WO2016039252A1 - 紫外線吸収性ガラス物品 - Google Patents

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WO2016039252A1
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赤田　修一
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旭硝子株式会社
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    • C03C2204/00—Glasses, glazes or enamels with special properties

Definitions

  • the present invention relates to a UV-absorbing glass article suitable for dark gray glass for vehicles (particularly for automobiles).
  • a dark gray glass As a rear side glass and a rear glass of an automotive glass, a dark gray glass (so-called dark gray glass or privacy glass) having a significantly reduced visible light transmittance has been put into practical use.
  • This privacy glass is designed with excellent design in design, which can reduce indoor comfort, reduce air conditioning load, and give a high-grade color tone due to its high sun-ray shielding performance in a wide wavelength range from ultraviolet to infrared. Excellent in terms of safety and privacy in the car.
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 disclose conventional privacy glass.
  • Patent Document 1 discloses an infrared-absorbing and ultraviolet-absorbing glass article that uses an infrared absorbing material, an ultraviolet absorbing material, and a component that acts as a colorant in addition to the components of soda-lime-silica glass. .
  • This glass article is colored green and has a light transmittance of about 60% or less, a total solar ultraviolet transmittance of about 40% or less, a total solar infrared transmittance of about 45% or less, and a total sun of about 50% or less.
  • Patent Document 2 discloses a glass article having a total solar ultraviolet transmittance of 1% or less.
  • the present invention provides an ultraviolet-absorbing glass article that is easy to manufacture, suitable as a vehicle privacy glass, has a low ultraviolet transmittance (TUV), and satisfies the requirement for ensuring visibility. With the goal.
  • TUV ultraviolet transmittance
  • the present invention is expressed in terms of mass% based on oxide, SiO 2 66-75%, Na 2 O 10-20%, CaO 5-15%, MgO 0-6%, Al 2 O 3 0-5%, K 2 O 0-5%, FeO 0.2-1.2%, 2.4-4% total iron expressed in Fe 2 O 3 , TiO 2 more than 0% and 1% or less, Containing a CoO containing 50-400 wt ppm, the Se contain 0 to 70 mass ppm, the Cr 2 O 3 containing 0-800 wt ppm, CoO, total amount of Se and Cr 2 O 3 is 0
  • an ultraviolet absorbing glass article characterized by having an ultraviolet transmittance (TUV) (ISO 9050: 2003) of less than 1 mass% and a thickness of 3.5 mm of 2% or less.
  • TUV ultraviolet transmittance
  • the ultraviolet absorbing glass article of the present invention may further contain 0 to 1% by mass of NiO.
  • the ultraviolet-absorbing glass article of the present invention preferably has an ultraviolet transmittance (TUV) (ISO 9050: 2003) of 2% or less at a plate thickness of 2.5 mm.
  • TUV ultraviolet transmittance
  • the UV-absorbing glass article of the present invention has a visible light transmittance (TVA) (JIS-R3106 (1998)) of 5% or more and 15% or less measured using a standard A light source with a thickness of 3.5 mm. Is preferred.
  • TVA visible light transmittance
  • the UV-absorbing glass article of the present invention has a visible light transmittance (TVA) (JIS-R3106 (1998)) of 12% or more and 26% or less measured using a standard A light source with a thickness of 2.5 mm. Is preferred.
  • TVA visible light transmittance
  • the ultraviolet-absorbing glass article of the present invention preferably has a solar transmittance (TE) (JIS-R3106 (1998)) of 20% or less at a plate thickness of 3.5 mm.
  • TE solar transmittance
  • the ultraviolet-absorbing glass article of the present invention preferably has a solar transmittance (TE) (JIS-R3106 (1998)) of 35% or less at a plate thickness of 2.5 mm.
  • TE solar transmittance
  • the UV-absorbing glass article of the present invention has a dominant wavelength ( ⁇ D) measured using a standard C light source with a plate thickness of 3.5 mm of 485 to 580 nm, and stimulation purity (Pe) measured using a standard C light source. Is preferably 45% or less.
  • the ultraviolet-absorbing glass article of the present invention has a dominant wavelength ( ⁇ D) measured using a standard C light source with a plate thickness of 2.5 mm of 485 to 580 nm, and stimulation purity (Pe) measured using a standard C light source. Is preferably 35% or less.
  • the present invention provides a UV-absorbing glass article that is easy to manufacture, suitable for vehicle privacy glass, has a low UV transmittance (TUV), and satisfies the requirement for ensuring visibility.
  • TUV UV transmittance
  • the ultraviolet-absorbing glass article of the present invention (hereinafter sometimes referred to as the glass of the present invention) is expressed in terms of mass% on an oxide basis, and has a glass matrix composition of SiO 2 : 66 to 75%, Na 2 O: 10 to 20%, CaO: 5-15%, MgO: 0-6%, Al 2 O 3 : 0-5%, K 2 O: 0-5%, FeO: 0.2-1.2%, Fe 2 O
  • the total iron represented by 3 is 2.4 to 4%, TiO 2 is more than 0% and 1% or less, CoO is contained in an amount of 50 to 400 mass ppm, Se is contained in an amount of 0 to 70 mass ppm, Cr 2 O 3 is contained in an amount of 0 to 800 mass ppm, the total amount of CoO, Se and Cr 2 O 3 is less than 0.1 mass%, and the ultraviolet transmittance (TUV) at a thickness of 3.5 mm (ISO 9050: 2003) Is 2% or less.
  • TUV ultraviolet transmittance
  • SiO 2 is a component for building a network and is an essential component. If the content of SiO 2 is 66% or more, the weather resistance is improved, and if it is 75% or less, the viscosity does not become too high and is convenient for melting. It is preferably 66% or more and 72% or less, and more preferably 67% or more and 70% or less.
  • Na 2 O is a component that promotes melting of the raw material and is an essential component. If the content of Na 2 O is 10% or more, the melting of the raw material is promoted, and if it is 20% or less, the weather resistance does not deteriorate. It is preferably 11% or more and 18% or less, and more preferably 12% or more and 16% or less.
  • CaO is a component that promotes melting of raw materials and improves weather resistance, and is an essential component.
  • the content of CaO is 5% or more, the melting of the raw material is promoted and the weather resistance is improved, and when it is 15% or less, devitrification is suppressed. It is preferably 6% or more and 13% or less, and more preferably 7% or more and 11% or less.
  • MgO is a component that promotes melting of raw materials and improves weather resistance, and is a selective component. MgO suppresses devitrification if the content is 6% or less. 5% or less is preferable, and 4% or less is more preferable.
  • Al 2 O 3 is a component that improves weather resistance and is a selective component. If the content of Al 2 O 3 is 5% or less, the viscosity does not become too high and is convenient for melting. It is preferably 4% or less, more preferably 3% or less.
  • K 2 O is a component that promotes melting of the raw material and is a selective component. K 2 O is, suppress damage to the refractory of the melting furnace due to volatilization if is less than 5% content. It is preferably 4% or less, more preferably 3% or less.
  • FeO is a component that absorbs thermal energy and is an essential component. If the content of FeO is 0.2% or more, a sufficiently low solar transmittance can be obtained. On the other hand, if the content is 1.2% or less, the thermal efficiency at the time of melting does not deteriorate, and the base material is prevented from staying at the bottom of the melting furnace far from the heating source. It is preferably 0.2% or more and 0.8% or less, and more preferably 0.3% or more and 0.6% or less.
  • the total iron content converted to Fe 2 O 3 is 2.4% or more, the visible light transmittance is not increased, and if it is 4% or less, the visible light transmittance is not decreased. That is, the visible light transmittance is in an appropriate range.
  • a more preferable total iron content is 2.6 to 3.0%.
  • TiO 2 is a component that reduces the ultraviolet transmittance (TUV) and is an essential component.
  • TUV ultraviolet transmittance
  • the content of TiO 2 is more than 0%, the ultraviolet transmittance is not increased, and when it is 1% or less, yellowness is suppressed and the stimulation purity is suppressed from increasing. More preferably, it is 0.5% or more and 0.9% or less.
  • Se is not essential, but can be contained because it is a component that makes glass reddish.
  • Se is preferably 3 ppm or more, and if it is 70 ppm or less, it suppresses yellowing. It is more preferably 5 ppm or more and 50 ppm or less, and further preferably 10 ppm or more and 30 ppm or less.
  • CoO is a component that makes glass bluish and is an essential component. If the content is 50 ppm or more, CoO suppresses the color tone of the glass from being yellowish, and if the content is 400 ppm or less, it suppresses the color tone of the glass from being bluish. A more preferable CoO content is 180 to 320 ppm.
  • Cr 2 O 3 is a component that reduces visible light transmittance without significantly increasing the stimulus purity, and is an optional component. Cr 2 O 3 suppresses an increase in stimulation purity when the content is 800 ppm or less. The preferable Cr 2 O 3 content is 300 ppm or less.
  • the total amount of CoO, Se and Cr 2 O 3 is less than 0.1%, preferably 0.08%, from the viewpoint that the visible light transmittance is not too small. Or less, more preferably 0.06% or less.
  • a clarifying agent such as mirabilite is used, so that about 0.05 to 1.0% of SO 3 usually remains in the glass as a trace.
  • the glass of the present invention preferably contains an oxide of Ni, which is a component that makes the glass yellowish in addition to the above.
  • the content in terms of oxide (NiO) is 0 to 1% by mass.
  • the glass of the present invention may contain oxides of B, Ba, Sr, Li, Zn, Pb, P, Zr, and Bi.
  • the content of these oxides (B 2 O 3 , BaO, SrO, Li 2 O, ZnO, PbO, P 2 O 5 , ZrO 2 , Bi 2 O 3 ) is 0 to 1% by mass, respectively. Good.
  • Sb, As, Cl, and F may be contained. These elements can be intentionally mixed from melting aids and fining agents. Or it may contain as an impurity in a raw material or a cullet. Each of these contents may be 0 to 0.1% by mass.
  • Sn contacts the glass at the time of molding in the float process, and penetrates into the glass.
  • the content in terms of oxide (SnO 2 ) may be 0 to 0.1% by mass.
  • the content of these oxides may be 0 to 0.1% by mass.
  • UV absorbers such as V and W are not substantially contained.
  • substantially not contained means that they are not intentionally contained. Specifically, it means that the content of these elements is about 100 ppm or less in the glass.
  • the glass of the present invention is used as a privacy glass for a vehicle, it is preferably a glass having the above composition and has the following optical characteristics.
  • the thickness is 3.5 mm
  • the visible light transmittance (TVA) is preferably 5% or more and 15% or less, and more preferably 7% or more and 13% or less.
  • the solar transmittance (TE) is preferably 20% or less and more preferably 15% or less at a thickness of 3.5 mm.
  • the thickness is 3.5 mm
  • the ultraviolet transmittance (TUV) is preferably 2% or less, more preferably 1%.
  • a glass having a thickness of 3.5 mm, a dominant wavelength ⁇ D of 485 to 580 nm, and an excitation purity of 45% or less is preferable, and an excitation purity of 41% or less is particularly preferable.
  • the solar radiation transmittance and the visible light transmittance are determined according to JIS-R3106 (1998), and the ultraviolet transmittance is determined according to ISO 9050 (2003).
  • the visible light transmittance is calculated using a standard A light source 2 degree field of view, and the dominant wavelength and stimulus purity are calculated using a standard C light source 2 degree field of view.
  • the glass of the present invention is used as a thin sheet privacy glass for a vehicle, it is preferably a glass having the above composition and having the following optical characteristics.
  • the visible light transmittance (TVA) is preferably 12% or more and 26% or less, and more preferably 14% or more and 24% or less.
  • the solar transmittance (TE) is preferably 35% or less and more preferably 32% or less at a thickness of 2.5 mm.
  • the thickness is 2.5 mm
  • the ultraviolet transmittance (TUV) is preferably 2% or less, more preferably 1%.
  • the thickness is 2.5 mm
  • the main wavelength ⁇ D is preferably 485 to 580 nm
  • the stimulation purity (Pe) is preferably 35% or less
  • the stimulation purity (Pe) is 32% or less. Glass is particularly preferred.
  • the method for producing the glass of the present invention is not particularly limited, but can be produced, for example, as follows.
  • the prepared raw materials are continuously supplied to a melting furnace and heated to about 1500 ° C. with heavy oil or the like to be vitrified.
  • the molten glass is clarified and then formed into a glass plate having a predetermined thickness by a float method or the like.
  • the glass of the present invention is manufactured by cutting the glass plate into a predetermined shape. Thereafter, if necessary, the cut glass can be tempered and processed into a laminated glass or processed into a multilayer glass.
  • Raw material batches were prepared using silica sand, feldspar, dolomite, soda ash, mirabilite, blast furnace slag, ferric oxide, titanium oxide, cobalt oxide, sodium selenite, chromium oxide and nickel oxide as raw materials.
  • SiO 2 65 to 70
  • Al 2 O 3 1.8
  • CaO 8.4
  • MgO 4.6
  • SO 3 Soda lime silicate glass consisting of 0.2 (unit: mass%) was used.
  • SiO is added so that the total of the mother component and t-Fe 2 O 3 (total iron converted to Fe 2 O 3 ), CoO, Se, TiO 2 , Cr 2 O 3 and NiO added as an absorbing component is 100 mass%. 2
  • the content was adjusted to the target composition.
  • the batch was placed in a platinum-rhodium crucible, melted in an electric furnace (atmosphere having an O 2 concentration of about 0.5%), poured out into a carbon plate, and then gradually cooled in another electric furnace.
  • the obtained glass block was cut, a part thereof was polished, and the composition was analyzed with a fluorescent X-ray analyzer.

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Abstract

　本発明は、酸化物基準の質量％表示で、ガラス母組成として、ＳｉＯ2 ６６～７５％、Ｎａ2Ｏ １０～２０％、ＣａＯ ５～１５％、ＭｇＯ ０～６％、Ａｌ2Ｏ3 ０～５％、Ｋ2Ｏ ０～５％、ＦｅＯ ０．２～１．２％、Ｆｅ2Ｏ3で表した全鉄 ２．４～４％、ＴｉＯ2 ０％超１％以下、を含有し、ＣｏＯを５０～４００質量ｐｐｍ含有し、Ｓｅを０～７０ｐｐｍ含有し、Ｃｒ2Ｏ3を０～８００質量ｐｐｍ含有し、ＣｏＯ、ＳｅおよびＣｒ2Ｏ3の合量が０．１質量％未満であり、板厚３．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下であることを特徴とする紫外線吸収性ガラス物品に関する。本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、製造しやすく、車両用プライバシーガラスとして好適な、紫外線透過率（ＴＵＶ）が低く、視界確保の要求を満足するものである。

Description

紫外線吸収性ガラス物品
　本発明は、車両用（特に、自動車用）濃グレー色ガラスとして好適な紫外線吸収性ガラス物品に関する。
　自動車用ガラスのリアサイドガラスおよびリアガラスとして、可視光線透過率を大幅に低減させた濃色のグレーガラス（いわゆる、濃グレー色ガラス若しくはプライバシーガラスという）が実用化されている。このプライバシーガラスは、紫外領域から赤外領域までの広い波長域の太陽光線遮蔽性能が高いことによる室内の快適性や空調負荷低減、高級感を与える色調の選択が可能、デザイン的に優れた意匠性、車内のプライバシー保護、等の面で優れている。
　特許文献１及び特許文献２は、従来のプライバシーガラスを開示している。
　特許文献１は、ソーダ石灰シリカガラスの成分に加えて、赤外線吸収材料、紫外線吸収材料、および、着色剤として作用する成分を使用した、赤外線吸収性、紫外線吸収性のガラス物品を開示している。このガラス物品は、緑色に着色しており、約６０％以下の光透過率、約４０％以下の全太陽紫外線透過率、約４５％以下の全太陽赤外線透過率、約５０％以下の全太陽エネルギー透過率である。特許文献２は、１％以下の全太陽紫外線透過率であるガラス物品を開示している。
日本国特表２００３－５０８３３８号公報 国際公開第２０１３／０２２２２５号
　近年、紫外線対策についての関心が高まっている。これに対応するため、さらに紫外線透過率（ＴＵＶ）が低いプライバシーガラスが求められている。一方、安全走行のために、後方の視界確保も求められている。
　しかしながら、特許文献１のガラスは、低い紫外線透過率（ＴＵＶ）を満足しているものの、色が濃くなることにより、視界確保の点で要求を満足できていない。また、特許文献２のガラスは、発明者らの検討によると、粘度が１００ポアズのときの温度が高く（１４４３℃）、ガラス製造が難しい場合がある。
　本発明は、上記した問題点を解決するため、製造しやすく、車両用プライバシーガラスとして好適な、紫外線透過率（ＴＵＶ）が低く、視界確保の要求を満足する紫外線吸収性ガラス物品を提供することを目的とする。
　上記した目的を達成するため、本発明は、酸化物基準の質量％表示で、ガラス母組成として、
ＳｉＯ2　　　　　　　　　　６６～７５％、
Ｎａ2Ｏ 　　　　　　　　　１０～２０％、
ＣａＯ 　　　　　　　　　　５～１５％、
ＭｇＯ 　　　　　　　　　　０～６％、
Ａｌ2Ｏ3　 　　　　　　　　０～５％、
Ｋ2Ｏ 　　　　　　　　　　　０～５％、
ＦｅＯ　　　　　　　０．２～１．２％、
Ｆｅ2Ｏ3で表した全鉄 　 ２．４～４％、
ＴｉＯ2　　　　　　　　　　０％超１％以下、
を含有し、ＣｏＯを５０～４００質量ｐｐｍ含有し、Ｓｅを０～７０質量ｐｐｍ含有し、Ｃｒ2Ｏ3を０～８００質量ｐｐｍ含有し、ＣｏＯ、ＳｅおよびＣｒ2Ｏ3の合量が０．１質量％未満であり、板厚３．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下であることを特徴とする紫外線吸収性ガラス物品を提供する。
　本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、さらに、ＮｉＯを０～１質量％含有してもよい。
　本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、板厚２．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下であることが好ましい。
　本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、板厚３．５ｍｍでの標準Ａ光源を用いて測定した可視光透過率（ＴＶＡ）（ＪＩＳ－Ｒ３１０６（１９９８））が５％以上１５％以下であることが好ましい。
　本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、板厚２．５ｍｍでの標準Ａ光源を用いて測定した可視光透過率（ＴＶＡ）（ＪＩＳ－Ｒ３１０６（１９９８））が１２％以上２６％以下であることが好ましい。
　本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、板厚３．５ｍｍでの日射透過率（ＴＥ）（ＪＩＳ－Ｒ３１０６（１９９８））が２０％以下であることが好ましい。
　本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、板厚２．５ｍｍでの日射透過率（ＴＥ）（ＪＩＳ－Ｒ３１０６（１９９８））が３５％以下であることが好ましい。
　本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、板厚３．５ｍｍでの標準Ｃ光源を用いて測定した主波長（λＤ）が４８５～５８０ｎｍであり、標準Ｃ光源を用いて測定した刺激純度（Ｐｅ）が４５％以下であることが好ましい。
　本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、板厚２．５ｍｍでの標準Ｃ光源を用いて測定した主波長（λＤ）が４８５～５８０ｎｍであり、標準Ｃ光源を用いて測定した刺激純度（Ｐｅ）が３５％以下であることが好ましい。
　本発明は、製造しやすく、車両用プライバシーガラスとして好適な、紫外線透過率（ＴＵＶ）が低く、視界確保の要求を満足する紫外線吸収性ガラス物品を提供する。
　本発明の紫外線吸収性ガラス物品（以下、本発明のガラスということがある）は、酸化物基準の質量％表示で、ガラス母組成として、ＳｉＯ2：６６～７５％、Ｎａ2Ｏ：１０～２０％、ＣａＯ：５～１５％、ＭｇＯ：０～６％、Ａｌ2Ｏ3：０～５％、Ｋ2Ｏ：０～５％、ＦｅＯ：０．２～１．２％、Ｆｅ2Ｏ3で表した全鉄：２．４～４％、ＴｉＯ2：０％超１％以下、を含有し、ＣｏＯを５０～４００質量ｐｐｍ含有し、Ｓｅを０～７０質量ｐｐｍ含有し、Ｃｒ2Ｏ3を０～８００質量ｐｐｍ含有し、ＣｏＯ、ＳｅおよびＣｒ2Ｏ3の合量が０．１質量％未満であり、板厚３．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下であることを特徴とする。
　本発明のガラス中の各成分の含有量の限定理由を以下に述べる。なお、特に明記がない限り、％は質量％、ｐｐｍは質量ｐｐｍを意味するものとする。
　ＳｉＯ2は、ネットワークを構築する成分であり、必須成分である。ＳｉＯ2は、含有量が６６％以上であれば耐候性が良くなり、７５％以下であれば粘度が高くなりすぎず、熔融に都合が良い。６６％以上７２％以下であれば好ましく、６７％以上７０％以下であればより好ましい。
　Ｎａ2Ｏは、原料の熔融を促進する成分であり、必須成分である。Ｎａ2Ｏは、含有量が１０％以上であれば原料の熔融を促進させ、２０％以下であれば耐候性が悪くならない。１１％以上１８％以下であれば好ましく、１２％以上１６％以下であればより好ましい。
　ＣａＯは、原料の熔融を促進し耐候性を改善する成分であり、必須成分である。ＣａＯは、含有量が５％以上であれば原料の熔融を促進し耐候性を改善させ、１５％以下であれば失透を抑制する。６％以上１３％以下であれば好ましく、７％以上１１％以下であればより好ましい。
　ＭｇＯは、原料の熔融を促進し耐候性を改善する成分であり、選択成分である。ＭｇＯは、含有量が６％以下であれば失透を抑制する。５％以下であれば好ましく、４％以下であればより好ましい。
　Ａｌ2Ｏ3は、耐候性を改善する成分であり、選択成分である。Ａｌ2Ｏ3は、含有量が５％以下であれば粘度が高くなりすぎず、熔融に都合が良い。４％以下であれば好ましく、３％以下であればより好ましい。
　Ｋ2Ｏは、原料の熔融を促進する成分であり、選択成分である。Ｋ2Ｏは、含有量が５％以下であれば揮発による熔融窯の耐火物へのダメージを抑制する。４％以下であれば好ましく、３％以下であればより好ましい。
　ＦｅＯは、熱エネルギーを吸収する成分であり、必須成分である。ＦｅＯは、含有量が０．２％以上であれば充分に低い日射透過率が得られる。一方、含有量が１．２％以下であれば熔融時の熱効率が悪化せず、加熱源から遠い熔融炉の底部において素地が滞留することを抑制する。０．２％以上０．８％以下であれば好ましく、０．３％以上０．６％以下であればより好ましい。
　Ｆｅ2Ｏ3に換算した全鉄の含有量は、２．４％以上であれば可視光透過率を大きくさせず、４％以下であれば可視光透過率を小さくさせない。すなわち、可視光透過率が適切な範囲となる。より好ましい全鉄の含有量は、２．６～３．０％である。
　ＴｉＯ2は、紫外線透過率（ＴＵＶ）を小さくする成分であり、必須成分である。ＴｉＯ2は、含有量が０％より多いと紫外線透過率を大きくせず、１％以下であれば黄色味が抑えられ刺激純度を大きくすることを抑制する。０．５％以上０．９％以下であればより好ましい。
　Ｓｅは、必須ではないが、ガラスに赤みを帯びさせる成分であるため、含有できる。Ｓｅは、ガラスの色調が青みを帯びるのを抑制するには、含有量が３ｐｐｍ以上であるのが好ましく、７０ｐｐｍ以下であれば黄色みを帯びるのを抑制する。５ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下であればより好ましく、１０ｐｐｍ以上３０ｐｐｍ以下であればさらに好ましい。
　ＣｏＯは、ガラスに青みを帯びさせる成分であり、必須成分である。ＣｏＯは、含有量が５０ｐｐｍ以上であればガラスの色調が黄色みを帯びるのを抑制し、４００ｐｐｍ以下であればガラスの色調が青みを帯びるのを抑制する。より好ましいＣｏＯの含有量は、１８０～３２０ｐｐｍである。
　Ｃｒ2Ｏ3は、本発明のガラスにおいて、さほど刺激純度を高めないで、可視光透過率を低減させる成分であり、任意成分である。Ｃｒ2Ｏ3は、含有量が８００ｐｐｍ以下であれば刺激純度が大きくなることを抑制する。好ましいＣｒ2Ｏ3の含有量は、３００ｐｐｍ以下である。
　ここで、本発明のガラスにおいては、可視光透過率を小さくしすぎないとの観点から、ＣｏＯ、ＳｅおよびＣｒ2Ｏ3の合量は０．１％未満であり、好ましくは０．０８％以下であり、より好ましくは０．０６％以下である。
　なお、実生産においては、芒硝などの清澄剤が用いられるため、その痕跡として、０．０５～１．０％程度のＳＯ3がガラス中に残存するのが通常である。
　本発明のガラスは、上記以外にガラスに黄緑みを帯びさせる成分であるＮｉの酸化物を含有することが好ましい。この場合、酸化物換算（ＮｉＯ）の含有量は０～１質量％である。
　本発明のガラスは、上記以外にＢ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｌｉ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｐ、Ｚｒ、Ｂｉの各酸化物を含有してもよい。これらの酸化物換算（Ｂ2Ｏ3、ＢａＯ、ＳｒＯ、Ｌｉ2Ｏ、ＺｎＯ、ＰｂＯ、Ｐ2Ｏ5、ＺｒＯ2、Ｂｉ2Ｏ3）の含有量は各々、０～１質量％であってよい。
　また、Ｓｂ、Ａｓ、Ｃｌ、Ｆを含有してもよい。これらの元素は溶融補助剤、清澄剤から意図的に混入し得る。あるいは原料やカレット中の不純物として含有し得る。これらの含有量は、各々０～０．１質量％であってよい。
　また、Ｓｎの酸化物を含有してもよい。Ｓｎはフロート法における成形時にガラスと接触し、ガラス中に侵入する。酸化物換算（ＳｎＯ2）の含有量は０～０．１質量％であってよい。
　また、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｎｄ、Ｅｒの各酸化物を含有してもよい。これらの酸化物換算（ＭｎＯ2、ＣｕＯ、ＭｏＯ3、Ｎｄ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3）の含有量は、各々０～０．１質量％であってよい。
　なお、Ｖ、Ｗ等の紫外線吸収剤は実質的に含まない。ここで実質的に含まないとは意図的に含有させないことを意味し、具体的にはこれらの元素の含有率がガラス中にそれぞれ１００ｐｐｍ程度以下であることを意味する。
　本発明のガラスを車両用プライバシーガラスとして用いる場合、上記組成のガラスであって、以下のような光学特性を有することが好ましい。
　まず、３．５ｍｍ厚さで、可視光透過率（ＴＶＡ）は５％以上１５％以下であることが好ましく、７％以上１３％以下がより好ましい。また、３．５ｍｍ厚さで、日射透過率（ＴＥ）は２０％以下であることが好ましく、１５％以下がより好ましい。
　３．５ｍｍ厚さで、紫外線透過率（ＴＵＶ）は２％以下であることが好ましく、１％がより好ましい。
　また、上記光学特性に加えて、３．５ｍｍ厚さで、主波長λＤが４８５～５８０ｎｍ、刺激純度が４５％以下であることが好ましく、刺激純度が４１％以下であるガラスが特に好ましい。
　本明細書を通じて、日射透過率、可視光透過率はＪＩＳ－Ｒ３１０６（１９９８）により、紫外線透過率はＩＳＯ ９０５０（２００３）により、それぞれ求めたものである。また、可視光透過率は標準Ａ光源２度視野を、主波長と刺激純度は標準Ｃ光源２度視野を、それぞれ用いて算出したものである。
　本発明のガラスを薄板の車両用プライバシーガラスとして用いる場合、上記組成のガラスであって、以下のような光学特性を有することが好ましい。
　２．５ｍｍ厚さで、可視光透過率（ＴＶＡ）は１２％以上２６％以下であることが好ましく、１４％以上２４％以下がより好ましい。また、２．５ｍｍ厚さで、日射透過率（ＴＥ）は３５％以下であることが好ましく、３２％以下がより好ましい。
　２．５ｍｍ厚さで、紫外線透過率（ＴＵＶ）は２％以下であることが好ましく、１％がより好ましい。
　また、上記光学特性に加えて、２．５ｍｍ厚さで、主波長λＤ が４８５～５８０ｎｍ、刺激純度（Ｐｅ）が３５％以下であることが好ましく、刺激純度（Ｐｅ）が３２％以下であるガラスが特に好ましい。
　本発明のガラスの製造法は、特に限定されないが、たとえば、次のようにして製造できる。調合した原料を連続的に熔融炉に供給し、重油等により約１５００℃に加熱してガラス化する。次いで、この熔融ガラスを清澄した後、フロート法等により所定の厚さのガラス板に成形する。次いで、このガラス板を所定の形状に切断することにより、本発明のガラスが製造される。その後、必要に応じて、切断したガラスを強化処理し、合わせガラスに加工し、または複層ガラスに加工することができる。
　原料としてケイ砂、長石、苦灰石、ソーダ灰、芒硝、高炉スラグ、酸化第二鉄、酸化チタン、酸化コバルト、亜セレン酸ソーダ、酸化クロム、酸化ニッケルを用いて原料バッチを調合した。母成分として、ＳｉＯ2：６５～７０、Ａｌ2Ｏ3：１．８、ＣａＯ：８．４、ＭｇＯ：４．６、Ｎａ2Ｏ：１３．３、Ｋ2Ｏ：０．７およびＳＯ3：０．２（単位：質量％）からなるソーダライムシリケートガラスを使用した。母成分と、吸収成分として加えるｔ－Ｆｅ2Ｏ3（Ｆｅ2Ｏ3に換算した全鉄）、ＣｏＯ、Ｓｅ、ＴｉＯ2、Ｃｒ2Ｏ3およびＮｉＯの合計が１００質量％になるようにＳｉＯ2含有量を調整して目標組成とした。バッチを白金―ロジウム製のルツボに入れて、電気炉中で熔融（Ｏ2濃度０．５％程度の雰囲気）し、カーボン板状に流し出した後、別の電気炉内で徐冷した。得られたガラスブロックを切断し、一部を研磨して蛍光Ｘ線分析装置により組成を分析した。別の一部の表面を研磨して鏡面状に、かつ下記表１に記載の厚み（３．５ｍｍ又は２．５ｍｍ）になるように仕上げて、分光光度計により分光透過率を測定した。なおＦｅＯについては波長１０００ｎｍの赤外線透過率から計算により求めた。以下、表１に、得られた各ガラス中の吸収成分の含有量と、厚みが３．５ｍｍの場合の光学特性ならびに厚みが２．５ｍｍの場合の光学特性を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　本発明を特定の態様を参照して詳細に説明したが、本発明の精神と範囲を離れることなく様々な変更および修正が可能であることは、当業者にとって明らかである。
　なお、本出願は、２０１４年９月８日付けで出願された日本特許出願（特願２０１４－１８２１２１）に基づいており、その全体が引用により援用される。

Claims (9)

  1. 　酸化物基準の質量％表示で、ガラス母組成として、
    ＳｉＯ2　　　　　　　　　　６６～７５％、
    Ｎａ2Ｏ 　　　　　　　　　１０～２０％、
    ＣａＯ 　　　　　　　　　　５～１５％、
    ＭｇＯ 　　　　　　　　　　０～６％、
    Ａｌ2Ｏ3　 　　　　　　　　０～５％、
    Ｋ2Ｏ 　　　　　　　　　　　０～５％、
    ＦｅＯ　　　　　　　０．２～１．２％、
    Ｆｅ2Ｏ3で表した全鉄 　 ２．４～４％、
    ＴｉＯ2　　　　　　　　　　０％超１％以下、
    を含有し、ＣｏＯを５０～４００質量ｐｐｍ含有し、Ｓｅを０～７０質量ｐｐｍ含有し、Ｃｒ2Ｏ3を０～８００質量ｐｐｍ含有し、ＣｏＯ、ＳｅおよびＣｒ2Ｏ3の合量が０．１質量％未満であり、板厚３．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下であることを特徴とする紫外線吸収性ガラス物品。
  2. 　さらに、ＮｉＯを０～１質量％含有する、請求項１に記載の紫外線吸収性ガラス物品。
  3. 　板厚２．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下である、請求項１または２に記載の紫外線吸収性ガラス物品。
  4. 　板厚３．５ｍｍでの標準Ａ光源を用いて測定した可視光透過率（ＴＶＡ）（ＪＩＳ－Ｒ３１０６（１９９８））が５％以上１５％以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の紫外線吸収性ガラス物品。
  5. 　板厚２．５ｍｍでの標準Ａ光源を用いて測定した可視光透過率（ＴＶＡ）（ＪＩＳ－Ｒ３１０６（１９９８））が１２％以上２６％以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の紫外線吸収性ガラス物品。
  6. 　板厚３．５ｍｍでの日射透過率（ＴＥ）（ＪＩＳ－Ｒ３１０６（１９９８））が２０％以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の紫外線吸収性ガラス物品。
  7. 　板厚２．５ｍｍでの日射透過率（ＴＥ）（ＪＩＳ－Ｒ３１０６（１９９８））が３５％以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載の紫外線吸収性ガラス物品。
  8. 　板厚３．５ｍｍでの標準Ｃ光源を用いて測定した主波長（λＤ）が４８５～５８０ｎｍであり、標準Ｃ光源を用いて測定した刺激純度（Ｐｅ）が４５％以下である請求項１～７のいずれか１項に記載の紫外線吸収性ガラス物品。
  9. 　板厚２．５ｍｍでの標準Ｃ光源を用いて測定した主波長（λＤ）が４８５～５８０ｎｍであり、標準Ｃ光源を用いて測定した刺激純度（Ｐｅ）が３５％以下である請求項１～８のいずれか１項に記載の紫外線吸収性ガラス物品。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180319699A1 (en) * 2016-01-20 2018-11-08 AGC Inc. Ultraviolet-absorbent glass

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108975731A (zh) * 2018-09-20 2018-12-11 黄勇 一种玻璃纤维浸润剂的制备方法
CN116425413A (zh) * 2023-04-19 2023-07-14 本溪福耀浮法玻璃有限公司 灰色玻璃组合物及车窗玻璃

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09208229A (ja) * 1996-01-30 1997-08-12 Pilkington Plc ガラス製造法
JPH09509391A (ja) * 1993-12-27 1997-09-22 フォード モーター カンパニー くすんだ灰緑色の低透過率の熱吸収性ガラス
JPH11504614A (ja) * 1996-02-21 1999-04-27 リビー−オーウェンズ−フォード・カンパニー 色ガラス組成物
JP2011251882A (ja) * 2010-06-03 2011-12-15 Central Glass Co Ltd 低日射透過率ガラス

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5346867A (en) * 1993-12-17 1994-09-13 Ford Motor Company Neutral gray absorbing glass comprising manganese oxide for selenium retention during processing
JPH08245238A (ja) 1995-03-10 1996-09-24 Nippon Sheet Glass Co Ltd 低透過性ガラス
DE69613346T2 (de) 1995-11-10 2002-05-02 Asahi Glass Co., Ltd. Tiefgrünes gefärbtes glas
US6413893B1 (en) 1996-07-02 2002-07-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Green privacy glass
JPH11217234A (ja) 1998-01-30 1999-08-10 Asahi Glass Co Ltd 濃グレー色ガラス
FR2781787B1 (fr) * 1998-07-31 2000-09-29 Glaverbel Verre sodo-calcique colore fonce
JP2000247679A (ja) 1999-03-04 2000-09-12 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
US6953759B2 (en) 2002-08-26 2005-10-11 Guardian Industries Corp. Glass composition with low visible and IR transmission
TW201245080A (en) * 2011-03-17 2012-11-16 Asahi Glass Co Ltd Glass for chemical strengthening
KR101737964B1 (ko) 2011-08-05 2017-05-19 주식회사 케이씨씨 짙은 중성 회색의 저투과 유리 조성물 및 이로부터 형성된 유리

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09509391A (ja) * 1993-12-27 1997-09-22 フォード モーター カンパニー くすんだ灰緑色の低透過率の熱吸収性ガラス
JPH09208229A (ja) * 1996-01-30 1997-08-12 Pilkington Plc ガラス製造法
JPH11504614A (ja) * 1996-02-21 1999-04-27 リビー−オーウェンズ−フォード・カンパニー 色ガラス組成物
JP2011251882A (ja) * 2010-06-03 2011-12-15 Central Glass Co Ltd 低日射透過率ガラス

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180319699A1 (en) * 2016-01-20 2018-11-08 AGC Inc. Ultraviolet-absorbent glass
US10577276B2 (en) * 2016-01-20 2020-03-03 AGC Inc. Ultraviolet-absorbent glass

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