CN107356998B - 光学膜和使用该光学膜的柔性设备 - Google Patents

光学膜和使用该光学膜的柔性设备 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于含有聚酰亚胺系高分子等的柔性设备构件的前面板等的光学膜，在吸湿特性的提高、高的透明性、少的着色和充分的紫外线吸收能力的方面谋求改善。本发明公开了一种光学膜，含有聚酰亚胺系高分子和/或聚酰胺以及紫外线吸收剂。光学膜的光线透射率在380nm为5％以下，在420nm下为80％以上。

Description

光学膜和使用该光学膜的柔性设备
技术领域
本发明涉及光学膜和使用该光学膜的柔性设备构件。
背景技术
通常，为了保护液晶和偏振膜这样的容易因紫外线而劣化的构件，显示器等设备设置含有紫外线吸收剂的膜等作为保护膜或前面板等的光学膜(专利文献1、2、3)。
另一方面，作为代替玻璃的柔性设备的透明构件，研究了聚酰亚胺膜的使用(专利文献4、5)。与以往作为保护膜使用的三乙酰纤维素膜相比，聚酰亚胺膜存在吸湿性优异的趋势。另外，与降冰片烯系膜相比，存在弯曲性和强度优异的趋势。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2002－350644号公报
专利文献2：日本特开2007－217667号公报
专利文献3：日本特开2010－083980号公报
专利文献4：日本特开2014－133887号公报
专利文献5：国际公开第2014/051050号
发明内容
然而，关于含有聚酰亚胺系高分子、聚酰胺等的光学膜，需要进一步改善吸湿特性等，另外，以往难以实现能够满足高的透明性(雾度＜1)、少的着色(YI＜5)和充分的紫外线吸收能力的全部方面的性能。
因此，本发明的一方面的目的在于，关于含有聚酰亚胺系高分子等的光学膜，在吸湿特性和高的透明性(雾度＜1)、少的着色(YI＜5)和充分的紫外线吸收能力的方面谋求改善。
本发明的一方面涉及含有下述聚酰亚胺系高分子和/或聚酰胺以及紫外线吸收剂的光学膜。本发明的另一方面涉及具备所述光学膜的柔性设备。
[1]一种光学膜，是含有选自聚酰亚胺系高分子和聚酰胺中的至少1种和紫外线吸收剂的光学膜，380nm的光线透射率为5％以下，且420nm的光线透射率为80％以上。
[2]如[1]所述的光学膜，其中，光线透射率在390nm为32％以下。
[3]如[1]或[2]所述的光学膜，其中，光线透射率在390nm为30％以下。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的光学膜，其中，聚酰亚胺系高分子为可溶于极性溶剂的聚酰亚胺，光学膜的黄色度为5以下。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的光学膜，其中，所述紫外线吸收剂为相对于25℃的N,N－二甲基乙酰胺100g溶解1g以上的化合物。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的光学膜，其中，所述紫外线吸收剂在380nm的摩尔吸光系数为在400nm的摩尔吸光系数的5倍以上。
[7]如[1]～[6]中任一项所述的光学膜，其中，所述紫外线吸收剂包含选自苯并三唑衍生物和1,3,5－三苯基三嗪衍生物中的1种以上的化合物。
[8]如[7]所述的光学膜，其中，所述紫外线吸收剂为选自式(I)所示的化合物、2－[2－羟基－3－(3,4,5,6－四氢邻苯二甲酰亚胺甲基－5－甲基苯基]苯并三唑、2,2’－亚甲基双[6－(2H－苯并三唑－2－基)－4－叔辛基苯酚])、甲基3－(3－(2H－苯并三唑－2－基)－5－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯/PEG 300的反应产物以及式(II)所示的化合物中的1种以上的化合物。
Figure BDA0001287313070000031
式(I)中，X为氢原子、氟原子、氯原子、碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～5的烷氧基，R1和R2各自为氢原子或碳原子数1～20的烃基，至少R1和R2中的任一者为烃基。
式(II)中，Y1～Y4各自独立地为氢原子、氟原子、氯原子、羟基、碳原子数1～20的烷基或碳原子数1～20的烷氧基，R3为氢原子、碳原子数1～20的烃基、所含的氧原子为1个的碳原子数1～20的烷氧基或可以被碳原子数1～12的烷基酮氧基取代的碳原子数1～4的烷氧基。
[9]如[1]～[8]中任一项所述的光学膜，其中，包含选自聚酰亚胺系高分子和聚酰胺中的至少1个以及平均一次粒径为10～100nm的二氧化硅粒子，所述二氧化硅粒子为光学膜的10质量％～60质量％。
[10]如[1]～[9]中任一项所述的光学膜，用于柔性设备构件的前面板。
[11]一种柔性设备，具备[1]～[10]中任一项所述的光学膜。
根据本发明的一方面，能够提供一种吸湿特性提高、具有高的透明性、着色少且充分地吸收紫外线的柔性设备构件的前面板等所使用的聚酰亚胺系光学膜。
具体实施方式
以下，对本发明的几个实施方式详细地进行说明。但是，本发明并不限定于以下的实施方式。
在本说明书中，聚酰亚胺为含有包含酰亚胺基的重复结构单元的聚合物，聚酰胺是含有包含酰胺基的重复结构单元的聚合物。聚酰亚胺系高分子表示聚酰亚胺和含有包含酰亚胺基和酰胺基这两者的重复结构单元的聚合物。作为含有包含酰亚胺基和酰胺基这两者的重复结构单元的聚合物的例子，可举出聚酰胺酰亚胺。
一实施方式所涉及的光学膜是含有聚酰亚胺系高分子和/或聚酰胺以及紫外线吸收剂的单层的透明树脂膜。光学膜的总光线透射率优选为90％以上。
一实施方式所涉及的光学膜的光线透射率在380nm为5％以下，在420nm为80％以上。通过使用这样的膜，黄色度少且可视性优异，并且能够充分地保护设备的内部的构成构件免受紫外线的损害。从同样的观点出发，光学膜的光线透射率优选在380nm为4％以下。另外，该光学膜在390nm的光线透射率优选为32％以下，更优选为30％以下。进一步优选为20％以下，特别优选为15％以下。
通常，即使是含有紫外线吸收剂的透明树脂膜，在380nm和420nm的光线透射率同时在如上所述的特定范围的情况也少。但是，通过考虑具有相对于380nm的光的高吸收性能和相对于420nm的光的高透射性、且考虑相对于N,N－二甲基乙酰胺(以下有时称为“DMAc”)的溶解性而选择紫外线吸收剂，能够得到具有如上所述的吸收特性的透明树脂膜作为光学膜。
光学膜的黄色度通常为5以下。优选为4以下，进一步优选为3以下。另外，通常为0.5以上。具有这样的低黄色度的膜能够有助于柔性设备的高可视性。
如上所述，本实施方式所涉及的光学膜通过以在380nm和420nm的光线透射率为特定范围这样的量含有紫外线吸收剂，能够得到吸湿特性提高、维持高的透明性、同时着色少且充分地吸收紫外线的光学膜。
也可以将上述光学膜与其它层组合而制成层叠膜。此时，作为层叠膜整体，优选具有如上所述的光吸收特性。
紫外线吸收剂优选为相对于25℃的DMAc100g溶解1g以上的化合物。紫外线吸收剂的溶解度相对于DMAc等溶剂优选为5g/100g以上，进一步优选为10g/100g以上。紫外线吸收剂的溶解度的上限没有限制，例如可以为100g/100g。相对于DMAc具有高的溶解性的紫外线吸收剂由于聚酰亚胺系高分子和聚酰胺均容易均匀化，因此，在光学膜中，能够维持膜的高的透明性，同时吸湿特性提高，且发挥其紫外线吸收能力。吸湿特性的提高是指吸水率的抑制
吸湿特性提高的理由尚未确定，但推测如下。聚酰亚胺系高分子和聚酰胺对N,N－二甲基乙酰胺显示高的溶解性。因此，推测可能是由于特别是相对于N,N－二甲基乙酰胺的溶解度高的紫外线吸收剂由于聚酰亚胺系高分子和聚酰胺均容易均匀化，因此，能够维持光学膜的透明性，同时充分地发挥利用紫外线吸收剂的紫外线吸收作用，并且排除水分等。其结果，认为可得到吸湿特性提高、维持高的透明性、同时着色少且充分地吸收紫外线的光学膜。
紫外线吸收剂可以从具有如上所述的相对于DMAc的溶解度，并且具有能够使光学膜的光线透射率在380nm为5％以下、在420nm为80％以上这样的光吸收特性的化合物中选择。
从这样的观点出发，对于作为紫外线吸收剂选择的化合物，优选为对于380nm和400nm的摩尔吸光系数ε380和ε400成为ε400/ε380≥5的化合物。进一步优选为成为ε400/ε380≥10的化合物，特别优选为成为ε400/ε380≥20的化合物。
作为该紫外线吸收剂，例如可举出苯并三唑衍生物(苯并三唑系紫外线吸收剂)、三嗪衍生物(三嗪系紫外线吸收剂)、二苯甲酮衍生物(二苯甲酮系紫外线吸收剂)和水杨酸酯衍生物(水杨酸酯系紫外线吸收剂)，可以使用选自它们中的至少1种。优选使用选自苯并三唑系紫外线吸收剂和三嗪系紫外线吸收剂中的至少1种，更优选苯并三唑系紫外线吸收剂。
作为本发明的优选方案之一，对紫外线吸收剂而言，对于聚酰亚胺系高分子(特别是聚酰亚胺和聚酰胺酰亚胺)的光学膜，优选使用苯并三唑系紫外线吸收剂，具体而言，可举出下述式(I)所示的化合物、住友化学株式会社制的商品名：Sumisorb(注册商标)250(2－[2－羟基－3－(3,4,5,6－四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)－5－甲基苯基]苯并三唑)以及BASF Japan株式会社制的商品名：Tinuvin(注册商标)360(2,2’－亚甲基双(6－(2H－苯并三唑－2－基)－4－叔辛基苯酚])和Tinuvin(注册商标)213(甲基3－(3－(2H－苯并三唑－2－基)－5－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯/PEG 300的反应产物)等，它们可以单独使用或组合使用2种以上。作为下述式(I)所示的化合物的具体例，可举出住友化学株式会社制的商品名：Sumisorb200(2－(2－羟基－5－甲基苯基)苯并三唑)、Sumisorb300(2－(3－叔丁基－2－羟基－5－甲基苯基)－5－氯苯并三唑)、Sumisorb340(2－(2－羟基－5－叔辛基苯基)苯并三唑)和Sumisorb350(2－(2－羟基－3,5－二－叔戊基苯基)苯并三唑)以及BASF Japan株式会社制的商品名：Tinuvin(注册商标)327(2－(2’－羟基－3’,5’－二－叔丁基苯基)－5－氯苯并三唑)、Tinuvin(注册商标)571(2－(2H－苯并三唑－2－基)－6－十二烷基－4－甲基－苯酚)和Tinuvin(注册商标)234(2－(2H－苯并三唑－2－基)－4,6－双(1－甲基－1－苯基乙基)苯酚)以及ADEKA株式会社的制品名：LA31(2,2’－亚甲基双[6－(2H－苯并三唑－2－基)－4－(1,1,3,3－四甲基丁基)苯酚])。优选为下述式(I)所示的化合物和Tinuvin(注册商标)213(甲基3－(3－(2H－苯并三唑－2－基)－5－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯/PEG300的反应产物)，更优选为住友化学株式会社制的商品名：Sumisorb200(2－(2－羟基－5－甲基苯基)苯并三唑)、Sumisorb300(2－(3－叔丁基－2－羟基－5－甲基苯基)－5－氯苯并三唑)、Sumisorb340(2－(2－羟基－5－叔辛基苯基)苯并三唑)和Sumisorb350(2－(2－羟基－3,5－二－叔戊基苯基)苯并三唑)、ADEKA株式会社的制品名：LA31(2,2’－亚甲基双[6－(2H－苯并三唑－2－基)－4－(1,1,3,3－四甲基丁基)苯酚])以及BASF Japan株式会社制的商品名：Tinuvin(注册商标)327(2－(2’－羟基－3’,5’－二－叔丁基苯基)－5－氯苯并三唑)和Tinuvin(注册商标)571(2－(2H－苯并三唑－2－基)－6－十二烷基－4－甲基－苯酚)，最优选为住友化学株式会社制的商品名：Sumisorb340(2－(2－羟基－5－叔辛基苯基)苯并三唑)和Sumisorb350(2－(2－羟基－3,5－二－叔戊基苯基)苯并三唑)以及ADEKA株式会社的制品名：LA31(2,2’－亚甲基双[6－(2H－苯并三唑－2－基)－4－(1,1,3,3－四甲基丁基)苯酚])。
Figure BDA0001287313070000071
式(I)中，X为氢原子、氟原子、氯原子、碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～5的烷氧基。式(I)中，R1和R2各自为氢原子或碳原子数1～20的烃基，至少R1和R2中的任一者为碳原子数1～20的烃基。R1和R2各自为烃基时，优选为碳原子数1～12的烃基，更优选为碳原子数1～8的烃基，具体而言，可例示甲基、叔丁基、叔戊基和叔辛基。
作为X中的碳原子数1～5的烷基，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2－甲基－丁基、3－甲基丁基、2－乙基－丙基等。
作为X中的碳原子数1～5的烷氧基，可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、2－甲基－丁氧基、3－甲基丁氧基、2－乙基－丙氧基等。
X优选为氢原子、氟原子、氯原子或甲基，更优选为氢原子、氟原子或氯原子。
另外，作为其它的本发明的优选方式之一，对紫外线吸收剂而言，对于聚酰亚胺系高分子(特别是聚酰亚胺和聚酰胺酰亚胺)的光学膜，优选使用三嗪系紫外线吸收剂，具体而言，可举出下述式(II)所示的化合物。作为具体例，可举出ADEKA株式会社的制品名：LA46(2－(4,6－二苯基－1,3,5－三嗪－2－基)－5－[2－(2－乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚)、BASF Japan株式会社制的商品名：Tinuvin(注册商标)400(2－[4－[2－羟基－3－十三烷氧基丙基]氧基]－2－羟基苯基]－4,6－双(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三嗪和2－[4－[2－羟基－3－十二烷氧基丙基]氧基]－2－羟基苯基]－4,6－双(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三嗪)、Tinuvin(注册商标)405(2－[4－[(2－羟基－3－(2’－乙基)己基)氧基]－2－羟基苯基]－4,6－双(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三嗪)、Tinuvin(注册商标)460(2,4－双(2－羟基－4－丁氧基苯基)－6－(2,4－双－丁氧基苯基)－1,3,5－三嗪)和Tinuvin(注册商标)479(未公开结构(羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂))以及Chemipro化成株式会社的制品名：KEMISORB(注册商标)102(2－[4,6－双(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三嗪－2－基]－5－(正辛基氧基)苯酚)，它们可以单独使用或组合使用2种以上。优选为LA46(2－(4,6－二苯基－1,3,5－三嗪－2－基)－5－[2－(2－乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚)。
Figure BDA0001287313070000081
式(II)中，Y1～Y4各自独立地为氢原子、氟原子、氯原子、羟基、碳原子数1～20的烷基或碳原子数1～20的烷氧基，优选为氢原子、碳原子数1～12的烷基或碳原子数1～12的烷氧基，更优选为氢原子。式(II)中，R3为氢原子、碳原子数1～20的烃基、所含的氧原子为1个的碳原子数1～20的烷氧基或可以被碳原子数1～12的烷基酮氧基取代的碳原子数1～4的烷氧基，优选为所含的氧原子为1个的碳原子数1～12的烷氧基或可可以被碳原子数8～12的烷基酮氧基取代的碳原子数2～4的烷氧基，更优选为被碳原子数8～12的烷基酮氧基取代的碳原子数2～4的烷氧基。
作为R3的碳原子数1～20的烷基的例子，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十一烷基。
在使用该化合物作为紫外线吸收剂时，通过调整光学膜中的紫外线吸收剂的含量，得到规定的光吸收特性。适合的添加量的水准可以将使用所使用的紫外线吸收剂的380nm的摩尔吸光系数：ε380[L/mol·cm]由下述式算出的值作为基准来决定。
ε380 ＊［(x/(x+100)＊103)＊d/w]＊(L＊10-4)＝log(Tps)+log(TpsU)
x：相对于聚酰亚胺系高分子、聚酰胺和无机材料的合计量100重量份的紫外线吸收剂的质量份数
d：成为添加紫外线吸收剂的对象的膜的比重[g/cm3]
w：紫外线吸收剂的分子量
L：膜厚[μm]
Tps：成为添加紫外线吸收剂的对象的膜的380nm的光线透射率[％]
TpsU：添加有紫外线吸收剂的膜的380nm的光线透射率的目标值[％]
从能够抑制大幅损害膜的特性的顾虑的观点出发，优选能够抑制添加量，作为用作紫外线吸收剂的化合物，优选为380nm的摩尔吸光系数为1000L/mol·cm以上的化合物。进一步优选为1500L/mol·cm以上的化合物，更进一步优选为2000L/mol·cm以上的化合物。
另一方面，为了即使为了实现抑制吸水率的目的而加入适当的添加量也抑制YI值的过度上升，重要的是400nm的吸收系数不会非常高。用作紫外线吸收剂的化合物优选为400nm的摩尔吸光系数为2000L/mol·cm以下的化合物，进一步优选为1000L/mol·cm以下的化合物，更进一步优选为500L/mol·cm以下的化合物，最优选为250L/mol·cm以下的化合物。
紫外线吸收剂可以进一步考虑耐热性的观点而选择。通过紫外线吸收剂具有高的耐热性，可以充分有效地利用聚酰亚胺系高分子和聚酰胺原来所具有的高的耐热性。从该观点出发，紫外线吸收剂的1％重量减少温度优选为180℃以上。若为200℃以上则进一步优选。1％重量减少温度可以通过热重量分析进行测定。
作为本实施方式所涉及的光学膜所含的聚酰亚胺系高分子或聚酰胺，只要可溶于为了形成光学膜而使用的极性溶剂即可。对于聚酰亚胺系高分子或聚酰胺的光学膜的形成，例如可以使用N,N－二甲基甲酰胺、N,N－二甲基乙酰胺等酰胺系溶剂、γ－丁内酯、γ－戊内酯等内酯系溶剂、二甲基砜、二甲基亚砜、环丁砜等含硫系溶剂、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等碳酸酯系溶剂，这些溶剂中，优选酰胺系溶剂或内酯系溶剂。另外，这些溶剂可以单独使用或混合使用2种以上。通过在使聚酰亚胺系高分子和/或聚酰胺溶解于这些溶剂而成的溶液中溶解上述紫外线吸收剂，能够得到用于形成光学膜的清漆。
本实施方式所涉及的聚酰亚胺系高分子可以将后述的四羧酸化合物和二胺化合物作为主要原料而制造，具有下述式(10)所示的重复结构单元。在此，G为4价的有机基团，A为2价的有机基团。也可以含有G和/或A不同的2种以上的式(10)所示的结构。
另外，本实施方式所涉及的聚酰亚胺系高分子也可以在不损害得到的聚酰亚胺系高分子膜的各种物性的范围含有式(11)、式(12)和式(13)所示的结构中的至少1个。
Figure BDA0001287313070000101
Figure BDA0001287313070000111
G和G1为4价的有机基团，优选为可以被烃基(例如，碳原子数1～8的烃基)或经氟取代的烃基(例如，碳原子数1～8的烃基)取代的有机基团(例如，碳原子数4～40的烃基)，可例示以下的式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)、式(26)、式(27)、式(28)或式(29)所示的基团以及4价的碳原子数6以下的链式烃基。式中的＊表示连接键，Z表示单键、－O－、－CH2－、－CH2－CH2－、－CH(CH3)－、－C(CH3)2－、－C(CF3)2－、－Ar－、－SO2－、－CO－、－O－Ar－O－、－Ar－O－Ar－、－Ar－CH2－Ar－、－Ar－C(CH3)2－Ar－或－Ar－SO2－Ar－。Ar表示可以被氟原子取代的碳原子数6～20的亚芳基，作为具体例，可举出亚苯基、亚萘基、具有芴环的基团。从容易抑制得到的膜的黄色度的方面考虑，优选为式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)、式(26)或式(27)所示的基团。
Figure BDA0001287313070000121
G2为3价的有机基团，优选为可以被烃基(例如，碳原子数1～8的烃基)或经氟取代的烃基(例如，碳原子数1～8的烃基)取代的有机基团(例如，碳原子数4～40的烃基)，可例示上述的式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)、式(26)、式(27)、式(28)或式(29)所示的基团的连接键中的任一个取代为氢原子的基团以及3价的碳原子数6以下的链式烃基。
G3为2价的有机基团，优选为可以被烃基(例如，碳原子数1～8的烃基)或经氟取代的烃基(例如，碳原子数1～8的烃基)取代的有机基团(例如，碳原子数4～40的烃基)，可例示上述的式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)、式(26)、式(27)、式(28)或式(29)所示的基团的连接键中未邻接的2个取代为氢原子的基团以及2价的碳原子数6以下的链式烃基。
A、A1、A2、A3均为2价的有机基团，优选为可以被烃基(例如，碳原子数1～8的烃基)或经氟取代的烃基(例如，碳原子数1～8的烃基)取代的有机基团(例如，碳原子数4～40的烃基)，可例示以下的式(30)、式(31)、式(32)、式(33)、式(34)、式(35)、式(36)、式(37)或式(38)所示的基团；将它们用甲基、氟基、氯基或三氟甲基取代而成的基团以及碳原子数6以下的链式烃基。式中的＊表示连接键，Z1、Z2和Z3各自独立地表示单键、－O－、－CH2－，－CH2－CH2－、－CH(CH3)－、－C(CH3)2－、－C(CF3)2－、－SO2－或－CO－。1个例子是Z1和Z3为－O－且Z2为－CH2－、－C(CH3)2－、－C(CF3)2－或－SO2－。Z1和Z2以及Z2和Z3分别优选相对于各环为间位或对位。
Figure BDA0001287313070000131
本实施方式所涉及的聚酰胺为以上述式(13)所示的重复结构单元为主的聚合物。优选的例子和具体例与聚酰亚胺系高分子中的G3和A3相同。也可以包含G3和/或A3不同的2种以上的式(13)所示的结构。
聚酰亚胺系高分子例如可以通过二胺与四羧酸化合物(四羧酸二酐等)的缩聚而得到，例如可以通过日本特开2006－199945号公报或日本特开2008－163107号公报所记载的方法而合成。作为聚酰亚胺系高分子的市售品，可举出三菱瓦斯化学株式会社制的Neoprim等。
作为聚酰亚胺的合成中所使用的四羧酸化合物，可举出芳香族四羧酸二酐等芳香族四羧酸化合物和脂肪族四羧酸二酐等脂肪族四羧酸化合物。四羧酸化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。四羧酸化合物除二酐以外，也可以是酰氯化合物等四羧酸化合物类似物。
作为芳香族四羧酸二酐的具体例，可举出4,4’－氧二邻苯二甲酸二酐、3,3’,4,4’－二苯甲酮四羧酸二酐、2,2’,3,3’－二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’－联苯四羧酸二酐、2,2’,3,3’－联苯四羧酸二酐、3,3’,4,4’－二苯基砜四羧酸二酐、2,2－双(3,4－二羧基苯基)丙烷二酐、2,2－双(2,3－二羧基苯基)丙烷二酐、2,2－双(3,4－二羧基苯氧基苯基)丙烷二酐、4,4’－(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸二酐、1,2－双(2,3－二羧基苯基)乙烷二酐、1,1－双(2,3－二羧基苯基)乙烷二酐、1,2－双(3,4－二羧基苯基)乙烷二酐、1,1－双(3,4－二羧基苯基)乙烷二酐、双(3,4－二羧基苯基)甲烷二酐、双(2,3－二羧基苯基)甲烷二酐、4,4’－(对亚苯基二氧基)二邻苯二甲酸二酐和4,4’－(间亚苯基二氧基)二邻苯二甲酸二酐。它们可以单独使用或组合使用2种以上。
作为脂肪族四羧酸二酐，可举出环式或非环式的脂肪族四羧酸二酐。环式脂肪族四羧酸二酐是具有脂环式烃结构的四羧酸二酐，作为其具体例，可举出1,2,4,5－环己烷四羧酸二酐、1,2,3,4－环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4－环戊烷四羧酸二酐等环烷烃四羧酸二酐、双环[2.2.2]辛－7－烯－2,3,5,6－四羧酸二酐、二环己基3,3’－4,4’－四羧酸二酐和它们的位置异构体。它们可以单独使用或组合使用2种以上。作为非环式脂肪族四羧酸二酐的具体例，可举出1,2,3,4－丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4－戊烷四羧酸二酐等，它们可以单独使用或组合使用2种以上。
上述四羧酸二酐中，从高透明性和低着色性的观点出发，优选1,2,4,5－环己烷四羧酸二酐，双环[2.2.2]辛－7－烯－2,3,5,6－四羧酸二酐和4,4’－(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸二酐。
应予说明，本实施方式所涉及的聚酰亚胺系高分子可以是在不损害得到的聚酰亚胺系高分子膜的各种物性的范围除上述聚酰亚胺合成中所使用的四羧酸的酐以外还使四羧酸、三羧酸和二羧酸以及它们的酐和衍生物进一步反应而成的聚酰亚胺系高分子。
作为三羧酸化合物，可举出芳香族三羧酸、脂肪族三羧酸和它们的类似的酰氯化合物、酸酐等，可以并用2种以上。作为具体例，可举出1,2,4－苯三羧酸的酐；2,3,6－萘三羧酸－2,3－酐；邻苯二甲酸酐和苯甲酸以单键，－O－、－CH2－、－C(CH3)2－、－C(CF3)2－、－SO2－或亚苯基连结而成的化合物。
作为二羧酸化合物，可举出芳香族二羧酸，脂肪族二羧酸和它们的类似的酰氯化合物、酸酐等，可以并用2种以上。作为具体例，可举出对苯二甲酸；间苯二甲酸；萘二羧酸；4,4’－联苯二羧酸；3,3’－联苯二羧酸；碳原子数8以下的链式烃的二羧酸化合物和2个苯甲酸以单键、－O－、－CH2－、－C(CH3)2－、－C(CF3)2－、－SO2－或亚苯基连结而成的化合物。
作为聚酰亚胺系高分子的合成中所使用的二胺，可以为脂肪族二胺、芳香族二胺或它们的混合物。应予说明，本实施方式中“芳香族二胺”表示氨基直接键合于芳香环的二胺，也可以在其结构的一部分包含脂肪族基团或其它取代基。芳香环可以为单环，也可以是稠环，可例示苯环、萘环、蒽环和芴环等，但并不限定于这些芳香环。这些芳香环中，优选为苯环。另外，“脂肪族二胺”表示氨基直接键合于脂肪族基团的二胺，也可以在其结构的一部分包含芳香环、其它取代基。
作为脂肪族二胺，例如可举出六亚甲基二胺等非环式脂肪族二胺和1,3－双(氨基甲基)环己烷、1,4－双(氨基甲基)环己烷、降冰片烷二胺、4,4’－二氨基二环己基甲烷等环式脂肪族二胺等，它们可以单独使用或组合使用2种以上。
作为芳香族二胺，例如可举出对苯二胺、间苯二胺、2,4－甲苯二胺、间亚二甲苯基二胺、对亚二甲苯基二胺、1,5－二氨基萘、2,6－二氨基萘等具有1个芳香环的芳香族二胺、4,4’－二氨基二苯基甲烷、4,4’－二氨基二苯基丙烷、4,4’－二氨基二苯基醚、3,4’－二氨基二苯基醚、3,3’－二氨基二苯基醚、4,4’－二氨基二苯基砜、3,4’－二氨基二苯基砜、3,3’－二氨基二苯基砜、1,4－双(4－氨基苯氧基)苯、1,3－双(4－氨基苯氧基)苯、4,4’－二氨基二苯基砜、双〔4－(4－氨基苯氧基)苯基〕砜、双〔4－(3－氨基苯氧基)苯基〕砜、2,2－双[4－(4－氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2－双[4－(3－氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2’－二甲基联苯胺、2,2’－双(三氟甲基)联苯胺、4,4’－双(4－氨基苯氧基)联苯、4,4’－二氨基二苯基醚、3,4’－二氨基二苯基醚、4,4’－二氨基二苯基甲烷、9,9－双(4－氨基苯基)芴、9,9－双(4－氨基－3－甲基苯基)芴、9,9－双(4－氨基－3－氯苯基)芴、9,9－双(4－氨基－3－氟苯基)芴等具有2个以上芳香环的芳香族二胺，它们可以单独使用或组合使用2种以上。
上述二胺中，从高透明性和低着色性的观点出发，优选使用选自具有联苯结构的芳香族二胺中的1种以上。进一步优选使用选自2,2’－二甲基联苯胺、2,2’－双(三氟甲基)联苯胺、4,4’－双(4－氨基苯氧基)联苯和4,4’－二氨基二苯基醚中的1种以上，更进一步优选包含2,2’－双(三氟甲基)联苯胺。
作为包含至少1种式(10)、式(11)、式(12)或式(13)所示的重复结构单元的聚合物的聚酰亚胺系高分子和聚酰胺是二胺与由四羧酸化合物(酰氯化合物、四羧酸二酐等四羧酸化合物类似物)、三羧酸化合物(酰氯化合物、三羧酸酐等三羧酸化合物类似物)和二羧酸化合物(酰氯化合物等二羧酸化合物类似物)构成的组中所含的至少1种化合物的缩聚生成物即缩合型高分子。作为起始原料，除它们以外，有时也进一步使用二羧酸化合物(包含酰氯化合物等类似物)。式(11)所示的重复结构单元通常由二胺类和四羧酸化合物衍生。式(12)所示的重复结构单元通常由二胺和三羧酸化合物衍生。式(13)所示的重复结构单元通常由二胺和二羧酸化合物衍生。二胺和四羧酸化合物的具体例如上所述。
本实施方式所涉及的聚酰亚胺系高分子和聚酰胺的标准聚苯乙烯换算的重均分子量为10000～500000。重均分子量优选为50000～500000，进一步优选为100000～400000。若聚酰亚胺系高分子和聚酰胺的重均分子量过小，则存在膜化时的耐弯曲性降低的趋势。存在聚酰亚胺系高分子和聚酰胺的重均分子量越大，在膜化时越容易显现高的耐弯曲性的趋势，但若聚酰亚胺系高分子和聚酰胺的重均分子量过大，则存在清漆的粘度变高、加工性下降的趋势。
聚酰亚胺系高分子和聚酰胺通过含有含氟取代基，存在膜化时的弹性模量提高，并且YI值降低的趋势。若膜的弹性模量高，则存在划痕和褶皱等的产生得到抑制的趋势。从膜的透明性的观点出发，聚酰亚胺系高分子和聚酰胺优选具有含氟取代基。作为含氟取代基的具体例，可举出氟基和三氟甲基。
聚酰亚胺系高分子和聚酰胺中的氟原子的含量以聚酰亚胺系高分子或聚酰胺的质量为基准，优选为1质量％～40质量％，进一步优选为5质量％～40质量％。
本实施方式所涉及的光学膜除上述的聚酰亚胺系高分子和/或聚酰胺以外，也可以进一步含有无机粒子等无机材料。
作为无机材料，优选可举出二氧化硅粒子、原硅酸四乙酯(TEOS)等季烷氧基硅烷等硅化合物，从清漆稳定性的观点出发，优选二氧化硅粒子。
本实施方式所涉及的二氧化硅粒子可以使用使二氧化硅粒子分散于有机溶剂等而成的二氧化硅溶胶，也可以使用以气相法制造的二氧化硅粒子粉末，但从容易操作的方面考虑，优选为二氧化硅溶胶。
光学膜可以包含相对于光学膜的总质量为10质量％～60质量％的平均一次粒径为10～100nm的二氧化硅粒子，所述光学膜包含聚酰亚胺系高分子和/或聚酰胺以及二氧化硅粒子。光学膜中的二氧化硅粒子的(平均)一次粒径可以通过利用透射型电子显微镜(TEM)的观察而求出。形成光学膜之前的二氧化硅粒子的粒度分布可以利用市售的激光衍射式粒度分布计求出。
在本实施方式所涉及的光学膜中，无机材料为0质量％～90质量％。优选为10质量％～60质量％，进一步优选为20质量％～50质量％。若聚酰亚胺系高分子和/或聚酰胺与无机材料(例如，硅材料)的配合比在上述范围内，则存在容易兼具光学膜的透明性和机械强度的趋势。
本实施方式所涉及的光学膜除以上说明的成分以外，也可以进一步含有添加剂。作为添加剂，例如可举出抗氧化剂、脱模剂、稳定剂、上蓝剂等着色剂、阻燃剂、润滑剂以及流平剂。
本实施方式所涉及的光学膜的厚度可根据应用有光学膜的柔性设备等的用途进行适当调整，但通常为10μm～500μm，优选为15μm～200μm，进一步优选为20μm～100μm。这样的构成的光学膜存在兼具耐久性和弯曲性的趋势。
另外，也可以为对本实施方式所涉及的光学膜附加硬涂层、粘合层、色相调整层等功能层的层叠体。
本实施方式所涉及的光学膜可以适合地用于柔性设备构件的前面板等。可应用的柔性设备并不限于显示装置。例如，具有形成有光电转换元件的基板和设置于基板表面的前面板的太阳能电池也可以采用本实施方式所涉及的膜作为前面板。此时，太阳能电池可以整体具有优异的耐弯曲性。
具备本实施方式所涉及的光学膜的柔性设备利用透明、着色少、有效地吸收紫外线、并且吸湿特性提高的光学膜适当地保护偏振板等内部的构成构件，因此，可视性优异，并且可以具有高的耐光性。
接着，对本实施方式的光学膜的制造方法的一个例子进行说明。
本实施方式所涉及的光学膜的制作中使用的清漆例如可以通过将从上述四羧酸化合物、上述二胺和上述其它原料选择并使其反应而得到的聚酰亚胺系高分子和/或聚酰胺的反应液、上述紫外线吸收剂、上述溶剂以及根据需要而使用的上述添加剂和/或上述二氧化硅微粒子进行混合、搅拌而制备。也可以使用购入的聚酰亚胺系高分子等的溶液、购入的固体的聚酰亚胺系高分子等的溶液代替聚酰亚胺系高分子等的反应液。
接下来，将制备的清漆通过例如卷对卷或间歇方式涂布于基材而形成涂膜。将该涂膜干燥而形成膜后，从基材将膜剥离，从而得到本实施方式所涉及的光学膜。基材例如可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材、SUS带或玻璃基材。
为了涂膜的干燥和/或烘干，可以对涂膜进行加热。通过将涂膜在温度50℃～350℃适当在非活性气氛或减压的条件下进行加热，使清漆中所含的溶剂蒸发，能够得到光学膜。溶剂优选被除去
本实施方式所涉及的光学膜作为构成柔性设备的前面板等构件特别有用。作为柔性设备的构件，可以使用光学膜自身，也可以使用进一步具备光学膜以外的其它层的层叠膜。例如，可以设置在光学膜的一侧或两侧的主面上层叠的功能层。
功能层是用于对光学膜进一步赋予功能(性能)的层，可举出表面硬度、粘合性和色相调整等。
实施例
以下，举出实施例进一步具体地说明本发明。但是，本发明并不限定于这些实施例。
1.紫外线吸收剂
准备以下的紫外线吸收剂。
·Sumisorb 340(商品名，住友化学制，2－(2－羟基－5－叔辛基苯基)苯并三唑)
·Sumisorb 350(商品名，住友化学制，2－(2－羟基－3,5－二－叔戊基苯基)苯并三唑)
·LA31(商品名，ADEKA株式会社制，2,2’－亚甲基双[6－(2H－苯并三唑－2－基)－4－(1,1,3,3－四甲基丁基)苯酚])
·LA46(商品名，ADEKA株式会社制，2－(4,6－二苯基－1,3,5－三嗪－2－基)－5－[2－(2－乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚
(紫外线吸收剂的摩尔吸光系数的测定)
将各紫外线吸收剂的相对于N,N－二甲基乙酰胺(DMAc)的25℃下的溶解性和在360～400nm的20mg/L甲苯溶液中的摩尔吸光系数示于表1。
＜Sumisorb 340、Sumisorb 350＞
测定装置：UV－3600(株式会社岛津制作所制)
测定浓度：20mg/L
溶剂：甲苯
＜LA31、LA46＞
测定装置：V670(日本分光株式会社制)
测定浓度：20mg/L
溶剂：甲苯
[表1]
Figure BDA0001287313070000201
2.聚酰亚胺和聚酰胺酰亚胺(聚酰亚胺系高分子)
树脂A：作为4,4’－(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸酐(以下，有时简称为6FDA)和2,2’－双(三氟甲基)－4,4’－二氨基联苯(以下，有时简称为TFMB)的共聚物的聚酰亚胺
树脂B：市售的可溶性聚酰亚胺(河村产业株式会社制的“KPI－MX300F”)
树脂C：作为对苯二甲酰氯(以下，有时简称为TPC)、6FDA、4,4’－氧双(苯甲酰氯)(以下，有时简称为OBBC)和TFMB的共聚物的聚酰胺酰亚胺
(制造例1)树脂A的制造
在氮气氛下，投入2.00g的异喹啉。接着，在反应容器中投入γ－丁内酯(以下，有时简称为GBL)375.00g、2,2’－双(三氟甲基)－4,4’－二氨基联苯(以下，有时简称为TFMB)104.12g，搅拌使其完全溶解。进一步加入4,4’－(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸酐(以下，有时简称为6FDA)145.88g后，一边搅拌一边在油浴中开始升温。加入的TFMB与6FDA的摩尔比为1.00：0.99，单体浓度为40wt％。在升温至内温180℃后，进一步进行4小时加热搅拌。在冷却至155℃后，加入GBL而制成聚酰亚胺的固体成分为24wt％的聚酰亚胺清漆。
(制造例2)树脂C的制造
在氮气气氛下，在具备搅拌叶片的1L可分离式烧瓶中加入TFMB 52g(162.38mmol)和DMAc 849.23g，一边在室温下搅拌一边使TFMB溶解于DMAc。接着，在烧瓶中加入6FDA14.45g(32.52mmol)，在室温下搅拌3小时。其后，在烧瓶中加入OBBC 4.80g(16.26mmol)、接下来加入TPC 23.11g(113.84mmol)，在室温下搅拌1小时。接下来，在烧瓶中加入吡啶9.98g(126.20mmol)和乙酸酐13.28g(130.10mmol)，在室温下搅拌30分钟后，使用油浴升温至70℃，进一步搅拌3小时，得到反应液。
将得到的反应液冷却至室温，线状地投入到大量的甲醇中，将析出的沉淀物取出，用甲醇浸渍6小时后，用甲醇清洗。接着，在100℃进行沉淀物的减压干燥，得到聚酰胺酰亚胺树脂(3)。
3.聚酰亚胺膜(光学膜)
(实施例1)
将制造例1中准备的聚酰亚胺清漆用γ－丁内酯稀释而制备浓度16质量％的聚酰亚胺清漆。在混合Sumisorb 340(紫外线吸收剂)的N,N－二甲基乙酰胺溶液后，搅拌30分钟。紫外线吸收剂的量相对于聚酰亚胺的100质量份为3质量份。
将得到的聚酰亚胺清漆涂布于玻璃基板，按照在50℃下30分钟、在140℃下10分钟的顺序进行加热，从而从涂膜除去溶剂而形成膜。将从玻璃基板剥离的膜安装于金属框，将其在210℃加热1小时，从而得到雾度0.1％、YI2.2、厚度80μm的聚酰亚胺膜。
(实施例2)
将以浓度16质量％含有准备的聚酰亚胺(树脂B)的γ－丁内酯溶液、包含浓度30质量％的二氧化硅粒子和γ－丁内酯的分散液、具有氨基的烷氧基硅烷的二甲基乙酰胺溶液、以及Sumisorb 350(紫外线吸收剂)的N,N－二甲基乙酰胺溶液混合后，搅拌30分钟而制备聚酰亚胺与二氧化硅粒子的质量比为6：4的清漆。使紫外线吸收剂的量相对于聚酰亚胺和二氧化硅粒子的合计量100质量份为3质量份。
将得到的聚酰亚胺清漆与实施例1同样地制膜而得到雾度0.6％、YI3.4、厚度约50μm的聚酰亚胺膜。
(实施例3)
在以浓度16质量％含有准备的聚酰亚胺(树脂B)的γ－丁内酯溶液中混合LA31(紫外线吸收剂)的N,N－二甲基乙酰胺溶液后，搅拌30分钟。使紫外线吸收剂的量相对于聚酰亚胺和二氧化硅粒子的合计量100质量份为1质量份。
将得到的聚酰亚胺清漆与实施例1同样地制膜而得到雾度0.1％、YI2.0、厚度约80μm的聚酰亚胺膜。
(实施例4)
在以浓度16质量％含有准备的聚酰亚胺(树脂B)的γ－丁内酯溶液中混合LA46(紫外线吸收剂)的N,N－二甲基乙酰胺溶液后，搅拌30分钟。使紫外线吸收剂的量相对于聚酰亚胺和二氧化硅粒子的合计量100质量份为3质量份。
将得到的聚酰亚胺清漆与实施例1同样地制膜而得到雾度0.1％、YI1.8、厚度约80μm的聚酰亚胺膜。
(实施例5)
将制造例2中准备的聚酰胺酰亚胺清漆用γ－丁内酯稀释而制备浓度16质量％的聚酰胺酰亚胺清漆。在混合Sumisorb 340(紫外线吸收剂)的N,N－二甲基乙酰胺溶液后，搅拌30分钟。紫外线吸收剂的量相对于聚酰亚胺的100质量份为5质量份。
将得到的聚酰亚胺清漆与实施例1同样地制膜而得到雾度0.3％、YI2.0、厚度约50μm的聚酰亚胺膜。
(比较例1)
不混合Sumisorb 340(紫外线吸收剂)的N,N－二甲基乙酰胺溶液，除此以外，与实施例1同样地得到雾度0.2％、YI2.2、厚度约80μm的聚酰亚胺膜。
(比较例2)
不混合Sumisorb 350(紫外线吸收剂)的N,N－二甲基乙酰胺溶液，除此以外，与实施例2同样地得到雾度0.3％、YI2.9、厚度约50μm的聚酰亚胺膜。
(比较例3)
不混合LA46(紫外线吸收剂)的N,N－二甲基乙酰胺溶液，除此以外，与实施例4同样地得到雾度0.1％、YI1.5、厚度约80μm的聚酰亚胺膜。
(比较例4)
不混合Sumisorb340(紫外线吸收剂)的N,N－二甲基乙酰胺溶液，除此以外，与实施例4同样地得到雾度0.2％、YI1.7、厚度约50μm的聚酰亚胺膜。
(评价)
雾度
将聚酰亚胺膜设置于全自动直读雾度计算机(Suga试验机株式会社制，HGM－2DP)的样品架来测定聚酰亚胺膜的雾度。
在表2中，
将雾度＜1的情况记为○，将雾度≥1的情况记为×。
黄色度(YI值)
使用日本分光株式会社制的紫外可见近红外分光光度计V－670测定聚酰亚胺膜的黄色度(Yellow Index：YI值)。在没有样品的状态下进行背景测定后，将聚酰亚胺膜设置于样品架，进行相对于300nm～800nm的光的透射率测定，求出3个刺激值(X、Y、Z)。基于下述式算出YI值。
YI值＝100×(1.2769X－1.0592Z)/Y
将YI＜5的情况记为○，将YI≥5的情况记为×。
光线透射率
使用日本分光株式会社制的紫外可见近红外分光光度计V－670测定光学膜的相对于300nm～800nm的光的透射率。由测定结果读取380nm、390nm和420nm处的光线透射率。
吸水率
聚酰亚胺膜的吸水率在控制了温湿度的AIR气氛下测量试样重量，根据与加湿前的重量的变化量求出重量变化率。测定使用精工电子工业株式会社制的热分析装置(TG/DTA6200)高温高湿度对应规格。在天平梁上设置2个试样皿，向一个试样皿设置试验片(约15mm×15mm)。试样温度用试样温度控制用循环恒温槽调整，调湿以100mL/分钟在温水循环炉内流通干燥空气而进行。测定温度和湿度变为25℃且0％RH(无加湿的状态)、25℃且50％RH、60℃且90％RH和85℃且85％RH，在各温度和湿度的条件下静置直至试样重量达到稳定为止后，测量试样重量。由下述式算出吸水率(重量变化)％。。
吸水量(mg)＝各温度和湿度下的试样重量(mg)－没有加湿的状态的试样重量(mg)
吸水率(％)＝吸水量(mg)÷没有加湿的状态的试样重量(mg)×100
由上述式算出作为吸水率1的25℃50％RH下的吸水率、作为吸水率2的60℃90％RH下的吸水率。作为吸水率3的85℃85％RH下的吸水率。进而，由下述式算出吸水系数。
吸水系数＝(吸水率1+吸水率2+吸水率3)/(不含紫外线吸收剂的膜的吸水率1+不含紫外线吸收剂的膜的吸水率2+不含紫外线吸收剂的膜的吸水率3)
[表2]
Figure BDA0001287313070000251
如表2所示，确认了通过将相对于N,N－二甲基乙酰胺具有较高的溶解性的紫外线吸收剂(Sumsorb 340(2－(2－羟基－5－叔辛基苯基)苯并三唑)、Sumsorb 350(2－(2－羟基－3,5－二－叔戊基苯基)苯并三唑)、LA46(2－(4,6－二苯基－1,3,5－三嗪－2－基)－5－[2－(2－乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚)或LA31(2,2’－亚甲基双[6－(2H－苯并三唑－2－基)－4－(1,1,3,3－四甲基丁基)苯酚]))以在380nm和420nm的光线透射率为特定范围这样的量进行配合，得到维持高的透明性(雾度＜1)、同时着色弱(YI＜5)且充分地吸收紫外线的光学膜。另外，确认了膜的吸水率下降，从该方面出发，也确认了适合作为柔性设备构件的前面板等所使用的光学膜。

Claims (9)

1.一种单层的光学膜，是含有聚酰亚胺系高分子和紫外线吸收剂的光学膜，所述聚酰亚胺系高分子含有含氟取代基，所述光学膜用于柔性设备，所述光学膜的380nm的光线透射率为5％以下，且420nm的光线透射率为80％以上，
所述紫外线吸收剂为相对于25℃的N,N－二甲基乙酰胺100g溶解1g以上的化合物，
所述紫外线吸收剂在380nm的摩尔吸光系数为在400nm的摩尔吸光系数的5倍以上，
聚酰亚胺系高分子为聚酰亚胺时，聚酰亚胺系高分子在主链含有包含酰亚胺基的重复结构单元，
聚酰胺系高分子含有式(26)所示的四羧酸残基和式(34)～(36)所示的二胺残基，
Figure FDA0002781790170000011
式(26)中，＊表示连接键，Z表示单键、－O－、－CH2－、－CH2－CH2－、－CH(CH3)－、－C(CH3)2－、－C(CF3)2－、－Ar－、－SO2－、－CO－、－O－Ar－O－、－Ar－O－Ar－、－Ar－CH2－Ar－、－Ar－C(CH3)2－Ar－或－Ar－SO2－Ar－，Ar表示可以被氟原子取代的碳原子数6～20的亚芳基，
Figure FDA0002781790170000012
式(34)～(36)中，＊表示连接键，Z1、Z2和Z3各自独立地表示单键、－O－、－CH2－，－CH2－CH2－、－CH(CH3)－、－C(CH3)2－、－C(CF3)2－、－SO2－或－CO－，Z1和Z2以及Z2和Z3分别相对于各环为对位，
光学膜的厚度为20μm～100μm。
2.如权利要求1所述的单层的光学膜，其中，光线透射率在390nm为32％以下。
3.如权利要求1或2所述的单层的光学膜，其中，光线透射率在390nm为30％以下。
4.如权利要求1或2所述的单层的光学膜，其中，聚酰亚胺系高分子为可溶于极性溶剂的聚酰亚胺，光学膜的黄色度为5以下。
5.如权利要求1或2所述的单层的光学膜，其中，所述紫外线吸收剂包含选自苯并三唑衍生物和1,3,5－三苯基三嗪衍生物中的1种以上的化合物。
6.如权利要求5所述的单层的光学膜，其中，所述紫外线吸收剂为选自式(I)所示的化合物、2－[2－羟基－3－(3,4,5,6－四氢邻苯二甲酰亚胺甲基－5－甲基苯基]苯并三唑、2,2’－亚甲基双[6－(2H－苯并三唑－2－基)－4－叔辛基苯酚])、甲基3－(3－(2H－苯并三唑－2－基)－5－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯/PEG 300的反应产物以及式(II)所示的化合物中的1种以上的化合物，
Figure FDA0002781790170000021
式(I)中，X为氢原子、氟原子、氯原子、碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～5的烷氧基，R1和R2各自为氢原子或碳原子数1～20的烃基，至少R1和R2中的任一者为烃基，
式(II)中，Y1～Y4各自独立地为氢原子、氟原子、氯原子、羟基、碳原子数1～20的烷基或碳原子数1～20的烷氧基，R3为氢原子、碳原子数1～20的烃基、所含的氧原子为1个的碳原子数1～20的烷氧基或可以被碳原子数1～12的烷基酮氧基取代的碳原子数1～4的烷氧基。
7.如权利要求1或2所述的单层的光学膜，其中，包含聚酰亚胺系高分子以及平均一次粒径为10～100nm的二氧化硅粒子，所述二氧化硅粒子为光学膜的10质量％～60质量％。
8.如权利要求1或2所述的单层的光学膜，用于柔性设备构件的前面板。
9.一种柔性设备，具备权利要求1或2所述的单层的光学膜。
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