可以通过再循环泵15(箭头指示方向)再循环以重新喷射到滚筒区域中,或者可以通过废物出口16排出。所示装置具有三个储器17a、17b和17c。如图所示,它们是与分配工具18接合的盒,但是应该理解,储器可以简单地提供为组合物被倒入其中的容器。可以通过接口盖19装载和更换该盒。
该装置具有计算机模块20。如本文所述,计算机模块控制哪一个盒分配和任选地各个盒分配多少。如这里所示,洗衣机具有控制面板21,通过控制面板21可以向计算机模块提供输入。如图所示,控制面板是触摸屏。在当前情况下,控制面板和计算机模块也用于确定机器程序,但是应该理解它们可以是分开的。
如前所述,在使用中,用户将关于洗衣负载的信息输入到计算机模块20。然后确定最佳洗涤组合物和通过分配装置18分配来自相关盒的适当量,并且可以在水流进入机器之前将其组合,例如在单个管道或腔室中。这可以称为预混合区域27。如图所示,三个单独的管道组合成单个管道,产品通过该管道加料。换句话说,分配的成分组合物可在稀释以提供洗涤液之前至少部分地预混合。计算机模块控制分配的量。
应当理解,可以提供各种另外的储器盒,每个储器盒包含一种或多种用于洗衣产品的成分,以增强系统的多功能性。例如,可以提供另外的储器盒用于漂白剂组分或对于与酶一起储存不相容的任何清洁聚合物。
用户可以选择各种选项,例如污渍的类型和织物的类型,然后计算机模块可以将适当量的组分从相关的储器盒加料到定量加料球中以备用户引入洗衣机滚筒中。
下面描述用于洗衣产品的组分的实施方式。
第一组合物/储器
第一组合物含有第一酶组分。通常,该组合物至少含有蛋白酶组分。可以包括蛋白酶的混合物。
蛋白酶
合适的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些。优选微生物来源的。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶,优选碱性微生物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。示例性的市售蛋白酶包括AlcalaseTM、SavinaseTM、PrimaseTM、DuralaseTM、DyrazymTM、EsperaseTM、EverlaseTM、PolarzymeTM和KannaseTM(Novozymes A/S)、MaxataseTM、MaxacalTM、MaxapemTM、ProperaseTM、PurafectTM、PurafectOxPTM、FN2TM和FN3TM(Genencor International Inc.)。AlcalaseTM和SavinaseTM是特别优选的。
可以使用在包括在pH 6和更高、包括pH 7和更高,特别是pH 8和更高,尤其是pH 9和更高,以及任选的pH 9.5和更高的范围内表现出最大活性的蛋白酶。特别优选的是具有10的最佳pH的SavinaseTM酶,以及具有6.5至8.5范围内的最佳pH的AlcalaseTM。
酶稳定剂/载体
该组合物通常含有载体液体以稳定蛋白酶,且优选基本上非水性载体液体。示例性载体液体包括多元醇,尤其是选自甘油、山梨糖醇和单丙二醇(MPG)的二醇和多元醇以及糖醇及其盐。
甘油和MPG是特别优选的。
浓度范围
第一组合物可任选含有高达5%的aep(活性酶蛋白)的蛋白酶组分,优选高达4%的aep,更优选高达3%的aep,特别是高达2%的aep,和任选高达1%的aep。通常,组合物可含有至少0.01%的aep,优选至少0.02%的aep,特别是至少0.03%的aep,和更优选至少0.05%的aep的蛋白酶组分。在这方面,5%的aep相当于100g组合物中5g的活性酶蛋白。
除蛋白酶组分外,第一酶组合物可任选含有果胶酸裂解酶。可包括果胶酸裂解酶的混合物。
果胶裂解酶
果胶酸裂解酶也称为聚半乳糖醛酸裂解酶。果胶酸裂解酶的实例包括已经从不同的细菌属(例如,欧文氏菌属、假单胞菌属、克雷伯氏菌属和黄单胞菌属)以及从枯草芽孢杆菌(Nasser等人(1993)FEBS Letts.335:319-326)和芽孢杆菌YA-14(Kim等人(1994)Biosci.Biotech.Biochem.58:947-949)克隆的果胶酸裂解酶。还描述了通过短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)(Dave和Vaughn(1971)J.Bacteriol.108:166-174)、多粘菌素B(B.polymyxa)(Nagel和Vaughn(1961)Arch.Biochem.Biophys.93:344-352)、嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)(Karbassi和Vaughn(1980)Can.J.Microbiol.26:377-384)、芽孢杆菌属(Bacillus sp)(Hasegawa和Nagel(1966)J.Food Sci.31:838-845)和芽孢杆菌RK9(Bacillus sp.RK9)(Kelly和Fogarty(1978)Can.J.Microbiol.24:1164-1172)产生的在8-10的pH范围内具有最大活性的果胶酸裂解酶的纯化。任何上述酶以及非二价阳离子依赖性和/或热稳定性的果胶酸裂解酶可用于实施本发明。果胶酸裂解酶可包括Heffron等人,(1995)Mol.Plant-Microbe Interact.8:331-334以及Henrissat等人,(1995)PlantPhysiol.107:963-976中公开的果胶酸裂解酶。果胶酸裂解酶的另外的实例公开在WO 99/27083和WO 99/27084中;果胶酸裂解酶(源自地衣芽孢杆菌)公开于6,284,524号美国专利中;果胶酸裂解酶变体也公开在WO 02/006442中。
市售碱性果胶酸裂解酶的实例包括来自丹麦Novozymes A/S的BIOPREPTM和SCOURZYMETM L。
优选的果胶酸裂解酶在8至10范围内具有最大活性。
浓度范围
该组合物可任选地含有高达5%的aep(活性酶蛋白)的果胶酸裂解酶组分,优选高达4%的aep,更优选高达3%的aep,尤其高达2%的aep,并且任选地高达1%的aep。优选地,组合物可含有至少0.01%的aep,优选至少0.02%的aep,尤其是至少0.03%的aep,和更优选至少0.05%的aep的果胶酸裂解酶组分。
第一组合物中酶的比率
如果具有蛋白酶组分的第一组合物中包含果胶酸裂解酶组分,优选以活性酶蛋白质计,其以10:90至50:50,优选20:80至50:50范围的果胶酸裂解酶:蛋白酶比率存在。
以两种组分的重量计,优选果胶酸裂解酶(如果存在的话)以5:95至35:65范围内的果胶酸裂解酶:蛋白酶比率包括。
其它组分
除蛋白酶和果胶酸裂解酶外,其他酶组分可任选地包含在第一组合物中。通常脂肪酶不包括在第一组合物中。通常,纤维素酶不包括在第一组合物中。
第一组合物可任选含有添加剂以稳定酶组分和调节pH。
第一组合物可任选含有表面活性剂组分。第一组合物还可含有与酶组分相容的清洁聚合物或有益剂。
第二组合物/储器
第二组合物含有一种或多种酶组分,其中它们与第一组合物中的酶组分不相容。在第一组合物含有蛋白酶的情况下,任何脂肪酶和/或纤维素酶都包括在第二组合物中。
第二组合物优选含有脂肪酶组分。可包括脂肪酶的混合物。
脂肪酶
合适的脂肪酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。有用的脂肪酶的实例包括来自以下的脂肪酶:腐质霉属(Humicola)(同义词嗜热丝孢菌属(Thermomyces)),例如来自EP 258 068和EP 305 216中所述的疏棉状腐质霉(H.lanuginosa)(绵毛嗜热丝孢菌(T.lanuginosus))或来自WO 96/13580中所述的特异腐质霉(H.insolens);假单胞菌脂肪酶,例如来自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或假产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)(EP218 272)、洋葱假单胞菌(P.cepacia)(EP 331 376)、施氏假单胞菌(P.stutzeri)(GB 1,372,034)、荧光假单胞菌(P.fluorescens),假单胞菌菌株SD 705(WO 95/06720和WO 96/27002)、威斯康辛假单胞菌(P.wisconsinensis)(WO 96/12012);芽孢杆菌脂肪酶,例如来自枯草芽孢杆菌(B.subtilis)(Dartois等(1993),Biochemica et Biophysica Acta,1131,253-360)、嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)(JP 64/744992)或短小芽孢杆菌(B.pumilus)(WO 91/16422)。实例包括与来自疏棉状腐质霉(Humicola lanuginose)的野生型脂肪酶具有高度同源性的那些,更优选包含具有与源自棉状腐质霉(最优选菌株DSM 4109)的野生型脂肪酶具有至少90%序列同一性的氨基酸序列的多肽的那些。
其他实例是脂肪酶变体,例如在WO 92/05249、WO 94/01541、EP 407 225、EP 260105、WO 95/35381、WO 96/00292、WO 95/30744、WO 94/25578、WO 95/14783、WO 95/22615、WO 97/04079和WO 97/07202中描述的那些。
优选的市售脂肪酶包括LipolaseTM和Lipolase UltraTM、LipexTM和LipocleanTM(Novozymes A/S)。
在包括pH 8,特别是pH 8和更高,尤其是pH 9和更高,以及任选的pH 9至10的范围内表现出最大活性的脂肪酶也是优选的。
酶稳定剂/载体
第二组合物通常含有载体液体以稳定酶组分。示例性载体液体包括水、多元醇,尤其是选自甘油、山梨糖醇和单丙二醇(MPG)的二醇和多元醇以及糖醇及其盐。
甘油和MPG是特别优选的。
浓度
该组合物可任选地含有高达5%的aep(活性酶蛋白)的脂肪酶组分,优选高达4%的aep,更优选高达3%的aep,特别是高达2%的aep,和任选高达1%的aep。优选地,组合物可含有至少0.01%的aep,优选至少0.02%的aep,尤其是至少0.03%的aep,和更优选至少0.05%的aep的脂肪酶组分。
优选地,基于组合物的总aep,第二组合物中至少20%的酶组分包含脂肪酶,更优选至少30%。
作为脂肪酶组分的替代方式,或者除了脂肪酶组分外,第二组合物可含有一种或多种其他酶组分(除蛋白酶外)。优选的其他酶组分包括纤维素酶、α淀粉酶和甘露聚糖酶中的一种或多种。可包括纤维素酶、α淀粉酶和甘露聚糖酶的混合物。
纤维素酶
合适的纤维素酶包括具有细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。合适的纤维素酶包括来自以下的纤维素酶:芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰刀菌属、梭孢壳属、支顶孢属,例如从公开于US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757、WO 89/09259、WO 96/029397和WO 98/012307的特异腐质霉、太瑞斯梭孢壳霉(Thielavia terrestris)、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)产生的真菌纤维素酶。可商购的纤维素酶包括CelluzymeTM、CarezymeTM、EndolaseTM、RenozymeTM(Novozymes A/S)、ClazinaseTM和Puradax HATM(Genencor International Inc.)和KAC-500(B)TM(Kao Corporation)。
在包括pH 8,特别是pH 8至10,特别是pH 9和更高的范围内表现出最大活性的纤维素酶也是优选的。
该组合物可任选地含有高达5%的aep(活性酶蛋白)的α纤维素酶组分,优选高达4%的aep,更优选高达3%的aep,尤其高达2%的aep,并且任选地高达1%的aep。优选地,组合物可含有至少0.01%的aep,优选至少0.02%的aep,尤其是至少0.03%的aep,更优选至少0.05%的aep的纤维素酶组分。
优选地,基于组合物的总aep,第二组合物中至少20%的酶组分包含纤维素酶,更优选至少30%。
淀粉酶-α
合适的淀粉酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。淀粉酶包括例如获自芽孢杆菌的α-淀粉酶,如在GB 1,296,839中更详细描述的地衣芽孢杆菌的特殊菌株,或在WO95/026397或WO 00/060060中公开的芽孢杆菌菌株。可商购的淀粉酶是DuramylTM、TermamylTM、Termamyl UltraTM、NatalaseTM、StainzymeTM、FungamylTM和BANTM(Novozymes A/S)、RapidaseTM和PurastarTM(来自Genencor International Inc.)
在包括pH 8-10,特别是pH 9和更高的范围内表现出最大活性的α-淀粉酶也是优选的。
该组合物可任选含有高达5%的aep(活性酶蛋白)的α淀粉酶组分,优选高达4%的aep,更优选高达3%的aep,特别是高达2%的aep,和任选高达1%的aep。优选地,组合物可含有至少0.01%的aep,优选至少0.02%的aep,尤其是至少0.03%的aep,和最优选至少0.05%的aep的α淀粉酶组分。
优选地,基于组合物的总aep,第二组合物中至少10%的酶组分包含α淀粉酶,更优选至少20%,特别是至少30%。
甘露聚糖酶
甘露聚糖酶(EC 3.2.1.78)的合适实例包括细菌和真菌来源的甘露聚糖酶。在一个具体的实施方式中,甘露聚糖酶源自曲霉属的丝状真菌的菌株,优选黑曲霉(Aspergillus niger)或棘孢曲霉(Aspergillus aculeatus)(WO 94/25576)。WO 93/24622公开了一种从里氏木霉(Trichoderma reseei)分离的甘露聚糖酶。还从几种细菌(包括芽孢杆菌)分离出甘露聚糖酶。例如,Talbot等人,Appl.Environ.Microbiol.,Vol.56,No.11,pp.3505-3510(1990)描述了源自嗜热脂肪芽孢杆菌的β-甘露聚糖酶。Mendoza等,WorldJ.Microbiol.Biotech.,Vol.10,No.5,pp.551-555(1994)描述了源自枯草芽孢杆菌的β-甘露聚糖酶。JP-A-03047076公开了一种源自芽孢杆菌的β-甘露聚糖酶。JP-A-63056289描述了碱性、热稳定的β-甘露聚糖酶的产生。JP-A-63036775涉及产生β-甘露聚糖酶和β-甘露糖苷酶的芽孢杆菌微生物FERM P-8856。JP-A-08051975公开了来自嗜碱芽孢杆菌AM-001的碱性β-甘露聚糖酶。在WO 97/11164中公开了来自解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)的纯化甘露聚糖酶。WO 91/18974中描述了一种半纤维素酶,例如葡聚糖酶、木聚糖酶或甘露聚糖酶活性物质。实例还包括WO 99/64619中公开的源自黏琼脂芽胞杆菌(Bacillus agaradhaerens)、地衣芽孢杆菌、耐盐芽孢杆菌(Bacillus halodurans)、克劳氏芽孢杆菌、芽孢杆菌和特异腐质霉的碱性家族5和26甘露聚糖酶。
可商购的甘露聚糖酶的实例包括可从Novozymes A/S Denmark获得的MannawayTM。
在包括pH 8至10,特别是pH 9及以上的范围内表现出最大活性的甘露聚糖酶也是优选的。
该组合物可任选地含有高达5%的aep(活性酶蛋白)的甘露聚糖酶组分,优选高达4%的aep,更优选高达3%的aep,尤其高达2%的aep,和任选高达1%的aep。优选地,组合物可含有至少0.01%的aep,优选至少0.02%的aep,特别是至少0.03%的aep,和最优选至少0.05%的aep的甘露聚糖酶组分。
优选地,基于组合物的总aep,第二组合物中至少10%的酶组分包含甘露聚糖酶,更优选至少20%,特别是至少30%。
另外的组分
第二组合物可任选地含有添加剂以稳定酶组分和调节pH。通常蛋白酶不包括在第二组合物中。
第二组合物可任选含有表面活性剂组分。第二组合物还可含有与酶组分相容的清洁聚合物或有益剂。
第三组合物-浓缩的洗涤剂基料
含有浓缩的洗涤剂基料的第三组合物优选与第一和第二组合物一起使用,以提供洗衣洗涤剂制剂。
用于浓缩的洗涤剂基料组合物的示例性组分包括以下:
表面活性剂
洗涤剂基料组合物可含有表面活性剂系统,其包含一种或多种非皂表面活性剂组分。优选的表面活性剂系统至少包含阴离子或非离子表面活性剂。优选的实施方式含有至少40重量%、优选至少45重量%,以及最优选至少50重量%的非皂表面活性剂系统。合适地,洗涤剂基料组合物含有至多80重量%的非皂表面活性剂,优选至多70重量%。如下所述,皂类也可以包括在该组合物中。
优选地,洗涤剂基料组合物基本上不含酶组分,即它是非生物洗涤剂。
阴离子表面活性剂
优选的阴离子表面活性剂具有选自直链烷基苯磺酸盐(LAS)、伯烷基硫酸盐(PAS)、烷基醚硫酸盐(AES)及其混合物的阴离子。
优选的烷基磺酸盐是烷基苯磺酸盐,特别是具有烷基链长度C8-C15的直链烷基苯磺酸盐(LAS)。阴离子表面活性剂的平衡离子通常是碱金属(如钠)或氨性平衡离子(如MEA,TEA)。合适的阴离子表面活性剂材料可从市场获得,如来自Clariant的'Genapol'TM系列。优选的直链烷基苯磺酸盐表面活性剂是Detal LAS,其烷基链长为从8至15,更优选12至14。通常将LAS在酸中配制成组合物(即HLAS形式),然后至少部分原位中和。其它常见的阴离子表面活性剂通常以预中和形式提供。
该组合物还可含有碱以提供任何阴离子表面活性剂的平衡离子,同时进行pH调节。通常,碱提供选自Na+、K+和氨离子的平衡离子。合适的碱包括氢氧化钾、氢氧化钠、单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。最优选的碱包括氢氧化钾和单乙醇胺。可以使用碱的混合物。该组合物可任选地含有0.1重量%至20重量%,优选0.2重量%至15重量%,更优选1至10重量%的碱。
洗涤剂基料组合物可任选地包括式(I)的烷基聚乙氧基化硫酸盐阴离子表面活性剂:
RO(C2H4O)xSO3 -M+ (I)
其中R是具有10至22个碳原子,特别是12至16个碳原子并且是饱和或不饱和的烷基链,M是使该化合物具有水溶性的阳离子,特别是碱金属、铵或取代的铵阳离子,和x平均为1至15,尤其是1至3。一个实例是阴离子表面活性剂十二烷基醚硫酸钠(SLES),它是十二烷基醚磺酸的钠盐,其中主要是C12月桂基烷基被乙氧基化,具有每摩尔平均3摩尔的环氧乙烷。
通常,非皂表面活性剂系统含有少于20重量%的烷基聚乙氧基硫酸盐阴离子表面活性剂。
可以使用一些烷基硫酸盐表面活性剂(PAS),尤其是非乙氧基化的C12-15伯和仲烷基硫酸盐。可从Cognis商购的示例性材料是Sulphopon 1214G。
当被包含在其中时,组合物可含有0.1重量%至50重量%,优选0.2重量%至50重量%,更优选1重量%至45重量%,和尤其是5至40重量%的阴离子表面活性剂。
非离子表面活性剂
非离子表面活性剂包括伯醇和仲醇乙氧基化物,尤其是具有每摩尔醇平均1-20摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C8-C20脂族醇,更特别是具有每摩尔醇平均1至10摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。非乙氧基化非离子表面活性剂包括烷基多糖苷、甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。可以使用非离子表面活性剂的混合物。
当包含在其中时,组合物可含有0.1重量%至50重量%,优选0.2重量%至50重量%,更优选1重量%至45重量%,和尤其是5至40重量%的非离子表面活性剂,例如醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、烷基多糖苷、烷基二甲基氧化胺、乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺、脂肪酸单乙醇酰胺、多羟基烷基脂肪酸酰胺或者葡糖胺的N-酰基N-烷基衍生物(“葡糖酰胺”)。
可优选使用的非离子表面活性剂包括伯醇和仲醇乙氧基化物,尤其每摩尔醇平均1至35摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C8-C20脂族醇,和更特别是每摩尔醇平均1至10摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。
优选的表面活性剂系统包含非离子和阴离子表面活性剂,其比率范围为20:80至80:20,优选范围为40:60至80:20,更优选范围为40:60至70:30。
特别优选的表面活性剂系统由包含直链烷基苯磺酸盐(LAS)的阴离子表面活性剂和包含具有2至7个EO的C10-C15醇乙氧基化物的非离子表面活性剂提供。
胺氧化物表面活性剂
组合物的表面活性剂系统可含有式(2)的胺氧化物:
R1N(O)(CH2R2)2 (2)
其中R1是长链部分,和各个CH2R2是短链部分。R2优选选自氢、甲基和-CH2OH。通常,R1是伯或支链烃基部分,其可以是饱和的或不饱和的,优选地,R1是链长为约8至约18的伯烷基部分且R2为H。这些胺氧化物由C12-14烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十八烷基氧化胺举例说明。
示例性胺氧化物材料是月桂基二甲基氧化胺,也称为十二烷基二甲基氧化胺或DDAO,可以商品名OB商购自Hunstman。
适用于本发明的胺氧化物也可从Akzo Chemie和Ethyl Corp获得。可选的氧化胺制造商参见McCutcheon的汇编和Kirk-Othmer的综述文章。
优选地,洗涤剂组合物含有少于10重量%,更优选少于5重量%,和特别是少于2重量%的胺氧化物表面活性剂。
两性离子表面活性剂
可以存在一些两性离子表面活性剂,例如磺基甜菜碱。优选的两性离子材料是可从Huntsman以名称BB获得的甜菜碱。
优选地,洗涤剂组合物含有少于10重量%,更优选少于5重量%,和特别是少于2重量%的两性离子表面活性剂。
特别优选的表面活性剂体系由包含直链烷基苯磺酸盐(LAS)的阴离子表面活性剂和包含具有2至7个EO的C10-C15醇乙氧基化物的非离子表面活性剂提供。
阳离子表面活性剂
阳离子表面活性剂优选基本上不存在于提供洗涤剂基料组合物的第三组合物中。
聚合物体系
洗涤剂基料组合物可优选含有聚合物体系,该聚合物体系包含以下(bi)至(biii)中的至少一种:
(bi)一种或多种颗粒状污垢去除聚合物和/或
(bii)一种或多种抗再沉积聚合物和/或
(biii)一种或多种去污聚合物。
包含这种聚合物体系导致组合物的重量效率提高。特别地,已经发现这种聚合物体系有助于组合物的良好溶解特性,并且可以减少为获得可接受的溶解所需的其它非功能性组分和溶剂的量。
示例性组合物可优选含有至多25重量%,更优选至多20重量%,和尤其是至多18重量%的该聚合物体系。优选地,组合物含有至少5重量%,优选至少6重量%,和更优选至少7重量%的聚合物体系。
实施方式可以使用乙氧基化聚乙烯亚胺聚合物(EPEI),其可以帮助去除颗粒状污垢和/或执行抗再沉积功能。优选地,EPEI是非离子的。这意味着它没有任何季氮或者氮氧化物或除可能的pH影响的氮质子化之外的任何离子物质。
聚乙烯亚胺(PEI,尤其是改性的PEI)是由乙烯亚胺单元-CH2CH2NH-组成的材料,并且在支化的情况下,氮上的氢被乙烯亚胺单元的另一链替代。这些聚乙烯亚胺可以例如,通过在催化剂(如二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸,乙酸等)存在下聚合乙烯亚胺来制备。用于制备这些聚胺骨架的具体方法公开于1939年12月5日授予的Ulrich等人的第2,182,306号美国专利;1962年5月8日授予的Mayle等人的第3,033,746号美国专利;1940年7月16日授予的Esselmann等人的第2,208,095号美国专利;1957年9月17日授予的Crowther的第2,806,839号美国专利;1951年5月21日授予的Wilson的第2,553,696号美国专利以及WO2006/086492(BASF)中。
优选地,EPEI包含聚乙烯亚胺骨架,其中聚乙烯亚胺骨架的修饰旨在使聚合物保持不季铵化。这种非离子EPEI可以表示为PEI(X)YEO,其中X表示未修饰的PEI的分子量,Y表示聚乙烯亚胺骨架中每个氮原子的平均乙氧基化摩尔数。乙氧基化数Y的范围可以为每个修饰9至40个乙氧基部分,优选在16至26的范围内,最优选18至22。X选自约300至约10000重均分子量,且优选为大约600。
优选的示例性EPEI是PEI(600)20EO。
如果存在,聚合物(bi)和/或(bii),例如乙氧基化聚乙烯亚胺聚合物(EPEI),通常可以以0.01至20重量%的水平,并且优选以至少1重量%和/或小于18重量%的水平,更优选以从2重量%和/或至多15重量%的水平包含在组合物中。特别优选的组合物含有3重量%至10重量%,特别是5至10重量%或者4至10重量%的EPEI。非皂表面活性剂与EPEI的比率可以优选为从2:1至9:1,优选为从3:1至8:1或者甚至为3:1至7:1。
在其它实施方式中,可以省略聚合物(bi)和/或(bii)。
去污聚合物
该组合物的聚合物体系优选包含至少一些去污聚合物用于去除油性污垢,尤其是来自聚酯。
当用于本发明的低洗涤表面活性剂方法时,去污聚合物改善了组合物的主洗涤性能。
一类优选的聚合物是织物亲和(fabric-substantive)聚合物,其包含(i)糖类或(ii)二羧酸中的至少一种以及多元醇单体单元。通常这些具有去污性能,且虽然它们可以具有主要的去污效果,但它们通常有助于随后的清洁。优选地,这些应该以组合物的至少2%wt,优选至少3%wt的水平存在。
如果存在,去污聚合物(biii)通常占洗涤剂组合物的至多12重量%,优选至多9或10重量%。优选它们的用量为至少1或者或许2重量%。最优选它们的用量为1至9重量%,更优选2重量%至9重量%,尤其是2重量%至8重量%。
通常,用于聚酯的去污聚合物会包含芳族二羧酸和亚烷基二醇的聚合物(包括含有聚亚烷基二醇的聚合物)。
可用于本文的聚合物去污剂尤其包括具有下列的那些去污剂:
(a)一种或多种非离子亲水性组分,基本上由以下组成:
(i)具有至少为2的聚合度的聚氧乙烯链段,或
(ii)具有从2至10的聚合度的氧丙烯或聚氧丙烯链段,其中所述亲水链段不包括任何氧丙烯单元,除非它通过醚键在每个末端与相邻部分键合,或者
(iii)包含氧乙烯和从1至约30个氧丙烯单元的氧化烯单元的混合物,其中所述混合物含有足够量的氧化乙烯单元,使得亲水性组分具有足够大的亲水性以在去污剂沉积在常规聚酯合成纤维表面上时,增加这样的表面的亲水性,所述亲水链段优选包含至少约25%的氧乙烯单元,且更优选地,特别是对于具有约20至30个氧丙烯单元的这种组分,至少约50%的氧乙烯单元;或者
(b)一种或多种疏水性组分,包括:
(i)C3氧化烯对苯二甲酸酯链段,其中,如果所述疏水性组分还包含氧乙烯对苯二甲酸酯,则氧乙烯对苯二甲酸酯:C3氧化烯对苯二甲酸酯单元的比率为约为2:1或更低,
(ii)C4-C6亚烷基或氧C4-C6亚烷基链段,或其混合物,
(iii)聚(乙烯基酯)链段,优选聚(乙酸乙烯酯),具有至少2的聚合度,或者(iv)C1-C4烷基醚或C4羟烷基醚取代基,或其混合物,其中所述取代基存在于C1-C4烷基醚或C4羟烷基醚纤维素衍生物或其混合物的形式中,这种纤维素衍生物是两亲性的,因此它们具有足够水平的C1-C4烷基醚和/或C4羟烷基醚单元以沉积在常规聚酯合成纤维表面上并保持足够水平的羟基(一旦粘附到这种常规的合成纤维表面上),增加纤维表面亲水性或者(a)和(b)的组合。
通常,(a)(i)的聚氧乙烯链段具有约200的聚合度,虽然可以使用更高的水平,优选从3至约150,更优选从6至约100。合适的氧C4-C6亚烷基疏水链段包括但不限于聚合去污剂的端基(end-caps),例如MO3S(CH2)nOCH2CH2O--,其中M是钠且n是4-6的整数,如在1988年1月26日授予Gosselink的4,721,580号美国专利中公开的。
以聚(乙烯基酯)疏水链段为特征的去污剂包括聚(乙烯基酯)的接枝共聚物,例如C1-C6乙烯基酯,优选接枝到聚环氧烷主链上的聚(乙酸乙烯酯),例如聚环氧乙烷主链。参见Kud等人的于1987年4月22日公开的欧洲专利申请0 219 048。可商购的这类去污剂包括SOKALAN类型的材料,例如SOKALAN HP-22,可从BASF(West Germany)获得。
一种类型的优选的去污剂是具有对苯二甲酸乙二醇酯和聚环氧乙烷(PEO)对苯二甲酸酯无规嵌段的共聚物。该聚合物去污剂的分子量范围为约25,000至约55,000。参见1976年5月25日授予Hays的第3,959,230号美国专利和1975年7月8日授予Basadur的3,893,929号美国专利。
另一种优选的聚合物去污剂是具有对苯二甲酸乙二醇酯单元重复单元的聚酯,其含有10至15重量%的对苯二甲酸乙二醇酯单元和90至80重量%的对苯二甲酸聚氧乙烯酯单元,衍生自平均分子量为300至5000的聚氧乙烯二醇。该聚合物的实例包括市售材料ZELCON 5126(来自DuPont)和MILEASE T(来自ICI)。还参见1987年10月27日授予Gosselink的4,702,857号美国专利。
另一种优选的聚合去污剂是基本上线性的酯低聚物的磺化产物,该低聚物由对苯二酰基和氧化烯氧基重复单元的低聚酯主链和共价连接到主链上的末端部分组成。这些去污剂被详细描述于1990年11月6日授予J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的4,968,451号美国专利中。其它合适的聚合物去污剂包括1987年12月8日授予Gosselink等人的4,711,730号美国专利中的对苯二甲酸酯聚酯,1988年1月26日授予Gosselink的4,721,580号美国专利中的阴离子封端的寡聚物酯,和1987年10月27日授予Gosselink的4,702,857号美国专利中的嵌段聚酯低聚化合物。
优选的聚合物去污剂还包括1989年10月31日授予Maldonado等人的4,877,896号美国专利中的去污剂,该专利公开了阴离子,特别是磺基芳酰基封端的对苯二甲酸酯。
再另一种优选的去污剂是具有对苯二酰基单元、磺基异对苯二酰基单元、氧亚乙基氧基和氧基-1,2-亚丙基单元的重复单元的低聚物。重复单元形成低聚物的主链,并优选用修饰性的羟乙基磺酸酯端基封端。特别优选的这一类型的去污剂包括约一个磺基间苯二甲酰基单元、5个对苯二酰基单元、氧亚乙基氧基和氧基-1,2-亚丙基氧基单元(其比率为约1.7至约1.8),和两个2-(2-羟基乙氧基)-乙磺酸钠的端基单元。所述去污剂还包含约0.5%至约20%(重量)的低聚物,晶体还原稳定剂,优选选自二甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、甲苯磺酸盐及其混合物。
合适的去污聚合物描述于WO 2008095626(Clariant);WO 2006133867(Clariant);WO 2006133868(Clariant);WO 2005097959(Clariant);WO 9858044(Clariant);WO 2000004120(Rhodia Chimie);US 6242404(Rhodia Inc);WO 2001023515(Rhodia Inc);WO 9941346(Rhodia Chim);WO 9815346(Rhodia Inc);WO 9741197(BASF);EP 728795(BASF);US 5008032(BASF);WO 2002077063(BASF);EP 483606(BASF);EP442101(BASF);WO 9820092(Proctor&Gamble);EP 201124(Proctor&Gamble);EP 199403(Proctor&Gamble);DE 2527793(Proctor&Gamble);WO 9919429(Proctor&Gamble);WO9859030(Proctor&Gamble);US 5834412(Proctor&Gamble);WO 9742285(Proctor&Gamble);WO 9703162(Proctor&Gamble);WO 9502030(Proctor&Gamble);WO 9502028(Proctor&Gamble);EP 357280(Proctor&Gamble);US 4116885(Proctor&Gamble);WO9532232(Henkel);WO 9532232(Henkel);WO 9616150(Henkel);WO 9518207(Henkel);EP1099748(Henkel);FR 2619393(Colgate Palmolive);DE 3411941(Colgate Palmolive);DE 3410810(Colgate Palmolive);WO 2002018474(RWE-DEA MINERALOEL&CHEM AG;SASOLGERMANY GMBH);EP 743358(Textil Color AG);PL 148326(Instytut Ciezkiej SyntezyOrganicznej"Blachownia",Pol.);JP 2001181692(Lion Corp);JP 11193397A(LionCorp);RO 114357(S.C."Prod Cresus"S.A.,Bacau,Rom.);和US 7119056(Sasol)中。
最优选的去污聚合物是水溶性/混溶性的或可分散的聚酯,例如:Rhodia(Gerol)以Repel-O-Tex品牌销售的线性聚酯,或Clariant的Texcare品牌,特别是Texcare SRN100和SRN170,以及重度支化聚酯,例如可从Sasol获得和在US 7119056中描述的那些。聚酯优选是非离子的并且包含间隔开的对苯二甲酸酯重复单元的中间嵌段和至少一个基于具有低级烷基或氢终止的聚乙二醇的末端嵌段。
示例性去污聚合物也可以是E-M-L-E型的,其中酯中间嵌段M通常与亲水性末端嵌段E连接,每个包含聚乙二醇的封端低聚物,连接部分L为B-Ar-B形式,其中B是氨基甲酸酯、酰胺或酯部分。这种去污聚合物描述于WO2012/104159中。
特别优选的聚合物体系(bi)、(bii)和(biii)是相对高水平的EPEI,特别是基于组合物大于2.5重量%,与去污聚合物的组合。
聚合物体系(b)的存在量通常可以使得聚合物体系(b)与表面活性剂系统(a)的比率在0.15:1至0.4:1,优选0.2:1至0.4:1,和更优选0.2:1至0.3:1的范围内。
水
洗涤剂基料组合物旨在是高重量效率的,且因此可含有相对低水平的水,优选含有最多15重量%的添加的水。优选的实施方式含有最多12重量%,和更优选最多10重量%的添加的水。水的量将根据所需的剂量体积而变化。
该组合物还可含有作为原材料的组分提供的水。优选地,组合物的总水含量(由原材料提供和作为添加的水)小于20重量%,优选小于15重量%,和更优选小于12重量%。
脂肪酸/皂
洗涤剂基料组合物可包含脂肪酸和/或皂,优选量最多10重量%,特别是最多8重量%,和最优选最多5或6重量%的脂肪酸。通常,组合物可含有至少0.1重量%的脂肪酸,和优选至少1重量%。
优选的示例性脂肪酸含有8至24个碳原子,优选为直链构型,饱和或不饱和的。特别优选的脂肪酸包括其中烷基/链烯基链中碳的加权平均数为8至24,更优选10至22,最优选12至18的那些。合适的脂肪酸包括直链和支链硬脂酸、油酸、月桂酸、亚油酸和牛脂酸及其混合物。
可商购的特别优选的脂肪酸混合物包括:氢化的拔顶(topped)棕榈仁脂肪酸,优选椰子脂肪酸饱和脂肪酸。除了预先形成助洗剂和/或作为消泡剂之外,脂肪酸还可以充当缓冲剂。脂肪酸可以形成缓冲系统的部分,其提供在5至9的pH范围的缓冲。优选地,当在使用去矿物质水将液体组合物稀释至1%的稀释液上测量时,本发明的洗涤剂组合物具有在这些范围内的pH。最优选的pH范围均根据聚合物体系而变化,特别是去污聚合物在某些pH条件下可具有降低的稳定性。
碱
如上关于阴离子表面活性剂所述,洗涤剂基料组合物可优选含有总共1至15重量%,更优选1至10重量%的碱,其可提供任何阴离子表面活性剂的平衡离子并执行pH调节功能。合适的碱包括氢氧化钾、氢氧化钠、单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。最优选的碱是单乙醇胺。可以使用碱的混合物。
溶剂和助水溶物
由于本发明的洗涤剂基料组合物旨在是高重量效率的,因此提出基料组合物含有少于40重量%,优选少于35重量%,更优选少于30重量%,和特别是少于20重量%的任何溶剂和助水溶物。通常,溶剂是“非氨基官能的”。
在本文中,“非氨基官能的溶剂”是指不含氨基官能团的任何溶剂。它包括非表面活性剂溶剂,如C1-C5醇(如乙醇)、C2-C6二醇(如单丙二醇和二丙二醇)和C3-C9三醇(如甘油)。在优选的实施方式中,溶剂任选地选自甘油、单丙二醇(MPG)和乙醇中的一种或多种。
包括非氨基官能溶剂的此类溶剂的水平将根据所需的剂量体积而变化。氨基官能材料不包括在溶剂类别中,因为它们将被技术人员分类为碱。
在本发明的洗涤剂基料组合物中,加入的水和溶剂的组合总量优选小于45重量%,更优选小于40重量%。
达到100%的另外的成分
该洗涤剂基料组合物可含有另外的成分,例如香料、着色剂、珠光剂和/或遮光剂,以及染料转移抑制剂。通常,这些另外的成分的存在总量小于10重量%,更优选小于9重量%,和特别是小于8重量%。
另外地或可选地,可以在一个或多个另外的储器中提供这样的另外的成分。
pH调节
在一些实施方式中,将组分包括在用于调节洗涤液的pH以优化一种或多种酶的活性的第三或另外的储器中可能是有利的。可以使用洗涤剂基料组合物或使用专门用于pH调节的另外的组合物来实现pH调节。可以用碱源实现示例性的pH调节,所述碱性来源例如:链烷醇胺,如单乙醇胺MEA、二乙醇胺和三乙醇胺TEA,和优选地MEA;碱金属氢氧化物,如NaOH和KOH;碱金属碳酸盐和碳酸氢盐,如碳酸钠/碳酸氢钠,和碱金属硅酸盐,如硅酸钠。
外部结构剂
通过使用在组合物中形成结构化网络的一种或多种材料,可以使组合物的流变性进一步改变。合适的结构剂包括氢化蓖麻油、微纤维纤维素和天然基结构剂,例如柑橘果肉纤维。特别优选柑橘果肉纤维,特别是如果组合物中包含脂肪酶。优选地,如果使用,这种外部结构剂的存在量小于2重量%,优选小于1重量%。
视觉提示物
该组合物可包含不溶于组合物中的固体材料的视觉提示物。优选的视觉提示物是由聚合物膜形成的并且可能包含如果暴露于碱性液体则不可能同样稳定的功能性成分的层状提示物。酶和漂白催化剂是这些成分的实例。还有香料,特别是微胶囊化的香料。
包装和定量加料
该组合物优选为液体形式。每种组合物优选地提供在适于与定量加料装置一起使用的储器盒中,所述定量加料装置可操作以在用户的指令下(例如以本文所述的方式)选择性地将组合物的部分从储器分配到定量加料单元中。储器盒可含有组合物的储料,其量足以用于两个或更多个剂量,优选用于三个或更多个,更优选用于五个或更多个剂量的洗衣产品。盒可以是一次性的或设计成可再填充的。
盒的组合可以提供足以提供多剂量洗衣产品的量的隔离的组分储料。可以提供指示以指导用户根据诸如织物类型和污渍性质的因素进行某些选择。还可以提供定量加料单元(例如球)作为用于配制多剂量洗衣产品的套件的部分。
实施例
制备以下浓缩液体储料组合物:
第一酶组合物(用于储器6b)
制备以下第一液体储料组合物(1.1)至(1.8):
1.1蛋白酶组分
来自Novozymes的SavinaseTM(在pH 10下最佳)在甘油载体液中的量为<0.475%aep,具有来自Proxel的苯并异噻唑啉-3-酮杀生物剂(高达组合物的1%)。
1.2蛋白酶组分
来自Novozymes的Relase EvityTM 16L(基于干物质<20%,<5%的aep)在甘油载体液中的量为9.5%,相当于<0.475%的aep,含1%杀生物剂。
1.3蛋白酶组分
AlcalaseTM(在pH 6.5至8.5下最佳)在甘油载液中的量相当于<0.475%的aep,含有1%杀生物剂。
1.4蛋白酶组分
来自Novozymes的Carnival EvityTM 16L(基于干物质<10%,<10%的aep)在甘油载体液中的量为4.75%,相当于<0.475%的aep,含1%杀生物剂。
1.5至1.8含果胶酸裂解酶的蛋白酶组分
制备相应的制剂,加入在甘油载体液中2.8%的量的来自Novozymes的ExpectTM1000L(基于干物质<5%,<2.5%的aep),从而在储料组合物中提供<0.07%aep的果胶酸裂解酶。
每种储料溶液的体积为125ml。指定用于单次洗涤的体积为5ml。
第二酶组合物(用于储器6c)
制备以下第二液体储料组合物(2.1至2.12):
2.1脂肪酶组分
来自Novozymes的LipexTM L,其量在含有1%杀生物剂的甘油载体液中相当于<0.125%的aep。
2.2纤维素酶组分
来自Novozymes的CellucleanTM 5000L(基于干物质<10%,<5%的aep),其量在含有1%的杀生物剂的甘油载体液中相当于<0.125%的aep。
2.3脂肪酶和纤维素酶组分
2.1和2.2的组合,具有<0.125%aep的LipexTM和0.125%aep的CellucleanTM5000L。
通过将2.1至2.3中的每一个与(i)淀粉酶组分(2.4至2.6),(ii)甘露聚糖酶组分(2.7至2.9)和(iii)淀粉酶和甘露聚糖酶两者(2.10至2.12)组合来制备另外的储料溶液。在这些第二储料组合物中,淀粉酶的存在量是<0.115%的aep,和甘露聚糖酶的存在量是<0.046%的aep。
淀粉酶组分
StainzymeTM(在pH9下最佳),其量在含有1%的杀生物剂的甘油载体液中相当于<0.115%的aep。
淀粉酶组分
来自Novozymes的ResilienceTM 200L(基于干物质<2.5%,<2.5%的aep)在甘油载体液中的量为4.6%,相当于<0.115%的aep,含有1%的杀生物剂。
甘露聚糖组分
来自Novozymes的MannawayTM 4.0L(基于干物质成分<2.5%,<1%的aep)在甘油载体液中的量为4.6%,相当于<0.046%的aep,含有1%的杀生物剂。
储料溶液的体积为125ml。指定用于单次洗涤的体积为5ml。
第三组合物(用于储器6a)
浓缩的非生物洗涤剂基料组合物
制备以下液体储料组合物(3.1)和(3.2):
3.1 3.3重量%的水
6.8重量%的MEA
32.6重量%的非离子表面活性剂(C12-C15醇乙氧基化物7EO)
32.6重量%的LAS酸(C12-C14烷基苯磺酸)
5.9重量%的脂肪酸(饱和月桂酸脂肪酸)
9.4重量%的EPEI(乙氧基化聚乙烯亚胺聚合物PEI(600)20EO)
6重量%的去污聚合物(Texcare SRN100)
0.035重量%的荧光剂(Tinopal CBS-CL)
3.4重量%的香料
3.2 1.3重量%的水
2.0重量%的MPG
6.8重量%的MEA
32.6重量%的非离子表面活性剂(C12-C15醇乙氧基化物7EO)
32.6重量%的LAS酸(C12-C14烷基苯磺酸)
5.9重量%的脂肪酸(饱和月桂酸脂肪酸)
9.4重量%的EPEI(乙氧基化聚乙烯亚胺聚合物PEI(600)20EO)
6重量%的去污聚合物(Texcare SRN100)
0.035重量%的荧光剂(Tinopal CBS-CL)
3.4重量%的香料
每种储料溶液的体积为300ml。指定用于单次洗涤的体积为12-20ml。
如附图所示的将储料组合物加载到设备中。储料组合物的部分以各种方式组合,以便在定量加料单元中提供一系列洗衣产品。
选自1.1至1.8中的一种(5ml)与选自2.1至2.12中的一种(5ml)以及选自3.1和3.2中的一种(12ml)的组合各自提供22ml剂量的生物洗衣洗涤剂,其特别有效地用于清洁基于蛋白质的和基于脂肪的污渍。
选自1.1至1.8中的一种(5ml)与选自3.1和3.2中的一种(12ml)的组合各自提供17ml剂量的生物洗衣洗涤剂,其特别有效地用于清洁基于蛋白质的污渍。
选自2.1至2.12中的一种(5ml)和选自3.1和3.2中的一种(12ml)的组合各自提供17ml剂量的生物洗衣洗涤剂,其特别有效地用于清洁基于脂肪的污渍。
12ml剂量的3.1或3.2提供非生物洗涤剂。
提供紧密、浓缩的储料组合物提供了增强的多功能性,因为它使得家庭用户可获得多种洗衣产品而不需要大量的存储空间。这些示例性储料组合物提供了足够的用于至少25个洗涤剂组合物的量。
可以根据洗涤液中所需的酶的水平(根据污渍的程度/类型)调节每种储料组合物的相对体积。
可以提供另外的储器,其包括进一步的洗涤剂成分组合物,例如漂白剂、香料和螯合剂。
含有酶制剂的储器也可包含洗涤剂,使得用于洗涤剂的第三储器不是必需的。
Claims (15)
1.一种洗涤剂组合物,其在储器的组合中被提供以使用户能够根据需要配制多剂量的洗涤剂组合物用于供应到洗衣机滚筒,该组合包括:
包含含有蛋白酶组分的第一组合物的储料的第一储器;和
包含含有选自脂肪酶组分和/或纤维素酶组分中的至少一种的第二组合物的储料的第二储器;和
洗涤剂的储料。
2.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物,其中在第三储器中提供洗涤剂的储料。
3.根据权利要求1或2所述的洗涤剂组合物,其中该第一组合物含有0.01%至5%活性酶蛋白(aep)的量,优选0.05%至2%活性酶蛋白(aep)的量的蛋白酶。
4.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物,其中所述蛋白酶具有范围为6-10,优选范围为8-10的最佳pH。
5.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物,其中所述第二组合物含有脂肪酶。
6.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物,其中所述第二组合物含有0.01%至5%活性酶蛋白(aep)的量,优选0.05%至2%活性酶蛋白(aep)的量的脂肪酶。
7.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物,其中所述脂肪酶的最佳pH的范围为6-10,优选范围为8-10。
8.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物,其中所述第二组合物含有纤维素酶。
9.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物,其中所述第二组合物含有0.01%至5%活性酶蛋白(aep)的量,优选0.05%至2%活性酶蛋白(aep)的量的纤维素酶。
10.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物,其中所述第一组合物包含0.01%至5%的量,优选0.05%至2%活性酶蛋白(aep)的量的果胶酸裂解酶。
11.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物,其中所述第二组合物包含选自(i)0.01%至5%活性酶蛋白(aep)的量的α淀粉酶;和/或(ii)0.01%至5%活性酶蛋白(aep)的量的甘露聚糖酶中的至少一种。
12.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物,其中第三储器包含含有至少40wt%的非皂表面活性剂体系的洗涤剂的储料,所述非皂表面活性剂体系含有阴离子和/或非离子表面活性剂。
13.一种用于用户按需配制定制的洗衣产品的系统,该系统包括洗衣产品组分的储器以及包括用于将一定剂量的洗衣产品供应到洗衣机滚筒的定量加料单元和可操作以由于所述用户的指令而从所述储器选择性地分配组分的部分以在所述定量加料单元中提供准备用于洗涤过程的一定剂量的洗衣产品的装置的设备,其中该系统包括含有蛋白酶组分的组合物的第一储器、含有选自脂肪酶和/或纤维素酶组分中的至少一种的组合物的第二储器以及洗涤剂的储器。
14.根据权利要求12所述的系统,其包括如权利要求2至11中任一项所定义的储器的组合。
15.一种用于提供洗衣产品的设备,所述设备包括定量加料单元和具有用于容纳洗衣产品组分的储器的分配装置,其中所述装置可操作以由于用户输入而从所述储器选择性地分配组分的部分,以便在所述定量加料单元中提供一定剂量的洗衣产品,其中所述设备具有包含含有蛋白酶组分的组合物的储料的第一储器,和包含含有选自脂肪酶和/或纤维素酶组分中的至少一种的组合物的储料的第二储器。
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