CN109312079A - 由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子、其制造方法及其用途 - Google Patents

由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子、其制造方法及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN109312079A
CN109312079A CN201680086983.2A CN201680086983A CN109312079A CN 109312079 A CN109312079 A CN 109312079A CN 201680086983 A CN201680086983 A CN 201680086983A CN 109312079 A CN109312079 A CN 109312079A
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
particle
thermoplastic resin
spherical
thermoplastic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201680086983.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109312079B (zh
Inventor
桑垣香织
日下明芳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Kasei Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Plastics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Plastics Co Ltd filed Critical Sekisui Plastics Co Ltd
Priority to CN202211664570.1A priority Critical patent/CN115850738A/zh
Publication of CN109312079A publication Critical patent/CN109312079A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109312079B publication Critical patent/CN109312079B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
    • C08J3/095—Oxygen containing compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/025—Explicitly spheroidal or spherical shape
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/85—Polyesters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/922—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
    • C08G63/08—Lactones or lactides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/88—Post-polymerisation treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • C08J3/11—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids from solid polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/14—Powdering or granulating by precipitation from solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/16—Powdering or granulating by coagulating dispersions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • C09D5/031—Powdery paints characterised by particle size or shape
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/10—General cosmetic use
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/26—Optical properties
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2230/00—Compositions for preparing biodegradable polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/16—Biodegradable polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2371/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供一种由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子，其真球度为0.90至1.00，光散射指数为0.5至1.0，且亚麻仁油吸油量为30mL/100g至150mL/100g。

Description

由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子、其制造方法 及其用途
技术领域
本发明涉及一种真球度高、且光学特性及调配时的操作特性优异的由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子、其制造方法及其用途。
背景技术
热塑性树脂粒子利用大的比表面积及粒子的结构，使用在各种材料的改质及改良上。作为主要用途，可以举出粉底、止汗剂、清洗剂等化妆品用的调配剂、涂料用消光剂、流变改质剂、抗结块剂、滑性赋予剂、光扩散剂、医疗用诊断检查剂等各种用剂、对于汽车材料及建筑材料等的成型品的添加剂等的用途。
另一方面，近年来对环境问题的日益关注，为了减轻环境的负荷，在使用树脂的所有领域中，要求使用源自非石油原料的材料。例如在化妆品、涂料等的使用树脂粒子的领域中亦有如此要求。
作为至今的热塑性树脂粒子的制造方法，已知有：以冷冻粉碎为代表的粉碎法(专利文献1：日本特开2001-288273号公报)；溶解在高温下的溶剂中，并冷却而析出，或通过溶解于溶剂中之后加入不良溶剂使其析出的溶剂溶解析出法(专利文献2：日本特开2000-7789号公报、专利文献3：日本特开2005-2302号公报、专利文献4：日本特开2009-242728号公报、专利文献5：日本特开平11-35693号公报)；在双轴挤压机的混合机内混合热塑性树脂与非相溶性树脂，形成于分散相中具有热塑性树脂，于连续相中具有热塑性树脂与非相溶性树脂的树脂组合物后，通过去除非相溶性树脂，即可得到热塑性树脂粒子的熔融混练法(专利文献6：日本特开2004-269865号公报、专利文献7：日本特开2005-200663号公报)等。
特别是，作为得到由生物分解性树脂所构成的粒子的提案，在专利文献1中提出一种不使用有机溶剂，而将由聚乳酸系树脂所构成的塑粒或块状物在-50℃至-180℃的低温中冷却，同时进行机械粉碎/分级而得到细微的粒子的技术。而且，在专利文献2至4中提出一种聚乳酸系树脂溶解于有机溶剂中之后，将溶液滴入如水的不良溶剂中，或进行中和/氯化，使其析出成微粒状。
专利文献8(国际公开WO2012-105140号)中，提出一种使聚乳酸及不同种类的树脂溶解于醚系溶剂中，接着，施加剪切力形成乳液后，通过与不良溶剂的接触，制得小粒径且吸油量大的多孔状的聚乳酸系树脂粒子的方法。
专利文献1：日本特开2001-288273号公报
专利文献2：日本特开2000-7789号公报
专利文献3：日本特开2005-2302号公报
专利文献4：日本特开2009-242728号公报
专利文献5：日本特开平11-35693号公报
专利文献6：日本特开2004-269865号公报
专利文献7：日本特开2005-200663号公报
专利文献8：国际公开WO2012-105140号
然而，以专利文献1至7的制法所制作的传统的热塑性树脂粒子存在有以下问题：所得粒子并非为球状，粒径不会变细，粒度分布广，有时还会含有纤维状物等。其中，在着重触感、质感的化妆品领域、及控制流变为很重要的涂料领域等之中，传统的热塑性树脂粒子，在目前的情况下无法充分发挥以添加微粒所致的效果。
特别是，具有热塑性的生物分解性的树脂会过于柔软，或粘度过强。因此，要以一般的机械粉碎制造粉体时，有时会出现以下问题：
(1)难以制成微细的粉体
(2)因过碎而使所得的粉体会有大粒径粉体至小粒径粉体混合存在。
(3)由于在使用中会进一步微粉末化，而有研磨效果无法持续。
此外，在专利文献1中，虽可通过使用该技术来制造粉体，然而在制造细微粉体方面仍有困难。而且，为了处理如液态氮的致冷剂而需有复杂的设备、或为了追加工序而要大幅延长生产所需的时间，导致生产性显著地变差。
而且，在专利文献2至4中，由于需要溶解、析出及干燥的多阶段的工序，不仅生产性差，亦产生大量地含有杂质的废溶剂。该废溶剂若排出去，对环境造成不良影响的可能性高，而且，为了再利用而去除杂质的处理上需有庞大的劳动力。此外，在该处理时，生成恐对环境造成不良影响的物质的可能性高。另外，在所得的粉体中必定会残留微量的溶剂，亦恐有该残留溶剂会对最终产品的品质造成不良影响之忧。
尤其是，在专利文献4中，使聚乳酸系树脂溶解于苯中，接着，在未达60℃下混合间二甲苯使聚乳酸系树脂的粉末析出，故不仅需要大量的有机溶剂，亦担心有机溶剂残留在树脂中。而且，即使得到球形的粒子时，例如在化妆品领域或涂料领域等中的使用时，尤其担心无法充分地发挥光学特性。
专利文献8中，虽然得到表面平滑的微粒，然而并无法得到真球度与光散射指数充分优异的微粒。
发明内容
本发明的发明人等发现，通过将树脂粒子的真球度、光散射特性及亚麻仁油吸油量设为特定的范围内，可解决上述问题，遂而完成本发明。而且，发现作为用于使热塑性树脂粒子乳化/分散的溶剂，可通过使用在常温中的树脂的溶解性低、但在高温中的树脂的溶解性高的特定结构的安全性高的醇溶剂来制作该树脂粒子，遂而完成本发明。
如此一来，依据本发明，可提供一种由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子，其真球度为0.90至1.00，光散射指数为0.5至1.0，且亚麻仁油吸油量为30mL/100g至150mL/100g。
而且，依据本发明，可提供一种由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子的制造方法，上述由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子在包含3-烷氧基-3-甲基-1-丁醇及/或3-烷氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯(烷氧基的碳数为1至5个)的溶剂、水及分散稳定剂的存在下，使热塑性树脂在100℃以上的温度乳化、分散，然后进行冷却而得。
而且，提供一种化妆料，其调配有由上述热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子。
而且，提供一种涂布材料，其调配有由上述热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子。
依据本发明，可提供一种具有高的光散射性的大致呈球状的热塑性树脂粒子。而且，依据本发明，可提供一种可简便地制作该树脂粒子的制造方法。
以下的任一种情况下，可提供具有更高的光散射性的大致呈球状的热塑性树脂粒子。
(1)热塑性树脂是选自由聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、聚醚系树脂及聚酰胺系树脂所构成的组中的至少一种树脂。
(2)热塑性树脂是选自由聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚乳酸、聚丁二酸丁二酯、聚羟基烷酸酯、尼龙12、尼龙6及聚己内酰胺所构成的组中的至少一种树脂。
(3)热塑性树脂具有生物分解性，且为选自由聚酯系树脂及聚醚系树脂所构成的组中的至少一种树脂。
(4)热塑性树脂是在3-烷氧基-3-甲基-1-丁醇及/或3-烷氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯(烷氧基的碳数为1至5个)中于100℃以上溶解或可塑化且在常温中不溶解的树脂。
附图说明
图1是说明光散射指数的测定法的概略图。
具体实施方式
(由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子：以下亦称为大致呈球状的粒子)
(1)各种物性
大致呈球状的粒子具有0.90至1.00的真球度、0.5至1.0的光散射指数及30mL/100g至150mL/100g的亚麻仁油吸油量。真球度、光散射指数及亚麻仁油吸油量的测定方法记载于实施例的栏中。
真球度未达0.90时，调配在化妆料等时，有时流动性降低，触感及润滑性变差。真球度可采取0.90、0.92、0.93、0.95、0.97及1.00。优选的真球度为0.92至1.00，更优选的真球度为0.93至1.00。
光散射指数小于0.5时，无法呈现充分的光散射性，调配在化妆料等时，会有柔焦(soft focus)特性变差的情形。光散射指数可采取0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95及1.0。优选的光散射指数为0.55至1.0，更优选的光散射指数为0.6至1.0。
而且，亚麻仁油吸油量在上述范围下，制造包含大致呈球状的粒子的产品时，可使调配大致呈球状的粒子时有良好的操作特性。未达30mL/100g时，当调配在化妆料等时容易导致掉妆，会有持妆变差的情形。亚麻仁油吸油量大于150mL/100g时，因其它成分被完全吸收且流动性降低，故有时操作性变差。亚麻仁油吸油量可采取30mL/100g、50mL/100g、80mL/100g、100mL/100g、120mL/100g、145mL/100g及150mL/100g。更优选的亚麻仁油吸油量为30mL/100g至145mL/100g。
而且，大致呈球状的粒子以具有1μm至500μm的体积平均粒径为佳。体积平均粒径可采取1μm、3μm、10μm、20μm、50μm、100μm、200μm、300μm、400μm或500μm。大致呈球状的粒子可依用途而使用各种粒径。例如：作为粉底用途时为3μm至20μm、作为清洗剂用途时为200μm至500μm、作为涂料用途时为3μm至100μm等，可依用途而适当地选择。平均粒径的测定法记载于实施例的栏中。
(2)热塑性树脂
热塑性树脂并无特别限定，例如可列举：选自由聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、聚醚系树脂及聚酰胺系树脂所构成的组中的至少一种树脂。聚烯烃系树脂可列举如：聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等。(甲基)丙烯酸酯的酯成分，例如可列举：甲酯、乙酯、丙酯及丁酯等。聚酯系树脂可列举如：聚乳酸、聚丁二酸丁二酯、聚羟基烷酸酯及聚己内酰胺等。聚羟基烷酸酯中的优选的是，由通式(1)[-CH(R)-CH2CO-O-](其中，式中的R为-CnH2n+1所示的烷基，n为1至15的整数)所示的重复单元所构成的聚(3-羟基烷酸酯)聚合物或共聚物。更具体而言，可使用3-羟基丁酸酯与选自由3-羟基丙酸酯、3-羟基戊酸酯、3-羟基己酸酯、3-羟基庚酸酯、3-羟基辛酸酯、3-羟基壬酸酯、3-羟基癸酸酯、3-羟基十四烷酸酯、3-羟基十六烷酸酯、3-羟基十八烷酸酯、4-羟基丁酸酯、4-羟基戊酸酯、5-羟基戊酸酯及6-羟基己酸酯所构成的组中的至少一种的单体的共聚物。具体的(3-羟基烷酸酯)聚合物或共聚物可列举如：上述3-羟基烷酸酯的均聚物、或n为不同的两种以上的3-羟基烷酸酯所构成的共聚物、经掺混选自由上述均聚物及上述共聚物所构成的组中的两种以上的掺混物。其中，优选为由n＝1的3-羟基丁酸酯重复单元、n＝2的3-羟基戊酸酯重复单元、n＝3的3-羟基己酸酯重复单元、n＝5的3-羟基辛酸酯重复单元、n＝15的3-羟基十八烷酸酯重复单元所构成的组所构成的均聚物、共聚物及混合物，更优选为由3-羟基丁酸酯重复单元与选自由3-羟基戊酸酯、3-羟基己酸酯及3-羟基辛酸酯所构成的组中的至少一个重复单元所构成的共聚物。最优选为3-羟基丁酸酯重复单元与3-羟基己酸酯单元的共聚物的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。更具体而言，可列举如：Kaneka公司制造商品名AONILEX系列。聚醚系树脂可列举如：聚醚砜等。聚酰胺系树脂可列举如：尼龙12及尼龙6等。
这些例示树脂可仅使用一种，亦可混合使用多种。另外，热塑性树脂的分子量并无特别限定。可依最终的用途/目的而适当地选择。
本发明的制造方法亦可适用于具有一般难以粒子化的生物分解性、且选自由聚酯系树脂及聚醚系树脂所构成的组中的至少一种树脂。如此的树脂可列举如：聚乳酸、聚丁二酸丁二酯、聚羟基烷酸酯及聚己内酯等聚酯系树脂。
热塑性树脂优选为对于在以下的制造方法的栏中所记载的特定溶剂，在高温中溶解或可塑化，而在常温(约25℃)中不溶解的树脂。具有如此性质的树脂发挥可简便地提供特定的真球度及光散射指数的大致呈球状的粒子的效果。
(3)其它成分
大致呈球状的粒子亦可依所需而包含公知的流动性调整剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、颜料(例如：体质颜料、着色颜料、金属颜料及云母粉颜料等)及染料等。
(4)用途
大致呈球状的粒子可使用在粉底、止汗剂、清洗剂等的化妆品用的调配剂、涂料用消光剂、流变改质剂、抗结块剂、滑性赋予剂、光扩散剂、精细陶瓷烧结成型用助剂、接合剂用填充剂、医疗用诊断检查剂等各种药剂、对于汽车材料及建筑材料等的成型品的添加剂等的用途上。
(由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子的制造方法)
大致呈球状的粒子可经由下述工序而得。
(1)热塑性树脂在包含3-烷氧基-3-甲基-1-丁醇及/或3-烷氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯(烷氧基的碳数为1至5个，具体上为甲基、乙基、丙基、丁基及戊基)(特定溶剂)的溶剂、水及分散稳定剂的存在下，将上述热塑性树脂在100℃以上的温度进行乳化/分散的工序(乳化/分散工序)；
(2)然后，通过冷却，使热塑性树脂制成粒子而获得的工序(冷却工序)。
依据上述制造方法，则不使用一般热塑性树脂的微粒化法所常使用的对皮肤具刺激性的有机溶剂(例如：二甲苯、甲苯、N-甲基吡咯啶酮、氯仿、二氯甲烷、二氧杂环戊烷及THF等)，而使用安全性高的醇溶剂，可制造球状、粒径小、窄的粒度分布的光学特性优异的热塑性树脂粒子。而且，3-烷氧基-3-甲基-1-丁醇及/或3-烷氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯因具有生物分解性，且皮肤刺激性低，故可抑制在如化妆品的用途上使用时残留所致的不良影响。而且，本发明的制造方法可使用在将聚乳酸(PLA)、聚丁二酸丁二酯(PBS)、聚羟基烷酸酯(PHA)等具有结晶性的生物分解性的热塑性树脂，以湿式进行球状化的方法。此外，3-烷氧基-3-甲基-1-丁醇及/或3-烷氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯在高温中使热塑性树脂溶解或可塑化，但在常温中并不溶解热塑性树脂，故可容易再利用这些醇系溶剂，有利于工业用途。
依该制造方法所得的大致呈球状的粒子，与通过其它制造方法所得的粒子相比，可发挥光学特性(柔焦效果)及吸油特性优异的效果。
(a)乳化/分散工序
(i)溶剂
溶剂包含3-烷氧基-3-甲基-1-丁醇及/或3-烷氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯(以下，亦称特定溶剂)。特定溶剂在溶剂中所占的比例优选为50重量％以上，更优选为70重量％以上，进一步优选为100重量％以上。特定溶剂以外的可使用的溶剂可列举如：甲醇、乙醇等的低级醇；乙酸乙酯、乙酸丁酯等的乙酸酯系溶剂。作为特定溶剂，亦可使用Kuraray公司制造的以商品名Sol fit市售的溶剂。而且，3-烷氧基-3-甲基-1-丁醇可通过例如国际公开WO2013/146370号记载的方法制造。
在此，特定溶剂中的烷氧基的碳数为1至5个。烷氧基的碳数大于5时，有时溶解性变差。烷氧基的具体例可列举如：甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基及戊氧基。丙氧基、丁氧基及戊氧基中不仅为直链状，亦包含可采取的结构异构体。优选的烷氧基为甲氧基、乙氧基及丙氧基。
溶剂的使用量相对于热塑性树脂100重量份，优选为100重量份至1200重量份。使用量未达100重量份时，热塑性树脂的浓度过高而有时难以充分搅拌混合。大于1200重量份时，与装置的尺寸相比，有时产量变少。使用量可采取100重量份、200重量份、400重量份、500重量份、700重量份、800重量份、1000重量份及1200重量份。更优选的使用量为100重量份至800重量份，进一步优选的使用量为100重量份至400重量份。
(ii)分散稳定剂
分散稳定剂可适合使用经疏水化处理的无机微粒。具体例可列举如：疏水性气相二氧化硅(日本Aerosil公司制造；商品名AEROSIL(R：注册商标)R972、AEROSIL(R)R974、AEROSIL(R)R976S、AEROSIL(R)R104、AEROSIL(R)R106、AEROSIL(R)R202、AEROSIL(R)R805、AEROSIL(R)R812、AEROSIL(R)R812S、AEROSIL(R)R816、AEROSIL(R)R7200、AEROSIL(R)R8200、AEROSIL(R)R9200、AEROSIL(R)R711、AEROSIL(R)RY50、AEROSIL(R)NY50、AEROSIL(R)RY200、AEROSIL(R)RY200S、AEROSIL(R)RX50、AEROSIL(R)NAX50、AEROSIL(R)RX200、AEROSIL(R)RX300、AEROSIL(R)R504)、疏水性氧化铝(日本Aerosil公司制造；商品名AEROXIDO(R)Alu C)、疏水性氧化钛(日本Aerosil公司制造；商品名AEROXIDE(R)TiO2T805：钛工业公司制造；商品名超微粒氧化钛ST系列、ST-455、STV-455、ST-557SA、ST-457EC、ST-457EC、ST-605EC：堺化学工业公司制造；商品名超微粒氧化钛STR系列、STR-100C-LP、STR-60c-LP、STR-100W-LP及STR-100C-LF)等。
另外，作为分散稳定剂，亦可使用磷酸三钙(太平化学产业公司制造；商品名TCP-10U等)、磷酸镁、磷酸铝、磷酸锌等磷酸盐；焦磷酸钙、焦磷酸镁、焦磷酸铝及焦磷酸锌等焦磷酸盐；碳酸钙、碳酸镁、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、偏硅酸钙、硫酸钙、硫酸钡、胶体二氧化硅(日产化学公司制造：商品名Snow Tex系列Snow Tex 40、Snow Tex S、Snow Tex XS等)等的亲水性的难水溶性无机化合物等。
上述之中，在可稳定地得到目的的树脂粒子的观点上，特别优选为磷酸三钙及胶体二氧化硅。
相对于热塑性树脂，分散稳定剂的添加量优选为0.5至15重量％。添加量可采取0.5重量％、0.7重量％、1.0重量％、1.2重量％、1.5重量％、3重量％、5重量％、8重量％、10重量％及15重量％。
而且，本发明的方法中，除了上述分散稳定剂以外，亦可并用阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂等表面活性剂。
阴离子性表面活性剂有：油酸钠、蓖麻油钾等的脂肪酸油；月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵等的烷基硫酸酯盐；十二烷基苯磺酸钠等的烷基苯磺酸盐；烷基萘磺酸盐、烷磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基磷酸酯盐、萘磺酸甲醛缩合物、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐及聚氧乙烯烷基硫酸酯盐等。非离子性表面活性剂有：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、氧乙烯-氧丙烯嵌段聚合物等。阳离子性表面活性剂有：月桂基胺乙酸酯、硬脂基胺乙酸酯等的烷基胺盐；月桂基三甲基铵氯化物等的季铵盐等。两离子性表面活性剂有：月桂基二甲基胺氧化物等。
表面活性剂的添加量相对于水，优选为0.01重量％至0.5重量％。
这些分散稳定剂或表面活性剂，在考虑所得的树脂粒子的粒径及分散稳定性，将这些的选择、组合及使用量等适当地调整而使用。
(iii)水的使用量
水的使用量，相对于热塑性树脂100重量份，优选为100重量份至2200重量份。使用量未达100重量份时，因热塑性树脂的浓度过高而有时难以充分地搅拌。多于2200重量份时，相对于装置的尺寸，有时产量变少。水的使用量可采用100重量份、150重量份、200重量份、300重量份、600重量份、800重量份、1000重量份、1500重量份、2000重量份及2200重量份。更优选的使用量为150重量份至1000重量份，进一步优选的使用量为200重量份至800重量份。
(iv)加热搅拌
加热搅拌在100℃以上的加热温度下进行。加热温度未达100℃时，热塑性树脂不软化而有无法微粒化的情形。加热搅拌可在180℃以下的温度下进行。加热温度可采用100℃、120℃、140℃、160℃及180℃。
由本制造方法所得的大致呈球状的粒子成为粒径分布小的粒子，这是由于在乳液形成的阶段中，可得到极为均匀的乳液。因此，为了得到充分剪切力以形成乳液，如以公知方法进行搅拌即可，可以搅拌叶片进行的液相搅拌法、以均质机进行的混合法及超声波照射法等的一般公知方法进行混合。
搅拌的速度及时间只要热塑性树脂可溶解在溶剂中或均匀地分散在溶剂中，则无特别限定，以适当地选择为佳。
加热搅拌一般在大气压下进行，但可因应所需而在减压下或加压下进行。
(b)冷却工序
为了使热塑性树脂析出为粒子，包含热塑性树脂的溶剂在加热搅拌后冷却。冷却温度一般为常温(约25℃)。从加热搅拌时的温度到冷却温度的时间系以尽快为佳。而且，冷却以同时进行搅拌为佳。搅拌速度可设在与加热搅拌时的搅拌速度相同的范围。
冷却后的溶剂中的大致呈球状的粒子可因应所需而历经过滤、脱水及干燥后从溶剂中取出。过滤、脱水及干燥并无特别限定，可依公知方法进行。
[实施例]
以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明并不限定于此。首先，说明有关实施例及比较例中的测定方法及评定方法。
(真球度的测定)
使用流动式粒子像分析仪(商品名「FPIA(注册商标)-3000S」，Sysmex公司制造)进行测定。
具体的测定方法在离子交换水20mL中添加作为分散剂的表面活性剂，优选为烷基苯磺酸盐0.05g，得到表面活性剂水溶液。然后，在上述表面活性剂水溶液中加入测定对象的树脂粒子群0.2g，使用作为分散机的BRANSON公司制造的超声波分散机「BRANSONSONIFIER 450」(输出功率为400W、频率为20kHz)，以超声波照射5分钟，进行使树脂粒子群分散在表面活性剂水溶液中的分散处理，得到测定用的分散液。
测定中使用搭载有标准物镜(10倍)的上述流动式粒子像分析仪，使用于上述流式粒像分析仪的鞘液使用颗粒鞘(商品名「PSE-900A」，Sysmex公司制造)。将依照上述程序所调整的测定用的分散液导入上述流动式粒子像分析仪中，依以下的测定条件测定。
测定模式：HPF测定模式
粒径的测定范围：2.954μm至30.45μm
粒子的真球度的测定范围：0.5至1.0
粒子的测定个数：1000个
测定时，在开始测定前使用标准聚合物粒子群的悬浮液(例如：Thermo FisherScientific公司制造的「5200A」(标准聚苯乙烯粒子群经离子交换水稀释的液体))，进行上述流式粒像分析仪的自动焦点调整。而且，真球度是将由具有与拍摄树脂粒子的图像相同投影面积的真圆的直径所计算出的周长，除以拍摄树脂粒子的图像的周长后所得的值。
(体积平均粒径及变异系数(CV值)的测定)
·库尔特(Coulter)计数法
树脂粒子的体积平均粒径是使用Coulter MultisizerTM3(Beckman Coulter公司制造的测定装置)进行测定。测定是根据Beckman Coulter公司发行的CoulterMultisizerTM3用户手册使用校准孔径所实施。
而且，测定时所使用的孔径是依测定的树脂粒子的大小而适当地选择。其适当地如下进行：测定的树脂粒子的假设的体积平均粒径为1μm以上10μm以下时，选择具有50μm的大小的孔径，所测定的树脂粒子的假设的体积平均粒径大于10μm且在30μm以下时，选择100μm的大小的孔径，树脂粒子的假设的体积平均粒径大于30μm且在90μm以下时，选择具有280μm的大小的孔径，树脂粒子的假设的体积平均粒径大于90μm且在150μm以下时，选择具有400μm的大小的孔径等。测定后的体积平均粒径与假设的体积平均粒径不同时，更改成具有适当大小的孔径，再次进行测定。
电流(孔电流)及放大率(gain)是依所选择的孔径尺寸而适当地设定。例如：在选择具有50μm的大小的孔径时，将电流(孔电流)设定为-800，放大率(gain)设定为4；在选择具有100μm的大小的孔径时，将电流(孔电流)设定为-1600，放大率(gain)设定为2；在选择具有280μm及400μm的大小的孔径时，将电流(孔电流)设定为-3200，放大率(gain)设定为1。
测定用试料是使用将树脂粒子0.1g在0.1重量％的非离子性表面活性剂水溶液10mL中以触控式混合机(大和科学公司制造；「TOUCHMIXER MT-31」)及超声波清洗机(VELVO-CLEAR公司制造；「ULTRASONIC CLEANER VS-150」)使其分散所成的分散液。测定中在烧杯内使气泡不会进入的程度徐缓地搅拌，当树脂粒子测定为10万个的时点，即结束测定。树脂粒子的体积平均粒径是10万个树脂粒子的体积基准的粒度分布中的算术平均值。
树脂粒子的粒径的变异系数(CV值)是通过以下的数学公式计算。
树脂粒子的粒径的变异系数(CV值)＝(树脂粒子的体积基准的粒度分布的标准偏差÷树脂粒子的体积平均粒径)×100
(亚麻仁油吸油量的测定)
树脂粒子的亚麻仁油吸油量是参考JIS K 5101-13-2-2004的测定方法，使用精制亚麻仁油取代煮沸的亚麻仁油，依改变终点的判断基准(改变为「测定板在垂直站立时，糊(树脂粒子及生成的亚麻仁油的混练物)即开始流动」)的方法进行测定。亚麻仁油吸油量的测定内容为如下所述。
(A)装置及器具
测定板：大于300×400×5mm的平滑的玻璃板
调色刀(刮勺)：具有钢制或不锈钢制的刀刃的带柄
化学天平(计器)：最高可测至100mg级数
滴定管：依照JIS R 3505：1994规定的容量10mL
(B)试剂
精制亚麻仁油：ISO 150：1980规定(此次使用一级亚麻仁油(和光纯药工业公司制造))
(C)测定方法
(1)将树脂粒子1g取在测定板上的中央部，从滴定管每次滴入4、5滴精制亚麻仁油，徐缓地滴在树脂粒子的中央，每次均将树脂粒子与精制亚麻仁油以调色刀充分地混练。
(2)将上述的滴入及混练反复操作，当树脂粒子及精制亚麻仁油整体成为坚硬的油灰状的块时，则以1滴混练，由最后1滴的精制亚麻仁油滴入时，糊(树脂粒子及精制亚麻仁油的混练物)迅速地软化，以开始流动的点作为终点。
(3)流动的判断
通过最后1滴的精制亚麻仁油的滴入，糊迅速地软化，当测定板垂直站立时，糊开始动的情形下，判断糊在流动。当测定板垂直站立时，糊不动的情形下，可再加入1滴的精制亚麻仁油。
(4)读取达到终点时的精制亚麻仁油的消耗量作为滴定管内的液量的减少部分。
(5)使1次的测定时间在7至15分钟以内完成的方式实施，测定时间超出15分钟时再次测定，采用在规定的时间内结束测定时的数值。
(D)亚麻仁油吸油量的计算
通过下述式计算每100g的试料的亚麻仁油吸油量。
O＝(V/m)×100
此处，O：亚麻仁油吸油量(mL/100g)、m：树脂粒子的重量(g)、V：消耗的精制亚麻仁油的容量(mL)
(光散射指数的测定)
(i)反射亮度分布的测定
通过以下所示的方法，评定在树脂粒子的表面反射的光的扩散性。
将树脂粒子的反射亮度分布，使用三维亮度计(村上色彩研究所公司制造的变角亮度计GP-200)，在室温20℃、相对湿度65％的环境下测定。
具体上包含：
(1)如第1图所示，在厚度2mm的黑色ABS树脂板(Takiron公司制造)4的中心贴上裁成每边2cm的正方形的双面胶带(日东电工公司制造的ORT-1)3。
(2)接着，在上述黑色ABS树脂板4的黑色部分上的双面胶带3的粘着面上，使用表观密度测定器的漏斗及漏斗台(JIS K5101-12-1-2004)使树脂粒子2落下，将该粘着面上的多余的树脂粒子2以0.05至0.1MPa的压缩空气吹散。
(3)将上述黑色ABS树脂板4放置在平坦的玻璃板上，将另外的平坦的每边5cm的正方形的250g的玻璃板放置在树脂粒子2的点滴面，在树脂粒子2上添加负载后静置1分钟。然后，在将上述粘着面上的多余的树脂粒子以压缩空气吹散。
(4)将(2)及(3)的操作反复3次的试验片作为反射亮度分布测定用的试验片1。然后，将所得的试验片1的反射光以下面的方式进行测定。如第1图所示，以相对于试验片1(树脂粒子2)的法线(0°)为-45°的角度，使以卤素灯作为光源的光5射入试验片1(树脂粒子2)，将反射的反射光6的反射角-90°至+90°中的亮度分布以三维亮度计测定。测定时，以所有的入射光射入试验片1的黑色部分的方式调整试验片1的位置。另外，反射光检测是由分光灵敏度185至850nm、最大灵敏度波长530nm的光电倍增管检测。
(ii)相对于+45°的反射光强度100，0°的反射光强度的计算
由上述反射亮度分布的测定所得的反射角0°、+45°中的反射光强度数据(峰值亮度数据)，当反射角+45°的反射光强度(峰值亮度)为100时，求取反射角0°中的反射光强度(峰值亮度)。当反射角+45°(镜面反射方向)的反射光强度为100时，反射角0°的反射光强度越接近100，在化妆料中调配时的柔焦效果越大。光散射指数是依据下述式计算。
光散射指数＝(0°的散射光强度)/(45°的散射光强度)
显示越接近1的值，可谓显示与角度无关的高散射特性。
(实施例1)
在300mL高压釜中，投入作为热塑性树脂的聚丁二酸丁二酯(三菱化学公司制造的GS-Pla(R)件号：FZ71PD)20g、作为溶剂的3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(Kuraray公司制造的Solfit Fine grade)60g、离子交换水100g、作为分散剂的10％磷酸钙水溶液(太平洋化学产业公司制造的TCP-10U)20g及作为表面活性剂的月桂基硫酸钠0.24g，在反应温度(加热搅拌温度)120℃、搅拌转速400rpm中搅拌90分钟。
然后，在保持搅拌转速下骤冷(以30分钟降至25℃)后，将内容物取出。内容物通过脱水、过滤及干燥后，得到大致呈球状的粒子。
(实施例2)
在300mL高压釜中，投入使作为热塑性树脂的聚丁二酸丁二酯(三菱化学公司制造的GS-Pla(R)件号：FZ71PD)20g、作为溶剂的3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(Kuraray公司制造的Sol fit Fine grade)60g、离子交换水120g及作为分散剂的疏水性气相二氧化硅(日本Aerosil公司制造的AEROSIL(R)R972)1.5g分散的混合溶液。投入后，在反应温度120℃、搅拌转速400rpm中搅拌90分钟。
然后，在保持搅拌转速下骤冷(以30分钟降至25℃)后，将内容物取出。内容物通过脱水、过滤及干燥后，得到大致呈球状的粒子。
(实施例3)
在300mL高压釜中，投入使作为热塑性树脂的聚丁二酸丁二酯(三菱化学公司制造的GS-Pla(R)件号：FZ71PD)40g、作为溶剂的3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(Kuraray公司制造的Sol fit Fine grade)60g、离子交换水100g及作为分散剂的疏水性气相二氧化硅(日本Aerosil公司制造的AEROSIL(R)R972)3g分散的混合溶液。投入后，在反应温度120℃、搅拌转速400rpm中搅拌90分钟。
然后，在保持搅拌转速下骤冷(以30分钟降至25℃)后，将内容物取出。内容物通过脱水、过滤及干燥后，得到大致呈球状的粒子。
(实施例4)
在300mL高压釜中，投入使作为热塑性树脂的聚丁二酸丁二酯(三菱化学公司制造的GS-Pla(R)件号：FZ71PD)20g、作为溶剂的3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(Kuraray公司制造的Sol fit Fine grade)60g、离子交换水120g、作为表面活性剂的聚氧乙烯苯乙烯化酚醚(第一工业制药公司制造；产品名称：Noigen EA-167)0.12g及作为分散剂的疏水性气相二氧化硅(日本Aerosil公司制造的AEROSIL(R)R972)1.5g分散的混合溶液。投入后，在反应温度120℃、搅拌转速400rpm中搅拌90分钟。
然后，在保持搅拌转速下骤冷(以30分钟降至25℃)后，将内容物取出。内容物通过脱水、过滤及干燥后，得到大致呈球状的粒子。
(实施例5)
在1500mL高压釜中，投入使作为热塑性树脂的聚丁二酸丁二酯(三菱化学公司制造的GS-Pla(R)件号：FZ71PD)120g、作为溶剂的3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(Kuraray公司制造的Sol fit Fine grade)360g、离子交换水720g及作为分散剂的疏水性气相二氧化硅(日本Aerosil公司制造的AEROSIL(R)R972)6g分散的混合溶液。投入后，在反应温度120℃、搅拌转速400rpm中搅拌90分钟。
然后，在保持搅拌转速下骤冷(以30分钟降至25℃)后，将内容物取出。内容物通过脱水、过滤及干燥后，得到大致呈球状的粒子。
(实施例6)
在1500mL高压釜中，投入使作为热塑性树脂的聚丁二酸丁二酯(三菱化学公司制造的GS-Pla(R)件号：FZ71PD)240g、作为溶剂的3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(Kuraray公司制造的Sol fit Fine grade)420g、离子交换水540g及作为分散剂的疏水性气相二氧化硅(日本Aerosil公司制造的AEROSIL(R)R972)18g分散的混合溶液。投入后，在反应温度120℃、搅拌转速600rpm中搅拌90分钟。
然后，在保持搅拌转速下骤冷(以30分钟降至25℃)后，将内容物取出。内容物通过脱水、过滤及干燥后，得到大致呈球状的粒子。
(实施例7)
在1500mL高压釜中，投入使作为热塑性树脂的聚丁二酸丁二酯(三菱化学公司制造的GS-Pla(R)件号：FZ71PD)240g、作为溶剂的3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(Kuraray公司制造的Sol fit Fine grade)480g、离子交换水480g及作为分散剂的疏水性气相二氧化硅(日本Aerosil公司制造的AEROSIL(R)R972)18g分散的混合溶液。投入后，在反应温度120℃、搅拌转速600rpm中搅拌90分钟。
然后，在保持搅拌转速下骤冷(以30分钟降至25℃)后，将内容物取出。内容物通过脱水、过滤及干燥后，得到大致呈球状的粒子。
(实施例8)
在1500mL高压釜中，投入使作为热塑性树脂的聚丁二酸丁二酯(三菱化学公司制造的GS-Pla(R)件号：FZ71PD)240g、作为溶剂的3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(Kuraray公司制造的Sol fit Fine grade)480g、离子交换水480g及作为分散剂的疏水性气相二氧化硅(日本Aerosil公司制造的AEROSIL(R)R972)12g分散的混合溶液。投入后，在反应温度120℃、搅拌转速600rpm中搅拌90分钟。
然后，在保持搅拌转速下骤冷(以30分钟降至25℃)后，将内容物取出。内容物通过脱水、过滤及干燥后，得到大致呈球状的粒子。
(实施例9)
在1500mL高压釜中，投入作为热塑性树脂的聚丁二酸丁二酯(三菱化学公司制造的GS-Pla(R)件号：FZ71PD)240g、作为溶剂的3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(Kuraray公司制造的Sol fit Fine grade)480g、离子交换水240g、作为分散剂的10％磷酸钙水溶液(太平洋化学产业公司制造的TCP-10U)240g及作为表面活性剂的月桂基硫酸钠0.48g，在反应温度(加热搅拌温度)120℃、搅拌转速600rpm中搅拌90分钟。
然后，在保持搅拌转速下骤冷(以30分钟降至25℃)后，将内容物取出。内容物通过脱水、过滤及干燥后，得到大致呈球状的粒子。
(实施例10)
在1500mL高压釜中，投入使作为热塑性树脂的聚乳酸(Unitika公司制造的TERRAMAC(R)件号：TE-2500)240g、作为溶剂的3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(Kuraray公司制造的Sol fit Fine grade)480g、离子交换水480g及作为分散剂的疏水性气相二氧化硅(日本Aerosil公司制造的AEROSIL(R)R972)18g分散的混合溶液。投入后，在反应温度140℃、搅拌转速600rpm中搅拌90分钟。
然后，在保持搅拌转速下骤冷(以30分钟降至25℃)后，将内容物取出。内容物通过脱水、过滤及干燥后，得到大致呈球状的粒子。
(实施例11)
在1500mL高压釜中，投入使作为热塑性树脂的3-羟基丁酸酯/3-羟基己酸酯的共聚物(Kaneka公司制造的KANEKA Biopolymer AONILEX(R)件号：X131A)240g、作为溶剂的3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(Kuraray公司制造的Sol fit Fine grade)480g、离子交换水480g及作为分散剂的疏水性气相二氧化硅(日本Aerosil公司制造的AEROSIL(R)R972)24g分散的混合溶液。投入后，在反应温度130℃、搅拌转速600rpm中搅拌90分钟。
然后，在保持搅拌转速下骤冷(以30分钟降至25℃)后，将内容物取出。内容物通过脱水、过滤及干燥后，得到大致呈球状的粒子。
(比较例1)
使用Aica工业公司制造的Ganz Pearl GMX-0810进行各种测定。
(比较例2)
在300mL高压釜中，投入使作为热塑性树脂的聚丁二酸丁二酯(三菱化学公司制造的GS-Pla(R)件号：FZ71PD)20g、作为溶剂的3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(Kuraray公司制造的Sol fit Fine grade)60g、离子交换水120g及作为分散剂的疏水性气相二氧化硅(日本Aerosil公司制造的AEROSIL(R)R972)1.5g分散的混合溶液。投入后，在反应温度90℃、搅拌转速400rpm中搅拌90分钟。
然后，在保持搅拌转速下骤冷(以30分钟降至25℃)后，将内容物取出时，仍然为颗粒形状，无法微粒化。
实施例中所得的大致呈球状的粒子的各种物性为如下表所示。
[表1]
实施例中所得的大致呈球状的粒子使用特定溶剂，且加热搅拌温度将热塑性树脂以100℃以上的温度加热搅拌后进行冷却而得，故为球状，为小粒径，粒径分布狭窄，可知具有高的光散射性。
符号说明
1 试验片
2 树脂粒子
3 双面胶带
4 黑色ABS树脂板
5 光
6 反射光

Claims (8)

1.一种由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子，其真球度为0.90至1.00，光散射指数为0.5至1.0，且亚麻仁油吸油量为30mL/100g至150mL/100g。
2.如权利要求1所述的由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子，其中，所述热塑性树脂是选自由聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、聚醚系树脂及聚酰胺系树脂所构成的组中的至少一种树脂。
3.如权利要求1所述的由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子，其中，所述热塑性树脂是选自由聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚乳酸、聚丁二酸丁二酯、聚羟基烷酸酯、聚己内酰胺、尼龙12及尼龙6所构成的组中的至少一种树脂。
4.如权利要求1所述的由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子，其中，所述热塑性树脂具有生物分解性，且为选自由聚酯系树脂及聚醚系树脂所构成的组中的至少一种树脂。
5.如权利要求1所述的由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子，其中，所述热塑性树脂是在3-烷氧基-3-甲基-1-丁醇及/或3-烷氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯中于100℃以上溶解或可塑化且在常温中不溶解的树脂，所述烷氧基的碳数为1至5个。
6.一种由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子的制造方法，其中，权利要求1所述的由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子在包含3-烷氧基-3-甲基-1-丁醇及/或3-烷氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯的溶剂、水及分散稳定剂的存在下，使热塑性树脂在100℃以上的温度乳化、分散，然后进行冷却而得，所述烷氧基的碳数为1至5个。
7.一种化妆料，其调配有权利要求1所述的由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子。
8.一种涂布材料，其调配有权利要求1所述的由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子。
CN201680086983.2A 2016-07-22 2016-07-22 由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子、其制造方法及其用途 Active CN109312079B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211664570.1A CN115850738A (zh) 2016-07-22 2016-07-22 由热塑性树脂构成的大致呈球状树脂粒子、其制法及用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2016/071636 WO2018016080A1 (ja) 2016-07-22 2016-07-22 熱可塑性樹脂からなる略球状樹脂粒子、その製造方法及びその用途

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211664570.1A Division CN115850738A (zh) 2016-07-22 2016-07-22 由热塑性树脂构成的大致呈球状树脂粒子、其制法及用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109312079A true CN109312079A (zh) 2019-02-05
CN109312079B CN109312079B (zh) 2023-01-13

Family

ID=60993252

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211664570.1A Pending CN115850738A (zh) 2016-07-22 2016-07-22 由热塑性树脂构成的大致呈球状树脂粒子、其制法及用途
CN201680086983.2A Active CN109312079B (zh) 2016-07-22 2016-07-22 由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子、其制造方法及其用途

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211664570.1A Pending CN115850738A (zh) 2016-07-22 2016-07-22 由热塑性树脂构成的大致呈球状树脂粒子、其制法及用途

Country Status (5)

Country Link
US (2) US11078338B2 (zh)
EP (2) EP4234611A1 (zh)
KR (1) KR102560234B1 (zh)
CN (2) CN115850738A (zh)
WO (1) WO2018016080A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113574097A (zh) * 2019-03-15 2021-10-29 积水化成品工业株式会社 生物降解性树脂颗粒、含有该颗粒的生物降解性树脂颗粒群及其用途

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018016080A1 (ja) 2016-07-22 2018-01-25 積水化成品工業株式会社 熱可塑性樹脂からなる略球状樹脂粒子、その製造方法及びその用途
KR20180103665A (ko) 2017-03-09 2018-09-19 (주)엘지하우시스 열가소성 폴리우레탄 입자 및 이의 제조방법
WO2023110106A1 (de) 2021-12-16 2023-06-22 Wacker Chemie Ag Metalloxid-beschichtete thermoplastische micropartikel mit biologischer abbaubarkeit
WO2023149511A1 (ja) * 2022-02-07 2023-08-10 株式会社カネカ ポリヒドロキシアルカン酸粉体およびその利用
JP7443605B2 (ja) 2022-07-14 2024-03-05 松本油脂製薬株式会社 ポリマー粒子及びその用途

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002327066A (ja) * 2001-05-01 2002-11-15 Technology Resources Incorporated:Kk 生分解性球状複合粉体の製造方法
JP2002356558A (ja) * 2001-05-30 2002-12-13 Canon Inc 結晶性ポリエステル球状粒子およびその製造方法
KR20030067867A (ko) * 2002-02-08 2003-08-19 주식회사 효성 폴리부틸렌석시네이트 구상미립자의 제조방법
JP2004231760A (ja) * 2003-01-29 2004-08-19 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 生分解性樹脂粉末及びその製造方法
JP2004269865A (ja) * 2003-02-17 2004-09-30 Daicel Chem Ind Ltd 生分解性樹脂粒子の製造方法
JP2006321711A (ja) * 2005-04-20 2006-11-30 Trial Corp 粉末焼結積層造形法に使用される微小球体、その製造方法、粉末焼結積層造形物及びその製造方法
CN101039747A (zh) * 2004-09-09 2007-09-19 株式会社奥普特尼克斯精密 球状超微粒子及其制造方法
CN103201319A (zh) * 2011-01-31 2013-07-10 东丽株式会社 聚乳酸系树脂微粒的制造方法、聚乳酸系树脂微粒和使用该微粒的化妆品
US20140026916A1 (en) * 2012-07-25 2014-01-30 College Of William And Mary Method for Reducing Marine Pollution Using Polyhydroxyalkanoate Microbeads
JP2015214690A (ja) * 2014-04-25 2015-12-03 東レ株式会社 脂肪族ポリエステル樹脂微粒子およびその製造方法
JP2016102152A (ja) * 2014-11-28 2016-06-02 東レ株式会社 ポリマー微粒子
CN105793332A (zh) * 2013-12-25 2016-07-20 东丽株式会社 聚苯硫醚微粒

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1135693A (ja) 1997-07-16 1999-02-09 Mitsui Chem Inc 生分解性を有する粉状ポリエステルの製造法
JP3861500B2 (ja) 1998-04-23 2006-12-20 大日本インキ化学工業株式会社 生分解性ポリエステルからなる自己水分散性粒子の製法
JP4635292B2 (ja) 2000-04-04 2011-02-23 東レ株式会社 ポリ乳酸系樹脂粉末およびその製法、並びにそれによって得られる接着剤
JP2002187810A (ja) 2000-12-20 2002-07-05 Noevir Co Ltd 化粧料
JP2002265333A (ja) 2001-03-13 2002-09-18 Shiseido Co Ltd 肌の凹凸隠し用油性化粧料
JP3946587B2 (ja) 2002-07-09 2007-07-18 積水化成品工業株式会社 樹脂粒子の製造方法
JP2004345980A (ja) 2003-05-20 2004-12-09 Lion Corp 粉体含有化粧料及び化粧料用基材並びにシート状化粧料
JP4570855B2 (ja) 2003-06-11 2010-10-27 東邦化学工業株式会社 生分解性ポリエステル系樹脂微粒子及びその製造方法
JP3759155B2 (ja) * 2005-04-01 2006-03-22 トライアル株式会社 生分解性球状単独粉体の製造方法
JP4951893B2 (ja) * 2005-08-23 2012-06-13 東レ株式会社 ポリカプロアミド樹脂微粒子およびそれを含む化粧品
WO2006126563A1 (ja) * 2005-05-25 2006-11-30 Toray Industries, Inc. ポリアミド樹脂微粒子及びその製造方法
JP2008007668A (ja) * 2006-06-30 2008-01-17 Sanyo Chem Ind Ltd 樹脂粒子の製造法
JP2009242728A (ja) 2008-03-31 2009-10-22 Ryukoku Univ ポリ乳酸多孔質粒子およびその製造方法
JP5344398B2 (ja) 2009-03-19 2013-11-20 積水化成品工業株式会社 樹脂粒子、複合粒子の製造方法及び化粧料
CN103172894A (zh) * 2011-12-26 2013-06-26 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种多孔聚乳酸微粒及其制备方法
JP2013133473A (ja) * 2011-12-26 2013-07-08 Toray Ind Inc ポリ乳酸系樹脂微粒子の製造方法
WO2013146370A1 (ja) 2012-03-27 2013-10-03 株式会社クラレ ３－アルコキシ－３－メチル－１－ブタノールの製造方法
WO2014050177A1 (ja) * 2012-09-26 2014-04-03 積水化成品工業株式会社 多孔質樹脂粒子、多孔質樹脂粒子の製造方法、およびその用途
CN103834054B (zh) * 2012-11-27 2018-05-11 东丽先端材料研究开发（中国）有限公司 聚乳酸中空微球的制备方法
WO2016104140A1 (ja) * 2014-12-24 2016-06-30 東レ株式会社 ポリアミド微粒子
KR102058138B1 (ko) * 2014-12-29 2019-12-20 코오롱인더스트리 주식회사 다공성 폴리머 비드 제조용 조성물과 이를 이용한 다공성 폴리머 비드의 제조방법 및 특성
DE102015106899B3 (de) * 2015-05-04 2016-07-14 Heraeus Medical Gmbh Vorrichtung zum Mischen und Lagern von Polymethylmethacrylat-Knochenzement
JP6542155B2 (ja) 2015-06-03 2019-07-10 積水化成品工業株式会社 熱可塑性樹脂からなる略球状樹脂粒子の製造方法
WO2018016080A1 (ja) 2016-07-22 2018-01-25 積水化成品工業株式会社 熱可塑性樹脂からなる略球状樹脂粒子、その製造方法及びその用途

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002327066A (ja) * 2001-05-01 2002-11-15 Technology Resources Incorporated:Kk 生分解性球状複合粉体の製造方法
JP2002356558A (ja) * 2001-05-30 2002-12-13 Canon Inc 結晶性ポリエステル球状粒子およびその製造方法
KR20030067867A (ko) * 2002-02-08 2003-08-19 주식회사 효성 폴리부틸렌석시네이트 구상미립자의 제조방법
JP2004231760A (ja) * 2003-01-29 2004-08-19 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 生分解性樹脂粉末及びその製造方法
JP2004269865A (ja) * 2003-02-17 2004-09-30 Daicel Chem Ind Ltd 生分解性樹脂粒子の製造方法
CN101039747A (zh) * 2004-09-09 2007-09-19 株式会社奥普特尼克斯精密 球状超微粒子及其制造方法
JP2006321711A (ja) * 2005-04-20 2006-11-30 Trial Corp 粉末焼結積層造形法に使用される微小球体、その製造方法、粉末焼結積層造形物及びその製造方法
CN103201319A (zh) * 2011-01-31 2013-07-10 东丽株式会社 聚乳酸系树脂微粒的制造方法、聚乳酸系树脂微粒和使用该微粒的化妆品
CN103937012A (zh) * 2011-01-31 2014-07-23 东丽株式会社 聚乳酸系树脂微粒的制造方法、聚乳酸系树脂微粒和使用该微粒的化妆品
US20140026916A1 (en) * 2012-07-25 2014-01-30 College Of William And Mary Method for Reducing Marine Pollution Using Polyhydroxyalkanoate Microbeads
CN105793332A (zh) * 2013-12-25 2016-07-20 东丽株式会社 聚苯硫醚微粒
JP2015214690A (ja) * 2014-04-25 2015-12-03 東レ株式会社 脂肪族ポリエステル樹脂微粒子およびその製造方法
JP2016102152A (ja) * 2014-11-28 2016-06-02 東レ株式会社 ポリマー微粒子

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DRAGANA PEPIC等: "《DOBIJAN POROZNIH BIODEGRADABLNIH MIKROSFERA POLI(BUTILEN SUKCINATA)》", 《D.PEPIC》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113574097A (zh) * 2019-03-15 2021-10-29 积水化成品工业株式会社 生物降解性树脂颗粒、含有该颗粒的生物降解性树脂颗粒群及其用途

Also Published As

Publication number Publication date
US20210309811A1 (en) 2021-10-07
KR20190034150A (ko) 2019-04-01
WO2018016080A1 (ja) 2018-01-25
CN109312079B (zh) 2023-01-13
EP3489281B1 (en) 2023-04-19
CN115850738A (zh) 2023-03-28
EP3489281A1 (en) 2019-05-29
KR102560234B1 (ko) 2023-07-26
EP4234611A1 (en) 2023-08-30
US20190276611A1 (en) 2019-09-12
US11078338B2 (en) 2021-08-03
EP3489281A4 (en) 2020-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109312079A (zh) 由热塑性树脂所构成的大致呈球状的树脂粒子、其制造方法及其用途
JP6794499B2 (ja) 熱可塑性樹脂からなる略球状樹脂粒子及びその用途
KR20180063076A (ko) 다공질 수지 미립자 및 그 제조 방법
CN103937012B (zh) 聚乳酸系树脂微粒的制造方法、聚乳酸系树脂微粒和使用该微粒的化妆品
US9617395B2 (en) Polyamide 1010 polymer particles and method for producing same
Tadros Colloids in paints
JP6543920B2 (ja) ポリマー微粒子
US9815958B2 (en) Particles with designed different sized discrete pores
WO2011121821A1 (ja) 表面に凸部を有する樹脂粒子及びその製造方法、それを用いた塗布用組成物、塗布物及び外用剤
CN103635417A (zh) 通过酸/碱反应的纳米级离子材料（nim）组合物
CN103108830A (zh) 通过添加疏水性纳米粒子而改变粒子的溶解速率的方法
TWI619747B (zh) 由熱塑性樹脂所構成之大致呈球狀之樹脂粒子、其製造方法及其用途
JP2015193780A (ja) 合成樹脂粒子集合体
Kojima et al. Fluorescence Imaging of Nanoparticle Uptake into Liquid‐Liquid Phase‐Separated Droplets
Yu et al. Viscoelastic Behavior of PVC Plastisol with Cyclodextrin Derivative and Anti-Migration of Plasticizers in Flexible PVC
Al Hassn Multi-Stage Granulation in a High Shear Mixer
Senatore Microencapsulation for controlled release of liquid crosslinker: towards low temperature curing powder coatings
Ibarretxe Uriguen Fractionated crystallization of isotactic polypropylene in water-borne dispersions.

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant