CN107001118B

CN107001118B - 玻璃组合物、玻璃板及使用该玻璃板的车辆用玻璃窗

Info

Publication number: CN107001118B
Application number: CN201580065363.6A
Authority: CN
Inventors: 濑户启充
Original assignee: Nippon Sheet Glass Co Ltd
Current assignee: Nippon Sheet Glass Co Ltd
Priority date: 2014-12-03
Filing date: 2015-12-02
Publication date: 2020-10-16
Anticipated expiration: 2035-12-02
Also published as: WO2016088374A1; JP6677650B2; EP3228603A4; JP6989644B2; CN107001118A; US20170327409A1; JP2020100557A; EP3228603A1; EP3228603B1; EP3594034B1; EP3594034A1; JPWO2016088374A1; US20210323858A1; US11084753B2

Abstract

本发明涉及一种紫外线遮蔽玻璃板，其是包含玻璃组合物的玻璃板，所述玻璃组合物以碱石灰玻璃为基础玻璃组成并且包含氧化铁及TiO₂作为着色成分，该玻璃板的厚度为1～5mm，且在该厚度下的ISO9050：1990所规定的紫外线透射率(Tuv380)为1.5％以下。

Description

玻璃组合物、玻璃板及使用该玻璃板的车辆用玻璃窗

技术领域

本发明涉及紫外线透射率极低、实质上可以阻止紫外线的透过且可见光透射率为中等程度的玻璃组合物以及包含该玻璃组合物的厚度较薄的玻璃板。本发明还涉及车辆及建筑物、尤其是车辆的窗玻璃。

背景技术

车辆用及建筑物用的窗玻璃使用钠钙玻璃。对于这样的窗玻璃，从防止车内·室内的人晒黑或物品褪色的观点出发，要求遮蔽紫外线的功能。

钠钙玻璃的紫外线的吸收功能公开了基于由三价氧化铁带来的吸收和由根据需要添加的氧化钛(TiO₂)、氧化铈(CeO₂)等紫外线吸收成分带来的吸收的技术(专利文献1)。

然而，在专利文献1所公开的玻璃组合物中，作为紫外线遮蔽功能的紫外线透射率在玻璃的厚度为4mm时无法达到1.6％左右以下。尤其对于车辆用窗玻璃，轻质化的要求加强，并且要求使玻璃板的厚度进一步薄化，在包含专利文献1的玻璃组合物的薄于4mm的玻璃板中，紫外线遮蔽能力更加不足。

为了解决该课题，公开了并非需要使玻璃板本身具有紫外线遮蔽能力而是需要形成于玻璃板上的具有紫外线遮蔽能力的膜(紫外线遮蔽膜)的技术(专利文献2，3)

专利文献2，3所公开的带被膜的玻璃中，作为在波长380nm下的透射率，得到紫外线透射率低于1％的高紫外线遮蔽能力。但是，需要在玻璃板上形成被膜的工序，与使玻璃板本身满足紫外线遮蔽能力的情况相比，制造成本明显高。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平10－114540号公报

专利文献2：日本特开2011－136846号公报

专利文献3：国际公开第2010/131744号

发明内容

发明要解决的课题

为此，本发明的目的在于提供紫外线透过的阻止特性优异且具备中等程度的可见光透射率的包含钠钙硅酸盐玻璃的玻璃组合物、以及可以用于车辆用玻璃窗而实质上阻止来自太阳光的紫外线透过的包含该玻璃组合物的较薄的玻璃。

用于解决课题的手段

本发明提供一种紫外线遮蔽玻璃板，其是包含玻璃组合物的玻璃板，所述玻璃组合物以碱石灰玻璃为基础玻璃组成并且包含氧化铁及TiO₂作为着色成分，该玻璃板的厚度为1～5mm，且在该厚度下的ISO9050：1990所规定的紫外线透射率(Tuv380)为1.5％以下。作为紫外线遮蔽玻璃板，优选以下紫外线遮蔽玻璃板：其包含玻璃组合物，所述玻璃组合物包含以质量％表示为65～85％的SiO₂、0～5％的B₂O₃、0～5％的Al₂O₃、0～20％的MgO、0～20％的CaO、10～20％的Na₂O、0～5％的K₂O及0～0.5％的SO₃作为母组成，并且作为着色成分包含以质量％表示的TiO₂：0.2～2.2％、换算为Fe₂O₃的全部氧化铁含量即T－Fe₂O₃：1.0～3.0％、和以质量ppm表示换算为CoO的钴的氧化物(CoO)：50～300ppm。另外，作为玻璃组合物，更优选包含以质量％表示为65～71％的SiO₂、0～5％的B₂O₃、1～3％的Al₂O₃、3～10％的MgO、5～15％的CaO、10～15％的Na₂O、0.5～2％的K₂O、0～0.5％的SO₃作为母组成的玻璃组合物。进而，本发明还提供可以阻止太阳光中所含的紫外线透过的厚度为1.0～3.5mm的强化玻璃板。

发明效果

根据本发明，提供即使在厚度薄至1.0～3.5mm的情况下也无需依仗附加性的涂敷便可实质上阻止来自太阳光的紫外线透过的玻璃组合物及包含该玻璃组合物的玻璃板。而且，本发明的强化玻璃板为1.0～3.5mm厚度且具有1.5％以下的紫外线透射率(Tuv380)和20～40％的可见光透射率(YA)。

具体实施方式

以下为关于本发明的实施方式的说明，其主旨并非对说明本发明的对象进行限定。以下，表示各成分的含有率的％表示除特别记载的情况外均为质量％，含有率之比也按照质量基准进行记述。YA是指使用CIE标准的A光源测定的可见光透射率，Tuv380是指ISO9050：1990中所规定的紫外线透射率，Tuv400是指ISO13837：2008convention A中所规定的紫外线透射率，这些透射率为各自记载的厚度的玻璃板的值。TG2500是指在波长300～2500nm下测定的全部太阳光能量透射率，％T1500是指在波长1500nm下测定的透光率。DW是指使用CIE标准的C光源测定的主波长，Pe是指使用CIE标准的C光源测定的刺激纯度，a^*及b^*是指JIS Z 8781－4：2013中所规定的CIE 1976(L^*，a^*，b^*)色空间(CIELAB)中的色度指数(色坐标)。

另外，RO作为MgO、CaO、SrO及BaO的统称来使用，R₂O作为Li₂O、Na₂O及K₂O的统称来使用。进而，在本说明书中，“实质上不包含”作为表示含有率不足0.1质量％、优选不足0.05质量％、特别优选不足0.01质量％的术语来使用。

[母组成的各成分]

首先，对本发明的玻璃组合物及玻璃板的母组成的各成分进行说明。

(SiO₂)

SiO₂为形成玻璃骨架的主成分。若仅考虑玻璃组合物的耐久性，则SiO₂只要包含65％左右以上即可。若SiO₂的含有率过高，则玻璃原料难以熔融。因此，SiO₂的含有率需要为85％以下，进而，为了兼顾更低的紫外线透射率和20～30％的YA，SiO₂的含有率优选为71％以下。

(B₂O₃)

B₂O₃并非必须成分而是作为熔融助剂等而适宜以5％的限度包含的成分。若B₂O的含有率过高，则有时因其挥发性而产生制造上的问题。B₂O₃的优选含有率不足3.0％、尤其不足2.0％。也可以实质上不包含B₂O₃。

(Al₂O₃)

Al₂O₃的含有率被调整为0～5％的范围。在RO的含有率低的组成中，从补偿玻璃组合物的耐久性的降低的观点出发，Al₂O₃的含有率优选1.0％以上、特别优选1.2％以上。但是，若Al₂O₃的含有率过高，则容易使玻璃原料难以熔融。另外，Al₂O₃使热膨胀系数降低。因此，在将玻璃组合物热强化(风冷强化)的情况下，Al₂O₃的含有率优选3.0％以下。

(MgO)

MgO的含有率被调整为0～20％的范围。MgO是有助于提高玻璃组合物的耐久性且可以用于调整失透温度及粘度的成分。若MgO的含有率过高，则有时失透温度上升而无法利用浮法进行批量生产。具体而言，MgO的含有率优选3～10％。

(CaO)

CaO的含有率被调整为0～20％的范围。CaO虽然与MgO相比其影响的程度存在差异，但是其也是有助于提高玻璃组合物的耐久性且可以用于调整失透温度及粘度的成分。若CaO的含有率过低，则有时玻璃熔液的粘性变得过高而给熔液的澄清带来不良情况。CaO的含有率优选5～15％。

(SrO、BaO)

SrO及BaO并非必须成分，但是它们是作为有助于提高玻璃组合物的耐久性等的成分而分别适宜以1.0％的限度、优选0.5％的限度包含的成分。添加SrO和BaO时需要使用比CaO等相对价格昂贵的原料。对于BaO的处理需要多加注意。因此，也可以分别在实质上不包含SrO及BaO。

(RO)

RO的含有率(MgO、CaO、SrO及BaO的合计含有率)为20％以下、优选为15％以下。RO的含有率的下限并无特别限定，从得到上述的MgO、CaO的优选效果的方面出发，通常为5％以上、进一步为10％以上。

进而，也可以是实质上不包含SrO及BaO的玻璃组合物。

(Li₂O、Na₂O、K₂O)

Li₂O、Na₂O及K₂O为碱金属氧化物，其是作为熔融促进剂对玻璃原料的熔融起作用的成分。Na₂O是基于制造成本的观点而较理想使用的碱金属氧化物。Na₂O的含有率被调整为10～20％的范围。Na₂O的含有率优选10～15％。

K₂O为任意成分，可以以5％的限度、优选2％的限度包含K₂O。K₂O的含有率例如可以为0.5～2.0％。

另外，Li₂O也是任意成分，可以以1.0％的限度包含Li₂O。也可以实质上不包含Li₂O。

(R₂O)

R₂O的含有率(Li₂O、Na₂O及K₂O的合计含有率)被调整为10～20％的范围。R₂O的含有率优选10～15％的范围。若R₂O的含有率过高，则有时使玻璃组合物的耐久性降低。

(SO₃)

SO₃是作为促进玻璃的澄清的任意成分而适宜以0.5％的限度包含的成分。SO₃的含有率优选0.05～0.5％的范围。若SO₃的含有率过高，则有时因其分解而生成的SO₂以泡的形式残留在玻璃组合物中或者因再沸腾而产生泡。SO₃的含有率进一步优选0.05～0.25％。通常通过在玻璃原料的一部分中添加硫酸盐作为澄清剂，从而将SO₃引入到玻璃组合物中。

[着色成分]

接着，对本发明的玻璃组合物及玻璃板的各着色成分进行说明。以下，作为特别适合的实施方式，将换算为Fe₂O₃的全部氧化铁含量即T－Fe₂O₃的含有率为2.0％以上且3.0％以下的情况称作实施方式I，将换算为Fe₂O₃的全部氧化铁含量即T－Fe₂O₃的含有率为1.0％以上且不足2.0％的情况称作实施方式II。

(氧化铁)

氧化铁在玻璃组合物中以Fe₂O₃或FeO的形式存在，Fe₂O₃具有吸收紫外线的功能，FeO具有吸收近红外线的功能。玻璃组合物中将这些氧化铁的总量换算为Fe₂O₃的T－Fe₂O₃被调整为1.0～3.0％的范围。若T－Fe₂O₃的含有率过高，则使玻璃原料熔融时火焰的辐射热被熔融玻璃的上表面部显著吸收，无法充分加热至窑底部附近。实施方式I中，T－Fe₂O₃的含有率为2.0％以上且3.0％以下、优选为2.1％以上且3.0％以下、更优选为2.3％以上且2.9％以下、进一步优选为超过2.4％且2.9％以下。实施方式II中，T－Fe₂O₃的含有率为1.0％以上且不足2.0％、优选为1.2％以上且1.8％以下。进而，玻璃板中的T－Fe₂O₃的含量被调整为每1cm²玻璃板对应2.5～25mg的范围。实施方式I中，玻璃板中的T－Fe₂O₃的含量优选为每1cm²玻璃板对应14.0mg以上且25.0mg以下、更优选为14.0mg以上且21.0mg以下、进一步优选为16.0mg以上且20.8mg以下、特别优选为18.0mg以上且20.8mg以下。实施方式II中，玻璃板中的T－Fe₂O₃的含量优选为每1cm²玻璃板对应2.5mg以上且不足14.0mg、更优选为7.0mg以上且13.4mg以下、进一步优选为8.0mg以上且12.0mg以下。

换算为Fe₂O₃的FeO含有率相对于T－Fe₂O₃含有率之比(FeO比)倍调整为5～30％。若FeO比过高，则在熔融的玻璃原料中容易产生富集二氧化硅的条纹或二氧化硅浮渣。另一方面，高FeO比对于提高近红外线的吸收功能有利。实施方式I中，FeO比优选为20～30％。实施方式II中，FeO比优选为6～29％。

(TiO₂)

TiO₂为担负紫外线的吸收功能的成分之一，其是必须成分。TiO₂具有将FeO比高的玻璃的色调从带蓝色调的颜色调整为发绿的颜色的色调调整功能。但是，若TiO₂的含有率变高，则玻璃组合物容易带黄色调。因此，玻璃组合物中的TiO₂的含有率需要为0.2～2.2％。另外，实施方式I中的TiO₂的含有率需要为0.9～2.2％、优选为1.3～2.1％、更优选为1.5～2.1％、进一步优选为1.8～2.0％。实施方式II中的TiO₂的含有率优选为0.3～1.8％、更优选为0.4～1.8％。进而，玻璃板中的TiO₂的含量需要为每1cm²玻璃板对应0.5～25mg，在实施方式I中，需要为每1cm²玻璃板对应3～25mg，优选为5～25mg、更优选为8～23mg、进一步优选为10～20mg。另外，实施方式II中，优选为0.5～15mg、更优选为3.0～15mg、进一步优选为4.0～13mg。另外，实施方式II中，优选为每1cm²玻璃板对应5.0～15mg、更优选为5.0～14mg、进一步优选为5.0～13mg。

(CeO₂)

CeO₂也是担负紫外线的吸收功能的成分之一，其在实施方式II中为必须成分。但是，CeO₂的添加会招致原料成本增加。因此，玻璃组合物中的CeO₂的含有率需要为0.2～2.0％、优选为0.2～1.5％。进而，玻璃板中的CeO₂的含量优选为每1cm²玻璃板对应0.5～15mg、更优选为2.0～13mg、进一步优选为3.0～12mg。实施方式I中优选不包含CeO₂。

(T－Fe₂O₃、TiO₂及CeO₂的合计含有率)

玻璃组合物中的T－Fe₂O₃、TiO₂及CeO₂的合计含有率(T－Fe₂O₃+TiO₂+CeO₂)需要为超过3.0％且6.0％以下，为了达成更低的紫外线透射率，优选为3.2～5.5％、更优选为3.5～5.8％、进一步优选为4.0～5.0％。实施方式I中，为了达成更低的紫外线透射率，T－Fe₂O₃、TiO₂及CeO₂的合计含有率优选3.2～5.5％、更优选3.5～5.0％。

(T－Fe₂O₃与TiO₂的合计含有率)

实施方式I中，为了达成低紫外线透射率，玻璃组合物中的T－Fe₂O₃及TiO₂的合计含有率需要为3.2～5.5％，进一步优选为3.2～5.0％。

(TiO₂与CeO₂的合计含有率)

实施方式II中，为了达成低紫外线透射率，玻璃组合物中的TiO₂及CeO₂的合计含有率需要为1.7％以上，进一步优选为2％以上。进而，玻璃板中的TiO₂及CeO₂的含量之和优选为每1cm²玻璃板对应5mg以上、更优选为10～30mg、进一步优选为13～20mg。

(CoO)

换算为CoO的钴的氧化物(CoO)是用于将玻璃板的透过色调调节为中性色的必要成分之一。CoO是通过与Se和/或NiO、以及Fe₂O₃共存而用于得到接近中性色的色调的成分，并且也是控制可见光透射率的成分，玻璃组合物中的含有率以质量ppm表示需要为50～300ppm，若CoO的含有率低于上述范围，则无法得到所需的色调，若超过上述范围，则带蓝色的色调过强，可见光透射率也降低。另外，实施方式I中，CoO的含有率为50～160ppm、优选为50～155ppm、更优选为80～140ppm。实施方式II中，CoO的含有率为150～300ppm、优选为180～280ppm、更优选为205～261ppm。进而，玻璃板中的CoO的含量优选为每1cm²玻璃板对应37.5～255μg。实施方式I中，CoO的含量更优选为每1cm²玻璃板对应40～160μg，进一步优选为45～140μg。实施方式II中，CoO的含量更优选为每1cm²玻璃板对应100～200μg、进一步优选为150～190μg。

实施方式I中，T－Fe₂O₃/CoO比优选为149以上、更优选为149～450、进一步优选为150～350。实施方式II中，T－Fe₂O₃/CoO比优选为40～90、更优选为45～80。

(NiO)

NiO是与CoO一起调整可见光透射率且用于降低刺激纯度的成分，其是任意成分。因此可以在实施方式I及实施方式II的任一者中均包含或不包含NiO。但是，若NiO的含有率变高，则可见光透射率降低，带绿色的色调也过强，故不优选。另外，还可能在制品中产生硫化镍石。因此，在实施方式I的玻璃组合物中，为了抑制可见光透射率的降低，优选实质上不含有NiO。但是，50ppm以下、优选30ppm以下的NiO为可以忽略可见光透射率降低的程度，因此可以含有。实施方式I的玻璃板中的NiO的含量优选为每1cm²玻璃板对应50μg以下、更优选为30μg以下。实施方式II的玻璃组合物中的NiO的含有率以质量ppm表示需要为200ppm以下，优选为50～200ppm、更优选为70～180ppm、进一步优选为80～160ppm。进而，实施方式II的玻璃板中的NiO的含量优选为每1cm²玻璃板对应150μg以下、更优选为50～150μg、进一步优选为60～140μg。

(Se)

Se也是用于将玻璃板的透过色调调节为中性色的成分，其是实施方式II中的必要成分之一。Se是通过粉红的发色而与CoO的补色相结合来降低刺激纯度的成分。但是，若Se的含有率变高，则玻璃板的YA降低。实施方式I中，Se的含有率以质量ppm表示优选为0～2ppm，更优选不包含Se。实施方式II的玻璃组合物中的Se的含有率以质量ppm表示需要为8～35ppm，优选为9～34ppm。进而，实施方式II中，玻璃板中的Se的含量优选为每1cm²玻璃板对应2.5～30μg、更优选为5～25μg、进一步优选为10～20μg。

(NiO/Se比)

上述的NiO与Se的含有率之比NiO/Se比以质量比表示需要为0～15。这是由于：若该比大于15，则成为过强地带绿色的色调。该比在上述包含NiO的实施方式中优选为5～12、更优选为5.5～11.0、进一步优选为5.9～9.9。

(其他微量成分)

本发明的玻璃组合物可以在包含上述各成分的同时包含其他微量成分。作为微量成分，可例示Mo₂O₃、ZnO、SnO₂。微量成分的合计优选为5.0％以下、进一步优选为2.0％以下、特别优选为1.0％以下。予以说明，就各微量成分的含有率的更优选的上限而言，Mo₂O₃为0.01％、ZnO为0.1％、SnO₂为1.0％。本发明的玻璃组合物优选实质上不包含除上述各成分及上述各微量成分以外的成分，也可以是实质上不包含除上述各成分(上述依次说明的从SiO₂到Se的成分)以外的成分的玻璃组合物。

予以说明，本说明书中，玻璃组合物内可以取得多个价数的金属的氧化物的含有率除铁的氧化物外换算为本说明书记载的价数的氧化物来进行计算。

[光学特性]

本说明书中，作为Tuv380(紫外线透射率)，采用ISO9050：1990中所规定的紫外线透射率，作为Tuv400(紫外线透射率)，采用ISO13837：2008convention A中所规定的紫外线透射率，作为YA(可见光透射率)，采用使用CIE标准的A光源并基于JIS R3106：1998测定的可见光透射率，作为TG(日射透射率)，采用依据JIS R3106：1998的日射透射率。

就Tuv380和Tuv400而言，在求得各自的紫外线透射率时，测定范围的太阳光的紫外线的波长范围不同，Tuv380在380nm以下的波长范围进行测定，Tuv400在400nm以下的波长范围进行测定。因此，就Tuv380和Tuv400而言，Tuv400一方可以评价直至更长波长区域的紫外线遮蔽性。

根据本发明的一个实施方式的玻璃板，提供YA为20～30％这样的中等程度、Tuv380极低而为1.5％以下、实质上可以阻止紫外线透过的1.0～3.5mm的范围的厚度、优选1.5～3.0mm、更优选2.0～3.0mm的范围的厚度的玻璃板。予以说明，本发明的玻璃组合物通常利用以浮法为代表的批量生产设备成形为规定厚度的玻璃板并将其退火来制造，该玻璃板优选实施风冷强化处理或化学强化处理等强化处理。

本发明的一个实施方式的玻璃板的Tuv380为1.5％以下、优选为1.0％以下、更优选为0.8％以下，关于紫外线截止特性，无需附加性的涂敷。使用Tuv380为1.0％以下的玻璃板的车辆或建筑物的窗具有在实质上可以阻止从外侧照射的太阳光中所含的紫外线透过的性能。具体而言，该窗照射JIS C8904：2011中规定的基准太阳光(该基准太阳光的空气质量为1.5，所有波长区域的积分照度为1kW·m^－2)时，可以使到达车内或屋内的波长400nm以下的范围的紫外线的照度为0.45W·m^－2以下。若为该照度，则即使在对人的皮肤持续照射长达6小时的情况下，也可以有效地防止晒黑的发生。尤其对于所有开口部的窗使用该玻璃板的车辆而言，无论车辆的朝向和太阳方位的变化如何，均实质上可以阻止紫外线到达车内，对晒黑的阻止有效。

如后述那样，在本发明的玻璃板中，因风冷强化而显示Tuv380降低的倾向。因此，本发明的风冷强化的玻璃板可以更有效地阻止紫外线透过。

本发明的一个实施方式的玻璃板的Tuv400优选为5.0％以下、更优选为2.0％以下。因此，本发明的玻璃板对紫外长波长区域的光线隔绝能力也优异。

本发明的一个实施方式的玻璃板的YA为20～40％的中等程度，优选为20～35％。使用具有中等程度的YA的玻璃板的车辆或建筑物的窗可以很容易地从车内或屋内目视确认外部，但是难以从外侧目视确认车内或屋内，可以防止从外侧窥视的私密性高。该私密性高适合用于车辆或汽车的后方的窗、尤其是乘用车的后车门的窗玻璃、后部的三角窗玻璃、后玻璃。

予以说明，在乘用车的窗玻璃中，按照法令的规定而对每个部位规定YA的下限值。具体而言，对于挡风玻璃或前门的窗玻璃·前部的三角窗的窗玻璃，要求YA为70％以上。对于该要求，可以提供如上述那样后车门的窗玻璃、后部的三角窗玻璃、后玻璃使用本发明的强化玻璃板，前门的窗玻璃·前部的三角窗的窗玻璃使用例如专利文献2或3的带涂层的玻璃板，并且挡风玻璃使用公知的中间膜的使用夹层玻璃的车辆。

TG为表示太阳光的日射的能量的透射率的指标。因此，TG低的一方可以减少通过玻璃板的日射的能量，可以抑制使用该玻璃板的车辆的车内或建筑物的室内的气温的上升。本发明的一个方式的玻璃板的TG优选为10～45％、更优选为15～45％、进一步优选为20～30％以下，因此对于抑制上述的气温上升有效。

[风冷强化]

风冷强化(热强化)为通过对玻璃板加热后对玻璃板的表面吹送气体进行骤冷、并在其表面形成压缩应力层来提高玻璃板的强度的公知的处理。玻璃板的加热温度典型而言为构成该玻璃板的玻璃组合物的应变点以上且软化点以下。本发明从其另一个侧面提供将包含本发明的玻璃组合物的玻璃板风冷强化而得的厚度1.0～3.5mm的强化玻璃板。大体而言，包含本发明的玻璃组合物的玻璃板的Tuv380基本上显示出因风冷强化处理而降低的倾向。强化玻璃板中，a^*的值优选为－15.0～－3.0、更优选为－14.0～－4.0。b^*的值优选为－10.0～30.0、更优选为－8.0～25.0。

在风冷强化的前后确认到玻璃组合物的FeO比未发生实质性的变化。因此推断：伴随风冷强化的光学特性的变化并非FeO比的变化，而是受到伴随高温的玻璃组合物的内部结构因风冷强化而被固定所产生的FeO的吸收峰的位置偏移影响。

虽然并未特别限制，但是在强化玻璃板的表面存在的压缩应力的大小为例如80～140MPa、尤其是90～110MPa。

本发明提供一种夹层玻璃板，其是包含第1玻璃板、夹层玻璃用中间膜和第2玻璃板的夹层玻璃板，其中，第1玻璃板与第2玻璃板中的至少一方为上述的紫外线遮蔽玻璃板。另一玻璃板可以为现有公知的玻璃(例如通常的无色的碱石灰玻璃)。

本发明提供包含上述的强化玻璃板或上述的夹层玻璃板的车辆用窗玻璃。作为车辆用窗玻璃，尤其适合用于乘用车的后门的窗玻璃、后部的三角窗玻璃、后玻璃。

实施例

以下，利用实施例对本发明进行更详细地说明，但是以下的实施例也与上述同样不过是本发明的优选方式的例示。

以使玻璃的组成如表1～表4所示那样将硅砂、苦灰石、石灰石、苏打灰、芒硝、碳酸钾、碳、氧化铁、氧化钛、氧化铈、氧化钴、氧化镍、硒进行调合，得到玻璃原料批料。将该批料使用电炉在1450℃下熔融，保持4小时后，流出至不锈钢板上。将这样得到的玻璃板在保持于650℃的退火炉内保持30分钟后，切断电源，在炉内退火至室温。该退火中的650～550℃之间的冷却速度为约0.1℃/秒。将所得的退火玻璃板研磨至规定的厚度。

接着，对各退火玻璃板实施风冷强化处理。风冷强化处理通过将玻璃板在设定为700℃的电炉内保持180秒后，对从电炉取出的玻璃板吹送常温的空气并进行急冷来实施。该骤冷中的冷却速度在650～550℃的温度范围为80～100℃/秒。对所得的强化玻璃板施加90～110MPa的范围内的表面压缩应力。

对各玻璃板(退火玻璃板、强化玻璃板)测定了使用CIE标准的A光源测定的可见光透射率(YA)、全部太阳光能量透射率(TG)、ISO中规定的紫外线透射率(Tuv380及Tuv400)、使用CIE标准的C光源测定的主波长(DW)、刺激纯度(Pe)及L^*a^*b^*表色系的色度(a^*，b^*)。测定的物性值如表2及表4所示。予以说明，之所以存在表中的合计含有率不为100％的情况是由于有效位数的不同和四舍五入的影响。

(组成分析)

使用荧光X射线分析及化学分析法对所得的试样玻璃的组成进行了定量分析。结果如表1及表3所示。

首先，若参照关于退火玻璃板的特性，则在比较例1中不含有CeO₂，因此即使厚度为4mm，Tuv380也为1.6％，在1.0～3.5mm的任意厚度下均未达成Tuv380≤1.5％。

另一方面，实施例1～13、20、21及23～25在2.5～3.5mm的某个厚度下可以兼顾1.0％以下的Tuv380和20～30％的YA。另外，实施例1～13、20、21及23～25中，还可以同时实现5.0％以下的Tuv400。尤其在实施例6、7、23及25中，无论厚度是否为2.5mm，均可以使Tuv380为0.6％以下。另外，在这些实施例6、7、23及25中，还可以使Tuv400为3.0％以下。

实施例6、10、13在2.5mm、3.5mm、2.8mm的各厚度下Tuv380、Tuv400均显示1.0％以下的极高的紫外线遮蔽能力。

利用风冷强化处理，在实施例10～25的全部实施例中，均可以在未使YA大幅变化的前提下相比于退火玻璃板使Tuv380进一步降低，在2.5～3.5mm的某一厚度下可以得到1.5％以下的Tuv380。另外，实施例1～13、16、18、20～25中还可以同时实现5.0％以下的Tuv400，尤其在实施例10～13中，可以使Tuv400进一步为2.0％以下，在实施例10、12、13中，可以使Tuv400进一步为1.0％以下。

予以说明，在使用实施例23及25所示的玻璃组合物得到的厚度3.5mm的各玻璃板中，均使退火玻璃板的Tuv400为0.8％、风冷强化处理后的强化玻璃板的Tuv400为0.7％。即，本发明的强化玻璃板对于作为紫外线透射率的Tuv380及Tuv400的任一指标均可以实现紫外线透射率1.0％以下的极高的紫外线遮蔽性能。

由实施例10～25的风冷强化处理后的强化玻璃板的行为可知：在对实施例1～9的玻璃板进行风冷强化处理的情况下，可以在未使YA大幅变化的前提下降低Tuv380、Tuv400。尤其认为实施例1、3～6、8、9中可以实现Tuv380、Tuv400均为1.0％以下。

【表1】

【表2】

【表3】

【表4】

产业上的可利用性

包含本发明的玻璃组合物的玻璃板的厚度为1.0～3.5mm，并且兼具YA为20～35％的中等程度的可见光透射率和ISO9050：1990中规定的Tuv380为1.5％以下的极低的紫外线透射率。该玻璃板适合为强化玻璃板，并且适合用于作为窗玻璃的对于实质上阻止紫外线透过较为理想的构件、例如车辆及建筑物的窗玻璃、尤其是乘用车的后门的窗玻璃、后部的三角窗玻璃、后玻璃。

Claims

1.一种紫外线遮蔽玻璃板，其是包含玻璃组合物的玻璃板，所述玻璃组合物以碱石灰玻璃为基础玻璃组成并且包含氧化铁及TiO₂作为着色成分，

该玻璃板的厚度为1～5mm，且在该厚度下的ISO9050：1990所规定的紫外线透射率Tuv380为1.5％以下，

其在ISO13837：2008convention A中所规定的紫外线透射率Tuv400为2.0％以下，

其使用CIE标准的A光源并基于JIS R3106：1998测定的可见光透射率YA为20～40％，依据JIS R3106：1998的日射透射率TG为10～45％，

其包含玻璃组合物，所述玻璃组合物包含以质量％表示为65～85％的SiO₂、0～5％的B₂O₃、0～5％的Al₂O₃、0～20％的MgO、0～20％的CaO、10～20％的Na₂O、0～5％的K₂O及0～0.5％的SO₃作为母组成，

并且作为着色成分，包含以质量％表示的

TiO₂:0.2～2.2％、

换算为Fe₂O₃的全部氧化铁含量即T－Fe₂O₃:2.3～3.0％、和

以质量ppm表示的换算为CoO的钴的氧化物即CoO：50～300ppm，

其中，T－Fe₂O₃、TiO₂及CeO₂的合计含有率为超过3.0％且6.0％以下。

2.根据权利要求1所述的紫外线遮蔽玻璃板，其中，所述可见光透射率YA为24～40％。

3.根据权利要求1或2所述的紫外线遮蔽玻璃板，其包含玻璃组合物，所述玻璃组合物包含以质量％表示为65～71％的SiO₂、0～5％的B₂O₃、1～3％的Al₂O₃、3～10％的MgO、5～15％的CaO、10～15％的Na₂O、0.5～2％的K₂O、0～0.5％的SO₃作为母组成。

4.根据权利要求3所述的紫外线遮蔽玻璃板，其包含玻璃组合物，所述玻璃组合物中，着色成分包含以质量％表示的

TiO₂：0.9～2.2％、和

以质量ppm表示的换算为CoO的钴的氧化物即CoO：50～160ppm。

5.根据权利要求4所述的紫外线遮蔽玻璃板，其包含玻璃组合物，所述玻璃组合物中，着色成分实质上仅由以下构成：

以质量％表示

TiO₂：1.3～2.1％、

换算为Fe₂O₃的全部氧化铁含量即T－Fe₂O₃:2.3～3.0％、和

以质量ppm表示

换算为CoO的钴的氧化物即CoO：50～150ppm、

NiO：0～50ppm、

Se：0～2ppm。

6.根据权利要求5所述的紫外线遮蔽玻璃板，其包含玻璃组合物，所述玻璃组合物中，着色成分仅由以下构成：

以质量％表示

TiO₂：1.5～2.1％、

换算为Fe₂O₃的全部氧化铁含量即T－Fe₂O₃：超过2.4％且2.9％以下、和

以质量ppm表示

换算为CoO的钴的氧化物即CoO：70～120ppm、

NiO：0～50ppm、

Se：0～2ppm。

7.根据权利要求4所述的紫外线遮蔽玻璃板，其包含玻璃组合物，所述玻璃组合物中，每1cm²玻璃板的着色成分包含

TiO₂：3～25mg、

换算为Fe₂O₃的全部氧化铁含量即T－Fe₂O₃：10～25mg、和

换算为CoO的钴的氧化物即CoO：40～140μg。

8.一种紫外线遮蔽玻璃板，其是包含玻璃组合物的玻璃板，所述玻璃组合物以碱石灰玻璃为基础玻璃组成并且包含氧化铁及TiO₂作为着色成分，

其包含玻璃组合物，所述玻璃组合物包含以质量％表示为65～85％的SiO₂、0～5％的B₂O₃、0～5％的Al₂O₃、0～20％的MgO、0～20％的CaO、10～20％的Na₂O、0～5％的K₂O和0～0.5％的SO₃作为母组成，并且作为着色成分包含

以质量％表示

TiO₂：1.1～2.0％、

CeO₂：0.2～2.0％、

换算为Fe₂O₃的全部氧化铁含量即T－Fe₂O₃：1.0～2.0％、和

以质量ppm表示

换算为CoO的钴的氧化物即CoO：205～300ppm、

NiO：0～200ppm、

Se：8～35ppm，

其中，以换算为Fe₂O₃的FeO相对于所述T－Fe₂O₃的质量比表示的FeO比为5～30％，

TiO₂及CeO₂的合计含有率为1.7％以上，

NiO与Se的含有率的NiO/Se比为0～15，

T－Fe₂O₃、TiO₂及CeO₂的合计含有率为超过3.0％且6.0％以下。

9.根据权利要求8所述的紫外线遮蔽玻璃板，其包含玻璃组合物，所述玻璃组合物中，每1cm²玻璃板的着色成分包含

TiO₂：0.5～15mg、

CeO₂：0.5～15mg、

换算为Fe₂O₃的全部氧化铁含量即T－Fe₂O₃：2.5～15mg、

换算为CoO的钴的氧化物即CoO：37.5～225μg、

NiO：0～150μg、和

Se：2.5～30μg，

其中，TiO₂与CeO₂的重量之和为5mg以上。

10.一种强化玻璃板，其将经过风冷强化的厚度为1.0～3.5mm的权利要求7或9所述的紫外线遮蔽玻璃板强化而成。

11.一种夹层玻璃板，其是包含第1玻璃板、夹层玻璃用中间膜和第2玻璃板的夹层玻璃板，

其中，第1玻璃板与第2玻璃板中的至少一者为权利要求7或9所述的紫外线遮蔽玻璃板。

12.一种车辆用窗玻璃，其包含权利要求10的强化玻璃板。

13.一种车辆用窗玻璃，其含有权利要求11的夹层玻璃板。

14.一种车辆用玻璃窗，其包含权利要求12或13的车辆用窗玻璃，在照射JIS C8904：2011中规定的空气质量为1.5的太阳光时，车室内的波长区域400nm以下的紫外线照度为0.45J·s^{- 1}·m^{- 2}以下。