JP3890657B2 - 紫外線吸収着色ガラス - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高い紫外線吸収能と比較的高い可視光透過率を有し、かつ現行の建築および車両用の着色板ガラスと同様のブラウン色ないしグレー色の色調を呈しかつ比較的刺激純度と日射透過率の低い着色ガラスの組成に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、多量のFeO、Fe23 およびCeO2 等を含む濃青色または緑色の赤外線または紫外線吸収ガラスは知られている。また、半導体微結晶を析出させることにより、効率良く紫外線を吸収するガラスも知られている。しかし、前者は多量の鉄成分を含むため、可視光透過率が低下し、特に現在車両用として用いられている、ブラウン色のガラスを作ることは困難である。また、後者はその半導体微結晶がボロシリケートガラス以外では安定に生成せず、代表的な板ガラス製造法であるフロートプロセスに適用しにくい問題がある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
建築用、車両用等に通常用いられるソーダライムシリケートガラスに着色剤を添加して、紫外線吸収能の高いブラウンガラスを得る試みには、以下のようなものがある。
【0004】
特開平6−92678には、鉄、セリウム、セレン、ニッケルなどの着色剤をソーダライムシリケートガラスに添加した、比較的紫外線吸収能の高いブラウンガラスが開示されている。しかし、このガラスは、可視光透過率を高めようとすると、日射透過率が高く、かつ刺激純度が大きくなるので、車両用としては、冷房効果の点、車内装飾との調和の点から好ましくない。
【0005】
また、特開平7−138043には、バナジウム、マンガンなどの着色剤をソーダライムシリケートガラスに添加したものが開示されている。しかし、このガラスは、鉄とマンガンが共存することから、強い紫外光のもとではソーラリゼーションによる可視光透過率の低下を生じるおそれが皆無ではない。
【0006】
本発明の目的は、一般の建築用または車両用のガラスであるソーダライムシリケートを母組成とし、種々の着色剤を制御して含有させることにより、紫外線を吸収し、かつ可視光を充分に透過する特性を持ち、かつソーラリゼーションにより変色せず、比較的日射透過率と刺激純度の低いブラウン色ないしはグレー色系の色調のガラスを得ようとするものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ソーダライムシリケートガラスからなる母成分100重量部に対して、
Fe23 換算した全鉄 0.08〜0. 重量部、
25 換算したバナジウム 0.05〜0.4 重量部、
Se 0.0005〜0.03 重量部、
CoO 0〜0.005重量部、
TiO2 0〜2.0 重量部、
CeO2 0〜0.8 重量部、
から本質的になる着色成分を含有することを特徴とする、紫外線吸収着色ガラスである。
【0008】
【発明の実施の形態】
上記着色成分について説明する。
本発明におけるガラス組成中の母成分100重量部に対する全鉄量は、Fe23 換算して0.08〜0.重量部の範囲である。全鉄量が母成分100重量部に対して0.08重量部未満では、紫外線吸収効果が不充分であったり、日射透過率を下げるためにFeOの量を増やす必要があるため、アンバー色に着色したりする。全鉄量が母成分100重量部に対して0.重量部超では可視光透過率が低下し、かつ刺激純度が上昇する。
【0009】
バナジウムは、通常V5+の状態が最も安定にガラス中に存在し、近紫外部(350nm)に吸収帯を持つことから、紫外線吸収効果のある成分である。しかし、添加量が母成分100重量部に対して0.05重量部未満ではその効果が小さい。充分な効果を得るためには0.1重量部以上が好ましい。逆に母成分100重量部に対して0.4重量部超では可視光の吸収の影響が大きくなり、可視光透過率が低くなりやすい。好ましくは0.2重量部以下である。
【0010】
Seは、ガラスがブラウン色ないしグレー色を呈するための色調補正成分として使用される。Seの含有量が母成分100重量部に対して0.0005重量部未満ではその効果が不充分でブラウン色のガラスが得られにくい。その含有量が母成分100重量部に対して0.03重量部超では可視光透過率が低下するおそれがある。好ましくは母成分100重量部に対して0.01重量部以下である。
【0011】
CoOは、必須ではないが、上述の組成範囲のガラスに、着色剤として、母成分100重量部に対して0〜0.005重量部の範囲で添加することにより、刺激純度を下げ、既存の車両用や建築用のブラウン色ガラスに近い色調整が可能となる。効果を確実にするためには、母成分100重量部に対して0.0005重量部以上とすることが好ましい。一方、CoOの含有量が母成分100重量部に対して0.005重量部超では可視光透過率が低下するおそれがある。好ましくは母成分100重量部に対して0.003重量部以下である。
【0012】
TiO2 は、必須ではないが、上述の組成範囲のガラスに紫外線吸収成分として、母成分100重量部に対して0〜2.0重量部の範囲で添加できる。TiO2 の含有量が母成分100重量部に対して2.0重量部超では共存するFe23 と作用して400〜420nm付近の吸収が生じるため色調制御が困難になるおそれがある。好ましくは母成分100重量部に対して1.5重量部以下である。
【0013】
CeO2 は、必須ではないが、上述の組成範囲のガラスに紫外線吸収成分として、母成分100重量部に対して0〜0.8重量部の範囲で添加できる。しかし、強い紫外線にさらされる用途においては、CeO2 を含有すると、ソーラリゼーションの原因になる場合があるので、実質的に含有されない、すなわち、不純物のレベルを超えないことが好ましい場合がある。
【0014】
TiO2 やCeO2 は高価な材料であるため、ガラスの用途として要求される紫外線吸収能に見合う程度の含有量が選択されればよい。
【0015】
以上により本発明のガラスで好ましい着色剤の含有量の範囲として、以下のようなものがある。
ソーダライムシリケートガラスからなる母成分100重量部に対して、
Fe23 換算した全鉄 0.08〜0.2 重量部、
25 換算したバナジウム 0.05〜0.2 重量部、
Se 0.0005〜0.01 重量部、
CoO 0〜0.005重量部、
TiO2 0〜2.0 重量部、
CeO2 0〜0.8 重量部。
【0016】
母成分であるソーダライムシリケートガラスは、実質的に重量%で、
SiO2 65〜75%、
Al23 0.1〜 5%、
Na2 O 10〜18%、
2 O 0〜 5%、
CaO 5〜15%、
MgO 1〜 6%、
なる成分を含有することが好ましい。
【0017】
SiO2 が65%未満では耐候性が悪くなり、75%超では粘性が高くなり熔融が困難になる。Al23 が0.1%未満では耐水性が低下し、5%超では熔解性が低下する。Na2 O、K2 Oは、原料の熔融を促進する成分であるがNa2 Oが10%未満ではその効果が小さく、18%超では耐候性が悪くなる。
【0018】
CaO、MgOは、原料の熔解を促進し耐候性を改善する成分であるが、CaOが5%未満では上述の効果が小さく、15%超では失透しやすくなる。MgOも少量添加すると上述の効果を増大するため1%以上含有するが、6%超では失透しやすくなる。
【0019】
また、芒硝を清澄剤として用いる場合は、その痕跡としてSO3 が0.05〜1重量%程度ガラスに残存する。さらに、硝酸塩を清澄剤として使用することもできる。硝酸塩は酸化作用を持つため、Seの素地中への残存を助ける作用がある。この場合は、母成分中に硝酸イオンの痕跡はほとんど残らない。なお、必要に応じ、ガラスの還元比を調整するためにコークスが併用される。
【0020】
本発明のガラスは、標準C光源による主波長が、570〜590nmであることが好ましい。この範囲で、従来の建築用や車両用と同等のブラウン色ないしはグレー色を呈するようなガラスが得られる。より好ましくは、標準C光源による主波長が575〜585nmである。
【0021】
また、同様の理由で2〜15mmの厚さを有するときに、標準C光源による刺激純度が1〜15%であることが好ましい。また、本発明によれば、比較的高い可視光透過率を保ちながら、刺激純度を低くでき、ブラウン調のグレー色ガラスが得られる。かかるガラスの標準C光源による刺激純度は、1〜12%、特には1〜10%程度にされる。
【0022】
さらに、本発明のガラスとしては、室内、車内のエアコンによる冷房効果を高めるため、3〜5mmの厚さを有するときの日射透過率が75%以下、特に70%以下であることが好ましい。
【0023】
また、室内、車内の家具、内装品の紫外線による劣化を防止するためには、3〜5mmの厚さを有するときに、ISO 9050に規定される紫外線透過率が15%以下であることが好ましい。より好ましくはISO 9050に規定される紫外線透過率が10%以下、最も好ましくは6%以下である。
【0024】
本発明のガラスを建築用に用いる場合は、そのガラスは取り付け部位によって適宜選ばれる2〜15mmの厚さを有するときに、標準C光源による主波長が570〜590nmであって、刺激純度が4〜15%であるものが好ましい。
【0025】
一方、車両用の窓ガラスとして用いる場合は、そのガラスは取り付け部位によって適宜選ばれる3〜5mmの厚さを有するときに、標準A光源による可視光透過率が70%以上であって、紫外線透過率が10%以下、標準C光源による刺激純度が1〜12%、特には1〜10%であるものが好ましい。
【0026】
かくして、本発明のガラスを車両用窓として用いる場合には、以下のようなガラス板が好ましい。
2.5〜6mm、多くは3〜5mmの厚みを有し、標準A光源による可視光透過率が70%以上であって、日射透過率が75%以下、特に好ましくは70%以下、さらに紫外線透過率が15%以下、特に好ましくは10%以下、標準C光源による刺激純度が1〜12%、特に好ましくは1〜10%である。
【0027】
なお、本発明のガラスを合わせガラスとして用いる場合は、合わせガラス素板の厚みは、通常1.8〜2.5mm程度であるため、2枚の素板を合せた状態でのガラス部分の厚みは、3.6〜5.0mm程度となる。したがって、2枚の素板を合せた状態でのガラス部分の光学特性が上記の範囲を満足する限り、本発明のガラスの好ましい範囲内である。
【0028】
本明細書を通じて、日射透過率、可視光透過率はJIS−R3106により、紫外線透過率はISO 9050により、それぞれ求めたものである。また、可視光透過率は標準A光源を、主波長と刺激純度は標準C光源を、それぞれ用いて測定したものである。
【0029】
本発明の着色ガラスは、これに限定されないが、たとえば、次のようにして製造できる。調合した原料を連続的に熔融炉に供給し、重油等により約1500℃に加熱してガラス化する。次いで、この熔融ガラスを清澄した後、フロート法等により所定の厚さのガラス板に成形する。次いで、このガラス板を所定の形状に切断することにより、本発明のガラスが製造される。その後、必要に応じて、切断したガラスを強化処理し、合わせガラスに加工し、または複層ガラスに加工することができる。
【0030】
【実施例】
調合したバッチを実窯の雰囲気下(O2 濃度:2%程度)で熔融し、カーボンプレート上に熔融ガラスを流すことにより板ガラスを製造した。原料としては、ケイ砂、長石、苦灰石、ソーダ灰、芒硝、硝酸ソーダ、亜セレン酸ソーダ、酸化第二鉄、五酸化バナジウム、酸化セリウム、酸化チタン、酸化コバルトを用いた。表1にそれらのガラスに含有される着色成分の組成を記載した(単位:母成分100重量部に対する重量部)。なお、例10、11は比較例である。
【0031】
母成分としてのソーダライムシリケートガラスの組成は以下のとおりである。例1〜7、9については、清澄剤として硝酸ソーダを用い、SiO2 :73.0、Al23 :1.7、CaO:7.7、MgO:3.9、Na2 O:13.0およびK2 O:0.7(単位:重量%)からなる。
例8、10、11については、清澄剤として芒硝を用い、SiO2 :72.0、Al23 :1.7、CaO:7.9、MgO:4.1、Na2 O:13.4、K2 O:0.7およびSO3 :0.1(単位:重量%)からなる。
【0032】
前記着色成分を含有するソーダライムシリケートガラスについて、日射透過率、可視光透過率、主波長および刺激純度を、JIS−R3106に従って求め、それらの結果を表2のTE (%)、Tva(%)、Dw (nm)、Pe (%)の欄にそれぞれ示した。T370 (%)は波長370nmの紫外線に対する透過率であり、Tuv(%)はISO 9050に従って計算した紫外線透過率である。なお、これらの値は、TUV、T370 については3.5mmに換算したものであり、その他は5mm厚みに換算したものである。着色成分の含有量は、蛍光X線によって測定した。
【0033】
このように、本発明によるガラスは、高い紫外線吸収能と比較的高い可視光透過率を有し、かつ現行の建築および車両用の着色板ガラスと同様のブラウン色ないしグレー色の色調を呈しかつ比較的刺激純度と日射透過率の低いガラスである。
【0034】
一方、例10のガラスは、バナジウムの含有量が少ないため、紫外線透過率が、充分に小さくない。また、例11のガラスは、セレンを含有していないので、主波長が短く、ブラウン系の色調が得られていない。
【0035】
【表1】
Figure 0003890657
【0036】
【表2】
Figure 0003890657
【0037】
【発明の効果】
本発明のガラスは、可視光透過率が高く、かつ紫外線を吸収するので紫外線による内装材の褪色等による劣化の防止、内部にいる人の日焼け防止になる。したがって、建築用、車両用の窓ガラス材として特に有用であると思われる。また、紫外線により変色し難いので、長期間にわたり使用しても色調が変わらない。さらに、ガラス熔融工程、たとえば、フロートガラス製造工程における清澄工程などが従来と同じ操作で可能である。

Claims (8)

  1. ソーダライムシリケートガラスからなる母成分100重量部に対して、
    Fe23 換算した全鉄 0.08〜0. 重量部、
    25 換算したバナジウム 0.05〜0.4 重量部、
    Se 0.0005〜0.03 重量部、
    CoO 0〜0.005重量部、
    TiO2 0〜2.0 重量部、
    CeO2 0〜0.8 重量部、
    から本質的になる着色成分を含有することを特徴とする、紫外線吸収着色ガラス。
  2. ソーダライムシリケートガラスからなる母成分100重量部に対して、
    Fe23 換算した全鉄 0.08〜0.2 重量部、
    25 換算したバナジウム 0.05〜0.2 重量部、
    Se 0.0005〜0.01 重量部、
    CoO 0〜0.005重量部、
    TiO2 0〜2.0 重量部、
    CeO2 0〜0.8 重量部、
    から本質的になる着色成分を含有することを特徴とする、紫外線吸収着色ガラス。
  3. 標準C光源による主波長が570〜590nmであって、ブラウン色ないしグレー色を呈する請求項1または2記載の紫外線吸収着色ガラス。
  4. 2〜15mmの厚さを有するときに、標準C光源による刺激純度が1〜15%である請求項1、2または3記載の紫外線吸収着色ガラス。
  5. 3〜5mmの厚さを有するときに、日射透過率が75%以下である請求項1、2、3または4記載の紫外線吸収着色ガラス。
  6. 3〜5mmの厚さを有するときに、ISO 9050に規定される紫外線透過率が15%以下である請求項1、2、3、4または5記載の紫外線吸収着色ガラス。
  7. 3〜5mmの厚さを有するときに、標準A光源による可視光透過率が70%以上である請求項1、2、3、4、5または6記載の紫外線吸収着色ガラス。
  8. 母成分であるソーダライムシリケートガラスは、実質的に重量%で、
    SiO2 65〜75%、
    Al23 0.1〜 5%、
    Na2 O 10〜18%、
    2 O 0〜 5%、
    CaO 5〜15%、
    MgO 1〜 6%、
    なる成分を含有する請求項1、2、3、4、5、6または7記載の紫外線吸収着色ガラス。
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