JP2002160938A - 紫外線赤外線吸収緑色ガラス - Google Patents
紫外線赤外線吸収緑色ガラスInfo
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- JP2002160938A JP2002160938A JP2001283372A JP2001283372A JP2002160938A JP 2002160938 A JP2002160938 A JP 2002160938A JP 2001283372 A JP2001283372 A JP 2001283372A JP 2001283372 A JP2001283372 A JP 2001283372A JP 2002160938 A JP2002160938 A JP 2002160938A
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- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い可視光透過率と低い紫外線赤外線透過率
を持ち、さらに従来より低い全太陽エネルギー透過率を
有し、強化前後の色味がほとんど変わらない緑色系のガ
ラスであって、とりわけ乗用車に用いられる窓ガラスと
して好適な紫外線赤外線吸収緑色ガラスを提供する。 【解決手段】 重量％で表示して、着色成分として、
０．５％を超え、１．１％以下のＦｅ2Ｏ3に換算した全
酸化鉄、０〜２．０％のＣｅＯ2、０〜１．０％のＴｉ
Ｏ2、０．０００５〜０．０１％のＮｉＯ、０．０００
１〜０．００１％のＣｏＯを含み、４ｍｍの厚さにおけ
る該ガラスの可視光透過率が７０％以上、かつ全太陽光
透過率が６０％以下、かつＩＳＯ９０５０に規定される
紫外線透過率が２５％以下であることを特徴とする紫外
線赤外線吸収緑色ガラス。
を持ち、さらに従来より低い全太陽エネルギー透過率を
有し、強化前後の色味がほとんど変わらない緑色系のガ
ラスであって、とりわけ乗用車に用いられる窓ガラスと
して好適な紫外線赤外線吸収緑色ガラスを提供する。 【解決手段】 重量％で表示して、着色成分として、
０．５％を超え、１．１％以下のＦｅ2Ｏ3に換算した全
酸化鉄、０〜２．０％のＣｅＯ2、０〜１．０％のＴｉ
Ｏ2、０．０００５〜０．０１％のＮｉＯ、０．０００
１〜０．００１％のＣｏＯを含み、４ｍｍの厚さにおけ
る該ガラスの可視光透過率が７０％以上、かつ全太陽光
透過率が６０％以下、かつＩＳＯ９０５０に規定される
紫外線透過率が２５％以下であることを特徴とする紫外
線赤外線吸収緑色ガラス。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高い可視光透過率
と緑色系の色調を有する紫外線赤外線吸収ガラス、特に
風冷強化して用いられる場合には強化前後の色味の変化
を抑制することによって、とりわけ乗用車に用いられる
窓ガラスとして好適な紫外線赤外線吸収緑色ガラスに関
する。
と緑色系の色調を有する紫外線赤外線吸収ガラス、特に
風冷強化して用いられる場合には強化前後の色味の変化
を抑制することによって、とりわけ乗用車に用いられる
窓ガラスとして好適な紫外線赤外線吸収緑色ガラスに関
する。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車の室内内装材の高級化に伴
う内装材の劣化防止の要請や冷房負荷低減の観点から、
自動車用窓ガラスとして紫外線赤外線吸収能を付与した
様々なガラスが提案されている。
う内装材の劣化防止の要請や冷房負荷低減の観点から、
自動車用窓ガラスとして紫外線赤外線吸収能を付与した
様々なガラスが提案されている。
【０００３】このうち、自動車前方の窓ガラスは運転者
の視認性を確保するため、ある一定値以上の可視光透過
率を有することが義務づけられており、このような部位
に紫外線吸収性と熱線吸収性を付与したガラスを装着す
るには、紫外光の吸収端と赤外光の吸収端が可視域に裾
を引くため、ガラスは緑色系の色調を帯びる。
の視認性を確保するため、ある一定値以上の可視光透過
率を有することが義務づけられており、このような部位
に紫外線吸収性と熱線吸収性を付与したガラスを装着す
るには、紫外光の吸収端と赤外光の吸収端が可視域に裾
を引くため、ガラスは緑色系の色調を帯びる。
【０００４】従来、紫外線透過率を約３８％以下、かつ
全太陽光エネルギー透過率を約４６％以下に制限し、さ
らに自動車内からの視野確保のため少なくとも７０％の
可視光透過率を有したものが知られている（例えば、特
開平３−１８７９４６号公報など）。
全太陽光エネルギー透過率を約４６％以下に制限し、さ
らに自動車内からの視野確保のため少なくとも７０％の
可視光透過率を有したものが知られている（例えば、特
開平３−１８７９４６号公報など）。
【０００５】全太陽光エネルギー透過率を減ずるには、
ガラス中に導入された酸化鉄のうち酸化第一鉄の絶対量
を増加させればよいことが知られており、過去に提案さ
れた赤外線吸収ガラスのほとんどはこの方法を採用して
いる。
ガラス中に導入された酸化鉄のうち酸化第一鉄の絶対量
を増加させればよいことが知られており、過去に提案さ
れた赤外線吸収ガラスのほとんどはこの方法を採用して
いる。
【０００６】他方、従来より紫外線透過率を減ずる方法
が種々提案されている。例えば、特開平４−１９３７３
８号公報に開示された赤外線紫外線吸収ガラスは、酸化
セリウムおよび酸化チタンを用いるものである。すなわ
ち、母組成として重量百分率で表して６８〜７２％のＳ
ｉＯ2、１．６〜３．０％のＡｌ2Ｏ3、８．５〜１１．
０％のＣａＯ、２．０〜４．２％のＭｇＯ、１２．０〜
１６．０％のＮａ2Ｏ、および０．５〜３．０％のＫ2Ｏ
を含むガラス中に、着色成分として０．６５〜０．７５
％のＦｅ2Ｏ3、０．２０〜０．３５％のＣｅＯ2および
０．２〜０．４％のＴｉＯ2を含有させている。
が種々提案されている。例えば、特開平４−１９３７３
８号公報に開示された赤外線紫外線吸収ガラスは、酸化
セリウムおよび酸化チタンを用いるものである。すなわ
ち、母組成として重量百分率で表して６８〜７２％のＳ
ｉＯ2、１．６〜３．０％のＡｌ2Ｏ3、８．５〜１１．
０％のＣａＯ、２．０〜４．２％のＭｇＯ、１２．０〜
１６．０％のＮａ2Ｏ、および０．５〜３．０％のＫ2Ｏ
を含むガラス中に、着色成分として０．６５〜０．７５
％のＦｅ2Ｏ3、０．２０〜０．３５％のＣｅＯ2および
０．２〜０．４％のＴｉＯ2を含有させている。
【０００７】また、特開平６−５６４６６号公報に開示
された緑色系の色調を有する紫外線吸収ガラスはソーダ
−石灰−シリカ系の母ガラス組成に、着色成分として
０．５３〜０．７０％のＦｅ2Ｏ3に換算した全酸化鉄、
０．５〜０．８％のＣｅＯ2、０．２〜０．４％のＴｉ
Ｏ2およびＦｅ2Ｏ3に換算した全酸化鉄に対して３０〜
４０％のＦｅ2Ｏ3に換算したＦｅＯを含有させている。
された緑色系の色調を有する紫外線吸収ガラスはソーダ
−石灰−シリカ系の母ガラス組成に、着色成分として
０．５３〜０．７０％のＦｅ2Ｏ3に換算した全酸化鉄、
０．５〜０．８％のＣｅＯ2、０．２〜０．４％のＴｉ
Ｏ2およびＦｅ2Ｏ3に換算した全酸化鉄に対して３０〜
４０％のＦｅ2Ｏ3に換算したＦｅＯを含有させている。
【０００８】さらに、特公平６−８８８１２号公報に開
示された緑色系の色調を有する紫外線赤外線吸収ガラス
は、母組成として重量百分率で表示して６５〜７５％の
ＳｉＯ2、０〜３％のＡｌ2Ｏ3、１〜５％のＭｇＯ、５
〜１５％のＣａＯ、１０〜１５％のＮａ2Ｏおよび０〜
４％のＫ2Ｏを含むガラス中に、着色成分として０．６
５〜１．２５％のＦｅ2Ｏ3換算した全酸化鉄、０．２〜
１．４％のＣｅＯ2、あるいは０．１〜１．３６％のＣ
ｅＯ2および０．０２〜０．８５％のＴｉＯ2を含有させ
ている。
示された緑色系の色調を有する紫外線赤外線吸収ガラス
は、母組成として重量百分率で表示して６５〜７５％の
ＳｉＯ2、０〜３％のＡｌ2Ｏ3、１〜５％のＭｇＯ、５
〜１５％のＣａＯ、１０〜１５％のＮａ2Ｏおよび０〜
４％のＫ2Ｏを含むガラス中に、着色成分として０．６
５〜１．２５％のＦｅ2Ｏ3換算した全酸化鉄、０．２〜
１．４％のＣｅＯ2、あるいは０．１〜１．３６％のＣ
ｅＯ2および０．０２〜０．８５％のＴｉＯ2を含有させ
ている。
【０００９】また、ガラスに酸化ニッケルを添加して、
好ましい色調を得たガラスが提案されている。例えば、
特表平８−５０６３１４号公報に開示されたガラスは、
ソーダ・石灰・シリカガラス中に以下の方程式で計算さ
れる第一鉄含有量を有し、ＦｅＯ（重量％）≧０．００
７＋（光学濃度−０．０３６）／２．３、重量％で表し
て０．２５〜１．７５％のＦｅ2Ｏ3を含み、Ｓｅ，Ｃｏ
3Ｏ4，Ｎｄ 2Ｏ3，ＮｉＯ，ＭｎＯ，Ｖ2Ｏ5，ＣｅＯ2，
ＴｉＯ2，ＣｕＯおよびＳｎＯからなる群の中から一つ
以上を選択することにより中間色に着色される。このガ
ラスは４ｍｍの厚さで３２％以上の可視光透過率を有
し、紫外線透過率は２５％以下、太陽直射熱透過率は可
視光透過率よりも少なくとも７％低く、主波長は好まし
くは５７０ｎｍ未満である。
好ましい色調を得たガラスが提案されている。例えば、
特表平８−５０６３１４号公報に開示されたガラスは、
ソーダ・石灰・シリカガラス中に以下の方程式で計算さ
れる第一鉄含有量を有し、ＦｅＯ（重量％）≧０．００
７＋（光学濃度−０．０３６）／２．３、重量％で表し
て０．２５〜１．７５％のＦｅ2Ｏ3を含み、Ｓｅ，Ｃｏ
3Ｏ4，Ｎｄ 2Ｏ3，ＮｉＯ，ＭｎＯ，Ｖ2Ｏ5，ＣｅＯ2，
ＴｉＯ2，ＣｕＯおよびＳｎＯからなる群の中から一つ
以上を選択することにより中間色に着色される。このガ
ラスは４ｍｍの厚さで３２％以上の可視光透過率を有
し、紫外線透過率は２５％以下、太陽直射熱透過率は可
視光透過率よりも少なくとも７％低く、主波長は好まし
くは５７０ｎｍ未満である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】上記公報で開示された
ガラスにおいては、紫外線吸収能はＦｅ2Ｏ3，Ｃｅ
Ｏ2，ＴｉＯ2の各々、およびそれらの間の相互作用によ
る紫外線吸収によって付与される。これらの成分を含む
ガラスでは、風冷強化処理を施された後、原因ははっき
りしないが主にＦｅ2Ｏ3とＣｅＯ2の相互作用に起因す
ると見られる吸収の増大が認められるため色調が黄色み
を帯びる。このため、製造されたガラス板と、実際に自
動車用窓に加工（風冷強化）されたガラス板とでは色調
が異なり、品質管理上の不具合があった。特に風冷強化
によってガラスの彩度が大きくなることは、色味がきつ
くなる方向であり、好ましくない。
ガラスにおいては、紫外線吸収能はＦｅ2Ｏ3，Ｃｅ
Ｏ2，ＴｉＯ2の各々、およびそれらの間の相互作用によ
る紫外線吸収によって付与される。これらの成分を含む
ガラスでは、風冷強化処理を施された後、原因ははっき
りしないが主にＦｅ2Ｏ3とＣｅＯ2の相互作用に起因す
ると見られる吸収の増大が認められるため色調が黄色み
を帯びる。このため、製造されたガラス板と、実際に自
動車用窓に加工（風冷強化）されたガラス板とでは色調
が異なり、品質管理上の不具合があった。特に風冷強化
によってガラスの彩度が大きくなることは、色味がきつ
くなる方向であり、好ましくない。
【００１１】一方、ＮｉＯを含むガラスにおいては、前
記風冷強化後に４配位ＮｉＯによる吸収が前出の黄色の
着色と相まって、風冷強化前後の色調変化を抑えること
ができる。しかしながら、従来のガラスにおいてＮｉＯ
を含むものは可視光透過率が低かったり、紫外線赤外線
透過率が高かったりしたため、自動車用窓ガラスとして
は不充分なものであった。
記風冷強化後に４配位ＮｉＯによる吸収が前出の黄色の
着色と相まって、風冷強化前後の色調変化を抑えること
ができる。しかしながら、従来のガラスにおいてＮｉＯ
を含むものは可視光透過率が低かったり、紫外線赤外線
透過率が高かったりしたため、自動車用窓ガラスとして
は不充分なものであった。
【００１２】本発明は、上記従来の実状に鑑みてなされ
たものであって、高い可視光透過率と低い紫外線赤外線
透過率を持ち、強化前後の色味がほとんど変わらず安定
な緑色を呈する紫外線赤外線吸収緑色ガラスを提供する
ことを目的とする。さらに、これに付随してＮｉＯの赤
外線吸収を利用することで従来より低い全太陽エネルギ
ー透過率を有するため、とりわけ乗用車に用いられる窓
ガラスとして好適な紫外線赤外線吸収緑色ガラスを提供
することを目的とする。
たものであって、高い可視光透過率と低い紫外線赤外線
透過率を持ち、強化前後の色味がほとんど変わらず安定
な緑色を呈する紫外線赤外線吸収緑色ガラスを提供する
ことを目的とする。さらに、これに付随してＮｉＯの赤
外線吸収を利用することで従来より低い全太陽エネルギ
ー透過率を有するため、とりわけ乗用車に用いられる窓
ガラスとして好適な紫外線赤外線吸収緑色ガラスを提供
することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明の紫外線赤外線吸
収緑色ガラスは、重量％で表示して、着色成分として、
０．５％を超え、１．１％以下のＦｅ2Ｏ3に換算した全
酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3）、０〜２．０％のＣｅＯ2、０
〜１．０％のＴｉＯ2 ０．０００５〜０．０１％のＮｉＯ、０．０００１〜
０．００１％のＣｏＯを含み、４ｍｍの厚さにおける該
ガラスの可視光透過率（ＹＡ）が７０％以上、かつ全太
陽光透過率（ＴＧ）が６０％以下、かつＩＳＯ９０５０
に規定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）が２５％以下であ
ることを特徴とする紫外線赤外線吸収緑色ガラスであ
る。
収緑色ガラスは、重量％で表示して、着色成分として、
０．５％を超え、１．１％以下のＦｅ2Ｏ3に換算した全
酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3）、０〜２．０％のＣｅＯ2、０
〜１．０％のＴｉＯ2 ０．０００５〜０．０１％のＮｉＯ、０．０００１〜
０．００１％のＣｏＯを含み、４ｍｍの厚さにおける該
ガラスの可視光透過率（ＹＡ）が７０％以上、かつ全太
陽光透過率（ＴＧ）が６０％以下、かつＩＳＯ９０５０
に規定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）が２５％以下であ
ることを特徴とする紫外線赤外線吸収緑色ガラスであ
る。
【００１４】ここで、ＣｅＯ2の量は０．１〜２．０％
であることが好ましい。
であることが好ましい。
【００１５】また、重量％で表示して、基礎ガラス組成
が６５〜８０％のＳｉＯ2、０〜５％のＡｌ2Ｏ3、０〜
１０％のＭｇＯ、５〜１５％のＣａＯ（ただし、ＭｇＯ
とＣａＯとの合量は５〜１５％）、１０〜２０％のＮａ
2Ｏ、０〜５％のＫ2Ｏ（ただし、Ｎａ2ＯとＫ2Ｏとの合
量は１０〜２０％）、および０〜５％のＢ2Ｏ3からなる
ことが好ましい。
が６５〜８０％のＳｉＯ2、０〜５％のＡｌ2Ｏ3、０〜
１０％のＭｇＯ、５〜１５％のＣａＯ（ただし、ＭｇＯ
とＣａＯとの合量は５〜１５％）、１０〜２０％のＮａ
2Ｏ、０〜５％のＫ2Ｏ（ただし、Ｎａ2ＯとＫ2Ｏとの合
量は１０〜２０％）、および０〜５％のＢ2Ｏ3からなる
ことが好ましい。
【００１６】また、Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3は０．６％を超え、
１．１％以下であることが好ましく、Ｆｅ2Ｏ3に換算し
たＦｅＯとＴ−Ｆｅ2Ｏ3の比（ＦｅＯ／Ｔ−Ｆｅ2Ｏ
3比）が２０〜６０％であることが好ましい。
１．１％以下であることが好ましく、Ｆｅ2Ｏ3に換算し
たＦｅＯとＴ−Ｆｅ2Ｏ3の比（ＦｅＯ／Ｔ−Ｆｅ2Ｏ
3比）が２０〜６０％であることが好ましい。
【００１７】さらに、Ｓｅ、Ｃｒ2Ｏ3、Ｍｎ2Ｏ3、Ｃｕ
Ｏ、Ｎｄ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3、ＭｏＯ3、Ｖ2Ｏ5、Ｌａ2Ｏ3
からなる群のうち少なくとも一つ以上の成分を合計で
０．０００１％〜０．１％含むことが好ましい。
Ｏ、Ｎｄ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3、ＭｏＯ3、Ｖ2Ｏ5、Ｌａ2Ｏ3
からなる群のうち少なくとも一つ以上の成分を合計で
０．０００１％〜０．１％含むことが好ましい。
【００１８】本発明のガラスは、４ｍｍの厚さにおける
ガラスの可視光透過率（ＹＡ）が７０％以上、かつ全太
陽光透過率（ＴＧ）が５３％以下、かつＩＳＯ９０５０
に規定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）が２０％以下であ
ることが好ましい。
ガラスの可視光透過率（ＹＡ）が７０％以上、かつ全太
陽光透過率（ＴＧ）が５３％以下、かつＩＳＯ９０５０
に規定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）が２０％以下であ
ることが好ましい。
【００１９】本発明のガラスは、熱処理後に、ＣＩＥ
１９７６ Ｌ*ａ*ｂ*表色系における色度ａ*，ｂ*を用
いて求められる彩度（以下、彩度とする）の熱処理前後
の差が０．５以内であることが好ましく、とりわけ、フ
ロート法を用いて板状に成形された後、風冷強化を施さ
れることが好ましい。なお、彩度は以下の式により求め
たものである。 彩度＝√（ａ*2＋ｂ*2）
１９７６ Ｌ*ａ*ｂ*表色系における色度ａ*，ｂ*を用
いて求められる彩度（以下、彩度とする）の熱処理前後
の差が０．５以内であることが好ましく、とりわけ、フ
ロート法を用いて板状に成形された後、風冷強化を施さ
れることが好ましい。なお、彩度は以下の式により求め
たものである。 彩度＝√（ａ*2＋ｂ*2）
【００２０】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を詳細
に説明する。まず、本発明の紫外線赤外線吸収緑色ガラ
ス組成の限定理由について説明する。ただし、以下の組
成は重量％で表示したものである。
に説明する。まず、本発明の紫外線赤外線吸収緑色ガラ
ス組成の限定理由について説明する。ただし、以下の組
成は重量％で表示したものである。
【００２１】酸化鉄は、ガラス中ではＦｅ2Ｏ3とＦｅＯ
の状態で存在する。Ｆｅ2Ｏ3は紫外線吸収能を高める成
分であり、ＦｅＯは熱線吸収能を高める成分である。Ｆ
ｅ2Ｏ3に換算した全酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3）が０．５％
以下では紫外線および赤外線の吸収効果が小さく、所望
の光学特性が得られない。他方、Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3が１．１
％を超えると可視光透過率が低下し好ましくない。さら
に、Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3が多くなると、ガラス溶融窯で連続的
に生産を行う場合、異組成ガラス素地との組成変更に時
間を要するため好ましくない。よってＴ−Ｆｅ2Ｏ3の好
ましい範囲は０．５％を超え１．１％以下であるが、
０．６％より多いことがさらに好ましい。
の状態で存在する。Ｆｅ2Ｏ3は紫外線吸収能を高める成
分であり、ＦｅＯは熱線吸収能を高める成分である。Ｆ
ｅ2Ｏ3に換算した全酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3）が０．５％
以下では紫外線および赤外線の吸収効果が小さく、所望
の光学特性が得られない。他方、Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3が１．１
％を超えると可視光透過率が低下し好ましくない。さら
に、Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3が多くなると、ガラス溶融窯で連続的
に生産を行う場合、異組成ガラス素地との組成変更に時
間を要するため好ましくない。よってＴ−Ｆｅ2Ｏ3の好
ましい範囲は０．５％を超え１．１％以下であるが、
０．６％より多いことがさらに好ましい。
【００２２】ＮｉＯは、可視光透過率および色調を調整
するための成分である。本発明では特に、ＮｉＯが熱処
理前後の色調をコントロールするための重要な役割を担
う。ＮｉＯ量が０．０００５％未満では充分な効果が得
られず、０．０１％を超えると可視光透過率が低下し好
ましくない。
するための成分である。本発明では特に、ＮｉＯが熱処
理前後の色調をコントロールするための重要な役割を担
う。ＮｉＯ量が０．０００５％未満では充分な効果が得
られず、０．０１％を超えると可視光透過率が低下し好
ましくない。
【００２３】ＮｉＯはガラスの冷却速度によって配位数
が変化し、発色の状態が異なることが知られている。こ
れは強化処理によってＮｉ2+周りの酸素配位数が６から
４に変化し、吸収が変化することによるものである。６
配位Ｎｉ2+の吸収が４３０ｎｍ付近に存在し、ガラスに
黄褐色の着色を生じるのに対し、４配位Ｎｉ2+の吸収は
５００〜６４０ｎｍにかけて存在する。本発明では、こ
のＮｉＯの性質を利用することにより、熱処理前後の色
調をコントロールする。
が変化し、発色の状態が異なることが知られている。こ
れは強化処理によってＮｉ2+周りの酸素配位数が６から
４に変化し、吸収が変化することによるものである。６
配位Ｎｉ2+の吸収が４３０ｎｍ付近に存在し、ガラスに
黄褐色の着色を生じるのに対し、４配位Ｎｉ2+の吸収は
５００〜６４０ｎｍにかけて存在する。本発明では、こ
のＮｉＯの性質を利用することにより、熱処理前後の色
調をコントロールする。
【００２４】ＣｏＯはＮｉＯおよびＦｅ2Ｏ3と共存させ
ることにより緑色系の色調を得るための成分であり、ま
た可視光透過率をコントロールする成分でもある。Ｃｏ
Ｏが０．０００１％未満では、好ましい緑色系の色調を
得ることができず、ＣｏＯが０．００１％を超えると色
調は青みが強くなりすぎ、可視光透過率も低下する。
ることにより緑色系の色調を得るための成分であり、ま
た可視光透過率をコントロールする成分でもある。Ｃｏ
Ｏが０．０００１％未満では、好ましい緑色系の色調を
得ることができず、ＣｏＯが０．００１％を超えると色
調は青みが強くなりすぎ、可視光透過率も低下する。
【００２５】ＣｅＯ2は必須成分ではないが、紫外線吸
収能を高める成分であり、ガラス中ではＣｅ3+またはＣ
ｅ4+の形で存在し、特にＣｅ3+が可視域に吸収が少なく
紫外線吸収に有効である。また、Ｆｅ3+との相互作用に
より紫外線吸収能を高める成分でもある。ＣｅＯ2の量
は、好ましくは０．１％以上であり、それにより充分な
紫外線吸収能が得られる。ＣｅＯ2を２％より多く使用
するとコストを押し上げることになり、また可視光透過
率も低下するため好ましくない。
収能を高める成分であり、ガラス中ではＣｅ3+またはＣ
ｅ4+の形で存在し、特にＣｅ3+が可視域に吸収が少なく
紫外線吸収に有効である。また、Ｆｅ3+との相互作用に
より紫外線吸収能を高める成分でもある。ＣｅＯ2の量
は、好ましくは０．１％以上であり、それにより充分な
紫外線吸収能が得られる。ＣｅＯ2を２％より多く使用
するとコストを押し上げることになり、また可視光透過
率も低下するため好ましくない。
【００２６】ＴｉＯ2は必須成分ではないが、ＦｅＯと
の相互作用により紫外線吸収能を高める成分であり、適
当量加えることができる。量が多くなりすぎるとガラス
が黄色みを帯び易くなるので、その上限量は１．０％と
するが、０．８％以下であることが好ましく、０．１％
以下であることがもっとも好ましい。
の相互作用により紫外線吸収能を高める成分であり、適
当量加えることができる。量が多くなりすぎるとガラス
が黄色みを帯び易くなるので、その上限量は１．０％と
するが、０．８％以下であることが好ましく、０．１％
以下であることがもっとも好ましい。
【００２７】さらに、本発明が目的とする緑色系色調と
特性を得るために、本発明の組成範囲のガラスに、補助
的着色剤としてのＳｅ、Ｍｎ2Ｏ3、ＣｕＯ、Ｃｒ2Ｏ3、
Ｎｄ 2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3、補助的紫外線吸収剤としてのＭｏ
Ｏ3、Ｖ2Ｏ5、Ｌａ2Ｏ3からなる群のうち少なくとも一
つ以上の成分を合計で０．０００１〜０．１％加えるこ
とが好ましい。
特性を得るために、本発明の組成範囲のガラスに、補助
的着色剤としてのＳｅ、Ｍｎ2Ｏ3、ＣｕＯ、Ｃｒ2Ｏ3、
Ｎｄ 2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3、補助的紫外線吸収剤としてのＭｏ
Ｏ3、Ｖ2Ｏ5、Ｌａ2Ｏ3からなる群のうち少なくとも一
つ以上の成分を合計で０．０００１〜０．１％加えるこ
とが好ましい。
【００２８】ＳｉＯ2はガラスの骨格を形成する主成分
である。ＳｉＯ2が６５％未満ではガラスの耐久性が低
下し、８０％を超えるとガラスの溶解が困難になる。
である。ＳｉＯ2が６５％未満ではガラスの耐久性が低
下し、８０％を超えるとガラスの溶解が困難になる。
【００２９】Ａｌ2Ｏ3はガラスの耐久性を向上させる成
分であるが、５％を超えるとガラスの溶解が困難にな
る。Ａｌ2Ｏ3の好ましい範囲は０．１〜２％である。
分であるが、５％を超えるとガラスの溶解が困難にな
る。Ａｌ2Ｏ3の好ましい範囲は０．１〜２％である。
【００３０】ＭｇＯとＣａＯはガラスの耐久性を向上さ
せるとともに、成形時の失透温度、粘度を調整するため
に用いられる。ＭｇＯが１０％を超えると失透温度が上
昇する。ＣａＯが５％未満あるいは１５％を超えると失
透温度が上昇する。ＭｇＯとＣａＯの合計が５％未満で
はガラスの耐久性が低下し、１５％を超えると失透温度
が上昇する。
せるとともに、成形時の失透温度、粘度を調整するため
に用いられる。ＭｇＯが１０％を超えると失透温度が上
昇する。ＣａＯが５％未満あるいは１５％を超えると失
透温度が上昇する。ＭｇＯとＣａＯの合計が５％未満で
はガラスの耐久性が低下し、１５％を超えると失透温度
が上昇する。
【００３１】Ｎａ2ＯとＫ2Ｏはガラスの溶解を促進させ
る。Ｎａ2Ｏが１０％未満あるいはＮａ2ＯとＫ2Ｏとの
合計が１０％未満では溶解促進効果が乏しく、Ｎａ2Ｏ
が２０％を超えるか、またはＮａ2ＯとＫ2Ｏの合計が２
０％を超えるとガラスの耐久性が低下する。Ｋ2Ｏ量が
多いとコストが高くなるため、Ｋ2Ｏは５％以下に留め
ることが望ましい。
る。Ｎａ2Ｏが１０％未満あるいはＮａ2ＯとＫ2Ｏとの
合計が１０％未満では溶解促進効果が乏しく、Ｎａ2Ｏ
が２０％を超えるか、またはＮａ2ＯとＫ2Ｏの合計が２
０％を超えるとガラスの耐久性が低下する。Ｋ2Ｏ量が
多いとコストが高くなるため、Ｋ2Ｏは５％以下に留め
ることが望ましい。
【００３２】Ｂ2Ｏ3はガラスの耐久性向上のため、ある
いは溶解助剤としても使用される成分であるが、紫外線
の吸収を強める働きもある。Ｂ2Ｏ3が５％を超えると、
Ｂ2Ｏ3の揮発等による成形時の不都合が生じるので５％
を上限とする。
いは溶解助剤としても使用される成分であるが、紫外線
の吸収を強める働きもある。Ｂ2Ｏ3が５％を超えると、
Ｂ2Ｏ3の揮発等による成形時の不都合が生じるので５％
を上限とする。
【００３３】ＦｅＯ／Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3比が小さすぎると、
ＦｅＯ量が少ないため充分な熱線吸収能が得られない。
他方、ＦｅＯ／Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3比が大きすぎると、ＦｅＯ
による吸収が可視部の長波長域にまで及び、可視光透過
率が低下し色調は青みを帯びる。また、融液が還元側に
よっていることから硫化ニッケル石を発生することがあ
り、さらにシリカリッチの筋やシリカスカムを発生する
原因ともなるため好ましくない。本発明においてはＦｅ
Ｏ／Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3比を２０〜６０％に設定することによ
り、高い紫外線吸収能と熱線吸収能を有した緑色系色調
のガラスが得られる。なお、この場合のＦｅＯの量とし
てはＦｅ2Ｏ3に換算した数値を用いる。
ＦｅＯ量が少ないため充分な熱線吸収能が得られない。
他方、ＦｅＯ／Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3比が大きすぎると、ＦｅＯ
による吸収が可視部の長波長域にまで及び、可視光透過
率が低下し色調は青みを帯びる。また、融液が還元側に
よっていることから硫化ニッケル石を発生することがあ
り、さらにシリカリッチの筋やシリカスカムを発生する
原因ともなるため好ましくない。本発明においてはＦｅ
Ｏ／Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3比を２０〜６０％に設定することによ
り、高い紫外線吸収能と熱線吸収能を有した緑色系色調
のガラスが得られる。なお、この場合のＦｅＯの量とし
てはＦｅ2Ｏ3に換算した数値を用いる。
【００３４】還元剤あるいは清澄剤としてＳｂ2Ｏ3、Ｓ
ｎＯ2等の１種以上を合計で１％以下添加することが好
ましい。また、硫化ニッケル石の発生をさらに確実に防
止する目的で、ＺｎＯを１％以下添加することが好まし
い。
ｎＯ2等の１種以上を合計で１％以下添加することが好
ましい。また、硫化ニッケル石の発生をさらに確実に防
止する目的で、ＺｎＯを１％以下添加することが好まし
い。
【００３５】本発明の組成範囲は熱処理前後で色味の変
化を抑制できるように定められているため、ガラス色調
を表す彩度の熱処理前後の差が０．５以内であり、熱処
理後は彩度が小さくなることが好ましい。本発明に係る
ガラスの主な用途は乗用車の窓ガラスであり、通常、安
全のため風冷強化処理が施される。
化を抑制できるように定められているため、ガラス色調
を表す彩度の熱処理前後の差が０．５以内であり、熱処
理後は彩度が小さくなることが好ましい。本発明に係る
ガラスの主な用途は乗用車の窓ガラスであり、通常、安
全のため風冷強化処理が施される。
【００３６】
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
より具体的に説明する。
より具体的に説明する。
【００３７】（実施例１〜１５、比較例１〜４）典型的
なソーダ石灰シリカガラスバッチ成分に、酸化第二鉄、
酸化セリウム、酸化コバルト、酸化ニッケル、および金
属セレン、酸化クロム、酸化マンガン、酸化銅、酸化ネ
オジム、酸化エルビウム、酸化チタン、酸化モリブデ
ン、五酸化バナジウム、酸化ランタンおよび炭素系還元
剤（カーボン粉末など）を適宜混合し、この原料を電気
炉中で１５００℃に加熱、溶融した。４時間溶融した
後、ステンレス板上にガラス素地を流し出し、室温まで
徐冷して厚さ約６ｍｍのガラス板を得た。次いで、この
ガラス板を厚さが４ｍｍになるように研磨してサンプル
とした。
なソーダ石灰シリカガラスバッチ成分に、酸化第二鉄、
酸化セリウム、酸化コバルト、酸化ニッケル、および金
属セレン、酸化クロム、酸化マンガン、酸化銅、酸化ネ
オジム、酸化エルビウム、酸化チタン、酸化モリブデ
ン、五酸化バナジウム、酸化ランタンおよび炭素系還元
剤（カーボン粉末など）を適宜混合し、この原料を電気
炉中で１５００℃に加熱、溶融した。４時間溶融した
後、ステンレス板上にガラス素地を流し出し、室温まで
徐冷して厚さ約６ｍｍのガラス板を得た。次いで、この
ガラス板を厚さが４ｍｍになるように研磨してサンプル
とした。
【００３８】得られたサンプルの光学特性として、Ａ光
源を用いて測定した可視光透過率（ＹＡ）、全太陽光エ
ネルギー透過率（ＴＧ）、ＩＳＯ９０５０に規定した紫
外線透過率（Ｔｕｖ）、Ｃ光源を用いて測定した主波長
（λｄ）、刺激純度（Ｐｅ）を測定し、また、ＪＩＳ
Ｚ ８７２２（１９９４）により色度ａ*およびｂ*を測
定した。
源を用いて測定した可視光透過率（ＹＡ）、全太陽光エ
ネルギー透過率（ＴＧ）、ＩＳＯ９０５０に規定した紫
外線透過率（Ｔｕｖ）、Ｃ光源を用いて測定した主波長
（λｄ）、刺激純度（Ｐｅ）を測定し、また、ＪＩＳ
Ｚ ８７２２（１９９４）により色度ａ*およびｂ*を測
定した。
【００３９】実施例１２〜１５のサンプルについては、
７００℃、５分間再加熱した後、２０℃の空気を風圧２
１〜３１ＭＰａ（２．１〜３．２ｋｇｆ／ｍｍ2）、風
量０．６〜０．７Ｎｍ3／分で吹き付けて冷却すること
で強化処理を施し、強化処理前後の光学特性を測定し
た。
７００℃、５分間再加熱した後、２０℃の空気を風圧２
１〜３１ＭＰａ（２．１〜３．２ｋｇｆ／ｍｍ2）、風
量０．６〜０．７Ｎｍ3／分で吹き付けて冷却すること
で強化処理を施し、強化処理前後の光学特性を測定し
た。
【００４０】表１に、得られたサンプルの基礎ガラス組
成と、着色剤濃度、ＦｅＯ／Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3比を示した。
表中の組成は重量％で表示した。表１にはあわせて各サ
ンプルの光学特性値を示した。
成と、着色剤濃度、ＦｅＯ／Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3比を示した。
表中の組成は重量％で表示した。表１にはあわせて各サ
ンプルの光学特性値を示した。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】実施例１〜１５は、請求項１の範囲内の組
成および特性である。表１から明らかなように、実施例
１〜１５のサンプルはいずれも厚さ４ｍｍでＡ光源を用
いて測定した可視光透過率（ＹＡ）が７０％以上、全太
陽光透過率（ＴＧ）が６０％以下、かつＩＳＯ９０５０
に規定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）が２５％以下の特
性を持つ。また、Ｃ光源を用いて測定した主波長（λ
ｄ）が４９０〜５６０ｎｍ、刺激純度（Ｐｅ）が６％未
満の光学特性を有する緑色色調のガラスである。また、
いずれの基礎ガラス組成も請求項２の範囲内の組成であ
る。
成および特性である。表１から明らかなように、実施例
１〜１５のサンプルはいずれも厚さ４ｍｍでＡ光源を用
いて測定した可視光透過率（ＹＡ）が７０％以上、全太
陽光透過率（ＴＧ）が６０％以下、かつＩＳＯ９０５０
に規定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）が２５％以下の特
性を持つ。また、Ｃ光源を用いて測定した主波長（λ
ｄ）が４９０〜５６０ｎｍ、刺激純度（Ｐｅ）が６％未
満の光学特性を有する緑色色調のガラスである。また、
いずれの基礎ガラス組成も請求項２の範囲内の組成であ
る。
【００４４】このうち実施例２〜１１は、請求項５の範
囲内のＦｅＯ／Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3比を持ち、また実施例２〜
５，７〜１１は請求項７に示された好ましい特性を有す
ることが分かる。
囲内のＦｅＯ／Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3比を持ち、また実施例２〜
５，７〜１１は請求項７に示された好ましい特性を有す
ることが分かる。
【００４５】実施例１２〜１５は風冷強化処理を施す前
および処理後のガラスの組成と光学特性を示したもので
ある。このうち、実施例１３は実施例５と、実施例１４
は実施例６と対応している。これら実施例１１〜１３
は、いずれも請求項７の範囲内の好ましい特性を持った
ガラスであり、風冷強化処理により紫外線透過率が２％
以上改善された。また、風冷強化処理後に彩度が小さく
なり、かつ変化量が−０．５以内に収まっている。これ
は強化処理によるＮｉ2+の吸収変化と、主にＦｅ 3+とＣ
ｅ3+の相互作用に起因する吸収変化とが相まって色調の
変化を抑えたものである。
および処理後のガラスの組成と光学特性を示したもので
ある。このうち、実施例１３は実施例５と、実施例１４
は実施例６と対応している。これら実施例１１〜１３
は、いずれも請求項７の範囲内の好ましい特性を持った
ガラスであり、風冷強化処理により紫外線透過率が２％
以上改善された。また、風冷強化処理後に彩度が小さく
なり、かつ変化量が−０．５以内に収まっている。これ
は強化処理によるＮｉ2+の吸収変化と、主にＦｅ 3+とＣ
ｅ3+の相互作用に起因する吸収変化とが相まって色調の
変化を抑えたものである。
【００４６】
【表３】
【００４７】一方、比較例１〜３は、いずれも本発明の
範囲外の組成であり、このうち比較例１はＣｏＯ量、Ｃ
ｅＯ2量が本発明の範囲外のもの、比較例２は全鉄量が
本発明の範囲外のもの、比較例３はＮｉＯ量が本発明の
範囲外のものである。
範囲外の組成であり、このうち比較例１はＣｏＯ量、Ｃ
ｅＯ2量が本発明の範囲外のもの、比較例２は全鉄量が
本発明の範囲外のもの、比較例３はＮｉＯ量が本発明の
範囲外のものである。
【００４８】これらの結果から明らかなように、比較例
１〜３のガラスはいずれも所望の可視光透過率、全太陽
エネルギー透過率、紫外線透過率を満たすことができな
い。
１〜３のガラスはいずれも所望の可視光透過率、全太陽
エネルギー透過率、紫外線透過率を満たすことができな
い。
【００４９】また、比較例４はＮｉＯを含まない本発明
の範囲外の組成例であるが、風冷強化後に彩度が大きく
なっており、品質管理上また特性上好ましくないもので
ある。
の範囲外の組成例であるが、風冷強化後に彩度が大きく
なっており、品質管理上また特性上好ましくないもので
ある。
【００５０】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明によれば、高
い可視光透過率と緑色系の色調を有する紫外線赤外線吸
収ガラス、特に風冷強化して用いられる場合には強化前
後の色味の変化を抑制するために、とりわけ乗用車に用
いられる窓ガラスとして好適な紫外線赤外線吸収緑色ガ
ラスを提供することができる。
い可視光透過率と緑色系の色調を有する紫外線赤外線吸
収ガラス、特に風冷強化して用いられる場合には強化前
後の色味の変化を抑制するために、とりわけ乗用車に用
いられる窓ガラスとして好適な紫外線赤外線吸収緑色ガ
ラスを提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉井 成和 大阪府大阪市中央区道修町３丁目５番11号 日本板硝子株式会社内 Ｆターム(参考） 4G062 AA01 BB03 DA06 DA07 DB01 DB02 DC01 DC02 DC03 DD01 DE01 DF01 EA01 EB04 EC01 EC02 EC03 ED01 ED02 ED03 EE03 EE04 EF01 EG01 FA01 FA10 FB01 FB02 FC01 FD01 FE01 FF01 FF02 FG01 FH01 FJ01 FK01 FK02 FL01 FL02 FL03 GA01 GA10 GB01 GC01 GC02 GD01 GE01 HH01 HH03 HH04 HH05 HH07 HH08 HH09 HH10 HH12 HH13 HH15 HH17 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK02 KK04 KK05 KK07 KK10 MM01 NN07 NN12 NN13
Claims (10)
- 【請求項１】 重量％で表示して、着色成分として、
０．５％を超え、１．１％以下のＦｅ2Ｏ3に換算した全
酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ2Ｏ3）、０〜２．０％のＣｅＯ2、０
〜１．０％のＴｉＯ2 ０．０００５〜０．０１％のＮｉＯ、０．０００１〜
０．００１％のＣｏＯを含み、４ｍｍの厚味における該
ガラスの可視光透過率（ＹＡ）が７０％以上、かつ全太
陽光透過率（ＴＧ）が６０％以下、かつＩＳＯ９０５０
に規定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）が２５％以下であ
ることを特徴とする紫外線赤外線吸収緑色ガラス。 - 【請求項２】 ＣｅＯ2の量が０．１〜２．０％である
ことを特徴とする請求項１記載の紫外線赤外線吸収緑色
ガラス。 - 【請求項３】 重量％で表示して、基礎ガラス組成が６
５〜８０％のＳｉＯ2、０〜５％のＡｌ2Ｏ3、０〜１０
％のＭｇＯ、５〜１５％のＣａＯ（ただし、ＭｇＯとＣ
ａＯとの合量は５〜１５％）、１０〜２０％のＮａ
2Ｏ、０〜５％のＫ2Ｏ（ただし、Ｎａ2ＯとＫ2Ｏとの合
量は１０〜２０％）、および０〜５％のＢ2Ｏ3からなる
請求項１または２に記載の紫外線赤外線吸収緑色ガラ
ス。 - 【請求項４】 ０．６％を超え、１．１％以下のＴ−Ｆ
ｅ2Ｏ3を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の紫外
線赤外線吸収緑色ガラス。 - 【請求項５】 Ｆｅ2Ｏ3に換算したＦｅＯがＴ−Ｆｅ2
Ｏ3の２０〜６０％である請求項１〜４のいずれか１項
に記載の紫外線赤外線吸収緑色ガラス。 - 【請求項６】 Ｓｅ、Ｃｒ2Ｏ3、Ｍｎ2Ｏ3、ＣｕＯ、Ｎ
ｄ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3、ＭｏＯ3、Ｖ2Ｏ5、Ｌａ2Ｏ3からな
る群のうち少なくとも１つ以上の成分を合計で０．００
０１％〜０．１％含む請求項１〜５のいずれか１項に記
載の紫外線赤外線吸収緑色ガラス。 - 【請求項７】 ４ｍｍの厚味におけるガラスの可視光透
過率（ＹＡ）が７０％以上、かつ全太陽光透過率（Ｔ
Ｇ）が５３％以下、かつＩＳＯ９０５０に規定される紫
外線透過率（Ｔｕｖ）が２０％以下である請求項１〜６
のいずれか１項に記載の紫外線赤外線吸収緑色ガラス。 - 【請求項８】 ＣＩＥ １９７６ Ｌ*ａ*ｂ*表色系に
おける色度ａ*，ｂ*を用いて以下の式（１）で求められ
る彩度の熱処理前後の差が０．５以内であることを特徴
とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の紫外線赤外
線吸収緑色ガラス。 彩度＝√（ａ*2＋ｂ*2） ・・・ 式（１） - 【請求項９】 前記熱処理が、風冷強化処理であること
を特徴とする請求項８に記載の紫外線赤外線吸収緑色ガ
ラス。 - 【請求項１０】 フロート法を用いて板状に成形された
後、風冷強化を施されたことを特徴とする請求項１〜９
のいずれか１項に記載の紫外線赤外線吸収緑色ガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001283372A JP2002160938A (ja) | 2000-09-18 | 2001-09-18 | 紫外線赤外線吸収緑色ガラス |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000281580 | 2000-09-18 | ||
| JP2000-281580 | 2000-09-18 | ||
| JP2001283372A JP2002160938A (ja) | 2000-09-18 | 2001-09-18 | 紫外線赤外線吸収緑色ガラス |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002160938A true JP2002160938A (ja) | 2002-06-04 |
Family
ID=26600105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001283372A Pending JP2002160938A (ja) | 2000-09-18 | 2001-09-18 | 紫外線赤外線吸収緑色ガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002160938A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004067462A1 (ja) * | 2003-01-29 | 2004-08-12 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | 強化に適したガラス板およびこのガラス板を用いた強化ガラス |
| WO2006068060A1 (ja) * | 2004-12-20 | 2006-06-29 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | ガラス物品の製造方法 |
| JP2006264994A (ja) * | 2005-03-22 | 2006-10-05 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 赤外線吸収グリーンガラス組成物 |
| JP2009507753A (ja) * | 2005-09-08 | 2009-02-26 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド | Ｕｖ吸収性灰色ガラス組成物 |
| US7611773B2 (en) | 2002-09-25 | 2009-11-03 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Glass composition and laminated glass |
| JP2010037195A (ja) * | 2002-07-19 | 2010-02-18 | Ppg Industries Ohio Inc | 青緑色ガラス |
| JP2010285346A (ja) * | 2010-07-21 | 2010-12-24 | Nippon Electric Glass Co Ltd | ガラスセラミックス誘電体材料およびその製造方法 |
| JP2013530117A (ja) * | 2010-05-27 | 2013-07-25 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド | 青色ガラス組成物 |
| WO2013111881A1 (ja) * | 2012-01-27 | 2013-08-01 | 旭硝子株式会社 | 着色ガラス板およびその製造方法 |
| WO2013162030A1 (ja) * | 2012-04-27 | 2013-10-31 | 旭硝子株式会社 | ガラスおよびガラス板の製造方法 |
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| CN108883967A (zh) * | 2016-03-30 | 2018-11-23 | Ｋｃｃ公司 | 玻璃组合物 |
-
2001
- 2001-09-18 JP JP2001283372A patent/JP2002160938A/ja active Pending
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