JP7084710B2 - ポリアミドイミド樹脂および該ポリアミドイミド樹脂を含んでなる光学部材 - Google Patents
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Description
すなわち、本発明は、以下の好適な態様を提供するものである。
[1]式(1)および式(2):
Yは4価の有機基を表し、
Zの少なくとも一部は、式(3):
Aは、-O-、-S-、-CO-または-NR9-を表し、R9はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数1~12の炭化水素基を表し、
mは1~4の整数であり、
*は結合手を表す〕
で表される構成単位である]
で表される構成単位を有するポリアミドイミド樹脂。
[2]YおよびZの合計に対して、式(3)で表される構成単位の含有率が3モル%以上90モル%以下である、前記[1]に記載のポリアミドイミド樹脂。
[3]Zの5モル%以上100モル%以下は式(3)で表される、前記[1]に記載のポリアミドイミド樹脂。
[4]式(1)で表される構成単位および式(2)で表される構成単位の合計に対して、式(3)で表される構成単位の比率が、3モル%以上90モル%以下である、前記[1]に記載のポリアミドイミド樹脂。
[5]式(1)で表される構成単位の含有率は、式(1)で表される構成単位および式(2)で表される構成単位の合計に対して、10モル%以上90モル%以下である、前記[1]~[4]のいずれかに記載のポリアミドイミド樹脂。
[6]Xの少なくとも一部は式(4):
*は結合手を表す]
で表される構成単位である、前記[1]~[5]のいずれかに記載のポリアミドイミド樹脂。
[7]Yの少なくとも一部は式(5):
*は結合手を表す]
で表される構成単位である、前記[1]~[6]のいずれかに記載のポリアミドイミド樹脂。
[8]DMA測定におけるtanδにより算出されたガラス転移温度Tgが380℃未満である、前記[1]~[7]のいずれかに記載のポリアミドイミド樹脂。
[9]前記[1]~[8]のいずれかに記載のポリアミドイミド樹脂を含んでなる、光学部材。
[10]前記[9]記載の光学部材を備えた画像表示装置。
Aは、-O-、-S-、-CO-または-NR9-を表し、R9はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数1~12の炭化水素基を表し、
mは1~4の整数であり、
*は結合手を表す。]
V1~V3は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-S-、-CH2-、-CH2-CH2-、-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-SO2-または-CO-を表す。]
V1とV2との各環に対する結合位置、および、V2とV3との各環に対する結合位置は、それぞれ、各環に対してメタ位またはパラ位であることが好ましく、パラ位であることがより好ましい。
[式(4)中、R10~R17は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1~6のアルキル基または炭素数6~12のアリール基を表し、R10~R17に含まれる水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子で置換されていてもよく、
*は結合手を表す。]
*は結合手を表し、
W1は、単結合、-O-、-CH2-、-CH2-CH2-、-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-Ar-、-SO2-、-CO-、-O-Ar-O-、-Ar-O-Ar-、-Ar-CH2-Ar-、-Ar-C(CH3)2-Ar-または-Ar-SO2-Ar-を表す。Arは、水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい炭素数6~20のアリーレン基を表し、具体例としてはフェニレン基が挙げられる。]
*は結合手を表す。]
Aは、-O-、-S-、-CO-または-NR9-を表し、R9はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数1~12の炭化水素基を表し、
mは1~4の整数であり、
R31およびR32は、それぞれ独立して、-OHまたは-Clである。]
式(1)および式(10-2)で表される構成単位は、通常、ジアミン類およびテトラカルボン酸化合物から誘導される。式(2)で表される構成単位は、通常、ジアミンおよびジカルボン酸化合物から誘導される。式(11-2)で表される構成単位は、通常、ジアミンおよびトリカルボン酸化合物から誘導される。
本発明の別の実施態様においては、上記ポリアミドイミド樹脂を含んでなるポリアミドイミドフィルムである光学部材も提供される。光学部材としては、例えば光学フィルムが挙げられる。該光学部材は、柔軟性、屈曲耐性および表面硬度に優れるため、画像表示装置の前面板、特にフレキシブルディスプレイの前面板(ウィンドウフィルム)として適当である。光学部材は単層であってもよく、複層であってもよい。光学部材が複層である場合、各層は同一の組成であってよく、異なる組成であってもよい。
光学部材は、ポリアミドイミド樹脂の他に無機粒子等の無機材料を更に含有してもよい。無機材料として、例えば、チタニア粒子、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、シリカ粒子等の無機粒子、およびオルトケイ酸テトラエチル等の4級アルコキシシラン等のケイ素化合物等が挙げられる。光学部材を製造するためのポリアミドイミドワニスの安定性の観点から、無機材料は無機粒子、特にシリカ粒子であることが好ましい。無機粒子同士は、シロキサン結合(すなわち、-SiOSi-)を有する分子により結合されていてもよい。
光学部材は、1種または2種以上の紫外線吸収剤を含有していてもよい。紫外線吸収剤は、樹脂材料の分野で紫外線吸収剤として通常用いられているものから、適宜選択することができる。紫外線吸収剤は、400nm以下の波長の光を吸収する化合物を含んでいてもよい。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、サリシレート系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、およびトリアジン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物が挙げられる。光学部材が紫外線吸収剤を含有することにより、ポリアミドイミド樹脂の劣化が抑制されるため、光学部材の視認性を高めることができる。
本明細書において、「系化合物」とは、当該「系化合物」が付される化合物の誘導体を指す。例えば、「ベンゾフェノン系化合物」とは、母体骨格としてのベンゾフェノンと、ベンゾフェノンに結合している置換基とを有する化合物を指す。
光学部材は、更に他の添加剤を含有していてもよい。他の成分としては、例えば、酸化防止剤、離型剤、安定剤、ブルーイング剤、難燃剤、pH調整剤、シリカ分散剤、滑剤、増粘剤、およびレベリング剤等が挙げられる。
上記光学部材、特に光学フィルムの製造方法は、光学部材が上記ポリアミドイミド樹脂を含んでなる限り、特に限定されない。本発明の一実施態様において光学部材、特に光学フィルムは、例えば以下の工程:
(a)ポリアミドイミド樹脂を含む液(ポリアミドイミドワニス)を基材に塗布して塗膜を形成する工程(塗布工程)、および
(b)塗布された液(ポリアミドイミドワニス)を乾燥させて光学部材、特に光学フィルム(ポリアミドイミドフィルム)を形成する工程(形成工程)
を含む製造方法によって製造することができる。工程(a)および(b)は、通常この順で行うことができる。
取り出したポリアミドイミド樹脂沈殿物を溶剤に溶解し、必要に応じて上記紫外線吸収剤および他の添加剤を添加し、撹拌することにより、ポリアミドイミド樹脂を含む液(ポリアミドイミドワニス)を調製する。
本発明の一実施態様である光学部材は機能層を備えてもよい。機能層としては、紫外線吸収層、粘着層、色相調整層、屈折率調整層等の種々の機能を有する層が挙げられる。光学部材は、単数または複数の機能層を備えていてもよい。また、1つの機能層が複数の機能を有してもよい。
光学部材の往復折り曲げ回数が上記下限値以上であると、光学部材を屈曲した際に生じ得る織り皺をさらに抑制することができる。なお、光学部材の往復折り曲げ回数は制限されないが、通常1,000,000回の折り曲げが可能であれば十分実用的である。往復折り曲げ回数は、例えば(株)東洋精機製作所製MIT耐折疲労試験機(型式0530)で厚さ50μm、幅10mmの試験片(光学部材)を用いて求めることができる。
実施例において得られたポリアミドイミドフィルムの弾性率を(株)島津製作所製オートグラフAG-ISを用いて測定した。10mm幅のフィルムを作製し、チャック間距離500mm、引張速度20mm/minの条件でS-S曲線を測定し、その傾きから弾性率を算出した。
実施例において得られたポリアミドイミドフィルムの表面硬度としては、JIS K5600-5-4:1999に準拠して、フィルム表面の鉛筆硬度を採用した。荷重は100g、走査速度60mm/minとし、4000ルクスの環境下で傷の有無の評価を行った。
実施例において得られたポリアミドイミドフィルムの屈曲耐性を、(株)東洋精機製作所製MIT耐折疲労試験機(型式0530)を用いて測定した。厚み50μm、10mm幅のフィルムを作製し、R=1mmで135°を加重0.75kgfで速度175cpmにて測定した際に破断するまでの往復折り曲げ回数を評価した。
ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)測定
(1)前処理方法
サンプルにDMF溶離液(10mM臭化リチウム溶液)を濃度2mg/mLとなるように加え、80℃にて30分間攪拌しながら加熱し、冷却後、0.45μmメンブランフィルターろ過したものを測定溶液とした。
(2)測定条件
カラム:TSKgel SuperAWM-H×2+SuperAW2500×1(6.0mm I.D.×150mm×3本)(いずれも、東ソー(株)製)
溶離液:DMF(10mMの臭化リチウム添加)
流量:1.0mL/min.
検出器:RI検出器
カラム温度:40℃
注入量:100μL
分子量標準:標準ポリスチレン
実施例において得られたポリアミドイミドフィルムの全光線透過率Ttを、JIS K7105:1981に準拠して、スガ試験機(株)製の全自動直読ヘーズコンピューターHGM-2DPにより測定した。
実施例において得られたポリアミドイミドフィルムの黄色度(Yellow Index:YI)を、JIS K 7373:2006に準拠して、日本分光(株)製の紫外可視近赤外分光光度計V-670を用いて測定した。フィルムがない状態でバックグランド測定を行った後、フィルムをサンプルホルダーにセットして、300~800nmの光に対する透過率測定を行い、3刺激値(X、Y、Z)を求めた。YIを、下記の式に基づいて算出した。
YI=100×(1.2769X-1.0592Z)/Y
TA Instrument社製DMA Q800を用い、実施例において得られたポリアミドイミドフィルムを以下のような試料とし、以下の条件下で測定して、損失弾性率と保存弾性率の値の比であるtanδ曲線を得た。tanδ曲線のピークの最頂点からTgを算出した。
-試料:長さ5-15mm、幅5mm
-実験モード:DMA Multi-Frequency-Strain
-実験モード詳細条件:
(1)Clamp:Tension:Film
(2)Amplitude:5μm
(3)Frequncy:10Hz(全温度区間で変動なし)
(4)Preload Force:0.01N
(5)Force Track:125N
-温度条件:(1)昇温範囲:常温~400℃、(2)昇温速度:5℃/分
-主要収集データ:(1)保存弾性率(Storage modulus、E')、(2)損失弾性率(Loss modulus、E'')、(3)tanδ(E''/E')
[ポリアミドイミド樹脂(1)の調製]
窒素雰囲気下、撹拌翼を備えた1Lセパラブルフラスコに、2,2’-ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン(TFMB)52g(162.38mmol)およびN,N-ジメチルアセトアミド(DMAc)734.10gを加え、室温で撹拌しながらTFMBをDMAc中に溶解させた。次に、フラスコに4,4’-(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸二無水物(6FDA)28.90g(65.05mmol)を添加し、室温で3時間撹拌した。その後、4,4’-オキシビス(ベンゾイルクロリド)(OBBC)28.80g(97.57mmol)をフラスコに加え、室温で1時間撹拌した。次いで、フラスコにピリジン7.49g(94.65mmol)と無水酢酸26.56g(260.20mmol)とを加え、室温で30分間撹拌した後、オイルバスを用いて70℃に昇温し、さらに3時間撹拌し、反応液を得た。
得られた反応液を室温まで冷却し、大量のメタノール中に糸状に投入し、析出した沈殿物を取り出し、メタノール中に6時間浸漬後、メタノールで洗浄した。次に、100℃にて沈殿物の減圧乾燥を行い、ポリアミドイミド樹脂(1)を得た。
得られたポリアミドイミド樹脂(1)に、濃度が15質量%となるようにDMAcを加え、ポリアミドイミドワニス(1)を作製した。得られたポリアミドイミドワニス(1)をポリエステル基材(東洋紡(株)製、商品名「A4100」)の平滑面上に自立膜の膜厚が55μmとなるようにアプリケーターを用いて塗工し、50℃30分間、次いで140℃15分間で乾燥し、自立膜を得た。自立膜を金枠に固定し、さらに窒素雰囲気下で300℃30分間乾燥し、膜厚50μmのポリアミドイミドフィルム(1)を得た。上記測定方法に従ってポリアミドイミドフィルム(1)の重量平均分子量(Mw)、全光線透過率Tt、黄色度YIおよびガラス転移温度Tgを測定したところ、Mwは120,000、Ttは91%、YIは2.2、Tgは345℃であった。なお、各成分のモル比は表1の通りである。
[ポリアミドイミド樹脂(2)の調製]
DMAcの使用量を701.64g、6FDAの使用量を14.45g(32.52mmol)、OBBCの使用量を38.39g(130.10mmol)、ピリジンの使用量を9.98g(126.20mmol)、無水酢酸の使用量を13.28g(130.10mmol)に変更した以外は、実施例1の[ポリアミドイミド樹脂(1)の調製]と同様にして、ポリアミドイミド樹脂(2)を得た。なお、各成分のモル比は表1の通りである。
ポリアミドイミド樹脂(1)に代えて、ポリアミドイミド樹脂(2)を用いた以外は、実施例1の[ポリアミドイミドフィルム(1)の製膜]と同様にして、膜厚50μmのポリアミドイミドフィルム(2)を得た。上記測定方法に従ってポリアミドイミドフィルム(2)の重量平均分子量(Mw)、全光線透過率Tt、黄色度YIおよびガラス転移温度Tgを測定したところ、Mwは150,000、Ttは91%、YIは2.5、Tgは345℃であった。
[ポリアミドイミド樹脂(3)の調製]
窒素ガス雰囲気下、撹拌翼を備えた1Lセパラブルフラスコに、TFMB52g(162.38mmol)およびDMAc697.82gを加え、室温で撹拌しながらTFMBをDMAcに溶解させた。次に、フラスコに6FDA21.67g(48.78mmol)を添加し、室温で3時間撹拌した。その後、OBBC24.00g(81.31mmol)、次いでテレフタロイルクロリド(TPC)6.60g(32.52mmol)をフラスコに加え、室温で1時間撹拌した。次いで、フラスコにピリジン8.73g(110.42mmol)と無水酢酸19.92g(195.15mmol)とを加え、室温で30分間撹拌後、オイルバスを用いて70℃に昇温し、さらに3時間撹拌し、反応液を得た。
得られた反応液を室温まで冷却し、大量のメタノール中に糸状に投入し、析出した沈殿物を取り出し、メタノールで6時間浸漬後、メタノールで洗浄した。次に、100℃にて沈殿物の減圧乾燥を行い、ポリアミドイミド樹脂(3)を得た。なお、各成分のモル比は表1の通りである。
ポリアミドイミド樹脂(1)に代えて、ポリアミドイミド樹脂(3)を用いた以外は、実施例1の[ポリアミドイミドフィルム(1)の製膜]と同様にして、膜厚50μmのポリアミドイミドフィルム(3)を得た。上記測定方法に従ってポリアミドイミドフィルム(3)の重量平均分子量(Mw)、全光線透過率Tt、黄色度YIおよびガラス転移温度Tgを測定したところ、Mwは100,000、Ttは91%、YIは2.3、Tgは340℃であった。
[ポリアミドイミド樹脂(4)の調製]
DMAcの使用量を667.75g、6FDAの使用量を21.67g(48.78mmol)、OBBCの使用量を9.60g(32.53mmol)、TPCの使用量を16.51g(81.31mmol)、ピリジンの使用量を8.73g(110.42mmol)、無水酢酸の使用量を19.92g(195.15mmol)に変更した以外は、実施例3の[ポリアミドイミド樹脂(3)の調製]と同様にして、ポリアミドイミド樹脂(4)を得た。なお、各成分のモル比は表1の通りである。
ポリアミドイミド樹脂(1)に代えて、ポリアミドイミド樹脂(4)を用いた以外は、実施例1の[ポリアミドイミドフィルム(1)の製膜]と同様にして、膜厚50μmのポリアミドイミドフィルム(4)を得た。上記測定方法に従ってポリアミドイミドフィルム(4)の重量平均分子量(Mw)、全光線透過率Tt、黄色度YIおよびガラス転移温度Tgを測定したところ、Mwは230,000、Ttは91%、YIは2.3、Tgは369℃であった。
[ポリアミドイミド樹脂(5)の調製]
DMAcの使用量を884.53g、6FDAの使用量を21.67g(48.78mmol)、OBBCの使用量を4.80g(16.26mmol)、TPCの使用量を19.81g(97.57mmol)、ピリジンの使用量を8.73g(110.42mmol)、無水酢酸の使用量を19.92g(195.15mmol)に変更した以外は、実施例3の[ポリアミドイミド樹脂(3)の調製]と同様にして、ポリアミドイミド樹脂(5)を得た。なお、各成分のモル比は表1の通りである。
ポリアミドイミド樹脂(1)に代えて、ポリアミドイミド樹脂(5)を用いた以外は、実施例1の[ポリアミドイミドフィルム(1)の製膜]と同様にして、膜厚50μmのポリアミドイミドフィルム(5)を得た。上記測定方法に従ってポリアミドイミドフィルム(5)の重量平均分子量(Mw)、全光線透過率Tt、黄色度YIおよびガラス転移温度Tgを測定したところ、Mwは345,000、Ttは91%、YIは2.2、Tgは377℃であった。
[ポリアミドイミド樹脂(6)の調製]
DMAcの使用量を849.23g、6FDAの使用量を14.45g(32.52mmol)、OBBCの使用量を4.80g(16.26mmol)、TPCの使用量を23.11g(113.84mmol)、ピリジンの使用量を9.98g(126.20mmol)、無水酢酸の使用量を13.28g(130.10mmol)に変更した以外は、実施例3の[ポリアミドイミド樹脂(3)の調製]と同様にして、ポリアミドイミド樹脂(6)を得た。なお、各成分のモル比は表1の通りである。
ポリアミドイミド樹脂(1)に代えて、ポリアミドイミド樹脂(6)を用いた以外は、実施例1の[ポリアミドイミドフィルム(1)の製膜]と同様にして、膜厚50μmのポリアミドイミドフィルム(6)を得た。上記測定方法に従ってポリアミドイミドフィルム(6)の重量平均分子量(Mw)、全光線透過率Tt、黄色度YIおよびガラス転移温度Tgを測定したところ、Mwは341,000、Ttは91%、YIは2.4、Tgは378℃であった。
[ポリアミドイミド樹脂(7)の調製]
DMAcの使用量を647.70g、6FDAの使用量を21.67g(48.78mmol)、TPCの使用量を23.11g(113.84mmol)、ピリジンの使用量を8.73g(110.42mmol)、無水酢酸の使用量を19.92g(195.15mmol)に変更したこと、およびOBBCを添加しなかったこと以外は、実施例3の[ポリアミドイミド樹脂(3)の調製]と同様にして、ポリアミドイミド樹脂(7)を得た。なお、各成分のモル比は表1の通りである。
ポリアミドイミド樹脂(1)に代えて、ポリアミドイミド樹脂(7)を用いた以外は、実施例1の[ポリアミドイミドフィルム(1)の製膜]と同様にして、膜厚50μmのポリアミドイミドフィルム(7)を得た。上記測定方法に従ってポリアミドイミドフィルム(7)の重量平均分子量(Mw)、全光線透過率Tt、黄色度YIおよびガラス転移温度Tgを測定したところ、Mwは80,000、Ttは90%、YIは2.4、Tgは380℃であった。
[ポリイミド樹脂(8)の調製]
DMAcの使用量を831.46g、6FDAの使用量を72.24g(162.62mmol)、ピリジンの使用量を18.72g(236.62mmol)、無水酢酸の使用量を66.41g(650.49mmol)に変更したこと、およびOBBCを添加しなかったこと以外は、実施例1の[ポリアミドイミド樹脂(1)の調製]と同様にして、ポリイミド樹脂(8)を得た。なお、各成分のモル比は表1の通りである。
ポリアミドイミド樹脂(1)に代えて、ポリイミド樹脂(8)を用いた以外は、実施例1の[ポリアミドイミドフィルム(1)の製膜]と同様にして、膜厚50μmのポリイミドフィルム(8)を得た。上記測定方法に従ってポリイミドフィルム(8)の重量平均分子量(Mw)、全光線透過率Tt、黄色度YIおよびガラス転移温度Tgを測定したところ、Mwは268,000、Ttは92%、YIは2.0、Tgは361℃であった。
[ポリイミド樹脂(9)の調製]
DMAcの使用量を732.20g、6FDAの使用量を28.9g(65.05mmol)、ピリジンの使用量を18.72g(236.62mmol)、無水酢酸の使用量を66.41g(650.49mmol)に変更したこと、およびOBBCを添加せず、6FDAと同時に4,4’-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)28.51g(97.57mmol)を添加したこと以外は、実施例1の[ポリアミドイミド樹脂(1)の調製]と同様にして、ポリイミド樹脂(9)を得た。なお、各成分のモル比は表1の通りである。
ポリアミドイミド樹脂(1)に代えて、ポリイミド樹脂(9)を用いた以外は、実施例1の[ポリアミドイミドフィルム(1)の製膜]と同様にして、膜厚50μmのポリイミドフィルム(9)を得た。上記測定方法に従ってポリイミドフィルム(9)の重量平均分子量(Mw)、全光線透過率Tt、黄色度YIおよびガラス転移温度Tgを測定したところ、Mwは276,000、Ttは85%、YIは5.8、Tgは365℃であった。
[ポリアミドイミド樹脂(10)の調製]
窒素ガス雰囲気下、撹拌翼を備えた1Lセパラブルフラスコに、TFMB45.00g(140.5mmol)およびDMAc600.9gを加え、室温で撹拌しながらTFMBをDMAcに溶解させた。次に、フラスコにBPDA4.14g(14.1mmol)を加え、室温で2.5時間撹拌した後、6FDA25.01g(56.3mmol)を加え、室温で15時間撹拌した。さらに、OBBC4.15g(14.1mmol)およびTPC11.43g(56.3mmol)をフラスコに加え、室温で1時間撹拌した。次いで、フラスコに無水酢酸21.55g(211.1mmol)と4-ピコリン3.28g(35.2mmol)とを加え、室温で30分間撹拌後、オイルバスを用いて70℃に昇温し、さらに3時間撹拌し、反応液を得た。
得られた反応液を室温まで冷却した後、メタノール647gおよびイオン交換水180gを加えてポリアミドイミドの沈殿を得た。それをメタノール中に12時間浸漬し、濾過で回収してメタノールで洗浄した。次に、100℃にて沈殿物の減圧乾燥を行い、ポリアミドイミド樹脂(10)を得た。なお、各成分のモル比は表1の通りである。
ポリアミドイミド樹脂(1)に代えて、ポリアミドイミド樹脂(10)を用い、窒素雰囲気下での300℃で30分間の乾燥に代えて大気下での200℃で30分間の乾燥を行ったこと以外は、実施例1の[ポリアミドイミドフィルム(1)の製膜]と同様にして、膜厚50μmのポリアミドイミドフィルム(10)を得た。上記測定方法に従ってポリアミドイミドフィルム(10)の重量平均分子量(Mw)、全光線透過率Tt、黄色度YIおよびガラス転移温度Tgを測定したところ、Mwは208,000、Ttは91.8%、YIは1.8、Tgは373℃であった。
[ポリアミドイミド樹脂(11)の調製]
窒素ガス雰囲気下、撹拌翼を備えた1Lセパラブルフラスコに、TFMB14.67g(45.8mmol)およびDMAc233.3gを加え、室温で撹拌しながらTFMBをDMAcに溶解させた。次に、フラスコに4,4’-オキシジフタル酸二無水物(OPDA)4.283g(13.8mmol)を加え、室温で16.5時間撹拌した。その後、OBBC1.359g(4.61mmol)およびTPC5.609g(27.6mmol)をフラスコに加え、室温で1時間撹拌した。次いで、フラスコに無水酢酸4.937g(48.35mmol)と4-ピコリン1.501g(16.12mmol)とを加え、室温で30分間撹拌後、オイルバスを用いて70℃に昇温し、さらに3時間撹拌し、反応液を得た。
得られた反応液を室温まで冷却した後、メタノール360gおよびイオン交換水170gを加えてポリアミドイミドの沈殿を得た。それをメタノール中に12時間浸漬し、濾過で回収してメタノールで洗浄した。次に、100℃にて沈殿物の減圧乾燥を行い、ポリアミドイミド樹脂(11)を得た。なお、各成分のモル比は表1の通りである。
ポリアミドイミド樹脂(10)に代えて、ポリアミドイミド樹脂(11)を用いた以外は、実施例7の[ポリアミドイミドフィルム(10)の製膜]と同様にして、膜厚50μmのポリアミドイミドフィルム(11)を得た。上記測定方法に従ってポリアミドイミドフィルム(11)の重量平均分子量(Mw)、全光線透過率Tt、黄色度YIおよびガラス転移温度Tgを測定したところ、Mwは259,000、Ttは91.0%、YIは1.9、Tgは362℃であった。
[ポリアミドイミド樹脂(12)の調製]
4,4’-オキシジフタル酸二無水物(OPDA)4.283gに変えて6FDA6.140gを、TFMB14.67g(45.8mmol)に変えてTFMB8.809g(27.5mmol)および2,2’-ジメチルベンジジン(MB)3.889g(18.3mmol)を用いた以外は、実施例8の[ポリアミドイミド樹脂(11)の調製]と同様にして、ポリアミドイミド樹脂(12)を得た。なお、各成分のモル比は表1の通りである。
ポリアミドイミド樹脂(11)に代えて、ポリアミドイミド樹脂(12)を用いた以外は、実施例8の[ポリアミドイミドフィルム(11)の製膜]と同様にして、膜厚50μmのポリアミドイミドフィルム(12)を得た。上記測定方法に従ってポリアミドイミドフィルム(12)の重量平均分子量(Mw)、全光線透過率Tt、黄色度YIおよびガラス転移温度Tgを測定したところ、Mwは189,000、Ttは91.1%、Tgは393℃であった。
[ポリアミドイミド樹脂(13)の調製]
MB3.889gに変えて4,4’-ジアミノジフェニルエーテル(ODA)3.670g(18.3mmol)を用いた以外は、実施例9の[ポリアミドイミド樹脂(12)の調製]と同様にして、ポリアミドイミド樹脂(13)を得た。なお、各成分のモル比は表1の通りである。
ポリアミドイミド樹脂(12)に代えて、ポリアミドイミド樹脂(13)を用いた以外は、実施例9の[ポリアミドイミドフィルム(12)の製膜]と同様にして、膜厚50μmのポリアミドイミドフィルム(13)を得た。上記測定方法に従ってポリアミドイミドフィルム(13)の重量平均分子量(Mw)、全光線透過率Tt、黄色度YIおよびガラス転移温度Tgを測定したところ、Mwは166,000、Ttは91.3%、Tgは350℃であった。
Claims (10)
- 式(1)および式(2):
Yは4価の有機基を表し、
Zの少なくとも一部は、式(3):
Aは、-O-、-S-、-CO-または-NR9-を表し、R9はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数1~12の炭化水素基を表し、
mは1~4の整数であり、
*は結合手を表す〕
で表される構成単位である]
で表される構成単位を有し、
前記式(1)で表される構成単位および前記式(2)で表される構成単位の合計に対して、前記式(3)で表される構成単位の比率は、5モル%以上90モル%以下であり、
前記式(1)および前記式(2)におけるXは、それぞれ独立して、式(10)、式(11)、式(12)、式(13)、式(14)、式(15)、式(16)、式(17)または式(18):
V 1 ~V 3 は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-S-、-CH 2 -、-CH 2 -CH 2 -、-CH(CH 3 )-、-C(CH 3 ) 2 -、-C(CF 3 ) 2 -、-SO 2 -または-CO-を表す]
で表される基;それらの式で表される基中の水素原子がメチル基、フルオロ基、クロロ基またはトリフルオロメチル基で置換された基;ならびに炭素数6以下の鎖式炭化水素基を表し、
前記式(1)におけるYは、式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)、式(26)、または式(27):
*は結合手を表し、
W 1 は、単結合、-O-、-CH 2 -、-CH 2 -CH 2 -、-CH(CH 3 )-、-C(CH 3 ) 2 -、-C(CF 3 ) 2 -、-Ar-、-SO 2 -、-CO-、-O-Ar-O-、-Ar-O-Ar-、-Ar-CH 2 -Ar-、-Ar-C(CH 3 ) 2 -Ar-または-Ar-SO 2 -Ar-を表し、Arは、水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい炭素数6~20のアリーレン基を表す]
で表される基;それらの式で表される基中の水素原子がメチル基、フルオロ基、クロロ基またはトリフルオロメチル基で置換された基;ならびに4価の炭素数6以下の鎖式炭化水素基を表す、
ポリアミドイミド樹脂。 - Zの5モル%以上100モル%以下は式(3)で表される、請求項1に記載のポリアミドイミド樹脂。
- 式(1)で表される構成単位の含有率は、式(1)で表される構成単位および式(2)で表される構成単位の合計に対して、10モル%以上90モル%以下である、請求項1または2に記載のポリアミドイミド樹脂。
- 前記式(1)におけるYは、式(26)または式(27)で表される基;それらの式で表される基中の水素原子がメチル基、フルオロ基、クロロ基またはトリフルオロメチル基で置換された基;ならびに4価の炭素数6以下の鎖式炭化水素基を表す、請求項1~4のいずれかに記載のポリアミドイミド樹脂。
- 前記式(1)におけるYは、式(26)で表される基;該式で表される基中の水素原子がメチル基、フルオロ基、クロロ基またはトリフルオロメチル基で置換された基を表す、請求項1~5のいずれかに記載のポリアミドイミド樹脂。
- DMA測定におけるtanδにより算出されたガラス転移温度Tgが380℃未満である、請求項1~7のいずれかに記載のポリアミドイミド樹脂。
- 請求項1~8のいずれかに記載のポリアミドイミド樹脂を含んでなる、光学部材。
- 請求項9記載の光学部材を備えた画像表示装置。
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