KR20210110648A - 광학 필름 및 플렉시블 표시 장치 - Google Patents

Abstract

알코올과 접촉하더라도 광학 필름의 외관 품위가 손상되지 않는, 외관 품위가 우수한 광학 필름을 제공한다. 테트라카르본산 화합물에 유래하는 식 (a)로 나타내어지는 구성 단위, 디카르본산 화합물에 유래하는 식 (b)로 나타내어지는 구성 단위, 및, 디아민 화합물에 유래하는 식 (c)로 나타내어지는 구성 단위: [식 (a) 중, Y는 4가의 유기기를 나타내고, 식 (b) 중, Z는 2가의 유기기를 나타내고, 식 (c) 중, X는 2가의 유기기를 나타내고, R^c는, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 결합손을 나타내고, *은 결합손을 나타냄]를 적어도 갖는 폴리아미드이미드계 수지를 포함하는 광학 필름으로서, 당해 폴리아미드이미드계 수지는, 당해 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서의 식 (a) 중의 Y가 식 (1): [식 (1) 중, R^a는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼12의 알킬기, 탄소수 1∼12의 알콕시기 또는 탄소수 6∼12의 아릴기를 나타내고, R^a에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되고, n은 0∼2의 정수를 나타내고, *은 결합손을 나타내고, R^*은, Y가 식 (1)로 나타내어지는 경우, 결합손을 나타내고, Z가 식 (1)로 나타내어지는 경우, R^a를 나타냄]로 나타내어지는 구성 단위 (a1) 및 당해 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서의 식 (b) 중의 Z가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (b1)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구성 단위를 포함하고, 당해 광학 필름의, 반사광 측정에 있어서의 L^*a^*b^* 표색계에 기초하는 명도 L₁ ^*과, 표면의 색차 측정에 있어서, 에탄올과 40분간 접촉 후의 당해 광학 필름의 L^*a^*b^* 표색계에 기초하는 명도 L₂ ^*과의 차의 절대값 ΔL^*이 0.5 이하인, 광학 필름.

Description

광학 필름 및 플렉시블 표시 장치

본 발명은, 폴리아미드이미드계 수지를 포함하는 광학 필름 및 당해 광학 필름을 구비하는 플렉시블 표시 장치에 관한 것이다.

현재, 액정 표시 장치나 유기 EL 표시 장치 등의 표시 장치는, 텔레비전뿐만 아니라, 휴대전화나 스마트 워치와 같은 여러 가지 용도로 널리 활용되고 있다. 종래, 이와 같은 표시 장치의 전면판으로서는 유리가 이용되어 왔다. 그러나, 유리는 투명도가 높고, 종류에 따라서는 고경도를 발현할 수 있는 반면, 매우 강직하고, 깨지기 쉽기 때문에, 플렉시블 표시 장치의 전면판 재료로서의 이용은 어렵다.

그 때문에, 유리를 대신하는 재료로서 고분자 재료의 활용이 검토되고 있다. 고분자 재료로 이루어지는 전면판은 플렉시블 특성을 발현하기 쉽기 때문에, 여러 가지 용도로 이용하는 것이 기대된다. 유연성을 갖는 고분자 재료의 하나로서, 예를 들면 폴리아미드이미드계 수지를 이용하는 광학 필름이 검토되고 있다(특허문헌 1 및 2).

일본 공표특허 특표2015-521686호 공보 일본 공개특허 특개2018-119132호 공보

플렉시블 표시 장치의 전면판 재료로서 사용되는 광학 필름은, 표시 장치에 적용하였을 때에, 그 전체면에 있어서, 모든 시인 각도로부터 색이 불균일 없이 균일하게 시인되는, 높은 외관 품위가 요구된다. 한편, 특히 이물(異物)이나 결함이 적은 것도 요구된다. 이물이나 결함을 저감하는 것을 목적으로 하여, 생산 공정에 있어서, 제조 설비를 에탄올 등의 알코올로 청소하는 것이 행해진다. 그러나, 예를 들면 가이드 롤 등의 제조 설비를 알코올로 청소 후, 제조 설비에 잔류하는 알코올과 광학 필름이 접촉함으로써, 광학 필름의 외관 품위가 저하되는 경우가 있다. 또한, 당해 광학 필름을 조립한 플렉시블 표시 장치에 있어서, 사용자가 표면을 청정화할 목적으로, 알코올 성분을 포함하는 청정제를 이용하여 표면을 닦아낸다는 경우도 상정되는데, 알코올 성분을 포함하는 청정제와의 접촉 상황에 따라서는, 광학 필름의 외관 품위가 저하될 가능성이 있다.

따라서, 본 발명은, 알코올과 접촉하더라도 광학 필름의 외관 품위가 손상되지 않는, 광학 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 행한 결과, 특정의 구성 단위를 적어도 갖는 폴리아미드이미드계 수지를 포함하고, 알코올과 접촉 전후의 반사광 측정에 있어서의 L^*a^*b^* 표색계에 기초하는 명도의 변화량이 소정의 범위 내인 광학 필름이, 알코올과의 접촉 후에도 높은 외관 품위를 갖는 것을 발견하고, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.

즉, 본 발명은 이하의 적합한 태양을 포함한다.

〔1〕 테트라카르본산 화합물에 유래하는 식 (a)로 나타내어지는 구성 단위, 디카르본산 화합물에 유래하는 식 (b)로 나타내어지는 구성 단위, 및, 디아민 화합물에 유래하는 식 (c)로 나타내어지는 구성 단위:

[화학식 1]

[식 (a) 중, Y는 4가의 유기기를 나타내고, 식 (b) 중, Z는 2가의 유기기를 나타내고, 식 (c) 중, X는 2가의 유기기를 나타내며, R^c는, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 결합손을 나타내고, *은 결합손을 나타냄]

를 적어도 갖는 폴리아미드이미드계 수지를 포함하는 광학 필름으로서, 당해 폴리아미드이미드계 수지는, 당해 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서의 식 (a) 중의 Y가 식 (1):

[화학식 2]

[식 (1) 중, R^a는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼12의 알킬기, 탄소수 1∼12의 알콕시기 또는 탄소수 6∼12의 아릴기를 나타내고, R^a에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되며,

n은 0∼2의 정수를 나타내고,

*은 결합손을 나타내고, R^*은, Y가 식 (1)로 나타내어지는 경우, 결합손을 나타내고, Z가 식 (1)로 나타내어지는 경우, R^a를 나타냄]

로 나타내어지는 구성 단위 (a1) 및 당해 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서의 식 (b) 중의 Z가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (b1)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구성 단위를 포함하며,

당해 광학 필름의, 반사광 측정에 있어서의 L^*a^*b^* 표색계에 기초하는 명도 L₁ ^*과, 표면의 색차 측정에 있어서, 에탄올과 40분간 접촉 후의 당해 광학 필름의 L^*a^*b^* 표색계에 기초하는 명도 L₂ ^*과의 차의 절대값 ΔL^*이 0.5 이하인, 광학 필름.

〔2〕 반사광 측정에 있어서의 L^*a^*b^* 표색계에 기초하는, 당해 광학 필름의 b₁ ^*과, 에탄올과 40분간 접촉 후의 당해 광학 필름의 b₂ ^*과의 차의 절대값 Δb^*이 0.1 이하인, 상기 〔1〕에 기재된 광학 필름.

〔3〕 광학 필름의 두께가 25 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하인, 상기 〔1〕 또는 〔2〕에 기재된 광학 필름.

〔4〕 광학 필름의 헤이즈가 5% 이하인, 상기 〔1〕∼〔3〕 중 어느 것에 기재된 광학 필름.

〔5〕 폴리아미드이미드계 수지는, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서, 식 (2):

[화학식 3]

[식 (2) 중, Z¹은 치환기를 갖고 있어도 되는 단환식 방향족환 또는 축합 다환식 방향족환인 2가의 방향족기를 나타내고, *은 결합손을 나타냄]

로 나타내어지는 구성 단위 (b2)를 포함하고, 또한, 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위로서, 식 (3):

[화학식 4]

[식 (3) 중, X¹은 치환기를 갖고 있어도 되는 2가의 방향족기를 나타내고, R^c는, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 결합손을 나타내고, *은 결합손을 나타냄]

으로 나타내어지는 구성 단위 (c1)을 포함하는, 상기 〔1〕∼〔4〕 중 어느 것에 기재된 광학 필름.

〔6〕 식 (3) 중의 X¹은 식 (4):

[화학식 5]

[식 (4) 중, R^b는, 서로 독립적으로, 탄소수 1∼6의 알킬기, 탄소수 6∼12의 아릴기, 또는 탄소수 1∼6의 알콕시기를 나타내고, R^b에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되고, r은, 서로 독립적으로, 1∼4의 정수를 나타내고, *은 결합손을 나타냄]

로 나타내어지는, 상기 〔5〕에 기재된 광학 필름.

〔7〕 폴리아미드이미드계 수지는, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서의 식 (b) 중의 Z가 식 (5):

[화학식 6]

[식 (5) 중, Ar¹은, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 2가의 방향족기를 나타내며,

V는 단결합, -O-, 디페닐메틸렌기, 탄소수 1∼12의 직쇄상, 분지상 또는 지환식의 2가의 탄화수소기, -SO₂-, -S-, -CO- 또는 -N(R¹²)-를 나타내고, 여기에서, 당해 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되고, R¹²는, 수소 원자, 또는 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1∼12의 알킬기를 나타내며,

m은 1∼3의 정수를 나타내고, 단, m이 2 또는 3인 경우에 복수 존재하는 V는, 서로 동일해도 되고 달라도 되며,

*은 결합손을 나타냄]

로 나타내어지는 구성 단위 (b3), 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위로서의 식 (c) 중의 X가 식 (5)로 나타내어지는 구성 단위 (c2), 및, 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서의 식 (a) 중의 Y가 식 (6):

[화학식 7]

[식 (6) 중, Ar²는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 3가의 방향족기를 나타내며,

s는 0∼2의 정수를 나타내고,

Ar¹, V 및 *은, 식 (5) 중의 Ar¹, V 및 *에 대하여 정의한 대로이고, 단, s가 2인 경우에 복수 존재하는 V 및 Ar¹은, 각각, 서로 동일해도 되고 달라도 되며, 단, 식 (6) 중의 V는 단결합은 아님]

으로 나타내어지는 구성 단위 (a2)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구성 단위를 추가로 포함하는, 상기 〔1〕∼〔6〕 중 어느 것에 기재된 광학 필름.

〔8〕 식 (5) 및 식 (6)은, 식 (7):

[화학식 8]

[식 (7) 중, R¹은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼12의 알킬기, 탄소수 1∼12의 알콕시기 또는 탄소수 6∼12의 아릴기를 나타내고, R¹에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되며,

R^*은 R¹ 또는 결합손을 나타내고,

*은 결합손을 나타내며,

V는 단결합, -O-, 디페닐메틸렌기, 탄소수 1∼12의 직쇄상, 분지상 또는 지환식의 2가의 탄화수소기, -SO₂-, -S-, -CO- 또는 -N(R¹²)-를 나타내고, 여기에서, 당해 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되고, R¹²는, 수소 원자, 또는 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1∼12의 알킬기를 나타내고, 단, 식 (6)이 식 (7)로 나타내어지는 경우, V는 단결합은 아님〕

로 나타내어지는, 상기 〔7〕에 기재된 광학 필름.

〔9〕 식 (7)은, 식 (7'):

[화학식 9]

[식 (7') 중, R^*은 수소 원자 또는 결합손을 나타내고, *은 결합손을 나타냄]

또는 식 (7"):

[화학식 10]

[식 (7") 중, *은 결합손을 나타냄]

로 나타내어지는, 상기 〔8〕에 기재된 광학 필름.

〔10〕 식 (1)은 식 (1'):

[화학식 11]

[식 (1') 중, *은 결합손을 나타내고, R^*은, Y가 식 (1)로 나타내어지는 경우, 결합손을 나타내고, Z가 식 (1)로 나타내어지는 경우, 수소 원자를 나타냄]

로 나타내어지는, 상기 〔1〕∼〔9〕 중 어느 것에 기재된 광학 필름.

〔11〕 플렉시블 표시 장치의 전면판용의 필름인, 상기 〔1〕∼〔10〕 중 어느 것에 기재된 광학 필름.

〔12〕 상기 〔1〕∼〔11〕 중 어느 것에 기재된 광학 필름을 구비하는 플렉시블 표시 장치.

〔13〕 터치 센서를 추가로 구비하는, 상기 〔12〕에 기재된 플렉시블 표시 장치.

〔14〕 편광판을 추가로 구비하는, 상기 〔12〕또는 〔13〕에 기재된 플렉시블 표시 장치.

본 발명의 광학 필름은, 알코올과의 접촉에 의해 손상되지 않는 높은 외관 품위를 갖는다.

이하, 본 발명의 실시의 형태에 대하여 상세하게 설명한다. 또한, 본 발명의 범위는 여기에서 설명하는 실시의 형태에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 범위에서 여러 가지 변경을 할 수 있다.

〔광학 필름〕

본 발명의 광학 필름은, 테트라카르본산 화합물에 유래하는 식 (a)로 나타내어지는 구성 단위, 디카르본산 화합물에 유래하는 식 (b)로 나타내어지는 구성 단위, 및, 디아민 화합물에 유래하는 식 (c)로 나타내어지는 구성 단위:

[화학식 12]

[식 (a) 중, Y는 4가의 유기기를 나타내고, 식 (b) 중, Z는 2가의 유기기를 나타내고, 식 (c) 중, X는 2가의 유기기를 나타내고, R^c는, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 결합손을 나타내고, *은 결합손을 나타냄]

를 적어도 갖는 폴리아미드이미드계 수지를 포함하는 광학 필름으로서, 당해 폴리아미드이미드계 수지는, 당해 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서의 식 (a) 중의 Y가 식 (1):

[화학식 13]

[식 (1) 중, R^a는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼12의 알킬기, 탄소수 1∼12의 알콕시기 또는 탄소수 6∼12의 아릴기를 나타내고, R^a에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되며,

n은 0∼2의 정수를 나타내고,

*은 결합손을 나타내고, R^*은, Y가 식 (1)로 나타내어지는 경우, 결합손을 나타내고, Z가 식 (1)로 나타내어지는 경우, R^a를 나타냄]

로 나타내어지는 구성 단위 (a1) 및 당해 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서의 식 (b) 중의 Z가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (b1)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구성 단위를 포함하며,

당해 광학 필름의, 반사광 측정에 있어서의 L^*a^*b^* 표색계에 기초하는 명도 L₁ ^*과, 표면의 색차 측정에 있어서, 에탄올과 40분간 접촉 후의 당해 광학 필름의 L^*a^*b^* 표색계에 기초하는 명도 L₂ ^*과의 차의 절대값 ΔL^*이 0.5 이하이다. 또한, 본 명세서에 있어서, 식 (a) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위를, 「구성 단위 (a1)」이라고도 칭하고, 식 (b) 중의 Z가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위를, 「구성 단위 (b1)」이라고도 칭한다.

본 발명의 광학 필름은, 광학 필름의, 반사광 측정에 있어서의 L^*a^*b^* 표색계에 기초하는 명도 L₁ ^*과, 표면의 색차 측정에 있어서, 에탄올과 40분간 접촉 후의 당해 광학 필름의 L^*a^*b^* 표색계에 기초하는 명도 L₂ ^*과의 차의 절대값 ΔL^*이 0.5 이하이다. ΔL^*이 0.5를 초과하는 경우, 에탄올과의 접촉에 의해 광학 필름의 외관 품위가 손상된다. ΔL^*은, 외관 품위를 보다 향상시키기 쉽다는 관점에서, 바람직하게는 0.3 이하, 보다 바람직하게는 0.2 이하, 더 바람직하게는 0.1 이하이고, 통상 0 이상이다. 또한, ΔL^*은, 본 발명의 광학 필름의 반사광 측정에 있어서의 명도 L₁ ^*과, 본 발명의 광학 필름을 에탄올과 40분간 접촉시킨 후의 광학 필름의 명도 L₂ ^*의 차의 절대값이다. 광학 필름을 에탄올과 40분간 접촉시키는 방법으로서는, 광학 필름에 대하여 에탄올을 적하하여, 커버 유리를 씌우고, 광학 필름과 에탄올이 접촉한 상태를 40분간 유지하는 방법을 이용한다. 구체적으로는 실시예에 기재된 방법을 들 수 있다. 또, 반사광 측정에 있어서의 L^*a^*b^* 표색계에 기초하는 명도 L^*값은, 분광측색계를 이용하여, 예를 들면 실시예에 기재된 조건으로 측정할 수 있다. ΔL^*을 상기의 범위 내로 하는 방법으로서는, 후술하는 폴리아미드이미드계 수지를 이용하여 광학 필름을 제조하는 방법, 제막 용매, 필름의 건조 조건, 온도를 조정하여 필름 중의 용매량을 조정하는 방법, 보호층을 마련하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 제막 용매, 필름의 건조 조건, 온도를 조정하여 필름 중의 용매량을 조정함으로써 ΔL^*을 상기의 범위 내로 조정하는 경우에는, 용매의 종류에 따라서도 다르지만, 예를 들면, 필름 중의 용매량을 0.1% 이상 1.0% 이하로 조정함으로써 ΔL^*을 원하는 범위로 조정할 수 있다. 또, 보호층을 마련하는 방법에 의해 ΔL^*을 상기의 범위 내로 조정하는 경우에는, 광학 필름에 내약품성을 부여한 하드 코팅 등의 보호층을 마련함으로써, ΔL^*을 상기의 범위 내로 조정할 수 있다.

본 발명의 광학 필름에 있어서, 폴리아미드이미드계 수지가, 식 (a) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (a1) 및 식 (b) 중의 Z가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (b1)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구성 단위를 포함함으로써, 식 (1)로 나타내어지는 구조가 폴리아미드이미드계 수지에 포함되게 된다. 식 (1)로 나타내어지는 구조는 강직성이 높은 구조이고, 폴리아미드이미드계 수지의 골격에 강직성을 갖는 부분이 포함되게 된다. 그 결과, 놀랍게도, 얻어지는 광학 필름의 내(耐)알코올성을 향상시켜, 광학 필름의 외관 품위가 알코올과의 접촉에 의해 저감되는 것을 방지하기 쉬워진다고 생각된다. 그리고, 상기의 폴리아미드이미드계 수지를 함유하고, ΔL^*이 상기의 범위 내인 경우에, 광학 필름의 높은 외관 품위가 달성된다. 여기에서, 예를 들면 광학 필름을 표시 장치의 전면판으로서 사용한 경우, 광학 필름에는 주위의 배경이 비쳐 들어간다. 특히 플렉시블 표시 장치에 있어서 광학 필름을 사용하는 경우에는, 광학 필름에 비쳐 들어간 배경이 다양한 각도에서 시인된다. 비쳐 들어간 배경이 예를 들면 부분적으로 불선명하게 시인되는 경우, 사용자는 위화감을 느껴, 제품의 고급감이 저하된다고 생각된다. 또한, 이와 같은 외관 품위란, 예를 들면 실시예에 기재된 방법에 의해서 평가되는 품질이며, 구체적으로는 비쳐 들어간 배경이 부분적으로 흐릿하게 보이거나 하지 않고 선명하게 시인된다는 품질이다. 이러한 외관 품위는, 특히 배경이 흑색인 경우에, 명확하게 판단하기 쉽다.

후술하는 폴리아미드이미드계 수지를 함유하고, ΔL^*이 0.5 이하인 본 발명의 광학 필름에 있어서 외관 품위가 향상되는 이유는 명확하지 않지만, 본 발명에 있어서 ΔL^*은 광학 필름 표면의 반사광이 에탄올과의 접촉에 의해서 어느 정도 변화되었는지를 나타내고 있다. 그 때문에, 육안으로는 에탄올과의 접촉에 의한 변화가 근소하거나, 거의 시인되지 않는다고 하더라도, ΔL^*이 0.5를 초과하는 경우에는, 반사광이 약간 변화됨으로써, 광학 필름을 특히 플렉시블 디스플레이 등에 조립하였을 때에, 각도에 따라서 희게 보이는 부분이 생겨, 광학 필름의 외관 품위가 손상되는 경우가 있다고 생각된다.

본 발명의 광학 필름의 반사광 측정에 있어서의 L^*a^*b^* 표색계에 기초하는 명도 L^*값은, 바람직하게는 5 이하, 보다 바람직하게는 3 이하, 더 바람직하게는 2.5 이하이고, 바람직하게는 0 이상, 보다 바람직하게는 0.1 이상, 더 바람직하게는 0.2 이상이다. L^*값이 상기의 범위 내이면, 광학 필름으로서 사용한 경우에 시인성이 양호하게 된다.

본 발명의 광학 필름의, 반사광 측정에 있어서의 L^*a^*b^* 표색계에 기초하는, 당해 광학 필름의 b₁ ^*과, 에탄올과 40분간 접촉 후의 당해 광학 필름의 b₂ ^*과의 차의 절대값 Δb^*은, 바람직하게는 0.1 이하, 보다 바람직하게는 0.08 이하, 더 바람직하게는 0.05 이하이고, 통상 0 이상이다. 또한, Δb^*은 b₁ ^*과 b₂ ^*의 차의 절대값이다. 광학 필름을 에탄올과 40분간 접촉시키는 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 실시예에 기재된 방법을 들 수 있다. 또, 반사광 측정에 있어서의 L^*a^*b^* 표색계에 기초하는 b^*값은, 분광측색성을 이용하여, 예를 들면 실시예에 기재된 조건으로 측정할 수 있다. Δb^*을 상기의 범위 내로 하는 방법으로서는, 후술하는 폴리아미드이미드계 수지를 이용하여 광학 필름을 제조하는 방법, 제막 용매, 필름의 건조 조건, 온도를 조정하여 필름 중의 용매량을 조정하는 방법, 보호층을 마련하는 방법 등을 들 수 있다. Δb^*이 상기의 범위 내인 경우, 반사광의 색미(色味)가 균일해지기 쉽기 때문에, 외관 품위를 보다 향상시키기 쉽다고 생각된다.

본 발명의 광학 필름의 반사광 측정에 있어서의 L^*a^*b^* 표색계에 기초하는 b^*값은, 바람직하게는 2 이하, 보다 바람직하게는 1 이하, 더 바람직하게는 0.5 이하이고, 바람직하게는 -2 이상, 보다 바람직하게는 -1 이상, 더 바람직하게는 -0.5 이상이다. b^*값이 상기의 범위 내이면, 반사광에 노란빛, 푸른빛이 없어, 광학 필름으로서 사용하였을 때에 외관이 좋아지는 경향이 있다.

본 발명의 광학 필름의 반사광 측정에 있어서의 L^*a^*b^* 표색계에 기초하는 a^*값은, 바람직하게는 2 이하, 보다 바람직하게는 1 이하, 더 바람직하게는 0.5 이하이고, 바람직하게는 -2 이상, 보다 바람직하게는 -1 이상, 더 바람직하게는 -0.5 이상이다. a^*값이 상기의 범위 내이면, 반사광에 붉은빛, 초록빛이 없어, 광학 필름으로서 사용하였을 때에 외관이 좋아지는 경향이 있다.

본 발명의 일 실시 형태에 있어서, 광학 필름 중에 있어서의 폴리아미드이미드계 수지의 함유량은, 광학 필름 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 10 질량부 이상, 보다 바람직하게는 30 질량부 이상, 더 바람직하게는 50 질량부 이상이고, 바람직하게는 99.5 질량부 이하, 보다 바람직하게는 95 질량부 이하이다. 폴리아미드이미드계 수지의 함유량이 상기 범위 내이면, 광학 필름의 외관 품위, 광학 특성, 탄성률 및 전(全)광선투과율을 향상시키기 쉽다.

본 발명의 광학 필름의 두께는 바람직하게는 25 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 30 ㎛ 이상, 더 바람직하게는 35 ㎛ 이상이고, 바람직하게는 100 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 80 ㎛ 이하, 더 바람직하게는 60 ㎛ 이하이고, 이들의 상한과 하한의 조합이어도 된다. 광학 필름의 두께가 상기의 범위 내이면, 광학 필름의 외관 품위 및 광학 특성을 보다 높이기 쉽다. 또한, 광학 필름의 두께는, 마이크로미터를 이용하여 측정할 수 있고, 예를 들면 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다.

본 발명의 광학 필름의 황색도(이하, YI값이라고 칭하는 경우가 있음)는, 바람직하게는 7 이하, 보다 바람직하게는 4 이하이고, 통상 -5 이상, 바람직하게는 -2 이상이다. 광학 필름의 YI값이 상기의 상한 이하이면, 투명성이 양호하게 되고, 표시 장치의 전면판에 사용한 경우에, 높은 시인성에 기여할 수 있다. 또한, YI값은 자외가시근적외 분광 광도계를 이용하여 300∼800 ㎚의 광에 대한 투과율 측정을 행하여, 3자극값(X, Y, Z)을 구하고, YI＝100×(1.2769X-1.0592Z)/Y의 식에 기초하여 산출할 수 있다.

본 발명의 광학 필름의 탄성률은, 광학 필름의 주름이나 흠집 등을 방지하기 쉽다는 관점에서, 바람직하게는 5.2 ㎬ 이상, 보다 바람직하게는 5.5 ㎬ 이상, 더 바람직하게는 5.8 ㎬ 이상, 보다 더 바람직하게는 6.0 ㎬ 이상, 특히 바람직하게는 6.2 ㎬ 이상, 특히 보다 바람직하게는 6.4 ㎬ 이상이고, 통상 100 ㎬ 이하이다. 또한, 탄성률은 인장시험기(척간 거리 50 ㎜, 인장 속도 10 ㎜/분)를 이용하여 측정할 수 있고, 예를 들면 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다.

본 발명의 광학 필름의 전광선투과율은 바람직하게는 80% 이상, 보다 바람직하게는 85% 이상, 더 바람직하게는 88% 이상, 보다 더 바람직하게는 89% 이상, 특히 바람직하게는 90% 이상이고, 통상 100% 이하이다. 전광선투과율이 상기의 하한 이상이면, 광학 필름을, 특히 전면판으로서, 표시 장치에 조립하였을 때에 시인성을 높이기 쉽다. 본 발명의 광학 필름은 통상 높은 전광선투과율을 나타내므로, 예를 들면, 투과율이 낮은 필름을 이용한 경우와 비교하여, 일정한 밝기를 얻기 위하여 필요한 표시 소자 등의 발광 강도를 억제하는 것이 가능하게 된다. 이 때문에, 소비 전력을 삭감할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 광학 필름을 표시 장치에 조립하는 경우, 백라이트의 광량을 줄이더라도 밝은 표시가 얻어지는 경향이 있어, 에너지의 절약에 공헌할 수 있다. 또한, 전광선투과율은, 예를 들면 JIS K 7361-1:1997에 준거하여 헤이즈 컴퓨터를 이용하여 측정할 수 있다. 전광선투과율은, 후술하는 광학 필름의 두께의 범위에 있어서의 전광선투과율이어도 된다. 또한, 본 명세서에 있어서, 광학 필름이 광학 특성이 우수하다는 것은, 전광선투과율이 높은 것 및/또는 헤이즈가 낮은 것을 의미한다.

본 발명의 광학 필름의 헤이즈는 바람직하게는 5% 이하, 보다 바람직하게는 4% 이하, 더 바람직하게는 3% 이하, 보다 더 바람직하게는 2.5% 이하, 특히 바람직하게는 2% 이하, 특히 보다 바람직하게는 1% 이하, 특히 더 바람직하게는 0.8% 이하, 특별히 바람직하게는 0.5% 이하이고, 통상 0.01% 이상이다. 광학 필름의 헤이즈가 상기의 상한 이하이면, 광학 필름을, 특히 전면판으로서, 표시 장치에 조립하였을 때에, 시인성을 높이기 쉽다. 또한, 헤이즈는 JIS K 7136:2000에 준거하여 헤이즈 컴퓨터를 이용하여 측정할 수 있다.

본 발명의 광학 필름의 적어도 일방(一方)의 면의 연필경도는, 바람직하게는 HB 이상, 보다 바람직하게는 F 이상이다. 광학 필름의 적어도 일방의 면의 연필경도가 상기의 경도 이상인 경우, 광학 필름의 당해 표면에 있어서의 흠집 등을 방지하기 쉽다. 또한, 연필경도는 JIS K 5600-5-4:1999에 준거하여 측정할 수 있다.

〔폴리아미드이미드계 수지〕

본 발명의 광학 필름은, 테트라카르본산 화합물에 유래하는 식 (a)로 나타내어지는 구성 단위, 디카르본산 화합물에 유래하는 식 (b)로 나타내어지는 구성 단위, 및, 디아민 화합물에 유래하는 식 (c)로 나타내어지는 구성 단위:

[화학식 14]

[식 (a) 중, Y는 4가의 유기기를 나타내고, 식 (b) 중, Z는 2가의 유기기를 나타내고, 식 (c) 중, X는 2가의 유기기를 나타내고, R^c는, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 결합손을 나타내고, *은 결합손을 나타냄]

를 적어도 갖는 폴리아미드이미드계 수지를 포함하며, 당해 폴리아미드이미드계 수지는, 당해 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서의 식 (a) 중의 Y가 식 (1):

[화학식 15]

[식 (1) 중, R^a는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼12의 알킬기, 탄소수 1∼12의 알콕시기 또는 탄소수 6∼12의 아릴기를 나타내고, R^a에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되며,

n은 0∼2의 정수를 나타내고,

*은 결합손을 나타내고, R^*은, Y가 식 (1)로 나타내어지는 경우, 결합손을 나타내고, Z가 식 (1)로 나타내어지는 경우, R^a를 나타냄]

로 나타내어지는 구성 단위 (a1) 및 당해 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서의 식 (b) 중의 Z가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (b1)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구성 단위를 포함한다. 본 명세서에 있어서, 테트라카르본산 화합물에 유래하는 식 (a)로 나타내어지는 구성 단위를 「구성 단위 (a)」라고도 칭하고, 디카르본산 화합물에 유래하는 식 (b)로 나타내어지는 구성 단위를 「구성 단위 (b)」라고도 칭하고, 디아민 화합물에 유래하는 식 (c)로 나타내어지는 구성 단위를 「구성 단위 (c)」라고도 칭한다.

폴리아미드이미드계 수지는 통상 복수 개의 구성 단위 (a), 복수 개의 구성 단위 (b) 및 복수 개의 구성 단위 (c), 및, 임의로 복수 개의 기타의 구성 단위를 갖는다. 본 명세서에 있어서, 본 발명의 광학 필름에 포함되는 폴리아미드이미드계 수지가, 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (a)로서의 , 식 (a) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (a1)을 포함한다는 것은, 폴리아미드이미드계 수지가 갖는 복수의 구성 단위 (a)에 있어서, 적어도 일부의 구성 단위 (a)가, 식 (a) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (a1)인 것을 의미한다. 또, 본 발명의 광학 필름에 포함되는 폴리아미드이미드계 수지가, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (b)로서의, 식 (b) 중의 Z가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (b1)을 포함한다는 것은, 폴리아미드이미드계 수지가 갖는 복수의 구성 단위 (b)에 있어서, 적어도 일부의 구성 단위 (b)가, 식 (b) 중의 Z가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (b1)인 것을 의미한다. 상기의 기재는, 본 명세서 중의 마찬가지의 다른 기재에도 들어맞는다. 또한, 식 (a)∼식 (c) 중의 결합손은, 인접하는 구성 단위와 결합하는 결합손이다.

본 발명에 있어서, 폴리아미드이미드계 수지는, 구성 단위 (a), 구성 단위 (b) 및 구성 단위 (c)를 적어도 갖고, 여기에서, 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (a) 및 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위 (c)가, 통상 식 (D):

[화학식 16]

[식 (D) 중, Y는 4가의 유기기를 나타내고, X는 2가의 유기기를 나타내고, *은 결합손을 나타냄]

로 나타내어지는 이미드 결합을 형성하여, 폴리아미드이미드계 수지에 포함되고, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (b) 및 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위 (c)가, 식 (E):

[화학식 17]

[식 (E) 중, Z 및 X는, 서로 독립적으로, 2가의 유기기를 나타내고, *은 결합손을 나타냄]

로 나타내어지는 아미드 결합을 형성하여, 폴리아미드이미드계 수지에 포함되어 있다. 또한, 식 (D) 중의 Y 및 4개의 카르보닐기를 갖는 부분이 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (a)에 상당하고, 식 (E) 중의 Z 및 2개의 카르보닐기를 갖는 부분이 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (b)에 상당하고, 식 (D) 및 식 (E) 중의 X 및 아미노기를 갖는 부분이, 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위 (c)에 상당한다. 또한, 식 (D) 및 식 (E) 중의 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위 (c)에 상당하는 부분에 있어서, 2가의 유기기를 나타내는 X는, 일방의 결합손이 아미노기에 결합하고, 타방(他方)의 *로 나타내어지는 결합손은 인접하는 구성 단위에 결합한다. 식 (D) 및 식 (E)로 나타내어지는 구성 단위가 반복되는 경우, 인접하는 구성 단위에 결합하는 *로 나타내어지는 결합손은, 식 (D) 또는 식 (E) 중의 아미노기 부분에 결합한다. 그 때문에, 식 (D) 및 식 (E) 중의 X 및 아미노기를 갖는 부분이, 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위 (c)에 상당하는 부분이라고 할 수 있다.

본 발명에 있어서, 폴리아미드이미드계 수지는, 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (a)로서의 식 (a) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (a1), 및, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (b)로서의 식 (b) 중의 Z가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (b1)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구성 단위를 포함한다. 이 경우, 본 발명의 광학 필름에 포함되는 폴리아미드이미드계 수지는, Y가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (D) 및 Z가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (E)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구성 단위를 갖는다. 또한, 식 (D) 및 식 (E) 중의 *은 인접하는 구성 단위와 결합하는 결합손을 나타낸다.

본 발명에 있어서, 폴리아미드이미드계 수지는, 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (a), 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (b), 및, 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위 (c)를 갖고, 구성 단위 (a)의 적어도 일부로서의 구성 단위 (a1) 및 구성 단위 (b)의 적어도 일부로서의 구성 단위 (b1)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구성 단위를 포함하는 한, 당해 폴리아미드이미드계 수지는, 상기 이외의 기타의 모노머에 유래하는 구성 단위를 추가로 갖고 있어도 된다. 구체적으로는, 본 발명에 있어서 폴리아미드이미드계 수지는, 1종류 또는 2종류 이상의 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (a), 1종류 또는 2종류 이상의 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (b), 및, 1종류 또는 2종류 이상의 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위 (c)를 적어도 갖고, 단, 구성 단위 (a)의 적어도 일부는 구성 단위 (a1)을 포함하거나, 또는, 구성 단위 (b)의 적어도 일부는 구성 단위 (b1)을 포함하거나, 또는, 구성 단위 (a)의 적어도 일부는 구성 단위 (a1)을 포함하고, 또한, 구성 단위 (b)의 적어도 일부는 구성 단위 (b1)을 포함한다.

폴리아미드이미드계 수지는, 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서의 식 (a) 중의 Y가 식 (1):

[화학식 18]

[식 (1) 중, R^a는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼12의 알킬기, 탄소수 1∼12의 알콕시기 또는 탄소수 6∼12의 아릴기를 나타내고, R^a에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되며,

n은 0∼2의 정수를 나타내고,

*은 결합손을 나타내고, R^*은, Y가 식 (1)로 나타내어지는 경우, 결합손을 나타내고, Z가 식 (1)로 나타내어지는 경우, R^a를 나타냄]

로 나타내어지는 구성 단위 (a1) 및 당해 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서의 식 (b) 중의 Z가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (b1)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구성 단위를 포함한다. 본 발명의 광학 필름에 포함되는 폴리아미드이미드계 수지는, 식 (a) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 1종류의 구성 단위 (a1)을 갖고 있어도 되고, 식 (a) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 2종류 이상의 구성 단위 (a1)을 갖고 있어도 되고, 식 (b) 중의 Z가 식 (1)로 나타내어지는 1종류의 구성 단위 (b1)을 갖고 있어도 되고, 식 (b) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 2종류 이상의 구성 단위 (b1)을 갖고 있어도 되고, 이들의 양방(兩方)을 갖고 있어도 된다. 광학 필름의 외관 품위를 보다 향상시키기 쉽다는 관점에서는, 본 발명에 있어서의 폴리아미드이미드계 수지는, 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서, 식 (a) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 적어도 1종의 구성 단위 (a1)을 적어도 포함하는 것이 바람직하다.

식 (1) 중의 R^a는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼12의 알킬기, 탄소수 1∼12의 알콕시기 또는 탄소수 6∼12의 아릴기를 나타내고, R^a에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 된다. 본 발명의 바람직한 일 태양에 있어서, 식 (1)로 나타내어지는 구조의 강직성을 높이기 쉽고, 폴리아미드이미드계 수지의 골격에 강직성을 부여하기 쉽고, 본 발명의 광학 필름의 외관 품위, 전광선투과율 및 탄성률을 높이기 쉽다는 관점에서는, R^a는, 서로 독립적으로, 바람직하게는 수소 원자, 할로겐 원자를 포함하지 않는 탄소수 1∼12의 알킬기, 탄소수 1∼12의 알콕시기 또는 탄소수 6∼12의 아릴기, 보다 바람직하게는 수소 원자 또는 할로겐 원자를 포함하지 않는 탄소수 1∼12의 알킬기, 더 바람직하게는 수소 원자 또는 할로겐 원자를 포함하지 않는 탄소수 1∼6의 알킬기, 보다 더 바람직하게는 수소 원자 또는 할로겐 원자를 포함하지 않는 탄소수 1∼3의 알킬기, 특히 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.

탄소수 1∼12의 알킬기로서는 탄소수 1∼12의 직쇄상, 분지상 또는 지환식의 알킬기를 들 수 있다. 탄소수 1∼12의 직쇄상, 분지상 또는 지환식의 알킬기로서는, 예를 들면 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 2-메틸-부틸기, 3-메틸부틸기, 2-에틸-프로필기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, n-노닐기, n-데실기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있다. 탄소수 1∼12의 알킬기는 직쇄상의 알킬기, 분지상의 알킬기, 또는, 지환식 탄화수소 구조를 포함하는 지환식의 알킬기여도 된다. 탄소수 1∼12의 알킬기의 탄소수는 바람직하게는 1∼6, 보다 바람직하게는 1∼4, 더 바람직하게는 1∼3이다. 상기의 탄소수 1∼12의 알킬기는, 적어도 1개의 수소 원자가, 서로 독립적으로, 할로겐 원자, 탄소수 1∼4의 알킬기, 탄소수 1∼4의 알콕시기, 수산기, 또는, 카르복실기에 의해 치환된 기여도 된다. 할로겐 원자로서는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있다. 여기에서, 탄소수 1∼12의 알킬기가, 탄소 원자를 포함하는 치환기(예를 들면 탄소수 1∼4의 알킬기)에 의해 치환되어 있는 경우, 당해 치환기에 포함되는 탄소 원자의 수는, 탄소수 1∼12의 알킬기의 탄소수에는 포함시키지 않는다. 예를 들면 상기의 탄소수 1∼12의 알킬기가, 탄소수 1∼4의 알킬기에 의해 치환된 기는, 탄소수 1∼12의 알킬기를 주쇄로 하고, 당해 알킬기의 적어도 1개의 수소 원자가 탄소수 1∼4의 알킬기에 의해 치환된 기이다. 주쇄로 되는 알킬기 부분의 탄소수가 1∼12이면, 알킬기 전체로서의 탄소수는 12를 초과해 있어도 된다. 또한, 알킬기 전체로서의 탄소 원자의 수가 12를 초과하지 않는 기의 경우, 탄소수 1∼12의 알킬기가 탄소수 1∼4의 알킬기에 의해 치환된 기는, 탄소수 1∼12의 분지상의 알킬기의 정의에도 포함되는 기이다.

탄소수 1∼12의 알콕시기로서는, 예를 들면 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 이소프로필옥시기, n-부톡시기, 이소부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 시클로헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 노닐옥시기 및 데실옥시기 등을 들 수 있다. 탄소수 1∼12의 알콕시기에 있어서의 알킬기 부분 및/또는 알킬렌기 부분은, 직쇄상, 분지상, 또는, 지환식의 어느 것이어도 된다. 탄소수 1∼12의 알콕시기의 탄소수는 바람직하게는 1∼6, 보다 바람직하게는 1∼4, 더 바람직하게는 1∼3이다. 상기의 탄소수 1∼12의 알콕시기는, 적어도 1개의 수소 원자가, 서로 독립적으로, 할로겐 원자, 탄소수 1∼4의 알킬기, 탄소수 1∼4의 알콕시기, 수산기, 또는, 카르복실기에 의해 치환된 기여도 된다. 할로겐 원자로서는, 상기에 기재한 원자를 들 수 있다. 여기에서, 탄소수 1∼12의 알콕시기가 탄소 원자를 포함하는 치환기에 의해 치환되어 있는 경우, 당해 치환기에 포함되는 탄소 원자의 수는, 탄소수 1∼12의 알콕시기의 탄소수에는 포함시키지 않는다.

탄소수 6∼12의 아릴기로서는, 예를 들면 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 나프틸기, 비페닐기 등을 들 수 있다. 탄소수 6∼12의 아릴기의 탄소수는 바람직하게는 6 또는 10 또는 12이다. 상기의 탄소수 6∼12의 아릴기는, 적어도 1개의 수소 원자가, 서로 독립적으로, 할로겐 원자, 탄소수 1∼4의 알킬기, 탄소수 1∼4의 알콕시기, 수산기, 또는, 카르복실기에 의해 치환된 기여도 된다. 할로겐 원자로서는, 상기에 기재한 원자를 들 수 있다. 여기에서, 탄소수 6∼12의 아릴기가 탄소 원자를 포함하는 치환기에 의해 치환되어 있는 경우, 당해 치환기에 포함되는 탄소 원자의 수는, 탄소수 6∼12의 아릴기의 탄소수에는 포함시키지 않는다.

R^a에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 된다. 할로겐 원자로서는, 상기에 기재한 원자를 들 수 있다.

식 (1) 중의 n은 0∼2의 정수를 나타내고, 폴리아미드이미드계 수지를 이용하여 얻어지는 광학 필름의 전광선투과율 및 탄성률을 높이기 쉽다는 관점에서는, n은 바람직하게는 0 또는 1, 보다 바람직하게는 0이다.

식 (a) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 경우, 식 (1) 중의 * 및 R^*은, 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 중의, 카르복실기에 유래하는 부분(예를 들면 이미드기 부분)과 결합하는 결합손을 나타낸다. 본 명세서에 있어서, 테트라카르본산 화합물이란, 4개의 카르복실기를 갖는 화합물, 당해 화합물의 카르본산 할로겐화물, 카르본산 에스테르, 및, 인접하는 2개의 카르복실기가 탈수 축합한 카르본산 이무수물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 화합물이어도 되며, 합성시의 중합의 용이함의 관점에서는, 테트라카르본산 화합물은, 바람직하게는 테트라카르본산 이무수물이다.

식 (a) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (a1)을 부여하는 테트라카르본산 화합물은, 예를 들면 당해 테트라카르본산 화합물이 테트라카르본산 이무수물인 경우, 식 (8):

[화학식 19]

[식 (8) 중, R^a 및 n은 식 (1)에 있어서 정의한 대로임]

로 나타내어진다.

식 (b) 중의 Z가 식 (1)로 나타내어지는 경우, 식 (1) 중의 *은, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 중의, 카르보닐탄소에 결합하는 결합손을 나타낸다. 본 명세서에 있어서, 디카르본산 화합물이란, 2개의 카르복실기를 갖는 화합물, 당해 화합물의 카르본산 할로겐화물 및/또는 카르본산 에스테르여도 된다.

식 (b) 중의 Z가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (b1)을 부여하는 디카르본산 화합물은, 예를 들면 당해 디카르본산 화합물이 디카르본산 클로라이드인 경우, 식 (12):

[화학식 20]

[식 (12) 중, R^a 및 n은 식 (1)에 있어서 정의한 대로임]

로 나타내어진다.

본 발명의 광학 필름에 포함되는 폴리아미드이미드계 수지에 있어서, 식 (a) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (a1) 및 식 (b) 중의 Z가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (b1)의 합계량은, 폴리아미드이미드계 수지에 포함되는 전체 구성 단위에 기초하여, 바람직하게는 2∼45 몰%, 보다 바람직하게는 5∼40%, 더 바람직하게는 10∼40 몰%, 특히 바람직하게는 15∼35 몰%이다. 구성 단위 (a1) 및 구성 단위 (b1)의 합계량이 상기의 하한 이상이면, 광학 필름의 외관 품위 및 탄성률을 향상시키기 쉽다. 또, 구성 단위 (a1) 및 구성 단위 (b1)의 합계량이 상기의 상한 이하이면, 광학 필름의 전광선투과율을 향상시키기 쉽다. 여기에서, 본 명세서에 있어서, 폴리아미드이미드계 수지에 포함되는 전체 구성 단위란, 폴리아미드이미드계 수지에 포함되는 전체 단량체 단위를 나타낸다. 또한, 폴리아미드이미드계 수지에 포함되는 구성 단위 (a1), 구성 단위 (b1) 및 전체 구성 단위의 양은, 예를 들면 ¹H-NMR을 이용하여 측정할 수 있고, 또는 원료의 도입비로부터 산출할 수도 있다. 여기에서, 구성 단위 (a1) 및 구성 단위 (b1)의 합계량이란, 구성 단위 (a1) 및 구성 단위 (b1)의 양방이 폴리아미드이미드계 수지에 포함되는 것을 의미하는 것은 아니며, 본 발명에 있어서는, 구성 단위 (a1) 및 구성 단위 (b1)의 적어도 일방이 폴리아미드이미드계 수지에 포함되어 있으면 된다. 또한, 본 발명에 있어서, 광학 필름에 포함되는 폴리아미드이미드계 수지는, 본 발명의 광학 필름의 외관 품위, 전광선투과율 및 탄성률을 높이기 쉽다는 관점에서는, 구성 단위 (a1)을 적어도 포함하는 것이 바람직하다.

폴리아미드이미드계 수지가, 식 (a) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (a1)을 포함하는 본 발명의 바람직한 일 태양에 있어서, 당해 구성 단위 (a1)의 양은, 폴리아미드이미드계 수지에 포함되는 전체 구성 단위에 기초하여, 바람직하게는 2∼45 몰%, 보다 바람직하게는 5∼40%, 더 바람직하게는 10∼40 몰%, 특히 바람직하게는 15∼35 몰%이다. 구성 단위 (a1)의 양이 상기의 하한 이상이면, 광학 필름의 외관 품위 및 탄성률을 향상시키기 쉽다. 또, 구성 단위 (a1)의 양이 상기의 상한 이하이면, 광학 필름의 전광선투과율을 향상시키기 쉽다. 또한, 폴리아미드이미드계 수지에 포함되는 구성 단위 (a1), 구성 단위 (b1) 및 전체 구성 단위의 양은, 예를 들면 ¹H-NMR을 이용하여 측정할 수 있고, 또는 원료의 도입비로부터 산출할 수도 있다.

식 (1)은, 바람직하게는 식 (1'):

[화학식 21]

[식 (1') 중, *은 결합손을 나타내고, R^*은, Y가 식 (1)로 나타내어지는 경우, 결합손을 나타내고, Z가 식 (1)로 나타내어지는 경우, 수소 원자를 나타냄]

로 나타내어진다. 또한, 식 (1')은, 식 (1) 중의 R^a가 수소 원자이고, n이 0인 구조에 상당한다.

본 발명의 광학 필름에 포함되는 폴리아미드이미드계 수지가, 식 (a) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (a1)을 포함하는 바람직한 일 태양에 있어서, 당해 폴리아미드이미드계 수지는, 구성 단위 (a1) 외에, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (b), 및, 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위 (c)를 적어도 갖는다. 이 태양에 있어서의 폴리아미드이미드계 수지는, 1종류의 구성 단위 (b)를 갖고 있어도 되고, 2종류 이상의 구성 단위 (b)를 갖고 있어도 된다. 또, 당해 폴리아미드이미드계 수지는, 1종류의 구성 단위 (c)를 갖고 있어도 되고, 2종류 이상의 구성 단위 (c)를 갖고 있어도 된다. 또, 구성 단위 (a1)과는 다른 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위를 추가로 갖고 있어도 되고, 트리카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 등의 구성 단위 (a)∼(c)와는 다른 추가의 구성 단위를 갖고 있어도 된다.

본 발명의 광학 필름에 포함되는 폴리아미드이미드계 수지가, 식 (b) 중의 Z가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (b1)을 포함하는 바람직한 일 태양에 있어서, 당해 폴리아미드이미드계 수지는, 구성 단위 (b1) 외에, 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (a), 및, 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위 (c)를 적어도 갖는다. 이 태양에 있어서의 폴리아미드이미드계 수지는, 1종류의 구성 단위 (a)를 갖고 있어도 되고, 2종류 이상의 구성 단위 (a)를 갖고 있어도 된다. 또, 당해 폴리아미드이미드계 수지는, 1종류의 구성 단위 (c)를 갖고 있어도 되고, 2종류 이상의 구성 단위 (c)를 갖고 있어도 된다. 또, 구성 단위 (b1)과는 다른 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위를 추가로 갖고 있어도 되고, 트리카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 등의 구성 단위 (a)∼(c)와는 다른 추가의 구성 단위를 갖고 있어도 된다.

본 발명의 광학 필름에 포함되는 폴리아미드이미드계 수지에 있어서, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (b)의 양은, 폴리아미드이미드계 수지에 포함되는 전체 구성 단위에 기초하여, 바람직하게는 5∼70 몰%, 보다 바람직하게는 10∼65%, 더 바람직하게는 20∼60 몰%이다. 구성 단위 (b)의 양이 상기의 하한 이상이면, 수지의 용매에의 용해성을 높이기 쉽고, 바니시의 안정성을 높이기 쉽다. 또, 구성 단위 (b)의 양이 상기의 상한 이하이면, 탄성률을 높이기 쉽다. 또한, 폴리아미드이미드계 수지가, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (b)로서 구성 단위 (b1)을 포함하는 경우, 상기의 범위는, 구성 단위 (b1)과, 구성 단위 (b1)이 아닌 기타의 디카르본산에 유래하는 구성 단위(예를 들면 후술하는 구성 단위 (b2) 및 (b3))의 합계량이 상기의 범위 내인 것이 바람직하다.

본 발명의 광학 필름에 포함되는 폴리아미드이미드계 수지에 있어서, 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위 (c)의 양은, 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (a) 및 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (b)의 합계량을 100 몰%라고 하였을 때에, 바람직하게는 95∼105 몰%, 보다 바람직하게는 97∼103 몰%, 더 바람직하게는 98∼102 몰%, 특히 바람직하게는 99∼101 몰%이다. 구성 단위 (c)의 양이 상기의 범위 외이면 분자량이 올라가기 어려워, 바니시의 안정성이 저하되기 쉽다.

본 발명에 있어서, 폴리아미드이미드계 수지는, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (b)로서, 식 (b):

[화학식 22]

[식 (b) 중, Z는 2가의 유기기를 나타내고, *은 결합손을 나타냄]

로 나타내어지는 구성 단위를 갖는다. 여기에서, 식 (b) 중의 *은, 폴리아미드이미드계 수지에 있어서, 통상, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위에 인접하는, 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위 (c)와 연결하는 결합손이다. 구성 단위 (b)는, 예를 들면 상기의 식 (E)로 나타내어지는 아미드 결합을 형성하고 있다.

식 (b) 중의 Z는 2가의 유기기이고, 바람직하게는, 탄소수 1∼8의 탄화수소기 또는 불소 치환된 탄소수 1∼8의 탄화수소기에 의해 치환되어 있어도 되는, 탄소수 4∼40의 2가의 유기기이고, 보다 바람직하게는, 탄소수 1∼8의 탄화수소기 또는 불소 치환된 탄소수 1∼8의 탄화수소기에 의해 치환되어 있어도 되는, 환상 구조를 갖는 탄소수 4∼40의 2가의 유기기이다. 환상 구조로서는 지환, 방향환, 헤테로환 구조를 들 수 있다. Z로서는 식 (20), 식 (21), 식 (22), 식 (23), 식 (24), 식 (25), 식 (26), 식 (27), 식 (28) 및 식 (29):

[화학식 23]

로 나타내어지는 기의 결합손 중, 인접하지 않는 2개가 수소 원자로 치환된 2가의 유기기 및 탄소수 6 이하의 2가의 쇄식 탄화수소기가 예시되고, Z의 헤테로환 구조로서는 티오펜환 골격을 갖는 2가의 유기기가 예시된다. 광학 적층체의 YI값을 저감하기 쉽다는 관점에서, 식 (20)∼식 (27)로 나타내어지는 기의 결합손 중, 인접하지 않는 2개가 수소 원자로 치환된 2가의 유기기, 및, 티오펜환 골격을 갖는 2가의 유기기가 바람직하고, 식 (20'), 식 (21'), 식 (22'), 식 (23'), 식 (24'), 식 (25'), 식 (26'), 식 (27'), 식 (28') 및 식 (29'):

[화학식 24]

로 나타내어지는 2가의 유기기가 보다 바람직하다. 또한, 식 (20)∼식 (29) 및 식 (20')∼식 (29')에 있어서의 환 상의 수소 원자는, 탄소수 1∼6의 알킬기, 탄소수 1∼6의 알콕시기, 또는 탄소수 6∼12의 아릴기(이들의 기에 있어서의 수소 원자는 할로겐 원자(바람직하게는 불소 원자)에 의해 치환되어 있어도 됨)에 의해 치환되어 있어도 된다. 본 발명의 일 실시 형태에 있어서, 폴리아미드이미드계 수지에 포함되는 구성 단위 (b)는, Z로서 1종류의 유기기를 포함하고 있어도 되고, 2종류 이상의 유기기를 포함하고 있어도 된다.

식 (20)∼식 (29) 및 식 (20')∼식 (29') 중,

*은 결합손을 나타내고, W¹은 단결합, -O-, -CH₂-, -CH₂-CH₂-, -CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-, -C(CF₃)₂-, -Ar³-, -SO₂-, -CO-, -O-Ar³-O-, -Ar³-O-Ar³-, -Ar³-CH₂-Ar³-, -Ar³-C(CH₃)₂-Ar³- 또는 -Ar³-SO₂-Ar³-를 나타낸다. Ar³은, 수소 원자가 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 6∼20의 아릴렌기를 나타내고, 구체예로서는 페닐렌기를 들 수 있다. Ar³이 복수 존재하는 경우, Ar³은 서로 동일해도 되고 달라도 된다.

폴리아미드이미드계 수지가 구성 단위 (b)로서, Z가 상기의 식 (20')∼식 (29') 중 어느 것으로 나타내어지는 구성 단위(이하에 있어서, 「구성 단위 (b20')∼(b29')」라고도 칭함)를 갖는 경우, 폴리아미드이미드계 수지는, 구성 단위 (b')에 추가하여, 다음의 식 (d1):

[화학식 25]

[식 (d1) 중, R²⁴는 후술하는 식 (2-i)에 있어서 정의하는 대로이고, R²⁵는 R²⁴ 또는 -C(=O)-*을 나타내고, *은 결합손을 나타냄]

로 나타내어지는 구성 단위(이하에 있어서 「구성 단위 (d1)」이라고도 칭함)를 갖는 것이, 당해 수지를 포함하는 바니시의 성막성을 높이기 쉽고, 얻어지는 광학 필름의 균일성을 높이기 쉽다는 관점에서 바람직하다. 구성 단위 (d1)로서는, 구체적으로는 R²⁴ 및 R²⁵가 모두 수소 원자인 구성 단위, R²⁴가 모두 수소 원자이고, R²⁵가 -C(=O)-*을 나타내는 구성 단위 등을 들 수 있다.

구성 단위 (b)를 부여하는 디카르본산 화합물은, 카르보닐기를 2개 갖는 화합물이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 식 (b'):

[화학식 26]

[식 (b') 중, Z는 2가의 유기기를 나타내고, R³¹ 및 R³²는, 서로 독립적으로, 히드록실기, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기 또는 염소 원자를 나타냄]

로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다.

본 발명에 있어서, 폴리아미드이미드계 수지의 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위 (c)는, 식 (c):

[화학식 27]

[식 (c) 중, X는 2가의 유기기를 나타내고, R^c는, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 결합손을 나타내고, *은 결합손을 나타냄]

로 나타내어진다. 여기에서, 식 (c)로 나타내어지는 구성 단위 (c)는, 폴리아미드이미드계 수지에 있어서, 통상, 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (a) 또는 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (b)에 인접하고, 통상, 예를 들면 상기의 식 (D)로 나타내어지는 이미드 결합, 또는, 상기의 식 (E)로 나타내어지는 아미드 결합을 형성하고 있다. 구성 단위 (c)에 있어서, R^c는, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 결합손을 나타낸다. *로 나타내어지는 일방의 결합손이 인접하는 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위에 결합하는 경우, 식 (D)로부터도 명백한 바와 같이, R^c는 결합손을 나타내고, 인접하는 테트라카르본산에 유래하는 구성 단위에 결합한다. 구성 단위 (c)에 있어서, *로 나타내어지는 일방의 결합손이 인접하는 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위에 결합하는 경우, 식 (E)로부터도 명백한 바와 같이, R^c는 수소 원자를 나타낸다.

식 (c) 중의 X는 2가의 유기기를 나타내고, 바람직하게는 탄소수 4∼40의 2가의 유기기, 보다 바람직하게는 환상 구조를 갖는 탄소수 4∼40의 2가의 유기기를 나타낸다. 환상 구조로서는 지환, 방향환, 헤테로환 구조를 들 수 있다. 상기 유기기는, 유기기 중의 수소 원자가 탄화수소기 또는 불소 치환된 탄화수소기에 의해 치환되어 있어도 되고, 그 경우, 탄화수소기 및 불소 치환된 탄화수소기의 탄소수는 바람직하게는 1∼8이다. 본 발명의 일 실시 형태에 있어서, 폴리아미드이미드계 수지에 포함되는 구성 단위 (c)는, X로서 1종류의 2가의 유기기를 포함하고 있어도 되고, 2종류 이상의 2가의 유기기를 포함하고 있어도 된다.

구성 단위 (c)를 부여하는 디아민 화합물은, 아미노기를 2개 갖는 화합물이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 식 (c'):

[화학식 28]

[식 (c') 중, X는 2가의 유기기를 나타냄]

로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다.

본 발명의 광학 필름에 포함되는 폴리아미드이미드계 수지에 있어서, 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위를 포함하는 테트라카르본산 화합물(예를 들면 식 (8)로 나타내어지는 화합물)과 예를 들면 식 (c')로 나타내어지는 디아민 화합물이 반응하면, 식 (10):

[화학식 29]

[식 (10) 중, R^a 및 n은, 식 (1) 중의 R^a 및 n에 대하여 정의한 대로이고, X는 식 (c) 중의 X에 대하여 정의한 대로이고, *은 결합손을 나타냄]

으로 나타내어지는 구성 단위가 형성된다. 또, 예를 들면 식 (b')로 나타내어지는 디카르본산 화합물과, 예를 들면 식 (c')로 나타내어지는 디아민 화합물이 반응하면, 식 (11):

[화학식 30]

[식 (11) 중, Z는 식 (b) 중의 Z에 대하여 정의한 대로이고, X는 식 (c) 중의 X에 대하여 정의한 대로이고, *은 결합손을 나타냄]

로 나타내어지는 구성 단위가 형성된다.

본 발명의 바람직한 일 태양에 있어서, 폴리아미드이미드계 수지는, 상기의 구성 단위 (a1) 및 구성 단위 (b1)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구성 단위에 추가하여, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (b)로서, 식 (2):

[화학식 31]

[식 (2) 중, Z¹은 치환기를 갖고 있어도 되는, 단환식 방향족환 또는 축합 다환식 방향족환인 2가의 방향족기를 나타내고, *은 결합손을 나타냄]

로 나타내어지는 구성 단위 (b2)를 포함한다. 폴리아미드이미드계 수지는, 통상 복수 개의 식 (b)로 나타내어지는 구성 단위 (b)를 갖는다. 본 태양에 있어서는, 복수 개의 구성 단위 (b)의 적어도 일부가, 식 (2)로 나타내어지는 구성 단위 (b2)이면 된다. 이 태양에 있어서, 본 발명에 있어서의 폴리아미드이미드계 수지는, 구성 단위 (b)로서 1종류의 구성 단위 (b2)를 갖고 있어도 되고, 2종 이상의 구성 단위 (b2)를 갖고 있어도 되고, 구성 단위 (b2) 이외의 기타의 구성 단위 (b)를 갖고 있어도 된다.

식 (2) 중의 Z¹은 치환기를 갖고 있어도 되는 2가의 방향족기를 나타낸다. 2가의 방향족기는, 단환식 방향족환 또는 축합 다환식 방향족환의 2개의 수소 원자가 결합손으로 치환된 기이다. 2가의 방향족기는, 탄소 원자만으로 환(단환 또는 축합 다환)이 형성된 방향족환을 포함하고 있어도 되고, 탄소 원자 이외의 원자를 포함하여 환이 형성된 헤테로 방향족환을 포함하고 있어도 된다. 탄소 원자 이외의 원자로서는, 예를 들면 질소 원자, 유황 원자 및 산소 원자를 들 수 있다. 방향족환을 형성하는 탄소 원자 및 탄소 원자 이외의 원자의 합계수는, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 5∼18, 보다 바람직하게는 5∼14, 더 바람직하게는 5∼13, 특히 바람직하게는 5∼12이다.

단환식 방향족환으로서는, 예를 들면 벤젠, 푸란, 피롤, 티오펜, 피리딘, 이미다졸, 피라졸, 옥사졸, 티아졸, 이미다졸린 등을 들 수 있다.

축합 다환식 방향족환으로서는, 예를 들면 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 인돌, 벤조티아졸, 벤조옥사졸, 벤조이미다졸 등을 들 수 있다.

광학 필름의 외관 품위와 함께, 탄성률 및 전광선투과율을 향상시키기 쉽다는 관점에서는, 치환기를 갖고 있어도 되는 2가의 방향족기는, 바람직하게는 방향족 탄화수소환의 2개의 수소 원자가 결합손으로 치환된 기, 보다 바람직하게는 벤젠, 비페닐, 터페닐 또는 쿼터페닐의 2개의 수소 원자가 결합손으로 치환된 기, 더 바람직하게는 벤젠 또는 비페닐의 2개의 수소 원자가 결합손으로 치환된 기, 특히 바람직하게는 벤젠의 2개의 수소 원자가 결합손으로 치환된 기이다.

식 (2) 중의 Z¹로 나타내어지는 2가의 방향족기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기로서는, 예를 들면, (i) 탄소수 1∼12의 알킬기, (ii) 탄소수 1∼12의 알콕시기, (iii) 탄소수 6∼12의 아릴기, (iv) 탄소수 6∼12의 아릴옥시기, 및, (v) 히드록실기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 기를 들 수 있다. 또한, 상기의 치환기에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자, 탄소수 1∼4의 알킬기, 탄소수 1∼4의 알콕시기, 수산기, 또는, 카르복실기에 의해 추가로 치환되어 있어도 된다. 당해 2가의 방향족기는, 상기 (i)∼(v)의 치환기, 및, 상기 (i)∼(v)의 치환기에 포함되는 수소 원자가, 서로 독립적으로, 할로겐 원자, 탄소수 1∼4의 알킬기, 탄소수 1∼4의 알콕시기, 히드록실기, 또는, 카르복실기에 의해 추가로 치환된 기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기를 갖고 있어도 되고, 치환기를 갖고 있지 않아도 된다. 높은 탄성률을 갖는 광학 필름을 제조하기 쉽다는 관점에서는, 식 (2) 중의 Z¹로 나타내어지는 2가의 방향족기는 치환기를 갖지 않는 것이 바람직하다.

(i) 탄소수 1∼12의 알킬기, (ii) 탄소수 1∼12의 알콕시기 및 (iii) 탄소수 6∼12의 아릴기로서는, 식 (1) 중의 R^a에 관하여 상기에 예시한 기를 들 수 있고, 이들에 관한 바람직한 기재가 마찬가지로 상기에도 들어맞는다.

(iv) 탄소수 6∼12의 아릴옥시기로서는, 페녹시기, 톨릴옥시기, 크실릴옥시기, 나프틸옥시기, 비페닐옥시기 등을 들 수 있다. 탄소수 6∼12의 아릴옥시기의 탄소수는 바람직하게는 6 또는 10 또는 12이다. 상기의 탄소수 6∼12의 아릴옥시기는, 적어도 1개의 수소 원자가, 서로 독립적으로, 할로겐 원자, 탄소수 1∼4의 알킬기, 탄소수 1∼4의 알콕시기, 수산기, 또는, 카르복실기에 의해 치환된 기여도 된다. 할로겐 원자로서는, 상기에 기재한 원자를 들 수 있다. 여기에서, 탄소수 6∼12의 아릴옥시기가 탄소 원자를 포함하는 치환기에 의해 치환되어 있는 경우, 당해 치환기에 포함되는 탄소 원자의 수는, 탄소수 6∼12의 아릴옥시기의 탄소수에는 포함시키지 않는다.

폴리아미드이미드계 수지가, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (b)로서 식 (2)로 나타내어지는 구성 단위 (b2)를 포함하는 본 발명의 바람직한 일 태양에 있어서, 광학 필름의 외관 품위와 함께, 전광선투과율 및 탄성률을 향상시키기 쉽다는 관점에서, 폴리아미드이미드계 수지에 포함되는 구성 단위 (b)의 합계를 100 몰%라고 하였을 때에, 식 (2)로 나타내어지는 구성 단위 (b2)의 비율은, 바람직하게는 70∼100 몰%, 보다 바람직하게는 80∼100 몰%, 더 바람직하게는 90∼100 몰%이고, 폴리아미드이미드계 수지에 포함되는 구성 단위 (b)의 모두가 구성 단위 (b2)여도 된다. 구성 단위 (b) 및 구성 단위 (b2)의 함유량은, 예를 들면 ¹H-NMR을 이용하여 측정할 수 있고, 또는 원료의 도입비로부터 산출할 수도 있다.

폴리아미드이미드계 수지가, 상기의 구성 단위 (a1) 및 구성 단위 (b1)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구성 단위에 추가하여, 구성 단위 (b2)를 포함하는 본 발명의 바람직한 일 태양에 있어서, 식 (2)로 나타내어지는 구성 단위 (b2)는, 보다 바람직하게는 다음의 식 (2-i):

[화학식 32]

[식 (2-i) 중, R²⁴는, 서로 독립적으로, 수소 원자, (i) 탄소수 1∼12의 알킬기, (ii) 탄소수 1∼12의 알콕시기, (iii) 탄소수 6∼12의 아릴기, (iv) 탄소수 6∼12의 아릴옥시기 또는 (v) 히드록실기를 나타내고, R²⁴에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되고, 바람직하게는 수소 원자를 나타내고, *은 결합손을 나타냄]

로 나타내어진다. 이 경우, 폴리아미드이미드계 수지는 식 (2-i)로 나타내어지는 구성 단위(이하에 있어서 「구성 단위 (b2-i)」라고도 칭함)를 갖는다. 이 태양에 있어서도, 폴리아미드이미드계 수지는, 상기의 구성 단위 (b2-i)에 추가하여, 상기의 식 (d1)로 나타내어지는 구성 단위 (d1)을 추가로 갖는 것이, 당해 수지를 포함하는 바니시의 성막성을 높이기 쉽고, 얻어지는 광학 필름의 균일성을 높이기 쉽다는 관점에서 바람직하다.

본 발명의 바람직한 일 태양에 있어서, 폴리아미드이미드계 수지는, 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위로서, 식 (3):

[화학식 33]

[식 (3) 중, X¹은 치환기를 갖고 있어도 되는 2가의 방향족기를 나타내고, R^c는, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 결합손을 나타내고, *은 결합손을 나타냄]

으로 나타내어지는 구성 단위 (c1)을 포함한다. 폴리아미드이미드계 수지는 통상 식 (c)로 나타내어지는 복수 개의 구성 단위 (c)를 갖는다. 본 태양에 있어서는, 복수 개의 구성 단위 (c)의 적어도 일부가, 식 (3)으로 나타내어지는 구성 단위 (c1)이면 된다. 이 태양에 있어서, 본 발명의 광학 필름에 포함되는 폴리아미드이미드계 수지는, 구성 단위 (c)로서 1종류의 구성 단위 (c1)을 갖고 있어도 되고, 2종 이상의 구성 단위 (c1)을 갖고 있어도 되고, 구성 단위 (c1) 이외의 기타의 구성 단위 (c)를 갖고 있어도 된다.

식 (3) 중의 X¹은 치환기를 갖고 있어도 되는 2가의 방향족기를 나타낸다. 2가의 방향족기는, 단환식 방향족환, 축합 다환식 방향족환 또는 환 집합 방향족환의 2개의 수소 원자가 결합손으로 치환된 기이다. 2가의 방향족기는, 탄소 원자만으로 환(단환, 축합 다환 또는 환 집합)이 형성된 방향족환을 포함하고 있어도 되고, 탄소 원자 이외의 원자를 포함하여 환이 형성된 헤테로 방향족환을 포함하고 있어도 된다. 탄소 원자 이외의 원자로서는, 예를 들면 질소 원자, 유황 원자 및 산소 원자를 들 수 있다. 방향족환을 형성하는 탄소 원자 및 탄소 원자 이외의 원자의 합계수는, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 5∼18, 보다 바람직하게는 5∼14, 더 바람직하게는 5∼13, 특히 바람직하게는 5∼12이다. 단환식 방향족환 및 축합 다환식 방향족환의 예로서는, 식 (2) 중의 Z¹에 대하여 상기에 기재한 예를 들 수 있다. 환 집합 방향족환의 예로서는, 2 이상의 단환식 방향족환 및/또는 축합 다환식 방향족환이 단결합에 의해 연결된 구조를 들 수 있고, 그 예로서는, 단환식 방향족환 또는 축합 다환식 방향족환의 예로서 상기에 기재하는 환의 2 이상이 단결합에 의해 연결된 기, 예를 들면 비페닐, 터페닐, 쿼터페닐, 비나프틸, 1-페닐나프탈렌, 2-페닐나프탈렌, 비피리딘 등을 들 수 있다.

광학 필름의 외관 품위와 함께, 탄성률 및 전광선투과율을 향상시키기 쉽다는 관점에서는, 치환기를 갖고 있어도 되는 2가의 방향족기는, 바람직하게는 치환기를 갖고 있어도 되는 방향족 탄화수소환의 2개의 수소 원자가 결합손으로 치환된 기, 보다 바람직하게는 치환기를 갖고 있어도 되는 벤젠, 비페닐, 터페닐 또는 쿼터페닐의 2개의 수소 원자가 결합손으로 치환된 기, 더 바람직하게는 치환기를 갖고 있어도 되는 벤젠 또는 비페닐의 2개의 수소 원자가 결합손으로 치환된 기, 특히 바람직하게는 치환기를 갖고 있어도 되는 비페닐의 2개의 수소 원자가 결합손으로 치환된 기이다.

식 (3) 중의 X¹로 나타내어지는 2가의 방향족기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기로서는, 예를 들면 탄소수 1∼12의 알킬기, 탄소수 1∼12의 알콕시기, 탄소수 6∼12의 아릴기, 및, 할로게노기, 및, 이들에 포함되는 수소 원자가 할로겐 원자에 의해 치환된 기를 들 수 있다. 탄소수 1∼12의 알킬기, 탄소수 1∼6의 알콕시기, 탄소수 6∼12의 아릴기, 및, 이들에 포함되는 수소 원자가 할로겐 원자에 의해 치환된 기의 구체예로서는, 식 (2) 중의 Z¹로 나타내어지는 2가의 방향족기가 가질 수 있는 치환기로서 (i) 탄소수 1∼12의 알킬기, (ii) 탄소수 1∼12의 알콕시기, (iii) 탄소수 6∼12의 아릴기에 대하여 기재한 기를 들 수 있다. 할로게노기로서는 플루오로기, 클로로기, 브로모기 또는 요오도기를 들 수 있다.

식 (3) 중의 X¹로 나타내어지는 2가의 방향족기가 가질 수 있는 치환기로서는, 할로겐기, 또는, 수소 원자가 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1∼12의 알킬기가 바람직하고, 메틸기, 플루오로기, 클로로기 또는 트리플루오로메틸기가 보다 바람직하다.

본 발명의 바람직한 일 태양에 있어서, 식 (3) 중의 X¹은, 광학 필름의 외관 품위와 함께, 전광선투과율 및 탄성률을 높이기 쉽다는 관점, 및, 바니시의 안정성을 높이기 쉽다는 관점에서, 바람직하게는 식 (4):

[화학식 34]

[식 (4) 중, R^b는, 서로 독립적으로, 탄소수 1∼6의 알킬기, 탄소수 6∼12의 아릴기, 또는 탄소수 1∼6의 알콕시기를 나타내고, R^b에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되고, r은, 서로 독립적으로, 1∼4의 정수를 나타내고, *은 결합손을 나타냄]

로 나타내어진다.

식 (4) 중의 R^b는, 서로 독립적으로, 탄소수 1∼6의 알킬기, 탄소수 6∼12의 아릴기, 또는 탄소수 1∼6의 알콕시기를 나타내고, R^b에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 된다. 탄소수 1∼6의 알킬기, 탄소수 6∼12의 아릴기, 및, 탄소수 1∼6의 알콕시기로서는, 식 (3) 중의 X¹로 나타내어지는 2가의 방향족기가 가질 수 있는 치환기로서 상기에 예시한 기를 들 수 있다. 식 (4) 중의 R^b는, 바람직하게는 할로겐 원자에 의해 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼6의 플루오로알킬기, 더 바람직하게는 탄소수 1∼6의 퍼플루오로알킬기, 보다 더 바람직하게는 탄소수 1∼4의 퍼플루오로알킬기, 특히 바람직하게는 트리플루오로메틸기 또는 펜타플루오로에틸기, 특히 보다 바람직하게는 트리플루오로메틸기이다.

식 (4) 중의 r은, 서로 독립적으로, 1∼4의 정수를 나타내고, 광학 필름의 전광선투과율 및 탄성률을 향상시키기 쉽다는 관점에서, 바람직하게는 1∼3, 보다 바람직하게는 1∼2, 특히 바람직하게는 1의 정수를 나타낸다.

본 발명의 바람직한 일 태양에 있어서, 식 (4)는, 식 (4'):

[화학식 35]

[식 (4') 중, R¹⁶∼R²³은, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1∼6의 플루오로알킬기를 나타내고, 단, R¹⁶∼R¹⁹의 적어도 1개, 및, R²⁰∼R²³의 적어도 1개는, 탄소수 1∼6의 플루오로알킬기를 나타내고, *은 결합손을 나타냄]

로 나타내어진다. 광학 필름의 외관 품위, 탄성률 및 전광선투과율을 향상시키기 쉽다는 관점에서, 식 (4') 중, 적어도 R¹⁸ 및 R²⁰이 탄소수 1∼6의 플루오로알킬기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, R¹⁸ 및 R²⁰이 탄소수 1∼6의 플루오로알킬기를 나타내고, R¹⁶, R¹⁷, R¹⁹, R²¹, R²² 및 R²³이 수소 원자를 나타내는 것이 더 바람직하다. 또, 상기 태양에 있어서, 탄소수 1∼6의 플루오로알킬기는, 바람직하게는 탄소수 1∼6의 퍼플루오로알킬기, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼4의 퍼플루오로알킬기, 더 바람직하게는 트리플루오로메틸기 또는 펜타플루오로에틸기, 특히 바람직하게는 트리플루오로메틸기이다.

본 발명의 바람직한 일 태양에 있어서, 식 (4')는, 식 (4"):

[화학식 36]

[식 (4") 중의 *은 결합손을 나타냄]

로 나타내어진다. 또한, 식 (4")는, 식 (4') 중의 R¹⁸ 및 R²⁰이 트리플루오로메틸기를 나타내고, R¹⁶, R¹⁷, R¹⁹, R²¹, R²² 및 R²³이 수소 원자를 나타내는 식에 상당한다.

폴리아미드이미드계 수지가 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위 (c)로서 식 (3)으로 나타내어지는 구성 단위 (c1)을 포함하는 본 발명의 바람직한 일 태양에 있어서, 광학 필름의 외관 품위와 함께, 전광선투과율 및 탄성률을 향상시키기 쉽고, 바니시의 안정성을 높이기 쉽다는 관점에서, 폴리아미드이미드계 수지에 포함되는 구성 단위 (c)의 합계를 100 몰%라고 하였을 때에, 식 (3)으로 나타내어지는 구성 단위 (c1)의 비율은, 바람직하게는 50∼98 몰%, 보다 바람직하게는 60∼95 몰%, 더 바람직하게는 70∼94 몰%이다. 폴리아미드이미드계 수지에 포함되는 구성 단위 (c)의 일부가 구성 단위 (c1)이어도 되고, 구성 단위 (c)의 모두가 구성 단위 (c1)이어도 되지만, 광학 필름의 외관 품위와 함께, 전광선투과율 및 탄성률을 향상시키기 쉽고, 바니시의 안정성을 높이기 쉽다는 관점에서는, 폴리아미드이미드계 수지에 포함되는 구성 단위 (c)의 일부가 구성 단위 (c1)인 것이 바람직하다. 또한, 구성 단위 (c) 및 구성 단위 (c1)의 함유량은, 예를 들면 ¹H-NMR을 이용하여 측정할 수 있고, 또는 원료의 도입비로부터 산출할 수도 있다.

본 발명의 광학 필름에 포함되는 폴리아미드이미드계 수지는, 광학 필름의 외관 품위와 함께, 전광선투과율 및 탄성률을 향상시키기 쉽고, 바니시의 안정성을 높이기 쉽다는 관점에서, 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서, 식 (a) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (a1)을 포함하고, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서, 식 (2)로 나타내어지는 구성 단위 (b1)을 포함하고, 또한, 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위로서, 식 (3)으로 나타내어지는 구성 단위 (c1)을 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명의 바람직한 일 태양에 있어서, 폴리아미드이미드계 수지는, 식 (b) 중의 Z가 식 (5):

[화학식 37]

[식 (5) 중, Ar¹은, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 2가의 방향족기를 나타내며,

V는 단결합, -O-, 디페닐메틸렌기, 탄소수 1∼12의 직쇄상, 분지상 또는 지환식의 2가의 탄화수소기, -SO₂-, -S-, -CO- 또는 -N(R¹²)-를 나타내고, 여기에서, 당해 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되고, R¹²는, 수소 원자, 또는 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1∼12의 알킬기를 나타내며,

m은 1∼3의 정수를 나타내고, 단, m이 2 또는 3인 경우에 복수 존재하는 V는, 서로 동일해도 되고 달라도 되며,

*은 결합손을 나타냄]

로 나타내어지는 구성 단위, 식 (c) 중의 X가 식 (5)로 나타내어지는 구성 단위, 및, 식 (a) 중의 Y가 식 (6):

[화학식 38]

[식 (6) 중, Ar²는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 3가의 방향족기를 나타내고,

s는 0∼2의 정수를 나타내며,

Ar¹, V 및 *은, 식 (5) 중의 Ar¹, V 및 *에 대하여 정의한 대로이고, 단, s가 2인 경우에 복수 존재하는 V 및 Ar¹은, 각각, 서로 동일해도 되고 달라도 되며, 단, 식 (6) 중의 V는 단결합은 아님]

으로 나타내어지는 구성 단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구성 단위를 추가로 포함한다. 또한, 본 명세서에 있어서, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서 포함될 수 있는 식 (b) 중의 Z가 식 (5)로 나타내어지는 구성 단위를 「구성 단위 (b3)」이라고도 칭하고, 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위로서 포함될 수 있는 식 (c) 중의 X가 식 (5)로 나타내어지는 구성 단위를 「구성 단위 (c2)」라고도 칭하고, 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서 포함될 수 있는 식 (a) 중의 Y가 식 (6)으로 나타내어지는 구성 단위를 「구성 단위 (a2)」라고도 칭한다. 본 발명의 광학 필름에 포함되는 폴리아미드이미드계 수지는, 상기의 구성 단위 (a1) 및 구성 단위 (b1)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구성 단위(바람직하게는 구성 단위 (a1))를 적어도 갖고, 바람직한 일 태양에 있어서, 또한, 구성 단위 (b3), 구성 단위 (c2) 및 구성 단위 (a2)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구성 단위를 추가로 포함한다. 이 태양에 있어서는, 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위에 추가하여, 식 (5)로 나타내어지는 구성 단위 및 식 (6)으로 나타내어지는 구성 단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구성 단위가, 폴리아미드이미드계 수지 중에 포함되게 된다. 또한, 구성 단위 (b3)은 구성 단위 (b)로서 포함되고, 구성 단위 (c2)는 구성 단위 (c)로서 포함되고, 구성 단위 (a2)는 구성 단위 (a)로서 포함된다. 폴리아미드이미드계 수지가 구성 단위 (b)로서 구성 단위 (b3)을 포함하는 경우, 당해 수지는, 구성 단위 (b1)을 포함하고 있어도 되고, 구성 단위 (b2)를 포함하고 있어도 되고, 구성 단위 (b1) 및 (b2)를 포함하고 있어도 되고, 구성 단위 (b1) 및 (b2)를 포함하고 있지 않아도 된다. 또, 폴리아미드이미드계 수지가 구성 단위 (c)로서 구성 단위 (c2)를 포함하는 경우, 당해 수지는, 구성 단위 (c1)을 포함하고 있어도 되고, 포함하고 있지 않아도 된다.

여기에서, 식 (5)로 나타내어지는 구성 단위 및 식 (6)으로 나타내어지는 구성 단위는, 단결합(단, 식 (6) 중의 V는 단결합은 아님), -O-, 디페닐메틸렌기, 탄소수 1∼12의 직쇄상, 분지상 또는 지환식의 2가의 탄화수소기, -SO₂-, -S-, -CO- 또는 -N(R¹²)-를 나타내는 2가의 연결기 V를 포함하기 때문에, 유연성이 높은 구조이다. 폴리아미드이미드계 수지가 상기와 같은 유연성이 높은 구조를 추가로 포함하는 경우, 폴리아미드이미드계 수지의 분자간의 상호 작용을 저감하기 쉬워진다. 그 결과, 폴리아미드이미드계 수지를 포함하는 광학 필름의 광학 특성을 향상시키기 쉽다. 또, 폴리아미드이미드계 수지의 바니시의 상태에 있어서의 안정성도 향상시키기 쉽다.

폴리아미드이미드계 수지가, 식 (b) 중의 Z가 식 (5)로 나타내어지는 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (b2), 식 (c) 중의 X가 식 (5)로 나타내어지는 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위 (c2), 및, 식 (a) 중의 Y가 식 (6)으로 나타내어지는 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (a2)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구성 단위를 갖는 경우, 구성 단위 (b2), 구성 단위 (c2) 및 구성 단위 (a2)의 합계량은, 폴리아미드이미드계 수지에 포함되는 전체 구성 단위에 기초하여, 바람직하게는 1∼25 몰%, 보다 바람직하게는 2∼20 몰%, 더 바람직하게는 3∼15 몰%이다. 당해 합계량이 상기의 범위 내이면, 바니시의 안정성을 향상시키기 쉽고, 광학 필름의 가공성 및 전광선투과율을 향상시키기 쉽다. 또한, 이 태양에 있어서, 구성 단위 (b2), 구성 단위 (c2) 및 구성 단위 (a2)의 합계량이란, 폴리아미드이미드계 수지가 이들 3종류의 구성 단위를 모두 갖는 것을 의미하는 것은 아니며, 폴리아미드이미드계 수지는, 구성 단위 (b2), 구성 단위 (c2) 및 구성 단위 (a2)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 구성 단위를 갖고 있으면 된다.

또, 폴리아미드이미드계 수지가, 구성 단위 (b2), 구성 단위 (c2), 및, 구성 단위 (a2)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구성 단위를 갖는 경우, 구성 단위 (b2), 구성 단위 (c2) 및 구성 단위 (a2)의 합계 몰량은, 폴리아미드이미드계 수지에 포함되는, 식 (a) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (a1) 및 식 (b) 중의 Z가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (b1)의 합계량을 1몰이라고 하였을 때에, 바람직하게는 0.01∼1.0몰, 보다 바람직하게는 0.02∼0.50몰, 더 바람직하게는 0.05∼0.20몰이다. 당해 합계 몰량이 상기의 하한 이상이면, 바니시에의 용해성을 높이기 쉽다. 또, 당해 합계 몰량이 상기의 상한 이하이면, 탄성률을 향상시키기 쉽다. 또한, 이 태양에 있어서도, 상기의 합계 몰량은, 폴리아미드이미드계 수지가 이들의 구성 단위를 모두 갖는 것을 의미하는 것은 아니다.

식 (5) 및 식 (6) 중의 Ar¹은 치환기를 갖고 있어도 되는 2가의 방향족기를 나타낸다. 2가의 방향족기는, 단환식 방향족환, 축합 다환식 방향족환 또는 환 집합 방향족환의 2개의 수소 원자가 결합손으로 치환된 기이다. 2가의 방향족기는, 탄소 원자만으로 환(단환, 축합 다환 또는 환 집합)이 형성된 방향족환을 포함하고 있어도 되고, 탄소 원자 이외의 원자를 포함하여 환이 형성된 헤테로 방향족환을 포함하고 있어도 된다. 탄소 원자 이외의 원자로서는, 예를 들면 질소 원자, 유황 원자 및 산소 원자를 들 수 있다. 방향족환을 형성하는 탄소 원자 및 탄소 원자 이외의 원자의 합계수는, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 5∼18, 보다 바람직하게는 5∼14, 더 바람직하게는 5∼13, 특히 바람직하게는 5∼12이다. 단환식 방향족환, 축합 다환식 방향족환 및 환 집합 방향족환의 예로서는, 식 (2) 중의 Z¹에 대하여 상기에 기재한 예를 들 수 있다.

광학 필름의 탄성률 및 전광선투과율을 향상시키기 쉽다는 관점에서는, 치환기를 갖고 있어도 되는 2가의 방향족기는, 바람직하게는 방향족 탄화수소환의 2개의 수소 원자가 결합손으로 치환된 기, 보다 바람직하게는 벤젠, 비페닐, 터페닐 또는 쿼터페닐의 2개의 수소 원자가 결합손으로 치환된 기, 더 바람직하게는 벤젠 또는 비페닐의 2개의 수소 원자가 결합손으로 치환된 기이다.

식 (5) 및 식 (6) 중의 Ar¹로 나타내어지는 2가의 방향족기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기로서는, 예를 들면, (i) 탄소수 1∼12의 알킬기, (ii) 탄소수 1∼12의 알콕시기, (iii) 탄소수 6∼12의 아릴기, (iv) 탄소수 6∼12의 아릴옥시기, (v) 탄소수 1∼12의 카르보닐기, (vi) 탄소수 1∼12의 옥시카르보닐기, 또는, (vii) 할로게노기를 들 수 있다. 또한, 상기의 치환기에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자, 탄소수 1∼4의 알킬기, 탄소수 1∼4의 알콕시기, 수산기, 또는, 카르복실기에 의해 추가로 치환되어 있어도 된다. 당해 2가의 방향족기는, 적어도 1종류의 상기 (i)∼(vii)의 치환기, 및, 상기 (i)∼(vii)의 치환기에 포함되는 적어도 1개의 수소 원자가, 서로 독립적으로, 할로겐 원자, 탄소수 1∼4의 알킬기, 탄소수 1∼4의 알콕시기, 수산기, 또는, 카르복실기에 의해 추가로 치환된 기를 갖고 있어도 되고, 치환기를 갖고 있지 않아도 된다. 높은 탄성률을 갖는 광학 필름을 제조하기 쉽다는 관점에서는, 식 (5) 및 식 (6) 중의 Ar¹로 나타내어지는 2가의 방향족기는 치환기를 갖지 않는 것이 바람직하다.

(i) 탄소수 1∼12의 알킬기, (ii) 탄소수 1∼12의 알콕시기 및 (iii) 탄소수 6∼12의 아릴기 및 (iv) 탄소수 6∼12의 아릴옥시기로서는, 식 (2) 중의 Z¹로 나타내어지는 2가의 방향족기가 가질 수 있는 치환기에 관하여 상기에 예시한 기를 들 수 있다.

(v) 탄소수 1∼12의 카르보닐기는, *-CO-R^d 또는 *-R^e-CO-R^d로 나타내어지는 기이다. R^d로서는, (i) 탄소수 1∼12의 알킬기에 대하여 기재한 기를 들 수 있고, R^e로서는, (i) 탄소수 1∼12의 알킬기에 대하여 기재한 기의 적어도 1개의 수소 원자가 결합손으로 치환된, 탄소수 1∼12의 2가의 알킬렌기를 들 수 있다. 상기의 탄소수 1∼12의 카르보닐기는, 적어도 1개의 수소 원자가, 서로 독립적으로, 할로겐 원자, 탄소수 1∼4의 알킬기, 탄소수 1∼4의 알콕시기, 수산기, 또는, 카르복실기에 의해 치환된 기여도 된다. 할로겐 원자로서는, 상기에 기재한 원자를 들 수 있다. 여기에서, 탄소수 1∼12의 카르보닐기가 탄소 원자를 포함하는 치환기에 의해 치환되어 있는 경우, 당해 치환기에 포함되는 탄소 원자의 수는, 탄소수 1∼12의 카르보닐기의 탄소수에는 포함시키지 않는다.

(vi) 탄소수 1∼12의 옥시카르보닐기는, *-CO-O-R^d, *-R^e-CO-O-R^d, *-O-CO-R^d, 또는, -R^e-O-CO-R^d로 나타내어지는 기이다. R^d로서는, (i) 탄소수 1∼12의 알킬기에 대하여 기재한 기를 들 수 있고, R^e로서는, (i) 탄소수 1∼12의 알킬기에 대하여 기재한 기의 적어도 1개의 수소 원자가 결합손으로 치환된, 탄소수 1∼12의 2가의 알킬렌기를 들 수 있다. 상기의 탄소수 1∼12의 옥시카르보닐기는, 적어도 1개의 수소 원자가, 서로 독립적으로, 할로겐 원자, 탄소수 1∼4의 알킬기, 탄소수 1∼4의 알콕시기, 수산기, 또는, 카르복실기에 의해 치환된 기여도 된다. 할로겐 원자로서는, 상기에 기재한 원자를 들 수 있다. 여기에서, 탄소수 1∼12의 옥시카르보닐기가 탄소 원자를 포함하는 치환기에 의해 치환되어 있는 경우, 당해 치환기에 포함되는 탄소 원자의 수는, 탄소수 1∼12의 옥시카르보닐기의 탄소수에는 포함시키지 않는다.

(vii) 할로게노기로서는 플루오로기, 클로로기, 브로모기 또는 요오도기를 들 수 있다.

식 (6) 중의 Ar²는, 치환기를 갖고 있어도 되는 3가의 방향족기를 나타낸다. 3가의 방향족기는, 단환식 방향족환, 축합 다환식 방향족환 또는 환 집합 방향족환의 3개의 수소 원자가 결합손으로 치환된 기이다. 3가의 방향족기는, 탄소 원자만으로 환(단환, 축합 다환 또는 환 집합)이 형성된 방향족환을 포함하고 있어도 되고, 탄소 원자 이외의 원자를 포함하여 환이 형성된 헤테로 방향족환을 포함하고 있어도 된다. 탄소 원자 이외의 원자로서는, 예를 들면 질소 원자, 유황 원자 및 산소 원자를 들 수 있다. 방향족환을 형성하는 탄소 원자 및 탄소 원자 이외의 원자의 합계수는, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 5∼18, 보다 바람직하게는 5∼14, 더 바람직하게는 5∼13, 특히 바람직하게는 5∼12이다. 3가의 방향족기에 있어서의, 단환식 방향족환, 축합 다환식 방향족환 또는 환 집합 방향족환으로서는, 상기의 Ar¹에 대하여 기재한 것을 들 수 있다. 3가의 방향족기가 가질 수 있는 치환기로서는, 상기의 Ar¹에 대하여 기재한 치환기를 들 수 있고, Ar¹에 대하여 기재한 바람직한 기재가, Ar²에 마찬가지로 들어맞는다.

광학 필름의 외관 품위, 탄성률 및 전광선투과율을 향상시키기 쉽다는 관점에서는, 치환기를 갖고 있어도 되는 3가의 방향족기는, 바람직하게는 방향족 탄화수소환의 3개의 수소 원자가 결합손으로 치환된 기, 보다 바람직하게는 벤젠, 비페닐, 터페닐 또는 쿼터페닐의 3개의 수소 원자가 결합손으로 치환된 기, 더 바람직하게는 벤젠 또는 비페닐의 3개의 수소 원자가 결합손으로 치환된 기이다.

식 (5) 중의 m이 1 이상인 경우, 및, 식 (6) 중의 s가 2인 경우에 복수 존재하는 Ar¹은, 서로 동일해도 되고 달라도 된다. 또, 식 (6) 중에 복수 존재하는 Ar²는, 서로 동일해도 되고 달라도 된다.

식 (5) 중의 m은 1∼3의 정수를 나타내고, 탄성률을 향상시키고, 바니시에의 용해성을 확보하는 관점에서는, 바람직하게는 1 또는 2, 보다 바람직하게는 1이다. 식 (5) 중의 *은 결합손을 나타낸다.

식 (6) 중의 s는 0∼2의 정수를 나타내고, 바니시에의 용해성을 확보하고, 높은 투과율을 확보하는 관점에서는, 바람직하게는 0 또는 1, 보다 바람직하게는 0이다. 식 (6) 중의 *은 결합손을 나타낸다.

식 (5) 및 식 (6) 중의 V는, 단결합(단, 식 (6) 중의 V는 단결합은 아님), -O-, 디페닐메틸렌기, 탄소수 1∼12의 직쇄상, 분지상 또는 지환식의 2가의 탄화수소기, -SO₂-, -S-, -CO- 또는 -N(R¹²)-를 나타내고, 여기에서, 당해 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되고, R¹²는, 수소 원자, 또는 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1∼12의 알킬기를 나타낸다. 탄소수 1∼12의 직쇄상, 분지상 또는 지환식의 알킬기로서는, 식 (1) 중의 R^a의 탄소수 1∼12의 알킬기에 대하여 기재한 기를 들 수 있다.

식 (5) 및 식 (6) 중의 V에 관하여, 탄소수 1∼12의 직쇄상, 분지상 또는 지환식의 2가의 탄화수소기로서는, 탄소수 1∼12의 직쇄상, 분지상 또는 지환식의 알킬기의 적어도 1개의 수소 원자가 결합손으로 치환된 기를 들 수 있다. 또한, 이러한 탄소수 1∼12의 직쇄상, 분지상 또는 지환식의 알킬기로서는, 예를 들면 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 2-메틸-부틸기, 3-메틸부틸기, 2-에틸-프로필기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, n-노닐기, n-데실기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있다. 탄소수 1∼12의 2가의 탄화수소기는 직쇄상의 알킬렌기, 분지상의 알킬렌기, 또는, 지환식 탄화수소 구조를 포함하는 지환식의 알킬렌기여도 된다. 탄소수 1∼12의 2가의 탄화수소기의 탄소수는 바람직하게는 1∼6, 보다 바람직하게는 1∼4, 더 바람직하게는 1∼3이다. 상기의 탄소수 1∼12의 2가의 탄화수소기는, 적어도 1개의 수소 원자가, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환된 기여도 된다. 할로겐 원자로서는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있다.

식 (5) 및 식 (6)에 있어서, Ar¹, Ar² 및 V의 각각이 복수 존재하는 경우, 이들은 각각 서로 동일해도 되고 달라도 되지만, 복수 존재하는 Ar¹이 서로 동일한 것, 복수 존재하는 Ar²가 서로 동일한 것, 및/또는, 복수 존재하는 V가 서로 동일한 것이, 폴리아미드이미드계 수지를 합성하기 쉽다는 관점에서 바람직하다.

본 발명의 바람직한 일 태양에 있어서, 식 (5) 및 식 (6)은, 식 (7):

[화학식 39]

[식 (7) 중, R¹은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼12의 알킬기, 탄소수 1∼12의 알콕시기 또는 탄소수 6∼12의 아릴기를 나타내고, R¹에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되며,

R^*은 R¹ 또는 결합손을 나타내고,

*은 결합손을 나타내며,

V는 단결합(단, 식 (6) 중의 V는 단결합은 아님), -O-, 디페닐메틸렌기, 탄소수 1∼12의 직쇄상, 분지상 또는 지환식의 2가의 탄화수소기, -SO₂-, -S-, -CO- 또는 -N(R¹²)-를 나타내고, 여기에서, 당해 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되고, R¹²는, 수소 원자, 또는 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1∼12의 알킬기를 나타냄]

로 나타내어지는 것이 바람직하다. 또한, 식 (5)가 식 (7)로 나타내어지는 경우, 식 (7)에 있어서의 결합손은 2개가 되기 때문에, R^*은 R¹을 나타낸다. 또, 식 (6)이 식 (7)로 나타내어지는 경우, 식 (7)에 있어서의 결합손은 4개가 되기 때문에, R^*은 결합손을 나타낸다. 또, 식 (7) 중의 R¹에 대해서는, 식 (5) 중의 Ar¹ 및 식 (6) 중의 Ar²가 가질 수 있는 치환기에 관한 기재가 마찬가지로 들어맞고, 바람직한 기재도 마찬가지로 들어맞는다. 또, 식 (7) 중의 V에 대해서도, 식 (5) 및 식 (6) 중의 V에 관한 기재가 마찬가지로 들어맞는다.

본 발명의 바람직한 일 태양에 있어서, 폴리아미드이미드계 수지가, 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위로서, 식 (c) 중의 X가 식 (5) 또는 식 (7)로 나타내어지는 구성 단위 (c2)를 포함하는 경우, 또는, 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서, 식 (a) 중의 Y가 식 (6) 또는 식 (7)로 나타내어지는 구성 단위 (a2)를 추가로 포함하는 경우, 식 (5), 식 (6) 및 식 (7) 중의 V는, 광학 필름의 외관 품위, 탄성률, 전광선투과율, 표면경도 및 내굴곡성의 관점 및 바니시의 안정성의 관점에서, 바람직하게는 -O-, 디페닐메틸렌기, 탄소수 1∼12의 직쇄상, 분지상 또는 지환식의 2가의 탄화수소기, -SO₂-, -S-, -CO- 또는 -N(R¹²)-를 나타내고, 보다 바람직하게는 -O-, 디페닐메틸렌기, 탄소수 1∼12의 직쇄상, 분지상 또는 지환식의 2가의 탄화수소기, 또는, 탄소수 1∼12의 2가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자가 할로겐 원자에 의해 치환된 기를 나타내고, 더 바람직하게는 탄소수 1∼12의 2가의 탄화수소기, 또는, 탄소수 1∼12의 2가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자가 할로겐 원자에 의해 치환된 기를 나타낸다.

이 태양에 있어서, 식 (5), 식 (6) 및 식 (7) 중의 V는, 더 바람직하게는 탄소수 1∼12의 직쇄상, 분지상 또는 지환식의 알킬렌기의 적어도 1개의 수소 원자가 할로겐 원자(바람직하게는 불소 원자)에 의해 치환된 기(바람직하게는 탄소수 1∼12의 플루오로알킬렌기)이고, 보다 더 바람직하게는 탄소수 1∼12의 직쇄상, 분지상 또는 지환식의 알킬렌기의 모든 수소 원자가 할로겐 원자(바람직하게는 불소 원자)에 의해 치환된 기(바람직하게는 탄소수 1∼12의 퍼플루오로알킬렌기, 특히 바람직하게는 디트리플루오로메틸메틸렌기)이다.

이 태양에 있어서, 식 (7)은 바람직하게는 식 (7'):

[화학식 40]

[식 (7') 중, R^*은 수소 원자 또는 결합손을 나타내고, *은 결합손을 나타냄]

또는 식 (7"):

[화학식 41]

[식 (7") 중, *은 결합손을 나타냄]

로 나타내어진다. 폴리아미드이미드계 수지가, 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서 식 (a) 중의 Y가 식 (6)으로 나타내어지는 구성 단위 (a2)를 추가로 포함하는 경우, 및, 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위 (c)로서 식 (c) 중의 X가 식 (5)로 나타내어지는 구성 단위 (c2)를 포함하는 경우, 식 (5)는 식 (7)로 나타내어지는 것이 바람직하고, 식 (7)은 식 (7')로 나타내어지는 것이 보다 바람직하다. 또, 폴리아미드이미드계 수지가, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서 식 (b) 중의 Z가 식 (5)로 나타내어지는 구성 단위 (b3)을 포함하는 경우, 식 (5)는 식 (7)로 나타내어지는 것이 바람직하고, 식 (7)은 식 (7")로 나타내어지는 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 바람직한 일 태양에 있어서, 폴리아미드이미드계 수지는, 상기의 구성 단위 (a1), 구성 단위 (b) 및 구성 단위 (c)를 갖고, 추가로 식 (a) 중의 Y가 식 (6)으로 나타내어지는 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (a2)를 갖는다. 이 경우, 구성 단위 (a2)의 양은, 폴리아미드이미드계 수지에 포함되는 전체 구성 단위에 기초하여, 바람직하게는 1∼25 몰%, 보다 바람직하게는 2∼20 몰%, 더 바람직하게는 3∼15 몰%이다. 구성 단위 (a2)의 양이 상기의 범위 내이면, 광학 필름의 외관 품위를 높이기 쉬움과 함께, 바니시의 안정성을 향상시키기 쉽고, 광학 필름의 가공성 및 전광선투과율을 향상시키기 쉽다.

본 발명의 다른 바람직한 일 태양에 있어서, 폴리아미드이미드계 수지는, 상기의 구성 단위 (a1) 및 구성 단위 (b)를 갖고, 또한, 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위 (c)로서, 식 (c) 중의 X가 식 (5)로 나타내어지는 구성 단위 (c2)를 갖는다. 또한, 이 태양에 있어서, 폴리아미드이미드계 수지 중에 존재하는 복수의 구성 단위 (c) 중에서, 적어도 일부의 구성 단위가 구성 단위 (c2)이면 된다. 폴리아미드이미드계 수지가, 상기의 구성 단위 (a1), 구성 단위 (b) 및 구성 단위 (c2)를 적어도 갖는 경우, 구성 단위 (c2)의 양은, 폴리아미드이미드계 수지에 포함되는 전체 구성 단위에 기초하여, 바람직하게는 1∼25 몰%, 보다 바람직하게는 2∼20 몰%, 더 바람직하게는 3∼15 몰%이다. 구성 단위 (c2)의 양이 상기의 범위 내이면, 바니시의 안정성을 향상시키기 쉽고, 광학 필름의 가공성 및 전광선투과율을 향상시키기 쉽다.

본 발명의 바람직한 일 태양에 있어서, 폴리아미드이미드계 수지가, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서, 식 (b) 중의 Z가 식 (5) 또는 식 (7)로 나타내어지는 구성 단위 (b3)을 포함하는 경우, 식 (5) 및 식 (7) 중의 V는, 광학 필름의 탄성률, 전광선투과율, 표면경도 및 내굴곡성의 관점 및 바니시의 안정성의 관점에서, 바람직하게는, -O-, 디페닐메틸렌기, 탄소수 1∼12의 직쇄상, 분지상 또는 지환식의 2가의 탄화수소기, 또는, 탄소수 1∼12의 2가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자가 할로겐 원자에 의해 치환된 기를 나타내고, 보다 바람직하게는 -O-를 나타낸다.

이 태양에 있어서, 식 (5)는 바람직하게는 식 (9):

[화학식 42]

[식 (9) 중, R⁴∼R¹¹은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼6의 알킬기, 탄소수 1∼6의 알콕시기, 또는 탄소수 6∼12의 아릴기를 나타내고, R⁴∼R¹¹에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되며,

m은 1∼4의 정수이고,

*은 결합손을 나타냄]

로 나타내어진다.

식 (9) 중의 R⁴∼R¹¹은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼6의 알킬기, 탄소수 1∼6의 알콕시기, 또는 탄소수 6∼12의 아릴기를 나타내고, R⁴∼R¹¹에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 된다. 탄소수 1∼6의 알킬기로서는, 예를 들면 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 2-메틸-부틸기, 3-메틸부틸기, 2-에틸-프로필기, n-헥실기 등을 들 수 있다. 탄소수 1∼6의 알콕시기로서는, 예를 들면 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 이소프로필옥시기, 부톡시기, 이소부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 시클로헥실옥시기 등을 들 수 있다. 탄소수 6∼12의 아릴기로서는, 예를 들면 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 나프틸기, 비페닐기 등을 들 수 있다. 광학 필름의 표면경도 및 유연성의 관점에서, R⁴∼R¹¹은, 서로 독립적으로, 바람직하게는 수소 원자 또는 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 보다 바람직하게는 수소 원자 또는 탄소수 1∼3의 알킬기를 나타내고, 더 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다. 여기에서, R⁴∼R¹¹에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 된다. 상기 할로겐 원자로서는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등을 들 수 있다.

식 (9) 중의 m은 1∼4의 정수이고, m이 이 범위 내이면, 광학 필름의 내굴곡성이나 탄성률이 양호해지기 쉽다. 또, 식 (9) 중의 m은, 바람직하게는 1∼3의 범위의 정수, 보다 바람직하게는 1∼2, 더 바람직하게는 1이다. m이 이 범위 내이면, 광학 필름의 외관 품위, 내굴곡성 및 탄성률을 향상시키기 쉽다. 본 발명에 있어서의 폴리아미드이미드계 수지가, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (b)로서, 식 (b) 중의 Z가 식 (9)로 나타내어지는 구성 단위를 갖는 경우, 폴리아미드이미드계 수지는, 식 (b) 중의 Z가 식 (9)로 나타내어지는 1종류 또는 2종류 이상의 구성 단위를 가져도 된다.

이 태양에 있어서, 식 (9)는 바람직하게는 식 (7"):

[화학식 43]

로 나타내어진다. 이 경우, 광학 필름의 외관 품위, 표면경도 및 내굴곡성을 향상시키기 쉽고, YI값을 저감하기 쉽다.

폴리아미드이미드 수지가, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (b)로서, 식 (b) 중의 Z가 식 (5), 식 (7), 식 (9) 또는 식 (7")로 나타내어지는 구성 단위 (b3)을 포함하는 경우, 폴리아미드이미드계 수지에 포함되는 전체 구성 단위의 양을 100 몰%라고 하였을 때에, 구성 단위 (b3)의 비율은, 바람직하게는 1 몰% 이상, 보다 바람직하게는 2 몰% 이상, 더 바람직하게는 3 몰% 이상, 특히 바람직하게는 4 몰% 이상이고, 바람직하게는 45 몰% 이하, 보다 바람직하게는 35 몰% 이하, 더 바람직하게는 25 몰% 이하, 특히 바람직하게는 15 몰% 이하이다. 구성 단위 (b3)의 비율이 상기의 하한 이상이면, 광학 필름의 외관 품위, 표면경도 및 내굴곡성을 높이기 쉽다. 또, 당해 비율이 상기의 상한 이하이면, 수지 함유 바니시의 점도 상승을 억제하고, 필름의 가공성을 향상하기 쉽다. 또한, 이들 구성 단위의 함유량은, 예를 들면 ¹H-NMR을 이용하여 측정할 수 있고, 또는 원료의 도입비로부터 산출할 수도 있다.

본 발명의 바람직한 일 실시 형태에 있어서, 폴리아미드이미드 수지가, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (b)로서, 식 (b) 중의 Z가 식 (5), 식 (7), 식 (9) 또는 식 (7")로 나타내어지는 구성 단위 (b3)을 포함하는 경우, 구성 단위 (b) 중의, 바람직하게는 5 몰% 이상, 보다 바람직하게는 8 몰% 이상, 더 바람직하게는 10 몰% 이상, 특히 바람직하게는 12 몰% 이상이, 구성 단위 (b3)인 것이 바람직하다. 구성 단위 (b3)의 양이 상기의 범위이면, 광학 필름의 표면경도를 높이기 쉽고, 또한 내굴곡성 및 탄성률을 높이기 쉽다. 또, 폴리아미드이미드계 수지가 갖는 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (b) 중의, 바람직하게는 90 몰% 이하, 보다 바람직하게는 70 몰% 이하, 더 바람직하게는 50 몰% 이하, 특히 바람직하게는 30 몰% 이하가, 구성 단위 (b3)인 것이 바람직하다. 구성 단위 (b3)의 양이 상기의 범위이면, 수지 함유 바니시의 점도 상승을 억제하고, 필름의 가공성을 향상하기 쉽다. 본 발명의 광학 필름에 포함되는 폴리아미드이미드 수지는, 상기의 구성 단위 (a1)을 가짐과 함께, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (b)로서, 상기의 양의 구성 단위 (b3)을 포함하고, 그 외의 구성 단위 (b)로서, 상기의 구성 단위 (b2)를 갖는 것이 바람직하다.

상기에 서술한 대로, 본 발명의 광학 필름에 포함되는 폴리아미드이미드계 수지는,

·식 (a) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (a1), 식 (b)로 나타내어지는 구성 단위 (b) 및 식 (c)로 나타내어지는 구성 단위 (c)를 적어도 포함하거나,

·식 (a)로 나타내어지는 구성 단위 (a), 식 (b) 중의 Z가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (b1), 및 식 (c)로 나타내어지는 구성 단위 (c)를 적어도 포함하거나, 또는,

·식 (a) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (a1), 식 (b) 중의 Z가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (b1), 및 식 (c)로 나타내어지는 구성 단위 (c)를 적어도 포함한다.

본 발명의 바람직한 태양에 있어서, 바니시의 안정성을 향상시키기 쉽고, 얻어지는 광학 필름의 외관 품위, 전광선투과율, 탄성률, 표면경도 및 내굴곡성을 높이기 쉽다는 관점에서는, 본 발명의 광학 필름에 포함되는 바람직한 폴리아미드이미드계 수지로서는, 예를 들면 다음의 수지를 들 수 있다 :

(i) 구성 단위 (a1), 식 (b) 중의 Z가 식 (2)로 나타내어지는 구성 단위 (b1), 및 구성 단위 (c)를 적어도 포함하는 폴리아미드이미드 수지,

(ii) 구성 단위 (a1), 식 (b) 중의 Z가 식 (20)∼식 (29)로 나타내어지는 기의 결합손 중, 인접하지 않는 2개가 수소 원자로 치환된 2가의 유기기, 또는 티오펜환 골격을 갖는 2가의 유기기를 나타내는 구성 단위, 및 구성 단위 (c)를 적어도 포함하는 폴리아미드이미드 수지,

(iii) 구성 단위 (a1), 식 (b) 중의 Z가 식 (20')∼식 (29')로 나타내어지는 2가의 유기기를 나타내는 구성 단위 (20b')∼(b29')의 적어도 1개, 및 구성 단위 (c)를 적어도 포함하는 폴리아미드이미드 수지,

(iv) 구성 단위 (a1), 구성 단위 (20b')∼(b29')의 적어도 1개, 구성 단위 (c), 및 식 (d1)로 나타내어지는 구성 단위 (d1)을 적어도 포함하는 폴리아미드이미드 수지,

(v) 구성 단위 (a1), 식 (2-i)로 나타내어지는 구성 단위 (b2-i) 및 구성 단위 (c)를 적어도 포함하는 폴리아미드이미드 수지,

(vi) 구성 단위 (a1), 구성 단위 (b2-i), 구성 단위 (c), 및 구성 단위 (d1)을 적어도 포함하는 폴리아미드이미드 수지,

(viii) 상기의 각 폴리아미드이미드 수지에 있어서의 구성 단위 (c)가, 식 (c) 중의 X가 식 (3)으로 나타내어지는 구성 단위 (c1)을 적어도 포함하는 폴리아미드이미드 수지,

(ix) 상기의 각 폴리아미드이미드 수지에 있어서, 구성 단위 (a)의 적어도 일부로서의 식 (a) 중의 Y가 식 (6)으로 나타내어지는 구성 단위 (a2), 구성 단위 (b)의 적어도 일부로서의 식 (b) 중의 Z가 식 (5)로 나타내어지는 구성 단위 (b3), 및 구성 단위 (c)의 적어도 일부로서의 식 (c) 중의 X가 식 (5)로 나타내어지는 구성 단위 (c2)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 구성 단위를 포함하는 폴리아미드이미드 수지,

(x) 상기의 각 폴리아미드이미드 수지에 있어서, 구성 단위 (a1) 대신에 구성 단위 (a)를 포함함과 함께, 구성 단위 (b1)을 포함하는 폴리아미드이미드 수지.

폴리아미드이미드계 수지의 바니시 안정성을 향상시키기 쉽고, 얻어지는 광학 필름의 외관 품위, 전광선투과율, 탄성률, 표면경도 및 내굴곡성을 높이기 쉽다는 관점에서, 폴리아미드이미드계 수지는, 식 (a) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (a1)에 추가하여, 구성 단위 (c1) 및 구성 단위 (b2)를 갖는 것, 또는, 구성 단위 (a2), (b3) 및 (c2)의 적어도 1개를 갖는 것이 바람직하고, 식 (a) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (a1)에 추가하여, 구성 단위 (c1) 및 (b2)를 갖고, 또한, 구성 단위 (a2), (b3) 및 (c2)의 적어도 1개를 갖는 것이 보다 바람직하다. 또, 폴리아미드이미드계 수지가, 구성 단위 (a2), (b3) 및 (c2)의 적어도 1개를 갖는 경우, 구성 단위 (c2)를 적어도 갖는 것이 바람직하다. 또, 본 발명의 폴리아미드이미드 수지는, 구성 단위 (a1) 및 구성 단위 (c)에 추가하여, 구성 단위 (b20')∼(b29') 중 어느 것을 가짐과 함께 구성 단위 (d1)을 갖는 것이 바람직하고, 구성 단위 (b2)를 가짐과 함께 구성 단위 (d1)을 갖는 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 광학 필름에 포함되는 폴리아미드이미드계 수지에 있어서, 구성 단위 (a), 구성 단위 (b) 및 구성 단위 (c)는, 상기의 식 (D)로 나타내어지는 이미드 결합, 및, 상기의 식 (E)로 나타내어지는 아미드 결합을 포함하는 구조를 형성하고 있어도 되지만, (D) 및 (E)로 나타내어지는 구조 외에, 예를 들면, 구성 단위 (a) 및 구성 단위 (c)가 식 (30)으로 나타내어지는 구조를 형성하여 포함되어 있어도 되고, 구성 단위 (a)∼(c)와는 다른 구성 단위 (d)와 구성 단위 (c)가 식 (31)로 나타내어지는 구성 단위를 형성하여 포함되어 있어도 된다.

[화학식 44]

식 (30)에 있어서, Y¹은 4가의 유기기이고, 바람직하게는 유기기 중의 수소 원자가 탄화수소기 또는 불소 치환된 탄화수소기에 의해 치환되어 있어도 되는 4가의 유기기이다. Y¹은, 예를 들면 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위여도 된다. 본 발명의 일 실시 형태에 있어서, 폴리아미드이미드계 수지는 복수 종의 Y¹을 포함할 수 있고, 복수 종의 Y¹은 서로 동일해도 되고 달라도 된다.

식 (31)에 있어서, Y²는 3가의 유기기이고, 바람직하게는 유기기 중의 수소 원자가 탄화수소기 또는 불소 치환된 탄화수소기에 의해 치환되어 있어도 되는 3가의 유기기이다. 본 발명의 일 실시 형태에 있어서, 폴리아미드이미드계 수지는 복수 종의 Y²를 포함할 수 있고, 복수 종의 Y²는 서로 동일해도 되고 달라도 된다.

식 (30) 및 식 (31)에 있어서, X² 및 X³은, 서로 독립적으로, 2가의 유기기이고, 바람직하게는 유기기 중의 수소 원자가 탄화수소기 또는 불소 치환된 탄화수소기에 의해 치환되어 있어도 되는 유기기이다. X² 및 X³으로서는, 식 (c) 중의 X로서 기재한 기, 식 (2) 중의 X'로서 기재한 기가 예시된다.

본 발명의 일 실시 형태에 있어서, 폴리아미드이미드계 수지는, 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (a) 및 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위 (c)로 구성되는 식 (D)로 나타내어지는 구성 단위, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위 (b) 및 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위 (c)로 구성되는 식 (E)로 나타내어지는 구성 단위, 및, 경우에 따라, 식 (30)으로 나타내어지는 구성 단위, 및/또는, 식 (31)로 나타내어지는 구성 단위로 이루어진다. 광학 필름의 탄성률, 전광선투과율, 광학 특성, 표면경도를 향상시키기 쉽다는 관점에서, 상기 폴리아미드이미드계 수지에 있어서, 식 (D) 및 식 (E)로 나타내어지는 구성 단위는, 식 (D) 및 식 (E), 및 경우에 따라 식 (30) 및 식 (31)로 나타내어지는 구성 단위의 합계에 기초하여, 바람직하게는 80 몰% 이상, 보다 바람직하게는 90 몰% 이상, 더 바람직하게는 95 몰% 이상 포함되고, 통상 100 몰% 이하 포함된다. 또한, 상기 비율은, 예를 들면, ¹H-NMR을 이용하여 측정할 수 있고, 또는 원료의 도입비로부터 산출할 수도 있다.

본 발명의 광학 필름에 포함되는 폴리아미드이미드계 수지의 폴리스티렌 환산에 의한 중량평균 분자량은, 바니시의 안정성을 향상시키기 쉽고, 광학 필름의 광학 특성, 탄성률, 표면경도 및 내굴곡성을 높이기 쉽다는 관점에서, 바람직하게는 200,000 이상, 보다 바람직하게는 250,000 이상, 더 바람직하게는 300,000 이상, 특히 바람직하게는 350,000 이상이다. 또, 당해 중량평균 분자량은, 폴리아미드이미드계 수지의 용매에 대한 용해성을 향상하기 쉬움과 함께, 광학 필름의 연신성 및 가공성을 향상시키기 쉽다는 관점에서, 바람직하게는 1,000,000 이하, 보다 바람직하게는 800,000 이하, 더 바람직하게는 700,000 이하, 특히 바람직하게는 600,000 이하이다. 중량평균 분자량은, 예를 들면 GPC 측정을 행하여, 표준 폴리스티렌 환산에 의해서 구할 수 있고, 예를 들면 실시예에 기재된 방법에 의해 산출해도 된다.

폴리아미드이미드계 수지의 이미드화율은, 바람직하게는 90% 이상, 보다 바람직하게는 93% 이상, 더 바람직하게는 96% 이상이고, 통상 100% 이하이다. 광학 필름의 광학 특성을 향상시키기 쉽다는 관점에서, 이미드화율이 상기의 하한 이상인 것이 바람직하다. 이미드화율은, 폴리아미드이미드계 수지 중의 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위의 몰량의 2배의 값에 대한, 폴리아미드이미드계 수지 중의 이미드 결합의 몰량의 비율을 나타낸다. 또한, 폴리아미드이미드계 수지가 트리카르본산 화합물을 포함하는 경우에는, 폴리아미드이미드계 수지 중의 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위의 몰량의 2배의 값과, 트리카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위의 몰량과의 합계에 대한, 폴리아미드이미드계 수지 중의 이미드 결합의 몰량의 비율을 나타낸다. 또, 이미드화율은 IR법, NMR법 등에 의해 구할 수 있다.

폴리아미드이미드계 수지에 있어서의 할로겐 원자의 함유량은, 폴리아미드이미드계 수지의 질량을 기준으로 하여, 바람직하게는 1∼40 질량%, 보다 바람직하게는 5∼40 질량%, 더 바람직하게는 5∼30 질량%이다. 할로겐 원자의 함유량이 상기의 하한 이상이면, 광학 필름의 탄성률, 표면경도, 투명성 및 시인성을 보다 향상시키기 쉽다. 할로겐 원자의 함유량이 상기의 상한 이하이면, 수지의 합성이 하기 쉬워진다.

〔수지의 제조 방법〕

본 발명의 광학 필름에 포함되는 폴리아미드이미드계 수지는, 테트라카르본산 화합물, 디카르본산 화합물 및 디아민 화합물을 주된 원료로 하여 제조할 수 있다. 여기에서, 폴리아미드이미드계 수지는, 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서의 식 (a) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (a1) 및 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서의 식 (b) 중의 Z가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (b1)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구성 단위를 포함한다. 그 때문에, 원료로서, 식 (1)로 나타내어지는 구조를 포함하는 테트라카르본산 화합물 및 식 (1)로 나타내어지는 구조를 포함하는 디카르본산 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 화합물을 적어도 사용한다.

수지의 제조에 이용되는 테트라카르본산 화합물로서는, 식 (a) 중의 Y가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (a1)을 부여하는 것과 같은 테트라카르본산 화합물, 예를 들면 방향족 테트라카르본산 이무수물 등의 방향족 테트라카르본산 화합물을 들 수 있다. 1종류의 테트라카르본산 화합물을 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다. 테트라카르본산 화합물은, 이무수물 외에, 산 클로라이드 화합물 등의 테트라카르본산 화합물 유연체여도 된다. 예를 들면 상기의 식 (8)로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다.

수지의 제조에 이용되는 테트라카르본산 화합물로서는, 상기의 식 (8)로 나타내어지는 화합물(테트라카르본산 이무수물), 예를 들면 3,3',4,4'-비페닐테트라카르본산 이무수물(BPDA)을 들 수 있다.

또, 수지의 제조에 이용되는 기타의 테트라카르본산 화합물로서는, 4,4'-옥시디프탈산 이무수물, 2,2',3,3'-벤조페논테트라카르본산 이무수물, 2,2',3,3'-비페닐테트라카르본산 이무수물, 3,3',4,4'-디페닐술폰테트라카르본산 이무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐)프로판 이무수물, 2,2-비스(2,3-디카르복시페닐)프로판 이무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페녹시페닐)프로판 이무수물, 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)디프탈산 이무수물(6FDA라고 기재하는 경우가 있음), 1,2-비스(2,3-디카르복시페닐)에탄 이무수물, 1,1-비스(2,3-디카르복시페닐)에탄 이무수물, 1,2-비스(3,4-디카르복시페닐)에탄 이무수물, 1,1-비스(3,4-디카르복시페닐)에탄 이무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐)메탄 이무수물, 비스(2,3-디카르복시페닐)메탄 이무수물, 4,4'-(p-페닐렌디옥시)디프탈산 이무수물, 4,4'-(m-페닐렌디옥시)디프탈산 이무수물을 들 수 있다. 또, 단환식의 방향족 테트라카르본산 이무수물로서는, 예를 들면 1,2,4,5-벤젠테트라카르본산 이무수물(피로멜리트산 이무수물(PMDA))을 들 수 있고, 축합 다환식의 방향족 테트라카르본산 이무수물로서는, 예를 들면 2,3,6,7-나프탈렌테트라카르본산 이무수물을 들 수 있다.

이들 중에서도, 테트라카르본산 화합물로서 바람직하게는 4,4'-옥시디프탈산 이무수물, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카르본산 이무수물, 2,2',3,3'-벤조페논테트라카르본산 이무수물, 3,3',4,4'-비페닐테트라카르본산 이무수물(BPDA), 1,2,4,5-벤젠테트라카르본산 이무수물(PMDA), 2,2',3,3'-비페닐테트라카르본산 이무수물, 3,3',4,4'-디페닐술폰테트라카르본산 이무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐)프로판 이무수물, 2,2-비스(2,3-디카르복시페닐)프로판 이무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페녹시페닐)프로판 이무수물, 1,2-비스(2,3-디카르복시페닐)에탄 이무수물, 1,1-비스(2,3-디카르복시페닐)에탄 이무수물, 1,2-비스(3,4-디카르복시페닐)에탄 이무수물, 1,1-비스(3,4-디카르복시페닐)에탄 이무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐)메탄 이무수물, 비스(2,3-디카르복시페닐)메탄 이무수물, 4,4'-(p-페닐렌디옥시)디프탈산 이무수물 및 4,4'-(m-페닐렌디옥시)디프탈산 이무수물을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 4,4'-옥시디프탈산 이무수물, 3,3',4,4'-비페닐테트라카르본산 이무수물(BPDA), 2,2',3,3'-비페닐테트라카르본산 이무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐)메탄 이무수물, 4,4'-(p-페닐렌디옥시)디프탈산 이무수물 및 1,2,4,5-벤젠테트라카르본산 이무수물(PMDA)을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

광학 필름의 외관 품위, 탄성률, 전광선투과율, 표면경도 및 내굴곡성의 관점에서, 수지의 제조에 이용되는 테트라카르본산 화합물로서, 3,3',4,4'-비페닐테트라카르본산 이무수물(BPDA)를 사용하는 것이 바람직하고, 3,3',4,4'-비페닐테트라카르본산 이무수물(BPDA)와, 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)디프탈산 이무수물(6FDA)을 사용하는 것도 바람직하다.

폴리아미드이미드계 수지의 제조에 이용되는 디카르본산 화합물로서는, 방향족 디카르본산, 지방족 디카르본산 및 그들의 유연의 산 클로라이드 화합물, 산무수물 등을 들 수 있다. 1종류의 디카르본산 화합물을 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.

폴리아미드이미드계 수지의 제조에 이용되는, 식 (b) 중의 Z가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (b1)을 부여하는 것과 같은 디카르본산 화합물로서는, 예를 들면 환 집합 방향족 디카르본산 화합물을 들 수 있다. 수지의 제조에 이용되는 디카르본산 화합물로서는, 상기의 식 (12)로 나타내어지는 화합물(디카르본산 클로라이드), 예를 들면 3,3',4,4'-비페닐디카르본산 클로라이드(BPDC)를 들 수 있다.

디카르본산 화합물로서는, 바람직하게는 테레프탈산, 이소프탈산, 4,4'-옥시비스 안식향산 또는 그들의 산 클로라이드 화합물이 이용된다. 테레프탈산이나 4,4'-옥시비스안식향산 또는 그들의 산 클로라이드 화합물에 추가하여, 기타의 디카르본산 화합물을 이용해도 된다. 기타의 디카르본산 화합물로서는, 구체예로서는 이소프탈산; 나프탈렌디카르본산; 4,4'-비페닐디카르본산; 3,3'-비페닐디카르본산; 탄소수 8 이하인 쇄식 탄화수소의 디카르본산 화합물 및 2개의 안식향산이 단결합, -CH₂-, -C(CH₃)₂-, -C(CF₃)₂-, -SO₂- 또는 페닐렌기에 의해 연결된 화합물 및, 그들의 산 클로라이드 화합물을 들 수 있다. 구체예로서는 4,4'-옥시비스(벤조일클로라이드), 테레프탈로일클로라이드가 바람직하고, 4,4'-옥시비스(벤조일클로라이드)와 테레프탈로일클로라이드를 조합하여 이용하는 것이 더 바람직하다.

폴리아미드이미드계 수지의 제조에 사용되는 디아민 화합물로서는, 예를 들면, 방향족 디아민을 들 수 있다. 또한, 본 실시 형태에 있어서 「방향족 디아민」이란, 아미노기가 방향환에 직접 결합해 있는 디아민을 나타내고, 그 구조의 일부에 지방족기 또는 그 외의 치환기를 포함하고 있어도 된다. 이 방향환은 단환이어도 되고 축합환이어도 되며, 벤젠환, 나프탈렌환, 안트라센환 및 플루오렌환 등이 예시되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 이들 중에서도 바람직하게는 벤젠환이다.

방향족 디아민으로서는, 예를 들면 p-페닐렌디아민, m-페닐렌디아민, 2,4-톨루엔디아민, m-크실릴렌디아민, p-크실릴렌디아민, 1,5-디아미노나프탈렌, 2,6-디아미노나프탈렌 등의, 방향환을 1개 갖는 방향족 디아민, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐프로판, 4,4'-디아미노디페닐에테르, 3,4'-디아미노디페닐에테르, 3,3'-디아미노디페닐에테르, 4,4'-디아미노디페닐술폰, 3,4'-디아미노디페닐술폰, 3,3'-디아미노디페닐술폰, 1,4-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 1,3-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 비스〔4-(4-아미노페녹시)페닐〕술폰, 비스〔4-(3-아미노페녹시)페닐〕술폰, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]프로판, 2,2-비스[4-(3-아미노페녹시)페닐]프로판, 2,2'-디메틸벤지딘, 2,2'-비스(트리플루오로메틸)-4,4'-디아미노디페닐(TFMB라고 기재하는 경우가 있음), 4,4'-비스(4-아미노페녹시)비페닐, 9,9-비스(4-아미노페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-아미노-3-메틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-아미노-3-클로로페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-아미노-3-플루오로페닐)플루오렌 등의, 방향환을 2개 이상 갖는 방향족 디아민을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

방향족 디아민은, 바람직하게는 4,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐프로판, 4,4'-디아미노디페닐에테르, 3,3'-디아미노디페닐에테르, 4,4'-디아미노디페닐술폰, 3,3'-디아미노디페닐술폰, 1,4-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 비스〔4-(4-아미노페녹시)페닐〕술폰, 비스〔4-(3-아미노페녹시)페닐〕술폰, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]프로판, 2,2-비스[4-(3-아미노페녹시)페닐]프로판, 2,2'-디메틸벤지딘, 2,2'-비스(트리플루오로메틸)-4,4'-디아미노디페닐(TFMB), 4,4'-비스(4-아미노페녹시)비페닐, 4,4'-(헥사플루오로프로필리덴)디아닐린(6FDAM)이고, 보다 바람직하게는 4,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐프로판, 4,4'-디아미노디페닐에테르, 4,4'-디아미노디페닐술폰, 1,4-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 비스〔4-(4-아미노페녹시)페닐〕술폰, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]프로판, 2,2'-디메틸벤지딘, 2,2'-비스(트리플루오로메틸)-4,4'-디아미노디페닐(TFMB), 4,4'-비스(4-아미노페녹시)비페닐, 4,4'-(헥사플루오로프로필리덴)디아닐린(6FDAM)이다. 이들은 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

폴리아미드이미드계 수지의 제조에 사용되는 디아민 화합물로서, 방향족 디아민 외에, 지방족 디아민을 추가로 사용해도 된다. 또한, 「지방족 디아민」이란, 아미노기가 지방족 기에 직접 결합해 있는 디아민을 나타내고, 그 구조의 일부에 방향환이나 그 외의 치환기를 포함하고 있어도 된다. 지방족 디아민으로서는, 예를 들면, 헥사메틸렌디아민 등의 비환식 지방족 디아민, 및 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1,4-비스(아미노메틸)시클로헥산, 노르보르난디아민 및 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄 등의 환식 지방족 디아민 등을 들 수 있다.

상기 디아민 화합물 중에서도, 광학 필름의 외관 품위, 표면경도, 전광선투과율, 탄성률, 유연성, 굴곡 내성을 높이기 쉽고, 저착색성을 얻기 쉽다는 관점에서는, 비페닐 구조를 갖는 방향족 디아민으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 이용하는 것이 바람직하다. 2,2'-디메틸벤지딘, 2,2'-비스(트리플루오로메틸)벤지딘, 4,4'-비스(4-아미노페녹시)비페닐 및 4,4'-디아미노디페닐에테르, 4,4'-(헥사플루오로프로필리덴)디아닐린으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 이용하는 것이 보다 바람직하고, 2,2'-비스(트리플루오로메틸)-4,4'-디아미노디페닐(TFMB) 및 4,4'-(헥사플루오로프로필리덴)디아닐린(6FDAM)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 이용하는 것이 보다 더 바람직하다.

또한, 상기 폴리아미드이미드계 수지는, 광학 적층체의 각종 물성을 손상하지 않는 범위에서, 상기 테트라카르본산 화합물에 추가하여, 테트라카르본산 및 트리카르본산 및 그들의 무수물 및 유도체를 추가로 반응시킨 것이어도 된다.

기타의 테트라카르본산으로서는, 상기 테트라카르본산 화합물의 무수물의 수(水)부가체를 들 수 있다.

트리카르본산 화합물로서는 방향족 트리카르본산, 지방족 트리카르본산 및 그들의 유연의 산 클로라이드 화합물, 산무수물 등을 들 수 있고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다. 구체예로서는 1,3,5-벤젠트리카르본산 또는 그 산 클로라이드 화합물, 1,2,4-벤젠트리카르본산의 무수물; 2,3,6-나프탈렌트리카르본산-2,3-무수물; 프탈산무수물과 안식향산이 단결합, -O-, -CH₂-, -C(CH₃)₂-, -C(CF₃)₂-, -SO₂- 또는 페닐렌기에 의해 연결된 화합물을 들 수 있다.

수지의 제조에 있어서, 디아민 화합물, 테트라카르본산 화합물 및 디카르본산 화합물의 각각의 사용량은, 원하는 폴리아미드이미드계 수지의 각 구성 단위의 비율에 따라서 적절히 선택할 수 있다.

폴리아미드이미드계 수지의 제조 방법은, 상기의 폴리아미드이미드계 수지가 얻어지는 한 특별히 한정되지 않지만, 광학 필름의 외관 품위, 탄성률 및 전광선투과율을 높이기 쉽다는 관점에서는, 디아민 화합물과 테트라카르본산 화합물과 디카르본산 화합물을 반응시키는 제조 방법으로서, 디카르본산 화합물을 분할 첨가하는 제조 방법에 의해, 폴리아미드이미드계 수지를 제조하는 것이 바람직하고, 디아민 화합물과 테트라카르본산 화합물을 반응시켜 중간체 (A)를 생성하는 공정 (I), 및, 당해 중간체 (A)와 디카르본산 화합물을 반응시키는 공정 (II)를 포함하고, 당해 공정 (II)에 있어서, 당해 디카르본산 화합물을 분할 첨가하는 방법에 의해 폴리아미드이미드계 수지를 제조하는 것이 보다 바람직하다.

따라서, 폴리아미드이미드계 수지는, 디아민 화합물과 테트라카르본산 화합물과 디카르본산 화합물을 반응시키는 제조 방법으로서, 디카르본산 화합물을 분할 첨가하는 제조 방법에 의해 제조된 수지인 것이 바람직하고, 디아민 화합물과 테트라카르본산 화합물을 반응시켜 중간체 (A)를 생성하는 공정 (I), 및, 당해 중간체 (A)와 디카르본산 화합물을 반응시키는 공정 (II)를 포함하는 제조 방법으로서, 당해 공정 (II)에 있어서, 당해 디카르본산 화합물을 분할 첨가하는 제조 방법에 의해 제조된 수지인 것이 보다 바람직하다.

상기의 공정 (I) 및 공정 (II)를 포함하는 제조 방법에 의해 폴리아미드이미드계 수지를 제조하는 경우, 디아민 화합물과 테트라카르본산 화합물을 반응시켜 중간체 (A)를 생성하는 공정 (I)의 반응 온도는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 5∼200℃, 바람직하게는 5∼100℃, 보다 바람직하게는 5∼50℃, 더 바람직하게는 5℃∼실온(25℃ 정도)이어도 된다. 반응 시간은, 예를 들면 1분∼72시간, 바람직하게는 10분∼24시간이어도 된다. 또, 반응은 공기 중 또는 예를 들면 질소나 아르곤 등의 불활성 가스 분위기에서 교반하면서 행해도 되고, 상압하, 가압하 또는 감압하에서 행해도 된다. 바람직한 실시 형태에서는, 상압 및/또는 상기 불활성 가스 분위기하, 교반하면서 행한다.

공정 (I)에서는, 디아민 화합물과 테트라카르본산 화합물이 반응하여 중간체 (A), 즉, 폴리아믹산이 생성된다. 그 때문에, 중간체 (A)는 디아민 화합물 유래의 구성 단위와 테트라카르본산 화합물 유래의 구성 단위를 적어도 갖는다.

다음으로 공정 (II)에 있어서, 중간체 (A)와 디카르본산 화합물을 반응시키고, 여기에서, 당해 디카르본산 화합물을 분할 첨가하는 것이 바람직하다. 공정 (I)에서 얻어진 반응액에 디카르본산 화합물을 분할 첨가하고, 중간체 (A)와 디카르본산 화합물을 반응시킨다. 디카르본산 화합물을 한번에 첨가하는 것이 아니라, 분할 첨가함으로써, 폴리아미드이미드계 수지의 분자량을 상기의 바람직한 범위로 조정하기 쉽다. 또한, 본 명세서에 있어서, 분할 첨가란, 첨가하는 디카르본산 화합물을 몇 회로 나누어 첨가하는 것, 보다 상세하게는 첨가하는 디카르본산을 특정량으로 나누어, 소정 간격 또는 소정 시간을 두고 각각 첨가하는 것을 의미한다. 당해 소정 간격 또는 소정 시간은 매우 짧은 간격 또는 시간도 포함되기 때문에, 분할 첨가에는 연속 첨가 또는 연속 피드도 포함된다.

공정 (II)에 있어서, 디카르본산 화합물을 분할 첨가할 때의 분할 횟수는, 반응 스케일이나 원료의 종류 등에 따라 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 2∼20회, 보다 바람직하게는 3∼10회, 더 바람직하게는 3∼6회이다. 분할 횟수가 상기 범위이면, 광학 필름의 투과율을 유지하면서, 탄성률을 높이는 데에 최적인 구조로 되기 쉽다고 생각된다. 또, 폴리아미드이미드계 수지의 중량평균 분자량도, 상기의 바람직한 범위로 조정하기 쉽다고 생각된다.

디카르본산 화합물은, 균등한 양으로 분할하여 첨가해도 되고, 불균등한 양으로 분할하여 첨가해도 된다. 각 첨가의 사이의 시간(이하, 첨가 간격이라고 하는 경우가 있음)은, 모두 동일해도 되고 달라도 된다. 또, 디카르본산 화합물을 2종 이상 첨가하는 경우, 분할 첨가라고 칭하는 용어는, 모든 디카르본산 화합물의 합계량을 분할하여 첨가하는 것을 의미하고, 각 디카르본산 화합물의 분할의 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 각 디카르본산 화합물을 따로따로 일괄 또는 분할 첨가해도 되고, 각 디카르본산 화합물을 함께 분할 첨가해도 되고, 이들의 조합이어도 된다.

공정 (II)에 있어서, 폴리아미드계 수지의 중량평균 분자량이, 얻어지는 폴리아미드계 수지의 중량평균 분자량에 대하여 바람직하게는 10% 이상, 보다 바람직하게는 15% 이상에 도달한 시점에서, 첨가하는 디카르본산 화합물의 총 몰량에 대하여 바람직하게는 1∼40 몰%, 보다 바람직하게는 2∼25 몰%의 디카르본산 화합물을 첨가하는 것이 바람직하다.

공정 (II)의 반응 온도는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 5∼200℃, 바람직하게는 5∼100℃, 보다 바람직하게는 5∼50℃, 더 바람직하게는 5∼실온(25℃ 정도)이어도 된다. 또, 반응은 공기 중 또는 질소나 아르곤 등의 불활성 가스 분위기에서 교반하면서 행해도 되고, 상압하, 가압하 또는 감압하에서 행해도 된다. 바람직한 태양에서는, 상압 및/또는 상기 불활성 가스 분위기하, 교반하면서 공정 (II)를 행한다.

공정 (II)에 있어서, 디카르본산 화합물을 분할 첨가 후, 소정 시간 교반 등 하여 반응시킴으로써, 폴리아미드이미드 전구체가 얻어진다. 또한, 폴리아미드이미드 전구체는, 예를 들면, 폴리아미드이미드 전구체를 포함하는 반응액에 다량의 물 등을 첨가하고, 폴리아미드이미드 전구체를 석출시키고, 여과, 농축, 건조 등을 행함으로써 단리할 수 있다.

공정 (II)에서는, 중간체 (A)와 디카르본산 화합물이 반응하여 폴리아미드이미드 전구체가 얻어진다. 그 때문에, 폴리아미드이미드 전구체는, 디아민 화합물 유래의 구성 단위, 테트라카르본산 유래의 구성 단위, 및 디카르본산 화합물 유래의 구성 단위를 적어도 갖는 이미드화 전(폐환(閉環) 전)의 폴리아미드이미드를 나타낸다.

수지의 제조에 있어서, 디아민 화합물, 테트라카르본산 화합물 및 디카르본산 화합물의 반응 온도는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 5∼350℃, 바람직하게는 5∼200℃, 보다 바람직하게는 5∼100℃이다. 반응 시간도 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 30분∼10시간 정도이다. 필요에 따라서, 불활성 분위기 또는 감압의 조건하에 있어서 반응을 행해도 된다. 바람직한 태양에서는, 반응은, 상압 및/또는 불활성 가스 분위기하, 교반하면서 행한다. 또, 반응은, 반응에 불활성인 용매 중에서 행하는 것이 바람직하다. 용매로서는, 반응에 영향을 주지 않는 한 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 물, 메탄올, 에탄올, 에틸렌글리콜, 이소프로필알코올, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜메틸에테르, 에틸렌글리콜부틸에테르, 1-메톡시-2-프로판올, 2-부톡시에탄올, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 알코올계 용매; 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 에틸렌글리콜메틸에테르아세테이트, γ-부티로락톤, γ-발레로락톤, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 젖산 에틸 등의 에스테르계 용매; 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로펜탄온, 시클로헥산온, 2-헵탄온, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용매; 펜탄, 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소 용매; 에틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소 용매; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소 용매; 아세토니트릴 등의 니트릴계 용매; 테트라히드로푸란 및 디메톡시에탄 등의 에테르계 용매; 클로로포름 및 클로로벤젠 등의 염소 함유 용매; N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드 등의 아미드계 용매; 디메틸술폰, 디메틸술폭시드, 술포란 등의 함유황계 용매; 에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트 등의 카보네이트계 용매; 및 그들의 조합(혼합 용매) 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 용해성의 관점에서, 아미드계 용매를 적절하게 사용할 수 있다.

폴리아미드이미드계 수지의 제조 방법은, 추가로, 이미드화 촉매의 존재 하, 폴리아미드이미드 전구체를 이미드화하는 공정 (III)을 포함하고 있어도 된다. 공정 (II)에서 얻은 폴리아미드이미드 전구체를 공정 (III)에 제공함으로써, 폴리아미드이미드 전구체의 구성 단위 중, 폴리아믹산 구조를 갖는 구성 단위 부분이 이미드화되고(폐환되고), 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위와 식 (2)로 나타내어지는 구성 단위를 포함하는 폴리아미드이미드계 수지를 얻을 수 있다. 이미드화 촉매로서는, 예를 들면 트리프로필아민, 디부틸프로필아민, 에틸디부틸아민 등의 지방족 아민; N-에틸피페리딘, N-프로필피페리딘, N-부틸피롤리딘, N-부틸피페리딘, 및 N-프로필헥사히드로아제핀 등의 지환식 아민(단환식); 아자비시클로[2.2.1]헵탄, 아자비시클로[3.2.1]옥탄, 아자비시클로[2.2.2]옥탄, 및 아자비시클로[3.2.2]노난 등의 지환식 아민(다환식); 및 피리딘, 2-메틸피리딘(2-피콜린), 3-메틸피리딘(3-피콜린), 4-메틸피리딘(4-피콜린), 2-에틸피리딘, 3-에틸피리딘, 4-에틸피리딘, 2,4-디메틸피리딘, 2,4,6-트리메틸피리딘, 3,4-시클로펜테노피리딘, 5,6,7,8-테트라히드로이소퀴놀린, 및 이소퀴놀린 등의 방향족 아민을 들 수 있다. 또, 이미드화 반응을 촉진하기 쉽다는 관점에서, 이미드화 촉매와 함께, 산무수물을 이용하는 것이 바람직하다. 산무수물은, 이미드화 반응에 이용되는 관용의 산무수물 등을 들 수 있고, 그 구체예로서는 무수 아세트산, 무수 프로피온산, 무수 부티르산 등의 지방족 산무수물, 프탈산 등의 방향족 산무수물 등을 들 수 있다.

폴리아미드이미드계 수지는, 관용의 방법, 예를 들면, 여과, 농축, 추출, 정석(晶析), 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등의 분리 수단이나, 이들을 조합한 분리 수단에 의해 단리(분리 정제)해도 되고, 바람직한 태양에서는, 폴리아미드이미드계 수지를 포함하는 반응액에, 다량의 메탄올 등의 알코올을 추가하고, 수지를 석출시키고, 농축, 여과, 건조 등을 행함으로써 단리할 수 있다.

< 필러 >

본 발명의 광학 필름은, 상기의 폴리아미드이미드계 수지에 추가하여, 적어도 1종의 필러를 포함해도 된다. 필러로서는, 예를 들면 유기 입자, 무기 입자 등을 들 수 있고, 바람직하게는 무기 입자를 들 수 있다. 무기 입자로서는 실리카, 지르코니아, 알루미나, 티타니아, 산화아연, 산화게르마늄, 산화인듐, 산화주석, 인듐주석산화물, 산화안티몬, 산화세륨 등의 금속 산화물 입자, 불화마그네슘, 불화나트륨 등의 금속 불화물 입자 등을 들 수 있고, 이들 중에서도, 광학 필름의 탄성률 및/또는 인열 강도를 높이고, 내충격성을 향상하기 쉽다는 관점에서, 바람직하게는 실리카 입자, 지르코니아 입자, 알루미나 입자를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 실리카 입자를 들 수 있다. 이들 필러는 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

필러, 바람직하게는 실리카 입자의 평균 일차입자경(徑)은 1 ㎚ 이상, 보다 바람직하게는 5 ㎚ 이상, 더 바람직하게는 10 ㎚ 이상, 보다 더 바람직하게는 15 ㎚ 이상, 특히 바람직하게는 20 ㎚ 이상이고, 바람직하게는 100 ㎚ 이하, 보다 바람직하게는 90 ㎚ 이하, 더 바람직하게는 80 ㎚ 이하, 보다 더 바람직하게는 70 ㎚ 이하, 특히 바람직하게는 60 ㎚ 이하, 특히 보다 바람직하게는 50 ㎚ 이하, 특히 더 바람직하게는 40 ㎚ 이하이다. 실리카 입자의 평균 일차입자경이 상기 범위 내이면, 실리카 입자의 응집을 억제하고, 얻어지는 광학 필름의 광학 특성을 향상하기 쉽다. 필러의 평균 일차입자경은 BET법에 의해 측정할 수 있다. 또한, 투과형 전자현미경이나 주사형 전자현미경의 화상 해석에 의해, 평균 일차입자경을 측정해도 된다.

본 발명의 광학 필름이 필러, 바람직하게는 실리카 입자를 함유하는 경우, 필러의 함유량은, 광학 필름 100 질량부에 대하여, 통상 0.1 질량부 이상, 바람직하게는 1 질량부 이상, 보다 바람직하게는 5 질량부 이상, 더 바람직하게는 10 질량부 이상, 보다 더 바람직하게는 20 질량부 이상, 특히 바람직하게는 30 질량부 이상이고, 바람직하게는 60 질량부 이하이다. 필러의 함유량이 상기의 하한 이상이면, 얻어지는 광학 필름의 탄성률을 향상하기 쉽다. 또, 필러의 함유량이 상기의 상한 이하이면, 광학 필름의 광학 특성을 향상하기 쉽다.

< 자외선흡수제 >

본 발명의 광학 필름은, 적어도 1종의 자외선흡수제를 포함해도 된다. 자외선흡수제는, 수지 재료의 분야에서 자외선흡수제로서 통상 이용되고 있는 것으로부터, 적절히 선택할 수 있다. 자외선흡수제는, 400 ㎚ 이하의 파장의 광을 흡수하는 화합물을 포함하고 있어도 된다. 자외선흡수제로서는, 예를 들면, 벤조페논계 화합물, 살리실레이트계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 및 트리아진계 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 들 수 있다. 자외선흡수제는 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 광학 필름이 자외선흡수제를 함유함으로써, 수지의 열화가 억제되기 때문에, 본 발명의 광학 필름을 표시 장치 등에 적용한 경우에 시인성을 높일 수 있다. 본 명세서에 있어서, 「계(系) 화합물」이란, 당해 「계 화합물」이 붙여지는 화합물의 유도체를 가리킨다. 예를 들면, 「벤조페논계 화합물」이란, 모체 골격으로서의 벤조페논과, 벤조페논에 결합해 있는 치환기를 갖는 화합물을 가리킨다.

본 발명의 광학 필름이 자외선흡수제를 함유하는 경우, 자외선흡수제의 함유량은, 광학 필름에 포함되는 폴리아미드이미드계 수지의 질량에 대하여, 바람직하게는 0.01∼10 질량부, 보다 바람직하게는 1∼8 질량부, 더 바람직하게는 2∼7 질량부이다. 자외선흡수제의 함유량이 상기의 하한 이상이면, 자외선흡수성을 향상시키기 쉽다. 자외선흡수제의 함유량이 상기의 상한 이하이면, 기재 제조시의 열에 의한 자외선흡수제의 분해를 억제할 수 있고, 광학 특성을 향상시키기 쉽고, 예를 들면 헤이즈를 저감시키기 쉽다.

< 기타의 첨가제 >

본 발명의 광학 필름은, 필러, 자외선흡수제 이외의 기타의 첨가제를 추가로 함유하고 있어도 된다. 기타의 첨가제로서는, 예를 들면, 산화방지제, 이형제, 안정제, 블루잉제 등의 착색제, 난연제, pH 조정제, 실리카 분산제, 활제, 증점제, 및 레벨링제 등을 들 수 있다. 기타의 첨가제를 함유하는 경우, 그 함유량은 광학 필름의 질량에 대하여 바람직하게는 0.001∼20 질량부, 보다 바람직하게는 0.01∼15 질량부, 더 바람직하게는 0.1∼10 질량부여도 된다.

(광학 필름의 제조 방법)

본 발명의 광학 필름을 제조하는 방법은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 이하의 공정:

(a) 상기 폴리아미드이미드계 수지 및 용매를 적어도 포함하는 폴리아미드이미드계 수지 바니시를 조제하는, 바니시 조제 공정,

(b) 바니시를 지지재에 도포하여 도막을 형성하는, 도포 공정, 및

(c) 도포된 액(도막)을 건조시켜, 광학 필름을 형성하는, 광학 필름 형성 공정

을 포함하는 제조 방법이어도 된다.

바니시 조제 공정에 있어서, 폴리아미드이미드계 수지를 용매에 용해시키고, 필요에 따라서, 상기 필러, 자외선흡수제 등의 첨가제를 첨가하여 교반 혼합함으로써 바니시를 조제한다. 또한, 필러로서 실리카 입자를 이용하는 경우, 실리카 입자를 포함하는 실리카졸의 분산액을, 상기 수지가 용해 가능한 용매, 예를 들면 하기의 바니시의 조제에 이용되는 용매에 의해 치환한 실리카졸을 수지에 첨가해도 된다.

바니시의 조제에 이용하는 용매는, 상기 수지를 용해 가능하면 특별히 한정되지 않는다. 이러한 용매로서는, 예를 들면 N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드 등의 아미드계 용매; γ-부티로락톤(GBL), γ-발레로락톤 등의 락톤계 용매; 디메틸술폰, 디메틸술폭시드, 술포란 등의 함유황계 용매; 에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트 등의 카보네이트계 용매; 및 그들의 조합(혼합 용매)을 들 수 있다. 이들 중에서도, 아미드계 용매 또는 락톤계 용매가 바람직하고, 락톤계 용매가 더 바람직하다. 락톤계 용매를 이용하면 광학 특성이 높은 필름이 되는 경향이 있다. 이들 용매는 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 또, 바니시에는 물, 알코올계 용매, 케톤계 용매, 비환상 에스테르계 용매, 에테르계 용매 등이 포함되어도 된다. 폴리아미드이미드계 수지 바니시에 있어서의 고형분 농도는, 폴리아미드이미드계 수지 바니시의 안정성을 높이기 쉽다는 관점에서, 바람직하게는 1∼25 질량%, 보다 바람직하게는 5∼20 질량%, 더 바람직하게는 5∼15 질량%이다. 또, 본 발명의 폴리아미드이미드계 수지 바니시에 있어서의 용매의 농도는, 폴리아미드이미드계 수지 바니시의 안정성을 높이기 쉽다는 관점에서, 폴리아미드이미드계 수지 바니시의 총량에 기초하여, 바람직하게는 75∼99 질량%, 보다 바람직하게는 80∼95 질량%, 더 바람직하게는 85∼95 질량%이다.

도포 공정에 있어서, 공지의 도포 방법에 의해, 지지재 상에 바니시를 도포하여 도막을 형성한다. 공지의 도포 방법으로서는, 예를 들면 와이어 바 코팅법, 리버스 코팅, 그라비아 코팅 등의 롤 코팅법, 다이 코팅법, 콤마 코팅법, 립 코팅법, 스핀 코팅법, 스크린 코팅법, 파운틴 코팅법, 디핑법, 스프레이법, 유연(流涎) 성형법 등을 들 수 있다.

광학 필름 형성 공정에 있어서, 도막을 건조하고, 지지재로부터 박리함으로써, 광학 필름을 형성할 수 있다. 박리 후에 추가로 광학 필름을 건조하는 공정을 마련해도 된다. 도막의 건조는 통상 50∼350℃의 온도에서 행할 수 있다. 필요에 따라서, 불활성 분위기 또는 감압의 조건하에 있어서 도막의 건조를 행해도 된다.

지지재의 예로서는, 금속계이면, SUS판, 수지계이면 PET 필름, PEN 필름, 폴리아미드계 수지 필름, 폴리이미드계 수지 필름, 시클로올레핀계 폴리머(COP) 필름, 아크릴계 필름 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 평활성, 내열성이 우수하다는 관점에서, PET 필름, COP 필름 등이 바람직하고, 또한 광학 필름과의 밀착성 및 비용의 관점에서, PET 필름이 보다 바람직하다.

본 발명의 광학 필름의 용도는 특별히 한정되지 않고, 여러 가지 용도로 사용해도 된다. 본 발명의 광학 필름은, 상기에 서술한 것과 같이 단층이어도 되고 적층체여도 되며, 본 발명의 광학 필름을 그대로 사용해도 되고, 또한 다른 필름과의 적층체로서 사용해도 된다. 또한, 광학 필름이 적층체인 경우, 광학 필름의 편면(片面) 또는 양면에 적층된 모든 층을 포함시켜 광학 필름이라고 칭한다.

(기능층)

본 발명의 광학 필름의 적어도 일방의 면에는, 1 이상의 기능층이 적층되어 있어도 된다. 기능층으로서는, 예를 들면 자외선흡수층, 하드 코팅층, 프라이머층, 가스 배리어층, 점착층, 색상조정층, 굴절률조정층 등을 들 수 있다. 기능층은 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

자외선흡수층은 자외선 흡수의 기능을 갖는 층이고, 예를 들면, 자외선경화형의 투명 수지, 전자선경화형의 투명 수지, 및 열경화형의 투명 수지로부터 선택되는 주재(主材)와, 이 주재에 분산된 자외선흡수제로 구성된다.

본 발명의 광학 필름의 적어도 일방의 면에는, 하드 코팅층이 마련되어 있어도 된다. 하드 코팅층의 두께는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 2∼100 ㎛여도 된다. 상기 하드 코팅층의 두께가 상기의 범위에 있으면, 충분한 내찰상성을 확보할 수 있고, 또, 내굴곡성이 저하되기 어렵고, 경화 수축에 의한 컬 발생의 문제가 발생하기 어려운 경향이 있다.

상기 하드 코팅층은, 활성 에너지선 조사, 또는 열 에너지 부여에 의해 가교 구조를 형성할 수 있는 반응성 재료를 포함하는 하드 코팅 조성물을 경화시켜 형성할 수 있고, 활성 에너지선 조사에 의한 것이 바람직하다. 활성 에너지선은, 활성종을 발생하는 화합물을 분해하여 활성종을 발생시킬 수 있는 에너지선이라고 정의되고, 가시광, 자외선, 적외선, X선, α선, β선, γ선 및 전자선 등을 들 수 있고, 바람직하게는 자외선을 들 수 있다. 상기 하드 코팅 조성물은, 라디칼 중합성 화합물 및 카티온 중합성 화합물의 적어도 1종의 중합물을 함유한다.

상기 라디칼 중합성 화합물은, 라디칼 중합성 기를 갖는 화합물이다. 상기 라디칼 중합성 화합물이 갖는 라디칼 중합성 기로서는, 라디칼 중합 반응을 발생할 수 있는 관능기이면 되고, 탄소-탄소 불포화 이중 결합을 포함하는 기 등을 들 수 있고, 구체적으로는 비닐기, (메타)아크릴로일기 등을 들 수 있다. 또한, 상기 라디칼 중합성 화합물이 2개 이상의 라디칼 중합성 기를 갖는 경우, 이들 라디칼 중합성 기는 각각 동일해도 되고 달라도 된다. 상기 라디칼 중합성 화합물이 1분자 중에 갖는 라디칼 중합성 기의 수는, 하드 코팅층의 경도를 향상하는 점에서, 바람직하게는 2 이상이다. 상기 라디칼 중합성 화합물로서는, 반응성의 높이의 점에서, 바람직하게는 (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는 1분자 중에 2∼6개의 (메타)아크릴로일기를 갖는 다관능 아크릴레이트 모노머라고 불리는 화합물이나 에폭시(메타)아크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트라고 불리는 분자 내에 수 개의 (메타)아크릴로일기를 갖는 분자량이 수백 내지 수천인 올리고머를 들 수 있고, 바람직하게는 에폭시(메타)아크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트 및 폴리에스테르(메타)아크릴레이트로부터 선택된 1종 이상을 들 수 있다.

상기 카티온 중합성 화합물은 에폭시기, 옥세타닐기, 비닐에테르기 등의 카티온 중합성 기를 갖는 화합물이다. 상기 카티온 중합성 화합물이 1분자 중에 갖는 카티온 중합성 기의 수는, 하드 코팅층의 경도를 향상하는 점에서, 바람직하게는 2 이상이고, 보다 바람직하게는 3 이상이다.

또, 상기 카티온 중합성 화합물로서는, 그 중에서도, 카티온 중합성 기로서 에폭시기 및 옥세타닐기의 적어도 1종을 갖는 화합물이 바람직하다. 에폭시기, 옥세타닐기 등의 환상 에테르기는, 중합 반응에 따른 수축이 작다는 점에서 바람직하다. 또, 환상 에테르기 중 에폭시기를 갖는 화합물은 다양한 구조의 화합물이 입수하기 쉽고, 얻어진 하드 코팅층의 내구성에 악영향을 주지 않고, 라디칼 중합성 화합물과의 상용성도 컨트롤하기 쉽다는 이점이 있다. 또, 환상 에테르기 중 옥세타닐기는, 에폭시기와 비교하여 중합도가 높아지기 쉽고, 얻어진 하드 코팅층의 카티온 중합성 화합물로부터 얻어지는 네트워크 형성 속도를 빠르게 하고, 라디칼 중합성 화합물과 혼재하는 영역에서도 미반응의 모노머를 막 중에 남기지 않고 독립된 네트워크를 형성하는 등의 이점이 있다.

에폭시기를 갖는 카티온 중합성 화합물로서는, 예를 들면, 지환족환을 갖는 다가 알코올의 폴리글리시딜에테르 또는, 시클로헥센환, 시클로펜텐환 함유 화합물을, 과산화수소, 과산 등의 적당한 산화제에 의해 에폭시화함으로써 얻어지는 지환족 에폭시 수지; 지방족 다가 알코올, 또는 그 알킬렌옥사이드 부가물의 폴리글리시딜에테르, 지방족 장쇄 다염기산의 폴리글리시딜에스테르, 글리시딜(메타)아크릴레이트의 호모폴리머, 코폴리머 등의 지방족 에폭시 수지; 비스페놀 A, 비스페놀 F나 수첨(水添) 비스페놀 A 등의 비스페놀류, 또는 그들의 알킬렌옥사이드 부가체, 카프로락톤 부가체 등의 유도체와, 에피클로로히드린과의 반응에 의해서 제조되는 글리시딜에테르, 및 노볼락 에폭시 수지 등이고 비스페놀류로부터 유도되는 글리시딜에테르형 에폭시 수지 등을 들 수 있다.

상기 하드 코팅 조성물은 중합개시제를 추가로 포함할 수 있다. 중합개시제로서는 라디칼 중합개시제, 카티온 중합개시제, 라디칼 및 카티온 중합개시제 등을 들 수 있고, 적절히 선택하여 이용된다. 이들 중합개시제는, 활성 에너지선 조사 및 가열의 적어도 1종에 의해 분해되어, 라디칼 또는 카티온을 발생하여 라디칼 중합과 카티온 중합을 진행시키는 것이다.

라디칼 중합개시제는, 활성 에너지선 조사 및 가열의 적어도 어느 것인가에 의해 라디칼 중합을 개시시키는 물질을 방출하는 것이 가능하면 된다. 예를 들면, 열 라디칼 중합개시제로서는, 과산화수소, 과벤조산 등의 유기 과산화물, 아조비스부티로니트릴 등의 아조 화합물 등을 들 수 있다.

활성 에너지선 라디칼 중합개시제로서는, 분자의 분해에 의해 라디칼이 생성되는 Type1형 라디칼 중합개시제와, 3급 아민과 공존하여 수소인발형 반응에 의해 라디칼을 생성하는 Type2형 라디칼 중합개시제가 있으며, 그들은 단독으로 또는 병용하여 사용된다.

카티온 중합개시제는, 활성 에너지선 조사 및 가열의 적어도 어느 것인가에 의해 카티온 중합을 개시시키는 물질을 방출하는 것이 가능하면 된다. 카티온 중합개시제로서는 방향족 요오도늄염, 방향족 술포늄염, 시클로펜타디에닐철(II) 착체 등을 사용할 수 있다. 이들은, 구조의 차이에 의해서 활성 에너지선 조사 또는 가열의 어느 것인가 또는 어느 것이더라도 카티온 중합을 개시할 수 있다.

상기 중합개시제는, 상기 하드 코팅 조성물 전체 100 질량%에 대하여, 바람직하게는 0.1∼10 질량%를 포함할 수 있다. 상기 중합개시제의 함량이 상기의 범위에 있으면, 경화를 충분히 진행시킬 수 있고, 최종적으로 얻어지는 도막의 기계적 물성이나 밀착력을 양호한 범위로 할 수 있고, 또, 경화 수축에 의한 접착력 불량이나 균열 현상 및 컬 현상이 발생하기 어려워지는 경향이 있다.

상기 하드 코팅 조성물은, 용제 및 첨가제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 추가로 포함할 수 있다. 상기 용제는, 상기 중합성 화합물 및 중합개시제를 용해 또는 분산시킬 수 있는 것으로, 본 기술 분야의 하드 코팅 조성물의 용제로서 알려져 있는 용제라면, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 사용할 수 있다. 상기 첨가제는, 무기 입자, 레벨링제, 안정제, 계면활성제, 대전방지제, 윤활제, 방오제 등을 추가로 포함할 수 있다.

점착층은 점착성의 기능을 갖는 층이고, 광학 필름을 다른 부재에 접착시키는 기능을 갖는다. 점착층의 형성 재료로서는, 통상 알려진 것을 이용할 수 있다. 예를 들면, 열경화성 수지 조성물 또는 광경화성 수지 조성물을 이용할 수 있다. 이 경우, 사후적으로 에너지를 공급함으로써 수지 조성물을 고분자화하여 경화시킬 수 있다.

점착층은, 감압형 접착제(Pressure Sensitive Adhesive, PSA)라고 불리는, 가압에 의해 대상물에 첩착(貼着)되는 층이어도 된다. 감압형 접착제는, 「상온에서 점착성을 갖고, 가벼운 압력으로 피착재에 접착되는 물질」(JIS K 6800)인 점착제여도 되고, 「특정 성분을 보호 피막(마이크로 캡슐)에 내용(內容)하고, 적당한 수단(압력, 열 등)에 의해서 피막을 파괴할 때까지는 안정성을 보지(保持)할 수 있는 접착제」(JIS K 6800)인 캡슐형 접착제여도 된다.

색상조정층은 색상 조정의 기능을 갖는 층이고, 광학 필름을 포함하는 적층체를 목적으로 하는 색상으로 조정할 수 있는 층이다. 색상조정층은, 예를 들면, 수지 및 착색제를 함유하는 층이다. 이 착색제로서는, 예를 들면, 산화티탄, 산화아연, 벵갈라, 티타늄옥사이드계 소성 안료, 군청, 알루민산 코발트, 및 카본블랙 등의 무기 안료; 아조계 화합물, 퀴나크리돈계 화합물, 안트라퀴논계 화합물, 페릴렌계 화합물, 이소인돌리논계 화합물, 프탈로시아닌계 화합물, 퀴노프탈론계 화합물, 스렌계 화합물, 및 디케토피롤로피롤계 화합물 등의 유기 안료; 황산 바륨, 및 탄산 칼슘 등의 체질 안료; 및 염기성 염료, 산성 염료, 및 매염 염료 등의 염료를 들 수 있다.

굴절률조정층은 굴절률 조정의 기능을 갖는 층이고, 예를 들면 광학 필름과는 다른 굴절률을 갖고, 광학 적층체에 소정의 굴절률을 부여할 수 있는 층이다. 굴절률조정층은, 예를 들면, 적절히 선택된 수지, 및 경우에 따라 추가로 안료를 함유하는 수지층이어도 되고, 금속의 박막이어도 된다. 굴절률을 조정하는 안료로서는, 예를 들면, 산화규소, 산화알루미늄, 산화안티몬, 산화주석, 산화티탄, 산화지르코늄 및 산화탄탈을 들 수 있다. 당해 안료의 평균 일차입자경은 0.1 ㎛ 이하여도 된다. 안료의 평균 일차입자경을 0.1 ㎛ 이하로 함으로써, 굴절률조정층을 투과하는 광의 난반사를 방지하고, 투명도의 저하를 방지할 수 있다. 굴절률조정층에 이용되는 금속으로서는, 예를 들면, 산화티탄, 산화탄탈, 산화지르코늄, 산화아연, 산화주석, 산화규소, 산화인듐, 산질화티탄, 질화티탄, 산질화규소, 질화규소 등의 금속 산화물 또는 금속 질화물을 들 수 있다.

본 발명의 광학 필름은 단층이어도 되고 적층체여도 되며, 예를 들면 상기 와 같이 하여 제조되는 광학 필름을 그대로 사용해도 되고, 또한 기타의 필름과의 적층체로서 사용해도 된다.

본 발명의 일 실시 형태에 있어서, 광학 필름은, 적어도 일방의 면, 환언하면 편면 또는 양면에 보호 필름을 갖고 있어도 된다. 예를 들면 광학 필름의 편면에 기능층을 갖는 경우에는, 보호 필름은, 광학 필름측의 표면 또는 기능층측의 표면에 적층되어 있어도 되고, 광학 필름측과 기능층측의 양방에 적층되어 있어도 된다. 광학 필름의 양면에 기능층을 갖는 경우에는, 보호 필름은, 편방(片方)의 기능층측의 표면에 적층되어 있어도 되고, 양방의 기능층측의 표면에 적층되어 있어도 된다. 보호 필름은, 광학 필름 또는 기능층의 표면을 일시적으로 보호하기 위한 필름이고, 광학 필름 또는 기능층의 표면을 보호할 수 있는 박리 가능한 필름인 한 특별히 한정되지 않는다. 보호 필름으로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지 필름; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 필름 등의 폴리올레핀계 수지 필름, 아크릴계 수지 필름 등을 들 수 있고, 폴리올레핀계 수지 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 필름 및 아크릴계 수지 필름으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 광학 필름이 보호 필름을 2개 갖는 경우, 각 보호 필름은 동일해도 되고 달라도 된다.

보호 필름의 두께는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 통상 10∼120 ㎛, 바람직하게는 15∼110 ㎛, 보다 바람직하게는 20∼100 ㎛이다. 광학 필름이 보호 필름을 2개 갖는 경우, 각 보호 필름의 두께는 동일해도 되고 달라도 된다.

본 발명의 바람직한 일 실시 형태에 있어서, 본 발명의 광학 필름은, 표시 장치의 전면판, 특히 플렉시블 표시 장치의 전면판(이하, 윈도우 필름이라고 칭하는 경우가 있음)으로서 유용하다. 플렉시블 표시 장치는, 예를 들면, 플렉시블 기능층과, 플렉시블 기능층에 겹쳐져 전면판으로서 기능하는 광학 필름을 갖는다. 즉, 플렉시블 표시 장치의 전면판은, 플렉시블 기능층 위의 시인측에 배치된다. 이 전면판은, 플렉시블 기능층을 보호하는 기능을 갖는다.

표시 장치로서는 텔레비전, 스마트폰, 휴대전화, 카 내비게이션, 태블릿 PC, 휴대 게임기, 전자 페이퍼, 인디케이터, 게시판, 시계, 및 스마트 워치 등의 웨어러블 디바이스 등을 들 수 있다. 플렉시블 표시 장치로서는, 플렉시블 특성을 갖는 모든 표시 장치, 그 중에서도 바람직하게는 절곡(折曲) 가능한, 폴더블 표시 장치나 롤러블 표시 장치를 들 수 있다.

[플렉시블 표시 장치]

본 발명은, 본 발명의 광학 필름을 구비하는, 플렉시블 표시 장치도 제공한다. 본 발명의 광학 필름은, 바람직하게는 플렉시블 표시 장치에 있어서 전면판으로서 이용되고, 당해 전면판은 윈도우 필름이라고 불리는 경우가 있다. 당해 플렉시블 표시 장치는, 플렉시블 표시 장치용 적층체와, 유기 EL 표시 패널로 이루어지고, 유기 EL 표시 패널에 대하여 시인측에 플렉시블 표시 장치용 적층체가 배치되고, 절곡 가능하게 구성되어 있다. 플렉시블 표시 장치용 적층체는 윈도우 필름, 편광판(바람직하게는 원 편광판), 터치 센서를 함유하고 있어도 되고, 그들의 적층 순서는 임의이지만, 시인측으로부터 윈도우 필름, 편광판, 터치 센서 또는 윈도우 필름, 터치 센서, 편광판의 순서로 적층되어 있는 것이 바람직하다. 터치 센서의 시인측에 편광판이 존재하면, 터치 센서의 패턴이 시인되기 어려워져 표시 화상의 시인성이 좋아지므로 바람직하다. 각각의 부재는 접착제, 점착제 등을 이용하여 적층할 수 있다. 또, 상기 윈도우 필름, 편광판, 터치 센서의 어느 것인가의 층의 적어도 일면에 형성된 차광 패턴을 구비할 수 있다.

[편광판]

본 발명의 플렉시블 표시 장치는, 편광판, 바람직하게는 원 편광판을 추가로 구비해도 된다. 원 편광판은, 직선 편광판에 λ/4 위상차판을 적층함으로써 우원 편광 성분 또는 좌원 편광 성분만을 투과시키는 기능을 갖는 기능층이다. 예를 들면 외광을 우원 편광으로 변환하여 유기 EL 패널에서 반사되어 좌원 편광으로 된 외광을 차단하고, 유기 EL의 발광 성분만을 투과시킴으로써 반사광의 영향을 억제하여 화상을 보기 쉽게 하기 위하여 이용된다. 원 편광 기능을 달성하기 위해서는, 직선 편광판의 흡수축과 λ/4 위상차판의 지상(遲相)축은 이론상 45°일 필요가 있지만, 실용적으로는 45±10°이다. 직선 편광판과 λ/4 위상차판은 반드시 인접하여 적층될 필요는 없고, 흡수축과 지상축의 관계가 전술의 범위를 만족하고 있으면 된다. 전 파장에 있어서 완전한 원 편광을 달성하는 것이 바람직하지만 실용상은 반드시 그럴 필요는 없으므로 본 발명에 있어서의 원 편광판은 타원 편광판도 포함한다. 직선 편광판의 시인측에 추가로 λ/4 위상차 필름을 적층하여, 출사광을 원 편광으로 함으로써 편광 선글래스를 쓴 상태에서의 시인성을 향상시키는 것도 바람직하다.

직선 편광판은, 투과축 방향으로 진동하고 있는 광은 통과시키지만, 그것과는 수직인 진동 성분의 편광을 차단하는 기능을 갖는 기능층이다. 상기 직선 편광판은, 직선 편광자 단독 또는 직선 편광자 및 그 적어도 일면에 첩부(貼付)된 보호 필름을 구비한 구성이어도 된다. 상기 직선 편광판의 두께는 200 ㎛ 이하여도 되고, 바람직하게는 0.5∼100 ㎛이다. 두께가 상기의 범위에 있으면 유연성이 저하되기 어려운 경향이 있다.

상기 직선 편광자는, 폴리비닐알코올(PVA)계 필름을 염색, 연신함으로써 제조되는 필름형 편광자여도 된다. 연신에 의해서 배향한 PVA계 필름에, 요오드 등의 2색성 색소가 흡착, 또는 PVA에 흡착한 상태에서 연신됨으로써 2색성 색소가 배향하고, 편광 성능을 발휘한다. 상기 필름형 편광자의 제조에 있어서는, 그 외에 팽윤, 붕산에 의한 가교, 수용액에 의한 세정, 건조 등의 공정을 갖고 있어도 된다. 연신이나 염색 공정은 PVA계 필름 단독으로 행해도 되고, 폴리에틸렌테레프탈레이트와 같은 기타의 필름과 적층된 상태에서 행할 수도 있다. 이용되는 PVA계 필름의 두께는 바람직하게는 10∼100 ㎛이고, 연신배율은 바람직하게는 2∼10배이다.

또한 상기 편광자의 다른 일례로서는, 액정 편광 조성물을 도포하여 형성하는 액정 도포형 편광자여도 된다. 상기 액정 편광 조성물은, 액정성 화합물 및 2색성 색소 화합물을 포함할 수 있다. 상기 액정성 화합물은 액정 상태를 나타내는 성질을 갖고 있으면 되고, 특히 스멕틱상 등의 고차의 배향 상태를 갖고 있으면 높은 편광 성능을 발휘할 수 있기 때문에 바람직하다. 또, 액정성 화합물은 중합성 관능기를 갖고 있는 것도 바람직하다.

상기 2색성 색소는, 상기 액정 화합물과 함께 배향하여 2색성을 나타내는 색소로서, 2색성 색소 자신이 액정성을 갖고 있어도 되고, 중합성 관능기를 갖고 있을 수도 있다. 액정 편광 조성물 중의 어느 것인가의 화합물은 중합성 관능기를 갖고 있다.

상기 액정 편광 조성물은 추가로 개시제, 용제, 분산제, 레벨링제, 안정제, 계면활성제, 가교제, 실란 커플링제 등을 포함할 수 있다.

상기 액정 편광층은, 배향막 상에 액정 편광 조성물을 도포하여 액정 편광층을 형성함으로써 제조된다.

액정 편광층은, 필름형 편광자에 비하여 두께를 얇게 형성할 수 있다. 상기 액정 편광층의 두께는 바람직하게는 0.5∼10 ㎛, 보다 바람직하게는 1∼5 ㎛여도 된다.

상기 배향막은, 예를 들면 기재 상에 배향막 형성 조성물을 도포하고, 러빙, 편광 조사 등에 의해 배향성을 부여함으로써 제조할 수 있다. 상기 배향막 형성 조성물은, 배향제 외에 용제, 가교제, 개시제, 분산제, 레벨링제, 실란 커플링제 등을 포함하고 있어도 된다. 상기 배향제로서는, 예를 들면, 폴리비닐알코올류, 폴리아크릴레이트류, 폴리아믹산류, 폴리이미드류를 사용할 수 있다. 광 배향을 적용하는 경우에는 신나메이트기를 포함하는 배향제를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 배향제로서 사용되는 고분자의 중량평균 분자량이 10,000∼1,000,000 정도여도 된다. 상기 배향막의 두께는, 배향 규제력의 관점에서, 바람직하게는 5∼10,000 ㎚, 보다 바람직하게는 10∼500 ㎚이다. 상기 액정 편광층은 기재로부터 박리하여 전사하여 적층할 수도 있고, 상기 기재를 그대로 적층할 수도 있다. 상기 기재가, 보호 필름이나 위상차판, 윈도우의 투명 기재로서의 역할을 하는 것도 바람직하다.

상기 보호 필름으로서는, 투명한 고분자 필름이면 되고, 상기 투명 기재에 사용되는 재료, 첨가제를 사용할 수 있다. 셀룰로오스계 필름, 올레핀계 필름, 아크릴계 필름, 폴리에스테르계 필름이 바람직하다. 에폭시 수지 등의 카티온 경화 조성물이나 아크릴레이트 등의 라디칼 경화 조성물을 도포하여 경화하여 얻어지는 코팅형의 보호 필름이어도 된다. 필요에 따라 가소제, 자외선흡수제, 적외선흡수제, 안료나 염료와 같은 착색제, 형광증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 대전방지제, 산화방지제, 활제, 용제 등을 포함하고 있어도 된다. 상기 보호 필름의 두께는 200 ㎛ 이하여도 되고, 바람직하게는 1∼100 ㎛이다. 상기 보호 필름의 두께가 상기의 범위에 있으면, 보호 필름의 유연성이 저하되기 어렵다. 보호 필름은 윈도우의 투명 기재의 역할을 겸할 수도 있다.

상기 λ/4 위상차판은, 입사광의 진행 방향에 직교하는 방향(필름의 면 내 방향)으로 λ/4의 위상차를 부여하는 필름이다. 상기 λ/4 위상차판은, 셀룰로오스계 필름, 올레핀계 필름, 폴리카보네이트계 필름 등의 고분자 필름을 연신함으로써 제조되는 연신형 위상차판이어도 된다. 필요에 따라 위상차조정제, 가소제, 자외선흡수제, 적외선흡수제, 안료나 염료와 같은 착색제, 형광증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 대전방지제, 산화방지제, 활제, 용제 등을 포함하고 있어도 된다. 상기 연신형 위상차판의 두께는 200 ㎛ 이하여도 되고, 바람직하게는 1∼100 ㎛이다. 두께가 상기의 범위에 있으면 필름의 유연성이 저하되기 어려운 경향이 있다.

또한 상기 λ/4 위상차판의 다른 일례로서는, 액정 조성물을 도포하여 형성하는 액정 도포형 위상차판이어도 된다. 상기 액정 조성물은, 네마틱, 콜레스테릭, 스멕틱 등의 액정 상태를 나타내는 성질을 갖는 액정성 화합물을 포함한다. 액정 조성물 중의 액정성 화합물을 포함하는 어느 것인가의 화합물은 중합성 관능기를 갖고 있다. 상기 액정 도포형 위상차판은 추가로 개시제, 용제, 분산제, 레벨링제, 안정제, 계면활성제, 가교제, 실란 커플링제 등을 포함할 수 있다. 상기 액정 도포형 위상차판은, 상기 액정 편광층에서의 기재와 마찬가지로 배향막 상에 액정 조성물을 도포 경화하여 액정 위상차층을 형성함으로써 제조할 수 있다. 액정 도포형 위상차판은, 연신형 위상차판에 비하여 두께를 얇게 형성할 수 있다. 상기 액정 편광층의 두께는 통상 0.5∼10 ㎛, 바람직하게는 1∼5 ㎛여도 된다. 상기 액정 도포형 위상차판은 기재로부터 박리하여 전사하여 적층할 수도 있고, 상기 기재를 그대로 적층할 수도 있다. 상기 기재가, 보호 필름이나 위상차판, 윈도우의 투명 기재로서의 역할을 하는 것도 바람직하다.

일반적으로는, 단파장일수록 복굴절이 크고 장파장이 될수록 작은 복굴절을 나타내는 재료가 많다. 이 경우에는 전 가시광 영역에서 λ/4의 위상차를 달성할 수는 없으므로, 시감도가 높은 560 ㎚ 부근에 대하여 λ/4가 되는 것과 같은 면 내 위상차 100∼180 ㎚, 바람직하게는 130∼150 ㎚로 되도록 설계되는 경우가 많다. 통상과는 반대의 복굴절률 파장 분산 특성을 갖는 재료를 이용한 역분산 λ/4 위상차판을 이용하는 것은 시인성을 좋게 할 수 있으므로 바람직하다. 이와 같은 재료로서는 연신형 위상차판의 경우는 일본 공개특허 특개2007-232873호 공보 등, 액정 도포형 위상차판의 경우에는 일본 공개특허 특개2010-30979호 공보에 기재되어 있는 것을 이용하는 것도 바람직하다.

또, 다른 방법으로서는 λ/2 위상차판과 조합함으로써 광대역 λ/4 위상차판을 얻는 기술도 알려져 있다(일본 공개특허 특개평10-90521호 공보). λ/2 위상차판도 λ/4 위상차판과 마찬가지의 재료 방법으로 제조된다. 연신형 위상차판과 액정 도포형 위상차판과의 조합은 임의이지만, 어느 것도 액정 도포형 위상차판을 이용하는 것은 두께를 얇게 할 수 있으므로 바람직하다.

상기 원 편광판에는 비스듬한 방향의 시인성을 높이기 위하여, 정(正)의 C 플레이트를 적층하는 방법도 알려져 있다(일본 공개특허 특개2014-224837호 공보). 정의 C 플레이트도 액정 도포형 위상차판이어도 되고 연신형 위상차판이어도 된다. 두께 방향의 위상차는 통상 -200∼-20 ㎚, 바람직하게는 -140∼-40 ㎚이다.

[터치 센서]

본 발명의 플렉시블 표시 장치는, 터치 센서를 추가로 구비하고 있어도 된다. 터치 센서는 입력 수단으로서 이용된다. 터치 센서로서는 저항막 방식, 표면탄성파 방식, 적외선 방식, 전자 유도 방식, 정전 용량 방식 등 여러 가지 양식이 제안되어 있고, 어느 방식이어도 상관없다. 그 중에서도 정전 용량 방식이 바람직하다. 정전 용량 방식 터치 센서는 활성 영역 및 상기 활성 영역의 외곽부에 위치하는 비활성 영역으로 구분된다. 활성 영역은 표시 패널에서 화면이 표시되는 표시부인 대응하는 영역으로서, 사용자의 터치가 감지되는 영역이고, 비활성 영역은 표시 장치에서 화면이 표시되지 않는 비표시부인 대응하는 영역이다. 터치 센서는 플렉시블한 특성을 갖는 기판과; 상기 기판의 활성 영역에 형성된 감지 패턴과; 상기 기판의 비활성 영역에 형성되고, 상기 감지 패턴과 패드부를 개재하여 외부의 구동 회로와 접속하기 위한 각 센싱 라인을 포함할 수 있다. 플렉시블한 특성을 갖는 기판으로서는, 상기 윈도우의 투명 기판과 마찬가지의 재료를 사용할 수 있다. 터치 센서의 기판은, 그 인성(靭性)이 2,000 MPa% 이상인 것이 터치 센서의 크랙 억제의 면으로부터 바람직하다. 보다 바람직하게는 인성이 2,000∼30,000 MPa%여도 된다. 여기에서, 인성은, 고분자 재료의 인장 실험을 통하여 얻어지는 응력(MPa)-변형(%) 곡선(Stress-strain curve)에서 파괴점까지의 곡선의 하부 면적으로서 정의된다.

상기 감지 패턴은, 제 1 방향으로 형성된 제 1 패턴 및 제 2 방향으로 형성된 제 2 패턴을 구비할 수 있다. 제 1 패턴과 제 2 패턴은 서로 다른 방향으로 배치된다. 제 1 패턴 및 제 2 패턴은, 동일층에 형성되고, 터치되는 지점을 감지하기 위해서는, 각각의 패턴이 전기적으로 접속되어야만 한다. 제 1 패턴은 각 단위 패턴이 이음매를 개재하여 서로 접속된 형태이지만, 제 2 패턴은 각 단위 패턴이 아일랜드 형태로 서로 분리된 구조로 되어 있으므로, 제 2 패턴을 전기적으로 접속하기 위해서는 별도의 브리지 전극이 필요하다. 감지 패턴은 주지의 투명 전극 소재를 적용할 수 있다. 예를 들면, 인듐주석산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO), 아연산화물(ZnO), 인듐아연주석산화물(IZTO), 인듐갈륨아연산화물(IGZO), 카드뮴주석산화물(CTO), PEDOT(poly(3,4-ethylenedioxythiophene)), 탄소 나노 튜브(CNT), 그래핀, 금속 와이어 등을 들 수 있고, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 바람직하게는 ITO를 사용할 수 있다. 금속 와이어에 사용되는 금속은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 은, 금, 알루미늄, 구리, 철, 니켈, 티탄, 셀레늄, 크롬 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

브리지 전극은 감지 패턴 상부에 절연층을 개재하여 상기 절연층 상부에 형성할 수 있고, 기판 상에 브리지 전극이 형성되어 있고, 그 위에 절연층 및 감지 패턴을 형성할 수 있다. 상기 브리지 전극은 감지 패턴과 동일한 소재로 형성할 수도 있고, 몰리브덴, 은, 알루미늄, 구리, 팔라듐, 금, 백금, 아연, 주석, 티탄 또는 이들 중 2종 이상의 합금 등의 금속으로 형성할 수도 있다. 제 1 패턴과 제 2 패턴은 전기적으로 절연되어야만 하므로, 감지 패턴과 브리지 전극의 사이에는 절연층이 형성된다. 절연층은 제 1 패턴의 이음매와 브리지 전극의 사이에만 형성할 수도 있고, 감지 패턴을 덮는 층의 구조로 형성할 수도 있다. 후자의 경우는, 브리지 전극은 절연층에 형성된 콘택트 홀을 통하여 제 2 패턴을 접속할 수 있다. 상기 터치 센서는 패턴이 형성된 패턴 영역과, 패턴이 형성되어 있지 않은 비패턴 영역간의 투과율의 차, 구체적으로는 이들 영역에 있어서의 굴절률의 차에 의해서 유발되는 광투과율의 차를 적절하게 보상하기 위한 수단으로서 기판과 전극의 사이에 광학조절층을 추가로 포함할 수 있고, 상기 광학조절층은 무기 절연 물질 또는 유기 절연 물질을 포함할 수 있다. 광학조절층은 광경화성 유기 바인더 및 용제를 포함하는 광경화 조성물을 기판 상에 코팅하여 형성할 수 있다. 상기 광경화 조성물은 무기 입자를 추가로 포함할 수 있다. 상기 무기 입자에 의해서 광학조절층의 굴절률을 상승시킬 수 있다.

상기 광경화성 유기 바인더는, 예를 들면, 아크릴레이트계 단량체, 스티렌계 단량체, 카르본산계 단량체 등의 각 단량체의 공중합체를 포함할 수 있다. 상기 광경화성 유기 바인더는, 예를 들면, 에폭시기 함유 반복단위, 아크릴레이트 반복단위, 카르본산 반복단위 등의 서로 다른 각 반복단위를 포함하는 공중합체여도 된다.

상기 무기 입자는, 예를 들면, 지르코니아 입자, 티타니아 입자, 알루미나 입자 등을 포함할 수 있다. 상기 광경화 조성물은, 광중합개시제, 중합성 모노머, 경화 보조제 등의 각 첨가제를 추가로 포함할 수도 있다.

[접착층]

상기 플렉시블 표시 장치용 적층체를 형성하는, 윈도우, 편광판, 터치 센서 등의 각 층, 및 각 층을 구성하는, 직선 편광판, λ/4 위상차판 등의 필름 부재는, 접착제에 의해서 접착할 수 있다. 접착제로서는 수계 접착제, 유기용제계 접착제, 무용제계 접착제, 고체 접착제, 용제 휘산형 접착제, 수계 용제 휘산형 접착제, 습기경화형 접착제, 가열경화형 접착제, 혐기경화형 접착제, 활성 에너지선 경화형 접착제, 경화제 혼합형 접착제, 열용융형 접착제, 감압형 접착제, 감압형 점착제, 재습(再濕)형 접착제 등, 범용적으로 사용되고 있는 것을 사용할 수 있다. 그 중에서도 수계 용제 휘산형 접착제, 활성 에너지선 경화형 접착제, 점착제가 자주 이용된다. 접착층의 두께는, 요구되는 접착력 등에 따라서 적절히 조절할 수 있고, 예를 들면 0.01∼500 ㎛, 바람직하게는 0.1∼300 ㎛이다. 접착층은, 상기 플렉시블 표시 장치용 적층체에는 복수 존재해도 되지만, 각각의 두께 및 이용되는 접착제의 종류는 동일해도 되고 달라도 된다.

상기 수계 용제 휘산형 접착제로서는 폴리비닐알코올계 폴리머, 전분 등의 수용성 폴리머, 에틸렌-아세트산 비닐계 에멀전, 스티렌-부타디엔계 에멀전 등 수(水)분산 상태의 폴리머를 주제(主劑) 폴리머로서 사용할 수 있다. 물, 상기 주제 폴리머에 추가하여, 가교제, 실란계 화합물, 이온성 화합물, 가교 촉매, 산화방지제, 염료, 안료, 무기 필러, 유기 용제 등을 배합해도 된다. 상기 수계 용제 휘산형 접착제에 의해서 접착하는 경우, 상기 수계 용제 휘산형 접착제를 피접착층간에 주입하여 피착층을 첩합(貼合)한 후, 건조시킴으로써 접착성을 부여할 수 있다. 상기 수계 용제 휘산형 접착제를 이용하는 경우의 접착층의 두께는 0.01∼10 ㎛, 바람직하게는 0.1∼1 ㎛여도 된다. 상기 수계 용제 휘산형 접착제를 복수 층의 형성에 이용하는 경우, 각각의 층의 두께 및 상기 접착제의 종류는 동일해도 되고 달라도 된다.

상기 활성 에너지선 경화형 접착제는, 활성 에너지선을 조사하여 접착제층을 형성하는 반응성 재료를 포함하는 활성 에너지선 경화 조성물의 경화에 의해 형성할 수 있다. 상기 활성 에너지선 경화 조성물은, 하드 코팅 조성물과 마찬가지의 라디칼 중합성 화합물 및 카티온 중합성 화합물의 적어도 1종의 중합물을 함유할 수 있다. 상기 라디칼 중합성 화합물이란, 하드 코팅 조성물과 마찬가지이고, 하드 코팅 조성물과 마찬가지의 종류의 것을 사용할 수 있다. 접착층에 이용되는 라디칼 중합성 화합물로서는 아크릴로일기를 갖는 화합물이 바람직하다. 접착제 조성물로서의 점도를 낮추기 위하여 단관능의 화합물을 포함하는 것도 바람직하다.

상기 카티온 중합성 화합물은, 하드 코팅 조성물과 마찬가지이고, 하드 코팅 조성물과 마찬가지의 종류의 것을 사용할 수 있다. 활성 에너지선 경화 조성물에 이용되는 카티온 중합성 화합물로서는, 에폭시 화합물이 보다 바람직하다. 접착제 조성물의 점도를 낮추기 위하여 단관능의 화합물을 반응성 희석제로서 포함하는 것도 바람직하다.

활성 에너지선 조성물에는 중합개시제를 추가로 포함할 수 있다. 중합개시제로서는 라디칼 중합개시제, 카티온 중합개시제, 라디칼 및 카티온 중합개시제 등이고, 적절히 선택하여 이용할 수 있다. 이들 중합개시제는, 활성 에너지선 조사 및 가열의 적어도 1종에 의해 분해되어, 라디칼 또는 카티온을 발생하여 라디칼 중합과 카티온 중합을 진행시키는 것이다. 하드 코팅 조성물의 기재 중에서 활성 에너지선 조사에 의해 라디칼 중합 또는 카티온 중합 중의 적어도 어느 것인가 개시할 수 있는 개시제를 사용할 수 있다.

상기 활성 에너지선 경화 조성물은 추가로, 이온포착제, 산화방지제, 연쇄이동제, 밀착부여제, 열가소성 수지, 충전제, 유동 점도 조정제, 가소제, 소포제 용제, 첨가제, 용제를 포함할 수 있다. 상기 활성 에너지선 경화형 접착제에 의해서 접착하는 경우, 상기 활성 에너지선 경화 조성물을 피접착층의 어느 것인가 또는 양방에 도포 후 첩합하고, 어느 것인가의 피착층 또는 양방의 피착층을 통과시켜 활성 에너지선을 조사하여 경화시킴으로써 접착할 수 있다. 상기 활성 에너지선 경화형 접착제를 이용하는 경우의 접착층의 두께는 0.01∼20 ㎛, 바람직하게는 0.1∼10 ㎛여도 된다. 상기 활성 에너지선 경화형 접착제를 복수 층의 형성에 이용하는 경우에는, 각각의 층의 두께 및 이용되는 접착제의 종류는 동일해도 되고 달라도 된다.

상기 점착제로서는, 주제 폴리머에 따라서, 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제 등으로 분류되어 어느 것을 사용할 수도 있다. 점착제에는 주제 폴리머에 추가하여, 가교제, 실란계 화합물, 이온성 화합물, 가교 촉매, 산화방지제, 점착부여제, 가소제, 염료, 안료, 무기 필러 등을 배합해도 된다. 상기 점착제를 구성하는 각 성분을 용제에 용해·분산시켜 점착제 조성물을 얻어, 당해 점착제 조성물을 기재 상에 도포한 후에 건조시킴으로써, 점착층이나 접착층이 형성된다. 점착층은 직접 형성되어도 되고, 별도 기재에 형성한 것을 전사할 수도 있다. 접착 전의 점착면을 커버하기 위해서는 이형 필름을 사용하는 것도 바람직하다. 상기 점착제를 이용하는 경우의 접착층의 두께는 1∼500 ㎛, 바람직하게는 2∼300 ㎛여도 된다. 상기 점착제를 복수 층의 형성에 이용하는 경우, 각각의 층의 두께 및 이용되는 점착제의 종류는 동일해도 달라도 된다.

[차광 패턴]

상기 차광 패턴은 상기 플렉시블 표시 장치의 베젤 또는 하우징의 적어도 일부로서 적용할 수 있다. 차광 패턴에 의해서 상기 플렉시블 표시 장치의 변연(邊緣)부에 배치되는 배선이 가려져 시인되기 어렵게 함으로써, 화상의 시인성이 향상한다. 상기 차광 패턴은 단층 또는 복층의 형태여도 된다. 차광 패턴의 컬러는 특별히 제한되는 일은 없고, 흑색, 백색, 금속색 등의 다양한 컬러를 가질 수 있다. 차광 패턴은 컬러를 구현하기 위한 안료와, 아크릴계 수지, 에스테르계 수지, 에폭시계 수지, 폴리우레탄, 실리콘 등의 고분자에 의해 형성할 수 있다. 이들의 단독 또는 2종류 이상의 혼합물로 사용할 수도 있다. 상기 차광 패턴은, 인쇄, 리소그래피, 잉크젯 등 각종의 방법으로 형성할 수 있다. 차광 패턴의 두께는 통상 1∼100 ㎛, 바람직하게는 2∼50 ㎛이다. 또, 차광 패턴의 두께 방향으로 경사 등의 형상을 부여하는 것도 바람직하다.

실시예

이하, 실시예에 의해 본 발명을 더 상세하게 설명한다. 예 중의 「%」 및 「부(部)」는, 특별히 기재하지 않는 한, 질량% 및 질량부를 의미한다. 먼저 평가 방법에 대하여 설명한다.

< 내용제성 평가용 샘플의 작성 >

교반기, 온도계, 환류 냉각기, 적하 장치 및 질소도입관을 구비한 반응 용기에, 아크릴산 n-부틸 97.0 질량부, 아크릴산 1.0 질량부, 아크릴산 2-히드록시에틸 0.5 질량부, 아세트산 에틸 200 질량부, 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.08 질량부를 도입하고, 상기 반응 용기 내의 공기를 질소 가스에 의해 치환하였다. 질소 분위기하에서 교반하면서, 반응 용액을 60℃로 승온하고, 6시간 반응시킨 후, 실온까지 냉각하여, 아크릴산 에스테르 중합체를 합성하였다. 얻어진 용액에 포함되는 아크릴산 에스테르 중합체의 중량평균 분자량을 측정한 바, 1,800,000이었다.

상기 공정에서 얻어진 아크릴산 에스테르 중합체 100 질량부(고형분 환산 값; 이하 동일)와, 이소시아네이트계 가교제로서, 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(도소(주) 제, 상품명 「콜로네이트(등록상표) L」) 0.30 질량부와, 실란 커플링제로서, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에츠화학공업(주) 제, 상품명 「KBM403」) 0.30 질량부를 혼합하고, 충분히 교반하여, 아세트산 에틸로 희석함으로써, 점착제 조성물의 도공 용액을 얻었다.

세퍼레이터(린텍(주) 제: SP-PLR382190)의 이형 처리면(박리층면)에, 애플리케이터에 의해, 건조 후의 두께가 25 ㎛로 되도록 상기 도공 용액을 도공한 후, 100℃에서 1분간 건조하고, 점착제층의 세퍼레이터가 첩합된 면과는 반대면에, 세퍼레이터(린텍(주) 제: SP-PLR381031)를 1매 더 첩합하여, 양면 세퍼레이터 구비 점착제층을 얻었다.

상기와 같이 하여 얻은 양면 세퍼레이터 구비 점착제층으로부터, 점착제층만을 흑색 아크릴판에 첩합함으로써 흑색 아크릴판 상에 점착제층을 형성하고, 당해 점착제층 상에 실시예 및 비교예에서 얻어진 폴리아미드이미드 수지 필름을 맞붙여, 흑색 아크릴판, 점착제층, 및 광학 필름이 이 순서로 적층된 적층체(내용제성 평가용 샘플)를 얻었다.

< 내용제성 시험 >

내용제성 평가용 샘플의 광학 필름측의 표면 상에 에탄올을 적하하여, 커버 유리를 씌우고, 40분간 방치하였다. 그동안, 필름이 에탄올에 항상 접촉해 있는 상태가 유지되도록, 커버 유리 상으로부터 보아 에탄올의 휘발, 건조가 확인되었을 때는, 일단 커버 유리를 벗겨, 에탄올을 다시 적하한 후, 다시 커버 유리를 씌웠다. 그 후, 커버 필름을 벗겨 실온에서 1시간 이상 방치하여, 필름을 건조시켰다.

< 내용제성 시험 전후의 광학 특성의 측정 >

내용제성 시험의 전후의 광학 필름의 반사광 측정에 있어서의 L^*, a^* 및 b^* 값을, 코니카미놀타(주) 제 분광측색계(CM3700A)를 이용하여 하기 조건으로 평가를 행하였다.

·광원: D 광원

·입사광: 광학 필름에 대하여, 법선 방향으로부터 각도 2°에서 조사

·검출 모드: 반사 SCE

·타깃 마스크: LAV 마스크(측정 범위: 직경 8 ㎜)

(전광선투과율의 측정)

광학 필름의 전광선투과율은, JIS K 7105:1981에 준거하여, 스가시험기(주) 제의 전자동 직독 헤이즈 컴퓨터 HGM-2DP에 의해 측정하였다.

(헤이즈의 측정)

광학 필름의 헤이즈는, JIS K 7105:1981에 준거하여, 스가시험기(주) 제의 전자동 직독 헤이즈 컴퓨터 HGM-2DP에 의해 측정하였다.

(탄성률의 측정)

실시예 및 비교예에서 얻어진 광학 필름을, 덤벨 커터를 이용하여 10 ㎜×100 ㎜의 직사각형 형상(短冊狀)으로 커트하여, 시험 샘플을 얻었다. 이 시험 샘플의 탄성률을 (주)시마즈제작소 제 오토그래프 AG-IS를 이용하여, 척간 거리 50 ㎜, 인장 속도 10 ㎜/분의 조건으로 응력-변형 곡선을 측정하고, 응력의 5∼20 MPa에 있어서의 기울기로부터 광학 필름의 탄성률(㎬)을 산출하였다.

(두께의 측정)

실시예 및 비교예에서 얻어진 광학 필름에 대하여, ABS 디지매틱 인디케이터((주)미쯔토요 제, 「ID-C112BS」)를 이용하여, 광학 필름의 두께를 측정하였다.

< 중량평균 분자량의 측정 >

겔 침투 크로마토그래피(GPC) 측정

(1) 전처리 방법

샘플에 DMF 용리액(10 ㎜ol/L 브롬화리튬 용액)을 농도 2 mg/mL로 되도록 추가하고, 80℃에서 30분간 교반하면서 가열하고, 냉각 후, 0.45 ㎛ 멤브레인 필터 여과한 것을 측정 용액으로 하였다.

(2) 측정 조건

컬럼: 도소(주) 제 TSKgelα-2500((7)7.8 ㎜ 직경×300 ㎜)×1개, α-M((13)7.8 ㎜ 직경×300 ㎜)×2개

용리액: DMF(10 ㎜ol/L의 브롬화리튬 첨가)

유량: 1.0 mL/분

검출기: RI 검출기

컬럼 온도: 40℃

주입량: 100 μL

분자량 표준: 표준 폴리스티렌

< 용제 처리 후의 외관 품위의 평가 >

광학 필름에 대하여, 에탄올을 적하하여, 커버 유리를 씌우고, 40분간 방치하였다. 그동안, 필름이 에탄올에 항상 접촉해 있는 상태가 유지되도록, 커버 유리 상으로부터 보아 에탄올의 휘발, 건조가 확인되었을 때는, 일단 커버 유리를 벗겨, 에탄올을 다시 적하한 후, 다시 커버 유리를 씌웠다. 그 후, 커버 필름을 벗겨 실온에서 1시간 이상 방치하여, 필름을 건조시켰다. 얻어진 광학 필름을 점착제층으로 흑색판에 첩합하고, 에탄올이 접촉한 광학 필름 표면을, 형광등 하에서 시인 각도를 바꾸면서 관찰하여, 외관 품위를 이하의 기준으로 평가하였다.

(외관 품위의 평가)

○: 형광등이 비쳐 들어가는 각도 이외의 모든 시인 각도에 있어서, 광학 필름의 표면이 균일하게 검게 시인된다.

△: 형광등이 비쳐 들어가는 각도 이외의 거의 모든 시인 각도에 있어서, 광학 필름의 표면이 검게 시인되지만, 표면의 일부가 희게 시인되는 각도가 약간 존재한다.

×: 형광등이 비쳐 들어가는 각도 이외에, 반사광의 산란에 의해 광학 필름의 표면의 일부가 희게 시인되는 각도가 많이 존재하거나, 또는, 표면 전체가 희게 시인되는 각도가 있다.

< 합성례 1: 폴리아미드이미드 수지 (1)의 제조 >

질소 분위기하, 교반 날개를 구비한 세퍼러블 플라스크에, 2,2'-비스(트리플루오로메틸)벤지딘(TFMB) 및 N,N-디메틸아세트아미드(DMAc)를 TFMB의 고형분이 5.87 질량%로 되도록 추가하고, 추가로 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)디프탈산 이무수물(6FDA)을 TFMB에 대하여 30.16 mol%를 추가하고, 실온에서 교반하면서 TFMB와 6FDA를 DMAc 중에 용해시켰다.

다음으로, 플라스크에 4,4'-옥시비스(벤조일클로라이드)(OBBC)를 TFMB에 대하여 10.05 mol%가 되도록 첨가하고, 테레프탈산 클로라이드(TPC)를 TFMB에 대하여 60.30 mol%가 되도록 첨가하고, 반응시켰다.

이어서, 플라스크에 무수 아세트산을 TFMB에 대하여 105.53 mol%를 추가하고, 15분간 교반한 후, 4-피콜린을 TFMB에 대하여 35.17 mol% 추가하고, 반응 용기를 70℃로 승온하고, 추가로 3시간 교반하여, 반응액을 얻었다.

얻어진 반응액을 실온까지 냉각하고, 대량의 메탄올 중에 실 형상(絲狀)으로 투입하고, 석출한 침전물을 취출하고, 메탄올 중에 6시간 침지 후, 메탄올로 세정하였다. 다음으로, 78℃에서 침전물의 감압 건조를 행하여, 폴리아미드이미드 수지 (1)을 얻었다. 폴리아미드이미드 수지 (1)의 중량평균 분자량은 336,000이었다.

< 합성례 2: 폴리아미드이미드 수지 (2)의 제조 >

질소 분위기하, 교반 날개를 구비한 세퍼러블 플라스크에, TFMB 및 DMAc를 TFMB의 고형분이 5.51 질량%로 되도록 추가하고, 추가로 4,4'-(헥사플루오로프로필리덴)디아닐린(6FDAM)을 TFMB에 대하여 11.11 mol%를 추가하고, 실온에서 교반하면서 TFMB와 6FDAM을 DMAc 중에 용해시켰다. 다음으로, 플라스크에 3,3',4,4'-비페닐테트라카르본산 이무수물(BPDA)을 TFMB에 대하여 44.63 mol%가 되도록 첨가하고, 실온에서 12시간 교반하였다. 그 후, 10℃로 냉각한 후에, TPC를 TFMB에 대하여 30.13 mol%가 되도록 추가하고, 10분간 교반하고, 추가로 TPC를 TFMB에 대하여 30.13 mol%가 되도록 추가하고, 20분간 교반하였다. 그 후, 처음에 추가한 DMAc와 동량의 DMAc를 추가하고, TPC를 TFMB에 대하여 6.70 mol%가 되도록 추가하고, 2시간 교반하였다. 이어서, 플라스크에 디이소프로필에틸아민과 4-피콜린을 각각 TFMB에 대하여 67.04 mol%, 무수 아세트산을 TFMB에 대하여 312.80 mol%를 추가하고, 30분간 교반한 후, 내온을 70℃로 승온하고, 추가로 3시간 교반하여, 반응액을 얻었다.

얻어진 반응액을 실온까지 냉각하고, 대량의 메탄올 중에 실 형상으로 투입하고, 석출한 침전물을 취출하고, 메탄올 중에 6시간 침지 후, 메탄올로 세정했다. 다음으로, 60℃에서 침전물의 감압 건조를 행하여, 폴리아미드이미드 수지 (2)를 얻었다. 폴리아미드이미드 수지 (2)의 중량평균 분자량은 556,000이었다.

< 합성례 3: 폴리아미드이미드 수지 (3)의 제조>

질소 분위기하, 교반 날개를 구비한 세퍼러블 플라스크에, TFMB 및 DMAc를 TFMB의 고형분이 4.75 질량%로 되도록 추가하고, 추가로 6FDAM를 TFMB에 대하여 25.02 mol%를 추가하고, 실온에서 교반하면서 TFMB와 6FDAM을 DMAc 중에 용해시켰다. 다음으로, 플라스크에 BPDA를 TFMB에 대하여 75.78 mol%이 되도록 첨가하고, 실온에서 16시간 교반하였다. 그 후, 10℃로 냉각한 후에, TPC를 TFMB에 대하여 22.70 mol%가 되도록 추가하고, 10분간 교반하고, 추가로 TPC를 TFMB에 대하여 22.70 mol%가 되도록 추가하고, 20분간 교반하였다. 그 후, 처음에 추가한 DMAc와 동량의 DMAc를 추가하고, TPC를 TFMB에 대하여 5.06 mol%가 되도록 추가하고, 2시간 교반하였다. 이어서, 플라스크에 디이소프로필에틸아민과 4-피콜린을 TFMB에 대하여 각각 50.51 mol%, 무수 아세트산을 TFMB에 대하여 530.39 mol%를 추가하고, 30분간 교반한 후, 내온을 70℃로 승온하고, 추가로 3시간 교반하여, 반응액을 얻었다.

얻어진 반응액을 실온까지 냉각하고, 대량의 메탄올 중에 실 형상으로 투입하고, 석출한 침전물을 취출하고, 메탄올 중에 6시간 침지 후, 메탄올로 세정하였다. 다음으로, 60℃에서 침전물의 감압 건조를 행하여, 폴리아미드이미드 수지 (3)을 얻었다. 폴리아미드이미드 수지 (3)의 중량평균 분자량은 461,000이었다.

< 합성례 4: 폴리아미드이미드 수지 (4)의 제조>

질소 분위기하, 교반 날개를 구비한 세퍼러블 플라스크에, TFMB 및 DMAc를 TFMB의 고형분이 5.56 질량%로 되도록 추가하고, 추가로 6FDAM을 TFMB에 대하여 11.19 mol%를 추가하고, 실온에서 교반하면서 TFMB와 6FDAM을 DMAc 중에 용해시켰다. 다음으로, 플라스크에 BPDA를 TFMB에 대하여 34.01 mol%가 되도록 첨가하고, 실온에서 16시간 교반하였다. 그 후, 10℃로 냉각한 후에, TPC를 TFMB에 대하여 30.60 mol%, OBBC를 TFMB에 대하여 5.67 mol%가 되도록 추가하고, 10분간 교반하였다. 추가로 TPC를 TFMB에 대하여 30.60 mol%가 되도록 추가하고, 계속해서 OBBC를 TFMB에 대하여 5.67 mol% 추가하고, 20분간 교반하였다. 그 후, 처음에 추가한 DMAc와 동량의 DMAc를 추가하고, TPC를 TFMB에 대하여 6.81 mol%가 되도록 추가하고, 2시간 교반하였다. 이어서, 플라스크에 디이소프로필에틸아민과 4-피콜린을 각각 TFMB에 대하여 79.35 mol%, 무수 아세트산을 TFMB에 대하여 238.14 mol%를 추가하고, 30분간 교반한 후, 내온을 70℃로 승온하고, 추가로 3시간 교반하여, 반응액을 얻었다.

얻어진 반응액을 실온까지 냉각하고, 대량의 메탄올 중에 실 형상으로 투입하고, 석출한 침전물을 취출하고, 메탄올 중에 6시간 침지 후, 메탄올로 세정하였다. 다음으로, 60℃에서 침전물의 감압 건조를 행하여, 폴리아미드이미드 수지 (4)를 얻었다. 폴리아미드이미드 수지(4)의 중량평균 분자량은 360,000이었다.

< 비교예 1 >

(광학 필름의 제조)

합성례 1에서 얻은 폴리아미드이미드 수지 (1) 및 DMAc를, 수지 조성물에 있어서의 폴리아미드이미드 수지의 함유 비율이 11.0 질량%로 되는 것과 같은 양으로 혼합하였다. 얻어진 수지 조성물을, 폴리에스테르 기재(도요보(주) 제, 상품명 「A4100」)의 평활면 상에 자립막의 두께가 55 ㎛로 되도록 애플리케이터를 이용하여 도포하고, 50℃에서 30분간, 이어서 140℃에서 15분간 건조 후, 얻어진 도막을 폴리에스테르 기재로부터 박리하여, 자립막을 얻었다. 자립막을 금속틀에 고정하고, 추가로 대기하, 200℃에서 40분간 건조하여, 두께 50 ㎛의 폴리아미드이미드 수지 필름 (1)을 얻었다.

< 실시예 1 >

합성례 2에서 얻은 폴리아미드이미드 수지 (2) 및 DMAc를, 수지 조성물에 있어서의 폴리아미드이미드 수지의 함유 비율이 6.5 질량%로 되는 것과 같은 양으로 혼합하였다. 비교예 1과 마찬가지의 조작을 행하여, 폴리아미드이미드 수지 필름 (2)를 얻었다.

< 실시예 2 >

합성례 3에서 얻은 폴리아미드이미드 수지 (3) 및 DMAc를, 수지 조성물에 있어서의 폴리아미드이미드 수지의 함유 비율이 6.5 질량%로 되는 것과 같은 양으로 혼합하였다. 비교예 1과 마찬가지의 조작을 행하여, 폴리아미드이미드 수지 필름 (3)을 얻었다.

< 실시예 3 >

합성례 3에서 얻은 폴리아미드이미드 수지 (4) 및 DMAc를, 수지 조성물에 있어서의 폴리아미드이미드 수지의 함유 비율이 8.5 질량%로 되는 것과 같은 양으로 혼합하였다. 비교예 1과 마찬가지의 조작을 행하여, 폴리아미드이미드 수지 필름 (4)를 얻었다.

상기와 같이 하여 얻은 폴리아미드이미드 수지 필름 (1)∼(4)에 대하여, 전광선투과율, 헤이즈, 내용제성 시험 및 외관 품위의 평가를 행하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.

[표 1]

Claims (14)

1. 테트라카르본산 화합물에 유래하는 식 (a)로 나타내어지는 구성 단위, 디카르본산 화합물에 유래하는 식 (b)로 나타내어지는 구성 단위, 및, 디아민 화합물에 유래하는 식 (c)로 나타내어지는 구성 단위:
   [화학식 1]
   

   

   
   [식 (a) 중, Y는 4가의 유기기를 나타내고, 식 (b) 중, Z는 2가의 유기기를 나타내고, 식 (c) 중, X는 2가의 유기기를 나타내고, R^c는, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 결합손을 나타내고, *은 결합손을 나타냄]
   를 적어도 갖는 폴리아미드이미드계 수지를 포함하는 광학 필름으로서, 당해 폴리아미드이미드계 수지는, 당해 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서의 식 (a) 중의 Y가 식 (1):
   [화학식 2]
   

   

   
   [식 (1) 중,
   R^a는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼12의 알킬기, 탄소수 1∼12의 알콕시기 또는 탄소수 6∼12의 아릴기를 나타내고, R^a에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되며,
   n은 0∼2의 정수를 나타내고,
   *은 결합손을 나타내고, R^*은, Y가 식 (1)로 나타내어지는 경우, 결합손을 나타내고, Z가 식 (1)로 나타내어지는 경우, R^a를 나타냄]
   로 나타내어지는 구성 단위 (a1) 및 당해 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서의 식 (b) 중의 Z가 식 (1)로 나타내어지는 구성 단위 (b1)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구성 단위를 포함하며,
   당해 광학 필름의, 반사광 측정에 있어서의 L^*a^*b^* 표색계에 기초하는 명도 L₁ ^*과, 표면의 색차 측정에 있어서, 에탄올과 40분간 접촉 후의 당해 광학 필름의 L^*a^*b^* 표색계에 기초하는 명도 L₂ ^*과의 차의 절대값 ΔL^*이 0.5 이하인,
   광학 필름.
2. 제 1 항에 있어서,
   반사광 측정에 있어서의 L^*a^*b^* 표색계에 기초하는, 당해 광학 필름의 b₁ ^*과, 에탄올과 40분간 접촉 후의 당해 광학 필름의 b₂ ^*과의 차의 절대값 Δb^*이 0.1 이하인, 광학 필름.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   광학 필름의 두께가 25 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하인, 광학 필름.
4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
   광학 필름의 헤이즈가 5% 이하인, 광학 필름.
5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
   폴리아미드이미드계 수지는, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서, 식 (2):
   [화학식 3]
   

   

   
   [식 (2) 중, Z¹은 치환기를 갖고 있어도 되는 단환식 방향족환 또는 축합 다환식 방향족환인 2가의 방향족기를 나타내고, *은 결합손을 나타냄]
   로 나타내어지는 구성 단위 (b2)를 포함하고, 또한, 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위로서, 식 (3):
   [화학식 4]
   

   

   
   [식 (3) 중, X¹은 치환기를 갖고 있어도 되는 2가의 방향족기를 나타내고, R^c는, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 결합손을 나타내고, *은 결합손을 나타냄]
   으로 나타내어지는 구성 단위 (c1)을 포함하는, 광학 필름.
6. 제 5 항에 있어서,
   식 (3) 중의 X¹은 식 (4):
   [화학식 5]
   

   

   
   [식 (4) 중, R^b는, 서로 독립적으로, 탄소수 1∼6의 알킬기, 탄소수 6∼12의 아릴기, 또는 탄소수 1∼6의 알콕시기를 나타내고, R^b에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되고, r은, 서로 독립적으로, 1∼4의 정수를 나타내고, *은 결합손을 나타냄]
   로 나타내어지는, 광학 필름.
7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
   폴리아미드이미드계 수지는, 디카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서의 식 (b) 중의 Z가 식 (5):
   [화학식 6]
   

   

   
   [식 (5) 중, Ar¹은, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 2가의 방향족기를 나타내고,
   V는 단결합, -O-, 디페닐메틸렌기, 탄소수 1∼12의 직쇄상, 분지상 또는 지환식의 2가의 탄화수소기, -SO₂-, -S-, -CO- 또는 -N(R¹²)-를 나타내고, 여기에서, 당해 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되고, R¹²는, 수소 원자, 또는 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1∼12의 알킬기를 나타내며,
   m은 1∼3의 정수를 나타내고, 단, m이 2 또는 3인 경우에 복수 존재하는 V는, 서로 동일해도 되고 달라도 되고,
   *은 결합손을 나타냄]
   로 나타내어지는 구성 단위 (b3), 디아민 화합물에 유래하는 구성 단위로서의 식 (c) 중의 X가 식 (5)로 나타내어지는 구성 단위 (c2), 및, 테트라카르본산 화합물에 유래하는 구성 단위로서의 식 (a) 중의 Y가 식 (6):
   [화학식 7]
   

   

   
   [식 (6) 중, Ar²는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 3가의 방향족기를 나타내고,
   s는 0∼2의 정수를 나타내며,
   Ar¹, V 및 *은, 식 (5) 중의 Ar¹, V 및 *에 대하여 정의한 대로이고, 단, s가 2인 경우에 복수 존재하는 V 및 Ar¹은, 각각, 서로 동일해도 되고 달라도 되며, 단, 식 (6) 중의 V는 단결합은 아님]
   으로 나타내어지는 구성 단위 (a2)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구성 단위를 추가로 포함하는, 광학 필름.
8. 제 7 항에 있어서,
   식 (5) 및 식 (6)은, 식 (7):
   [화학식 8]
   

   

   
   [식 (7) 중, R¹은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼12의 알킬기, 탄소수 1∼12의 알콕시기 또는 탄소수 6∼12의 아릴기를 나타내고, R¹에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되고,
   R^*은 R¹ 또는 결합손을 나타내고,
   *은 결합손을 나타내며,
   V는 단결합, -O-, 디페닐메틸렌기, 탄소수 1∼12의 직쇄상, 분지상 또는 지환식의 2가의 탄화수소기, -SO₂-, -S-, -CO- 또는 -N(R¹²)-를 나타내고, 여기에서, 당해 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되고, R¹²는, 수소 원자, 또는 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1∼12의 알킬기를 나타내고, 단, 식 (6)이 식 (7)로 나타내어지는 경우, V는 단결합은 아님〕
   로 나타내어지는, 광학 필름.
9. 제 8 항에 있어서,
   식 (7)은, 식 (7'):
   [화학식 9]
   

   

   
   [식 (7') 중, R^*은 수소 원자 또는 결합손을 나타내고, *은 결합손을 나타냄]
   또는 식 (7"):
   [화학식 10]
   

   

   
   [식 (7") 중, *은 결합손을 나타냄]
   로 나타내어지는, 광학 필름.
10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    식 (1)은 식 (1'):
    [화학식 11]
    

    

    
    [식 (1') 중, *은 결합손을 나타내고, R^*은, Y가 식 (1)로 나타내어지는 경우, 결합손을 나타내고, Z가 식 (1)로 나타내어지는 경우, 수소 원자를 나타냄]
    로 나타내어지는, 광학 필름.
11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    플렉시블 표시 장치의 전면판용의 필름인, 광학 필름.
12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름을 구비하는 플렉시블 표시 장치.
13. 제 12 항에 있어서,
    터치 센서를 추가로 구비하는, 플렉시블 표시 장치.
14. 제 12 항 또는 제 13 항에 있어서,
    편광판을 추가로 구비하는, 플렉시블 표시 장치.