CN107208322A - 芯鞘复合纤维和缺口纤维以及这些纤维的制造方法 - Google Patents

芯鞘复合纤维和缺口纤维以及这些纤维的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107208322A
CN107208322A CN201680005475.7A CN201680005475A CN107208322A CN 107208322 A CN107208322 A CN 107208322A CN 201680005475 A CN201680005475 A CN 201680005475A CN 107208322 A CN107208322 A CN 107208322A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fiber
breach
core
jut
composite fibre
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201680005475.7A
Other languages
English (en)
Inventor
增田正人
松浦知彦
兼森康宜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Publication of CN107208322A publication Critical patent/CN107208322A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/253Formation of filaments, threads, or the like with a non-circular cross section; Spinnerette packs therefor
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/60Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/12Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyamide as constituent
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/14Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyester as constituent
    • DTEXTILES; PAPER
    • D03WEAVING
    • D03DWOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D15/00Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used
    • DTEXTILES; PAPER
    • D03WEAVING
    • D03DWOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D15/00Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used
    • D03D15/20Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads
    • D03D15/283Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads synthetic polymer-based, e.g. polyamide or polyester fibres
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04BKNITTING
    • D04B21/00Warp knitting processes for the production of fabrics or articles not dependent on the use of particular machines; Fabrics or articles defined by such processes
    • D04B21/14Fabrics characterised by the incorporation by knitting, in one or more thread, fleece, or fabric layers, of reinforcing, binding, or decorative threads; Fabrics incorporating small auxiliary elements, e.g. for decorative purposes
    • D04B21/16Fabrics characterised by the incorporation by knitting, in one or more thread, fleece, or fabric layers, of reinforcing, binding, or decorative threads; Fabrics incorporating small auxiliary elements, e.g. for decorative purposes incorporating synthetic threads
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/28Formation of filaments, threads, or the like while mixing different spinning solutions or melts during the spinning operation; Spinnerette packs therefor
    • D01D5/30Conjugate filaments; Spinnerette packs therefor
    • D01D5/34Core-skin structure; Spinnerette packs therefor
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04BKNITTING
    • D04B1/00Weft knitting processes for the production of fabrics or articles not dependent on the use of particular machines; Fabrics or articles defined by such processes
    • D04B1/14Other fabrics or articles characterised primarily by the use of particular thread materials
    • D04B1/16Other fabrics or articles characterised primarily by the use of particular thread materials synthetic threads
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2401/00Physical properties
    • D10B2401/06Load-responsive characteristics

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Multicomponent Fibers (AREA)
  • Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)

Abstract

一种芯鞘复合纤维,由两种聚合物形成,其特征在于,芯成分具有在相对于纤维轴为垂直方向的截面上交替地具有突起部和沟部的突起形状,该突起形状在纤维轴方向上连续地形成,该突起部的高度H、突起部的顶端宽度WA和底面宽度WB同时满足下述式。1.0≤H/(WA)1/2≤3.0 (1),0.7≤WB/WA≤3.0 (2)。本发明提供了突起部自己竖立、缺口形状的倒溃被大幅抑制、通过纤维表层的缺口能够高耐久性地表现出各种各种特征的缺口纤维。

Description

芯鞘复合纤维和缺口纤维以及这些纤维的制造方法
技术领域
本发明涉及由两种聚合物形成的芯鞘复合纤维,涉及芯成分具有特殊的截面形态、同时高次加工的工序通过性和耐磨耗性优异、适合于要求穿用舒适性的衣料用布料的纤维。
背景技术
使用聚酯、聚酰胺等的热塑性聚合物的纤维,力学特性、尺寸稳定性优异。因此,不仅在衣料用途,而且在内部装饰、车辆内装、产业用途等中被广泛应用,产业上的价值非常高。
但是,在追求舒适性、方便性的今天,对纤维材料的要求特性是多种多样的,有用现有的由聚合物形成的单一纤维不能应对的情况。面对这样的要求,如果从一开始来设计聚合物则在成本和时间上存在问题,因此有时选择采用具有多种聚合物特性的复合纤维。复合纤维,通过使主要成本被其它成分被覆等方式,能够赋予单一纤维不能实现的特性。因此,在复合纤维中,包含其形状在内,存在多种多样的,根据该纤维所使用的用途,已经提出了各种技术。
即使是在复合纤维中,具有芯成分被鞘成分被覆的特征的芯鞘复合纤维被用于追求单一纤维不能实现的质感、体积膨大性等感性的效果、以及赋予强度、弹性模量、耐摩耗性等力学特性的情况也很多。此外,如果采用该芯鞘复合纤维,则能够得到具有用单一纤维用模头难以得到的特殊截面形态的纤维。通常在将聚酯、聚酰胺等的聚合物熔融纺丝时,从纺丝模头排出的聚合物在其冷却过程中表面张力的作用强,由于纤维截面接近更稳定的圆形截面,所以要获得具有高度异形截面的纤维是困难的。另一方面,具有特殊截面的纤维,有可能表现出圆形截面的纤维所得不到的特征性质感,并且通过使与被覆纤维的其它树脂接触的面积增加等,能够用同一聚合物制造出具有各种功能的纤维,所以芯鞘复合纤维成为纤维开发的方向性之一。
作为有关具有特殊截面的纤维的例子,专利文献1和专利文献2中已经提出了涉及以下纤维的技术:使用芯鞘复合纤维而形成沿着纤维轴方向连续的缺口状沟的纤维。
专利文献1中提出了以下纤维:通过在纤维表层形成缺口,与通常的具有圆形截面的纤维相比较,与空气接触的面积增加,通过将其由具有消臭功能的磷酸盐等的聚合物形成,从而消臭功能优异。
专利文献1中,除了使用具有消臭功能的热塑性聚合物以外,在纤维表层配置20个以上的深度为沟宽2倍以上的缺口,由此能够期待纤维的单位重量的表面积(比表面积)增加、消臭功能提高的效果。
但是,专利文献1以提高比表面积为重点,所以形成了大量深达纤维内层的深沟缺口。因此,能够保持缺口的初始性能有可能优异。但是,在作为受到摩擦、反复复杂的变形的衣料用布料使用时,设置大量该深沟缺口成为课题。即、专利文献1中,使缺口形状为深沟,进而没有考虑到使该突起部成为对摩擦等具有耐久性的形状,所以在纤维表层形成的突起部通过摩擦等而从根部剥离,剥离的突起部变为微细的毛刺状态,有可能造成触感、显色性恶化,或者更为严重的是,通过缺口发挥的消臭功能随时间推移大大降低。
专利文献2中提出了以下纤维:为了表现出优异的摩擦性能、研磨性能,在纤维表层形成大量微细缺口,追求锐利的多重刮除效果和平面研磨效果。
专利文献2,表观上在纤维直径与通常纤维同等的纤维上形成了大量微细缺口,有可能在确保纤维强度等力学特性的同时发挥出与以往的使用极细纤维的抹布同等以上的性能。
但是,专利文献2也与专利文献1同样,楔形缺口非常深地配置到纤维内层。因此,在实施反复摩擦时,缺口轻松地被剥离,它尽管有可能适合用于以一次性使用为前提的抹布等,但在反复使用时仍然会由于突起部的剥离而造成毛刺的发生、脱落,具有擦拭性能也降低的倾向。此外,在实际使用时要应用于要经常受到摩擦、反复变形的衣料用布料是非常困难的。
专利文献1、专利文献2中提出的技术,以纤维的比表面积作为追求目标,尽管有可能在有限的用途、使用条件下受到制约的情况下能够应用,但是在设想为衣料、产业材料的通常用途、受到摩擦、磨耗、反复变形的用途中应用困难。特别是在重视质感、触感、显色性的衣料用布料中不合适的情况很多。
另一方面,在专利文献3和专利文献4中公开了缺口形状以织制出的质感、显色性为追求目标而具有符合衣料用布料的缺口形状的纤维。
专利文献3和专利文献4中提出了以下技术,作为具有与天然绢丝同样的粗涩(キシミ)质感、并且能够表现出具有深度的色调的纤维,在纤维表层存在大量深度为2μm以上的缺口。
专利文献3和专利文献4,通过设置深度为沟宽2倍以上的缺口,缺口通过揉搓、压缩方向的变形而发生动作,纤维间的摩擦提高,由此能够表现出粗涩感。此外还记载了,纤维表层的微细缺口能够抑制纤维表层的光扩散,表现出具有深度的色调。
但是,尽管是以衣料用布料为目的,但专利文献3和专利文献4仍然难以说是考虑到反复受到较高应力的高次加工、具有磨耗耐久性和反复使用时的耐久性的缺口形状的技术。即、具有特殊截面的芯鞘复合纤维中,通过与导丝辊、筘的摩擦而鞘成分剥离、或者在鞘成分溶出时在处理浴中布帛受到复杂变形,因此有时缺口被破坏,导致质感、显色性降低。此外,经过这样的高次加工而疲劳了的缺口的突起部,在实际使用时会轻松地被剥离、产生微细的毛球。因此,在磨耗多的部分成为干粗的触感,很差的皮肤触感,布帛的品位大大受损。而且,专利文献3和专利文献4,有可能通过毛刺导致的光扩散而使得局部发白等,所追求的具有深度的色调大大受损。像这样,以往提出的缺口纤维,没有考虑到高次加工的情况和实际使用中的耐久性的很多,在实际使用中存在课题。因此,寻求解决这些技术课题的、在表层具有多个缺口形状的特殊截面纤维和用于以高生产率得到该特殊截面纤维的、高次加工通过性等优异的芯鞘复合纤维。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2004-339616号公报(权利要求书、第4页)
专利文献2:日本特开2008-7902号公报(权利要求书、第5页,第6页)
专利文献3:日本特开2004-52161号公报(权利要求书、第1~4页)
专利文献4:日本特开2004-308021号公报(权利要求书、第1~4页)
发明内容
发明要解决的课题
本发明涉及能够解决现有技术的课题的缺口纤维和制造该纤维的芯鞘复合纤维。本发明的纤维,作为衣料用布料表现出特殊的质感和色调,而且能够控制纤维表面的特性,所以在追求质感、舒适性的今天,成为要求高的高功能布料。进而,即使是在纤维表层具有大量缺口的特殊截面,由于耐磨耗性等力学特性、耐久性优异,所以在使用条件、用途方面没有限制,在制成衣料用布料时,能够期待在从内衣到外套的广泛领域大显身手。
解决课题的手段
上述课题通过以下的手段实现。
【1】一种芯鞘复合纤维,由两种聚合物形成,其特征在于,芯成分具有在相对于纤维轴为垂直方向的截面上交替地具有突起部和沟部的突起形状,该突起形状在纤维轴方向上连续地形成,该突起部的高度H、突起部的顶端宽度WA和底面宽度WB同时满足下述式,
1.0≤H/(WA)1/2≤3.0 (1)
0.7≤WB/WA≤3.0 (2)。
【2】如【1】所述的芯鞘复合纤维,其特征在于,芯成分的突起部的顶端宽度WA和相邻的突起部顶端间的距离PA满足下述式,
0.1≤WA/PA≤0.9 (3)。
【3】如【1】或【2】所述的芯鞘复合纤维,其特征在于,在芯鞘复合纤维的相对于纤维轴为垂直方向的截面上,芯成分的面积比率为70%以上90%以下。
【4】如【1】~【3】的任一项所述的芯鞘复合纤维,其特征在于,芯成分由难溶出成分构成,鞘成分由易溶出成分构成,芯成分聚合物和鞘成分聚合物的溶出速度比即鞘/芯为100以上。
【5】如【1】~【4】的任一项所述的芯鞘复合纤维,其特征在于,芯成分由含有0.1~10.0重量%无机粒子的聚合物形成。
【6】一种缺口纤维,其特征在于,具有从【3】所述的芯鞘复合纤维除去鞘成分而成的、在纤维轴方向上连续的缺口。
【7】一种缺口纤维,其特征在于,具有在相对于纤维轴为垂直方向的截面上交替地具有突起部和沟部的突起形状,该突起形状在纤维轴方向上连续地形成,该突起部的高度HT、突起部的顶端宽度WAT和底面宽度WBT同时满足下述式,
1.0≤HT/(WAT)1/2≤3.0 (4)
0.7≤WBT/WAT≤3.0 (5)。
【8】如【7】所述的缺口纤维,其特征在于,关于突起部,在相对于纤维轴为垂直方向的截面上相邻的突起部顶端间的距离即缺口宽度WC的偏差CV%为1.0%以上20.0%以下。
【9】如【7】或【8】所述的缺口纤维,其特征在于,缺口纤维的相对于纤维轴为垂直方向的截面的形状的异形度为1.0~2.0。
【10】如【7】~【9】的任一项所述的缺口纤维,以聚酰胺作为主成分。
【11】一种纤维制品,作为纤维的至少一部分,含有【1】~【10】的任一项所述的纤维。
【12】【1】~【5】的任一项所述的芯鞘复合纤维的制造方法,其特征在于,使用复合模头进行纺丝,所述复合模头用于将由至少2种成分以上的聚合物构成的复合聚合物排出,并且由计量板、分配板和排出板构成,所述计量板具有用于计量各聚合物成分的多个计量孔,所述分配板在将从计量孔排出的聚合物合流的合流沟中穿设了多个分配孔。
【13】.一种缺口纤维的制造方法,其特征在于,从【1】~【5】的任一项所述的芯鞘复合纤维中溶解除去鞘成分。
发明效果
本发明的芯鞘复合纤维,与纤维轴垂直的方向的芯部的截面形状具有突起部和沟部交替地连续形成的特殊形状,具有该突起部的形状是前所未有的复合截面。
该芯鞘复合纤维,由于即使在投入到高次加工等时芯成分也从鞘成分侧突出,所以与鞘成分的界面的面积增大,即使是亲和性不足的聚合物之间的组合也能够抑制剥离。因此,即使是在受到导丝辊、筘反复摩擦的机织针织中、或加热下受到摩擦等的高次加工工序中,也在广泛条件下具有高工序通过性。
此外,如果将由易溶出聚合物形成的鞘成分用溶剂溶出,则能够制造出在纤维表层具有连续的缺口形状的缺口纤维。该缺口纤维的缺口形状是基于力学的观点而设计的,所以即使是在鞘成分溶出后,突起部也自己竖立,缺口形状的变形被大幅抑制。因此对于摩擦、压缩方向上的变形具有强耐性,还对磨耗具有耐久性,这是以往的课题。
本发明的芯鞘复合纤维和以该复合纤维作为起始原料的缺口纤维,通过纤维表层的缺口,能够耐久性高地表现出各种特征,所以能够在现有技术难以应用的广泛用途中应用。
附图说明
图1是用于说明本发明的芯鞘复合纤维的概要图。
图2是用于说明本发明的芯成分的突起部的、芯成分的局部放大概略图。
图3是用于说明本发明的芯成分的突起部的概要图。
图4是本发明的缺口纤维的截面照片。
图5(a)是本发明的缺口纤维的截面照片,(b)是本发明的缺口纤维的侧面照片。
图6是用于说明本发明的芯鞘复合纤维的制造方法的图,是复合模头的一例形态,是构成复合模头的主要部分的正截面图。
图7是用于说明本发明的芯鞘复合纤维的制造方法的说明图,是分配板的局部的横截面图。
图8是用于说明本发明的芯鞘复合纤维的制造方法的说明图,是排出板的横截面图。
图9是最终分配板中的分配孔配置的一实施形态的局部放大图。
图10是用于说明本发明的缺口纤维的突起部的概要图。
具体实施方式
下面针对本发明、连同优选的实施方式一起进行详细叙述。
本发明中所说的芯鞘复合纤维是指,由两种聚合物构成,具有相对于纤维轴为垂直方向的截面是鞘成分以被覆芯成分的方式设置的截面形态的纤维。
作为构成本发明的芯鞘复合纤维的芯成分和鞘成分,可以列举出例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯、聚丙烯、聚烯烃、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚乳酸、热塑性聚氨酯、聚苯硫醚等能够熔融成型的聚合物和它们的共聚物。特别是聚合物的熔点为165℃以上时耐热性良好,所以优选。此外,也可以在聚合物中含有氧化钛、二氧化硅、氧化钡等无机物、炭黑、染料、颜料等着色剂、阻燃剂、荧光增白剂、抗氧化剂或紫外线吸收剂等各种添加剂。这里,在芯成分聚合物含有无机粒子的情况,除了含有无机粒子的效果以外,通过与本发明的纤维的芯成分形成的特殊缺口形状之间的协同效果,能够以非常高水平表现出可见光等的扩散、反射。虽然,通常由含有无机粒子的聚合物形成的单一纤维、单纯的芯鞘复合纤维(芯成分为圆形截面)也是存在的,但为了获得例如防透效果(遮蔽效果),需要使用不必要地含有无机粒子的聚合物。这种情况下,显色性有时大大降低,有时难以应用于高显色布料。另一方面,本发明的芯鞘复合纤维中,不需要在芯成分聚合物中含有过量的无机粒子,并且在鞘成分不溶出的情况,通过使鞘成分为易染色聚合物,能够获得过去未能实现的、兼有优异的显色性和防透性这相反特性的纤维。在以这些可见光等的扩散、反射为目的时,优选在芯成分聚合物中含有无机粒子0.1~10.0重量%。如果处于该范围,则不仅能够表现出优异的光反射性,而且能够稳定制造出本发明的纤维。此外,如果从高显色的观点,则优选使无机粒子的含量与鞘成分比率(厚度)之间的关系达成平衡而制造,在本发明人等的研究范围内,从光反射和显色性的观点来看,可以作为更优选范围列举无机粒子的含量为1.0~7.0重量%。这里所说的无机粒子是指,氧化钛、二氧化硅、氧化钡等呈粒子状的无机物。在这些无机粒子中,从操作性等的观点优选使用氧化钛,优选使用最大粒径为5.0μm、且粒径1.0μm以下的所占比例为50重量%以下的锐钛矿型。
本发明的芯鞘复合纤维,在实施机织针织等的高次加工后,还可以将鞘成分溶出而得到由芯成分构成的缺口纤维。这种情况下,优选相对于鞘成分的溶出中使用的溶剂,芯成分为难溶出、鞘成分为易溶出,先根据用途来选择芯成分,参考其能够使用的溶剂,从前述的聚合物中选择鞘成分,这是优选的。此时,难溶出成分(芯成分)和易溶出成分(鞘成分)相对于溶剂的溶出速度比越大,可以说是越优选的组合,溶出速度比(鞘/芯)优选为100以上。基于该观点,溶出速度比越高,对于在不使芯成分不必要地发生劣化的情况下,使鞘溶出完成来说是优选的,本发明中的溶出速度比更优选为1000以上,特别优选为10000以上。
这里所说的溶出速度比(鞘/芯)是指,相对于鞘溶出中使用的溶出条件(溶剂和温度)的芯聚合物和鞘聚合物的溶出速度之比,该溶出速度是指根据该溶出条件下的单位时间的溶出量算出的速度常数。本发明中的溶出速度比可以通过将鞘聚合物的溶出速度除以芯聚合物的溶出速度,将小数点以下四舍五入而求出。具体地说,使用设定在各聚合物的玻璃化转变温度+100℃以下的热风干燥机中对碎料进行5小时处理。然后插入到保持在溶出温度的溶剂中使热处理碎料达到浴比20,根据该溶出处理中的单位时间的热处理碎料的溶出量算出各聚合物溶出速度。
作为鞘成分,优选选自例如,聚酯和其共聚物、聚乳酸、聚酰胺、聚苯乙烯和其共聚物、聚乙烯、聚乙烯醇等能够熔融成型、比其他成分更显示易溶出性的聚合物。特别是从将鞘成分的溶出工序简化的观点,鞘成分优选为在水系溶剂或者热水等中显示易溶出性的共聚聚酯、聚乳酸、聚乙烯醇等,特别是,使用共聚了聚乙二醇和间苯二甲酸磺酸钠中的一者或者共聚了二者组合的聚酯、或聚乳酸,从操作性和在低浓度的水系溶剂中简单地溶出的观点优选。
此外,经本发明人的研究,从相对于水系溶剂的溶出性和溶出时产生的废液的处理简易化的观点,特别优选聚乳酸、共聚了3~20mol%的间苯二甲酸5-磺酸钠的聚酯、和除了共聚前述的间苯二甲酸5-磺酸钠以外还共聚了重均分子量500~3000的聚乙二醇5~15wt%的范围的聚酯。特别是,前述的仅共聚了间苯二甲酸5-磺酸钠的聚酯、和共聚了间苯二甲酸5-磺酸钠以及聚乙二醇的聚酯,由于在保持结晶性的情况下对碱性水溶液等的水系溶剂也显示出易溶出性,所以即使是在加热下受到摩擦的假捻加工等中也不发生复合纤维间的熔接等,从高次加工通过性的观点优选。
在这些碱性水溶液中溶出鞘成分的情况,优选芯成分是耐碱性优异的聚酰胺。这里所说的聚酰胺,优选力学特性优异、容易用于布料的聚己内酰胺(尼龙6)、聚己二酰己二胺(尼龙66),从在制丝过程中不容易凝胶化、制丝性也优异的观点,更优选聚己内酰胺(尼龙6)。作为其它成分,可以列举出例如,聚十二内酰胺、聚己二酰己二胺、聚壬二酰己二胺、聚癸二酰己二胺、聚十二烷二酰己二胺、聚己二酰间苯二甲酰胺、聚对苯二甲酰己二胺、聚间苯二甲酰己二胺等。
聚酰胺的柔软性较高、发挥出优异的耐摩耗性,这是大家知道的。本发明的缺口纤维,自己竖立的缺口形状原本对磨耗的耐久性就高,进而通过利用聚酰胺,能够表现出非常优异的耐摩耗性。进而,由于聚酰胺的亲水性优异,所以在将本发明的缺口纤维作为吸水纤维使用时,缺口产生的毛细管现象带来的吸水效果得到助长,能够作为以往所没有的超吸水纤维使用。
本发明的芯鞘复合纤维,通过由前述的聚合物形成的芯成分和鞘成分,在图1例示的纤维截面上、芯成分具有突起部和沟部交替地连续形成的突起形状,这是必要的。芯成分上的突起部和沟部,在芯成分截面的圆周方向上交替地配置,该突起部的高度(H)、顶端宽度(WA)和底面宽度(WB)同时满足下述式是必要的,它们的比是以下那样求出的。
1.0≤H/(WA)1/2≤3.0 (1)
0.7≤WB/WA≤3.0 (2)
即、将由芯鞘复合纤维形成的复丝包埋在环氧树脂等的包埋剂中,用扫描电镜(SEM)观察其横截面,以能够观察到芯成分从鞘成分侧突出而形成的突起部10个以上的倍率拍摄二维图像。此时,如果实施金属染色,则能够利用聚合物的染色差别,使芯成分和鞘成分的区别明显。针对拍摄到的各图像,在同一图像内任意地抽出10个突起部,以μm为单位测定突起部的高度(H)、顶端宽度(WA)和底面宽度(WB),将小数点后第2位以下四舍五入。反复进行以上的操作10次,对拍摄到的10个图像取各值的简单算术平均值,将小数点后第2位以下四舍五入而求出各值。
这里,为了提高高次加工通过性,形成耐久性高的突起形状,前述的突起形状的参数比是重要的,使用图2进行更详细说明。
本发明的芯鞘复合纤维,突起部的高度(H)和顶端宽度(WA)的关系是重要的,这是第1要件。
这里,突起部的高度(H)以下述方式求出。
即、突起部的高度(H)是指,在芯鞘复合纤维的截面上、突起部侧面的中心线(图2的5)和突起的外切圆的交点(图2的6)与沟部的内切圆和突起部侧面的中心线的交点(图2的9)之间的距离。此外,突起部顶端宽度(WA)是指,芯鞘复合纤维的截面上、突起部侧面的延长线(图2的4-1和4-2)和外切圆的交点(图2的7-1和7-2)之间的距离。这里所说的外切圆是指,在芯鞘复合纤维的截面上外切突起部的顶端2点以上、外切点最多的圆(图2的3),内切圆是指,内切突起部沟的底端2点以上、内切点最多的圆(图2的8)。
这里,突起部的高度(H)和顶端宽度(WA)的平方根之比显示出缺口的力学耐久性,本发明中该值为1.0以上3.0以下是必要的。
本发明的芯鞘复合纤维,有时将鞘成分溶出,作为由芯成分形成的具有缺口形状的缺口纤维加以利用。在该鞘成分的溶出中,通常利用液流染色机等进行的情况较多,在该处理工序中纤维被反复施加复杂变形。这种情况下,在纤维最外层形成的缺口被反复施加复杂的变形,在该力学的耐久性低的情况,有时突起部会简单地剥离。在这种情况,纤维的起毛造成质感降低是当然的,缺口形状带来的功能的发挥也降低地非常严重。因此,有时得不到期待的效果。如果追究耐久性,就会明白,其依赖于突起部顶端宽度和突起部的高度之间的关系,作为满足本发明的目的的范围,H/(WA)1/2为1.0以上3.0以下是重要的。如果处于该范围,则前述的溶出处理中的耐久性自不用说,由于溶出后的缺口自己竖立地存在,所以对依赖于缺口形状的功能的发挥非常有效,通过在纤维表层形成的缺口,能够表现出各种各样的特性。如果从这样的观点进一步说,则H/(WA)1/2的值越小,耐久性越优异,如果考虑由本发明的芯鞘复合纤维制造耐久性优异的缺口纤维,则更优选H/(WA)1/2为1.0以上2.4以下。此外,在将本发明的缺口纤维用于在比较严酷的环境中使用的运动外套、摩擦多的内衣中时,特别优选H/(WA)1/2为1.0以上1.8以下,如果在该范围,则缺口带来的性能能够耐久性高地得到保持。
此外,在该自己竖立的缺口受到摩擦等的应力时,缺口几乎保持不动而存在。因此,缺口不容易发生力学性劣化,对实际使用时的耐久性影响大。关于纤维表层具有缺口形状的缺口纤维的应用,的确在专利文献1~专利文献4中已经有提案。但是仍然在长期使用等实用上还发现有问题。这些现有技术,难以说考虑到反复摩擦、压缩变形,尽管有可能适合用于一次性使用的抹布等,但要用于反复使用的衣料用途等是困难的。也就是说,由外力造成的缺口剥离导致起毛,微细的毛球发生造成质感恶化、显色性降低,要应用是困难的。而且更为重要的是,由于这些缺口纤维的特性取决于缺口的存在,所以期待的性能大大降低,耐受不住长期使用。
关注于溶出后的耐久性,从缺口形状的观点突起部的形状优选为朝着顶端变细的形状。如果从这样的观点进一步讲,突起部顶端宽度(WA)和突起部底面宽度(WB)的比(WB/WA)为0.7以上3.0以下是必要的。这里所说的WB是指突起部侧面的延长线和沟部的内切圆的交点(图3的10-1和10-2)之间的距离。虽然WB/WA大于3.0是可能的,但在本发明中将3.0设为能够实施的上限值。
关于WB/WA,可以根据所希望的特性和用途来调整,但在外套等中使用的情况,需要考虑缺口的耐久性,例如,对于在比较严酷的环境中使用的运动衣料而言,优选对摩擦等的耐久性高,更优选WB/WA为1.0以上3.0以下。
本发明的芯鞘复合纤维,目的在于,通过将鞘成分在高次加工中溶出,最终得到在纤维表层具有缺口形状的纤维。因此,优选鞘成分的溶出高效进行,这与突起的顶端宽度(WA)和突起部顶端间的距离(PA)有关。突起部顶端间的距离(PA)是指,相邻的2个突起部的中心线(图2的5)与外切圆的交点(图2的6)之间的距离,是指图3的6-1与6-2、或者6-1与6-3之间的距离。
本发明的芯鞘复合纤维,该突起部顶端宽度(WA)和突起部顶端间的距离(PA)之比(WA/PA)优选为0.1以上0.9以下。这里所说的WA/PA是指,相对于突起部中相邻的2个突起部顶端间的距离、突起部顶端宽度所占的比率,其对鞘成分的溶出效率影响很大。即用于将鞘成分溶出的溶剂,从芯鞘复合纤维的最外层开始溶出,向纤维内部慢慢地进行处理。因此,关于在芯鞘复合纤维的最外层存在的鞘成分,溶出工序开始后迅速地被溶出,溶出处理高效地进行,直到在芯成分的沟部存在鞘成分的状态。但是关于在沟部存在的鞘成分,成为除去最外层的部分以外、都被作为难溶出成分的芯成分包围的状态。因此,在不考虑突起部和沟部的形状的情况,溶出效率大大降低。在该溶出效率降低后,需要增加溶出工序的处理时间、温度,或者根据情况有时需要用更强力的溶剂进行处理。因此,甚至在芯成分上形成的突起部也被劣化,有时导致之后的耐久性降低。而且,即使是从布帛的品位的观点,由于没有溶干净的鞘成分或其残渣也在最终产品中存在,因此有时会受到起皮(粉吹き)、染色不均等不良影响。
在考虑到纤维表层的突起部的情况,认为,通常沟部的宽度越窄,则毛细管现象越强,亲水性更提高,溶出处理高效进行。但是实际上在处理的进行中经常可见前述那样的现象。对该现象深入研究,结果发现了是基于下述现象。即、如果关注突起部和沟部的局部,则如前述那样,溶剂从纤维的外层向内层进行该处理。这里,在溶出处理进行到沟部的内层时,前面所讲的毛细管现象发挥作用,将鞘成分溶出而劣化了的溶剂继续滞留。因此,处理能力高的溶剂变得不能与鞘成分接触,溶出处理效率大大降低。该现象随着向沟部的内层进行而得到助长,这是现有技术的课题。该溶出效率的降低依赖于突起部顶端相对于突起部间的距离的占有率的依赖性高,为了解决该问题而深入研究,结果发现WA/PA为0.1以上0.9以下是优选的。如果处于该范围,则鞘成分的溶出效率降低得到抑制,能够在至始至终抑制处理能力降低的情况下使鞘成分的溶出完成。如果从这样的观点进一步讲,则为了将在沟部的内层存在的鞘成分的残渣的排出完成、或在更短时间使溶出处理完成,更优选WA/PA为0.1以上0.5以下。处于该范围中时,能够使溶出处理简化,能够在使芯成分的突起部不发生不必要的劣化的情况下使鞘成分的溶出完成,这从布帛的品位、耐久性的观点来看也是优选的。从抑制该突起部劣化的观点,沟部的宽度适度是优选的,如果还考虑到溶出后的耐久性,则进一步优选WA/PA为0.2以上0.5以下。
为了将本发明的芯鞘复合纤维以复合纤维的形态直接在严酷使用条件下应用,或者能够与其他材料同时实施高次加工,优选芯成分的突起部顶端的外切圆直径(DA)和突起部顶端间的距离(PA)之比(DA/PA)在规定的范围。这里所说的突起部顶端的外切圆直径(DA)是指,在芯鞘复合纤维的截面上外切突起部顶端2点以上、外切最多的圆(图2的3)的直径,用于求出与前述的突起部顶端间的距离(PA)之间的比值。
DA/PA是指在芯成分的表层存在的突起部和沟部以与芯成分的直径相应的间隔反复存在。即、在芯成分具有在鞘成分侧突出的突起部时,单位重量的界面的面积增加。因此可以说,相对于剥离的耐久性提高。另一方面,关于锚固效果,的确是如果突起部过少,则难以得到该效果,但是如果突起部过量存在,则不必要的复杂化的形状在界面产生的力发生聚集,有时会成为剥离的基点。特别是,纤维的变形时受到的摩擦、压缩方向上的变形等有在分子间的联系较弱的芯成分和鞘成分的界面发挥作用的倾向。因此,发现了以实质上承担该变形的芯成分的尺寸相应的间隔和后述的形状存在是必要的。
特别是,为了获得本发明的目标缺口纤维,如前面所讲,通过能够赋予溶出速度差等的组成、密度和软化温度不同的聚合物形成复合形态的情况较多,从抑制芯成分和鞘成分的剥离的观点,需要使发挥锚固效果的部位大。基于以上的发现,发现了在DA/PA为3.5以上15.0以下时,能够抑制锚固效果、和界面上的应力聚集,获得优异的剥离抑制效果。即如果使DA/PA为3.5以上,则通常看到的机织针织时与导丝辊、筘之间的摩擦造成的剥离大大得到抑制。该锚固效果产生的剥离抑制效果,对于亲和性劣化的情况、以及不同聚合物种类的芯鞘复合纤维中常见的加热假捻时的剥离抑制是非常有效的。从该观点出发,更优选DA/PA为7.0以上。另一方面,本发明中DA/PA为15.0以下。除了能够抑制前述的由于形成过量缺口而产生的剥离以外,能够在芯成分的截面形态不过于复杂的情况下,确保聚合物选择等时的自由度高而设计本发明的芯鞘复合纤维。
本发明的芯鞘复合纤维能够通过制成纤维卷装、丝束、短切纤维、丝棉、纤维球、绳、绒毛、织布、无纺布等各种各样的中间体,将鞘成分溶出,在纤维表层产生缺口而制成各种纤维产品。此外,本发明的芯鞘复合纤维可以未处理就直接、或者通过部分地将鞘成分溶出或将芯成分溶出等方式而制成纤维产品。这里所说的纤维产品可以在夹克、裙子、裤子、内衣等通常的衣服,以及运动衣、服装坯布、地毯、沙发、窗帘等的家装内饰产品、车座等车辆内饰品、化妆品、化妆品面膜、抹布、健康用品等的生活用途,以及研磨布、过滤器、有害物质除去产品、电池用隔板等的环境·产业材料用途,以及缝合线、支架、人工血管、血液过滤器等医疗用途中使用。
在想应用于这样的纤维产品时,基本上要将鞘成分溶出。因此,本发明的芯鞘复合纤维中,优选该纤维的截面上芯成分的面积比率为70~90%。如果处于该范围,则例如在制成织物时,缺口纤维间的空隙变为适度,没有必要与其他的纤维进行混纤等就可以使用。此外,从缩短溶出处理时间的观点,优选降低鞘成分的面积比率,基于该观点,芯成分的比率更优选为80~90%。
本发明的芯鞘复合纤维,虽然也可以使芯成分的面积比率大于90%,但作为实质上鞘成分能够稳定覆盖芯成分的范围,将芯成分的比率的上限值设定为90%。
本发明的芯鞘复合纤维,如前面所讲,在暂时制成中间体后,将鞘成分溶出而得到缺口纤维。该缺口纤维,除了缺口的光学效果带来的深色效果,还能够控制吸水性、疏水性之类的水特性。
以上那样的水特性的控制、深色效果等是由纤维表层形成的缺口带来的。因此使缺口形状以稳定的状态存在是重要的,即使是在从芯鞘复合纤维将鞘成分溶出后,保持缺口形状也是关键。因此,本发明的缺口纤维,沿着纤维轴方向连续地形成的突起部的高度(HT)、突起部的顶端宽度(WAT)和底面宽度(WBT)同时满足下述式是必要的。
1.0≤HT/(WAT)1/2≤3.0 (4)
0.7≤WBT/WAT≤3.0 (5)
这里所说的突起部的高度(HT)、突起部的顶端宽度(WAT)和底面宽度(WBT),与评价芯鞘复合纤维的截面时同样地,将由缺口纤维形成的复丝用环氧树脂等包埋剂包埋,用扫描电镜(SEM)观察横截面,以能够观察到10个以上突起部的倍率二维地拍摄图像。从拍摄到的各图像在同一图像内任意地抽出的10个突起部,对它们以μm为单位测定突起部的高度(HT)、顶端宽度(WAT)和底面宽度(WBT),将小数点后第2位以下四舍五入。将以上的操作反复10次,对拍摄的10个图像求出各值的简单算术平均值,将小数点后第2位以下四舍五入而求出各值。
此外,本发明的缺口纤维,为了稳定地发挥其特征性的缺口效果,优选缺口宽度没有波动,本发明的缺口纤维,缺口宽度的偏差(CV%)优选为1.0~20.0%。
这里所说的缺口宽度,如图4例示那样,用扫描电镜(SEM)观察缺口纤维的截面,以能够观察到10个以上缺口的倍率拍摄图像而求出。从撮影到的各图像在同一图像内任意地抽出10个缺口,对它们测定[突起部顶端间的距离(例如图3的PA)-突起部顶端宽度(例如图2的WA或图10的WAT)],将所得的值作为本发明中所说的缺口宽度(WC)。这里,在1个缺口纤维中观察不到10个以上缺口的情况,将其它缺口纤维包括在内观察合计10根以上的缺口即可。针对这些缺口宽度,以μm为单位进行测定,将小数点后第2位以下四舍五入。用以上的操作对撮影的10个图像进行测定,求出各图像测定得到的值的简单算术平均值。该缺口宽度的偏差是根据测定得到的100个缺口的缺口宽度的值求出的,根据缺口宽度的平均值和标准偏差,代入:缺口宽度偏差(缺口宽度CV%)=(缺口宽度的标准偏差/缺口宽度的平均值)×100(%)而算出。将用以上的操作测定得到的值作为缺口宽度偏差,将小数点后第2位以下四舍五入。
该缺口宽度的偏差决定着由本发明的特殊缺口形状产生的性能的偏差。关于本发明的缺口纤维,该偏差的范围优选为1.0~20.0%,如果处于该范围,则能够稳定表现出功能。特别是,在以缺口形状产生的吸水性为目的时,如果局部缺口宽度不同,则吸水性能有变化,所以在以追求该吸水性的舒适内衣为目的时,该缺口宽度的偏差更优选为1.0~15.0%。
此外,本发明的缺口纤维,通过使缺口宽度(WC)和相当于缺口的外切圆直径的纤维直径(DC)之比(WC/DC)为0.02以上0.10以下,能够发挥非常独特的功能。
这里所说的缺口纤维的纤维直径(DC)是指,从图4例示那样的二维拍摄得到的图像测定的、以相对于纤维轴为垂直方向的截面作为切断面,在该切断面上外切2点以上、外切点最多的圆的直径。该纤维直径(DC),是通过将缺口纤维束用环氧树脂等的包埋剂包埋,用立体显微镜对横截面以能够观察到10根以上纤维的倍率拍摄图像(图4)。从拍摄纤维截面而得的各图像在同一图像内任意抽出10根纤维,对它们测定外切圆直径。该纤维直径,以μm为单位进行测定,将小数点后第2位以下四舍五入。对用以上的操作拍摄到的10个图像,求出各图像中测定得到的值和该比(WC/DC)的简单算术平均值。
该缺口纤维,在不处理就直接应用时与缺口形状相应地表现出毛细管现象,水沿着缺口向纤维轴方向被吸上,表现出优异的吸水性,反之在通过疏水剂等实施疏水处理后,则表现出从缺口排出水的现象,发挥优异的疏水性。该现象可以通过在缺口表面存在的材料的接触角来调整,如果该材料的接触角小于90°,则表现吸水性,如果大于90°,则表现疏水性。该发现具有非常重要意义。例如,在同一布帛中通过局部实施疏水处理,能够成为兼有吸水性和疏水性这相反特性的高功能材料。
在考虑到衣服内部的舒适性时,很多情况追求吸汗速干。在以应用于内衣的棉质为代表的吸水材料中,由于具有被吸收的水分保持在纤维内或者纤维间的特性,所以在运动后期等的发汗时,布帛本身成为湿润的状态,有时有湿粘的不快感。为了追求吸汗速干性,需要将吸收的汗液迅速排出。为此,需要兼有优异的吸水性和疏水性,表现出前述的独特特性的本发明的缺口纤维可以有效地发挥作用,成为非常优异的吸汗速干材料。从吸水性和疏水性之间的平衡的观点,更优选WC/DC为0.04以上0.08以下。如果处于该范围,则不仅能够发挥出与以往相比为2倍以上的优异吸水性,而且即使是实施疏水剂处理也能够处理地均匀,有成为高功能材料的可能性。
本发明的缺口纤维的截面形状,除了圆形截面以外,也可以是短轴和长轴之比(扁平率)大于1.0的扁平截面,还可以是三角形、四角形、六角形、八角形等的多角形截面、局部具有凹凸部的椭圆截面、Y型截面、星型截面等各种截面形状,通过这些截面形状,能够控制布帛的表面特性、力学特性。但在追求吸水性时,优选利用纤维间空隙,从该观点出发,更优选缺口纤维的异形度为1.0~2.0。这里所说的异形度是通过以下那样求出的。即,与测定缺口纤维的纤维直径(DC)时的方法同样,以能够观察缺口纤维10根以上纤维的倍率拍摄图像(图5(b))。这里所说的内切圆径是指,根据二维拍摄到的图像,以相对于纤维轴为垂直方向的截面作为切断面,在该切断面上内切2点以上、内切点最多的圆的直径。异形度是指,根据异形度=外切圆直径÷内切圆径,求出小数点后第2位,将小数点后第2位以下四舍五入,对拍摄到的10个图像实施以上的操作,求出各图像测定得到的值的简单算术平均值作为缺口纤维的异形度。顺便说一下,本发明所述的异形度,为1.0时相当于圆,该数值的增加表示该纤维的截面更加变形。
缺口纤维间的空隙可以期待将通过在纤维表层形成的缺口形状被吸上来的水分作为诱导水进一步向上吸引的效果。从这样的观点来说,缺口纤维的异形度更优选为1.0~1.5,如果处于该范围,则纤维间的空隙和在纤维表层形成的缺口形状发挥协同效果,表现出非常优异的吸水性。
本发明中的芯鞘复合纤维和缺口纤维,如果考虑到高次加工中的工序通过性以及实际使用,则优选具有一定以上的韧性,可以将纤维的强度和伸长率作为指标。这里所说的强度是指在JIS L1013(1999年)所示的条件下求出纤维的载荷-伸长曲线,将破断时的载荷值除以初始纤度而得到的值,伸长率是指将破断时的伸长除以初始试长所得的值。这里,初始纤度是指多次测定纤维的单位长度的重量,基于所得的简单平均值计算出每10000m的重量(g)的值(dtex)。
本发明的纤维的强度优选为0.5~10.0cN/dtex、伸长率优选为5~700%。本发明的纤维中、强度的能够实施的上限值是10.0cN/dtex,伸长率的能够实施的上限值是700%。此外,在将本发明的缺口纤维用于内衣、外套等的通常衣料用途中的情况,更优选强度为1.0~4.0cN/dtex、伸长率为20~40%。此外,在使用环境严酷的运动衣料用途等中,更优选强度为3.0~6.0cN/dtex、伸长率为10~40%。在考虑到在产业材料用途、例如,作为抹布、研磨布使用的情况,在被加压下一边被拉扯一边对对象物实施摩擦。因此,如果使强度为1.0cN/dtex以上、伸长率为10%以上,则能够在擦拭等中不发生纤维断裂、脱落等,所以优选。
以上那样的本发明的纤维,优选根据以其强度和伸长率为目的的用途等,通过控制制造工序的条件来调整。
下面对本发明的芯鞘复合纤维的制造方法的一例进行详细说明。
本发明的芯鞘复合纤维,能够通过使用两种聚合物,纺丝制造成芯成分被鞘成分被覆那样而配置的芯鞘复合纤维来制造。这里,作为制造本发明的芯鞘复合纤维的方法,从提高生产率的观点优选通过熔融纺丝来复合纺丝。当然通过溶液纺丝等也能够获得本发明的芯鞘复合纤维。但是,在纺丝制造本发明的芯鞘复合纤维时,从截面形状的控制性优异的观点,优选使用后述复合模头的方法。
使用以往公知的复合模头来制造本发明的芯鞘复合纤维,这在控制芯成分的截面形状、特别是缺口部的方面是非常困难的。的确,通过以上公知的分割复合纤维用模头在道理上也能够制造丝,但是要控制作为本发明的重要要件的缺口的突起部分的间隔、缺口深度是困难的。即、使用以往公知的复合模头技术时,在现有技术中能够看到的缺口成为深入到纤维内层的形状,难以实现高次加工通过性、鞘溶出后的耐久性优异的本发明的缺口纤维,不能满足本发明的目的的情况很多。
基于这一点,为了实现前述的纤维,对本发明的芯鞘复合纤维和缺口纤维的制造方法进行了深入研究,发现了使用图6例示的复合模头的方法能够实现本发明的目的。
图6所示的复合模头,以从上开始为计量板11、分配板12和排出板13这3大类材料层叠的状态被装入纺丝组件内供给纺丝使用。再者,图6是使用聚合物A(芯成分)和聚合物B(鞘成分)这两种聚合物的例子,是实施方式的例示。这里,本发明的芯鞘复合纤维中,在将聚合物B溶出而制成由聚合物A形成的缺口纤维时,只要是芯成分为难溶出成分、鞘成分为易溶出成分即可。图6的模头,纤维截面形态的控制优异,特别是能够在对聚合物A和聚合物B的熔融粘度之差不设限定的情况下进行制造,对于制造本发明的纤维是优选的。
图6所例示的模头部件,计量板11对从各排出孔的聚合物的量、和芯和鞘这两成分的每分配孔的聚合物的量进行计量,使它们流入,分配板12控制单(芯鞘复合)纤维的截面上的芯成分的截面形状。接下来,由排出板13承担将由分配板12形成的复合聚合物流压缩、排出的作用。为了避免使对复合模头的说明复杂,虽然没有使用图示,但是关于层叠在计量板上方的材料,只要与纺丝机和纺丝组件配套地使用形成流路的材料即可。顺便说一下,通过与现有的流路部件配套地设计计量板11,可以将现有的纺丝组件和其部件直接使用。因此没有必要特别是为了该复合模头而将纺丝机专用化。
此外,实际上可以在流路-计量板间或者计量板11-分配板12间层叠多片流路板(没有图示)。其目的在于能够在模头截面方向和单纤维的截面方向效率良好地设置移送聚合物的流路,形成导入分配板12的结构。由排出板13排出的复合聚合物流,依照以往的熔融纺丝法在冷却固化后施予油剂,用规定圆周速度的罗拉拉取,形成本发明的芯鞘复合纤维。
下面,针对图6例示的复合模头,将经过计量板11、分配板12而变为复合聚合物流,进而本复合聚合物流从排出板13的排出孔到排出这一过程,沿着聚合物从复合模头的上游向下游的流动依次进行说明。
从纺丝组件上游,聚合物A和聚合物B流入计量板的聚合物A用计量孔14-1、和聚合物B用计量孔14-2,通过穿设在下端的节流孔而计量后,流入分配板12。这里,各聚合物通过由各计量孔具备的节流孔(絞り)造成的压力损失来计量。该节流孔的设计标准是,压力损失为0.1MPa以上。另一方面,为了抑制该压力损失过剩,抑制材料变形,优选设计成30.0MPa以下。该压力损失由每计量孔的聚合物的流入量和粘度决定。例如,使用温度280℃、变形速度1000s-1下的粘度为100~200Pa·s的聚合物,以纺丝温度280~290℃、每计量孔的排出量为0.1~5.0g/min的条件进行熔融纺丝时,如果计量孔的节流孔是孔径0.01~1.00mm、L/D(排出孔长/排出孔径)0.1~5.0,则能够计量性良好地排出。在聚合物的熔融粘度比上述粘度范围小的情况或各孔的排出量降低的情况,只要是使孔径以接近上述范围的下限的方式缩小或者/或使孔长以接近上述范围的上限的方式延长即可。反之,在高粘度的情况或排出量增加的情况,只要将孔径和孔长分别进行以上的相反操作即可。
此外,优选将该计量板11多片层叠,分阶段地计量聚合物量,更优选分为2段~10段来设置计量孔。将计量板或者计量孔分为多段,这对于获得需要控制每计量孔为10-5g/min/hole级别的微细聚合物流的本发明的芯鞘复合纤维是优选的。
从各计量孔14排出的聚合物被分别流入分配板12的分配沟15(图7)。分配板12上有用于储存从各计量孔14流入的聚合物的分配沟15,在该分配沟的下面穿设有用于使聚合物流向下游的分配孔16(图7)。分配沟15上优选穿设2孔以上的多个分配孔16,复合纤维的截面形态可以通过排出板13正上方的最终分配板中的各分配孔16的配置来控制。图9例示出了该分配孔的配置,通过在芯成分用分配孔(图9的16-1)之间配置鞘成分分配孔(图9的16-2),能够以被夹持在从芯成分分配孔排出的芯成分之间的状态设置鞘成分,形成控制成本发明必要的缺口形状的芯鞘型复合化聚合物流。这种情况下,由于通过鞘成分分配孔形成缺口的沟部,因此通过从其排出的聚合物量和分配孔的配置,能够任意地控制缺口形状。
具有这样机构的复合模头,能够前述那样地使聚合物的流动总是稳定化,能够制造出实现本发明所需的截面得到超精密控制的复合纤维。
为了实现本发明的芯鞘复合纤维,除了采用前述那样的新型复合模头以外,从截面的长时间稳定性的观点,优选使芯聚合物(聚合物A)的熔融粘度ηA和鞘聚合物(聚合物B)熔融粘度ηB之间的熔融粘度比(ηB/ηA)为0.1~2.0。这里所说的熔融粘度是指将碎料状的聚合物用真空干燥机干燥至水分率200ppm以下,用毛细管流变仪测定的熔融粘度,是指纺丝温度下的相同剪切速度时的熔融粘度。本发明中的复合截面的形态基本上由分配孔的配置控制。但是,在各聚合物合流、形成复合聚合物流后,通过缩小孔18(图8)而使得在截面方向上被大幅缩小,因此在想要长时间制造时,需要考虑聚合物的吸湿造成的粘度变化等的经时变化,如果使熔融粘度比在该范围,则这些变异带来影响的可能性小,能够稳定制造。从这样的观点进一步讲,作为更优选范围是ηB/ηA为0.1~1.0。再者,关于以上的聚合物的熔融粘度,即使是相同种类的聚合物,通过调整分子量、共聚成分也能够比较自由地控制,因此本发明中将熔融粘度作为聚合物组合、纺丝条件设定的指标。
从分配板12排出的复合聚合物流流入排出板13。这里,优选在排出板13上设置排出导入孔17。排出导入孔17用于使从分配板12排出的复合聚合物流以一定距离的间隔对着排出面垂直流入。其目的在于缓和聚合物A和聚合物B的流速差,并且降低在复合聚合物流的截面方向上的流速分布。本发明中芯成分的最外层的缺口形状的控制是重要的,为了使该复合聚合物流的压缩时比较容易受到应变的最外层的聚合物流速缓和,优选设置该排出导入孔17。尽管需要考虑聚合物的分子量,但从流速比的缓和基本完全的观点,优选以复合聚合物流导入到缩小孔18之前耗时10-1~10秒(=排出导入孔长/聚合物流速)作为标准来设计排出导入孔17。如果处于该范围,则流速的分布充分缓和,发挥截面的稳定性提高的效果。
经过排出导入孔17和缩小孔18,复合聚合物流保持分配孔16(图7)的配置那样的截面形态从排出孔19(图8)排出纺丝线。该排出孔19的目的在于再次计量复合聚合物流的流量即排出量和控制纺丝线上的牵伸比(=引取速度/排出线速度)。排出孔19的孔径和孔长,优选考虑聚合物的粘度和排出量来确定。在制造本发明的芯鞘复合纤维时,优选在排出孔径D为0.1~2.0mm、L/D(排出孔长/排出孔径)为0.1~5.0的范围选择。
在选择熔融纺丝时,作为岛成分和海成分可以列举出例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯、聚丙烯、聚烯烃、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚乳酸、热塑性聚氨酯、聚苯硫醚等能够熔融成型的聚合物和它们的共聚物。特别是在聚合物的熔点是165℃以上时,耐热性良好,所以优选。此外,也可以在聚合物中含有氧化钛、二氧化硅、氧化钡等无机物、炭黑、染料、颜料等着色剂、阻燃剂、荧光增白剂、抗氧化剂、或者紫外线吸收剂等各种添加剂。
作为用于纺丝制造本发明的芯鞘复合纤维的优选聚合物的组合,将聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯、聚酰胺、聚乳酸、热塑性聚氨酯、聚苯硫醚作为聚合物A和聚合物B,改变它们的分子量而使用,或者使它们中一者为均聚物,另一者为共聚物而使用,这从抑制剥离的观点优选。此外,从提高螺旋结构带来的体积膨大性的观点,优选聚合物组成不同的组合,例如,作为聚合物A/聚合物B优选聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯/热塑性聚氨酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯/聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯。
本发明中的纺丝温度,优选基于前述的观点而确定使用的聚合物、主要是高熔点、高粘度的聚合物显示流动性的温度。该显示流动性的温度,虽然根据聚合物特性、其分子量而不同,但是以该聚合物的熔点作为标准,设定在熔点+60℃以下较好。如果是这以下的温度,则能够在纺丝头或者纺丝组件内使聚合物不发生热分解等,抑制分子量降低抑制、良好地制造本发明的芯鞘复合纤维。
本发明中的聚合物的排出量,作为能够在保持稳定性的情况下熔融排出的范围,可以列举出每排出孔为0.1~20.0g/min/hole。此时,优选考虑到能够确保排出稳定性的排出孔中的压力损失。这里所说的压力损失以0.1MPa~40MPa为基准,根据聚合物的熔融粘度、与排出孔径、排出孔长之间的关系在该范围内决定排出量。
在纺丝制造本发明中使用的芯鞘复合纤维时的芯成分(聚合物A)和鞘成分(聚合物B)的比率,将排出量作为基准,重量比选择芯/鞘比率为50/50~90/10的范围。该芯/鞘比率中,如果提高芯比率,这从缺口纤维的生产性的观点优选。但是为了芯鞘复合截面的长期稳定性、以及能够高效且保持稳定性地、平衡良好地制造缺口纤维,作为这样的范围更优选该芯/鞘比率为70/30~90/10。进而如果还考虑到迅速完成溶出处理,特别优选为80/20~90/10。
从排出孔熔融排出的丝条,通过冷却固化、施予油剂等而集结成束,由规定了圆周速度的罗拉拉取。这里,该拉取速度是由排出量和目标纤维直径决定的,但在本发明中从稳定地制造芯鞘复合纤维的观点,可以列举出100~7000m/min作为优选范围。该纺丝得到的芯鞘复合纤维,从提高热稳定性、力学特性的观点,优选进行拉伸,也可以将纺丝得到的芯鞘复合纤维在暂时卷取后实施拉伸,也可以不经过暂时卷取,在纺丝之后紧接着进行拉伸。
作为该拉伸条件,例如,在由一对以上的罗拉构成的拉伸机中,如果是通常的由能够熔融纺丝、显示热塑性的聚合物构成的纤维,则通过设定在玻璃化转变温度以上且熔点以下温度的第1罗拉和设定在与结晶化温度相当的第2罗拉的圆周速度比,能够沿着纤维轴方向不过度拉伸,并且被热定型被卷取。此外,在不显示玻璃化转变的聚合物的情况,进行复合纤维的动态粘弹性测定(tanδ),选择所得的tanδ的高温侧的峰值温度以上的温度作为预热温度即可。这里,从提高拉伸倍率、提高力学物性的观点,将该拉伸工序分多段实施也是优选手段。
为了从本发明的芯鞘复合纤维生成缺口纤维,只要在能够将易溶出成分溶出的溶剂等中浸渍复合纤维,将鞘成分除去即可。在易溶出成分是共聚了间苯二甲酸5-磺酸钠和/或聚乙二醇等的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乳酸等的情况,可以使用氢氧化钠水溶液等的碱性水溶液。作为将本发明的复合纤维用碱性水溶液处理的方法,例如,在制成复合纤维或者由它构成的纤维构造体之后,浸渍在碱性水溶液中即可。此时,如果将碱性水溶液加热到50℃以上,则能够加快水解的进行,所以优选。此外,如果利用液流染色机等,则能够一次性地进行大量处理,所以生产率也好,从工业的观点优选。
以上那样,基于以制造长纤维为目的的熔融纺丝法对本发明的芯鞘复合纤维和缺口纤维的制造方法进行了说明,但也可以通过适合得到片状物的熔喷法和纺粘法来制造,这是毋庸置疑的,进而也可以通过湿式和干湿式等的溶液纺丝法等来制造。
实施例
下面列举出实施例,对本发明的芯鞘复合纤维和缺口纤维进行具体说明。
对实施例和比较例进行下述评价。
A.聚合物的熔融粘度
将碎屑状的聚合物用真空干燥机变为水分率200ppm以下,通过东洋精机制キャピログラフ1B(流动性试验仪),阶段性改变变形速度,测定熔融粘度。再者,测定温度与纺丝温度同样,在实施例或者比较例中记载了1216s-1的熔融粘度。顺便说一下,将从样品投入加热炉开始到测定开始的时间设定为5分钟,在氮气氛围中进行测定。
B.纤度
对获得的芯鞘复合纤维和缺口纤维,在温度25℃、湿度55%RH的气氛下测定单位长度的重量,根据该值算出相当于10000m的重量,重复测定10次,将该简单平均值的小数点以下的值四舍五入,将获得的值作为纤度。
C.纤维的力学特性
对芯鞘复合纤维和缺口纤维使用日本公司オリエンテック社制拉伸试验机テンシロンUCT-100型,以试料长20cm、拉伸速度100%/min的条件测定应力-变形曲线,读取破断时的载荷,通过将该载荷除以初始纤度而算出强度,读取破断时的变形,除以试料长度,将所获得的值乘以100倍、算出破断伸长率。所有的值都以该操作作为标准反复进行5次,求出得到的结果的简单平均值,强度是将小数点后第2位以下四舍五入所得的值,伸长率是将小数点以下四舍五入所得的值。
D.芯鞘复合纤维的截面参数
将芯鞘复合纤维用环氧树脂包埋,用Reichert社制FC·4E型冰冻切割系统(cryosectioning system)冻结,用具有金刚石刀的Reichert-Nissei ultracut N(超薄切片机)切削,然后将该切削面用日本公司(株)キーエンス制VE-7800型扫描电镜(SEM)以能够观察到芯鞘复合纤维10根以上的倍率拍摄。从该图像任意地选定10根芯鞘复合纤维,将它们抽出,使用图像处理软件(WINROOF)测定芯成分的突起的外切圆直径(DA)。此外,至于各芯鞘复合纤维的芯成分突起部,测定10个部位的突起间的距离(PA)、突起部顶端宽度(WA)、突起的高度(H)和突起底面宽度(WB)。将相同的操作对10个图像进行,将10个图像的平均值作为各值。再者,这些值以μm为单位,求出到小数点后第2位,将小数点后第2位以下四舍五入。
E.鞘成分溶出处理时的脱落评价
将由在各纺丝条件下获取的芯鞘复合纤维构成的针织物在装满了能够溶出鞘成分的溶剂的溶出浴(浴比100)中除去鞘成分的99%以上。
为了确认缺口有无脱落而进行下述的评价。
取溶出处理中使用的溶剂100ml,使该溶剂从保留粒径0.5μm的玻璃纤维滤纸通过。根据滤纸处理前后的干燥重量差判断缺口突起部脱落的有无。在重量差为10mg以上的情况,评价为脱落多记作「C」、在小于10mg且为5mg以上的情况评价为脱落中、记作「B」,在小于5mg的情况评价为无脱落,记作「A」。
F.缺口纤维的纤维直径
将从芯鞘复合纤维溶出鞘成分99%以上而得的缺口纤维用与芯鞘复合纤维的情况同样的方法使用环氧树脂包埋、然后切削,然后将该切削面用(株)キーエンス社制マイクロスコープVHX-2000以能够观察10根以上的缺口纤维的倍率拍摄。从该图像任意地选定10根缺口纤维,将它们抽出,使用图像处理软件(WINROOF)测定纤维直径(DC)。测定以μm为单位,测定到小数点后第2位,将相同操作对10个图像进行,将它们的简单算术平均值的小数点后第2位以下四舍五入。
G.缺口宽度和缺口宽度偏差(CV%)
将缺口纤维在观察台上沿着横向贴附,使用(株)キーエンス制VE-7800型扫描电镜(SEM)以能够观察到在纤维表层形成的缺口10个以上的倍率拍摄,从该图像任意地选定10个缺口,将它们抽出,使用图像处理软件(WINROOF)求出缺口宽度。再者,缺口宽度是以μm为单位,求出到小数点后第2位,将小数点后第2位以下四舍五入而得的值。将相同操作对10个图像进行,求出10个图像的平均值和标准偏差。将这些结果代入下述式算出缺口宽度偏差(CV%)。
缺口宽度偏差(CV%)=(标准偏差/平均值)×100
缺口宽度偏差,也是计算到小数点后第2位,是将小数点后第2位以下四舍五入而得的值。
H.缺口纤维的耐磨耗性评价
准备切成直径10cm的布帛样品10片,每2片作为一套,将它们分别设置在评价用固定件上。将一侧的样品用蒸留水完全湿润后,将2片样品重合在一起,施加按压力7.4N进行摩擦,使用日本公司(株)キーエンス社制マイクロスコープVHX-2000以50倍观察单纤维的原纤维化的样子。此时,确认磨耗处理前后的样品表面变化,分3个档次评价原纤维化的样子。将在处理前后样品表面全体发生原纤维化的情况评价为不可,记作「C」,将发现局部发生的情况评价为可,记作「B」,将没有发现发生的情况评价为良,记作「A」。
I.吸水性能
准备横宽1cm的布帛样品10个,将各样品的下端约2cm浸渍在蒸留水中,依照JISL1907「纤维产品的吸水性试验方法」(2010)评价10分钟后的吸水高度。吸水高度以mm为单位,求出到小数点后第1位,将小数点以下四舍五入,算出它们的平均值作为吸水性能。
J.疏水性能
将用烃系疏水剂实施疏水加工的布帛样品切出20cm×20cm的样品尺寸10片,准备评价样品。对各样品在中央画出直径11.2cm的圆,拉伸使该圆的面积扩大80%,安装在疏水度试验(JIS L 1092)中使用的试验片保持架上,进行喷雾试验(JIS L 1092(2009)),评价级别。分5个档次评价疏水性能,将10个样品的等级判定结果的平均值作为疏水性能。
K.溶出速度比(鞘/芯)
将芯成分和鞘成分中使用的碎片状聚合物在设定110℃的热风干燥机中处理5小时,将10g插入到加热90℃的1重量%的氢氧化钠水溶液(浴比20)中,根据初始重量和溶出处理后的重量之差,测定相对于处理时间的溶出量。根据处理时间为1分钟、5分钟、10分钟的测定,计算出单位时间的溶出量的平均值,评价各聚合物的溶出速度。将求出的鞘聚合物的溶出速度除以芯聚合物的溶出速度,将小数点以下四舍五入,将所得的值作为溶出速度比。
(实施例1)
将作为芯成分的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET1,熔融粘度:140Pa·s)、和作为鞘成分的共聚了间苯二甲酸5-磺酸钠8.0摩尔%和分子量1000的聚乙二醇10wt%的聚对苯二甲酸乙二醇酯(共聚PET1,熔融粘度:45Pa·s)在290℃下分开熔融、计量,然后流入组装了图6所示的本发明的复合模头的纺丝组件,从排出孔排出复合聚合物流。再者,排出板正上方的分配板,位于芯成分和鞘成分的界面的部分形成图9所示的排列图案,芯成分用分配孔群和鞘成分用分配孔群交替地配置,通过这样,使得在1根芯鞘复合纤维上能够形成24部位的缺口。此外,排出板使用排出导入孔长5mm、缩小孔的角度60°、排出孔径0.3mm、排出孔长/排出孔径1.5的排出板。
将聚合物的总排出量调整为31.5g/min,将芯鞘复合比调整为重量比80/20。将熔融排出的丝条冷却固化后施予油剂,以纺丝速度1500m/min卷取,获得未拉伸纤维。进而,将未拉伸纤维在加热到90℃和130℃的罗拉间进行3.0倍拉伸(拉伸速度800m/min),获得芯鞘复合纤维(70dtex/36F)。
芯成分的突起部的高度(H)、顶端宽度(WA)和底面宽度(WB)分别为1.3μm、0.8μm、1.2μm,H/(WA)1/2为1.5、WB/WA为1.5,确认是本发明的芯鞘复合纤维。
实施例1所得的芯鞘复合纤维的力学特性,强度为3.4cN/dtex、伸长率为28%,具有足以进行高次加工的力学特性,即使在加工成机织物、针织物后,也全然不会发生断丝等。
将实施例1的芯鞘复合纤维制成针织物,将获得的针织物试验片使用加热到90℃的1重量%氢氧化钠水溶液(浴比1:100)脱去鞘成分99%以上。此时,鞘成分是在溶出处理开始10分钟以内迅速溶出的,目视观察溶出了鞘成分的溶剂,没有发现缺口突起部的脱落。利用该溶出了鞘成分的溶剂进行脱落评价,结果滤纸的重量变化小于3mg,无脱落(判定:A),无缺口劣化,高次加工通过性优异。顺便说一下,对溶出后的缺口纤维追加进行在加热到90℃的碱性水溶液中处理10分钟,依然没有发现缺口的脱落。
通过前述的操作获取的缺口纤维具有相对于纤维轴为垂直方向的截面上交替地具有突起部和沟部的突起形状,该突起部的高度(HT)、突起部的顶端宽度(WAT)和底面宽度(WBT)如表1所示,满足本发明的缺口纤维的要件。此外,缺口宽度偏差为5.3%,在观察图像内均能够确认在保持0.9μm的缺口宽度的情况下自己竖立的缺口。接下来,实施耐磨耗性评价,由于具有来自本发明的芯鞘复合纤维的耐磨耗性优异的缺口形状,所以即使是在施加强制性磨耗的情况下,也没有发现缺口的剥离,没有发现样品表面发生原纤维化(耐磨耗性判定:良(A))。
对该耐久性优异的缺口纤维在不进行疏水处理的情况下评价吸水性能,结果能够表现出优异的吸水性能(吸水高度132mm)。顺便说一下,用同样的方法评价的圆形截面的PET单一纤维(56dtex/24F)吸水高度为32mm,实施例1所得的缺口纤维具有通常的圆形截面纤维的4倍以上的吸水性能。此外,对独特的相同的缺口纤维实施疏水加工,结果可知,水的静接触角大于130°,在实际使用中重要的动态疏水性能的等级判定平均为5.0级,表现出良好的疏水性能。结果如表1所示。
(实施例2、3)
将芯鞘的复合比变为70/30(实施例2)、90/10(实施例3),除此以外,全都按照实施例1实施。
实施例2中,由于芯比率减少,所以与实施例1相比,缺口变深,但由于突起的宽度具有充分的厚度,所以脱落和耐磨耗性都良好。另一方面,由于缺口为深沟,所以吸水性提高。
实施例3中,由于使芯比率增加,所以突起宽度增加,比实施例1耐久性优异。再者,实施例3,通过缺口深度减少,而吸水性等比实施例1降低,但与通常的圆形截面的纤维相比较是3.6倍的吸水高度,具有充分的吸水性能。结果如表1所示。
(实施例4、5)
将芯鞘的复合比固定在80/20,将芯成分的缺口的个数变为10个部位(实施例4)、50个部位(实施例5),除此以外,全都按照实施例1进行实施。
实施例4、5中,芯成分具有所希望的突起部的结构均稳定存在,满足本发明的要件,实施例5中、突起的宽度受缺口数增加的影响而变窄,与此相伴,突起高度减少,所以即使在溶出工序中缺口也无脱落,没有问题。在耐磨耗性评价中、观察到原纤维,但是轻微的,实际使用没有问题。结果如表1所示。
(比较例1)
作为芯成分和鞘成分,使用实施例1中使用的PET1和共聚PET1,使用日本特开2008-7902号公报中记载的以往公知的纺丝模头进行纺丝,该纺丝模头在芯成分和鞘成分的界面上,穿设了与芯成分突起部的个数一致的细孔,通过在该芯成分用细孔之间以能够使鞘成分从纤维中心经由外周流入的方式而设置的沟形成缺口部。此时,以能够形成缺口200个部位的方式交替地设置芯成分的细孔、鞘成分用的沟,其它条件按照实施例1实施。
比较例1获取的芯鞘复合纤维的截面,由于用原理上能够被覆芯成分的突起部的沟将鞘成分沿着纤维截面方向流入,所以缺口形状控制困难,突起部的高度不整齐,甚至达到纤维内层(芯成分的外切圆直径:15.8μm突起部高度:平均3.3μm)。此外,由于设置了大量缺口,所以突起部的宽度为0.2μm,非常窄,突起部的底面部细(WB/WA:0.8)。对这样的芯鞘复合纤维按照实施例1所述的方法实施鞘成分的溶出,结果在沟形成部分配置的鞘成分非常薄,溶剂要达到纤维内层非常耗时,通过重量变化的减量率研究了到完全溶出的时间,结果需要40分钟,需要实施例1的4倍以上的处理。比较例1中,在通过长时间暴露于加热的碱性水溶液中而进行的溶出处理中,突起部劣化,由于原本突起部的宽度非常窄,所以纤维彼此的摩擦等使突起部剥离很多(脱落判定:脱落多(C))。顺便说一下,由于即使是进行溶出处理40分以上,从重量来上看、减量率也持续增加,所以继续进行溶出处理,结果能够目视确认脱落增加,样品重量的减少一直增加到60分处理(减量率:47%)。
比较例1所得到的缺口纤维,由于缺口深入到内层,所以缺口纤维的压缩方向的耐性低,缺口纤维整体变形(异形度:2.6)。此外,为了评价缺口宽度而观察纤维侧面,结果突起部均不是自己竖立的,缺口混乱,根据观察部位不同,缺口宽度也参差不齐(缺口宽度偏差:28%)。接下来,进行耐磨耗性试验,结果在磨耗处理前后样品表层的原纤维明显增加,触感也粗硬(耐磨耗性:不可(C))。结果如表2所示。
(比较例2)
鉴于比较例1的结果,为了增加突起部的宽度,将芯鞘比率固定在80/20,增加总排出量进行纺丝,其它全都按照比较例1实施。
通过增加总排出量,尽管多少能够使突起部的宽度变宽,但与此相伴的是,缺口变为深沟,结果不满足本发明的芯鞘复合纤维的要件。因此,尽管对突起部的脱落的抑制多少有效果,但还不至于能够改善缺口纤维的耐磨耗性。由于该缺口的劣化,即使实施疏水加工,也不能表现疏水性。结果如表2所示。
(比较例3)
与比较例2同样地为了增加突起部的宽度,增加总排出量,而且将缺口数减少到8个,除此以外,全都按照比较例1实施。
通过减少缺口数,尽管能够大幅增加突起部的宽度,但是由于利用了穿设了能够使鞘成分流入到纤维内层的沟的纺丝模头,所以缺口形状控制困难,形成了与比较例2同等或更深的深沟。此外,观察缺口形状,结果,沟部朝着内层扩展,突起部的底面变细,成为不满足本发明的要件的芯鞘复合纤维(WB/WA:0.5)。
对比较例3所得的芯鞘复合纤维实施溶出处理,结果突起部不能耐受在溶出处理时受到的变形,发现了与比较例2同等或更严重的突起部的脱落(脱落判定:脱落中(B))。
溶出后,缺口宽度变宽,并且成为朝着纤维内层扩展的形状,所以在受到摩擦时,突起部容易地剥离,在样品表面存在大量原纤维。此外,由于缺口宽度宽,所以看不到本发明那样的特异的水特性方面的效果,吸水性和疏水性都远不及本发明的缺口纤维。顺便说一下,由于这些水特性归因于缺口的存在,所以可以认为,在溶出处理等中受到的缺口的劣化也归因于功能的降低。结果如表2所示。
(实施例6)
芯成分使用尼龙6(N6,熔融粘度:120Pa·s)、鞘成分使用实施例1中使用的共聚PET1(熔融粘度:55Pa·s),将它们在270℃分开熔融,然后计量,利用图9所示的分配孔的配置图案,以能够在1根芯鞘复合纤维上形成50个缺口的方式从24孔以总排出量50g/min、芯鞘比率80/20排出。其他的条件全都按照实施例1实施。
实施例6的芯鞘复合纤维形成了以下所希望的截面:宽度为0.3μm、高度为1.5μm的突起部形成了24个,突起部呈从顶端到底面扩展的形状(WB/WA:3.0)。此外,显示突起部的刚性的H/(WA)1/2为2.7,满足本发明的规定范围,缺口深度为1.5μm,是稍微深的沟,但是是对外力具有耐久性的形状。因此,该芯鞘复合纤维在鞘成分的溶出处理中也没有发现突起部的脱落,在鞘溶出后的耐磨耗性中也具有优异的特性。
此外,溶出后的缺口纤维,在纤维表层均匀地配置了宽度1.1μm的缺口,吸水性和疏水性均表现出优异的性能。结果如表3所示。
(实施例7)
将芯成分变为聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT,熔融粘度:160Pa·s)进行纺丝,除此以外全都按照实施例6实施。
实施例7中得到的芯鞘复合纤维和缺口纤维也具有与实施例7同样的耐久性和优异的性能。结果如表3所示。
(实施例8)
将芯成分变为聚丙烯(PP,熔融粘度:150Pa·s)进行纺丝,除此以外全都按照实施例6实施。
实施例8得到的芯鞘复合纤维和缺口纤维,也具有与实施例6同样的优异的耐久性。实施例8中,缺口纤维由显示疏水性的PP形成,难以表现出吸水性能,但是至于疏水性能,能够在不经过疏水加工的情况下显示出良好的动态疏水性。PP的密度为0.91g/cm3,具有轻量性,所以可以认为能够在内衣、外套等的舒适服装用的布料中广泛使用。结果如表3所示。
(实施例9)
芯成分使用聚苯硫醚(PPS,熔融粘度:170Pa·s),鞘成分使用共聚了间苯二甲酸5-磺酸钠5.0摩尔%的聚对苯二甲酸乙二醇酯(共聚PET2,熔融粘度:110Pa·s),在纺丝温度为300℃下纺丝,除此以外其它全都按照实施例6实施。
实施例9的芯鞘复合纤维,由于具有满足本发明的要件的突起部的形状,所以在高次加工通过性、耐久性方面没有问题。已经知道实施例9中使用的PPS是疏水性聚合物,是与水的亲和性差的聚合物,但通过制成本发明的缺口纤维,变为吸水高度为118mm、显示高润湿性的纤维。PPS是具有高耐药品性的聚合物,所以如果看当前现状的用途,可以知道,在电池隔板、溶液的过滤器等液体中使用的情况多,通过利用本发明的缺口纤维,能够在这些用途中有效利用。
结果如表3所示。
(实施例10、11)
将芯鞘的复合比变为70/30(实施例10)、90/10(实施例11),除此以外,全都按照实施例6实施。
在实施例10中,芯比率减少,所以与实施例6相比较,缺口变深,而且由于使用了亲水性的尼龙6,所以表现出非常优异的吸水性。此外,由于尼龙6耐碱性优异,所以缺口部的脱落完全不发生。进而通过使用柔软性优异的尼龙6,尽管缺口变为深沟,但对磨耗有耐性,看不到缺口部的破坏。
实施例11中,由于芯比率增加,所以突起宽度也增加,形成即使在磨耗处理后也自己竖立的突起部,耐久性优异。再者,实施例11中,通过使缺口深度减少,吸水性等比实施例6稍有降低,但与通常的圆形截面的PET纤维相比较,是4.4倍的吸水高度,具有充分的吸水性能。结果如表4所示。
(实施例12、13)
准备在实施例1中使用的PET1(熔融粘度:140Pa·s)中含有无机粒子0.3重量%(PET2)、3.0重量%(PET3)、7.0重量%(PET4)的树脂,所述无机粒子是最大粒径为5.0μm的氧化钛,粒径为1.0μm以下的占64.5重量%。
鞘成分使用PET2,芯成分使用PET3(实施例12)和PET4(实施例13),除此以外全都按照实施例1实施。
实施例12和实施例13中看不到含有无机粒子带来的影响,截面形成性均良好,与实施例1同样能够得到满足本发明的要件的芯鞘复合纤维。接下来,在不从实施例12和实施例13的芯鞘复合纤维中溶出鞘成分的情况下,在孔雀绿(关东化学社制)5%owf、乙酸0.5ml/L、乙酸钠0.2g/L、浴比1:100、温度120℃的溶剂水的条件,以使布帛的染料吸尽率相同的方式用前述方法染色,使用SM彩色计算机(スガ试验机(株)制),将5片以上的布帛重合,在照射光不透过的状态下测定L值。这里,该L值越小,表示显色性越好,但对于以相同纤度获取的PET3单一纤维(L值:15.2),实施例12(L值:13.2)和实施例13(L值:13.4)均具有良好的显色性。
接下来,将这些纤维以28gauge half针织,准备5片特里科经编样品(5cm×5cm),贴到5cm×5cm的正方形、内侧被涂黑4cm×4cm的硬纸板。将该贴附的样品用SM彩色计算机测定透过率。将仅为硬纸板(无样品时)的值作为100,根据5片样品的平均透过率评价防透性(S:透过率5%以下A:5~10%B:10~15%C:15%以上)。根据防透性评价可知,实施例12(判定:A)和实施例13(判定:S)均具有优异的防透性,具有以往所没有的、显色性和防透性兼备的优异特性。
附图标记说明
1:芯成分
2:鞘成分
3:突起外切圆
4:突起部侧面的延长线
5:突起部侧面的中心线
6:外切圆和中心线的交点
7:外切圆和延长线的交点
8:沟内切圆
9:内切圆和中心线的交点
10:内切圆和延长线的交点
11:计量板
12:分配板
13:排出板
14:计量孔
14-1:芯成分用计量孔
14-2:鞘成分用计量孔
15:分配沟
16:分配孔
16-1:芯成分用分配孔
16-2:鞘成分用分配孔
17:排出导入孔
18:缩小孔
19:排出孔

Claims (13)

1.一种芯鞘复合纤维,由两种聚合物形成,其特征在于,芯成分具有在相对于纤维轴为垂直方向的截面上交替地具有突起部和沟部的突起形状,该突起形状在纤维轴方向上连续地形成,该突起部的高度H、突起部的顶端宽度WA和底面宽度WB同时满足下述式,
1.0≤H/(WA)1/2≤3.0 (1)
0.7≤WB/WA≤3.0 (2)。
2.如权利要求1所述的芯鞘复合纤维,其特征在于,芯成分的突起部的顶端宽度WA和相邻的突起部顶端间的距离PA满足下述式,
0.1≤WA/PA≤0.9 (3)。
3.如权利要求1或2所述的芯鞘复合纤维,其特征在于,在芯鞘复合纤维的相对于纤维轴为垂直方向的截面上,芯成分的面积比率为70%以上90%以下。
4.如权利要求1~3的任一项所述的芯鞘复合纤维,其特征在于,芯成分由难溶出成分构成,鞘成分由易溶出成分构成,芯成分聚合物和鞘成分聚合物的溶出速度比即鞘/芯为100以上。
5.如权利要求1~4的任一项所述的芯鞘复合纤维,其特征在于,芯成分由含有0.1~10.0重量%无机粒子的聚合物形成。
6.一种缺口纤维,其特征在于,具有从权利要求3所述的芯鞘复合纤维除去鞘成分而成的、在纤维轴方向上连续的缺口。
7.一种缺口纤维,其特征在于,具有在相对于纤维轴为垂直方向的截面上交替地具有突起部和沟部的突起形状,该突起形状在纤维轴方向上连续地形成,该突起部的高度HT、突起部的顶端宽度WAT和底面宽度WBT同时满足下述式,
1.0≤HT/(WAT)1/2≤3.0 (4)
0.7≤WBT/WAT≤3.0 (5)。
8.如权利要求7所述的缺口纤维,其特征在于,关于突起部,在相对于纤维轴为垂直方向的截面上相邻的突起部顶端间的距离即缺口宽度WC的偏差CV%为1.0%以上20.0%以下。
9.如权利要求7或8所述的缺口纤维,其特征在于,缺口纤维的相对于纤维轴为垂直方向的截面的形状的异形度为1.0~2.0。
10.如权利要求7~9的任一项所述的缺口纤维,以聚酰胺作为主成分。
11.一种纤维制品,作为纤维的至少一部分,含有权利要求1~10的任一项所述的纤维。
12.权利要求1~5的任一项所述的芯鞘复合纤维的制造方法,其特征在于,使用复合模头进行纺丝,所述复合模头用于将由至少2种成分以上的聚合物构成的复合聚合物排出,并且由计量板、分配板和排出板构成,所述计量板具有用于计量各聚合物成分的多个计量孔,所述分配板在将从计量孔排出的聚合物合流的合流沟中穿设了多个分配孔。
13.一种缺口纤维的制造方法,其特征在于,从权利要求1~5的任一项所述的芯鞘复合纤维中溶解除去鞘成分。
CN201680005475.7A 2015-02-13 2016-02-03 芯鞘复合纤维和缺口纤维以及这些纤维的制造方法 Pending CN107208322A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015026481 2015-02-13
JP2015-026481 2015-02-13
PCT/JP2016/053169 WO2016129467A1 (ja) 2015-02-13 2016-02-03 芯鞘複合繊維およびスリット繊維ならびにそれら繊維の製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107208322A true CN107208322A (zh) 2017-09-26

Family

ID=56614708

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680005475.7A Pending CN107208322A (zh) 2015-02-13 2016-02-03 芯鞘复合纤维和缺口纤维以及这些纤维的制造方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10745829B2 (zh)
EP (1) EP3257976B1 (zh)
JP (1) JP6729367B2 (zh)
KR (1) KR102575874B1 (zh)
CN (1) CN107208322A (zh)
TW (1) TWI709674B (zh)
WO (1) WO2016129467A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114351268A (zh) * 2022-01-06 2022-04-15 浙江昊能科技有限公司 一种阻燃抗熔滴涤锦复合纤维的制备方法
CN117449023A (zh) * 2023-12-26 2024-01-26 吴江福华织造有限公司 一种功能面料及其制备方法

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180117819A1 (en) * 2016-10-27 2018-05-03 Clemson University Research Foundation Inherently super-omniphobic filaments, fibers, and fabrics and system for manufacture
US10837131B2 (en) * 2016-11-17 2020-11-17 Drexel University Method to produce micro and nanofibers with controlled diameter and large yield
JP6684697B2 (ja) * 2016-12-07 2020-04-22 株式会社クラレ 芯鞘複合繊維
KR101947918B1 (ko) * 2017-09-11 2019-05-09 재단법인대구경북과학기술원 기계적 발광섬유 및 이의 제조방법
EP3480344A1 (en) * 2017-11-03 2019-05-08 Polytex Sportbeläge Produktions-GmbH Production of an artificial turf fiber with a non-circular cladding
JP7415455B2 (ja) * 2018-12-25 2024-01-17 東レ株式会社 芯鞘複合繊維
US20220090314A1 (en) * 2019-01-30 2022-03-24 Toray Industries, Inc. Water-repellent woven or knitted article, production method for same, and garment
CN110257935B (zh) * 2019-07-10 2022-02-15 广东工业大学 一种用于离心纺丝的储液与喷液的自动调节装置
KR102274388B1 (ko) * 2019-08-12 2021-07-07 한국섬유개발연구원 폴리에스테르와 코폴리에스테르가 혼합 방사된 아세테이트조 재생 복합섬유의 제조방법, 재생 복합섬유 및 이를 이용한 섬유제품
JP2021146623A (ja) * 2020-03-19 2021-09-27 株式会社リコー 払拭装置、液体吐出装置、及び払拭方法
US20220064850A1 (en) * 2020-09-03 2022-03-03 Fitesa Simpsonville, Inc. Nonwoven fabric having improved fluid management properties
TWI830258B (zh) * 2022-06-17 2024-01-21 立綺實業有限公司 芯鞘纖維及其織物
DE102023101636B3 (de) 2023-01-24 2024-04-18 Alexandra Plewnia Verfahren zum Herstellen einer hydrophoben Faser, Faser, Garn und textiles Flächengebilde

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05287613A (ja) * 1992-04-07 1993-11-02 Toray Ind Inc 多溝繊維用芯鞘複合繊維
JPH062234A (ja) * 1992-06-17 1994-01-11 Toray Ind Inc 発色性の良好なポリエステル糸長差混繊糸
JPH07102411A (ja) * 1993-09-30 1995-04-18 Nippon Ester Co Ltd 目ずれ防止効果を有する太細糸
JPH07102438A (ja) * 1993-10-01 1995-04-18 Nippon Ester Co Ltd 特殊交絡糸
JPH07102410A (ja) * 1993-09-30 1995-04-18 Nippon Ester Co Ltd 目ずれ防止効果を有する異形断面繊維
JPH07109631A (ja) * 1993-10-05 1995-04-25 Nippon Ester Co Ltd 特殊混繊糸
JPH09195121A (ja) * 1996-01-23 1997-07-29 Nippon Ester Co Ltd 可縫性に優れた織編物用のポリエステル異形断面繊維
WO2001061083A1 (fr) * 2000-02-21 2001-08-23 Kanebo, Limited Fibre a section transversale modifiee et son procede de production
JP2002220743A (ja) * 2001-01-24 2002-08-09 Unitica Fibers Ltd シルク調ナイロン布帛に適した複合繊維
JP2007023423A (ja) * 2005-07-15 2007-02-01 Nippon Ester Co Ltd ポリエステル異形断面糸
JP2007046181A (ja) * 2005-08-09 2007-02-22 Unitica Fibers Ltd 遠赤外線遮蔽性布帛およびその製造方法
WO2011093331A1 (ja) * 2010-01-29 2011-08-04 東レ株式会社 海島複合繊維、極細繊維ならびに複合口金
WO2012173116A1 (ja) * 2011-06-15 2012-12-20 東レ株式会社 複合繊維
JP2013204196A (ja) * 2012-03-29 2013-10-07 Unitika Trading Co Ltd ポリエステル潜在捲縮マルチフィラメント糸とその製造方法、および濃染性布帛とその製造方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62282071A (ja) * 1986-05-27 1987-12-07 東洋紡績株式会社 ポリエステル系合成繊維およびその製造方法
EP1358216A2 (en) 2000-12-18 2003-11-05 Univation Technologies LLC Start-up procedure for multiple catalyst polymerization systems
JP3764132B2 (ja) 2002-07-22 2006-04-05 株式会社クラレ 特殊断面繊維
JP2004308021A (ja) 2003-04-02 2004-11-04 Kuraray Co Ltd 特殊断面繊維
JP4115880B2 (ja) 2003-05-13 2008-07-09 株式会社クラレ 特殊断面繊維
JP5069431B2 (ja) 2006-06-30 2012-11-07 帝人ファイバー株式会社 複合繊維及び多スリット繊維

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05287613A (ja) * 1992-04-07 1993-11-02 Toray Ind Inc 多溝繊維用芯鞘複合繊維
JPH062234A (ja) * 1992-06-17 1994-01-11 Toray Ind Inc 発色性の良好なポリエステル糸長差混繊糸
JPH07102411A (ja) * 1993-09-30 1995-04-18 Nippon Ester Co Ltd 目ずれ防止効果を有する太細糸
JPH07102410A (ja) * 1993-09-30 1995-04-18 Nippon Ester Co Ltd 目ずれ防止効果を有する異形断面繊維
JPH07102438A (ja) * 1993-10-01 1995-04-18 Nippon Ester Co Ltd 特殊交絡糸
JPH07109631A (ja) * 1993-10-05 1995-04-25 Nippon Ester Co Ltd 特殊混繊糸
JPH09195121A (ja) * 1996-01-23 1997-07-29 Nippon Ester Co Ltd 可縫性に優れた織編物用のポリエステル異形断面繊維
WO2001061083A1 (fr) * 2000-02-21 2001-08-23 Kanebo, Limited Fibre a section transversale modifiee et son procede de production
JP2002220743A (ja) * 2001-01-24 2002-08-09 Unitica Fibers Ltd シルク調ナイロン布帛に適した複合繊維
JP2007023423A (ja) * 2005-07-15 2007-02-01 Nippon Ester Co Ltd ポリエステル異形断面糸
JP2007046181A (ja) * 2005-08-09 2007-02-22 Unitica Fibers Ltd 遠赤外線遮蔽性布帛およびその製造方法
WO2011093331A1 (ja) * 2010-01-29 2011-08-04 東レ株式会社 海島複合繊維、極細繊維ならびに複合口金
WO2012173116A1 (ja) * 2011-06-15 2012-12-20 東レ株式会社 複合繊維
JP2013204196A (ja) * 2012-03-29 2013-10-07 Unitika Trading Co Ltd ポリエステル潜在捲縮マルチフィラメント糸とその製造方法、および濃染性布帛とその製造方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114351268A (zh) * 2022-01-06 2022-04-15 浙江昊能科技有限公司 一种阻燃抗熔滴涤锦复合纤维的制备方法
CN114351268B (zh) * 2022-01-06 2023-02-28 浙江昊能科技有限公司 一种阻燃抗熔滴涤锦复合纤维的制备方法
CN117449023A (zh) * 2023-12-26 2024-01-26 吴江福华织造有限公司 一种功能面料及其制备方法
CN117449023B (zh) * 2023-12-26 2024-03-15 吴江福华织造有限公司 一种功能面料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW201634769A (zh) 2016-10-01
JP6729367B2 (ja) 2020-07-22
TWI709674B (zh) 2020-11-11
EP3257976B1 (en) 2020-03-25
KR20170117367A (ko) 2017-10-23
US20180030622A1 (en) 2018-02-01
EP3257976A1 (en) 2017-12-20
WO2016129467A1 (ja) 2016-08-18
JPWO2016129467A1 (ja) 2017-11-24
KR102575874B1 (ko) 2023-09-07
EP3257976A4 (en) 2018-09-12
US10745829B2 (en) 2020-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107208322A (zh) 芯鞘复合纤维和缺口纤维以及这些纤维的制造方法
CN105874111B (zh) 海岛复合纤维、复合极细纤维和纤维产品
CN102482843B (zh) 抗起毛起球性人造皮革
KR101029515B1 (ko) 다공섬유
US8460790B2 (en) Nanofiber aggregate, polymer alloy fiber, hybrid fiber, fibrous structures, and processes for production of them
CN102713034B (zh) 海岛复合纤维、超细纤维以及复合喷丝头
TWI579423B (zh) 海島纖維
CN110088365A (zh) 偏心芯鞘复合纤维及混纤丝
CN104136669B (zh) 海岛纤维、混纤丝及纤维制品
TW200536971A (en) Island-in-sea type composite fibers and process for producing same
CN101688333B (zh) 可剥离共轭纤维、其聚集体以及由其制成的纤维形式
WO2008123333A1 (en) Splittable conjugate fiber including polyacetal, and fibrous form and product each obtained from the same
JP2016204817A (ja) ポリアミド捲縮糸およびその製造方法
CN108350609A (zh) 热熔接性复合纤维和使用其的无纺布
JPH0280615A (ja) 複合繊維及びその製造方法
JP2005015969A (ja) ナノポーラスファイバー複合織編物
JP4973257B2 (ja) 皮革様シート
JP4387230B2 (ja) ポリエステル複合仮撚加工糸
JP2020076193A (ja) 繊維束および繊維製品
JP2020162631A (ja) カットパイルカーペットおよびその製造方法
JP2003064537A (ja) カットパイルカーペット

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170926