JP2002350644A

JP2002350644A - 光学フィルムとそれを用いた偏光板及び表示装置

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Publication number: JP2002350644A
Application number: JP2001160374A
Authority: JP
Inventors: Isamu Michihashi; 勇道端; Kaori Ono; 香織大野
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-05-29
Filing date: 2001-05-29
Publication date: 2002-12-04

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、紫外部の吸収特性、耐光性
に優れ、工程汚染がなく、ロール汚れ、押され故障、ブ
リードアウト故障が低減された光学フィルムとそれを用
いた偏光板と表示装置を提供することにある。【解決手段】下記一般式（１）で表される紫外線吸収
剤を含有することを特徴とする光学フィルム。〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の
アルキル基もしくは炭素数１〜５のアルコキシ基を表
し、Ｒ₁〜Ｒ₄は、各々水素原子もしくは炭素数２〜２０
の置換、無置換のアルキル基を表す。ただし、Ｒ₁〜Ｒ₄
のうち少なくとも１つは２級アルキル基を表す。〕【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光学用途に利用さ
れるフィルムに関するものであり、詳しくは、液晶表示
装置等に用いられる偏光板用保護フィルム、位相差フィ
ルム、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルム、プラズ
マディスプレイ等に用いられる反射防止フィルムなどの
各種機能フィルム、又、有機ＥＬディスプレイ等で使用
される各種機能フィルム等にも利用することができる光
学フィルムとそれを用いた偏光板及び表示装置に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、光学フィルムにおいては、予め
ベンゾトリアゾール系化合物或いはベンゾフェノン系化
合物、シアノアクリレート系化合物、サリチル酸系化合
物等の紫外線吸収剤を混入してフィルム形成し、それに
より紫外線をカットし、液晶や偏光子の劣化を防止して
いた。近年、ノートパソコン、液晶モニターの大画面
化、高精細化、薄型軽量化の開発が進んでいる。それに
伴って、液晶用偏光板の保護フィルムもますます高性能
化、薄膜化の要求が強くなってきている。しかしなが
ら、薄膜化した場合であっても、光学フィルムに求めら
れる紫外線カット性能は変わらないため、この結果、薄
膜化するほど光学フィルムの総固形分に占める紫外線吸
収剤の比率は増加する傾向にある。これまで提案されて
いた融点の高く常温で固体の紫外線吸収剤は、添加量を
増加させると光学フィルム表面に析出し、これが搬送ロ
ールに付着することで、押され故障の原因となり、光学
フィルムの収率低下の要因となっていた。

【０００３】上記課題を解決するために、本発明者ら
は、特開２００１−７２７８２で、液状の紫外線吸収剤
を含有させた光学フィルムを提案している。これによ
り、押され故障は解決できたが、しかしながら、この提
案で例示している液体の紫外線吸収剤は紫外線吸収性能
が不十分であった。本発明者らは、鋭意研究の結果、押
され故障がなく、ＵＶカット性能も満足する紫外線吸収
剤を見いだし、本発明に至ったものである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものであり、その目的は、紫外線吸収性
能に優れ、押され故障がなく、生産性に優れた光学フィ
ルムとそれを用いた偏光板及び表示装置を提供すること
にある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【０００６】１．前記一般式（１）で表される紫外線吸
収剤を含有することを特徴とする光学フィルム。

【０００７】２．セルロースエステルと前記一般式
（１）で表される紫外線吸収剤とを含有することを特徴
とする光学フィルム。

【０００８】３．前記一般式（１）で表される紫外線吸
収剤の融点が、２０℃以下であることを特徴とする前記
１または２項に記載の光学フィルム。

【０００９】４．１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であ
り、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上である二酸
化珪素微粒子を含有することを特徴とする前記１〜３項
のいずれか１項に記載の光学フィルム。

【００１０】５．膜厚が２０〜６５μｍであることを特
徴とする前記１〜４項のいずれか１項に記載の光学フィ
ルム。

【００１１】６．前記１〜５項に記載の光学フィルムを
有することを特徴とする偏光板。７．前記１〜５項に記載の光学フィルムを用いることを
特徴とする表示装置。

【００１２】以下、本発明について詳しく説明する。本
発明においては、光学フィルムが前記一般式（１）で表
される紫外線吸収剤を含有していることが特徴である。

【００１３】一般式（１）で表される紫外線吸収剤の詳
細について、以下説明する。前記一般式（１）におい
て、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアル
キル基、もしくは炭素数１〜５のアルコキシ基を表す。

【００１４】炭素数１〜５のアルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基等を挙げることができる。ハ
ロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子等を挙
げることができる。

【００１５】炭素数１〜５のアルコキシ基としては、例
えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基、ペンチルオキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ
−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基等
を挙げることができる。

【００１６】一般式（１）において、Ｒ₁〜Ｒ₄は、各
々、水素原子もしくは炭素数２〜２０の置換、無置換の
アルキル基を表す。ただし、Ｒ₁〜Ｒ₄のうち少なくとも
１つは２級アルキル基を表し、好ましくは２つ以上が２
級アルキル基である。

【００１７】炭素数２〜２０の置換、無置換のアルキル
基とは、直鎖であっても、分岐であっても良く、また、
ハロゲン原子や置換基を有していても良い。炭素数２〜
２０の置換、無置換のアルキル基としては、例えば、エ
チル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ヒドロキシエチ
ル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ブト
キシエチル基等が挙げられる。２級アルキル基とは、ア
ルキル基を構成する炭素原子のうち、ベンゼン環に結合
する炭素原子が、１個の水素原子を有しているものを言
い、置換、無置換のどちらでも良く、更には、構造異性
体の混合物であっても良い。２級アルキル基としては、
例えば、１−メチルプロピル基、１−メチルブチル基、
１−エチルプロピル基、１−メチルペンチル基、１−エ
チルブチル基、１，１−ジプロピルメチル基、１−メチ
ルヘキシル基、１−エチルペンチル基、１−プロピルブ
チル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル
基、１−プロピルペンチル基、１，１−ジブチルメチル
基等を挙げることができる。好ましくは、１−メチルプ
ロピル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基
である。

【００１８】請求項３に係る発明では、前記一般式
（１）で表される紫外線吸収剤の融点が、２０℃以下で
あることが特徴であり、好ましくは融点が−８０〜２０
℃である。融点が２０℃を越える紫外線吸収剤と併用す
ることもできるが、光学フィルムに含有される紫外線吸
収剤の５０質量％以上が融点２０℃以下であることが好
ましく、７０質量％がさらに好ましく、１００質量％が
最も好ましい。融点２０℃以下の紫外線吸収剤の比率が
多い程、押され故障を減らすことができ好ましい。

【００１９】以下に、一般式（１）で表される紫外線吸
収剤の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００２０】

【化２】

【００２１】

【化３】

【００２２】

【化４】

【００２３】

【化５】

【００２４】

【化６】

【００２５】また、本発明においては、上記一般式
（１）で表される紫外線吸収剤と共に、従来公知の紫外
線吸収剤を用いることもできる。従来公知の紫外線吸収
剤としては、特に限定されないが、例えば、サリチル酸
系紫外線吸収剤（フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルサリシレート等）或いはベンゾフェノン系紫外
線吸収剤（２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，
２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェ
ノン等）、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−
メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ル−フェニル）ベンゾトリアゾール等）、シアノアクリ
レート系紫外線吸収剤（２’−エチルへキシル−２−シ
アノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−
シアノ−３−（３’，４’−メチレンジオキシフェニ
ル）−アクリレート等）、トリアジン系紫外線吸収剤、
或いは特開昭５８−１８５６７７号、同５９−１４９３
５０号記載の化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体
などが挙げられる。

【００２６】本発明に係る一般式（１）で表される紫外
線吸収剤と共に用いられる従来公知の紫外線吸収剤とし
ては、透明性が高く、偏光板や液晶素子の劣化を防ぐ効
果に優れたベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾ
フェノン系紫外線吸収剤が好ましく、不要な着色がより
少ないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好まし
い。

【００２７】光学フィルムへの本発明係る紫外線吸収剤
及び公知の紫外線吸収剤の添加方法は、直接添加しても
よいが、生産性の優れるインライン添加が好ましい。イ
ンライン添加は、予め有機溶剤（例えば、メタノール、
メチレンクロライドなど）に溶解したものに、少量のセ
ルロースエステルを添加、溶解した後、インラインのミ
キサーでドープ組成中に添加するのがよい。好ましいセ
ルロースエステルの量は、溶剤１００質量部に対して１
〜１０質量部、より好ましくは、３〜５質量部である。
セルロースエステルを添加すると、紫外線吸収剤含有液
の粘度が高くなり、インラインで多く添加することが容
易になる。

【００２８】上記本発明に係る紫外線吸収剤及び公知の
紫外線吸収剤の使用量は、化合物の種類、使用条件など
により一様ではないが、通常は光学フィルム１ｍ²当り
０．２〜２．０ｇが好ましく、０．４〜１．５ｇが更に
好ましく、０．６〜１．０ｇが特に好ましい。

【００２９】更に、液晶劣化防止の観点から、波長３８
０ｎｍ以下の紫外線吸収性能に優れ、かつ、良好な液晶
表示性の観点から、４００ｎｍ以上の可視光吸収が少な
いものが好ましい。本発明においては、特に波長３８０
ｎｍでの透過率が８％以下であることが好ましく、４％
以下がさらに好ましく、１％以下であることが特に好ま
しい。

【００３０】以下、本発明の光学フィルムの詳細につい
て説明する。本発明の光学フィルムとしては、特に限定
されるものではなく、公知の透明樹脂フィルムの中から
適宜選択して用いることができる。この様な透明プラス
チックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフ
タレートやポリエチレンナフタレートの様なポリエステ
ルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフ
ィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、
トリアセチルセルロースフィルム、セルロースアセテー
トプロピオネートフィルム、セルロースアセテートブチ
レートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビ
ニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エ
チレンビニルアルコールフィルム、ポリスチレンフィル
ム、シンジオタクチックポリスチレン系フィルム、ノル
ボルネン樹脂フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポ
リアリレートフィルム、ポリメチルメタアクリレートフ
ィルム、ポリアクリレートフィルム、ポリオレフィン系
ノルボルネン樹脂フィルム、ポリメチルペンテンフィル
ム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケ
トンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリ
エーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素
樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリルフィルムを
挙げることができるが、本発明においては特にセルロー
ストリアセテートフィルムの他に、セルロースジアセテ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースア
セテートフタレート、セルロースプロピオネート、セル
ロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテー
トプロピオネートブチレートなどのセルロースエステル
フィルムを用いることが特に好ましい。

【００３１】請求項２に係る発明では、光学フィルムと
して、前記一般式（１）で表される紫外線吸収剤ととも
に、セルロースエステルを含有していることが特徴であ
る。

【００３２】次いで、本発明の好ましい態様であるセル
ロースエステルフィルムの製造方法について説明する。

【００３３】本発明に係るセルロースエステルフィルム
の製造に用いられる好ましい製膜工程としては、下記に
示す溶解工程、流延工程、溶媒蒸発工程、剥離工程、乾
燥工程及び巻き取り工程からなる。以下に、各々の工程
について説明する。

【００３４】（溶解工程）本発明において、セルロース
エステル溶液のことをセルロースエステルドープ又は単
にドープという。溶解工程とは、セルロースエステルの
フレークに、後述の良溶媒を主とする有機溶媒に溶解釜
中でフレークを攪拌しながら溶解し、ドープを形成する
工程である。

【００３５】本発明では、ドープ中の固形分濃度は１５
質量％以上とすることが好ましく、特に１８〜３５質量
％のものが好ましく用いられる。

【００３６】ドープ中の固形分濃度が高すぎるとドープ
の粘度が高くなりすぎ、流延時にシャークスキンなどが
生じてフィルム平面性が劣化する場合があるので、３５
質量％以下であることが望ましい。

【００３７】ドープ粘度は１０〜５０Ｐａ・ｓの範囲に
調整されることが好ましい。溶解には、常圧で行う方
法、好ましい有機溶媒（即ち、良溶媒）の沸点以下で行
う方法、上記の良溶媒の沸点以上で加圧して行う方法、
冷却溶解法で行う方法、高圧で行う方法等種々の溶解方
法等がある。良溶媒の沸点以上の温度で、かつ沸騰しな
い圧力をかけて溶解する方法としては、４０．４〜１２
０℃で０．１１〜１．５０ＭＰａに加圧することで発泡
を抑え、かつ、短時間に溶解することができる。

【００３８】本発明に用いられるセルロースエステルと
しては、セルロースの低級脂肪酸エステルが好ましく用
いられる。

【００３９】セルロースエステルの低級脂肪酸エステル
における低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下の脂肪酸
を意味し、例えば、セルロースアセテート、セルロース
プロピオネート、セルロースブチレート等、又特開平１
０−４５８０４号、同８−２３１７６１号、米国特許第
２，３１９，０５２号等に記載されているセルロースア
セテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレ
ート等の混合脂肪酸エステルなどがセルロースの低級脂
肪酸エステルの例として挙げられる。

【００４０】特に好ましくは総置換度が２．５５〜２．
８５のセルロースエステルが好ましく用いられる。

【００４１】上記脂肪酸の中でも、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートプロピオネートが好ましく用
いられるが、本発明に係るセルロースエステルフィルム
の場合には、フィルム強度の観点から、特に重合度２５
０〜４００のものが好ましく用いられる。

【００４２】本発明に係るセルロースエステルフィルム
は総置換度が２．５〜３．０のセルロースエステルが好
ましく用いられるが、特に総置換度が２．５５〜２．８
５のセルロースエステルが好ましく用いられる。総置換
度が２．５５以上になると本発明の一般式（１）で示さ
れる化合物を含むフィルムの機械強度が増加し、２．８
５以下になるとセルロースエステルの溶解性が向上した
り、異物の発生が低減されるため、より好ましい。

【００４３】セルロースアセテートプロピオネートの場
合、アセチル基置換度をＸ、プロピオニル基置換度をＹ
とすると２．５５≦Ｘ＋Ｙ≦２．８５１．５≦Ｘ≦２．４の範囲にあるものが好ましく用いられる。

【００４４】セルロースエステルは、綿花リンターから
合成されたセルロースエステルと木材パルプから合成さ
れたセルロースエステル、それ以外の原料から合成され
たセルロースエステルを単独或いは混合して用いること
ができる。

【００４５】ドープを調製する際に使用される溶媒とし
ては、セルロースエステルを溶解できる溶媒であれば特
に限定はされないが、又単独で溶解できない溶媒であっ
ても他の溶媒と混合することにより、溶解できるもので
あれば使用することができる。一般的には、良溶媒であ
るメチレンクロライドとセルロースエステルの貧溶媒か
らなる混合溶媒を用い、かつ混合溶媒中には貧溶媒を４
〜３０質量％含有するものが好ましく用いられる。

【００４６】使用できる良溶媒としては、例えば、メチ
レンクロライド、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミ
ル、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソ
ラン、１，４−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エ
チル、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，
３，３−ヘキサフルオロ−１−プロパノール、１，３−
ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，
３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパ
ノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プ
ロパノール、ニトロエタン等を挙げることができるが、
メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物、ジオキソ
ラン誘導体、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン等が好
ましい有機溶媒（即ち、良溶媒）として挙げられる。酢
酸メチルを用いると、得られるフィルムのカールが少な
くなるため特に好ましい。

【００４７】セルロースエステルの貧溶媒としては、例
えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ
ｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノ
ール、ｔｅｒｔ−ブタノール等の炭素原子数１〜８のア
ルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、酢酸エチル、酢酸プロピル、モノクロルベンゼン、
ベンゼン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、メチ
ルセロソルブ、エチレングリコールモノメチルエーテル
等を挙げることができ、これらの貧溶媒は単独もしくは
２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。

【００４８】本発明に係るセルロースエステルフィルム
の製造において、セルロースエステルを溶解する際に冷
却溶解法を用いることも好ましい。冷却溶解方法として
は、例えば、特開平９−９５５３８号、同９−９５５４
４号、同９−９５５５７号に記載の方法を使用すること
ができる。又、特開平１１−２１３７９号に記載の高圧
溶解方法も好ましく使用できる。

【００４９】溶解後のセルロースエステル溶液（ドー
プ）を濾材で濾過した後、脱泡してポンプで次工程に送
ることが好ましく、又、その際、ドープ中には、可塑
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、微粒子等が、適
宜添加される。

【００５０】これらの添加物は、セルロースエステル溶
液の調製の際に、セルロースエステルや溶媒と共に添加
してもよいし、溶液調製中や調製後に添加してもよい。

【００５１】本発明の光学フィルムには、可塑剤を添加
することができる。これらは一般式（１）で表される紫
外線吸収剤と併用することができる。

【００５２】用いることのできる可塑剤としては、例え
ば、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑
剤、クエン酸エステル系可塑剤などを用いることができ
るがこれらに限定されるものではない。リン酸エステル
系では、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、
オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニ
ルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチ
ルホスフェート等があり、フタル酸エステル系として
は、例えば、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフ
タレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、ブチルベンジルフタレート、ジベンジルフタレ
ート、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタ
リルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコ
レート等があり、クエン酸エステル系可塑剤としては、
例えば、トリエチルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシト
レート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ
−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリ−ｎ−（２−エ
チルヘキシル）シトレート等を好ましく用いることがで
きる。

【００５３】これらの可塑剤は、単独で用いてもよく、
また必要に応じて２種類以上を併用して用いてもよい。
又、可塑剤の使用量は、セルロースエステルに対して１
〜３０質量％含有させることができ、好ましくは２〜２
５質量％、特に好ましくは１０〜２０質量％である。

【００５４】本発明の光学フィルムにおいては、上記可
塑剤の他にも可塑剤と同様の作用を示す添加剤が含有さ
せることができる。これらの添加剤としては、例えば、
セルロースエステルフィルムを可塑化することのできる
低分子有機化合物であれば、可塑剤と同様の効果を得る
ことができる。これらの成分は可塑剤に比べ直接フィル
ムを可塑化する目的で添加されるものではないが、量に
応じて上記可塑剤と同様の作用を示す。

【００５５】又、本発明においては、フィルムの色味を
調整するために、例えば、青色染料等を添加剤として用
いてもよい。好ましい染料として、アンスラキノン系染
料が挙げられる。アンスラキノン系染料は、アンスラキ
ノンの１位から８位迄の位置に任意の置換基を有するこ
とができる。好ましい置換基としては、置換されてもよ
いアニリノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、
又は水素原子が挙げられる。これらの染料のフィルムへ
の添加量は、フィルムの透明性を維持するため０．１〜
１０００μｇ／ｍ²、好ましくは１０〜１００μｇ／ｍ²
である。

【００５６】また、本発明の光学フィルムには、マット
剤として微粒子を加えることが好ましい。本発明に使用
される微粒子としては無機化合物として、例えば、二酸
化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコ
ニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、ク
レイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和ケイ酸
カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム
及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子
は、ケイ素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、
請求項４に係る発明では、１次平均粒子径が２０ｎｍ以
下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上であ
る二酸化珪素微粒子を用いることが特徴である。特に、
本発明に係る光学フィルムでは、二酸化珪素の微粒子を
含むことにより、本発明に係る紫外線吸収剤と二酸化珪
素の微粒子を含むセルロースエステル溶液を用いて流延
製膜することによって、セルロースエステル溶液中の微
粒子の凝集に起因した異物故障が著しく低減されるた
め、特に好ましい。

【００５７】二酸化珪素微粒子の１次粒子平均径として
は、５〜１６ｎｍがより好ましく、５〜１２ｎｍがさら
に好ましい。１次粒子の平均径が小さい方がヘイズが低
く好ましい。また、見かけ比重は９０〜２００ｇ／リッ
トルが好ましく、１００〜２００ｇ／リットルが更に好
ましい。見かけ比重が大きい程、高濃度の分散液を作る
ことが可能になり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ま
しい。

【００５８】マット剤の添加量は１ｍ²あたり０．０１
〜１．０ｇが好ましく、０．０３〜０．３ｇが更に好ま
しく、０．０８〜０．１６ｇが特に好ましい。

【００５９】二酸化珪素微粒子としては、例えば、日本
アエロジル（株）製のＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２、Ｒ９
７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３０
０、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００などが挙げられ、
この中でも、ＡＥＲＯＳＩＬ２００Ｖ、Ｒ９７２Ｖが１
次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が
７０ｇ／リットル以上である二酸化珪素の微粒子であ
り、光学フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数を
さげる効果が大きいため特に好ましい。

【００６０】また、酸化ジルコニウムの微粒子として
は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日
本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使
用することができる。また、ポリマーの例として、シリ
コーン樹脂、弗素樹脂及びアクリル樹脂を挙げることが
できる。シリコーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状
構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール１０
３、同１０５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１
２０及び同２４０（以上東芝シリコーン（株）製）の商
品名で市販されており、使用することができる。

【００６１】これら微粒子は、通常平均粒径が０．０１
〜１．０μｍの２次粒子を形成し、これらの微粒子はフ
ィルム中では、１次粒子の凝集体として存在しフィルム
表面に０．０１〜１．０μｍの凹凸を形成させる。これ
らの微粒子の含有量は、光学フィルムに対して０．００
５〜０．３質量％が好ましい。

【００６２】本発明光学フィルムを得るため、微粒子の
分散液を調製する方法としては、例えば、以下に示す３
つの方法が挙げられる。

【００６３】〔調製方法Ａ〕溶剤と微粒子を撹拌混合し
た後、分散機で分散を行い、微粒子分散液を調製した
後、これをドープ液に加えて撹拌する方法。

【００６４】〔調製方法Ｂ〕溶剤と微粒子を撹拌混合し
た後、分散機で分散を行い、微粒子分散液を調製し、こ
れとは別に溶剤に少量のセルロースエステルを加え、撹
拌溶解する。これに上記微粒子分散液を加えて撹拌して
微粒子添加液を調製した後、これをインラインミキサー
でドープ液と十分混合する方法。

【００６５】〔調製方法Ｃ〕溶剤に少量のセルロースエ
ステルを加え、撹拌溶解する。これに微粒子を加えて分
散機で分散を行い、微粒子添加液を調製した後、これを
インラインミキサーでドープ液と十分混合する方法。

【００６６】調製方法Ａは二酸化珪素微粒子の分散性に
優れ、調製方法Ｃは二酸化珪素微粒子が再凝集しにくい
点で優れているが、中でも、調製方法Ｂは二酸化珪素微
粒子の分散性と、二酸化珪素微粒子が更に再凝集しにく
い等、両方に優れている点で好ましい調製方法である。

【００６７】（分散方法）二酸化珪素微粒子を溶剤など
と混合して分散する際、二酸化珪素の濃度は５〜３０質
量％であることが好ましく、１０〜２５質量％が更に好
ましく、１５〜２０質量％が最も好ましい。分散濃度は
高い方が、添加量に対する液濁度は低くなる傾向があ
り、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。

【００６８】使用される溶剤は、低級アルコール類とし
ては、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブ
チルアルコール等が挙げられる。低級アルコール以外の
溶媒として、特に限定されないが、セルロースエステル
の製膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。

【００６９】このようにして得られたドープを用い、以
下に説明する流延工程を経てセルロースエステルフィル
ムを作製することができる。

【００７０】（流延工程）上記工程で調製したドープ
を、加圧型定量ギヤポンプを通して加圧ダイに送液し、
流延位置において、無限に移送する無端の金属ベルト或
いは回転する金属ドラムの流延用支持体（以降、単に支
持体ということもある）上に、加圧ダイからドープを流
延する工程である。流延用支持体の表面は鏡面となって
いる。

【００７１】その他の流延する方法としては、例えば、
流延されたドープ膜をブレードで膜厚を調節するドクタ
ーブレード法、或いは逆回転するロールで膜厚を調節す
るリバースロールコーターによる方法等があるが、口金
部分のスリット形状を調整でき、膜厚を均一にし易い加
圧ダイが好ましい。加圧ダイには、例えば、コートハン
ガーダイやＴダイ等があるが、何れも好ましく用いられ
る。

【００７２】製膜速度を上げるため、加圧ダイを流延用
支持体上に２基以上設け、ドープ量を分割して塗布して
もよい。或いは、ダイの内部をスリットで分割し、組成
の異なる複数のドープ液を同時に流延（共流延とも言
う）して、積層構造のセルロースエステルフィルムを得
ることもできる。

【００７３】このように、得られたドープをベルト又は
ドラム等の支持体上に流延し、製膜するが、本発明にお
いては、特に、ベルトを用いた溶液流延製膜法が、特に
有効である。これは、後述のように支持体上での乾燥条
件を細かく調整することが容易な点にある。

【００７４】（溶媒蒸発工程）流延用支持体上にドープ
を流延し、形成されたドープ膜（以下、ウェブともい
う）を流延用支持体上で加熱し、溶媒を蒸発させる工程
である。溶媒を蒸発させるには、ウェブ表面側から風を
吹かせる方法及び／又は支持体の裏面から液体により伝
熱させる方法、輻射熱により表裏面から伝熱する方法等
があるが、裏面液体伝熱の方法が、乾燥効率の点で好ま
しい。また、それらを組み合わせる方法も好ましい。流
延後、支持体上のウェブは、４０〜１００℃の雰囲気下
で、支持体上で乾燥させることが好ましい。４０〜１０
０℃の雰囲気に維持するには、この温度の温風をウェブ
上面に当てるか、あるいは赤外線等の手段により加熱す
ることが好ましい。

【００７５】本発明の光学フィルムは、流延から３０〜
９０秒以内でウェブを支持体から剥離することが好まし
い。３０秒未満で剥離すると、フィルムの面品質が低下
するだけでなく、透湿性の点でも好ましくない。逆に、
９０秒を越えて乾燥させると、剥離性の悪化などにより
面品質の低下や、フィルムに強いカールが発生するため
好ましくない。

【００７６】（剥離工程）支持体上で溶媒が蒸発したウ
ェブを、剥離位置で支持体から剥離する工程である。剥
離されたウェブは次工程に送られる。剥離する時点での
ウェブの残留溶媒量（下記式）があまり大き過ぎると、
剥離し難かったり、逆に支持体上で充分に乾燥させてか
ら剥離すると、途中でウェブの一部が剥がれたりする。

【００７７】支持体上の剥離位置における温度は、好ま
しくは１０〜４０℃であり、更に好ましくは１１〜３０
℃である。剥離位置におけるウェブの残留溶媒量は２５
〜１２０質量％が好ましく、更に好ましくは４０〜１０
０質量％である。

【００７８】本発明に係るウェブの残留溶媒量は、下記
式で定義される。残留溶媒量＝（ウェブの加熱処理前質
量−ウェブの加熱処理後質量）／（ウェブの加熱処理後
質量）×１００％尚、残留溶媒量を測定する際の加熱処
理とは、１１５℃で１時間の加熱処理を行うことを表
す。

【００７９】上記のように剥離時の残留溶媒量を調整す
るには、流延後の流延用支持体の表面温度を制御し、ウ
ェブからの有機溶媒の蒸発を効率的に行えるように、流
延用支持体上の剥離位置における温度を上記の温度範囲
に設定することが好ましい。支持体温度を制御するに
は、伝熱効率のよい伝熱方法を使用するのがよく、例え
ば、液体による裏面伝熱方法が好ましい。

【００８０】輻射熱や熱風等による伝熱方法は支持体温
度のコントロールが難しく、好ましい方法とはいえない
が、ベルト（支持体）マシンにおいて、移送するベルト
が下側に来た所の温度制御には、緩やかな風でベルト温
度を調節することができる。

【００８１】支持体の温度は、加熱手段を分割すること
によって、部分的に支持体温度を変えることができ、流
延用支持体の流延位置、乾燥部、剥離位置等異なる温度
とすることができる。

【００８２】製膜速度を上げる方法（残留溶媒量ができ
るだけ多いうちに剥離するため製膜速度を上げることが
できる）として、残留溶媒が多くとも剥離できるゲル流
延法（ゲルキャスティング）がある。ゲル流延法には、
ドープ中にセルロースエステルに対する貧溶媒を加え
て、ドープ流延後、ゲル化する方法、支持体の温度を低
めてゲル化する方法等がある。又、ドープ中に金属塩を
加える方法もある。

【００８３】支持体上でゲル化させ膜を強くすることに
よって、剥離を早め製膜速度を上げることもできる。

【００８４】残留溶媒量がより多い時点で剥離する場
合、ウェブが柔らか過ぎると剥離時平面性を損なった
り、剥離張力によるツレや縦スジが発生し易く、経済速
度と品質との兼ね合いで剥離残留溶媒量を決められる。
支持体とフィルムを剥離する際の剥離張力は、通常１９
６〜２４５Ｎ／ｍで剥離が行われるが、剥離の際にシワ
が入り易い場合、１９０Ｎ／ｍ以下で剥離することが好
ましく、更には、剥離できる最低張力〜１６７Ｎ／ｍ、
次いで、最低張力〜１３７Ｎ／ｍで剥離することが好ま
しいが、特に好ましくは、最低張力〜１００Ｎ／ｍで剥
離することである。剥離張力が低いほど、面内リターデ
ーションＲ０が低く保てるため好ましい。面内リターデ
ーションＲ０は２０ｎｍ未満であることが好ましく、更
には、１０ｎｍ未満、次いで、５ｎｍ未満であることが
好ましいが、最も好ましくは０〜１ｎｍである。

【００８５】本発明において、面内リターデーションＲ
０は、例えば、自動複屈折率計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ
（王子計測機器（株）製）を用いて、５９０ｎｍの波長
において、三次元屈折率測定を行い、得られた屈折率ｎ
ｘ、ｎｙ、ｎｚから算出することができる。又、膜厚方
向のリターデーション値Ｒｔは０〜３００ｎｍのものが
得られ、更に好ましくは０〜１５０ｎｍ、より好ましく
は０〜７０ｎｍのものが用途に応じて好ましく得られ
る。Ｒ０及びＲｔは、下式により求めることができる。

【００８６】Ｒ０＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄＲｔ＝〔（ｎｘ−ｎｙ）／２−ｎｚ〕×ｄ本発明に係るセルロースエステルフィルムは、遅相軸方
向と製膜方向とのなす角度θ（ラジアン）と面内方向の
レターデーションＲ０が下記の関係にあり、特に偏光板
用保護フィルム等の光学フィルムとして好ましく用いら
れる。

【００８７】Ｐ≦１−ｓｉｎ²（２θ）ｓｉｎ²（πＲ０／λ）Ｐ＝０．９９９９ｎｘはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、ｎｙはフィ
ルム面内の進相軸方向の屈折率、ｎｚはフィルムの厚み
方向の屈折率であり、ｄはフィルムの膜厚（ｎｍ）であ
る。θはフィルム面内の遅相軸方向と製膜方向（フィル
ムの直尺方向）とのなす角度（°ラジアン）、λは上記
ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ、θを求める三次元屈折率測定の際の
光の波長５９０ｎｍ、πは円周率である。

【００８８】（乾燥工程）乾燥工程は、ウェブを千鳥状
に配置したロールに交互に通して搬送する乾燥装置、あ
るいはクリップ又はピンでウェブの両端を保持して搬送
するテンター装置を用いて、巾保持しながらウェブを乾
燥する工程である。乾燥工程における搬送張力も、可能
な範囲で低めに維持することがＲ０が低く維持できるた
め好ましく、１９０Ｎ／ｍ以下であることが好ましく、
更に好ましくは１７０Ｎ／ｍ以下であり、更に好ましく
は１４０Ｎ／ｍ以下であり、１００〜１３０Ｎ／ｍであ
ることが特に好ましい。特に、フィルム中の残留溶媒量
が少なくとも５質量％以下となるまで上記搬送張力以下
に維持することが効果的である。

【００８９】乾燥の手段は、ウェブの両面に熱風を吹か
せるのが一般的であるが、風の代わりにマイクロウェー
ブを当てて加熱する手段もある。あまり急激な乾燥は、
でき上がりのフィルムの平面性を損ね易い。高温による
乾燥は、残留溶媒が８質量％以下から行うことが好まし
い。全体を通し、乾燥温度は、概ね４０〜２５０℃で行
われる。特に４０〜１６０℃で乾燥させることが好まし
い。

【００９０】流延用支持体面から剥離した後の乾燥工程
では、溶媒の蒸発によってウェブは巾方向に収縮しよう
とする。高温度で急激に乾燥するほど収縮が大きくな
る。

【００９１】この収縮を可能な限り抑制しながら乾燥す
ることが、でき上がったフィルムの平面性を良好にする
上で好ましい。この観点から、例えば、特開昭６２−４
６６２５号に示されているような、乾燥全工程或いは一
部の工程を巾方向にクリップ又はピンでウェブの巾両端
を巾保持しつつ乾燥させる方法（テンター方式と呼ばれ
る）、中でも、クリップを用いるテンター方式、ピンを
用いるピンテンター方式が好ましく用いられる。

【００９２】このとき、幅手方向の延伸倍率は、０％〜
１００％であることが好ましく、偏光板保護フィルムと
して用いる場合は、５％〜２０％が更に好ましく、８％
〜１５％が最も好ましく、位相差フィルムとして用いる
場合は、１０％〜４０％が更に好ましく、２０％〜３０
％が最も好ましい。延伸倍率によってＲ０をコントロー
ルすることが可能で、延伸倍率が高い方ができ上がった
フィルムの平面性に優れるため好ましい。

【００９３】テンターを行う場合のウェブの残留溶媒量
は、テンター開始時に２０〜１００質量％であるのが好
ましく、かつウェブの残留溶媒量が１０質量％以下にな
るまでテンターをかけながら乾燥を行うことが好まし
く、更に好ましくは５質量％以下である。

【００９４】テンターを行う場合の乾燥温度は、３０〜
１５０℃が好ましく、５０〜１２０℃が更に好ましく、
７０〜１００℃が最も好ましい。乾燥温度の低い方が紫
外線吸収剤、可塑剤などの蒸散が少なく、工程汚染に優
れ、乾燥温度の高い方がフィルムの平面性に優れる。一
般式（１）で表される紫外線吸収剤は、乾燥温度が高い
場合でも、蒸散しにくいため、テンター乾燥温度が高
く、延伸倍率の高い製造条件のときに、その効果が顕著
発揮される。

【００９５】又、フィルムの乾燥工程においては、支持
体より剥離したフィルムを更に乾燥し、残留溶媒量を
０．５質量％以下にすることが好ましく、更に好ましく
は０．１質量％以下であり、更に好ましくは０〜０．０
１質量％以下とすることである。

【００９６】フィルム乾燥工程では一般にロール懸垂方
式か、上記のようなピンテンター方式でフィルムを搬送
しながら乾燥する方式が採られる。フィルムを乾燥させ
る手段は、特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱
ロール、マイクロ波等で行う。簡便さの点で熱風で行う
のが好ましい。乾燥温度は４０〜１５０℃の範囲で３〜
５段階の温度に分けて、段々高くしていくことが好まし
く、８０〜１４０℃の範囲で行うことが寸法安定性を良
くするため更に好ましい。

【００９７】溶液流延製膜法では、流延直後から乾燥ま
での工程において、乾燥装置内の雰囲気を、空気とする
のもよいが、窒素ガスや炭酸ガス、アルゴン等の不活性
ガス雰囲気で行ってもよい。ただし、乾燥雰囲気中の蒸
発溶媒の爆発限界の危険性は、常に考慮されなければな
らないことは勿論のことである。

【００９８】（巻き取り工程）ウェブ中の残留溶媒量が
２質量％以下となってから、乾燥されたセルロースエス
テルフィルムとして巻き取る工程であり、残留溶媒量を
０．４質量％以下にすることにより、寸法安定性の良好
なフィルムを得ることができる。

【００９９】巻き取り方法は、一般に使用されているも
のを用いればよく、例えば、定トルク法、定テンション
法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラム
テンションコントロール法等があり、それらを適宜選択
して使いわければよい。

【０１００】膜厚の調節には、所望の厚さになるよう
に、ドープ濃度、ポンプの送液量、ダイの口金のスリッ
ト間隙、ダイの押し出し圧力、流延用支持体の速度等を
コントロールするのがよい。又、膜厚を均一にする手段
として、膜厚検出手段を用いて、プログラムされたフィ
ードバック情報を上記各装置にフィードバックさせて調
節するのが好ましい。

【０１０１】本発明の光学フィルムの膜厚は、使用目的
によって異なるが、仕上がりフィルムとして、通常５〜
５００μｍの範囲にあり、更に１０〜２５０μｍの範囲
が好ましく、特に液晶画像表示装置用フィルムとしては
１０〜１２０μｍの範囲が用いられる。請求項５に係る
発明では、光学フィルムの膜厚が２０〜６５μｍの薄い
フィルムであることが特徴であり、この膜厚の範囲とす
ることにより、透湿性とともに寸法安定にも優れる。

【０１０２】本発明でいう透湿度とは、ＪＩＳＺ０
２０８に記載の方法で測定された値で定義する。透湿度
は２０〜２５０ｇ／ｍ²・２４時間であることが好まし
いが、特に２０〜２００ｇ／ｍ²・２４時間であること
が好ましい。透湿性が、２５０ｇ／ｍ²・２４時間を超
えた場合では偏光板の耐久性が著しく低下し、逆に２０
ｇ／ｍ²・２４時間未満では、偏光板製造時の接着剤に
使われている水等の溶媒が乾燥しにくくなり、乾燥時間
が長くなるため好ましくない。より好ましくは２５〜２
００ｇ／ｍ²・２４時間である。

【０１０３】又、本発明の光学フィルムでは、８０℃、
９０％ＲＨにおける質量変化を少なくすることで、寸法
安定性を更に改善することができる。

【０１０４】本発明の光学フィルムでは、８０℃、９０
％ＲＨで４８時間加熱処理した前後での質量変化率が、
±２％以内とすることがより好ましく、これによって、
透湿度が改善された薄膜フィルムでありながら、寸法変
化率も優れたセルロースエステルフィルムを得ることが
できる。

【０１０５】本発明の光学フィルムは、８０℃、９０％
ＲＨ雰囲気下で４８時間加熱処理した際の寸法変化率
は、ＭＤ方向（フィルムの製膜方向）、ＴＤ方向（フィ
ルムの幅手方向）共に±０．５％以内であることが好ま
しく、更に±０．３％以内であることが好ましく、更に
±０．１％以内であることが好ましく、更に±０．０５
％以内であることが好ましい。本発明でいう寸法変化率
とは、温度や湿度の条件が過酷な状況でのフィルム縦方
向及び横方向の寸法変化を表す特性値である。具体的に
は加熱条件、加湿条件、熱湿条件にフィルムを置いて強
制劣化としての、縦、横の寸法変化を測定する。例え
ば、測定しようとするフィルム試料について、幅手方向
１５０ｍｍ×長手方向１２０ｍｍサイズに断裁し、該フ
ィルム表面に、幅手方向及び長手方向それぞれに１００
ｍｍ間隔で２カ所、カミソリ等の鋭利な刃物で十文字型
の印を付ける。該フィルムを２３℃、５５％ＲＨの環境
下で２４時間以上調湿し、工場顕微鏡で処理前の幅手方
向及び長手方向のそれぞれの印間距離Ｌ₁を測定する。
次に、該試料を電気恒温槽中で、高温高湿処理（条件；
８０℃、９０％ＲＨの環境下で４８時間放置をする）す
る。再び、該試料を２３℃、５５％ＲＨの環境下で２４
時間調湿し、工場顕微鏡で処理後の幅手方向及び長手方
向のそれぞれの印間距離Ｌ₂を測定する。この処理前後
の変化率を次式によって求める。

【０１０６】寸法変化率（％）＝（Ｌ₂−Ｌ₁）／Ｌ₁×１００式中、Ｌ₁は処理前の印間距離、Ｌ₂は処理後の印間距離
を表す。

【０１０７】また、１０５℃で５時間処理したときの寸
法変化率は、ＭＤ方向、ＴＤ方向共に±０．５％以内で
あることが好ましく、更に±０．３％以内であることが
好ましく、更に±０．１％以内であることが好ましく、
更に±０．０５％以内であることが好ましい。

【０１０８】本発明の光学フィルムは、抗張力がＭＤ方
向、ＴＤ方向共に９０〜１７０Ｎ／ｍｍ²であることが
好ましく、特に１２０〜１６０Ｎ／ｍｍ²であることが
好ましい。

【０１０９】含水率としては０．１〜５％が好ましく、
０．３〜４％がより好ましく、０．５〜２％であること
が更に好ましい。

【０１１０】本発明の光学フィルムは、透過率が９０％
以上であることが望ましく、更に好ましくは９２％以上
であり、更に好ましくは９３％以上である。又、ヘイズ
は０．５％以下であることが好ましく、特に０．１％以
下であることが好ましく、０％であることが更に好まし
い。

【０１１１】本発明の光学フィルムにおいては、カール
値は絶対値が小さい方が好ましく、変形方向は、＋方向
でも、−方向でもよい。カール値の絶対値は３０以下で
あることが好ましく、更に好ましくは２０以下であり、
１０以下であることが特に好ましい。尚、カール値は、
曲率半径（１／ｍ）で表される。

【０１１２】以下、本発明の光学フィルムの溶液流延製
膜法による製造方法について、図を用いて更に詳細に説
明する。

【０１１３】図１は、フィルムの溶液流延製膜法の好ま
しい一例を示す模式図である。図１（ａ）は流延後、ロ
ール搬送・乾燥工程で乾燥する場合の模式図である。図
１（ｂ）は流延後、ロール搬送・乾燥工程で乾燥し、そ
の後テンター搬送・乾燥工程で乾燥を行う場合の模式図
である。図１（ｃ）は流延後、テンター搬送・乾燥工程
で乾燥し、その後ロール搬送・乾燥工程で乾燥を行う場
合の模式図である。図１（ｄ）は流延後、ロール搬送・
乾燥工程で乾燥し、その後テンター搬送・乾燥工程で乾
燥し、その後ロール搬送・乾燥工程で乾燥を行う場合の
模式図である。

【０１１４】尚、本発明において、テンター搬送・乾燥
工程及びロール搬送・乾燥工程を含む工程とは、支持体
から剥離されたフィルムを乾燥して巻き取る迄の工程の
どこかに、フィルムの乾燥伸縮率を調整するテンター搬
送・乾燥工程及びロール搬送・乾燥工程を有する工程を
いう。テンター搬送・乾燥工程とはテンター搬送装置で
搬送しながら同時に乾燥を行い、乾燥伸縮率を調整する
工程を言い、ロール搬送・乾燥工程とはロール搬送装置
で搬送しながら同時に乾燥を行い、乾燥伸縮率を調整す
る工程をいう。

【０１１５】図１において、１はエンドレスで走行する
支持体を示す。支持体としては鏡面帯状金属が使用され
ている。２はセルロースエステル樹脂を溶媒に溶解した
ドープを、支持体１に流延するダイスを示す。３は支持
体１に流延されたドープが固化したフィルムを剥離する
剥離点を示し、４は剥離されたフィルムを示す。５はテ
ンター搬送・乾燥工程を示し、５１は排気口を示し、５
２は乾燥風取り入れ口を示す。尚、排気口５１と乾燥風
取り入れ口５２は逆であっても良い。６は張力カット手
段を示す。張力カット手段としてはニップロール、サク
ションロール等が挙げられる。尚、張力カット手段は各
工程間に設けてもかまわない。

【０１１６】８はロール搬送・乾燥工程を示し、８１は
乾燥箱を示し、８２は排気口を示し、８３は乾燥風取り
入れ口を示す。尚、排気口８２と乾燥風取り入れ口８３
は逆であっても良い。８４は上部搬送用ロールを示し、
８５は下部搬送用ロールを示す。該搬送用ロール８４、
８５は上下で一組で、複数組から構成されている。７は
巻き取られたロール状のフィルムを示す。

【０１１７】図１（ｄ）で示される工程において、テン
ター搬送・乾燥工程５の前のロール搬送・乾燥工程を第
１ロール搬送・乾燥工程と呼び、テンター搬送・乾燥工
程５の後のロール搬送・乾燥工程を第２ロール搬送・乾
燥工程と呼ぶ。尚、図１（ａ）〜（ｄ）では示されてい
ない冷却工程を、巻き取る前に必要に応じて設けても良
い。

【０１１８】本発明においては、上述した何れの溶液流
延製膜法による形態でセルロースエステルフィルムを製
造しても構わない。

【０１１９】本発明の光学フィルムは、良好な透湿性、
寸法安定性等から液晶表示用部材、詳しくは偏光板用保
護フィルムに用いられるのが好ましい。特に、透湿度と
寸法安定性に対してともに厳しい要求のある偏光板用保
護フィルムにおいて、本発明の光学フィルムは好ましく
用いられる。

【０１２０】本発明に係る偏光板は、一般的な方法で作
製することができる。例えば、光学フィルム或いはセル
ロースエステルフィルムをアルカリケン化処理し、ポリ
ビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬、延伸
して作製した偏光膜の両面に、完全ケン化型ポリビニル
アルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。ア
ルカリケン化処理とは、水系接着剤の濡れを良くし、接
着性を向上させるために、セルロースエステルフィルム
を高温の強アルカリ液中に漬ける処理のことをいう。

【０１２１】本発明の光学フィルムには、ハードコート
層、防眩層、反射防止層、防汚層、帯電防止層、導電
層、光学異方層、液晶層、配向層、粘着層、接着層、下
引き層等の各種機能層を付与することができる。これら
の機能層は塗布或いは蒸着、スバッタ、プラズマＣＶ
Ｄ、大気圧プラズマ処理等の方法で設けることができ
る。

【０１２２】このようにして得られた偏光板が、液晶セ
ルの片面又は両面に設けられ、これを用いて、本発明の
液晶表示装置が得られる。

【０１２３】本発明の光学フィルムからなる偏光板用保
護フィルムを用いることにより、薄膜化とともに、耐久
性及び寸法安定性、光学的等方性に優れた偏光板を提供
することができる。更に、本発明の偏光板或いは位相差
フィルムを用いた液晶表示装置は、長期間に亘って安定
した表示性能を維持することができる。

【０１２４】本発明の光学フィルムは、反射防止用フィ
ルム或いは光学補償フィルムの基材としても使用でき
る。

【０１２５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を例証するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【０１２６】実施例１（紫外線吸収剤の合成）以下に、一般式（１）で表され
る紫外線吸収剤である例示化合物ＵＶ−１の合成例を示
す。

【０１２７】１７３ｇ（１ｍｏｌ）の４−クロロ−２−
ニトロアニリンを５００ｍｌの濃塩酸水溶液と十分撹拌
し、７５０ｍｌの水を加え０〜５℃に冷却する。そこへ
１５０ｍｌの水に溶解させた硝酸ナトリウム７０ｇ（１
ｍｏｌ）をゆっくり滴下し、０〜５℃に保ったまま約１
時間撹拌する。

【０１２８】生成したジアゾニウム塩を、２０６ｇ（１
ｍｏｌ）の２，４−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノール、１
４０ｇの酢酸ナトリウム、４００ｇの４０％水酸化ナト
リウム水溶液、２．３Ｌのメタノール混合溶液中に０〜
５℃ですばやく滴下し、０〜５℃に保ったまま約１時
間、その後、室温まで昇温させ約２時間撹拌する。沈殿
した赤いアゾ色素をろ別し、水で洗って乾燥する。

【０１２９】この２−ニトロ−フェニルアゾ−２′−ヒ
ドロキシ−３′，５′−ｓｅｃ−ブチルベンゼンを２．
５Ｌのエタノール、２．５Ｌの水、５２０ｇの水酸化ナ
トリウムと混合し、この反応液を激しく撹拌しながら２
３０ｇの亜鉛粉末を少しずつ加え、反応液の赤色が消え
るまで撹拌する。未反応の亜鉛粉末をろ過し、濾液のｐ
Ｈを塩酸で３〜４の間になるように調節した後、酢酸エ
チルで抽出して、例示化合物ＵＶ−１である５−クロロ
−２−（３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−２−ヒドロキシ
フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが得られた。収
量は約１６５ｇ（収率４６％）であった。

【０１３０】実施例２《光学フィルム試料の作製》以下に示す方法に従って、
光学フィルムである試料１〜１１を作製した。

【０１３１】（酸化珪素分散液の調製）アエロジル２００Ｖ（日本アエロジル（株）製一次粒子の平均径１２ｎｍ、見掛け比重１００ｇ／リットル）１０質量部エタノール９０質量部以上をディゾルバーで３０分間撹拌混合した後、マント
ンゴーリンで分散を行った。分散後の液濁度は９３ｐｐ
ｍであった。

【０１３２】（インライン添加液Ａの調製）紫外線吸収剤（詳細は、表１に記載）表１に記載の質量部リンター綿から合成されたセルローストリアセテート４質量部メチレンクロライド１００質量部以上を密閉容器に投入し、加熱、撹拌しながら、完全に
溶解した後、濾過した。これに、上記酸化珪素分散液の
１２質量部を撹拌しながら加え、さらに３０分間撹拌し
た後、アドバンテック東洋（株）のポリプロピレンワイ
ンドカートリッジフィルターＴＣＷ−ＰＰＳ−２０Ｎで
濾過し、インライン添加液Ａを調製した。

【０１３３】

【表１】

【０１３４】

【化７】

【０１３５】（ドープ液Ａの調製）リンター綿から合成されたセルローストリアセテート８５質量部木材パルプから合成されたセルローストリアセテート１５質量部トリフェニルフォスフェイト１１．５質量部メチレンクロライド４７５質量部エタノール５０質量部以上を密閉容器に投入し、加熱、撹拌しながら、完全に
溶解し、安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使
用して濾過し、ドープ液Ａを調製した。

【０１３６】（フィルム製膜）製膜ライン中で、日本精
線（株）製のファインメットＮＦ（絶対濾過精度５０μ
ｍ、１５μｍ、５μｍの順に順次濾過精度を上げて使
用）でドープ液Ａを濾過した。一方、インライン添加液
ライン中で、日本精線（株）製のファインメットＮＦ
（絶対濾過精度５０μｍ、１５μｍ、５μｍの順に順次
濾過精度を上げて使用）によりインライン添加液Ａを濾
過した。濾過したドープ液Ａ１００質量部に対し、濾過
したインライン添加液Ａを２．２質量部加えて、インラ
インミキサー（東レ社製静止型管内混合機Ｈｉ−Ｍｉ
ｘｅｒ、ＳＷＪ）で十分混合し、次いで、ベルト流延装
置を用い、温度３３℃、１５００ｍｍ幅でステンレスバ
ンド支持体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体
で、残留溶媒量が８０％になるまで溶媒を蒸発させ、剥
離張力１２７Ｎ／ｍでステンレスバンド支持体上から剥
離した。剥離したセルローストリアセテートフィルムを
１５５０ｍｍ幅にスリットし、その後、テンターで幅方
向に１０％延伸しながら、７０℃の乾燥温度で乾燥さ
せ、その後、１２０℃、１３５℃の乾燥ゾーンを多数の
ロールで搬送させながら乾燥を終了させ、１３３０ｍｍ
幅にスリットし、フィルム両端に幅１０ｍｍ、高さ５μ
ｍのナーリング加工を施して、セルローストリアセテー
トフィルム試料１〜１１を得た。各試料の膜厚は４０μ
ｍ、巻数は２０００ｍであった。

【０１３７】《光学フィルム試料の特性評価》以上のよ
うにして作製した各試料に対し、下記に示す各評価を行
った。

【０１３８】（３８０ｎｍ、５００ｎｍにおける透過率
測定）ＳｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒＵ−３２
００（日立製作所製）を用い、各試料の分光吸収スペク
トルを測定し、５００ｎｍと３８０ｎｍに於ける透過率
を求め、以下のようにランク分けを行った。５００ｎｍ
の透過率は高い程優れており、３８０ｎｍの透過率は低
い程優れている。

【０１３９】５００ｎｍにおける透過率の評価ランクＡ：透過率９２％以上Ｂ：透過率９０％以上９２％未満Ｃ：透過率９０％未満３８０ｎｍにおける透過率の評価ランクＡ：透過率４％未満Ｂ：透過率４％以上８％未満Ｃ：透過率８％以上（ロール汚れの評価）１００００ｍのセルロースエステルフィルムを作製した
後、ステンレスバンド支持体から剥離したフィルムが接
する一本目のロールの汚れ具合を、以下に記載の評価基
準に則り、目視観察した。

【０１４０】Ａ：ロールの汚れが全く認められないＢ：ロールが部分的に汚れているのがかすかにわかるＣ：ロールが全面的に汚れているのがはっきりわかるＡ〜Ｂは生産が続けられるレベル。Ｃは生産を中断して
ロールを清掃するレベルと判断した。

【０１４１】（押され故障の評価）１００００ｍセルロ
ースエステルフィルムを作製した時点で、フィルム試料
をサンプリングし、得られたフィルム１ｍ²上に存在す
る３０μｍ以上の押され故障の数を計測した。

【０１４２】（ブリードアウトの評価）各試料を８０
℃、９０％ＲＨの高温高湿雰囲気下で１００時間放置し
た後、試料表面を下記に示す基準に則り目視評価を行っ
た。

【０１４３】Ａ：フィルム表面にブリードアウトが全くないＢ：フィルム表面にブリードアウトがかすかに認められ
るＣ：フィルム表面にブリードアウトがハッキリと認めら
れる（耐光性の評価）以下に記載の方法に従い、各試料のア
ルカリケン化処理を行った後、偏光板を作製し、未処理
試料の平行透過率（Ｈ₀）と直行透過率（Ｈ₉₀）を測定
し、下式に従って偏光度を算出した。その後、各々の偏
光板をサンシャインウェザーメーター５００時間、ＵＶ
カットフィルター無しでの条件で強制劣化処理を施した
後、再度、劣化処理後の平行透過率（Ｈ₀′）と直行透
過率（Ｈ₉₀′）を測定し、下式に従って偏光度Ｐ₀、Ｐ
₅₀₀を算出し、偏光度変化量を下記式により求めた。

【０１４４】偏光度Ｐ₀＝〔（Ｈ₀−Ｈ₉₀）／（Ｈ₀＋Ｈ₉₀）〕^1/2×１
００偏光度Ｐ₅₀₀＝〔（Ｈ₀′−Ｈ₉₀′）／（Ｈ₀′＋
Ｈ₉₀′）〕^1/2×１００偏光度変化量＝Ｐ₀−Ｐ₅₀₀ Ｐ₀：強制劣化前の偏光度Ｐ₅₀₀：強制劣化処理５００時間後の偏光度以上のようにして求めた偏光度変化量を、以下の様にラ
ンク分けを行った。

【０１４５】 ◎：偏光度変化量１０％未満 ○：偏光度変化量１０％以上２５％未満 ×：偏光度変化量２５％以上。

【０１４６】〈アルカリケン化処理〉ケン化工程：２モル／ＬＮａＯＨ５０℃ ９０秒水洗工程：水３０℃ ４５秒中和工程：１０質量％ＨＣｌ３０℃ ４５秒水洗工程：水３０℃ ４５秒上記条件で各試料を、ケン化、水洗、中和、水洗の順に
行い、次いで８０℃で乾燥を行った。

【０１４７】〈偏光板の作製〉厚さ１２０μｍのポリビ
ニルアルコールフィルムを、沃素１ｋｇ、ホウ酸４ｋｇ
を含む水溶液１００ｋｇに浸漬し、５０℃で６倍に延伸
して偏光膜を作った。この偏光膜の両面に、上記アルカ
リケン化処理を行った試料を、完全ケン化型ポリビニル
アルコール５％水溶液を粘着剤として各々貼り合わせ偏
光板を作製した。

【０１４８】以上により得られた各評価結果を同じく表
１に示す。表１より明らかなように、一般式（１）で表
される紫外線吸収剤を含有した本発明の試料は、比較試
料に対し、紫外部の吸収特性に優れ、ロール汚れ、押さ
れ故障、及びブリードアウト故障の発生が低減され、か
つ耐光性に優れていることが判る。

【０１４９】実施例３市販の液晶表示パネル（ＮＥＣ社製カラー液晶ディス
プレイＭｕｌｔｉＳｙｎｃＬＣＤ１５２５Ｊ型名
ＬＡ−１５２９ＨＭ）の最表面の偏光板を注意深く剥
離した、ここに実施例２で作製した各偏光板を、偏光方
向を合わせて液晶表示パネルに張り付けた。それぞれの
液晶表示パネルについて、目視にてコントラストを評価
した結果、本発明の偏光板を用いた液晶表示パネルは、
比較例の偏光板を用いた液晶表示パネルに対し長期間に
渡って、高いコントラストが維持されていることが確認
された。

【０１５０】

【発明の効果】本発明により、紫外部の吸収特性、耐光
性に優れ、工程汚染がなく、ロール汚れ、押され故障、
ブリードアウト故障が低減された光学フィルムとそれを
用いた偏光板と表示装置を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】フィルムの溶液流延製膜法の模式図である。

【符号の説明】

１鏡面帯状金属流延支持体２ダイス４セルロースエステルフィルム５テンター搬送・乾燥工程６張力カット手段８ロール搬送・乾燥工程８４上部搬送用ロール８５下部搬送用ロール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 1/10 Ｃ０８Ｌ 1/10 101/00 101/00 Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｕ１０４１０４ＣＧ０２Ｆ 1/13363 Ｇ０２Ｆ 1/13363 // Ｇ０２Ｆ 1/1335 1/1335 Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BB13 BB33 BB63 BC22 2H091 FA07 FA37 FB02 FB12 FB13 FD07 FD10 LA11 LA12 4F071 AA09 AA15 AA20 AA22 AA24 AA26 AA29 AA33 AA45 AA50 AA60 AA64 AB26 AC19 AD02 AE05 AF29 AH19 BA02 BB02 BC01 BC12 4J002 AB021 BB021 BB111 BC021 BD031 BD131 BG051 CB001 CG001 CH001 CL001 CM041 CN031 DJ017 EU176 FD056 FD207

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で表される紫外線吸収
剤を含有することを特徴とする光学フィルム。【化１】〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の
アルキル基もしくは炭素数１〜５のアルコキシ基を表
し、Ｒ₁〜Ｒ₄は、各々水素原子もしくは炭素数２〜２０
の置換、無置換のアルキル基を表す。ただし、Ｒ₁〜Ｒ₄
のうち少なくとも１つは２級アルキル基を表す。〕
【請求項２】セルロースエステルと前記一般式（１）
で表される紫外線吸収剤とを含有することを特徴とする
光学フィルム。
【請求項３】前記一般式（１）で表される紫外線吸収
剤の融点が、２０℃以下であることを特徴とする請求項
１または２に記載の光学フィルム。
【請求項４】１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、
かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上である二酸化珪
素微粒子を含有することを特徴とする請求項１〜３のい
ずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項５】膜厚が２０〜６５μｍであることを特徴
とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学フィル
ム。
【請求項６】請求項１〜５に記載の光学フィルムを有
することを特徴とする偏光板。
【請求項７】請求項１〜５に記載の光学フィルムを用
いることを特徴とする表示装置。