JP6530125B1 - 光学フィルム - Google Patents
光学フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP6530125B1 JP6530125B1 JP2018213925A JP2018213925A JP6530125B1 JP 6530125 B1 JP6530125 B1 JP 6530125B1 JP 2018213925 A JP2018213925 A JP 2018213925A JP 2018213925 A JP2018213925 A JP 2018213925A JP 6530125 B1 JP6530125 B1 JP 6530125B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optical film
- formula
- group
- film
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
-
- G—PHYSICS
- G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
- G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
- G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
- G09F9/30—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
- G09F9/301—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements flexible foldable or roll-able electronic displays, e.g. thin LCD, OLED
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
- C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Theoretical Computer Science (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
[2]シリカ粒子を含み、該シリカ粒子の含有量は、光学フィルムの質量に対して45質量%以下である、[1]に記載の光学フィルム。
[3]膜厚は20μm以上である、[1]又は[2]に記載の光学フィルム。
[4]ポリアミドイミド系樹脂の重量平均分子量は、100,000〜500,000である、[1]〜[3]のいずれかに記載の光学フィルム。
[5]メタノール分散シリカゾルを溶媒置換する工程を含む、[1]〜[4]のいずれかに記載の光学フィルムを製造する方法。
[6]さらに、溶媒置換されたシリカゾルとポリアミドイミド系樹脂とを混合してワニスを調製する工程を含む、[5]に記載の方法。
[7]さらに、前記ワニスを基材に塗布して塗膜を形成する工程を含む、[6]に記載の方法。
[8]さらに、前記塗膜を乾燥させて、光学フィルムを形成する工程を含む、[7]に記載の方法。
[9][1]〜[4]のいずれかに記載の光学フィルムを備える、フレキシブル画像表示装置。
[10]さらに偏光板を含有する、[9]に記載のフレキシブル画像表示装置。
[11]さらにタッチセンサを含有する、[9]又は[10]に記載のフレキシブル画像表示装置。
本発明の光学フィルムは、ポリアミドイミド系樹脂を含み、該フィルム断面を飛行時間型二次イオン質量分析(Time−of−Flight Secondary Ion Mass Spectrometry:TOF−SIMS)法で測定したときに、メトキシ(MeOH)イオン強度(A)とケイ素(Si)イオン強度(B)との強度比(A/B)が0.02以上である。
本発明の光学フィルムは、ポリアミドイミド系樹脂を含む。ポリアミドイミド系樹脂を含むと、弾性率及び耐屈曲性を向上できる。
*は結合手を表し、
Zは、単結合、−O−、−CH2−、−CH2−CH2−、−CH(CH3)−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−Ar−、−SO2−、−CO−、−O−Ar−O−、−Ar−O−Ar−、−Ar−CH2−Ar−、−Ar−C(CH3)2−Ar−又は−Ar−SO2−Ar−を表す。Arはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数6〜20のアリーレン基を表し、具体例としてはフェニレン基が挙げられる。
*は結合手を表し、
Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立に、単結合、−O−、−CH2−、−CH2−CH2−、−CH(CH3)−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−SO2−又は−CO−を表す。
1つの例は、Z1及びZ3が−O−であり、かつ、Z2が−CH2−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−又は−SO2−である。Z1とZ2との各環に対する結合位置、及び、Z2とZ3との各環に対する結合位置は、それぞれ、各環に対して好ましくはメタ位又はパラ位、より好ましくはパラ位である。
Bは、単結合、−O−、−CH2−、−CH2−CH2−、−CH(CH3)−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−SO2−、−S−、−CO−又は−N(R9)−を表し、R9は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数1〜12の炭化水素基を表し、
nは0〜4の整数であり、
*は結合手を表す]
で表される構成単位であることが好ましい。
R9は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数1〜12の炭化水素基を表す。R9は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数1〜12の1価の炭化水素基を表す。炭素数1〜12の1価の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、2−メチル−ブチル基、3−メチルブチル基、2−エチル−プロピル基、n−ヘキシル、n−ヘプチル基、n−オクチル基、tert−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基等が挙げられ、これらはハロゲン原子で置換されていてもよい。前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
で表される構成単位である。式(10)及び(13)中の複数のA及びA3の少なくとも一部が式(4)で表される基であると、光学フィルムは、高い表面硬度を発現できると同時に、高い透明性を有することができる。
で表される構成単位である。式(10)中の複数のGの少なくとも一部が式(5)で表される基であると、光学フィルムは、高い透明性を発現すると同時に、ポリアミドイミド系樹脂の溶媒への溶解性を向上し、樹脂ワニスの粘度を低く抑制することができ、また光学フィルムの加工を容易にすることができる。
具体例としては、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸の無水物;2,3,6−ナフタレントリカルボン酸−2,3−無水物;フタル酸無水物と安息香酸とが単結合、−CH2−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−SO2−もしくはフェニレン基で連結された化合物が挙げられる。
本発明の光学フィルムは、シリカ粒子を含むことが好ましい。シリカ粒子を含むことで光学フィルムの弾性率がより向上する傾向がある。また、光学フィルムの黄色度(YI)を低減しやすい観点から、全体的又は部分的にメトキシ基が結合(又は置換)したシリカ粒子(メトキシ修飾シリカ粒子という場合がある)を好適に使用できる。このようなメトキシ修飾シリカ粒子は、後述の光学フィルムの溶媒置換工程において、メタノールを分散媒とするシリカゾル(メタノール分散シリカゾルという場合がある)を使用することで、光学フィルムに含有させることができる。また、メタノール分散シリカゾルを原料として使用し、メトキシ修飾シリカ粒子を光学フィルムに含有させることで前記強度比(A/B)を0.02以上に調整でき、低黄色度(YI値)と高弾性率とを有する光学フィルムを得ることができる。このように光学フィルムの黄色度(YI値)が低減されるのは、光学フィルムに含まれるシリカ粒子のケイ素(Si)原子が、所定量以上のメトキシ基で修飾されることで、シリカ粒子表面の疎水性向上に起因してシリカ粒子とポリアミドイミド系樹脂との親和性が高まり、光学フィルム中でシリカ粒子が均一に分散しやすくなるためだと推定される。なお、TOF−SIMS法で測定されるメトキシイオン強度(A)はメトキシ基又はメタノールに由来し、ケイ素イオン強度(B)はケイ素原子に由来するものと推定されるため、前記強度比の調整は、メタノール分散シリカを原料として用いる調整に限定されず、Si原子を含む化合物、メトキシ基を含む化合物、メタノール等の含有量を調整して行ってもよい。
本発明の光学フィルムの製造方法についての一実施態様を以下に示す。
本発明の光学フィルムの製造方法は、メタノール分散シリカゾルを溶媒置換する工程(溶媒置換工程)を含むことができる。また、溶媒置換されたシリカゾルとポリアミドイミド系樹脂とを混合する工程(ワニス調製工程)を含むことができる。さらに、ワニス調製工程で得られた前記ワニスを基材に塗布して塗膜を形成する工程(塗布工程)を含むことができる。さらに、塗布された液(前記塗膜)を乾燥させて、光学フィルムを形成する工程(光学フィルム形成工程)を含むことができる。
また、前記カチオン重合性化合物としては、中でも、カチオン重合性基としてエポキシ基及びオキセタニル基の少なくとも1種を有する化合物が好ましい。エポキシ基、オキセタニル基等の環状エーテル基は、重合反応に伴う収縮が小さいという点から好ましい。また、環状エーテル基のうちエポキシ基を有する化合物は多様な構造の化合物が入手し易く、得られたハードコート層の耐久性に悪影響を与えず、ラジカル重合性化合物との相溶性もコントロールし易いという利点がある。また、環状エーテル基のうちオキセタニル基は、エポキシ基と比較して重合度が高くなりやすく、低毒性であり、得られたハードコート層のカチオン重合性化合物から得られるネットワーク形成速度を早め、ラジカル重合性化合物と混在する領域でも未反応のモノマーを膜中に残さずに独立したネットワークを形成する等の利点がある。
エポキシ基を有するカチオン重合性化合物としては、例えば、脂環族環を有する多価アルコールのポリグリシジルエーテル又は、シクロヘキセン環、シクロペンテン環含有化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化する事によって得られる脂環族エポキシ樹脂;脂肪族多価アルコール、又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、脂肪族長鎖多塩基酸のポリグリシジルエステル、グリシジル(メタ)アクリレートのホモポリマー、コポリマーなどの脂肪族エポキシ樹脂;ビスフェノールA、ビスフェノールFや水添ビスフェノールA等のビスフェノール類、又はそれらのアルキレンオキサイド付加体、カプロラクトン付加体等の誘導体と、エピクロルヒドリンとの反応によって製造されるグリシジルエーテル、及びノボラックエポキシ樹脂等でありビスフェノール類から誘導されるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂等が挙げられる。
ラジカル重合開始剤は、活性エネルギー線照射及び加熱の少なくともいずれかによりラジカル重合を開始させる物質を放出することが可能であればよい。例えば、熱ラジカル重合開始剤としては、過酸化水素、過安息香酸等の有機過酸化物、アゾビスブチロニトリル等のアゾ化合物等があげられる。
活性エネルギー線ラジカル重合開始剤としては、分子の分解でラジカルが生成されるType1型ラジカル重合開始剤と、3級アミンと共存して水素引き抜き型反応でラジカルを生成するType2型ラジカル重合開始剤があり、それらは単独でまたは併用して使用される。
カチオン重合開始剤は、活性エネルギー線照射及び加熱の少なくともいずれかによりカチオン重合を開始させる物質を放出することが可能であればよい。カチオン重合開始剤としては、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、シクロペンタジエニル鉄(II)錯体等が使用できる。これらは、構造の違いによって活性エネルギー線照射または加熱のいずれかまたはいずれでもカチオン重合を開始することができる。
前記溶剤は、前記重合性化合物及び重合開始剤を溶解又は分散させることができるもので、本技術分野のハードコート組成物の溶剤として知られている溶剤であれば、本発明の効果を阻害しない範囲で、使用することができる。
前記添加剤は、無機粒子、レベリング剤、安定剤、界面活性剤、帯電防止剤、潤滑剤、防汚剤などをさらに含むことができる。
本発明は、本発明の光学フィルムを備える、フレキシブル画像表示装置を包含する。本発明の光学フィルムは、上記の通り、好ましくはフレキシブル画像表示装置において前面板として用いられ、該前面板はウインドウフィルムと称されることがある。フレキシブル画像表示装置は、フレキシブル画像表示装置用積層体と、有機EL表示パネルとからなり、有機EL表示パネルに対して視認側にフレキシブル画像表示装置用積層体が配置され、折り曲げ可能に構成されている。フレキシブル画像表示装置用積層体としては、ウインドウフィルム、偏光板、タッチセンサを含有していてもよく、それらの積層順任意であるが、視認側からウインドウフィルム、偏光板、タッチセンサ又はウインドウフィルム、タッチセンサ、偏光板の順に積層されていることが好ましい。タッチセンサの視認側に偏光板が存在すると、タッチセンサのパターンが視認されにくくなり表示画像の視認性が良くなるので好ましい。それぞれの部材は接着剤、粘着剤等を用いて積層することができる。また、前記ウインドウフィルム、偏光板、タッチセンサのいずれかの層の少なくとも一面に形成された遮光パターンを具備することができる。
本発明のフレキシブル画像表示装置は、上記の通り、偏光板、好ましくは円偏光板を含有する。円偏光板は、直線偏光板にλ/4位相差板を積層することにより右若しくは左円偏光成分のみを透過させる機能を有する機能層である。たとえば外光を右円偏光に変換して有機ELパネルで反射されて左円偏光となった外光を遮断し、有機ELの発光成分のみを透過させることで反射光の影響を抑制して画像を見やすくするために用いられる。円偏光機能を達成するためには、直線偏光板の吸収軸とλ/4位相差板の遅相軸は理論上45°である必要があるが、実用的には45±10°である。直線偏光板とλ/4位相差板とは必ずしも隣接して積層される必要はなく、吸収軸と遅相軸の関係が前述の範囲を満足していればよい。全波長において完全な円偏光を達成することが好ましいが実用上は必ずしもその必要はないので本発明における円偏光板は楕円偏光板をも包含する。直線偏光板の視認側にさらにλ/4位相差フィルムを積層して、出射光を円偏光とすることで偏光サングラスをかけた状態での視認性を向上させることも好ましい。
前記直線偏光子は、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルムを染色、延伸することで製造されるフィルム型偏光子であってもよい。延伸によって配向したPVA系フィルムに、ヨウ素等の二色性色素が吸着、又はPVAに吸着した状態で延伸されることで二色性色素が配向し、偏光性能を発揮する。前記フィルム型偏光子の製造においては、他に膨潤、ホウ酸による架橋、水溶液による洗浄、乾燥等の工程を有していてもよい。延伸や染色工程はPVA系フィルム単独で行ってもよいし、ポリエチレンテレフタレートのような他のフィルムと積層された状態で行うこともできる。用いられるPVA系フィルムの厚さは好ましくは10〜100μmであり、延伸倍率は好ましくは2〜10倍である。
さらに前記偏光子の他の一例としては、液晶偏光組成物を塗布して形成する液晶塗布型偏光子であってもよい。前記液晶偏光組成物は、液晶性化合物及び二色性色素化合物を含むことができる。前記液晶性化合物は液晶状態を示す性質を有していればよく、特にスメクチック相等の高次の配向状態を有していると高い偏光性能を発揮することができるため好ましい。また、液晶性化合物は重合性官能基を有していることも好ましい。
前記液晶偏光組成物はさらに開始剤、溶剤、分散剤、レベリング剤、安定剤、界面活性剤、架橋剤、シランカップリング剤などを含むことができる。
前記液晶偏光層は、配向膜上に液晶偏光組成物を塗布して液晶偏光層を形成することにより製造される。
液晶偏光層は、フィルム型偏光子に比べて厚さを薄く形成することができる。前記液晶偏光層の厚さは好ましくは0.5〜10μm、より好ましくは1〜5μmであってもよい。
前記配向膜は、例えば基材上に配向膜形成組成物を塗布し、ラビング、偏光照射等により配向性を付与することで製造することができる。前記配向膜形成組成物は、配向剤の他に溶剤、架橋剤、開始剤、分散剤、レベリング剤、シランカップリング剤等を含んでいてもよい。前記配向剤としては、例えば、ポリビニルアルコール類、ポリアクリレート類、ポリアミック酸類、ポリイミド類を使用できる。光配向を適用する場合にはシンナメート基を含む配向剤を使用することが好ましい。前記配向剤として使用される高分子の重量平均分子量が10,000〜1,000,000程度であってもよい。前記配向膜の厚さは、配向規制力の観点から、好ましくは5〜10,000nm、より好ましくは10〜500nmである。前記液晶偏光層は基材から剥離して転写して積層することもできるし、前記基材をそのまま積層することもできる。前記基材が、保護フィルムや位相差板、ウインドウの透明基材としての役割を担うことも好ましい。
さらに前記λ/4位相差板の他の一例としては、液晶組成物を塗布して形成する液晶塗布型位相差板であってもよい。前記液晶組成物は、ネマチック、コレステリック、スメクチック等の液晶状態を示す性質を有する液晶性化合物を含む。液晶組成物の中の液晶性化合物を含むいずれかの化合物は重合性官能基を有している。前記液晶塗布型位相差板はさらに開始剤、溶剤、分散剤、レベリング剤、安定剤、界面活性剤、架橋剤、シランカップリング剤などを含むことができる。前記液晶塗布型位相差板は、前記液晶偏光層での記載と同様に配向膜上に液晶組成物を塗布硬化して液晶位相差層を形成することで製造することができる。液晶塗布型位相差板は、延伸型位相差板に比べて厚さを薄く形成することができる。前記液晶偏光層の厚さは、通常0.5〜10μm、好ましくは1〜5μmであってもよい。前記液晶塗布型位相差板は基材から剥離して転写して積層することもできるし、前記基材をそのまま積層することもできる。前記基材が、保護フィルムや位相差板、ウインドウの透明基材としての役割を担うことも好ましい。
また、他の方法としてはλ/2位相差板と組合せることで広帯域λ/4位相差板を得る技術も知られている(特開平10−90521号公報)。λ/2位相差板もλ/4位相差板と同様の材料方法で製造される。延伸型位相差板と液晶塗布型位相差板との組合せは任意であるが、どちらも液晶塗布型位相差板を用いることは厚さを薄くすることができるので好ましい。
前記円偏光板には斜め方向の視認性を高めるために、正のCプレートを積層する方法も知られている(特開2014‐224837号公報)。正のCプレートも液晶塗布型位相差板であっても延伸型位相差板であってもよい。厚さ方向の位相差は−200〜−20nm好ましくは−140〜−40nmである。
本発明のフレキシブル画像表示装置は、上記の通り、タッチセンサを含有する。タッチセンサは入力手段として用いられる。タッチセンサとしては、抵抗膜方式、表面弾性波方式、赤外線方式、電磁誘導方式、静電容量方式等様々な様式が提案されており、いずれの方式でも構わない。中でも静電容量方式が好ましい。静電容量方式タッチセンサは活性領域及び前記活性領域の外郭部に位置する非活性領域に区分される。活性領域は表示パネルで画面が表示される領域(表示部)に対応する領域であって、使用者のタッチが感知される領域であり、非活性領域は表示装置で画面が表示されない領域(非表示部)に対応する領域である。タッチセンサはフレキシブルな特性を有する基板と;前記基板の活性領域に形成された感知パターンと;前記基板の非活性領域に形成され、前記感知パターンとパッド部を介して外部の駆動回路と接続するための各センシングラインを含むことができる。フレキシブルな特性を有する基板としては、前記ウインドウの透明基板と同様の材料が使用できる。タッチセンサの基板は、その靱性が2,000MPa%以上であるものがタッチセンサのクラック抑制の面から好ましい。より好ましくは靱性が2,000〜30,000MPa%であってもよい。ここで、靭性は、高分子材料の引張実験を通じて得られる応力(MPa)−歪み(%)曲線(Stress-strain curve)で破壊点までの曲線の下部面積として定義される。
前記光硬化性有機バインダーは、例えば、アクリレート系単量体、スチレン系単量体、カルボン酸系単量体などの各単量体の共重合体を含むことができる。前記光硬化性有機バインダーは、例えば、エポキシ基含有繰り返し単位、アクリレート繰り返し単位、カルボン酸繰り返し単位などの互いに異なる各繰り返し単位を含む共重合体であってもよい。
前記無機粒子は、例えば、ジルコニア粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子などを含むことができる。前記光硬化組成物は、光重合開始剤、重合性モノマー、硬化補助剤などの各添加剤をさらに含むこともできる。
前記フレキシブル画像表示装置用積層体を形成する各層(ウインドウ、円偏光板、タッチセンサ)並びに各層を構成するフィルム部材(直線偏光板、λ/4位相差板等)は接着剤によって形成することができる。接着剤としては、水系接着剤、有機溶剤系、無溶剤系接着剤、固体接着剤、溶剤揮散型接着剤、湿気硬化型接着剤、加熱硬化型接着剤、嫌気硬化型、活性エネルギー線硬化型接着剤、硬化剤混合型接着剤、熱溶融型接着剤、感圧型接着剤(粘着剤)、再湿型接着剤等汎用に使用されているものが使用できる。中でも水系溶剤揮散型接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤、粘着剤がよく用いられる。接着剤層の厚さは、求められる接着力等に応じて適宜調節することができ、0.01〜500μm、好ましくは0.1〜300μmであり、前記フレキシブル画像表示装置用積層体には複数存在するがそれぞれの厚さ及び用いられる粘着剤の種類は同じであっても異なっていてもよい。
活性エネルギー線組成物には重合開始剤をさらに含むことができる。重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、カチオン重合開始剤、ラジカル及びカチオン重合開始剤等であり、適宜選択して用いることができる。これらの重合開始剤は、活性エネルギー線照射及び加熱の少なくとも一種により分解されて、ラジカルもしくはカチオンを発生してラジカル重合とカチオン重合を進行させるものである。ハードコート組成物の記載の中で活性エネルギー線照射によりラジカル重合又はカチオン重合の内の少なくともいずれか開始することができる開始剤を使用することができる。
前記遮光パターンは前期フレキシブル画像表示装置のベゼル又はハウジングの少なくとも一部として適用することができる。遮光パターンによって前記フレキシブル画像表示装置の辺縁部に配置される配線が隠されて視認されにくくすることで、画像の視認性が向上する。前記遮光パターンは単層又は複層の形態であってもよい。遮光パターンのカラーは特に制限されることはなく、黒色、白色、金属色などの多様なカラーを有することができる。遮光パターンはカラーを具現するための顔料と、アクリル系樹脂、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン及びシリコーンなどの高分子で形成することができる。これらの単独又は2種類以上の混合物で使用することもできる。前記遮光パターンは、印刷、リソグラフィ、インクジェットなど各種の方法にて形成することができる。遮光パターンの厚さは、通常1〜100μm、好ましくは2〜50μmである。また、光パターンの厚さ方向に傾斜等の形状を付与することも好ましい。
実施例及び比較例におけるシリカ粒子の一次粒子径はBET法で測定評価した。
JIS K7136:2000に準拠して、実施例及び比較例で得られた光学フィルムを30mm×30mmの大きさにカットし、ヘイズコンピュータ(スガ試験機(株)製、「HGM−2DP」)を用いてヘイズ(%)を測定した。
実施例及び比較例で得られた光学フィルムの黄色度(Yellow Index:YI値)を、日本分光(株)製の紫外可視近赤外分光光度計「V−670」を用いて測定した。サンプルがない状態でバックグランド測定を行った後、光学フィルムをサンプルホルダーにセットして、300〜800nmの光に対する透過率測定を行い、3刺激値(X、Y、Z)を求め、下記式に基づいてYI値を算出した。
YI=100×(1.2769X−1.0592Z)/Y
JIS K7361−1:1997に準拠して、実施例及び比較例で得られた光学フィルムを30mm×30mmの大きさにカットし、ヘイズコンピュータ(スガ試験機(株)製、「HGM−2DP」)を用いて、光学フィルムの厚み50μmにおける全光線透過率(%)を測定した。
実施例及び比較例で得られた光学フィルムを、ダンベルカッターを用いて10mm×100mmの短冊状にカットし、サンプルを得た。このサンプルの弾性率を島津製作所製オートグラフAG−ISを用い、チャック間距離500mm、引張速度20mm/minの条件でS−S曲線を測定し、その傾きから光学フィルムの弾性率(GPa)を算出した。
ユアサ製折り曲げ試験機DLDM111LHを用い、屈曲半径(曲率半径)R=1mm及び1Hzの条件で繰り返し折り曲げ試験を行った。光学フィルムに割れが生じるまでの往復の折り曲げ回数を測定し、該折り曲げ回数を屈曲回数とした。20万回の折り曲げで割れなかった場合は20万回以上とした。
ライカマイクロシステムズ株式会社製「ウルトラミクロトーム EM UC6」を用いて、光学フィルムの断面を作製した。
(1)装置:ION−TOF社製 「TOF−SIMS V」、
(2)一次イオン:Bi3+
(3)一次イオンの加速電圧:25kV
(4)照射イオン電流:0.23pA
(5)測定条件:バンチング(高質量分解能)モードにて、正イオン、負イオンを測定
(6)測定範囲:200μm×200μm。
ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)測定
・前処理方法
実施例及び比較例で得られたポリアミドイミドにDMF溶離液(10mM臭化リチウム溶液)を濃度2mg/mLとなるように加え、80℃にて30分間攪拌しながら加熱し、冷却後、0.45μmメンブランフィルターでろ過したものを測定溶液とした。
・測定条件
カラム:TSKgel SuperAWM−H×2+SuperAW2500×1(6.0mm I.D.×150mm×3本)
溶離液:DMF(10mMの臭化リチウム添加)
流量:1.0mL/min.
検出器:RI検出器
カラム温度:40℃
注入量:100μL
分子量標準:標準ポリスチレン
実施例及び比較例で得られた光学フィルムを、ABSデジマチックインジケーター((株)ミツトヨ製、「ID−C112BS」)を用いて、光学フィルムの厚みを測定した。
(シリカゾルの調製)
1000mLのフラスコにメタノール分散シリカゾル(日産化学工業(株)製の「MA−ST−M」、一次粒子径23nm、シリカ粒子固形分40.6%)517.2g及びγ−ブチロラクトン(GBL)490.9gを入れ、真空エバポレータで45℃の湯浴下、400hPaで1時間、250hPaで1時間メタノールを蒸発させた。さらに250hPa下で70℃まで昇温して30分間加熱し、γ−ブチロラクトン分散シリカゾル1(GBL分散シリカゾル1)を得た。得られたGBL分散シリカゾル1の固形分濃度は29.8%であった。
窒素ガス雰囲気下、撹拌翼を備えた1Lセパラブルフラスコに、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノジフェニル(TFMB)45g(140.52mmol)及びN,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)768.55gを加え、室温で撹拌しながらTFMBをDMAcに溶解させた。次に、フラスコに4,4’−(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸二無水物(6FDA)18.92g(42.58mmol)を添加し、室温で3時間撹拌した。その後、4,4’−オキシビス(ベンゾイルクロリド)(OBBC)4.19g(14.19mmol)、次いでテレフタロイルクロリド(TPC)17.29g(85.16mmol)をフラスコに加え、室温で1時間撹拌した。次いで、フラスコに4−メチルピリジン4.63g(49.68mmol)と無水酢酸13.04g(127.75mmol)とを加え、室温で30分間撹拌後、オイルバスを用いて70℃に昇温し、さらに3時間撹拌し、反応液を得た。
得られた反応液を室温まで冷却し、大量のメタノール中に糸状に投入し、析出した沈殿物を取り出し、メタノールで6時間浸漬後、メタノールで洗浄した。次に、100℃にて沈殿物の減圧乾燥を行い、ポリアミドイミド1を得た。得られたポリアミドイミド1の重量平均分子量は、400,000であった。
ポリアミドイミド1をGBLに溶解し、上記のGBL分散シリカゾルを加えて十分に混合することで、ポリアミドイミド1/シリカ粒子混合ワニスを得た。ポリアミドイミドとシリカ粒子の比率は70:30であった。また、ポリアミドイミド1/シリカ濃度(ワニスの質量に対する樹脂とシリカ粒子の総質量)が10質量%となるように調製した。
得られた混合ワニスを目開き10マイクロメートルのフィルターでろ過した後、ポリエステル基材(東洋紡(株)製、商品名「A4100」)の平滑面上に自立膜の膜厚が55μmとなるようにアプリケーターを用いて塗工し、50℃で30分間、次いで140℃で15分間乾燥し、ポリエステル基材を剥離することで、自立膜を得た。自立膜を金枠に固定して200℃で乾燥させ、膜厚50μmの光学フィルム1を得た。
メタノール分散シリカゾル「MA−ST−M」に代えて、メタノール分散シリカゾル(日産化学工業(株)製品、「MA−ST−G−ML1」、一次粒子径27nm)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして光学フィルムを得た。
(ポリアミドイミドの調製)
窒素ガス雰囲気下、撹拌翼を備えた1Lセパラブルフラスコに、TFMB53.05g(165.66mmol)及びDMAc670.91gを加え、室温で撹拌しながらTFMBをDMAcに溶解させた。次に、フラスコに、6FDA22.11g(49.77mmol)、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)4.88g(16.59mmol)を添加し、次いで、TPC20.21g(99.54mmol)を添加し、室温で1時間撹拌した。次いで、フラスコにピリジン10.53g(133.08mmol)と無水酢酸13.77g(134.83mmol)とを加え、室温で30分間撹拌後、オイルバスを用いて70℃に昇温し、さらに3時間撹拌し、反応液を得た。
得られた反応液を室温まで冷却し、大量のメタノール中に糸状に投入し、析出した沈殿物を取り出し、メタノールで6時間浸漬後、メタノールで洗浄した。次に、100℃にて沈殿物の減圧乾燥を行い、ポリアミドイミド2を得た。得られたポリアミドイミド2の重量平均分子量は、190,000であった。
ポリアミドイミドとして、上記ポリアミドイミド2を用い、GBL分散シリカゾルとして、メタノール分散シリカゾル「MA−ST−G−ML1」を使用したこと以外は、実施例1と同様にして光学フィルムを得た。
メタノール分散シリカゾルに代えて、水分散シリカゾル(日産化学工業(株)製品、「ST−O−40、一次粒子径23nm)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして光学フィルムを得た。
ポリアミドイミドに代えて、ポリイミド(河村産業(株)製、「KPI−MX300F」)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして光学フィルムを得た。
ポリアミドイミドとシリカ粒子の比率を50:50にしたこと以外は、実施例1と同様にして光学フィルムを得た。該光学フィルムは弾性率が7.5であり、耐屈曲性試験における屈曲回数が14万回であった。
Claims (10)
- ポリアミドイミド系樹脂及びシリカ粒子を含む光学フィルムであって、該フィルム断面を飛行時間型二次イオン質量分析法で測定したときに、メトキシイオン強度(A)とケイ素イオン強度(B)との強度比(A/B)は0.02以上であり、該シリカ粒子の含有量は、光学フィルムの質量に対して45質量%以下である、光学フィルム。
- 膜厚は20μm以上である、請求項1に記載の光学フィルム。
- ポリアミドイミド系樹脂の重量平均分子量は、100,000〜500,000である、請求項1又は2に記載の光学フィルム。
- メタノール分散シリカゾルを溶媒置換する工程を含む、請求項1〜3のいずれかに記載の光学フィルムを製造する方法。
- さらに、溶媒置換されたシリカゾルとポリアミドイミド系樹脂とを混合してワニスを調製する工程を含む、請求項4に記載の方法。
- さらに、前記ワニスを基材に塗布して塗膜を形成する工程を含む、請求項5に記載の方法。
- さらに、前記塗膜を乾燥させて、光学フィルムを形成する工程を含む、請求項6に記載の方法。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の光学フィルムを備える、フレキシブル画像表示装置。
- さらに偏光板を含有する、請求項8に記載のフレキシブル画像表示装置。
- さらにタッチセンサを含有する、請求項8又は9に記載のフレキシブル画像表示装置。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
TW108114073A TW201945438A (zh) | 2018-04-27 | 2019-04-23 | 光學膜 |
CN201910336112.7A CN110412665A (zh) | 2018-04-27 | 2019-04-24 | 光学膜 |
KR1020190048393A KR102077639B1 (ko) | 2018-04-27 | 2019-04-25 | 광학 필름 |
KR1020200015481A KR20200017447A (ko) | 2018-04-27 | 2020-02-10 | 광학 필름 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018087639 | 2018-04-27 | ||
JP2018087639 | 2018-04-27 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019092238A Division JP2019194327A (ja) | 2018-04-27 | 2019-05-15 | 光学フィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP6530125B1 true JP6530125B1 (ja) | 2019-06-12 |
JP2019194668A JP2019194668A (ja) | 2019-11-07 |
Family
ID=66821637
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018213925A Active JP6530125B1 (ja) | 2018-04-27 | 2018-11-14 | 光学フィルム |
JP2019092238A Pending JP2019194327A (ja) | 2018-04-27 | 2019-05-15 | 光学フィルム |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019092238A Pending JP2019194327A (ja) | 2018-04-27 | 2019-05-15 | 光学フィルム |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (2) | JP6530125B1 (ja) |
KR (2) | KR102077639B1 (ja) |
CN (1) | CN110412665A (ja) |
TW (1) | TW201945438A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112226079A (zh) * | 2019-06-28 | 2021-01-15 | Skc株式会社 | 聚酰胺-酰亚胺膜及其制造方法和包括其的覆盖窗 |
CN112646371A (zh) * | 2019-10-11 | 2021-04-13 | 住友化学株式会社 | 光学膜及柔性显示装置 |
WO2022010253A1 (ko) * | 2020-07-10 | 2022-01-13 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 광투과성 필름, 그 제조방법 및 이를 포함하는 표시장치 |
WO2022010298A1 (ko) * | 2020-07-10 | 2022-01-13 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 우수한 필러 분산성을 갖는 폴리이미드계 필름 및 이를 포함하는 표시장치 |
JPWO2022158555A1 (ja) * | 2021-01-25 | 2022-07-28 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI733447B (zh) * | 2020-05-13 | 2021-07-11 | 均霈光學股份有限公司 | 可釋放中紅外線鏡片及其製造方法 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4140055B2 (ja) * | 2003-03-11 | 2008-08-27 | 荒川化学工業株式会社 | シラン変性ポリアミドイミド樹脂組成物及びその硬化膜 |
JP4423661B2 (ja) * | 2003-11-18 | 2010-03-03 | 荒川化学工業株式会社 | メトキシシリル基含有シラン変性ポリアミドイミド樹脂、樹脂組成物、および硬化膜 |
JP4491353B2 (ja) * | 2005-01-31 | 2010-06-30 | 富士フイルム株式会社 | 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、光学補償フィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
JP4775077B2 (ja) * | 2006-03-31 | 2011-09-21 | 日立化成デュポンマイクロシステムズ株式会社 | ポジ型感光性ポリアミドイミド樹脂組成物、パターンの製造方法及び電子部品 |
WO2012157476A1 (ja) * | 2011-05-18 | 2012-11-22 | 住友電気工業株式会社 | 化合物半導体基板 |
JP5782924B2 (ja) * | 2011-08-30 | 2015-09-24 | 東洋紡株式会社 | ポリアミドイミドフィルムの製造方法 |
JP2014028921A (ja) * | 2012-06-27 | 2014-02-13 | Nitto Denko Corp | ポリアミドイミド樹脂組成物、該樹脂組成物を用いたポリアミドイミド樹脂フィルム、および、該樹脂フィルムを含むシームレスベルト |
WO2014003451A1 (en) * | 2012-06-29 | 2014-01-03 | Kolon Industries, Inc. | Polyimide and polyimide film comprising the same |
JP6067740B2 (ja) * | 2012-11-08 | 2017-01-25 | 旭化成株式会社 | フレキシブルデバイスの製造方法、積層体及びその製造方法、並びに、樹脂組成物 |
JP6482977B2 (ja) * | 2014-11-10 | 2019-03-13 | 住友化学株式会社 | フレキシブルデバイス用積層フィルム、光学部材、表示部材、前面板、及びフレキシブルデバイス用積層フィルムの製造方法 |
JP6403212B2 (ja) * | 2015-04-23 | 2018-10-10 | 住鉱潤滑剤株式会社 | ポリアミドイミド塗料組成物及びその塗布方法、並びにポリアミドイミド被膜 |
KR102560059B1 (ko) * | 2015-07-22 | 2023-07-27 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 폴리이미드계 바니시, 그것을 이용한 폴리이미드계 필름의 제조 방법, 및, 폴리이미드계 필름 |
CN108473764B (zh) | 2016-01-08 | 2021-09-28 | 日产化学工业株式会社 | 柔性器件基板形成用组合物 |
JP6917187B2 (ja) * | 2016-05-10 | 2021-08-11 | 住友化学株式会社 | 光学フィルム、及びこれを用いたフレキシブルデバイス |
US20170327654A1 (en) * | 2016-05-10 | 2017-11-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Optical film and optical member using optical film |
TWI769157B (zh) * | 2016-05-10 | 2022-07-01 | 日商住友化學股份有限公司 | 光學膜、具備該光學膜之可撓性裝置構件、及樹脂組成物 |
JP6939319B2 (ja) * | 2016-09-30 | 2021-09-22 | 大日本印刷株式会社 | ポリイミドフィルム、積層体、及びディスプレイ用表面材 |
-
2018
- 2018-11-14 JP JP2018213925A patent/JP6530125B1/ja active Active
-
2019
- 2019-04-23 TW TW108114073A patent/TW201945438A/zh unknown
- 2019-04-24 CN CN201910336112.7A patent/CN110412665A/zh active Pending
- 2019-04-25 KR KR1020190048393A patent/KR102077639B1/ko active IP Right Grant
- 2019-05-15 JP JP2019092238A patent/JP2019194327A/ja active Pending
-
2020
- 2020-02-10 KR KR1020200015481A patent/KR20200017447A/ko active Application Filing
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112226079A (zh) * | 2019-06-28 | 2021-01-15 | Skc株式会社 | 聚酰胺-酰亚胺膜及其制造方法和包括其的覆盖窗 |
CN112646371A (zh) * | 2019-10-11 | 2021-04-13 | 住友化学株式会社 | 光学膜及柔性显示装置 |
WO2022010253A1 (ko) * | 2020-07-10 | 2022-01-13 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 광투과성 필름, 그 제조방법 및 이를 포함하는 표시장치 |
WO2022010298A1 (ko) * | 2020-07-10 | 2022-01-13 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 우수한 필러 분산성을 갖는 폴리이미드계 필름 및 이를 포함하는 표시장치 |
CN115803385A (zh) * | 2020-07-10 | 2023-03-14 | 可隆工业株式会社 | 具有优异的填料分散性的聚酰亚胺类薄膜和包括该聚酰亚胺类薄膜的显示装置 |
JPWO2022158555A1 (ja) * | 2021-01-25 | 2022-07-28 | ||
JP7416282B2 (ja) | 2021-01-25 | 2024-01-17 | 大日本印刷株式会社 | 光配向性を有する熱硬化性液晶組成物、配向膜兼位相差フィルム及びその製造方法、位相差板及びその製造方法、光学部材及びその製造方法、並びに、表示装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20200017447A (ko) | 2020-02-18 |
TW201945438A (zh) | 2019-12-01 |
KR20190125208A (ko) | 2019-11-06 |
JP2019194327A (ja) | 2019-11-07 |
JP2019194668A (ja) | 2019-11-07 |
KR102077639B1 (ko) | 2020-02-14 |
CN110412665A (zh) | 2019-11-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6530125B1 (ja) | 光学フィルム | |
WO2019208610A1 (ja) | 光学フィルム、光学積層体及びフレキシブル画像表示装置 | |
TW202033628A (zh) | 光學膜 | |
JP6568290B1 (ja) | 光学フィルム | |
JP2021075700A (ja) | ポリアミドイミド樹脂 | |
KR20220007101A (ko) | 바니시, 광학 필름 및 광학 필름의 제조 방법 | |
JP2021006624A (ja) | 光学フィルム、フレキシブル表示装置、及び光学フィルムの製造方法 | |
JP6799182B2 (ja) | 光学フィルム、フレキシブル表示装置、及び樹脂組成物 | |
KR102183172B1 (ko) | 광학 필름, 플렉시블 표시 장치, 및 수지 조성물 | |
KR20200095406A (ko) | 광학 필름, 플렉시블 표시 장치, 및 수지 조성물 | |
WO2020138045A1 (ja) | 光学フィルム及びフレキシブル表示装置 | |
KR20210110648A (ko) | 광학 필름 및 플렉시블 표시 장치 | |
JP6611895B2 (ja) | 光学フィルム | |
JP2020100805A (ja) | 光学フィルム、フレキシブル表示装置、及び樹脂組成物 | |
KR20220142369A (ko) | 광학적층체 및 플렉시블 표시 장치 | |
WO2020137870A1 (ja) | ポリイミド系樹脂の製造方法 | |
JP2020105496A (ja) | ポリイミド系樹脂の製造方法 | |
KR20210110646A (ko) | 광학 필름, 플렉시블 표시 장치 및 폴리아미드이미드계 수지 | |
KR20220142371A (ko) | 광학적층체 및 플렉시블 표시 장치 | |
WO2021085283A1 (ja) | ポリアミドイミド樹脂 | |
JP2021084941A (ja) | 光学フィルム及びフレキシブル表示装置 | |
KR20210110647A (ko) | 광학 필름, 플렉시블 표시 장치 및 폴리아미드이미드계 수지 | |
JP2021075701A (ja) | 光学フィルム及びフレキシブル表示装置 | |
JP2021063212A (ja) | 光学フィルム | |
JP2020109157A (ja) | ポリアミド系樹脂、光学フィルム及びフレキシブル表示装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20181120 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20181120 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20190128 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190205 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190222 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190416 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190515 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6530125 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |