WO2017065160A1 - 紫外線吸収性ガラス物品 - Google Patents

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WO2017065160A1
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赤田　修一
創史 渡邊
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旭硝子株式会社
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    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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    • C03C4/085—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor
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    • B60J1/18—Windows; Windscreens; Accessories therefor arranged at the vehicle rear
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    • C03C2204/00—Glasses, glazes or enamels with special properties

Definitions

  • dark gray glass As a rear side glass and rear glass of automotive glass, dark gray glass (so-called dark gray glass or privacy glass) with a significantly reduced visible light transmittance has been put into practical use.
  • This privacy glass has high sunlight shielding performance in a wide wavelength range from the ultraviolet region to the infrared region, reducing indoor comfort, reducing air conditioning load, selectivity of color tone that gives a high-class feel, and design with excellent design Excellent in terms of privacy protection in the car.
  • Na 2 O is a component that promotes melting of the raw material and is an essential component. Na 2 O promotes melting of the raw material if the content is 10% or more. 11% or more is preferable, and 12% or more is more preferable. On the other hand, if it is 20% or less, the weather resistance does not deteriorate. 18% or less is preferable, and 16% or less is more preferable.
  • the visible light transmittance (TVA) is not reduced. That is, the visible light transmittance (TVA) is in an appropriate range.
  • a more preferable total iron content is 1.0% or more. Moreover, it is 1.8% or less.
  • redox [divalent iron (Fe 2+ ) converted to Fe 2 O 3 )] is used as an index of the balance between visible light transmittance (TVA) and solar radiation transmittance (TE). / [sum of the divalent iron in terms of Fe 2 O 3 (Fe 2+) and trivalent iron in terms of Fe 2 O 3 (Fe 3+) (Fe 2+ + Fe 3+)]) is used. Since the ultraviolet absorbing glass article of the present invention has a redox of 20% or more, the solar transmittance (TE) does not become too large. On the other hand, since it is 30% or less, the visible light transmittance (TVA) does not become too small.
  • Redox, t-Fe 2 O 3 , and TiO 2 maintain a balance between visible light transmittance (TVA) and solar radiation transmittance (TE) depending on the amount of components and conditions, and are visible.
  • the light transmittance (TVA) can be set within an appropriate range, the ultraviolet transmittance (TUV) can be suppressed, the yellowness can be suppressed, and the stimulation purity (Pe) can be suppressed from increasing.
  • the ultraviolet transmittance (TUV) can be easily lowered. .
  • the ultraviolet absorbing glass article of the present invention may contain Sb, As, Cl, and F. These elements can be intentionally mixed from melting aids and fining agents. Or it may contain as an impurity in a raw material or a cullet. The content thereof may be 0 to 0.1%, 0 to 0.05%, or 0 to 0.01% with respect to the total amount of the components of the glass mother composition described above. It's okay.
  • the ultraviolet-absorbing glass article of the present invention may contain an oxide of Sn.
  • Sn contacts the glass at the time of molding in the float process, and penetrates into the glass.
  • the content in terms of oxide (SnO 2 ) may be 0 to 0.1% with respect to the total amount of the components of the glass matrix composition described above.
  • the ultraviolet absorbing glass article of the present invention may contain CeO 2 in order to reduce the ultraviolet transmittance (TUV).
  • the content of CeO 2 may be 0 to 1%.
  • CeO 2 may be contained in a proportion of preferably 0.7% or less, more preferably 0.4% or less, still more preferably 0.2% or less, and particularly preferably 0.1% or less.
  • CeO 2 is preferably substantially not contained in order to reduce the raw material cost. “Substantially not contained” means that it is not contained except for inevitable impurities, and specifically in the present invention, it means that the content of CeO 2 is 100 ppm or less in the glass.
  • the ultraviolet absorbent glass article of the present invention do not contain V 2 O 5 substantially is preferable because solar transmittance (TE) decreases. “Substantially not contained” means that it is not contained except for inevitable impurities. In the present invention, specifically, it means that the content of V 2 O 5 is 100 ppm or less in the glass.
  • the ultraviolet absorbent glass article of the present invention it is preferred not to include WO 3 substantially.
  • substantially not contained means that it is not intentionally contained except for inevitable impurities, and specifically means that the content of WO 3 is 100 ppm or less in the glass.
  • the ultraviolet-absorbing glass article of the present invention is used as a vehicle, particularly as a privacy glass for a vehicle, it is a glass plate having the above composition and has the following optical characteristics.
  • the ultraviolet transmittance (TUV) is 2% or less, preferably 1% or less.
  • the visible light transmittance (TVA) is 12% or more, preferably 13% or more, and more preferably 14% or more.
  • the visible light transmittance (TVA) is 25% or less, preferably 24% or less, and more preferably 23% or less.
  • the solar transmittance (TE) and the visible light transmittance (TVA) are in accordance with JIS-R3106 (1998), and the ultraviolet transmittance (TUV) is in accordance with ISO 9050 (2003).
  • ISO13837: 2008 convention A are obtained by ISO13837: 2008 convention A, respectively.
  • the visible light transmittance (TVA) is calculated using a standard A light source 2 ° field of view, and the dominant wavelength ⁇ D and stimulation purity (Pe) are calculated using a standard C light source 2 ° field of view.
  • the ultraviolet-absorbing glass article of the present invention has an effect that glass can be easily produced when the temperature at which the viscosity becomes 100 poise is 1440 ° C. or lower.
  • the temperature at which the viscosity becomes 100 poise is preferably 1435 ° C. or lower, more preferably 1410 ° C. or lower, and particularly preferably 1400 ° C. or lower.
  • the method for producing the ultraviolet-absorbing glass article of the present invention is not particularly limited, but can be produced, for example, as follows.
  • the prepared raw materials are continuously supplied to a melting furnace and heated to about 1500 ° C. with heavy oil or the like to be vitrified.
  • the molten glass is clarified and then formed into a sheet glass ribbon having a predetermined thickness by a float method or the like.
  • the glass article of the present invention is manufactured by cutting the glass ribbon into a predetermined shape. Thereafter, if necessary, the cut glass can be tempered and processed into a laminated glass or processed into a multilayer glass.
  • Examples 1 to 16 are Examples, and Examples 11 to 16 are Comparative Examples.
  • Raw material batches were prepared using silica sand, feldspar, dolomite, soda ash, mirabilite, blast furnace slag, ferric oxide, titanium oxide, cobalt oxide, sodium selenite, chromium oxide, and the like as raw materials.
  • SiO 2 65 to 70, Na 2 O: 13.3, CaO: 8.4, MgO: 4.6, Al 2 O 3 : 1.8, K 2 O: 0.7 and Soda lime silicate glass composed of SO 3 : 0.2 (unit: mass%) was used.
  • the total of the mother component and t-Fe 2 O 3 (total iron represented by Fe 2 O 3 ), Cr 2 O 3 , CoO, Se, V 2 O 5 , and TiO 2 added as an absorbing component is 100% by mass.
  • the SiO 2 content was adjusted to obtain a target composition.
  • the batch was put into a platinum-rhodium crucible, melted in an electric furnace in an atmosphere having an O 2 concentration of about 0.5%, poured onto a carbon plate, and then gradually cooled in another electric furnace.
  • the obtained glass block was cut, a part thereof was polished, and the composition was analyzed with a fluorescent X-ray analyzer.
  • Example 10 containing V 2 O 5 had a higher solar transmittance (TE) than the other examples (Examples 1 to 9).
  • Example 11 having a Cr 2 O 3 content of over 0.01% had an excitation purity (Pe) of over 10% at a thickness of 3.5 mm.
  • the ultraviolet transmittance (TUV) at a plate thickness of 3.5 mm was more than 2%.
  • the stimulation purity (Pe) at a plate thickness of 3.5 mm was more than 10%.
  • Example 14 having a CoO content of less than 0.02 had an excitation purity (Pe) of more than 10% at a plate thickness of 3.5 mm.
  • the ultraviolet transmittance (TUV) at a plate thickness of 3.5 mm was more than 2%.
  • the visible light transmittance (TVA) at a thickness of 3.5 mm was less than 12%.

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Abstract

酸化物基準の質量％表示で、ガラス母組成として、ＳｉＯ2 ６６～７５％、Ｎａ2Ｏ １０～２０％、ＣａＯ ５～１５％、ＭｇＯ ０～６％、Ａｌ2Ｏ3 ０～５％、Ｋ2Ｏ ０～５％、Ｆｅ2Ｏ3で表した全鉄（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）０．８％以上２．４％未満、Ｃｒ2Ｏ3 ０～０．０１％、ＣｏＯ ０．０２～０．０４％、Ｓｅ ０．０００５～０．００４５％、ＴｉＯ2 ０％超１％以下を含有し、レドックスが２０％以上３０％以下であり、レドックス、ｔ－Ｆｅ2Ｏ3、及びＴｉＯ2が所定の関係を満たし、ｔ－Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3、ＣｏＯ、及びＳｅが所定の関係を満たす紫外線吸収性ガラス物品。

Description

紫外線吸収性ガラス物品
　本発明は、車両用（特に、自動車用）濃グレー色ガラスとして好適な紫外線吸収性ガラス物品に関する。
　自動車用ガラスのリアサイドガラス及びリアガラスとして、可視光線透過率を大幅に低減させた濃色のグレーガラス（いわゆる、濃グレー色ガラス若しくはプライバシーガラスという）が実用化されている。このプライバシーガラスは、紫外領域から赤外領域までの広い波長域の太陽光線遮蔽性能が高いことによる室内の快適性や空調負荷低減、高級感を与える色調の選択性、デザイン的に優れた意匠性、車内のプライバシー保護、等の面で優れている。
　特許文献１は、従来のプライバシーガラスを開示している。
　特許文献１は、ソーダ石灰シリカガラスの成分に加えて、赤外線吸収材料、紫外線吸収材料、及び着色剤として作用する成分を使用した、赤外線吸収性、紫外線吸収性のガラス物品を開示している。このガラス物品は、緑色に着色しており、約６０％以下の光透過率、約４０％以下の全太陽紫外線透過率、約４５％以下の全太陽赤外線透過率、約５０％以下の全太陽エネルギー透過率である。
日本国特表２００３－５０８３３８号公報
　近年、紫外線対策についての関心が高まっている。これに対応するため、さらに紫外線透過率（ＴＵＶ）が低いプライバシーガラスが求められている。一方、安全走行のために、後方の視界確保も求められている。
　しかしながら、特許文献１のガラスは、低い紫外線透過率（ＴＵＶ）を満足しているものの、色が濃くなることにより、視界確保の点で要求を満足できていない。
　本発明は、上記した問題点を解決するため、製造しやすく、車両用プライバシーガラスとして好適な、紫外線透過率（ＴＵＶ）が低く、視界確保の要求を満足する紫外線吸収性ガラス物品を提供することを目的とする。
　上記した目的を達成するため、本発明は、酸化物基準の質量％表示で、
ＳｉＯ2　　　　　　　　　　　　　　　　６６～７５％、
Ｎａ2Ｏ 　　　　　　　　　　　　　　　１０～２０％、
ＣａＯ 　　　　　　　　　 　　　　　　５～１５％、
ＭｇＯ 　　　　　　　　　 　　　　　　０～６％、
Ａｌ2Ｏ3 　 　　　　　　　 　　　　　　０～５％、
Ｋ2Ｏ 　　　　　　　　　　　　　　　　 ０～５％、
Ｆｅ2Ｏ3で表した全鉄（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）    ０．８％以上、２．４％未満、
Ｃｒ2Ｏ3 　 　　　　　　　 　　　　　　０～０．０１％、
ＣｏＯ 　　　　　　　　　 　　　　　　０．０２～０．０４％、
Ｓｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０００５～０．００４５％、
ＴｉＯ2　　　　　　　　　　　　　　　　０％超、１％以下、
を含有し、
　レドックス（［Ｆｅ2Ｏ3に換算した二価鉄（Ｆｅ2+）］／［Ｆｅ2Ｏ3に換算した二価鉄（Ｆｅ2+）とＦｅ2Ｏ3に換算した三価鉄（Ｆｅ3+）との合計］、以下「Ｒｅｄｏｘ」ともいう）が２０％以上、３０％以下であり、
　Ｒｅｄｏｘ、ｔ－Ｆｅ2Ｏ3、及び、ＴｉＯ2が下記式（１）を満たし、
　ｔ－Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3、ＣｏＯ、及び、Ｓｅが下記式（２）を満たし、
　板厚３．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下であり、
　板厚３．５ｍｍでの標準Ａ光源を用いて測定した可視光透過率（ＴＶＡ）（ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８））が１２％以上、２５％以下であり、
　板厚３．５ｍｍでの日射透過率（ＴＥ）（ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８））が２２％以下であり、
　板厚３．５ｍｍでの、標準Ｃ光源を用いて測定した刺激純度（Ｐｅ）が１０％以下である、紫外線吸収性ガラス物品を提供する。
　１．７７×（１－Ｒｅｄｏｘ／１００）×（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）＋０．４８×（ＴｉＯ2）　≧１．７３　　　（１）
　４≦（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）＋１０×（Ｃｒ2Ｏ3）＋９０×（ＣｏＯ）＋１１００×（Ｓｅ）　≦８　　　　　　（２）
　本発明は、製造しやすく、車両用プライバシーガラスとして好適な、紫外線透過率（ＴＵＶ）が低く、視界確保の要求を満足する紫外線吸収性ガラス物品を提供する。
　本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ2：６６～７５％、Ｎａ2Ｏ：１０～２０％、ＣａＯ：５～１５％、ＭｇＯ：０～６％、Ａｌ2Ｏ3：０～５％、Ｋ2Ｏ：０～５％、Ｆｅ2Ｏ3で表した全鉄（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）：０．８％以上、２．４％未満、Ｃｒ2Ｏ3：０～０．０１％、ＣｏＯ：０．０２～０．０４％、Ｓｅ：０．０００５～０．００４５％、ＴｉＯ2：０％超、１％以下、を含有し、レドックス（［Ｆｅ2Ｏ3に換算した二価鉄（Ｆｅ2+）］／［Ｆｅ2Ｏ3に換算した二価鉄（Ｆｅ2+）と三価鉄（Ｆｅ3+）の合計（Ｆｅ2+＋Ｆｅ3+）］、即ち［Ｆｅ2Ｏ3に換算した二価鉄（Ｆｅ2+）］／［Ｆｅ2Ｏ3に換算した二価鉄（Ｆｅ2+）とＦｅ2Ｏ3に換算した三価鉄（Ｆｅ3+）との合計（Ｆｅ2+＋Ｆｅ3+）］、以下「Ｒｅｄｏｘ」ともいう）が２０％以上、３０％以下であり、Ｒｅｄｏｘ、ｔ－Ｆｅ2Ｏ3、及び、ＴｉＯ2が下記式（１）を満たし、ｔ－Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3、ＣｏＯ、及び、Ｓｅが下記式（２）を満たし、板厚３．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下であり、板厚３．５ｍｍでの標準Ａ光源を用いて測定した可視光透過率（ＴＶＡ）（ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８））が１２％以上、２５％以下であり、板厚３．５ｍｍでの日射透過率（ＴＥ）（ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８））が２２％以下であり、板厚３．５ｍｍでの、標準Ｃ光源を用いて測定した刺激純度（Ｐｅ）が１０％以下である。
　１．７７×（１－Ｒｅｄｏｘ／１００）×（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）＋０．４８×（ＴｉＯ2）　≧１．７３　　　（１）
　４≦（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）＋１０×（Ｃｒ2Ｏ3）＋９０×（ＣｏＯ）＋１１００×（Ｓｅ）　≦８　　　　　　（２）
　上記した数値範囲を示す「～」とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用され、特段の定めがない限り、以下本明細書において「～」は、同様の意味をもって使用される。
　本発明において、上記成分とする理由を以下に述べる。なお、特に明記がない限り、％は、質量％を意味するものとする。
　ＳｉＯ2は、ネットワークを構築する成分であり、必須成分である。ＳｉＯ2は、含有量が６６％以上であれば耐候性が良くなる。６７％以上であれば好ましく、６８％以上であればより好ましい。一方、７５％以下であれば粘度が高くなりすぎず、溶融に都合が良い。７２％以下であれば好ましく、７０％以下であればより好ましい。
　Ｎａ2Ｏは、原料の溶融を促進する成分であり、必須成分である。Ｎａ2Ｏは、含有量が１０％以上であれば原料の溶融を促進させる。１１％以上であれば好ましく、１２％以上であればより好ましい。一方、２０％以下であれば耐候性が悪くならない。１８％以下であれば好ましく、１６％以下であればより好ましい。
　ＣａＯは、原料の溶融を促進し耐候性を改善する成分であり、必須成分である。ＣａＯは、含有量が５％以上であれば原料の溶融を促進し耐候性を改善させる。６％以上であれば好ましく、７％以上であればより好ましい。一方、１５％以下であれば失透を抑制する。１３％以下であれば好ましく、１１％以下であればより好ましい。
　ＭｇＯは、原料の溶融を促進し耐候性を改善する成分であり、選択成分である。ＭｇＯは、含有量が６％以下であれば失透を抑制する。５％以下であれば好ましく、４％以下であればより好ましい。
　Ａｌ2Ｏ3は、耐候性を改善する成分であり、選択成分である。Ａｌ2Ｏ3は、含有量が５％以下であれば粘度が高くなりすぎず、溶融に都合が良い。４％以下であれば好ましく、３％以下であればより好ましい。
　Ｋ2Ｏは、原料の溶融を促進する成分であり、選択成分である。Ｋ2Ｏは、含有量が５％以下であれば揮発による溶融窯の耐火物へのダメージを抑制する。４％以下であれば好ましく、３％以下であればより好ましい。
　Ｆｅ2Ｏ3に換算した全鉄（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）の含有量は、０．８％以上であれば可視光透過率（ＴＶＡ）を大きくさせず、２．４％未満であれば可視光透過率（ＴＶＡ）を小さくさせない。すなわち、可視光透過率（ＴＶＡ）が適切な範囲となる。より好ましい全鉄の含有量は、１．０％以上である。また、１．８％以下である。
　本発明の紫外線吸収性ガラス物品では、可視光透過率（ＴＶＡ）と日射透過率（ＴＥ）とのバランスの指標として、レドックス（［Ｆｅ2Ｏ3に換算した二価鉄（Ｆｅ2+）］／［Ｆｅ2Ｏ3に換算した二価鉄（Ｆｅ2+）とＦｅ2Ｏ3に換算した三価鉄（Ｆｅ3+）との合計（Ｆｅ2+＋Ｆｅ3+）］）を用いる。本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、レドックスが２０％以上であるため、日射透過率（ＴＥ）が大きくなりすぎない。一方、３０％以下であるため可視光透過率（ＴＶＡ）が小さくなりすぎない。本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、レドックスが２１％以上であることが好ましく、２２％以上であることがより好ましい。また２９％以下であることが好ましく、２８％以下であることがより好ましく、２７％以下であることがさらに好ましく、２６％以下であることが特に好ましい。
　Ｃｒ2Ｏ3は、さほど刺激純度（Ｐｅ）を高めないで、可視光透過率（ＴＶＡ）を低減させる成分であり、選択成分である。Ｃｒ2Ｏ3は、含有量が０．０１％以下であれば刺激純度（Ｐｅ）が大きくなることを抑制する。０．００９％以下であれば好ましく、０．００８％以下であればより好ましい。
　ＣｏＯは、ガラスに青みを帯びさせる成分であるとともに、刺激純度（Ｐｅ）を１０％以下に低下させる成分であり、必須成分である。ＣｏＯは、含有量が０．０２％以上であればガラスの色調が黄色みを帯びるのを抑制する。０．０２２％以上であれば好ましく、０．０２４％以上であればより好ましく、０．０２５％以上であればさらに好ましい。０．０４％以下であればガラスの色調が可視光透過率（ＴＶＡ）が低くなり過ぎない。０．０３８％以下であれば好ましく、０．０３６％以下であればより好ましく、０．０３０％以下であればさらに好ましい。
　Ｓｅは、ガラスに赤みを帯びさせる成分であるとともに、刺激純度（Ｐｅ）を１０％以下に低下させる成分であり、必須成分である。０．０００５％以上あればガラスの色調が青みを帯びるのを抑制する。０．０００７％以上であれば好ましく、０．００１０％以上であればより好ましい。０．００４５％以下であれば黄色みを帯びるのを抑制する。０．００３７％以下であれば好ましく、０．００３４％以下であればより好ましく、０．００２０％以下であればさらに好ましい。
　ＴｉＯ2は、紫外線透過率（ＴＵＶ）を小さくする成分であり、必須成分である。また、ＴｉＯ2は溶融時の素地の粘性を下げる効果があり、素地の滞留を起こり難くする働きがある。ＴｉＯ2は、含有量が０％より多いと紫外線透過率（ＴＵＶ）を大きくしない。
　０．１％以上であれば好ましく、０．２％以上であればより好ましい。１％以下であれば黄色味が抑えられ刺激純度（ＰＥ）が大きくなることを抑制する。０．９８％以下であれば好ましく、０．９５％以下であればより好ましく、０．９％以下であればさらに好ましい。
　本発明において、上述のようにＲｅｄｏｘ、ｔ－Ｆｅ2Ｏ3、及び、ＴｉＯ2は、成分量や条件によって、可視光透過率（ＴＶＡ）と日射透過率（ＴＥ）とのバランスを保ち、可視光透過率（ＴＶＡ）を適切な範囲とさせ、紫外線透過率（ＴＵＶ）を抑え、黄色味を抑え刺激純度（Ｐｅ）が大きくなることを抑制することができる。
　本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、Ｒｅｄｏｘ、ｔ－Ｆｅ2Ｏ3、及び、ＴｉＯ2が下記式（１）を満たすことにより、紫外線透過率（ＴＵＶ）を容易に低くすることが可能となる。
　１．７７×（１－Ｒｅｄｏｘ／１００）×（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）＋０．４８×（ＴｉＯ2）　≧１．７３　　　　　　（１）
　本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、Ｒｅｄｏｘ、ｔ－Ｆｅ2Ｏ3、及び、ＴｉＯ2が下記式（３）を満たすことが好ましく、下記式（４）を満たすことがより好ましい。
　１．７７×（１－Ｒｅｄｏｘ／１００）×（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）＋０．４８×（ＴｉＯ2）　≧１．８３　　　　　（３）
　１．７７×（１－Ｒｅｄｏｘ／１００）×（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）＋０．４８×（ＴｉＯ2）　≧２．０３　　　　　（４）
　一方、本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、Ｒｅｄｏｘ、ｔ－Ｆｅ2Ｏ3、及び、ＴｉＯ2が下記式（５）を満たすことが、可視光透過率（ＴＶＡ）を小さくさせないために好ましい。
　１．７７×（１－Ｒｅｄｏｘ／１００）×（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）＋０．４８×（ＴｉＯ2）　≦３．８３　　　　　　（５）
　一方、本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、Ｒｅｄｏｘ、ｔ－Ｆｅ2Ｏ3、及び、ＴｉＯ2が下記式（６）を満たすことが好ましく、下記式（７）を満たすことがより好ましい。
　１．７７×（１－Ｒｅｄｏｘ／１００）×（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）＋０．４８×（ＴｉＯ2）　≦３．５３　　　　　　（６）
　１．７７×（１－Ｒｅｄｏｘ／１００）×（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）＋０．４８×（ＴｉＯ2）　≦３．２３　　　　　　（７）
　本発明において、上述のようにｔ－Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3、ＣｏＯ、及び、Ｓｅは、可視光透過率（ＴＶＡ）を適切な範囲とさせ、刺激純度（Ｐｅ）を高めずに可視光透過率（ＴＶＡ）を低減させ、成分量により適切な色調調整を行なうことができる。
　本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、ｔ－Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3、ＣｏＯ、及び、Ｓｅが下記式（２）を満たすことにより、容易にＰｅを低くすることができるとともに、紫外線透過率（ＴＵＶ）を２％以下にまで下げることができ、可視光透過率（ＴＶＡ）を１２％以上、２５％以下の範囲に設定することができ、濃グレー色ガラスになる。
４≦（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）＋１０×（Ｃｒ2Ｏ3）＋９０×（ＣｏＯ）＋１１００×（Ｓｅ）　≦８　　　　　　　（２）
　本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、ｔ－Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3、ＣｏＯ、及び、Ｓｅが下記式（８）を満たすことが好ましく、下記式（９）を満たすことがより好ましく、下記式（１０）を満たすことがさらに好ましく、下記式（１１）を満たすことが特に好ましく、下記式（１２）を満たすことが最も好ましい。
４．３≦（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）＋１０×（Ｃｒ2Ｏ3）＋９０×（ＣｏＯ）＋１１００×（Ｓｅ）≦７．７　　　　（８）
４．５≦（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）＋１０×（Ｃｒ2Ｏ3）＋９０×（ＣｏＯ）＋１１００×（Ｓｅ）≦７．５　　　　　（９）
５．０≦（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）＋１０×（Ｃｒ2Ｏ3）＋９０×（ＣｏＯ）＋１１００×（Ｓｅ）≦７．５　　　　（１０）
５．０≦（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）＋１０×（Ｃｒ2Ｏ3）＋９０×（ＣｏＯ）＋１１００×（Ｓｅ）≦７．０　　　　　（１１）
５．３≦（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）＋１０×（Ｃｒ2Ｏ3）＋９０×（ＣｏＯ）＋１１００×（Ｓｅ）≦７．０　　　　　（１２）
　なお、実生産においては、芒硝などの清澄剤が用いられるため、その痕跡として、０．０５～１．０％のＳＯ3が本発明の紫外線吸収性ガラス物品中に残存するのが通常である。
　本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、選択成分として、上記以外にＮｉの酸化物を含有してもよい。この場合、前記したガラス母組成の成分の合量に対して、酸化物換算（ＮｉＯ）で０．０５％以下に含有させることにより、ガラス物品に褐色を帯びさせること、また日射透過率（ＴＥ）を下げることができる。Ｎｉの酸化物の含有量は、酸化物換算（ＮｉＯ）で０．０４％以下であることが好ましく、０．０３％以下であることがより好ましい。
　本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、上記以外にＢ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｌｉ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｐ、Ｚｒ、Ｂｉの各酸化物を含有してもよい。これらの酸化物換算（Ｂ2Ｏ3、ＢａＯ、ＳｒＯ、Ｌｉ2Ｏ、ＺｎＯ、ＰｂＯ、Ｐ2Ｏ5、ＺｒＯ2、Ｂｉ2Ｏ3）の含有量は、前記したガラス母組成の成分の合量に対して、各々、０～１％であってよい。なお、上記した各酸化物の合計の含有量は、２％以下が好ましく、０．７％以下がより好ましく、０．４％以下がさらに好ましく、０．２％以下が特に好ましく、０．１％以下が最も好ましい。
　また、本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、Ｓｂ、Ａｓ、Ｃｌ、Ｆを含有してもよい。これらの元素は溶融補助剤、清澄剤から意図的に混入し得る。あるいは原料やカレット中の不純物として含有し得る。これらの含有量は、前記したガラス母組成の成分の合量に対して、０～０．１％であってよく、０～０．０５％であってよく、０～０．０１％であってよい。
　また、本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、Ｓｎの酸化物を含有してもよい。Ｓｎはフロート法における成形時にガラスと接触し、ガラス中に侵入する。酸化物換算（ＳｎＯ2）の含有量は、前記したガラス母組成の成分の合量に対して、０～０．１％であってよい。
　また、本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｎｄ、Ｅｒの各酸化物を含有してもよい。これらの酸化物換算（ＭｎＯ2、ＣｕＯ、ＭｏＯ3、Ｎｄ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3）の含有量は０～０．１％であってよく、０～０．０５％であってよく、０～０．０１％であってよい。
　また、本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、紫外線透過率（ＴＵＶ）を小さくするため、ＣｅＯ２を含有してもよい。ＣｅＯ２を含有する場合、ＣｅＯ２の含有量は０～１％であってよい。ＣｅＯ２は、好ましくは０．７％以下、より好ましくは０．４％以下、さらに好ましくは０．２％以下、特に好ましくは０．１％以下の割合で含んでもよい。ＣｅＯ２は、原料コストを安くするためには、実質的に含まないことが好ましい。ここで実質的に含まないとは不可避的不純物を除き含有させないことを意味し、本発明において具体的にはＣｅＯ２の含有率がガラス中に１００ｐｐｍ以下であることを意味する。
　また、本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、Ｖ2Ｏ5を実質的に含まないことが、日射透過率（ＴＥ）が低くなるため好ましい。ここで実質的に含まないとは不可避的不純物を除き含有させないことを意味し、本発明において具体的にはＶ2Ｏ5の含有率がガラス中に１００ｐｐｍ以下であることを意味する。
　なお、本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、ＷＯ３を実質的に含まないことが好ましい。ここで実質的に含まないとは、不可避的不純物を除き意図的に含有させないことを意味し、具体的にはＷＯ３の含有率がガラス中に１００ｐｐｍ以下であることを意味する。
　本発明の紫外線吸収性ガラス物品を車両用、特に車両用プライバシーガラスとして用いる場合、上記組成のガラス板であって、以下のような光学特性を有する。
　３．５ｍｍ厚さで、紫外線透過率（ＴＵＶ）が２％以下であり、１％以下が好ましい。
　３．５ｍｍ厚さで、可視光透過率（ＴＶＡ）が１２％以上であり、１３％以上が好ましく、１４％以上がより好ましい。一方、３．５ｍｍ厚さで、可視光透過率（ＴＶＡ）が２５％以下であり、２４％以下が好ましく、２３％以下がより好ましい。
　３．５ｍｍ厚さで、日射透過率（ＴＥ）が２２％以下であり、２０％以下が好ましく、１９％以下がより好ましい。
　また、上記光学特性に加えて、３．５ｍｍ厚さで、紫外線透過率（ＴＵＶ４００）が５％以下が好ましく、３％以下がより好ましく、２％以下がさらに好ましい。
　また、上記光学特性に加えて、３．５ｍｍ厚さで、刺激純度（Ｐｅ）が１０％以下であり、７％以下が好ましい。
　また、上記光学特性に加えて、３．５ｍｍ厚さで、主波長λＤ が４８５～５８０ｎｍであることが好ましい。
　本明細書を通じて、日射透過率（ＴＥ）、可視光透過率（ＴＶＡ）は、ＪＩＳ－Ｒ３１０６（１９９８）により、紫外線透過率（ＴＵＶ）は、ＩＳＯ ９０５０（２００３）により、紫外線透過率（ＴＵＶ４００）はＩＳＯ１３８３７：２００８　ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎ　Ａにより、それぞれ求めたものである。また、可視光透過率（ＴＶＡ）は、標準Ａ光源２度視野を、主波長λＤ及び刺激純度（Ｐｅ）は標準Ｃ光源２度視野を、それぞれ用いて算出したものである。
　また、本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、粘度が１００ポアズとなる温度が１４４０℃以下であればガラスの製造がしやすいという効果がある。粘度が１００ポアズとなる温度は、１４３５℃以下が好ましく、１４１０℃以下がより好ましく、１４００℃以下であれば特に好ましい。
　本発明の紫外線吸収性ガラス物品の製造法は、特に限定されないが、たとえば、次のようにして製造できる。調合した原料を連続的に溶融炉に供給し、重油等により約１５００℃に加熱してガラス化する。次いで、この溶融ガラスを清澄した後、フロート法等により所定の厚さの板状ガラスリボンに成形する。次いで、このガラスリボンを所定の形状に切断することにより、本発明のガラス物品が製造される。その後、必要に応じて、切断したガラスを強化処理し、合わせガラスに加工し、または複層ガラスに加工することができる。
（例１～１６）
　以下において例１～１０は実施例、例１１～１６は比較例である。原料として、ケイ砂、長石、苦灰石、ソーダ灰、芒硝、高炉スラグ、酸化第二鉄、酸化チタン、酸化コバルト、亜セレン酸ソーダ、酸化クロム、等を用いて原料バッチを調合した。ガラスの母成分として、ＳｉＯ2：６５～７０、Ｎａ2Ｏ：１３．３、ＣａＯ：８．４、ＭｇＯ：４．６、Ａｌ2Ｏ3：１．８、Ｋ2Ｏ：０．７及びＳＯ3：０．２（単位：質量％）からなるソーダライムシリケートガラスを使用した。母成分と、吸収成分として加えるｔ－Ｆｅ2Ｏ3（Ｆｅ2Ｏ3で表した全鉄）、Ｃｒ2Ｏ3、ＣｏＯ、Ｓｅ、Ｖ２Ｏ５、及びＴｉＯ2の合計が１００質量％になるようにＳｉＯ2含有量を調整して目標組成とした。バッチを白金―ロジウム製のルツボに入れて、電気炉中で、Ｏ2濃度０．５％程度の雰囲気において溶融し、カーボン板上に流し出した後、別の電気炉内で徐冷した。得られたガラスブロックを切断し、一部を研磨して蛍光Ｘ線分析装置により組成を分析した。別の一部の表面を研磨して鏡面状に、かつ厚み３．５ｍｍになるように仕上げて、分光光度計により分光透過率を測定した。また、分光透過率を基に、紫外線透過率（ＴＵＶ及びＴＵＶ４００）、可視光透過率（ＴＶＡ）、日射透過率（ＴＥ）、主波長λＤ、刺激純度（Ｐｅ）を算出した。以下、例１～１６に得られたガラス中の吸収成分の含有量と光学特性を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　ガラス組成に関する要件を全て満たす実施例（例１～例１０）のガラスは、いずれも板厚３．５ｍｍでの光学特性に関する要件を満たしていた。但し、Ｖ2Ｏ5を含有する例１０は、他の実施例（例１～９）に比べて日射透過率（ＴＥ）が大きかった。Ｃｒ2Ｏ3含有量が０．０１％超の例１１は、板厚３．５ｍｍでの刺激純度（Ｐｅ）が１０％超であった。式（１）の値が１．７３未満の例１２は、板厚３．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）が２％超であった。Ｓｅを含有しない例１３は、板厚３．５ｍｍでの刺激純度（Ｐｅ）が１０％超であった。ＣｏＯ含有量が０．０２未満の例１４は、板厚３．５ｍｍでの刺激純度（Ｐｅ）が１０％超であった。式（２）の値が４未満の例１５は、板厚３．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）が２％超であった。式（２）の値が８超の例１６は、板厚３．５ｍｍでの可視光透過率（ＴＶＡ）が１２％未満であった。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０１５年１０月１６日出願の日本特許出願（特願２０１５－２０４３０６号）、に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
　本発明によれば、製造しやすく、車両用プライバシーガラスとして好適な、紫外線透過率（ＴＵＶ）が低く、視界確保の要求を満足する紫外線吸収性ガラス物品を提供することができ、特に自動車のリアサイドガラス窓用及びリアガラス窓用のガラス板として有用である。

Claims (4)

  1. 　酸化物基準の質量％表示で、
    ＳｉＯ2　　　　　　　　　　　　　 ６６～７５％、
    Ｎａ2Ｏ 　　　　　　　　　　　　 １０～２０％、
    ＣａＯ 　　　　　　　　　 　　　 ５～１５％、
    ＭｇＯ 　　　　　　　　　 　　　 ０～６％、
    Ａｌ2Ｏ3 　 　　　　　　　 　　  ０～５％、
    Ｋ2Ｏ 　　　　　　　　　　　　　 ０～５％、
    Ｆｅ2Ｏ3で表した全鉄(ｔ－Ｆｅ2Ｏ3)０．８％以上、２．４％未満、
    Ｃｒ2Ｏ3 　 　　　　　　　 　　  ０～０．０１％、
    ＣｏＯ 　　　　　　　　　 　　  ０．０２～０．０４％、
    Ｓｅ　　　　　　　　　　　　　　０．０００５～０．００４５％、
    ＴｉＯ2　　　　　　　　　　　　　０％超、１％以下、
    を含有し、
    　レドックス（［Ｆｅ2Ｏ3に換算した二価鉄（Ｆｅ2+）］／［Ｆｅ2Ｏ3に換算した二価鉄（Ｆｅ2+）とＦｅ2Ｏ3に換算した三価鉄（Ｆｅ3+）との合計］、以下「Ｒｅｄｏｘ」ともいう）が２０％以上、３０％以下であり、
    　Ｒｅｄｏｘ、ｔ－Ｆｅ2Ｏ3、及び、ＴｉＯ2が下記式（１）を満たし、
    　ｔ－Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3、ＣｏＯ、及び、Ｓｅが下記式（２）を満たし、
    　板厚３．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下であり、
    　板厚３．５ｍｍでの標準Ａ光源を用いて測定した可視光透過率（ＴＶＡ）（ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８））が１２％以上、２５％以下であり、
    　板厚３．５ｍｍでの日射透過率（ＴＥ）（ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８））が２２％以下であり、
    　板厚３．５ｍｍでの標準Ｃ光源を用いて測定した刺激純度（Ｐｅ）が１０％以下である、紫外線吸収性ガラス物品。
    　１．７７×（１－Ｒｅｄｏｘ／１００）×（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）＋０．４８×（ＴｉＯ2）　≧１．７３　　　（１）
    　４≦（ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）＋１０×（Ｃｒ2Ｏ3）＋９０×（ＣｏＯ）＋１１００×（Ｓｅ）　≦８　　　　　　（２）
  2. 　板厚３．５ｍｍでの、ＩＳＯ１３８３７：２００８　ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎ　Ａで規定された紫外線透過率（ＴＵＶ４００）が５％以下である、請求項１に記載の紫外線吸収性ガラス物品。
  3. 　Ｖ2Ｏ5を実質的に含有しない、請求項１又は２に記載の紫外線吸収性ガラス物品。
  4. 　前記ガラス組成の成分の合量に対して、ＮｉＯを０～０．０５質量％含有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の紫外線吸収性ガラス物品。
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