JP2020100557A - ガラス組成物、ガラス板及び該ガラス板を用いた車両用ガラス窓 - Google Patents
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Abstract
Description
特許文献2,3に開示されている被膜付きガラスでは、波長380nmにおける透過率として紫外線透過率が1%を下回る高い紫外線遮蔽能が得られてはいる。しかし、ガラス板に被膜を形成する工程が必須であり、ガラス板そのもので紫外線遮蔽能を満たせる場合より製造コストは明らかに高い。
質量%で表わして、
SiO2:65〜85%、
B2O3:0〜5%、
Al2O3:0〜5%、
MgO:0〜20%、
CaO:0〜20%、
Na2O:10〜20%、
K2O:0〜5%、
SO3:0〜0.5%、
を母組成として含み、かつ
着色成分として
質量%で表わして、
TiO2:0.2〜2.0%、
Fe2O3に換算した全酸化鉄含有量であるT−Fe2O3:1.0〜3.0%、
質量ppmで表わして、
CoOに換算したコバルトの酸化物(CoO):50〜300ppm、
を含むガラス組成物からなる、紫外線遮蔽ガラス板が好ましい。また、ガラス組成物としては、質量%で表わして、
SiO2:65〜71%、
B2O3:0〜5%、
Al2O3:1〜3%、
MgO:3〜10%、
CaO:5〜15%、
Na2O:10〜15%、
K2O:0.5〜2%、
SO3:0〜0.5%、
を母組成として含むものがより好ましい。さらに、本発明は、太陽光に含まれる紫外線の透過を阻止することができる厚さ1.0〜3.5mmの強化ガラス板を提供する。
まず、本発明のガラス組成物及びガラス板の母組成の各成分について説明する。
SiO2はガラス骨格を形成する主成分である。ガラス組成物の耐久性のみを考慮すると、SiO2は65%程度以上含まれていればよい。SiO2の含有率が高すぎるとガラス原料の溶融が困難となる。このため、SiO2の含有率は85%以下である必要があり、さらに、より低い紫外線透過率と20〜30%のYAとを両立させるためには、SiO2の含有率は71%以下であることが好ましい。
B2O3は、必須成分ではないが、溶融助剤等として5%を限度として含まれていてよい成分である。B2Oの含有率が高すぎると、その揮発性により製造上の問題が生じることがある。B2O3の好ましい含有率は、3.0%未満、特に2.0%未満である。B2O3は実質的に含まれていなくてもよい。
Al2O3の含有率は0〜5%の範囲に調整される。ROの含有率が低い組成では、ガラス組成物の耐久性の低下を補う観点から、Al2O3は、1.0%以上、特に1.2%以上含ませることが好ましい。ただし、Al2O3の含有率が高すぎるとガラス原料の溶融が困難になりやすい。また、Al2O3は熱膨張係数を低下させる。このため、ガラス組成物を熱強化(風冷強化)する場合、Al2O3の含有率は3.0%以下が好ましい。
MgOの含有率は0〜20%の範囲に調整される。MgOは、ガラス組成物の耐久性の向上に寄与し、失透温度及び粘度の調整に使用できる成分である。MgOの含有率が高すぎると、失透温度が上昇してフロート法による量産ができなくなることがある。具体的にはMgOの含有率は、3〜10%が好ましい。
CaOの含有率は0〜20%の範囲に調整される。CaOも、MgOとはその影響の程度が相違するものの、ガラス組成物の耐久性の向上に寄与し、失透温度及び粘度の調整に使用できる成分である。CaOの含有率が低すぎるとガラス融液の粘性が高くなりすぎて融液の清澄に不都合をきたす場合がある。CaOの含有率は、5〜15%が好ましい。
SrO及びBaOは、必須成分ではないが、ガラス組成物の耐久性の向上等に寄与する成分として、それぞれ1.0%を限度として、好ましくは0.5%を限度として含まれていてよい成分である。SrOとBaOの添加には、CaO等と比較して相対的に高価な原料を使用する必要がある。BaOについてはその取扱いに注意を要する。このため、SrO及びBaOは、それぞれ、実質的に含まれていなくてもよい。
ROの含有率(MgO、CaO、SrO及びBaOの含有率の合計)は20%以下、好ましくは15%以下である。ROの含有率の下限は、特に限定されないが、前述のMgO、CaOの好ましい効果を得る点からは、通常は5%以上、さらには10%以上である。
Li2O、Na2O及びK2Oは、アルカリ金属酸化物であり、溶融促進剤としてガラス原料の溶融に役立つ成分である。Na2Oは、製造コストの観点から使用が望ましいアルカリ金属酸化物である。Na2Oの含有率は10〜20%の範囲に調整される。Na2Oの含有率は10〜15%が好ましい。
K2Oは、任意成分であり、5%を限度として、好ましくは2%を限度として、含まれていてもよい。K2Oの含有率は、例えば0.5〜2.0%であってもよい。
また、Li2Oも、任意成分であり、1.0%を限度として含まれていてもよい。Li2Oは実質的に含まれていなくてもよい。
R2Oの含有率(Li2O、Na2O及びK2Oの含有率の合計)は、10〜20%の範囲に調整される。R2Oの含有率は10〜15%の範囲が好ましい。R2Oの含有率が高すぎるとガラス組成物の耐久性が低下する場合がある。
SO3は、ガラスの清澄を促進する任意成分として、0.5%を限度として含まれていてもよい成分である。SO3の含有率は0.05〜0.5%の範囲が好ましい。SO3の含有率が高すぎると、その分解により生成したSO2が泡としてガラス組成物に残留したり、リボイルにより泡が発生したりすることがある。SO3の含有率は0.05〜0.25%がさらに好ましい。SO3は、通常、ガラス原料の一部に清澄剤として硫酸塩を添加することによりガラス組成物に導入される。
つぎに、本発明のガラス組成物及びガラス板における各着色成分について説明する。以下、特に好適な実施形態として、Fe2O3に換算した全酸化鉄含有量であるT−Fe2O3の含有率が2.0%以上3.0%以下であるものを実施形態Iと称し、Fe2O3に換算した全酸化鉄含有量であるT−Fe2O3の含有率が1.0%以上2.0%未満であるものを実施形態IIと称する。
酸化鉄は、ガラス組成物中ではFe2O3又はFeOとして存在し、Fe2O3は紫外線を吸収する機能を有し、FeOは近赤外線を吸収する機能を有する。ガラス組成物においてこれらの総量をFe2O3に換算したT−Fe2O3は1.0〜3.0%の範囲に調整される。T−Fe2O3の含有率が高すぎると、ガラス原料を溶融する際に炎の輻射熱が溶融ガラスの上面部で著しく吸収されて窯底部付近まで十分に加熱できなくなる。実施形態Iにおいて、T−Fe2O3は、2.0%以上3.0%以下であり、2.1%以上3.0%以下が好ましく、2.3%以上2.9%以下がより好ましく、2.4%超2.9%以下がさらに好ましい。実施形態IIにおいて、T−Fe2O3は、1.0%以上2.0%未満であり、1.2%以上1.8%以下が好ましい。さらに、ガラス板におけるT−Fe2O3は、ガラス板1cm2当たり2.5〜25mgの範囲に調整される。実施形態Iにおいて、ガラス板におけるT−Fe2O3は、ガラス板1cm2当たり14.0mg以上25.0mg以下であることが好ましく、14.0mg以上21.0mg以下であることがより好ましく、16.0mg以上20.8mg以下であることがさらに好ましく、18.0mg以上20.8mg以下であることが特に好ましい。実施形態IIにおいて、ガラス板におけるT−Fe2O3は、ガラス板1cm2当たり2.5mg以上14.0mg未満であることが好ましく、7.0mg以上13.4mg以下であることがより好ましく、8.0mg以上12.0mg以下であることがさらに好ましい。
TiO2は、紫外線の吸収機能を担う成分の1つであり、必須成分である。TiO2は、FeO比が高いガラスの色調を青味がかった色から緑がかった色へと調整する色調の調整機能を有する。ただし、TiO2の含有率が高くなるとガラス組成物が黄色味を帯びやすくなる。このため、ガラス組成物におけるTiO2の含有率は、0.2〜2.2%であることが必要である。また、実施形態IにおけるTiO2の含有率は、0.9〜2.2%であることが必要で、1.3〜2.1%であることが好ましく、1.5〜2.1%あることがより好ましく、1.8〜2.0%であることがさらに好ましい。実施形態IIにおけるTiO2の含有率は、0.3〜1.8%であることが好ましく、0.4〜1.8%であることがより好ましい。さらにガラス板におけるTiO2の含有量は、ガラス板1cm2当たり0.5〜25mgであることが必要で、実施形態Iにおいては、ガラス板1cm2当たり3〜25mgであることが必要で、5〜25mgであることが好ましく、8〜23mgであることがより好ましく、10〜20mgであることがさらに好ましい。また、実施形態IIにおいては、0.5〜15mgであることが好ましく、3.0〜15mgであることがより好ましく、4.0〜13mgであることがさらに好ましい。また、実施形態IIにおいては、ガラス板1cm2当たり5.0〜15mgであることが好ましく、5.0〜14mgであることがより好ましく、5.0〜13mgであることがさらに好ましい。
CeO2も、紫外線の吸収機能を担いうる成分の1つであり、実施形態IIにおいては必須成分である。ただし、CeO2の添加は原料コストの増加を招く。このため、ガラス組成物におけるCeO2の含有率は、0.2〜2.0%であることが必要で、0.2〜1.5%であることが好ましい。さらにガラス板におけるCeO2の含有量は、ガラス板1cm2あたり0.5〜15mgであることが好ましく、2.0〜13mgであることがより好ましく、3.0〜12mgであることがさらに好ましい。実施形態Iにおいては、CeO2を含まないことが好ましい。
ガラス組成物におけるT−Fe2O3、TiO2及びCeO2の含有率の合計(T−Fe2O3+TiO2+CeO2)は、3.0%超6.0%以下であることが必要であり、より低い紫外線透過率を達成するために、3.2〜5.5%が好ましく、3.5〜5.8%がより好ましく、4.0〜5.0%がさらに好ましい。実施形態Iにおいて、T−Fe2O3、TiO2及びCeO2の含有率の合計は、より低い紫外線透過率を達成するために、3.2〜5.5%が好ましく、3.5〜5.0%がより好ましい。
実施形態Iにおいて、低い紫外線透過率を達成するために、ガラス組成物におけるT−Fe2O3及びTiO2の含有率の合計は、3.2〜5.5%であることが必要であり、さらには、3.2〜5.0%であることが好ましい。
実施形態IIにおいて、低い紫外線透過率を達成するために、ガラス組成物におけるTiO2及びCeO2の含有率の合計は、1.7%以上であることが必要であり、さらには、2%以上であることが好ましい。さらにガラス板におけるTiO2及びCeO2の含有量の和は、ガラス板1cm2あたり5mg以上であることが好ましく、より好ましくは10〜30mgでありさらに好ましくは13〜20mgである。
CoOに換算したコバルトの酸化物(CoO)は、ガラス板の透過色調を中性色に調節するための必須成分の1つである。CoOは、Se及び/又はNiO、及びFe2O3と共存させることにより中性色に近い色調を得るための成分であり、また可視光透過率をコントロールする成分でもあり、ガラス組成物における含有率が質量ppmで示して50〜300ppmである必要があり、CoOの含有率が前記範囲を下回ると所望の色調が得られず、前記範囲を越えると色調は青味が強くなり過ぎ、可視光透過率も低下する。また、実施形態Iにおいて、CoOの含有率は、50〜160ppmであり、50〜155ppmが好ましく、80〜140ppmがより好ましい。実施形態IIにおいて、CoOの含有率は、150〜300ppmであり、180〜280ppmが好ましく、205〜261ppmがより好ましい。さらにガラス板におけるCoOの含有量は、ガラス板1cm2あたり37.5〜255μgであることが好ましい。実施形態Iにおいて、CoOの含有量は、ガラス板1cm2あたり40〜160μgであることがより好ましく、45〜140μgであることがさらに好ましい。実施形態IIにおいて、CoOの含有量は、ガラス板1cm2あたり100〜200μgであることがより好ましく、150〜190μgであることがさらに好ましい。
NiOは、CoOとともに可視光透過率を調整し、刺激純度を低減するための成分である、任意の成分である。そのため、実施形態I及び実施形態IIのいずれにおいても、含めてもよく、含まなくてもよい。ただし、NiOの含有率が高くなると可視光透過率が低下し、色調も緑味が強くなりすぎ好ましくない。また製品中に硫化ニッケル石を生じることもあり得る。このため、実施形態Iのガラス組成物においては、可視光透過率の低下を抑制するために、NiOを実質的に含有しないことが好ましい。ただし、50ppm以下、好ましくは30ppm以下のNiOは、可視光透過率の低下を無視できる程度であるため、含有してもよい。実施形態Iのガラス板におけるNiOの含有量は、ガラス板1cm2当たり50μg以下であることが好ましく、30μg以下であることが好ましい。実施形態IIのガラス組成物におけるNiOの含有率は、質量ppmで示して200ppm以下であることが必要であり、50〜200ppmが好ましく、70〜180ppmがより好ましく、80〜160ppmがさらに好ましい。さらに、実施形態IIのガラス板におけるNiOの含有量は、ガラス板1cm2あたり150μg以下であることが好ましく、50〜150μgであることがより好ましく、60〜140μgであることがさらに好ましい。
Seも、ガラス板の透過色調を中性色に調節するための成分であり、実施形態IIにおいては必須成分の1つである。Seは、ピンクの発色によりCoOの補色と相まって刺激純度を低減するための成分である。ただし、Seの含有率が高くなるとガラス板のYAが低下する。実施形態Iにおいては、Seの含有率は、質量ppmで示して0〜2ppmであることが好ましく、含まないことがより好ましい。実施形態IIのガラス組成物におけるSeの含有率は、質量ppmで示して8〜35ppmであることが必要であり、9〜34ppmであることが好ましい。さらに、実施形態IIにおいて、ガラス板におけるSeの含有量は、ガラス板1cm2当たり2.5〜30μgであることが好ましく、5〜25μgであることがより好ましく、10〜20μgであることがさらに好ましい。
前述のNiOとSeの含有率の比NiO/Se比は、質量比で表わして0〜15であることが必要である。この比が15より大きいと緑味が強くなりすぎる色調となるからである。この比は、前記NiOを含む実施形態では好ましくは5〜12であり、より好ましくは5.5〜11.0であり、さらに好ましくは、5.9〜9.9である。
本発明によるガラス組成物は、上記各成分と共にその他の微量成分を含んでいてもよい。微量成分としては、Mo2O3、ZnO、SnO2を例示できる。微量成分の合計は、5.0%以下、さらには2.0%以下、1.0%以下が特に好ましい。なお、各微量成分の含有率のより好ましい上限は、Mo2O3については0.01%、ZnOについては0.1%、SnO2については1.0%である。本発明によるガラス組成物は、上記各成分及び上記各微量成分以外の成分を実質的に含まないことが好ましく、上記各成分(上記で順次説明したSiO2からSeまでの成分)以外の成分を実質的に含まないものであってもよい。
本明細書では、Tuv380(紫外線透過率)としてISO9050:1990に規定される紫外線透過率を採用し、Tuv400(紫外線透過率)としてISO13837:2008 convention Aに規定される紫外線透過率を採用し、YA(可視光透過率)としてCIE標準のA光源を用いてJIS R3106:1998に基づいて測定される可視光透過率を採用し、TG(日射透過率)としてJIS R3106:1998に準拠した日射透過率を採用する。
風冷強化(熱強化)は、ガラス板を加熱した後、ガラス板の表面に気体を吹き付けて急冷し、その表面に圧縮応力層を形成することにより、ガラス板の強度を向上させる周知の処理である。ガラス板の加熱温度は、典型的にはそのガラス板を構成するガラス組成物の歪点以上軟化点以下である。本発明は、その別の側面から、本発明によるガラス組成物からなるガラス板を風冷強化して得た、厚さ1.0〜3.5mmの強化ガラス板を提供する。概して、本発明によるガラス組成物からなるガラス板のTuv380は、基本的に風冷強化処理によって低下する傾向を示す。強化ガラス板において、a*の値は−15.0〜−3.0が好ましく、−14.0〜−4.0がより好ましい。b*の値は−10.0〜30.0が好ましく、−8.0〜25.0がより好ましい。
蛍光X線分析及び化学分析法を用いて、得られた試料ガラスの組成を定量分析した。結果を表1及び表3に示す。
Claims (16)
- ソーダ石灰ガラスを基礎ガラス組成とし、着色成分として酸化鉄及びTiO2を含むガラス組成物からなるガラス板であって、
厚さ1〜5mmであり、その厚さにおけるISO9050:1990に規定される紫外線透過率(Tuv380)が1.5%以下である、
紫外線遮蔽ガラス板。 - ISO13837:2008 convention Aに規定される紫外線透過率(Tuv400)が5.0%以下である、
請求項1に記載の紫外線遮蔽ガラス板。 - ISO13837:2008 convention Aに規定される紫外線透過率(Tuv400)が2.0%以下である、
請求項2に記載の紫外線遮蔽ガラス板。 - CIE標準のA光源を用いてJIS R3106:1998に基づいて測定される可視光透過率(YA)が20〜40%であり、JIS R3106:1998に準拠した日射透過率(TG)が10〜45%である、
請求項1〜3のいずれか1項に記載の紫外線遮蔽ガラス板。 - 質量%で表わして、
SiO2:65〜85%、
B2O3:0〜5%、
Al2O3:0〜5%、
MgO:0〜20%、
CaO:0〜20%、
Na2O:10〜20%、
K2O:0〜5%、
SO3:0〜0.5%、
を母組成として含み、かつ
着色成分として、
質量%で表わして、
TiO2:0.2〜2.2%、
Fe2O3に換算した全酸化鉄含有量であるT−Fe2O3:1.0〜3.0%、
質量ppmで表わして、
CoOに換算したコバルトの酸化物(CoO):50〜300ppm、
を含むガラス組成物からなり、
T−Fe2O3、TiO2及びCeO2の含有率の合計が3.0%超6.0%以下である、
請求項1〜4のいずれか1項に記載の紫外線遮蔽ガラス板。 - 質量%で表わして、
SiO2:65〜71%、
B2O3:0〜5%、
Al2O3:1〜3%、
MgO:3〜10%、
CaO:5〜15%、
Na2O:10〜15%、
K2O:0.5〜2%、
SO3:0〜0.5%、
を母組成として含むガラス組成物からなる、
請求項5に記載の紫外線遮蔽ガラス板。 - 着色成分が、
質量%で表わして、
TiO2:0.9〜2.2%、
Fe2O3に換算した全酸化鉄含有量であるT−Fe2O3:2.0〜3.0%、
質量ppmで表わして、
CoOに換算したコバルトの酸化物(CoO):50〜160ppm、
を含むガラス組成物からなる、
請求項5又は6に記載の紫外線遮蔽ガラス板。 - 着色成分が、実質的に
質量%で表わして、
TiO2:1.3〜2.1%、
Fe2O3に換算した全酸化鉄含有量であるT−Fe2O3:2.0〜3.0%、
質量ppmで表わして、
CoOに換算したコバルトの酸化物(CoO):50〜150ppm、
NiO:0〜50ppm、
Se:0〜2ppm
のみからなるガラス組成物からなる、
請求項7に記載の紫外線遮蔽ガラス板。 - 着色成分が、
質量%で表わして、
TiO2:1.5〜2.1%、
Fe2O3に換算した全酸化鉄含有量であるT−Fe2O3:2.4%超2.9%以下、
質量ppmで表わして、
CoOに換算したコバルトの酸化物(CoO):70〜120ppm、
NiO:0〜50ppm、
Se:0〜2ppm
のみからなるガラス組成物からなる、
請求項8に記載の紫外線遮蔽ガラス板。 - ガラス板1cm2当たりの着色成分として
TiO2:3〜25mg、
Fe2O3に換算した全酸化鉄含有量であるT−Fe2O3:10〜25mg、
CoOに換算したコバルトの酸化物(CoO):40〜140μg
を含むガラス組成物からなる、
請求項7〜9のいずれかに記載の紫外線遮蔽ガラス板。 - 質量%で表わして、
SiO2:65〜85%、
B2O3:0〜5%、
Al2O3:0〜5%、
MgO:0〜20%、
CaO:0〜20%、
Na2O:10〜20%、
K2O:0〜5%、
SO3:0〜0.5%、
を母組成として含み、
着色成分として、
質量%で表わして、
TiO2:0.2〜2.0%
CeO2:0.2〜2.0%、
Fe2O3に換算した全酸化鉄含有量であるT−Fe2O3:1.0〜2.0%、
質量ppmで表わして、
CoOに換算したコバルトの酸化物(CoO):50〜150ppm、
NiO:0〜200ppm、
Se:8〜35ppm、
を含み、
Fe2O3に換算したFeOの前記T−Fe2O3に対する質量比で示されるFeO比が5〜30%であり、
TiO2及びCeO2の含有率の合計が1.7%以上であり、
NiOとSeの含有率のNiO/Se比が0〜15である、
ガラス組成物からなる、
請求項3又は4に記載の紫外線遮蔽ガラス板。 - ガラス板1cm2当たりの着色成分として
TiO2:0.5〜15mg、
CeO2:0.5〜15mg、
Fe2O3に換算した全酸化鉄含有量であるT−Fe2O3:2.5〜15mg、
CoOに換算したコバルトの酸化物(CoO):37.5〜225μg、
NiO:0〜150μg、
Se:2.5〜30μg、
を含み、
TiO2とCeO2の重量の和が、5mg以上である、
ガラス組成物からなる、
請求項11に記載の紫外線遮蔽ガラス板。 - 風冷強化された厚さ1.0〜3.5mmの請求項10又は12に記載のガラス板を強化してなる、強化ガラス板。
- 第1のガラス板と、合せガラス用中間膜と、第2のガラス板を含む合せガラス板であって、
第1のガラス板と第2のガラス板の少なくとも一方が請求項10又は12に記載の紫外線遮蔽ガラス板である、合せガラス板。 - 請求項13の強化ガラス板又は請求項14の合せガラス板を含む、車両用窓ガラス。
- 請求項15の車両用窓ガラスを含み、JIS C8904:2011に規定するエアマス1.5の太陽光を照射したとき、車室内における波長域400nm以下での紫外線照度が0.45J・s-1・m-2以下である、車両用ガラス窓。
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