JP3620289B2 - 紫外線赤外線吸収中透過緑色ガラス - Google Patents
紫外線赤外線吸収中透過緑色ガラス Download PDFInfo
- Publication number
- JP3620289B2 JP3620289B2 JP16999098A JP16999098A JP3620289B2 JP 3620289 B2 JP3620289 B2 JP 3620289B2 JP 16999098 A JP16999098 A JP 16999098A JP 16999098 A JP16999098 A JP 16999098A JP 3620289 B2 JP3620289 B2 JP 3620289B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- ultraviolet
- transmittance
- less
- visible light
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims description 90
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 title description 15
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 title 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 59
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000006103 coloring component Substances 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 claims description 6
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 5
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012466 permeate Substances 0.000 claims 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 15
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 7
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 4
- 238000004031 devitrification Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000003405 preventing effect Effects 0.000 description 4
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 4
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910020599 Co 3 O 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N nickel(II) oxide Inorganic materials [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenenickel Chemical compound [Ni]=S WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017493 Nd 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 V 2 O 5 Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000006025 fining agent Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N manganese(II) oxide Inorganic materials [Mn]=O VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000002633 protecting effect Effects 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 1
- 230000014616 translation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
- C03C4/082—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
- C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/02—Compositions for glass with special properties for coloured glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
- C03C4/085—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、緑色系の色調を有するため、自動車や建築物等の窓に使用する際、可視光透過率の高い緑色系色調を有するガラスと並べて配置するのに好適であり、かつ中程度の可視光透過率と低い日射透過率及び低い紫外光透過率を有するため、とりわけ乗用車に用いられるプライバシー保護用ガラスとして有用な紫外線赤外線吸収中透過緑色ガラスに関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、自動車の室内内装材の高級化に伴う内装材の劣化防止の要請や冷房負荷低減の観点から、自動車用窓ガラスとして紫外線赤外線吸収能を付与した様々なガラスが提案されている。
【0003】
このうち、自動車前方の窓ガラスは運転者の視認性を確保するため、ある一定値以上の可視光透過率を有することが義務づけられており、このような部位に紫外線吸収性と熱線吸収性を付与したガラスを装着しようとするには、紫外光の吸収端と赤外光の吸収端が可視域に裾を引くため、ガラスは緑色系の色調を帯びる。
【0004】
一方、自動車後部窓ガラスにはそのような規制はなく、プライバシー保護の見地から比較的可視光透過率の低いガラスが好んで用いられる。従来、このような可視光透過率の低いガラスには、色を感じさせない無彩色に近いグレー系の色調が提案されてきた。従来、このようなガラスには次のようなものがある。
【0005】
例えば、特表平6−503300号公報に開示された着色ガラスは、ソーダ・石灰・シリカガラス中に、重量%で表して0.45〜2.5%のFe2O3(全鉄)、0.001〜0.02%のCoO、0〜0.0025%のSe、0〜0.1%のCr2O3からなる着色剤を含有している。このガラスはA光源の下での光の透過率(TLA)よりも全エネルギー透過率(日射透過率)(TG)の方が小さく、3.85mmの厚さについてのTGが10〜48%でありそしてTLAが20〜60%である着色ガラス組成物である。
【0006】
また、特表平9−509391号公報に開示された低透過率の熱吸収性ガラスは、ソーダ・石灰・シリカガラス中に、重量%で表してFe2O3として0.90〜1.90%の全酸化鉄、Coとして0.002〜0.025%の酸化コバルト、Seとして0.0010〜0.0060%のSe、及びTiO2として0.1〜2.0%の酸化チタンからなり、4mmの対照標準厚さのガラスが、A光源を使用する光透過率10.0%〜60.0%、紫外線透過率25.0%未満、赤外線透過率約50.0%未満、C光源による主波長480〜575.5nm、及び刺激純度6.0%未満を有するくすんだ灰色ないし緑色の色ガラス組成物である。
【0007】
また、WO97/30948号公報に開示された色ガラスは、ソーダ・石灰・シリカガラス中に、重量%で表して1〜3%のFe2O3(全鉄)、0.1〜1.0%のTiO2、0〜500ppmのCo3O4からなる着色剤を含み、FeO値が10〜約37%であり、4mmの厚さのガラスのA光源での可視光透過率が約10〜約70%のものである。
【0008】
更に、特表平8−506314号公報に開示されたガラスは、ソーダ・石灰・シリカガラス中に以下の方程式で計算される第一鉄含有量を有し、
FeO(重量%)≧0.007+(光学濃度−0.036)/2.3
重量%で表して0.25〜1.75%のFe2O3を含み、Se,Co3O4,Nd2O3,NiO,MnO,V2O5,CeO2,TiO2,CuO及びSnOからなる群の中から一つ以上を選択することにより中間色に着色される。このガラスは4mmの厚さで32%以上の可視光透過率を有し、紫外線透過率は25%以下、太陽直射熱透過率は可視光透過率よりも少なくとも7%低く、主波長は好ましくは570nm未満である。この実施例のうちの一部はプライバシー保護用ガラスとして用いることができる。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
前記特表平6−503300号公報に開示された着色ガラスは、Fe2O3とCoOを含み、これにSe及び/又はCr2O3を添加した組成である。同公報中に開示されている実施例からも分かるとおり、刺激純度を低減し、明るい緑色系のガラスの色調と調和させるために、Seを添加している。しかしSeは毒性を持ち、かつ非常に揮散し易いことから、多量のSeの使用は環境への影響が大きく好ましくない。一方、Cr2O3は溶融時にクロマイト石となって製品中に欠点として流出することもあり、また6価のクロムは毒性を持ち、やはり環境への影響が大きいことからその使用は好ましくない。
【0010】
また、特表平9−509391号公報に開示されたくすんだ灰緑色の低透過率の熱吸収性ガラスは、必須成分としてTiO2を0.1〜2.0%含有しているが、TiO2原料は高価であるためバッチコストを押し上げ好ましくない。更に、その色調がくすんだ灰緑色であるため、明るい緑色系のガラスと並べて配置した際、調和を欠くという不具合があった。
【0011】
また、前記WO97/30948号公報に開示された色ガラス組成も、やはり必須成分としてTiO2を0.1〜1.0%含有しており、同様にバッチコストを押し上げ好ましくない。
【0012】
更に、特表平8−506314号公報に開示されたガラス組成のうち、中程度の透過率を持つ組成は、同公報中に説明されているように、Fe、Ni、Se、Coの着色剤を含むことで中間色調を得ているが、何れの組成もSeを比較的多量に含むため好ましくない。また、その実施例中、Feが1.0%を超える組成では4mm厚みの可視光透過率は何れも40%未満と暗過ぎるため、自動車用窓ガラスに用いるには安全上好ましくない。また、このガラスもその色調がくすんだ灰緑色であるため、明るい緑色系のガラスと並べて配置した際、調和を欠くという不具合があった。
【0013】
このように、従来の低可視光透過率を有するガラスはプライバシー保護の点で優れるが、乗用車の室内からガラスを通して外の景色を見難いという不具合がある。また、ハイマウントストップランプを車内に設置する場合、可視光透過率の低いガラスは視認性を妨げるため安全の面から好ましくない。これに対して、中程度の透過率を有するガラスであれば、プライバシー保護と安全の両者を満足できる。
【0014】
本発明は、上記従来の実状に鑑みてなされたものであって、緑色系の色調を有するため、可視光透過率の高い紫外線赤外線吸収緑色ガラスと並べて配置するのに好適であり、中程度の可視光透過率と低い紫外線透過率及び低い日射透過率を有するため、とりわけ乗用車に用いられるプライバシー保護用窓ガラスとして好適な紫外線赤外線吸収中透過緑色ガラスを提供することを目的とする。
【0015】
【課題を解決するための手段】
本発明(請求項1)の紫外線赤外線吸収中透過緑色ガラスは、重量%で表示して、
65〜80%のSiO2、
0〜5%のAl2O3、
0〜10%のMgO、
5〜15%のCaO(ただし、MgOとCaOとの合量は5〜15%)、
10〜18%のNa2O、
0〜5%のK2O(ただし、Na2OとK2Oとの合量は10〜20%)、
及び0〜5%のB2O3からなる基礎ガラス組成と、
着色成分として、
1.0〜1.1%のFe2O3に換算した全酸化鉄(T−Fe2O3)、
0.001〜0.02%のNiO、
及び0〜0.008%のCoOを含む紫外線赤外線吸収中透過緑色ガラスであって、
2〜6mmの範囲のうち何れか1つの厚みにおけるガラスの、C光源を用いて測定した主波長が490〜550nmの範囲内にあり、更にISOに規定される紫外線透過率(Tuv)が15%以下、かつ刺激純度(Pe)が8%未満であり、
2.8mm厚みに換算した該ガラスの、A光源を用いて測定した可視光透過率(YA)が65%未満、日射透過率(TG)が50%未満、かつ5mm厚みに換算した該ガラスの可視光透過率(YA)が35%以上、日射透過率(TG)が35%以下であり、
4mm厚みに換算した該ガラスの、A光源を用いて測定した可視光透過率(YA)が47.9〜59.1%であり、
ガラス色調の、L*a*b*表色系を用いてa*,b*で表される色度が、それぞれ−15≦a*≦−11,−5≦b*≦8の範囲内であるものである。
【0016】
ここで、Fe 2 O 3 に換算したFeOがT−Fe 2 O 3 の10〜40%であることが好ましい(以下、Fe 2 O 3 に換算したFeOの、T−Fe 2 O 3 に対する割合を「FeO/T−Fe 2 O 3 比」と称す。なお、この場合のFeOの量としては、Fe 2 O 3 に換算した数値を用いる。)。
【0017】
本発明では、CoOは0.0005〜0.008%含まれることが好ましく、NiOは0.002〜0.02%含まれることが好ましい。
【0018】
更に、紫外線吸収のための着色成分として1.0%以下のCeO2及び/又は1.0%以下のTiO2を含んでいても良い。
【0019】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【0020】
まず、本発明の紫外線赤外線吸収中透過緑色ガラス組成の限定理由について説明する。但し、以下の組成は重量%で表示したものである。
【0021】
SiO2はガラスの骨格を形成する主成分である。SiO2が65%未満ではガラスの耐久性が低下し、80%を超えるとガラスの溶解が困難になる。
【0022】
Al2O3はガラスの耐久性を向上させる成分であるが、5%を超えるとガラスの溶解が困難になる。Al2O3の好ましい範囲は0.1〜2%である。
【0023】
MgOとCaOはガラスの耐久性を向上させるとともに、成形時の失透温度、粘度を調整するために用いられる。MgOが10%を超えると失透温度が上昇する。CaOが5%未満或いは15%を超えると失透温度が上昇する。MgOとCaOの合計が5%未満ではガラスの耐久性が低下し、15%を超えると失透温度が上昇する。
【0024】
Na2OとK2Oはガラスの溶解を促進させる。Na2Oが10%未満或いはNa2OとK2Oとの合計が10%未満では溶解促進効果が乏しく、Na2Oが18%を超えるか、又はNa2OとK2Oの合計が20%を超えるとガラスの耐久性が低下する。K2O量が多いとコストが高くなるため、K2Oは5%以下に留めることが望ましい。
【0025】
B2O3はガラスの耐久性向上のため、或いは溶解助剤としても使用される成分であるが、紫外線の吸収を強める働きもある。B2O3が5%を超えると、B2O3の揮発等による成形時の不都合が生じるので5%を上限とする。
【0026】
酸化鉄は、ガラス中ではFe2O3とFeOの状態で存在する。Fe2O3は紫外線吸収能を高める成分であり、FeOは熱線吸収能を高める成分である。
【0027】
Fe2O3に換算した全酸化鉄(T−Fe2O3)が1.0%未満では紫外線及び赤外線の吸収効果が小さく、所望の光学特性が得られない。他方、T−Fe2O3が1.1%を超えると酸化第一鉄の有する熱線吸収効果による輻射熱で、ガラス溶融時に熔解槽天井部の温度が耐熱温度以上になる恐れがあり好ましくない。更に、T−Fe2O3が多いとガラス溶融窯で連続的に生産を行う場合、異組成ガラス素地との組成変更に時間を要するため好ましくない。
【0028】
FeO/T−Fe2O3比が小さすぎると、FeO量が少ないため充分な熱線吸収能が得られない。他方、FeO/T−Fe2O3比が大きすぎると、FeOによる吸収が可視部の長波長域にまで及び、可視光透過率が低下し色調は青みを帯びる。また、融液が還元側によっていることから硫化ニッケル石を発生することがあり、更にシリカリッチの筋やシリカスカムを発生する原因ともなるため好ましくない。本発明においてはFeO/T−Fe2O3比を10〜40%に設定することにより、高い紫外線吸収能と熱線吸収能を有した中性色調のガラスが得られる。なお、この場合のFeOの量としてはFe2O3に換算した数値を用いる。
【0029】
CoOはNiO及びFe2O3と共存させることにより緑色系の色調を得るための成分であり、また可視光透過率をコントロールする成分でもある。CoOが0.008%を超えると色調は青味が強くなり過ぎ、可視光透過率も低下する。CoOは特に0.0005〜0.008%含まれることが好ましい。
【0030】
NiOは、CoOとともに可視光透過率及び色調を調整し、刺激純度を低減するための成分である。NiO量が0.001%未満では充分な効果が得られず、0.02%を超えると可視光透過率が低下する上に、色調も緑味が強くなりすぎ好ましくない。
【0031】
なお、NiOはガラスの冷却速度によって配位数が変化し、発色の状態が異なることが知られている。これは強化処理によってNi2+周りの酸素配位数が6から4に変化し、吸収が変化することによるものである。6配位Ni2+の吸収が430nm付近に存在し、ガラスに黄色の着色を生じるのに対し、4配位Ni2+の吸収は500〜640nmにかけて存在するため、4配位Ni2+を用いることで刺激純度を低減し好ましい色調を得ることができる。本発明に係るガラスの主な用途は乗用車の窓ガラスであり、通常、安全のため風冷強化処理を施される。従って、本発明の組成範囲は風冷強化による変化後の色調が目標とする色調となるように定められている。
【0032】
CeO2は紫外線吸収能を高める成分でありガラス中ではCe3+又はCe4+の形で存在し、特にCe3+が可視域に吸収が少なく紫外線吸収に有効である。また、TiO2は、特にFeOとの相互作用により紫外線吸収能を高める成分である。いずれも本発明の目的とする緑色系の色調及び特性を損なわない範囲で、紫外線吸収能を高めるために、或いは黄色味を付加して目的とする色調を得るために添加できる。ただし、高価なCeO2、TiO2を1%より多く使用すると、コストを押し上げることになり好ましくない。
【0033】
更に、本発明が目的とする色調及び特性を損なわない範囲で、本発明の組成範囲のガラスに、着色剤としてのMnO、V2O5、MoO3、CuO、Cr2O3等や還元剤或いは清澄剤としてSnO2等の1種又は2種類以上を合計で1%以下添加しても良い。また、硫化ニッケル石の発生を更に確実に防止する目的で、ZnOを1%以下添加しても良い。
【0034】
本発明では、上述の如く、SeやCr等の有害物を全く使用せずに所望の色調を得ることができるため、環境に対する負荷を従来よりはるかに小さくすることができる。
【0035】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
【0036】
典型的なソーダ石灰シリカガラスバッチ成分に、酸化第二鉄、酸化チタン、酸化セリウム、酸化コバルト、金属セレン、酸化ニッケル及び炭素系還元剤(カーボン粉末など)を適宜混合し、この原料を電気炉中で1500℃に加熱、溶融した。4時間溶融した後、ステンレス板上にガラス素地を流し出し、室温まで徐冷して厚さ約6mmのガラス板を得た。次いで、このガラス板を厚さが4mmになるように研磨してサンプルとした。
【0037】
得られたサンプルの光学特性として、A光源を用いて測定した可視光透過率(YA)、全太陽光エネルギー透過率(TG)、ISOに規定した紫外線透過率(Tuv)、C光源を用いて測定した主波長(DW)、刺激純度(Pe)を測定し、また、色度a*b*を調べた。
【0038】
No.7〜10のサンプルについては、再加熱した後空気を吹き付けて冷却することで強化処理を施し、強化処理前後の光学特性を測定した。
【0039】
表1〜3に、得られたサンプルの基礎ガラス組成と、T−Fe2O3濃度、FeO/T−Fe2O3比、CoO濃度、NiO濃度、CeO2濃度、TiO2濃度、Se濃度を示した。表中の組成は重量%で表示した。表1〜3にはあわせて各サンプルの光学特性値を示した。
【0040】
【表1】
【0041】
【表2】
【0042】
【表3】
【0043】
表1〜3より次のことが明らかである。なお、表1のNo.2〜4が実施例であり、その他のNo.1,5,6(表1)、No.7〜10(表2)及びNo.11〜15(表3)は比較例である。
【0044】
No.2〜4は、請求項1の範囲内の組成及び特性である。
【0045】
表1から明らかなように、No.2〜4のサンプルはいずれも厚さ4mmでC光源を用いて測定した主波長(DW)が490〜550nm、紫外線透過率(Tuv)が15%以下、刺激純度(Pe)が8%未満である光学特性を有するガラスであり、またFeO/T−Fe2O3比は10〜40%の範囲内であり、a*、b*で表される色度がそれぞれ−15≦a*≦−11,−5≦b*≦8の範囲内の色調を有するガラスでもある。
【0046】
上記No.2〜4は請求項3の範囲内の組成でもある。このNo.2〜4は、CoOを含むことで、No.1と比較して好ましい特性、色調が得られることが分かる。
【0047】
また、No.2は紫外線吸収能を高めるためにTiO2を、No.4は同じくCeO2を請求項5の範囲内で添加した組成であるが、可視光透過率、日射透過率を損なわず紫外線吸収能を高めたガラスであることが分かる。なお、No.3,4に含まれるTiO2は原料中の不純物として混入した物である。
【0048】
一方、比較例に係るNo.11〜14は、いずれも本発明の範囲外の組成であり、このうちNo.11は着色剤であるCoO,NiO及び全鉄の量が本発明の範囲外のもの、No.12はNiO及び全鉄の量が本発明の範囲外のもの、No.13は全鉄,NiO及びCoOの量が本発明の範囲外のものである。また、比較例に係るNo.14は、本文中に引用した特表平8−506314号公報中に実施例として挙げられているものであり、比較例に係るNo.15は本文中に引用した特表平8−503300号公報中に実施例として挙げられているものである。
【0049】
これらの結果から明らかなように、比較例に係るNo.11〜13のガラスはいずれも実施例のもののように、中程度の可視光透過率と低い日射透過率かつ低い紫外線透過率を兼ね備えていない。比較例に係るNo.14のガラスは高価で有毒なSeを多量に使用しており、生産面、環境面何れにおいても好ましくないガラスである。また、比較例に係るNo.15のガラスは実施例のものに比して青味が強すぎるため刺激純度が高く、本発明の目的としている緑色系の色調が得られない。
【0050】
【発明の効果】
以上詳述した通り、本発明によれば、セレンやクロム等の有害物を全く使用せずに所望の色調を得ることができるため、環境に対する負荷を従来よりはるかに小さくした上で、中程度の可視光透過率と低い日射透過率及び低い紫外線透過率を持ち、緑色系色調を有する紫外線赤外線吸収中透過緑色ガラスを提供することができる。
本発明の紫外線赤外線吸収中透過緑色ガラスは、自動車等の後方窓ガラスや、建築用窓ガラス等に適用した場合には、可視光透過率の高い明るい緑色ガラスと並べて配置してもよく調和し、優れた室内内装材の劣化防止効果や褪色防止効果を示す上に、プライバシー保護効果を示すものである。
Claims (5)
- 重量%で表示して、
65〜80%のSiO2、
0〜5%のAl2O3、
0〜10%のMgO、
5〜15%のCaO(ただし、MgOとCaOとの合量は5〜15%)、
10〜18%のNa2O、
0〜5%のK2O(ただし、Na2OとK2Oとの合量は10〜20%)、
及び0〜5%のB2O3からなる基礎ガラス組成と、
着色成分として、
1.0〜1.1%のFe2O3に換算した全酸化鉄(T−Fe2O3)、
0.001〜0.02%のNiO、
及び0〜0.008%のCoOを含む紫外線赤外線吸収中透過緑色ガラスであって、
2〜6mmの範囲のうち何れか1つの厚みにおけるガラスの、C光源を用いて測定した主波長が490〜550nmの範囲内にあり、更にISOに規定される紫外線透過率(Tuv)が15%以下、かつ刺激純度(Pe)が8%未満であり、
2.8mm厚みに換算した該ガラスの、A光源を用いて測定した可視光透過率(YA)が65%未満、日射透過率(TG)が50%未満、かつ5mm厚みに換算した該ガラスの可視光透過率(YA)が35%以上、日射透過率(TG)が35%以下であり、
4mm厚みに換算した該ガラスの、A光源を用いて測定した可視光透過率(YA)が47.9〜59.1%であり、
ガラス色調の、L*a*b*表色系を用いてa*,b*で表される色度が、それぞれ−15≦a*≦−11,−5≦b*≦8の範囲内であることを特徴とする紫外線赤外線吸収中透過緑色ガラス。 - Fe2O3に換算したFeOがT−Fe2O3の10〜40%である請求項1に記載の紫外線赤外線吸収中透過緑色ガラス。
- 前記着色成分として0.0005〜0.008%のCoOを含む請求項1又は2に記載の紫外線赤外線吸収中透過緑色ガラス。
- 前記着色成分として0.002〜0.02%のNiOを含む請求項1ないし3のいずれか1項に記載の紫外線赤外線吸収中透過緑色ガラス。
- 前記着色成分として、1.0%以下のCeO2及び/又は1.0%以下のTiO2を含む請求項1ないし4のいずれか1項に記載の紫外線赤外線吸収中透過緑色ガラス。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16999098A JP3620289B2 (ja) | 1998-06-17 | 1998-06-17 | 紫外線赤外線吸収中透過緑色ガラス |
MYPI9901577 MY123254A (en) | 1998-06-17 | 1999-04-22 | Ultraviolet/infrared absorbent middle transmittance green glass |
EP19990109291 EP0965570B1 (en) | 1998-06-17 | 1999-05-27 | Ultraviolet/infrared absorbent middle transmittance green glass |
DE1999602968 DE69902968T2 (de) | 1998-06-17 | 1999-05-27 | Ultraviolett/Infrarot-absorbierendes Glas mit mittlerer Durchlässigkeit |
US10/286,888 US6841494B2 (en) | 1998-06-17 | 2002-11-04 | Ultraviolet/infrared absorbent green glass with medium light transmittance |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16999098A JP3620289B2 (ja) | 1998-06-17 | 1998-06-17 | 紫外線赤外線吸収中透過緑色ガラス |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000007371A JP2000007371A (ja) | 2000-01-11 |
JP3620289B2 true JP3620289B2 (ja) | 2005-02-16 |
Family
ID=15896558
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16999098A Expired - Fee Related JP3620289B2 (ja) | 1998-06-17 | 1998-06-17 | 紫外線赤外線吸収中透過緑色ガラス |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0965570B1 (ja) |
JP (1) | JP3620289B2 (ja) |
DE (1) | DE69902968T2 (ja) |
MY (1) | MY123254A (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6624102B2 (en) * | 2000-09-18 | 2003-09-23 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Ultraviolet and infrared radiation absorbing green glass |
US6849566B2 (en) | 2002-07-19 | 2005-02-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Blue-green grass |
JP2004123495A (ja) * | 2002-10-07 | 2004-04-22 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 紫外線赤外線吸収着色ガラス板 |
WO2004067462A1 (ja) * | 2003-01-29 | 2004-08-12 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | 強化に適したガラス板およびこのガラス板を用いた強化ガラス |
JP5308039B2 (ja) | 2007-02-20 | 2013-10-09 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線吸収剤を含む高分子材料 |
WO2009022736A1 (ja) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Fujifilm Corporation | ヘテロ環化合物、紫外線吸収剤及びこれを含む組成物 |
WO2021092770A1 (zh) * | 2019-11-12 | 2021-05-20 | 湖南月玻科技有限公司 | 一种高透可见光、吸收近红外线和阻隔紫外线的功能玻璃 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9302186D0 (en) * | 1993-02-04 | 1993-03-24 | Pilkington Plc | Neutral coloured glasses |
FR2721599B1 (fr) * | 1994-06-23 | 1996-08-09 | Saint Gobain Vitrage | Composition de verre destinée à la fabrication de vitrages. |
JP3419259B2 (ja) * | 1996-08-21 | 2003-06-23 | 日本板硝子株式会社 | 紫外線赤外線吸収低透過ガラス |
-
1998
- 1998-06-17 JP JP16999098A patent/JP3620289B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-04-22 MY MYPI9901577 patent/MY123254A/en unknown
- 1999-05-27 EP EP19990109291 patent/EP0965570B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 DE DE1999602968 patent/DE69902968T2/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MY123254A (en) | 2006-05-31 |
DE69902968D1 (de) | 2002-10-24 |
EP0965570A1 (en) | 1999-12-22 |
EP0965570B1 (en) | 2002-09-18 |
DE69902968T2 (de) | 2003-01-23 |
JP2000007371A (ja) | 2000-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3419259B2 (ja) | 紫外線赤外線吸収低透過ガラス | |
US6784129B2 (en) | Ultraviolet/infrared absorbent low transmittance glass | |
US5998316A (en) | Ultraviolet and infrared radiation absorbing and low transmitting glass | |
EP0842906B1 (en) | Ultraviolet/infrared absorbent low transmittance glass | |
EP1125899B1 (en) | Ultraviolet/infrared absorbent low transmittance glass | |
US5908702A (en) | Ultraviolet ray absorbing colored glass | |
JP2000203877A (ja) | 紫外線赤外線吸収低透過ガラス | |
US6395660B1 (en) | Ultraviolet/infrared absorbent low transmittance glass | |
JP2000247679A (ja) | 紫外線赤外線吸収低透過ガラス | |
JP4300645B2 (ja) | 紫外線赤外線吸収低透過ガラス | |
JP3620289B2 (ja) | 紫外線赤外線吸収中透過緑色ガラス | |
JP2002160938A (ja) | 紫外線赤外線吸収緑色ガラス | |
US20020155939A1 (en) | Ultraviolet/infrared absorbent low transmittance glass | |
EP0952123B1 (en) | Ultraviolet/infrared absorbent low transmittance glass | |
US6780803B2 (en) | Ultraviolet/infrared absorbent low transmittance glass | |
US6524713B2 (en) | Ultraviolet-infrared absorbent low transmittance glass | |
US6841494B2 (en) | Ultraviolet/infrared absorbent green glass with medium light transmittance | |
JP3963558B2 (ja) | 紫外線赤外線吸収低透過ガラス | |
JPH1072239A (ja) | 紫外線赤外線吸収ガラス | |
US7393802B2 (en) | Ultraviolet/infrared absorbent low transmittance glass | |
JP2001019471A (ja) | 濃グリーン色ガラス | |
US20010025004A1 (en) | Ultraviolet/infrared absorbent low transmittance glass | |
JP2002255586A (ja) | 紫外線赤外線吸収低透過ガラス |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040106 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040303 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040608 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040614 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20041026 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20041108 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071126 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081126 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091126 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101126 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101126 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111126 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111126 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121126 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131126 Year of fee payment: 9 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |