WO2017150684A1 - 紫外線吸収性ガラス - Google Patents

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WO2017150684A1
WO2017150684A1 PCT/JP2017/008341 JP2017008341W WO2017150684A1 WO 2017150684 A1 WO2017150684 A1 WO 2017150684A1 JP 2017008341 W JP2017008341 W JP 2017008341W WO 2017150684 A1 WO2017150684 A1 WO 2017150684A1
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WO
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less
ultraviolet
tio
glass
transmittance
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PCT/JP2017/008341
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Inventor
赤田　修一
創史 渡邊
Original Assignee
旭硝子株式会社
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    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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    • C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor

Definitions

  • the present invention relates to an ultraviolet-absorbing glass suitable as a dark gray glass for vehicles (particularly for automobiles).
  • a dark gray glass As a rear side glass and a rear glass of automotive glass, a dark gray glass (so-called dark gray glass or privacy glass) having a significantly reduced visible light transmittance has been put into practical use.
  • This privacy glass is designed with excellent design in design, which can reduce indoor comfort, reduce air conditioning load, and give a high-grade color tone due to its high sun-ray shielding performance in a wide wavelength range from ultraviolet to infrared. Excellent in terms of safety and privacy in the car.
  • Patent Document 1 discloses a UV-absorbing glass suitable as a vehicle privacy glass having an extremely low UV transmittance (TUV) of 2% or less at a thickness of 3.5 mm.
  • the present invention provides an ultraviolet-absorbing glass that is suitable as a dark gray glass for vehicles, has an extremely low ultraviolet transmittance, and is excellent in green and blue color rendering. Objective.
  • the present invention is expressed in mass% based on oxide, SiO 2 66-75%, Na 2 O 10-20%, CaO 5-15%, MgO 0-6%, Al 2 O 3 0-5%, K 2 O 0-5%, Fe 2 O 3 0.5-3%, FeO 0.1-0.8%, TiO 2 0.15-4.5%, CoO 0.015-0.055%, Se 0.005% or less, Cr 2 O 3 0.04% or less, NiO 0.2% or less, And redox ([divalent iron converted to Fe 2 O 3 (Fe 2+ )] / [divalent iron converted to Fe 2 O 3 (Fe 2+ ) and trivalent iron converted to Fe 2 O 3 ( Fe 3+ )]) is 5 to 30%, and TiO 2 and CoO are represented by the following formula (1) [in the formula (1), the component enclosed in square brackets is the content of the component (oxidation) (% By mass based on physical properties).
  • the ultraviolet transmittance (TUV) defined by ISO 9050: 2003 is 2% or less
  • the visible light transmittance (TVA) based on a standard A light source with a plate thickness of 2.8 mm is 10% or more and 30% or less
  • the energy transmittance (TE) defined in JIS R 3106: 1998 is 45% or less
  • an ultraviolet-absorbing glass having a sum of color rendering indices R11 and R12 (R11 + R12) defined by ISO 9050: 1990 and JIS Z8726: 1990 of 166 or more.
  • the ultraviolet-absorbing glass of the present invention achieves an extremely low ultraviolet transmittance, and can improve the color sensation of green trees and a clear blue sky seen through the glass.
  • the ultraviolet-absorbing glass of the present invention is particularly preferable as a rear side glass, rear glass, roof glass and the like for automobiles.
  • the ultraviolet-absorbing glass of the present invention is expressed in mass% based on oxide, SiO 2 66-75%, Na 2 O 10-20%, CaO 5-15%, MgO 0-6%, Al 2 O 3 0-5%, K 2 O 0-5%, Fe 2 O 3 0.5-3%, FeO 0.1-0.8%, TiO 2 0.15-4.5%, CoO 0.015-0.055%, Se 0.005% or less, Cr 2 O 3 0.04% or less, NiO 0.2% or less, And redox ([divalent iron converted to Fe 2 O 3 (Fe 2+ )] / [divalent iron converted to Fe 2 O 3 (Fe 2+ ) and trivalent iron converted to Fe 2 O 3 ( Fe 3+ )]) is 5 to 30%, and TiO 2 and CoO are represented by the following formula (1) [in the formula (1), the component enclosed in square brackets is the content of the component (oxidation) (% By mass based on physical properties).
  • the ultraviolet transmittance (TUV) defined by ISO 9050: 2003 is 2% or less
  • the visible light transmittance (TVA) based on a standard A light source with a plate thickness of 2.8 mm is 10% or more and 30% or less
  • the energy transmittance (TE) defined in JIS R 3106: 1998 is 45% or less
  • SiO 2 is a component for building a network and is an essential component. If the content of SiO 2 is 66% or more, the weather resistance is improved, and if it is 75% or less, the viscosity does not become too high and is convenient for melting. 67% or more is preferable, and 68% or more is more preferable. Moreover, 72% or less is preferable and 70% or less is more preferable.
  • Na 2 O is a component that promotes melting of the raw material and is an essential component. Na 2 O promotes melting of the raw material if the content is 10% or more, and the weather resistance does not deteriorate if the content is 20% or less. 11% or more is preferable, and 12% or more is more preferable. Further, it is preferably 18% or less, and more preferably 16% or less.
  • CaO is a component that promotes melting of raw materials and improves weather resistance, and is an essential component. If the content of CaO is 5% or more, the melting of the raw material is promoted and the weather resistance is improved, and if it is 15% or less, devitrification is suppressed. 6% or more is preferable, and 7% or more is more preferable. If it is 13% or less, it is preferable, and if it is 11% or less, it is more preferable.
  • MgO is a component that promotes melting of raw materials and improves weather resistance, and is a selective component. MgO suppresses devitrification if the content is 6% or less. It is preferably 5% or less, more preferably 4.6% or less, and even more preferably 4% or less. When MgO is contained, the content of MgO is preferably 1% or more, more preferably 2% or more, and further preferably 3% or more.
  • Al 2 O 3 is a component that improves weather resistance and is a selective component. If the content of Al 2 O 3 is 5% or less, the viscosity does not become too high and it is convenient for melting. It is preferably 4% or less, more preferably 3% or less. When Al 2 O 3 is contained, the content of Al 2 O 3 is preferably 0.5% or more, and more preferably 1% or more.
  • K 2 O is a component that promotes melting of the raw material and is a selective component. K 2 O is, suppress damage to the refractory of the melting furnace due to volatilization if is less than 5% content. It is preferably 4% or less, more preferably 3% or less, and even more preferably 2% or less. When K 2 O is contained, the content of K 2 O is preferably 0.1% or more, and more preferably 0.3% or more.
  • Fe 2 O 3 which is an oxide of trivalent iron, is a component that absorbs ultraviolet rays and is an essential component. It is also a component that makes glass yellowish. If the content of Fe 2 O 3 is lower than 0.5%, the ultraviolet transmittance becomes too large. If the content is too large, the visible light transmittance becomes too small, so the content is made 3% or less.
  • the Fe 2 O 3 content is preferably 0.7% or more, more preferably 0.8% or more, further preferably 0.9% or more, and particularly preferably 1.0% or more. Further, the Fe 2 O 3 content is preferably 2.5% or less, more preferably 2% or less, further preferably 1.9% or less, and particularly preferably 1.8% or less. .
  • FeO which is an oxide of divalent iron, is a component that absorbs heat energy and is an essential component. If the content of FeO is 0.1% or more, sufficiently low solar transmittance can be obtained. On the other hand, if the content is 0.8% or less, the thermal efficiency at the time of melting does not deteriorate, and the base material is prevented from staying at the bottom of the melting furnace far from the heating source. Further, R11 + R12 described later can be increased.
  • the content of FeO is preferably 0.12% or more, more preferably 0.16% or more, and further preferably 0.20% or more. Further, the FeO content is preferably 0.6% or less, more preferably 0.5% or less, further preferably 0.45% or less, and particularly preferably 0.43% or less. 0.41% or less is most preferable.
  • the UV absorbing glass of the present invention as an index of the balance of the visible light transmittance and solar radiation transmittance, redox ([divalent iron in terms of Fe 2 O 3 (Fe 2+)] / [in terms of Fe 2 O 3 Total of trivalent iron (Fe 3+ ) converted to divalent iron (Fe 2+ ) and Fe 2 O 3 ]).
  • the ultraviolet absorbing glass of the present invention has a redox of 5 to 30%. If the redox is 5% or more, the solar radiation transmittance will not be too large, and if it is 30% or less, the visible light transmittance will not be too small. Preferably it is 10% or more, More preferably, it is 12% or more. Moreover, it is preferably 27% or less.
  • TiO 2 is a component that reduces the ultraviolet transmittance (TUV) and is an essential component. Further, TiO 2 has an effect of lowering the viscosity of the substrate at the time of melting, and has a function of making it difficult for the substrate to stay. If the content is lower than 0.15%, the ultraviolet transmittance becomes too large, so the content is made 0.15% or more. It is preferably 0.5% or more, more preferably 1% or more, further preferably 1.5% or more, particularly preferably 2.0% or more, and most preferably 2.4% or more. However, if the content is too large, the visible light transmittance becomes too small. It is preferably 4.2% or less, more preferably 3.8% or less, and even more preferably 3.4% or less.
  • the total content of Fe 2 O 3 which is an oxide of trivalent iron and TiO 2 is 4.2. % Or more is preferable. If [Fe 2 O 3 ] + [TiO 2 ] is 4.2% or more, R11 + R12 described later can be increased, and the ultraviolet transmittance can be decreased.
  • [Fe 2 O 3 ] + [TiO 2 ] is more preferably 4.3% or more, further preferably 4.5% or more, particularly preferably 4.8% or more, and most preferably 5.0% or more.
  • the indication of the component enclosed in square brackets represents the content of the component (mass% based on oxide), and unless otherwise specified, the indication of the components enclosed in square brackets in the present specification. Are used with similar meanings.
  • the product of the content of FeO, which is an oxide of divalent iron, and the content of TiO 2 is preferably 0.8 or more. If [FeO] ⁇ [TiO 2 ] is 0.8 or more, R11 + R12 described later can be increased, and the ultraviolet transmittance can be decreased.
  • [FeO] ⁇ [TiO 2 ] is more preferably 0.9 or more, further preferably 1.0 or more, particularly preferably 1.2 or more, and most preferably 1.3 or more.
  • CoO is a component that makes glass bluish and is an essential component. If the content of CoO is 0.015% or more, the color tone of the glass is suppressed from being yellowish, and if it is 0.055% or less, the visible light transmittance (TVA) does not become too low. A more preferable CoO content is 0.02% or more. A more preferable CoO content is 0.053% or less.
  • Se is not essential, but can be contained to adjust the color of the glass. If Se is 0.005% or less, yellowing is suppressed. In addition, there is little effect of being reddish. Se is more preferably 0.0035% or less. Further, when Se is contained, the Se content is preferably 0.0005% or more. If the Se content is 0.0005% or more, R11 + R12 described later can be increased. Se is more preferably 0.0010% or more, further preferably 0.0014% or more, particularly preferably 0.0017% or more, and particularly preferably 0.0020% or more.
  • Cr 2 O 3 is a component that reduces the visible light transmittance in the ultraviolet-absorbing glass of the present invention, and also a component that makes the glass greenish, and is an optional component. If the content of Cr 2 O 3 is 0.04% or less, the visible light transmittance is prevented from becoming too small.
  • the content of Cr 2 O 3 is preferably 0.03% or less, more preferably 0.01% or less, still more preferably 0.005% or less, and particularly preferably 0.003% or less.
  • NiO is an optional component that can make the glass brownish in the ultraviolet absorbing glass of the present invention. If it is 0.2% or less, bluish tint is suppressed.
  • the content of NiO is preferably 0.1% or less because browning is not strong, more preferably 0.08% or less, and even more preferably 0.07% or less.
  • the glass can be greenish due to the coexistence of TiO 2 and CoO.
  • the ultraviolet-absorbing glass of the present invention can make the glass greenish when TiO 2 and CoO satisfy the following formula (1). 4.3 ⁇ [TiO 2 ] + 100 ⁇ [CoO] ⁇ 9.8 (1)
  • TiO 2 and CoO preferably satisfy the following formula (2). 4.7 ⁇ [TiO 2 ] + 100 ⁇ [CoO] ⁇ 9.5 (2)
  • UV absorbing glass of the present invention more preferably TiO 2 and CoO satisfy the following formula (3). 5.0 ⁇ [TiO 2 ] + 100 ⁇ [CoO] ⁇ 8.0 (3)
  • the ultraviolet-absorbing glass of the present invention has a total iron content converted to Fe 2 O 3 (that is, total iron containing FeO that is an oxide of divalent iron and Fe 2 O 3 that is an oxide of trivalent iron).
  • the content (hereinafter also referred to as t-Fe 2 O 3 ) is preferably 0.7% or more. If it is 0.7% or more, the ultraviolet transmittance (TUV380 and TUV400) can be lowered. In addition, the main wavelength ( ⁇ D) can be increased.
  • the content of t-Fe 2 O 3 is more preferably 1.0% or more, more preferably 1.2% or more, and further preferably 1.4% or more.
  • the content of t-Fe 2 O 3 is preferably 5.0% or less. If t-Fe 2 O 3 is 5.0% or less, TVA does not become too low. Further, if t-Fe 2 O 3 is 5.0% or less, the thermal efficiency at the time of melting does not deteriorate, and the base material is prevented from staying at the bottom of the melting furnace far from the heating source, so the solubility is good. . t-Fe 2 O 3 is more preferably 4.0% or less, further preferably 3.0% or less, particularly preferably 2.5% or less, and most preferably 2.0% or less.
  • a clarifying agent such as mirabilite is used, and as a trace thereof, 0.05 to 0.5%, preferably 0.05 to 0.4% of SO 3 is contained in the glass. You can do it.
  • the ultraviolet absorbing glass of the present invention may contain oxides of B, Ba, Sr, Li, Zn, Pb, P, Zr, Bi, and Sn other than the above.
  • the content of these oxides may be 0 to 1% by mass.
  • the total content of these components is preferably 1% or less, more preferably 0.7% or less, still more preferably 0.4% or less, particularly preferably 0.2% or less, and most preferably 0.1% or less. But you can.
  • Sb and As oxides, Cl and F may be contained. These can be mixed intentionally from melting aids and fining agents. Or it may contain as an impurity in a raw material or a cullet. Each of these contents may preferably be 0 to 0.1% by mass, more preferably 0 to 0.05% by mass, and still more preferably 0 to 0.01% by mass.
  • each oxide of Mn, Cu, Mo, Nd, and Er may be preferably 0 to 0.1% by mass, more preferably 0 to 0.00%. It may be 05% by mass, and more preferably 0 to 0.01% by mass.
  • the ultraviolet absorbing glass article of the present invention may contain CeO 2 in order to reduce the ultraviolet transmittance (TUV).
  • the content of CeO 2 may be 0 to 1% by mass.
  • CeO 2 may be contained in an amount of preferably 0.7% by mass or less, more preferably 0.4% by mass or less, further preferably 0.2% by mass or less, and particularly preferably 0.1% by mass or less.
  • CeO 2 is preferably substantially not contained in order to reduce the raw material cost. “Substantially not contained” means that it is not contained except for inevitable impurities, and specifically in the present invention, it means that the content of CeO 2 is 100 ppm or less in the glass.
  • V ultraviolet absorbers oxide (V 2 O 5, WO 3 ) , such as W is preferably substantially free.
  • substantially not contained means that it is not contained except for inevitable impurities. Specifically, it means that the content of these oxides is 100 ppm or less in the glass.
  • the ultraviolet absorbing glass of the present invention is a glass having the above composition and has the following optical characteristics.
  • the thickness is 2.8 mm and the ultraviolet transmittance (TUV) is 2% or less, preferably 1% or less.
  • the visible light transmittance (TVA) is 10% or more and 30% or less at a thickness of 2.8 mm. 12% or more is preferable and 15% or more is more preferable. Moreover, 28% or less is preferable and 25% or less is more preferable.
  • the energy transmittance (TE) is 45% or less, preferably 40% or less, and more preferably 36% or less.
  • the thickness is 2.8 mm
  • the ultraviolet transmittance (TUV400) is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and further preferably 2% or less.
  • the energy transmittance (TE) is determined according to JIS R 3106: 1998
  • the ultraviolet transmittance is determined according to ISO 9050: 2003
  • the ultraviolet transmittance (TUV400) is determined according to ISO 13837: 2008 convention A.
  • the visible light transmittance (TVA) is calculated based on the standard A light source.
  • the ultraviolet absorbing glass of the present invention is the sum of the color rendering indices R11 and R12 defined by ISO 9050: 1990 and JIS Z8726: 1990 (in order to improve the color rendering properties regarding green and blue ( R11 + R12) is 166 or more.
  • the test color 11 represents green, and the Munsell value is 4.5G5 / 8.
  • the test color 12 represents blue, and the Munsell value is 3PB3 / 11.
  • R11 + R12 is 166 or more, in the present invention, the color rendering properties relating to green and blue can be improved, the green color of trees seen through the glass and the clear blue sky can be improved, and green and blue can be expressed straightforwardly. It becomes.
  • R11 + R12 is preferably 168 or more. By increasing the Se content, R11 + R12 increases. Moreover, R11 + R12 becomes large by reducing the content of FeO.
  • the color rendering evaluation numbers R11 and R12 defined in ISO 9050: 1990 and JIS Z8726: 1990 can each be in the range of 0 to 100.
  • R11 is preferably 70 or more, and more preferably 80 or more.
  • R12 is preferably 70 or more, and more preferably 80 or more.
  • a + B is preferably 166 or more, where A is a value represented by the following formula (4) and B is a value represented by the following formula (5). 5.37 [Fe 2 O 3 ] -47.4 [FeO] +1.75 [TiO 2 ] -10.2 [NiO] +611.02 [Cr 2 O 3 ] -457.15 [CoO] +10710.3 [ Se] +328.18 [TiO 2 ] [Se] ⁇ 1.6 [Fe 2 O 3 ] [TiO 2 ] +96.54 (4) -14.64 [Fe 2 O 3 ] -20.06 [FeO] -12.66 [TiO 2 ] +439.45 [NiO] -220.95 [Cr 2 O 3 ] +638.01 [CoO] -8791. 58 [Se] +1757.02 [TiO 2 ] [Se] ⁇ 1.45 [Fe 2 O 3 ]
  • A is an index of R11 of ultraviolet absorbing glass
  • B is an index of R12.
  • a + B is preferably 166 or more, and more preferably 168 or more.
  • the ultraviolet absorbing glass of the present invention is preferably 2.8 mm thick and has a main wavelength ⁇ D of 590 nm or less.
  • the main wavelength ⁇ D is the main wavelength of transmitted light defined in JIS Z 8701: 1999.
  • ⁇ D is more preferably 580 nm or less, further preferably 575 nm or less, and particularly preferably 570 nm or less.
  • ⁇ D is preferably 490 nm or more.
  • ⁇ D is more preferably 500 nm or more, further preferably 510 nm or more, particularly preferably 520 nm or more, and most preferably 530 nm or more.
  • the ultraviolet absorbing glass of the present invention is preferably 2.8 mm thick and the stimulation purity Pe is 25% or less.
  • the stimulus purity Pe is the stimulus purity specified in JIS Z 8701: 1999. If Pe is 25% or less, a gray color closer to an achromatic color is obtained. Pe is more preferably 20% or less, more preferably 15% or less, more preferably 12% or less, and even more preferably 10% or less.
  • the ultraviolet absorbing glass of the present invention preferably the temperature T2 at which the viscosity becomes 10 2 poise there is an effect that easier to manufacture of glass as long as 1440 ° C. or less.
  • T2 is more preferably 1435 ° C. or less, and further preferably 1430 ° C. or less.
  • the method for producing the ultraviolet absorbing glass of the present invention is not particularly limited, but can be produced, for example, as follows.
  • the prepared raw materials are continuously supplied to a melting furnace and heated to about 1500 ° C. to be vitrified.
  • the molten glass is clarified and then formed into a glass plate having a predetermined thickness by a float method or the like.
  • the ultraviolet absorbing glass of the present invention is produced by cutting the glass plate into a predetermined shape. Then, if necessary, the cut glass can be subjected to a tempering treatment such as physical strengthening, processed into a laminated glass, or processed into a multilayer glass.
  • Examples 1 to 7 are Examples, and Examples 8 and 9 are Comparative Examples.
  • Raw material batches were prepared using silica sand, feldspar, dolomite, soda ash, mirabilite, blast furnace slag, ferric oxide, titanium oxide, cobalt oxide, sodium selenite, chromium oxide and nickel oxide as raw materials.
  • SiO 2 66 to 70, Al 2 O 3 : 1.8, CaO: 8.4, MgO: 4.6, Na 2 O: 13.3, K 2 O: 0.7 and SO 3 : Soda lime silicate glass composed of 0.2 (unit: mass% based on oxide) was used.
  • the SiO 2 content was adjusted so that the total amount of the mother component and Fe 2 O 3 , TiO 2 , CoO, Se, Cr 2 O 3 and NiO added as optical components was 100% by mass to obtain a target composition.
  • the batch was placed in a platinum-rhodium crucible, melted in an electric furnace (O 2 concentration of about 0.5% atmosphere), poured out into a carbon plate, and then gradually cooled in another electric furnace.
  • the obtained glass block was cut, a part thereof was polished, and the composition was analyzed by a fluorescent X-ray analyzer (scanning fluorescent X-ray analyzer ZSX100e manufactured by Rigaku Corporation).
  • FeO was calculated from the infrared transmittance at a wavelength of 1000 nm.
  • Fe 2 O 3 was calculated based on the total iron oxide content by fluorescent X-ray analysis and the above FeO content.
  • the value A represented by the formula (4) and the value B represented by the formula (5) were obtained.
  • the color rendering index R11 and R12 for the test colors 11 and 12 for calculating the color rendering index were obtained by a method based on ISO 9050: 1990 and JIS Z8726: 1990 based on the spectral transmittance.
  • Table 1 shows the content and optical characteristics of the absorbing component in the glass obtained and T2.
  • parentheses are calculated values.
  • Example 8 in which TiO 2 + 100 ⁇ CoO is less than 4.3 did not satisfy the requirements for ultraviolet transmittance (TUV) and color rendering properties among the optical properties at a plate thickness of 2.8 mm.
  • Example 9 in which the TiO 2 content is less than 0.15% and TiO 2 + 100 ⁇ CoO is less than 4.3 has an ultraviolet transmittance (TUV) among optical characteristics at a plate thickness of 2.8 mm. Did not meet.

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Abstract

本発明は、濃グレー色系ガラスとして好適な、紫外線透過率（ＴＵＶ）がきわめて低く、かつ、緑色及び青色に関する演色性に優れた紫外線吸収性ガラスを提供する。本発明は、板厚２．８ｍｍでの、ＩＳＯ９０５０：２００３で規定された紫外線透過率（ＴＵＶ）、標準Ａ光源に基づく可視光透過率（ＴＶＡ）およびＪＩＳ　Ｒ　３１０６：１９９８で規定されたエネルギー透過率（ＴＥ）が特定範囲であり、ＩＳＯ９０５０：１９９０およびＪＩＳ　Ｚ８７２６：１９９０で規定された演色評価数Ｒ１１及びＲ１２の和（Ｒ１１＋Ｒ１２）が特定範囲である、紫外線吸収性ガラスに関する。

Description

紫外線吸収性ガラス
　本発明は、車両用（特に、自動車用）濃グレー色系ガラスとして好適な紫外線吸収性ガラスに関する。
　自動車用ガラスのリアサイドガラスおよびリアガラスとして、可視光線透過率を大幅に低減させた濃いグレー色のガラス（いわゆる、濃色グレーガラス若しくはプライバシーガラスという）が実用化されている。このプライバシーガラスは、紫外領域から赤外領域までの広い波長域の太陽光線遮蔽性能が高いことによる室内の快適性や空調負荷低減、高級感を与える色調の選択が可能、デザイン的に優れた意匠性、車内のプライバシー保護、等の面で優れている。
　近年、紫外線対策についての関心が高まっている。これに対応するため、さらに紫外線透過率（ＴＵＶ）が低いプライバシーガラスが求められている。特許文献１には、板厚３．５ｍｍにおける紫外線透過率（ＴＵＶ）が２％以下ときわめて低い、車両用プライバシーガラスとして好適な紫外線吸収性ガラスが開示されている。
国際公開第２０１５／０８８０２６号
　近年、車両用プライバシーガラスでは、きわめて低い紫外線透過率を達成し、かつ、ガラスを通して見る景色の色感の向上が求められる。例えば、ガラスを通して見る木々の緑と晴天の青空の色感の向上などが求められうる。そのためには、緑色および青色に関する演色性を向上させることが考えられる。
　本発明は、上記課題に対応するため、車両用濃グレー色系ガラスとして好適な、紫外線透過率がきわめて低く、かつ、緑色および青色に関する演色性に優れた、紫外線吸収性ガラスを提供することを目的とする。
　上記した目的を達成するため、本発明は、酸化物基準の質量％表示で、
ＳｉＯ２　　　　　　　　　　６６～７５％、
Ｎａ２Ｏ　　　　　　　　　　１０～２０％、
ＣａＯ　　　　　　　　　　　５～１５％、
ＭｇＯ　　　　　　　　　　　０～６％、
Ａｌ２Ｏ３　　　　　　　　　　　０～５％、
Ｋ２Ｏ　　　　　　　　　　　　０～５％、
Ｆｅ２Ｏ３　　　　　　　　０．５～３％、
ＦｅＯ　　　　　　　　　０．１～０．８％、
ＴｉＯ２　　　　　　　　０．１５～４．５％、
ＣｏＯ　　　　　　　０．０１５～０．０５５％、
Ｓｅ　　　　　　　　　　　０．００５％以下、
Ｃｒ２Ｏ３　　　　　　　　　　０．０４％以下、
ＮｉＯ　　　　　　　　　　０．２％以下、
を含有し、レドックス（［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）］／［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）とＦｅ２Ｏ３に換算した三価鉄（Ｆｅ３＋）の合計］）が５～３０％であり、ＴｉＯ２およびＣｏＯが下記式（１）［式（１）中、角括弧で囲まれた成分の表示は、その成分の含有量（酸化物基準の質量％）を表す。］を満たし、
　板厚２．８ｍｍでの、ＩＳＯ９０５０：２００３で規定された紫外線透過率（ＴＵＶ）が２％以下、
　板厚２．８ｍｍでの標準Ａ光源に基づく可視光透過率（ＴＶＡ）が１０％以上３０％以下であり、
　板厚２．８ｍｍでの、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６：１９９８で規定されたエネルギー透過率（ＴＥ）が４５％以下であり、
　ＩＳＯ９０５０：１９９０およびＪＩＳ　Ｚ８７２６：１９９０で規定された演色評価数Ｒ１１とＲ１２の和（Ｒ１１＋Ｒ１２）が１６６以上である、紫外線吸収性ガラスを提供する。
４．３≦［ＴｉＯ２］＋１００×［ＣｏＯ］≦９．８　　　（１）
　本発明の紫外線吸収性ガラスは、きわめて低い紫外線透過率を達成し、かつ、ガラスを通して見る木々の緑と晴天の青空の色感の向上が可能である。本発明の紫外線吸収性ガラスは、特に自動車用のリアサイドガラス、リアガラス、並びにルーフガラスなどとして好ましい。
　本発明の紫外線吸収性ガラスは、酸化物基準の質量％表示で、
ＳｉＯ２　　　　　　　　　　６６～７５％、
Ｎａ２Ｏ　　　　　　　　　　１０～２０％、
ＣａＯ　　　　　　　　　　　５～１５％、
ＭｇＯ　　　　　　　　　　　０～６％、
Ａｌ２Ｏ３　　　　　　　　　　　０～５％、
Ｋ２Ｏ　　　　　　　　　　　　０～５％、
Ｆｅ２Ｏ３　　　　　　　　０．５～３％、
ＦｅＯ　　　　　　　　　０．１～０．８％、
ＴｉＯ２　　　　　　　　０．１５～４．５％、
ＣｏＯ　　　　　　　０．０１５～０．０５５％、
Ｓｅ　　　　　　　　　　　０．００５％以下、
Ｃｒ２Ｏ３　　　　　　　　　　０．０４％以下、
ＮｉＯ　　　　　　　　　　０．２％以下、
を含有し、レドックス（［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）］／［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）とＦｅ２Ｏ３に換算した三価鉄（Ｆｅ３＋）の合計］）が５～３０％であり、ＴｉＯ２およびＣｏＯが下記式（１）［式（１）中、角括弧で囲まれた成分の表示は、その成分の含有量（酸化物基準の質量％）を表す。］を満たし、
　板厚２．８ｍｍでの、ＩＳＯ９０５０：２００３で規定された紫外線透過率（ＴＵＶ）が２％以下、
　板厚２．８ｍｍでの標準Ａ光源に基づく可視光透過率（ＴＶＡ）が１０％以上３０％以下であり、
　板厚２．８ｍｍでの、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６：１９９８で規定されたエネルギー透過率（ＴＥ）が４５％以下であり、
　ＩＳＯ９０５０：１９９０およびＪＩＳ　Ｚ８７２６：１９９０で規定された演色評価数Ｒ１１とＲ１２の和（Ｒ１１＋Ｒ１２）が１６６以上である、紫外線吸収性ガラスである。
４．３≦［ＴｉＯ２］＋１００×［ＣｏＯ］≦９．８　　　（１）
　上記した数値範囲を示す「～」とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用され、特段の定めがない限り、以下本明細書において「～」は、同様の意味をもって使用される。
　本発明において、上記成分とする理由を以下に述べる。なお、特に明記がない限り、％は質量％を意味するものとする。
　ＳｉＯ２は、ネットワークを構築する成分であり、必須成分である。ＳｉＯ２は、含有量が６６％以上であれば耐候性が良くなり、７５％以下であれば粘度が高くなりすぎず、溶融に都合がよい。６７％以上が好ましく、６８％以上がより好ましい。また７２％以下が好ましく、７０％以下がより好ましい。
　Ｎａ２Ｏは、原料の溶融を促進する成分であり、必須成分である。Ｎａ２Ｏは、含有量が１０％以上であれば原料の溶融を促進させ、２０％以下であれば耐候性が悪くならない。１１％以上であれば好ましく、１２％以上であればより好ましい。また、１８％以下であれば好ましく、１６％以下であればより好ましい。
　ＣａＯは、原料の溶融を促進し耐候性を改善する成分であり、必須成分である。ＣａＯは、含有量が５％以上であれば原料の溶融を促進し耐候性を改善させ、１５％以下であれば失透を抑制する。６％以上であれば好ましく、７％以上であればより好ましい。１３％以下であれば好ましく、１１％以下であればより好ましい。
　ＭｇＯは、原料の溶融を促進し耐候性を改善する成分であり、選択成分である。ＭｇＯは、含有量が６％以下であれば失透を抑制する。５％以下であれば好ましく、４．６％以下であればより好ましく、４％以下であればさらに好ましい。また、ＭｇＯを含有する場合、ＭｇＯの含有量は１％以上であれば好ましく、２％以上であればより好ましく、３％以上であればさらに好ましい。
　Ａｌ２Ｏ３は、耐候性を改善する成分であり、選択成分である。Ａｌ２Ｏ３は、含有量が５％以下であれば粘度が高くなりすぎず、溶融に都合がよい。４％以下であれば好ましく、３％以下であればより好ましい。Ａｌ２Ｏ３を含有する場合、Ａｌ２Ｏ３の含有量は０．５％以上であれば好ましく、１％以上であればより好ましい。
　Ｋ２Ｏは、原料の溶融を促進する成分であり、選択成分である。Ｋ２Ｏは、含有量が５％以下であれば揮発による溶融窯の耐火物へのダメージを抑制する。４％以下であれば好ましく、３％以下であればより好ましく、２％以下であればさらに好ましい。Ｋ２Ｏを含有する場合、Ｋ２Ｏの含有量は０．１％以上であれば好ましく、０．３％以上であればより好ましい。
　三価鉄の酸化物であるＦｅ２Ｏ３は紫外線を吸収する成分であり、必須成分である。また、ガラスに黄みを帯びさせる成分でもある。Ｆｅ２Ｏ３は、含有量が０．５％より低いと紫外線透過率が大きくなりすぎるため、０．５％以上とする。含有量が多すぎると可視光透過率が小さくなりすぎるため、３％以下とする。Ｆｅ２Ｏ３含有量は、０．７％以上であれば好ましく、０．８％以上であればより好ましく、０．９％以上でさらに好ましく、１．０％以上であれば特に好ましい。また、Ｆｅ２Ｏ３含有量は、２．５％以下であれば好ましく、２％以下であればより好ましく、１．９％以下であればさらに好ましく、１．８％以下であれば特に好ましい。
　二価鉄の酸化物であるＦｅＯは、熱エネルギーを吸収する成分であり、必須成分である。ＦｅＯは、含有量が０．１％以上であれば充分に低い日射透過率が得られる。一方、含有量が０．８％以下であれば溶融時の熱効率が悪化せず、加熱源から遠い溶融炉の底部において素地が滞留することを抑制する。また、後述するＲ１１＋Ｒ１２を大きくすることができる。ＦｅＯの含有量は、０．１２％以上であれば好ましく、０．１６％以上であればより好ましく、０．２０％以上であればさらに好ましい。また、ＦｅＯの含有量は、０．６％以下であれば好ましく、０．５％以下であればより好ましく、０．４５％以下であればさらに好ましく、０．４３％以下であれば特に好ましく、０．４１％以下であれば最も好ましい。
　本発明の紫外線吸収性ガラスでは、可視光透過率と日射透過率のバランスの指標として、レドックス（［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）］／［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）とＦｅ２Ｏ３に換算した三価鉄（Ｆｅ３＋）の合計］）を用いる。
　本発明の紫外線吸収性ガラスは、レドックスが５～３０％である。レドックスが５％以上であれば、日射透過率が大きくなりすぎず、３０％以下であれば可視光透過率が小さくなりすぎない。好ましくは１０％以上、より好ましくは１２％以上である。また、好ましくは２７％以下である。
　ＴｉＯ２は、紫外線透過率（ＴＵＶ）を小さくする成分であり、必須成分である。また、ＴｉＯ２は溶融時の素地の粘性を下げる効果があり、素地の滞留を起こり難くする働きがある。含有量が０．１５％より低いと紫外線透過率が大きくなりすぎるため、０．１５％以上とする。０．５％以上が好ましく、１％以上がより好ましく、１．５％以上がさらに好ましく、２．０％以上が特に好ましく、２．４％以上が最も好ましい。但し、含有量が多すぎると、可視光透過率が小さくなりすぎるため、４．５％以下とする。４．２％以下であることが好ましく、３．８％以下がより好ましく、３．４％以下がさらに好ましい。
　本発明の紫外線吸収性ガラスは、三価鉄の酸化物であるＦｅ２Ｏ３の含有量とＴｉＯ２の含有量の合量（［Ｆｅ２Ｏ３］＋［ＴｉＯ２］）が４．２％以上であることが好ましい。［Ｆｅ２Ｏ３］＋［ＴｉＯ２］が４．２％以上であれば、後述するＲ１１＋Ｒ１２を大きくすることができ、かつ、紫外線透過率を小さくすることができる。［Ｆｅ２Ｏ３］＋［ＴｉＯ２］は、４．３％以上がより好ましく、４．５％以上がさらに好ましく、４．８％以上が特に好ましく、５．０％以上が最も好ましい。
　なお、角括弧で囲まれた成分の表示は、その成分の含有量（酸化物基準の質量％）を表し、特段の定めがない限り、以下本明細書において角括弧で囲まれた成分の表示は、同様の意味をもって使用される。
　本発明の紫外線吸収性ガラスは、二価鉄の酸化物であるＦｅＯの含有量とＴｉＯ２の含有量の積（［ＦｅＯ］×［ＴｉＯ２］）が０．８以上であることが好ましい。［ＦｅＯ］×［ＴｉＯ２］が０．８以上であれば、後述するＲ１１＋Ｒ１２を大きくすることができ、かつ、紫外線透過率を小さくすることができる。［ＦｅＯ］×［ＴｉＯ２］は、０．９以上がより好ましく、１．０以上がさらに好ましく、１．２以上が特に好ましく、１．３以上が最も好ましい。
　ＣｏＯは、ガラスに青みを帯びさせる成分であり、必須成分である。ＣｏＯは、含有量が０．０１５％以上であればガラスの色調が黄色みを帯びるのを抑制し、０．０５５％以下であれば可視光透過率（ＴＶＡ）が低くなり過ぎない。より好ましいＣｏＯの含有量は、０．０２％以上である。また、より好ましいＣｏＯの含有量は、０．０５３％以下である。
　Ｓｅは、必須ではないが、ガラスの色調整のために含有できる。Ｓｅは、０．００５％以下であれば黄色みを帯びるのを抑制する。また赤みを帯びる影響が少ない。Ｓｅは、０．００３５％以下であればより好ましい。また、Ｓｅを含有する場合、Ｓｅの含有量は０．０００５％以上が好ましい。Ｓｅの含有量が０．０００５％以上であれば、後述するＲ１１＋Ｒ１２を大きくすることができる。Ｓｅは、０．００１０％以上がより好ましく、０．００１４％以上がさらに好ましく、０．００１７％以上が特に好ましく、０．００２０％以上が特に好ましい。
　Ｃｒ２Ｏ３は、本発明の紫外線吸収性ガラスにおいて、可視光透過率を低減させる成分であり、また、ガラスに緑みを帯びさせる成分でもあり、任意成分である。Ｃｒ２Ｏ３は、含有量が０．０４％以下であれば可視光透過率が小さくなりすぎることを抑制する。Ｃｒ２Ｏ３の含有量は、０．０３％以下が好ましく、０．０１％以下がより好ましく、０．００５％以下がさらに好ましく、０．００３％以下がより特に好ましい。
　ＮｉＯは、本発明の紫外線吸収性ガラスにおいて、ガラスに茶色みを帯びさせることができる、任意成分である。０．２％以下であれば青みを帯びるのを抑制する。ＮｉＯの含有量は０．１％以下であることが、茶色みが強くならないため好ましく、０．０８％以下がより好ましく、０．０７％以下がさらに好ましい。
　本発明において、ＴｉＯ２およびＣｏＯの共存により、ガラスに緑色みを帯びさせることができる。
　本発明の紫外線吸収性ガラスは、ＴｉＯ２およびＣｏＯが下記式（１）を満たすことにより、ガラスに緑色みを帯びさせることができる。
４．３≦［ＴｉＯ２］＋１００×［ＣｏＯ］≦９．８　　　（１）
　本発明の紫外線吸収性ガラスは、ＴｉＯ２およびＣｏＯが下記式（２）を満たすことが好ましい。
４．７≦［ＴｉＯ２］＋１００×［ＣｏＯ］≦９．５　　　（２）
　本発明の紫外線吸収性ガラスは、ＴｉＯ２およびＣｏＯが下記式（３）を満たすことがより好ましい。
５．０≦［ＴｉＯ２］＋１００×［ＣｏＯ］≦８．０　　　（３）
　本発明の紫外線吸収ガラスは、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量（すなわち、二価鉄の酸化物であるＦｅＯおよび三価鉄の酸化物であるＦｅ２Ｏ３を含む全鉄の含有量。以下、ｔ－Ｆｅ２Ｏ３ともいう）は、０．７％以上が好ましい。０．７％以上であれば紫外線透過率（ＴＵＶ３８０およびＴＵＶ４００）を低くすることができる。また、主波長（λＤ）を長くすることができる。ｔ－Ｆｅ２Ｏ３の含有量は１．０％以上がより好ましく、１．２％以上がより好ましく、１．４％以上がさらに好ましい。
　また、ｔ－Ｆｅ２Ｏ３の含有量は、５．０％以下が好ましい。ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が５．０％以下であれば、ＴＶＡが低くなりすぎない。また、ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が５．０％以下であれば、溶融時の熱効率が悪化せず、加熱源から遠い溶融炉の底部において素地が滞留することを抑制するため、溶解性がよい。ｔ－Ｆｅ２Ｏ３は４．０％以下がより好ましく、３．０％以下がさらに好ましく、２．５％以下が特に好ましく、２．０％以下が最も好ましい。
　なお、実生産においては、芒硝などの清澄剤が用いられるため、その痕跡として、通常０．０５～０．５％、好ましくは０．０５～０．４％程度のＳＯ３がガラス中に含有してよい。
　本発明の紫外線吸収性ガラスは、上記以外にＢ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｌｉ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｐ、Ｚｒ、Ｂｉ、Ｓｎの各酸化物を含有してもよい。これらの酸化物の含有量は各々、０～１質量％であってよい。これらの成分は、合量で好ましくは１％以下、より好ましくは０．７％以下、さらに好ましくは０．４％以下、特に好ましくは０．２％以下、最も好ましくは０．１％以下含んでもよい。
　また、Ｓｂ、Ａｓの酸化物や、Ｃｌ、Ｆを含有してもよい。これらは溶融補助剤、清澄剤から意図的に混入し得る。あるいは原料やカレット中の不純物として含有し得る。これらの含有量はそれぞれ好ましくは０～０．１質量％であってよく、より好ましくは０～０．０５質量％であってよく、さらに好ましくは０～０．０１質量％であってよい。
　また、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｎｄ、Ｅｒの各酸化物を含有してもよい。これらの酸化物換算（ＭｎＯ２、ＣｕＯ、ＭｏＯ３、Ｎｄ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３）の含有量はそれぞれ好ましくは０～０．１質量％であってよく、より好ましくは０～０．０５質量％であってよく、さらに好ましくは０～０．０１質量％であってよい。
　また、本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、紫外線透過率（ＴＵＶ）を小さくするため、ＣｅＯ２を含有してもよい。ＣｅＯ２を含有する場合、ＣｅＯ２の含有量は０～１質量％であってよい。ＣｅＯ２は、好ましくは０．７質量％以下、より好ましくは０．４質量％以下、さらに好ましくは０．２質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下含んでもよい。ＣｅＯ２は、原料コストを安くするためには、実質的に含まないことが好ましい。ここで実質的に含まないとは不可避的不純物を除き含有させないことを意味し、本発明において具体的にはＣｅＯ２の含有率がガラス中に１００ｐｐｍ以下であることを意味する。
　なお、Ｖ、Ｗ等の酸化物（Ｖ２Ｏ５、ＷＯ３）の紫外線吸収剤は実質的に含まないことが好ましい。ここで実質的に含まないとは不可避的不純物を除き含有させないことを意味し、具体的にはこれらの酸化物の含有率がガラス中にそれぞれ１００ｐｐｍ以下であることを意味する。
　本発明の紫外線吸収性ガラスは、上記組成のガラスであって、以下のような光学特性を有する。
　２．８ｍｍ厚さで、紫外線透過率（ＴＵＶ）が２％以下であり、１％以下が好ましい。２．８ｍｍ厚さで、可視光透過率（ＴＶＡ）が１０％以上、３０％以下である。１２％以上が好ましく、１５％以上がより好ましい。また、２８％以下が好ましく、２５％以下がより好ましい。
　また、上記光学特性に加えて、エネルギー透過率（ＴＥ）は４５％以下であり、４０％以下であることが好ましく、３６％以下がより好ましい。
　また、上記光学特性に加えて、２．８ｍｍ厚さで、紫外線透過率（ＴＵＶ４００）が５％以下であることが好ましく、３％以下がより好ましく、２％以下がさらに好ましい。
　本明細書を通じて、エネルギー透過率（ＴＥ）はＪＩＳ　Ｒ　３１０６：１９９８により、紫外線透過率はＩＳＯ９０５０：２００３により、紫外線透過率（ＴＵＶ４００）はＩＳＯ１３８３７：２００８　ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎ　Ａにより、それぞれ求めたものである。また、可視光透過率（ＴＶＡ）は標準Ａ光源に基づき算出したものである。
　また、本発明の紫外線吸収性ガラスは、上記光学特性に加えて、緑色及び青色に関する演色性を向上させるため、ＩＳＯ９０５０：１９９０およびＪＩＳ　Ｚ８７２６：１９９０で規定された演色評価数Ｒ１１とＲ１２の和（Ｒ１１＋Ｒ１２）が１６６以上である。試験色１１は緑色を表しており、マンセル値では４．５Ｇ５／８である。試験色１２は青色を表しており、マンセル値では３ＰＢ３／１１である。
　Ｒ１１＋Ｒ１２が１６６以上であれば、本発明において、緑色及び青色に関する演色性が向上し、ガラスを通して見える木々の緑及び晴天の青空の色感が向上でき、緑及び青を素直に表現することが可能となる。Ｒ１１＋Ｒ１２は１６８以上が好ましい。Ｓｅの含有量を多くすることにより、Ｒ１１＋Ｒ１２が大きくなる。また、ＦｅＯの含有量を少なくすることにより、Ｒ１１＋Ｒ１２が大きくなる。
　ＩＳＯ９０５０：１９９０およびＪＩＳ　Ｚ８７２６：１９９０で規定された演色評価数Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ０から１００の範囲を取り得る。本発明のガラスは、Ｒ１１が７０以上であることが好ましく、８０以上であることがより好ましい。また、本発明のガラスは、Ｒ１２が７０以上であることが好ましく、８０以上であることがより好ましい。
　また、本発明の紫外線吸収性ガラスは、下記式（４）で表される値をＡ、下記式（５）で表される値をＢとしたとき、Ａ＋Ｂは１６６以上が好ましい。
　５．３７［Ｆｅ２Ｏ３］－４７．４［ＦｅＯ］＋１．７５［ＴｉＯ２］－１０．２［ＮｉＯ］＋６１１．０２［Ｃｒ２Ｏ３］－４５７．１５［ＣｏＯ］＋１０７１０．３［Ｓｅ］＋３２８．１８［ＴｉＯ２］［Ｓｅ］－１．６［Ｆｅ２Ｏ３］［ＴｉＯ２］＋９６．５４　　　（４）
　－１４．６４［Ｆｅ２Ｏ３］－２０．０６［ＦｅＯ］－１２．６６［ＴｉＯ２］＋４３９．４５［ＮｉＯ］－２２０．９５［Ｃｒ２Ｏ３］＋６３８．０１［ＣｏＯ］－８７９１．５８［Ｓｅ］＋１７５７．０２［ＴｉＯ２］［Ｓｅ］－１．４５［Ｆｅ２Ｏ３］［ＴｉＯ２］＋１０６．７　　　（５）
　Ａは紫外線吸収ガラスのＲ１１の指標であり、ＢはＲ１２の指標である。本願において、Ｒ１１＋Ｒ１２を１６６以上とするためには、Ａ＋Ｂは１６６以上が好ましく、１６８以上がより好ましい。
　また、本発明の紫外線吸収性ガラスは、２．８ｍｍ厚さで、主波長λＤが５９０ｎｍ以下であることが好ましい。ここで、主波長λＤは、ＪＩＳ　Ｚ　８７０１：１９９９で規定された透過光の主波長である。λＤは５８０ｎｍ以下がより好ましく、５７５ｎｍ以下がさらに好ましく、５７０ｎｍ以下が特に好ましい。また、λＤは４９０ｎｍ以上が好ましい。λＤは５００ｎｍ以上がより好ましく、５１０ｎｍ以上がさらに好ましく、５２０ｎｍ以上が特に好ましく、５３０ｎｍ以上が最も好ましい。
　また、本発明の紫外線吸収性ガラスは、２．８ｍｍ厚さで、刺激純度Ｐｅが２５％以下であることが好ましい。ここで、刺激純度Ｐｅは、ＪＩＳ　Ｚ　８７０１：１９９９で規定された刺激純度である。Ｐｅが２５％以下であれば、より無彩色に近いグレー色となる。Ｐｅは、２０％以下がより好ましく、１５％以下がより好ましく、１２％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましい。
　また、本発明の紫外線吸収性ガラスは、粘度が１０２ポアズとなる温度Ｔ２が好ましくは１４４０℃以下であればガラスの製造がしやすいという効果がある。Ｔ２は１４３５℃以下がより好ましく、１４３０℃以下がさらに好ましい。
　本発明の紫外線吸収性ガラスの製造法は、特に限定されないが、たとえば、次のようにして製造できる。調合した原料を連続的に溶融炉に供給し、約１５００℃に加熱してガラス化する。次いで、この溶融ガラスを清澄した後、フロート法等により所定の厚さのガラス板に成形する。次いで、このガラス板を所定の形状に切断することにより、本発明の紫外線吸収性ガラスが製造される。その後、必要に応じて、切断したガラスを物理強化等の強化処理を施し、または合わせガラスに加工し、または複層ガラスに加工することができる。
　以下において例１～７は実施例、例８、９は比較例である。原料としてケイ砂、長石、苦灰石、ソーダ灰、芒硝、高炉スラグ、酸化第二鉄、酸化チタン、酸化コバルト、亜セレン酸ソーダ、酸化クロム、酸化ニッケルを用いて原料バッチを調合した。
　母成分として、ＳｉＯ２：６６～７０、Ａｌ２Ｏ３：１．８、ＣａＯ：８．４、ＭｇＯ：４．６、Ｎａ２Ｏ：１３．３、Ｋ２Ｏ：０．７およびＳＯ３：０．２（単位：酸化物基準の質量％）からなるソーダライムシリケートガラスを使用した。母成分と、光学成分として加えるＦｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＣｏＯ、Ｓｅ、Ｃｒ２Ｏ３およびＮｉＯの合計が１００質量％になるようにＳｉＯ２含有量を調整して目標組成とした。
　バッチを白金―ロジウム製のルツボに入れて、電気炉中で溶融（Ｏ２濃度０．５％程度の雰囲気）し、カーボン板状に流し出した後、別の電気炉内で徐冷した。得られたガラスブロックを切断し、一部を研磨して蛍光Ｘ線分析装置（リガク社製走査型蛍光Ｘ線分析装置ＺＳＸ１００ｅ）により組成を分析した。
　別の一部の表面を研磨して鏡面状に、かつ厚み２．８ｍｍになるように仕上げて、分光光度計により分光透過率を測定した。ＦｅＯについては波長１０００ｎｍの赤外線透過率から計算により求めた。Ｆｅ２Ｏ３については蛍光Ｘ線分析による全酸化鉄含有量と上記ＦｅＯ含有量を基に算出した。
　また、上述した手順にしたがって式（４）で表される値Ａ、式（５）で表される値Ｂを求めた。また、分光透過率を基に可視光透過率（ＴＶＡ）、エネルギー透過率（ＴＥ）、紫外線透過率（ＴＵＶ）、紫外線透過率（ＴＵＶ４００）、主波長（λＤ）、および刺激純度（Ｐｅ）を算出した。さらに、分光透過率を基にＩＳＯ９０５０：１９９０およびＪＩＳ　Ｚ８７２６：１９９０に準拠した方法で、演色評価数計算用の試験色１１及び１２についての演色評価数Ｒ１１及びＲ１２を求めた。
　以下、表１に得られたガラス中の吸収成分の含有量と光学特性およびＴ２を示す。なお表中でカッコは計算値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示すように、本発明のガラス組成に関する要件を全て満たす例１～７のガラスは、いずれも板厚２．８ｍｍでの光学特性に関する要件および演色性に関する要件を満たしていた。
　一方、ＴｉＯ２＋１００×ＣｏＯが４．３未満の例８は、板厚２．８ｍｍでの光学特性のうち、紫外線透過率（ＴＵＶ）および演色性に関する要件を満たさなかった。また、ＴｉＯ２含有量が０．１５％未満であり、かつＴｉＯ２＋１００×ＣｏＯが４．３未満の例９は、板厚２．８ｍｍでの光学特性のうち、紫外線透過率（ＴＵＶ）を満たさなかった。
　本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更および変形が可能であることは、当業者にとって明らかである。なお、本出願は、２０１６年３月３日付けで出願された日本特許出願（特願２０１６－０４１１４５号）および２０１６年４月２７日付けで出願された日本特許出願（特願２０１６－０８９１７５号）に基づいており、その全体が引用により援用される。

Claims (5)

  1. 　酸化物基準の質量％表示で、
    ＳｉＯ２　　　　　　　　　　６６～７５％、
    Ｎａ２Ｏ　　　　　　　　　　１０～２０％、
    ＣａＯ　　　　　　　　　　　５～１５％、
    ＭｇＯ　　　　　　　　　　　０～６％、
    Ａｌ２Ｏ３　　　　　　　　　　　０～５％、
    Ｋ２Ｏ　　　　　　　　　　　　０～５％、
    Ｆｅ２Ｏ３　　　　　　　　０．５～３％、
    ＦｅＯ　　　　　　　　　０．１～０．８％、
    ＴｉＯ２　　　　　　　　０．１５～４．５％、
    ＣｏＯ　　　　　　　０．０１５～０．０５５％、
    Ｓｅ　　　　　　　　　　　０．００５％以下、
    Ｃｒ２Ｏ３　　　　　　　　　　０．０４％以下、
    ＮｉＯ　　　　　　　　　　０．２％以下、
    を含有し、レドックス（［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）］／［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）とＦｅ２Ｏ３に換算した三価鉄（Ｆｅ３＋）の合計］）が５～３０％であり、ＴｉＯ２およびＣｏＯが下記式（１）［式（１）中、角括弧で囲まれた成分の表示は、その成分の含有量（酸化物基準の質量％）を表す。］を満たし、
    　板厚２．８ｍｍでの、ＩＳＯ９０５０：２００３で規定された紫外線透過率（ＴＵＶ）が２％以下、
    　板厚２．８ｍｍでの標準Ａ光源に基づく可視光透過率（ＴＶＡ）が１０％以上３０％以下であり、
    　板厚２．８ｍｍでの、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６：１９９８で規定されたエネルギー透過率（ＴＥ）が４５％以下であり、
    　ＩＳＯ９０５０：１９９０およびＪＩＳ　Ｚ８７２６：１９９０で規定された演色評価数Ｒ１１とＲ１２の和（Ｒ１１＋Ｒ１２）が１６６以上である、紫外線吸収性ガラス。
    　４．３≦［ＴｉＯ２］＋１００×［ＣｏＯ］≦９．８　　　（１）
  2. 　板厚２．８ｍｍでの、ＩＳＯ９０５０：２００３で規定された前記紫外線透過率（ＴＵＶ）が１％以下である、請求項１に記載の紫外線吸収性ガラス。
  3. 　板厚２．８ｍｍでの、ＩＳＯ１３８３７：２００８　ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎ　Ａで規定された紫外線透過率（ＴＵＶ４００）が５％以下である、請求項１または２に記載の紫外線吸収性ガラス。
  4. 　板厚２．８ｍｍでの、標準Ａ光源に基づく前記可視光透過率（ＴＶＡ）が１２～２８％である、請求項１～３のいずれか一項に記載の紫外線吸収性ガラス。
  5. 　５．３７［Ｆｅ２Ｏ３］－４７．４［ＦｅＯ］＋１．７５［ＴｉＯ２］－１０．２［ＮｉＯ］＋６１１．０２［Ｃｒ２Ｏ３］－４５７．１５［ＣｏＯ］＋１０７１０．３［Ｓｅ］＋３２８．１８［ＴｉＯ２］［Ｓｅ］－１．６［Ｆｅ２Ｏ３］［ＴｉＯ２］＋９６．５４をＡ、
    　－１４．６４［Ｆｅ２Ｏ３］－２０．０６［ＦｅＯ］－１２．６６［ＴｉＯ２］＋４３９．４５［ＮｉＯ］－２２０．９５［Ｃｒ２Ｏ３］＋６３８．０１［ＣｏＯ］－８７９１．５８［Ｓｅ］＋１７５７．０２［ＴｉＯ２］［Ｓｅ］－１．４５［Ｆｅ２Ｏ３］［ＴｉＯ２］＋１０６．７をＢとしたとき、
    　Ａ＋Ｂが１６６以上である、請求項１～４のいずれか一項に記載の紫外線吸収性ガラス。なお、角括弧で囲まれた成分の表示は、紫外線吸収性ガラスに含まれるその成分の含有量（酸化物基準の質量％）を表す。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180319699A1 (en) * 2016-01-20 2018-11-08 AGC Inc. Ultraviolet-absorbent glass

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11217234A (ja) * 1998-01-30 1999-08-10 Asahi Glass Co Ltd 濃グレー色ガラス
JP2000247679A (ja) * 1999-03-04 2000-09-12 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
JP2001064035A (ja) * 1999-08-26 2001-03-13 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
JP2002255586A (ja) * 2001-02-26 2002-09-11 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
WO2015088026A1 (ja) * 2013-12-13 2015-06-18 旭硝子株式会社 紫外線吸収性ガラス物品
WO2017043631A1 (ja) * 2015-09-11 2017-03-16 旭硝子株式会社 紫外線吸収性ガラス物品

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11217234A (ja) * 1998-01-30 1999-08-10 Asahi Glass Co Ltd 濃グレー色ガラス
JP2000247679A (ja) * 1999-03-04 2000-09-12 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
JP2001064035A (ja) * 1999-08-26 2001-03-13 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
JP2002255586A (ja) * 2001-02-26 2002-09-11 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
WO2015088026A1 (ja) * 2013-12-13 2015-06-18 旭硝子株式会社 紫外線吸収性ガラス物品
WO2017043631A1 (ja) * 2015-09-11 2017-03-16 旭硝子株式会社 紫外線吸収性ガラス物品

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180319699A1 (en) * 2016-01-20 2018-11-08 AGC Inc. Ultraviolet-absorbent glass
US10577276B2 (en) * 2016-01-20 2020-03-03 AGC Inc. Ultraviolet-absorbent glass

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