JPWO2017217324A1 - 紫外線吸収性ガラス - Google Patents

紫外線吸収性ガラス Download PDF

Info

Publication number
JPWO2017217324A1
JPWO2017217324A1 JP2018523861A JP2018523861A JPWO2017217324A1 JP WO2017217324 A1 JPWO2017217324 A1 JP WO2017217324A1 JP 2018523861 A JP2018523861 A JP 2018523861A JP 2018523861 A JP2018523861 A JP 2018523861A JP WO2017217324 A1 JPWO2017217324 A1 JP WO2017217324A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
less
content
ultraviolet
tio
transmittance
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2018523861A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6919652B2 (ja
Inventor
赤田　修一
修一 赤田
創史 渡邊
創史 渡邊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Publication of JPWO2017217324A1 publication Critical patent/JPWO2017217324A1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6919652B2 publication Critical patent/JP6919652B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

本発明は、濃グレー色系ガラスとして好適な、紫外線透過率（ＴＵＶ）がきわめて低く、かつ、肌色に関する演色性に優れた紫外線吸収性ガラスを提供する。本発明は、組成が特定範囲であり、板厚２．８ｍｍでの、ＩＳＯ９０５０：２００３で規定された紫外線透過率（ＴＵＶ）、標準Ａ光源に基づく可視光透過率（ＴＶＡ）、ＪＩＳ Ｒ ３１０６：１９９８で規定されたエネルギー透過率（ＴＥ）、ＩＳＯ９０５０：１９９０およびＪＩＳ Ｚ８７２６：１９９０で規定された演色評価数の比Ｒ１５、Ｒ１５／Ｒ４が特定範囲であり、紫外線吸収性ガラスに関する。

Description

本発明は、車両用（特に、自動車用）濃グレー色系ガラスとして好適な紫外線吸収性ガラスに関する。
自動車用ガラスのリアサイドガラスおよびリアガラスとして、可視光線透過率を大幅に低減させた濃いグレー色のガラス（いわゆる、濃色グレーガラス若しくはプライバシーガラスという）が実用化されている。このプライバシーガラスは、紫外領域から赤外領域までの広い波長域の太陽光線遮蔽性能が高いことによる室内の快適性や空調負荷低減、高級感を与える色調の選択が可能、デザイン的に優れた意匠性、車内のプライバシー保護、等の面で優れている。
近年、紫外線対策についての関心が高まっている。これに対応するため、さらに紫外線透過率（ＴＵＶ）が低いプライバシーガラスが求められている。特許文献１には、板厚３．５ｍｍにおける紫外線透過率（ＴＵＶ）が２％以下ときわめて低い、車両用プライバシーガラスとして好適な紫外線吸収性ガラスが開示されている。
国際公開第２０１５／０８８０２６号
近年、車両用プライバシーガラスでは、きわめて低い紫外線透過率を達成し、かつ、ガラスを通して見る景色の色感の向上が求められる。例えば、ガラスを通して見る人間の肌の色感の向上が求められうる。そのためには、肌色（人間の肌の色、特に日本人の肌の色を意味する。本明細書の以下の記載において同じ）に関する演色性を向上させることが考えられる。
本発明は、上記課題に対応するため、車両用濃グレー色系ガラスとして好適な、紫外線透過率がきわめて低く、かつ、肌色に関する演色性に優れた、紫外線吸収性ガラスを提供することを目的とする。
上記した目的を達成するため、本発明は、酸化物基準の質量％表示で、
ＳｉＯ２ ６６〜７５％、
Ｎａ２Ｏ １０〜２０％、
ＣａＯ ５〜１５％、
ＭｇＯ ０〜６％、
Ａｌ２Ｏ３ ０〜５％、
Ｋ２Ｏ ０〜５％、
Ｆｅ２Ｏ３ １．０〜３．０％、
ＦｅＯ ０．２〜０．８％、
ＴｉＯ２ ０．１５〜４．０％、
ＣｏＯ ０．０１〜０．０４％、
Ｓｅ ０．００５％以下、
Ｃｒ２Ｏ３ ０．０４％以下、
ＮｉＯ ０．２％以下、
を含有し、レドックス（［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）の含有量］／［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）とＦｅ２Ｏ３に換算した三価鉄（Ｆｅ３＋）の合計含有量］）が１０〜４０％であり、
板厚２．８ｍｍでの、ＩＳＯ９０５０：２００３で規定された紫外線透過率（ＴＵＶ）が２％以下、
板厚２．８ｍｍでの標準Ａ光源に基づく可視光透過率（ＴＶＡ）が８％以上２８％以下であり、
板厚２．８ｍｍでの、ＪＩＳ Ｒ ３１０６：１９９８で規定されたエネルギー透過率（ＴＥ）が２８％以下であり、
ＩＳＯ９０５０：１９９０およびＪＩＳ Ｚ８７２６：１９９０で規定された演色評価数の比Ｒ１５が８０以上であり、かつ、Ｒ１５／Ｒ４が１．１１以上である、紫外線吸収性ガラスを提供する。
本発明の紫外線吸収性ガラスは、きわめて低い紫外線透過率を達成し、かつ、ガラスを通して見る人間の肌の色感の向上が可能である。本発明の紫外線吸収性ガラスは、特に自動車用のリアサイドガラス、リアガラス、並びにルーフガラスなどとして好ましい。
本発明の紫外線吸収性ガラスは、酸化物基準の質量％表示で、
ＳｉＯ２ ６６〜７５％、
Ｎａ２Ｏ １０〜２０％、
ＣａＯ ５〜１５％、
ＭｇＯ ０〜６％、
Ａｌ２Ｏ３ ０〜５％、
Ｋ２Ｏ ０〜５％、
Ｆｅ２Ｏ３ １．０〜３．０％、
ＦｅＯ ０．２〜０．８％、
ＴｉＯ２ ０．１５〜４．０％、
ＣｏＯ ０．０１〜０．０４％、
Ｓｅ ０．００５％以下、
Ｃｒ２Ｏ３ ０．０４％以下、
ＮｉＯ ０．２％以下、
を含有し、レドックス（［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）の含有量］／［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）とＦｅ２Ｏ３に換算した三価鉄（Ｆｅ３＋）の合計含有量］）が１０〜４０％であり、
板厚２．８ｍｍでの、ＩＳＯ９０５０：２００３で規定された紫外線透過率（ＴＵＶ）が２％以下、
板厚２．８ｍｍでの標準Ａ光源に基づく可視光透過率（ＴＶＡ）が８％以上２８％以下であり、
板厚２．８ｍｍでの、ＪＩＳ Ｒ ３１０６：１９９８で規定されたエネルギー透過率（ＴＥ）が２８％以下であり、
ＩＳＯ９０５０：１９９０およびＪＩＳ Ｚ８７２６：１９９０で規定された演色評価数の比Ｒ１５が８０以上であり、かつ、Ｒ１５／Ｒ４が１．１１以上である、紫外線吸収性ガラスである。
上記した数値範囲を示す「〜」とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用され、特段の定めがない限り、以下本明細書において「〜」は、同様の意味をもって使用される。
本発明において、上記成分とする理由を以下に述べる。なお、特に明記がない限り、各成分の含有量を表す「％」は酸化物基準の質量％を意味するものとする。
ＳｉＯ２は、ネットワークを構築する成分であり、必須成分である。ＳｉＯ２は、含有量が６６％以上であれば耐候性が良くなり、７５％以下であれば粘度が高くなりすぎず、溶融に都合がよい。６７％以上が好ましい。また７２％以下が好ましく、７０％以下がより好ましい。
Ｎａ２Ｏは、原料の溶融を促進する成分であり、必須成分である。Ｎａ２Ｏは、含有量が１０％以上であれば原料の溶融を促進させ、２０％以下であれば耐候性が悪くならない。１１％以上であれば好ましく、１２％以上であればより好ましい。また、１８％以下であれば好ましく、１６％以下であればより好ましい。
ＣａＯは、原料の溶融を促進し耐候性を改善する成分であり、必須成分である。ＣａＯは、含有量が５％以上であれば原料の溶融を促進し耐候性を改善させ、１５％以下であれば失透を抑制する。６％以上であれば好ましく、７％以上であればより好ましい。１３％以下であれば好ましく、１１％以下であればより好ましい。
ＭｇＯは、原料の溶融を促進し耐候性を改善する成分であり、選択成分である。ＭｇＯは、含有量が６％以下であれば失透を抑制する。５％以下であれば好ましく、４．６％以下であればより好ましく、４％以下であればさらに好ましい。また、ＭｇＯを含有する場合、ＭｇＯの含有量は１％以上であれば好ましく、２％以上であればより好ましく、３％以上であればさらに好ましい。
Ａｌ２Ｏ３は、耐候性を改善する成分であり、選択成分である。Ａｌ２Ｏ３は、含有量が５％以下であれば粘度が高くなりすぎず、溶融に都合がよい。４％以下であれば好ましく、３％以下であればより好ましい。Ａｌ２Ｏ３を含有する場合、Ａｌ２Ｏ３の含有量は０．５％以上であれば好ましく、１％以上であればより好ましい。
Ｋ２Ｏは、原料の溶融を促進する成分であり、選択成分である。Ｋ２Ｏは、含有量が５％以下であれば揮発による溶融窯の耐火物へのダメージを抑制する。４％以下であれば好ましく、３％以下であればより好ましく、２％以下であればさらに好ましい。Ｋ２Ｏを含有する場合、Ｋ２Ｏの含有量は０．１％以上であれば好ましく、０．３％以上であればより好ましい。
三価鉄の酸化物であるＦｅ２Ｏ３は紫外線を吸収する成分であり、必須成分である。また、ガラスに黄みを帯びさせる成分でもある。Ｆｅ２Ｏ３は、含有量が１．０％より低いと紫外線透過率が大きくなりすぎるため、１．０％以上とする。含有量が多すぎると可視光透過率が小さくなりすぎるため、３．０％以下とする。Ｆｅ２Ｏ３含有量は、１．２％以上がより好ましく、１．４％以上がさらに好ましく、１．５％以上が特に好ましい。また、Ｆｅ２Ｏ３含有量は、２．８％以下がより好ましく、２．４％以下がさらに好ましく、２．２％以下が特に好ましい。
二価鉄の酸化物であるＦｅＯは、熱エネルギーを吸収する成分であり、必須成分である。ＦｅＯは、含有量が０．２％以上であれば充分に低いエネルギー透過率が得られる。一方、含有量が０．８％以下であれば溶融時の熱効率が悪化せず、加熱源から遠い溶融炉の底部において素地が滞留することを抑制する。０．２５％以上であれば好ましく、０．３０％以上であればより好ましく、０．３５％以上であればさらに好ましく、０．４０％以上であれば特に好ましい。また、０．７％以下であれば好ましく、０．６５％以下であればより好ましく、０．６％以下であればさらに好ましい。
本発明の紫外線吸収性ガラスでは、可視光透過率とエネルギー透過率のバランスの指標として、レドックス（［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）の含有量］／［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）とＦｅ２Ｏ３に換算した三価鉄（Ｆｅ３＋）の合計含有量］）を用いる。
本発明の紫外線吸収性ガラスは、レドックスが１０〜４０％である。レドックスが１０％以上であれば、エネルギー透過率が大きくなりすぎず、４０％以下であれば可視光透過率が小さくなりすぎない。本発明の紫外線吸収性ガラスは、レドックスが１５％以上であることが好ましく、２０％以上がより好ましい。また、３５％以下が好ましく、３０％以下がより好ましく、２５％以下がさらに好ましい。
ＴｉＯ２は、紫外線透過率（ＴＵＶ）を小さくする成分であり、必須成分である。また、ＴｉＯ２は溶融時の素地の粘性を下げる効果があり、素地の滞留を起こり難くする働きがある。含有量が０．１５％より低いと紫外線透過率が大きくなりすぎるため、０．１５％以上とする。また、ＴｉＯ２の含有量が０．１５％以上であれば、Ｒ１５およびＲ１５／Ｒ４を大きくすることができる。ＴｉＯ２の含有量は、０．５％以上が好ましく、１．０％以上がより好ましく、１．０％超がさらに好ましく、１．２％以上が特に好ましく、１．５％以上が最も好ましい。但し、ＴｉＯ２の含有量が多すぎると、可視光透過率が小さくなりすぎるため、４．０％以下とする。３．５％以下が好ましく、３．０％以下がより好ましく、２．８％以下がさらに好ましい。
ＣｏＯは、ガラスに青みを帯びさせる成分であり、必須成分である。ＣｏＯは、含有量が０．０１％以上であればガラスの色調が黄色みを帯びるのを抑制し、０．０４％以下であれば可視光透過率（ＴＶＡ）が低くなり過ぎない。また、ＣｏＯの含有量が０．０４％以下であれば、Ｒ１５およびＲ１５／Ｒ４を大きくすることができる。より好ましいＣｏＯの含有量は、０．０１１％以上であり、さらに好ましいＣｏＯの含有量は、０．０１２％以上であり、特に好ましいＣｏＯの含有量は、０．０１３％以上である。また、より好ましいＣｏＯの含有量は、０．０３８％以下であり、さらに好ましいＣｏＯの含有量は、０．０３６％以下であり、特に好ましいＣｏＯの含有量は、０．０３３％以下であり、最も好ましいＣｏＯの含有量は、０．０３０％以下である。
Ｓｅは、必須ではないが、ガラスの色調整のために含有できる。Ｓｅは、０．００５％以下であれば黄色みを帯びるのを抑制する。また赤みを帯びる影響が少ない。０．００４％以下であればより好ましく、０．００３５％以下であればさらに好ましく、０．００３％以下であれば特に好ましい。Ｓｅを含有する場合、Ｓｅの含有量は、０．０００１％以上が好ましい。Ｓｅの含有量が０．０００１％以上であれば、Ｒ１５およびＲ１５／Ｒ４を大きくすることができる。Ｓｅの含有量は、０．０００２％以上がより好ましく、０．０００３％以上がさらに好ましく、０．０００５％以上が特に好ましい。
Ｃｒ２Ｏ３は、本発明の紫外線吸収性ガラスにおいて、可視光透過率を低減させる成分であり、また、ガラスに緑みを帯びさせる成分でもあり、任意成分である。Ｃｒ２Ｏ３を含有する場合は、含有量は０．００５％以上が好ましく、０．００８％以上がより好ましく、０．０１％以上がさらに好ましく、０．０１％超が特に好ましく、０．０１２％以上が最も好ましい。また、Ｃｒ２Ｏ３は、含有量が０．０４％以下であれば可視光透過率が小さくなりすぎることを抑制する。また、Ｃｒ２Ｏ３の含有量が０．０４％以下であれば、Ｒ１５およびＲ１５／Ｒ４が小さくなり過ぎない。Ｃｒ２Ｏ３の含有量は、０．０３５％以下が好ましく、０．０３％以下がさらに好ましく、０．０２５％以下が特に好ましい。
ＮｉＯは、本発明の紫外線吸収性ガラスにおいて、ガラスに茶色みを帯びさせることができる、任意成分である。０．２％以下であれば茶色みが強くなり過ぎない。ＮｉＯ含有量は０．１７％以下が好ましく、０．１５％以下がより好ましく、０．１０％以下がさらに好ましく、０．０７％以下が特に好ましく、０．０６％以下が特に好ましく、０．０５％以下が最も好ましい。
本発明の紫外線吸収ガラスは、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量（すなわち、二価鉄の酸化物であるＦｅＯおよび三価鉄の酸化物であるＦｅ２Ｏ３を含む全鉄の含有量。以下、ｔ−Ｆｅ２Ｏ３ともいう）は、１．５％以上が好ましい。１．５％以上であれば紫外線透過率（ＴＵＶ３８０およびＴＵＶ４００）を低くすることができる。また、主波長（λＤ）を長くすることができる。さらに、後述するＲ１５およびＲ１５／Ｒ４を大きくすることができる。ｔ−Ｆｅ２Ｏ３の含有量は１．８％以上がより好ましく、１．９％以上がより好ましく、２．１％以上がさらに好ましく、２．４％以上が特に好ましく、２．５％以上が最も好ましい。
また、ｔ−Ｆｅ２Ｏ３の含有量は、５．０％以下が好ましい。ｔ−Ｆｅ２Ｏ３が５．０％以下であれば、ＴＶＡが低くなりすぎない。また、ｔ−Ｆｅ２Ｏ３が５．０％以下であれば、溶融時の熱効率が悪化せず、加熱源から遠い溶融炉の底部において素地が滞留することを抑制するため、溶解性がよい。ｔ−Ｆｅ２Ｏ３は４．０％以下がより好ましく、３．０％以下がさらに好ましく、２．９％以下が特に好ましい。
本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯ、ＴｉＯ２、ＣｏＯ、Ｓｅ、Ｃｒ２Ｏ３およびＮｉＯの含有量が下記式（ａ）を満たすことにより、ガラスの緑みが強くなりすぎることを抑制することができる。
−０．０３９８−０．００２×［Ｆｅ２Ｏ３］＋０．０９７×［ＦｅＯ］＋０．００１９×［ＴｉＯ２］＋０．９５×［ＣｏＯ］−２１．１６×［Ｓｅ］＋０．６６×［Ｃｒ２Ｏ３］−０．０３０×［ＮｉＯ］＜０ （ａ）
前記式（ａ）において、角括弧で囲まれた成分の表示は、紫外線吸収性ガラスに含まれる酸化物基準の質量％表示で表したその成分の含有量である（本明細書の以下の記載において同じ）。
なお、実生産においては、芒硝などの清澄剤が用いられるため、その痕跡として、通常０．０５〜０．５％、好ましくは０．０５〜０．４％のＳＯ３をガラス中に含有してよい。
本発明の紫外線吸収性ガラスは、上記以外にＢ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｌｉ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｐ、Ｚｒ、Ｂｉ、Ｓｎの各酸化物を含有してもよい。これらの酸化物の含有量は各々、０〜１質量％であってよい。これらの成分は、合量で好ましくは１％以下、より好ましくは０．７％以下、さらに好ましくは０．４％以下、特に好ましくは０．２％以下、最も好ましくは０．１％以下含んでもよい。
また、Ｓｂ若しくはＡｓの酸化物、ＣｌまたはＦを含有してもよい。これらは溶融補助剤、清澄剤から意図的に混入し得る。あるいは原料やカレット中の不純物として含有し得る。これらの含有量はそれぞれ好ましくは０〜０．１質量％であってよく、より好ましくは０〜０．０５質量％であってよく、さらに好ましくは０〜０．０１質量％であってよい。
また、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｎｄ、Ｅｒの各酸化物を含有してもよい。これらの酸化物換算（ＭｎＯ２、ＣｕＯ、ＭｏＯ３、Ｎｄ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３）の含有量はそれぞれ好ましくは０〜０．１質量％であってよく、より好ましくは０〜０．０５質量％であってよく、さらに好ましくは０〜０．０１質量％であってよい。
また、本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、紫外線透過率（ＴＵＶ）を小さくするため、ＣｅＯ２を含有してもよい。ＣｅＯ２を含有する場合、ＣｅＯ２の含有量は０〜１質量％であってよい。ＣｅＯ２は、好ましくは０．７質量％以下、より好ましくは０．４質量％以下、さらに好ましくは０．２質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下含んでもよい。ＣｅＯ２は、原料コストを安くするためには、実質的に含まないことが好ましい。ここで実質的に含まないとは不可避的不純物を除き含有させないことを意味し、本発明において具体的にはＣｅＯ２の含有率がガラス中に１００ｐｐｍ以下であることを意味する。
なお、Ｖ、Ｗの各酸化物（Ｖ２Ｏ５、ＷＯ３）は実質的に含まないことが好ましい。ここで実質的に含まないとは不可避的不純物を除き含有させないことを意味し、具体的にはこれらの酸化物の含有率がガラス中にそれぞれ１００質量ｐｐｍ以下であることを意味する。
本発明の紫外線吸収性ガラスは、上記組成のガラスであって、以下のような光学特性を有する。
板厚２．８ｍｍでの、紫外線透過率（ＴＵＶ）が２％以下であり、１％以下が好ましく、０．５％以下がより好ましく、０．３％以下がさらに好ましい。
また、板厚２．８ｍｍでの、可視光透過率（ＴＶＡ）が８％以上、２８％以下である。１０％以上が好ましく、１２％以上がより好ましい。また、２４％以下が好ましく、２０％以下がより好ましい。
また、上記光学特性に加えて、板厚２．８ｍｍでの、紫外線透過率（ＴＵＶ４００）が５％以下であることが好ましく、３％以下がより好ましく、２％以下がさらに好ましい。
また、上記光学特性に加えて、エネルギー透過率（ＴＥ）は２８％以下であり、２４％以下が好ましく、２０％以下がより好ましく、１６％以下がさらに好ましい。
本明細書を通じて、エネルギー透過率はＪＩＳ Ｒ ３１０６：１９９８により、紫外線透過率はＩＳＯ９０５０：２００３により、紫外線透過率（ＴＵＶ４００）はＩＳＯ１３８３７：２００８ ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎ Ａにより、それぞれ求めたものである。また、可視光透過率（ＴＶＡ）は標準Ａ光源に基づき算出したものである。
また、本発明の紫外線吸収性ガラスは、上記光学特性に加えて、肌色に関する演色性を向上させるため、ＩＳＯ９０５０：１９９０およびＪＩＳ Ｚ８７２６：１９９０で規定された演色評価数の比Ｒ１５が８０以上であり、かつ、Ｒ１５／Ｒ４が１．１１以上である。試験色１５は日本人の肌色を表しており、マンセル値では１ＹＲ６／４である。試験色４はＩＳＯ９０５０：１９９０およびＪＩＳ Ｚ８７２１：１９９３に規定された色相環において肌色の逆側の色である緑色系を表しており、マンセル値では２．５Ｇ６／６である。
Ｒ１５が８０以上であり、かつ、Ｒ１５／Ｒ４が１．１１以上であれば、本発明において、肌色の発色を向上させつつ緑色の発色が抑えられ、肌色に関する演色性が向上し、ガラスを通して見える人間の肌の色感が向上でき、人間の肌を素直に表現することが可能となる。Ｒ１５は８０以上が好ましく、８５以上がより好ましい。Ｒ１５／Ｒ４は１．１３以上が好ましい。
Ｃｒ２Ｏ３またはＣｏＯの含有量を少なくすることにより、Ｒ１５およびＲ１５／Ｒ４を大きくすることができる。また、ｔ−Ｆｅ２Ｏ３またはＴｉＯ２の含有量を多くすることにより、Ｒ１５およびＲ１５／Ｒ４を大きくすることができる。
また、本発明の紫外線吸収性ガラスは、下記式（１）で表される値をＡ、下記式（２）で表される値をＢとしたとき、Ｂ／Ａは１．１１以上が好ましい。
４．８６×［Ｆｅ２Ｏ３］−３８．６２×［ＦｅＯ］＋４．６２×［ＴｉＯ２］−３１．３４×［ＮｉＯ］−２７８．５１×［Ｃｒ２Ｏ３］−２８０．４３×［ＣｏＯ］＋５９６４．５２×［Ｓｅ］−７４９．０２×［ＴｉＯ２］×［Ｓｅ］−２．４１×［Ｆｅ２Ｏ３］×［ＴｉＯ２］＋９０．２４ （１）
７．５８×［Ｆｅ２Ｏ３］−４１．０２×［ＦｅＯ］＋６．７８×［ＴｉＯ２］−０．３３×［ＮｉＯ］−２１３．８３×［Ｃｒ２Ｏ３］−５１１．６８×［ＣｏＯ］＋１１２７９．３７×［Ｓｅ］−１７０１．７７×［ＴｉＯ２］×［Ｓｅ］−１．０２×［Ｆｅ２Ｏ３］×［ＴｉＯ２］＋８２．９３ （２）
Ａは紫外線吸収ガラスのＲ４の指標であり、ＢはＲ１５の指標である。本発明の紫外線吸収性ガラスにおいて、Ｒ１５／Ｒ４を１．１１以上とするためには、Ｂ／Ａは１．１１以上が好ましく、１．１３以上がより好ましい。
また、本発明の紫外線吸収性ガラスは、Ｂは８０以上が好ましい。本発明の紫外線吸収性ガラスにおいて、Ｒ１５を８０以上とするためには、Ｂは８０以上が好ましく、８５以上がより好ましい。
また、本発明の紫外線吸収性ガラスは、板厚２．８ｍｍでの、主波長λＤが５９０ｎｍ以下であることが好ましい。ここで、主波長λＤは、ＪＩＳ Ｚ ８７０１：１９９９で規定された透過光の主波長である。λＤは５８５ｎｍ以下がより好ましく、５８０ｎｍ以下がさらに好ましく、５７５ｎｍ以下が特に好ましい。また、λＤは５２０ｎｍ以上が好ましい。λＤは５５０ｎｍ以上がより好ましく、５６０ｎｍ以上がさらに好ましく、５６５ｎｍ以上が特に好ましく、５７０ｎｍ以上が最も好ましい。
また、本発明の紫外線吸収性ガラスは、板厚２．８ｍｍでの、刺激純度Ｐｅが６５％以下であることが好ましい。ここで、刺激純度Ｐｅは、ＪＩＳ Ｚ ８７０１：１９９９で規定された刺激純度である。Ｐｅが６５％以下であれば、より無彩色に近いグレー色となる。Ｐｅは、６０％以下がより好ましく、５５％以下がより好ましく、５０％以下がより好ましく、４５％以下がさらに好ましく、４０％以下が特に好ましい。
また、本発明の紫外線吸収性ガラスは、粘度が１０２ポアズとなる温度Ｔ２が好ましくは１４４０℃以下であればガラスの製造がしやすいという効果がある。Ｔ２は１４３５℃以下がより好ましく、１４１０℃以下がさらに好ましく、１４００℃以下であれば特に好ましい。
本発明の紫外線吸収性ガラスの製造法は、特に限定されないが、たとえば、次のようにして製造できる。調合した原料を連続的に溶融炉に供給し、約１５００℃に加熱してガラス化する。次いで、この溶融ガラスを清澄した後、フロート法等により所定の厚さのガラス板に成形する。次いで、このガラス板を所定の形状に切断することにより、本発明の紫外線吸収性ガラスが製造される。その後、必要に応じて、切断したガラスを物理強化等の強化処理を施し、または合わせガラスに加工し、または複層ガラスに加工することができる。
以下において例１〜８は実施例、例９〜１２は比較例である。原料としてケイ砂、長石、苦灰石、ソーダ灰、芒硝、高炉スラグ、酸化第二鉄、酸化チタン、酸化コバルト、亜セレン酸ソーダ、酸化クロム、酸化ニッケルを用いて原料バッチを調合した。
母成分として、ＳｉＯ２：６６〜７０、Ａｌ２Ｏ３：１．８、ＣａＯ：８．４、ＭｇＯ：４．６、Ｎａ２Ｏ：１３．３、Ｋ２Ｏ：０．７およびＳＯ３：０．２（単位：酸化物基準の質量％）からなるソーダライムシリケートガラスを使用した。
母成分と、光学成分として加えるＦｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＣｏＯ、Ｓｅ、Ｃｒ２Ｏ３およびＮｉＯの合計が１００質量％になるようにＳｉＯ２含有量を調整して目標組成とした。バッチを白金―ロジウム製のルツボに入れて、電気炉中で溶融（Ｏ２濃度０．５％程度の雰囲気）し、カーボン板状に流し出した後、別の電気炉内で徐冷した。
得られたガラスブロックを切断し、一部を研磨して蛍光Ｘ線分析装置（リガク社製走査型蛍光Ｘ線分析装置ＺＳＸ１００ｅ）により組成を分析した。別の一部の表面を研磨して鏡面状に、かつ厚み２．８ｍｍになるように仕上げて、分光光度計により分光透過率を測定した。ＦｅＯについては波長１０００ｎｍの赤外線透過率から計算により求めた。Ｆｅ２Ｏ３については蛍光Ｘ線分析による全酸化鉄含有量と上記ＦｅＯ含有量を基に算出した。
また、上述した手順にしたがって式（１）で表される値Ａ、式（２）で表される値Ｂを求めた。
また、分光透過率を基に可視光透過率（ＴＶＡ）、エネルギー透過率（ＴＥ）、紫外線透過率（ＴＵＶ）、紫外線透過率（ＴＵＶ４００）、主波長（λＤ）、および刺激純度（Ｐｅ）を算出した。さらに、分光透過率を基にＩＳＯ９０５０：１９９０およびＪＩＳ Ｚ８７２６：１９９０に準拠した方法で、演色評価数計算用の試験色４、１５についての演色評価数Ｒ４、Ｒ１５を求めた。
以下、表に得られたガラス中の吸収成分の含有量と光学特性を示す。
Figure 2017217324
表１に示すように、本発明のガラス組成に関する要件を全て満たす例１〜８のガラスは、いずれも板厚２．８ｍｍでの光学特性に関する要件、および、演色性に関する要件を満たしていた。
Ｆｅ２Ｏ３含有量が１．０％未満の例９のガラスは、板厚２．８ｍｍでの光学特性のうち、演色性に関する要件Ｒ１５／Ｒ４を満たさなかった。Ｆｅ２Ｏ３含有量が１．０％未満、ＴｉＯ２含有量が０．１５％未満の例１０のガラスは、板厚２．８ｍｍでの光学特性のうち、エネルギー透過率（ＴＥ）、紫外線透過率（ＴＵＶ）および演色性に関する要件Ｒ１５／Ｒ４を満たさなかった。
Ｆｅ２Ｏ３含有量が１．０％未満、ＦｅＯ含有量が０．２％未満、ＣｏＯ含有量が０．０４％超の例１１のガラスは、板厚２．８ｍｍでの光学特性のうち、エネルギー透過率（ＴＥ）および演色性に関する要件Ｒ１５／Ｒ４を満たさなかった。Ｃｒ２Ｏ３含有量が０．０４％超の例１２のガラスは、板厚２．８ｍｍでの光学特性のうち、演色性に関する要件Ｒ１５およびＲ１５／Ｒ４を満たさなかった。
本発明を特定の態様を参照して詳細に説明したが、本発明の精神と範囲を離れることなく様々な変更および修正が可能であることは、当業者にとって明らかである。なお、本出願は、２０１６年６月１３日付けで出願された日本特許出願（特願２０１６−１１６９４４）に基づいており、その全体が引用により援用される。また、ここに引用されるすべての参照は全体として取り込まれる。

Claims (6)

  1. 酸化物基準の質量％表示で、
    ＳｉＯ２ ６６〜７５％、
    Ｎａ２Ｏ １０〜２０％、
    ＣａＯ ５〜１５％、
    ＭｇＯ ０〜６％、
    Ａｌ２Ｏ３ ０〜５％、
    Ｋ２Ｏ ０〜５％、
    Ｆｅ２Ｏ３ １．０〜３．０％、
    ＦｅＯ ０．２〜０．８％、
    ＴｉＯ２ ０．１５〜４．０％、
    ＣｏＯ ０．０１〜０．０４％、
    Ｓｅ ０．００５％以下、
    Ｃｒ２Ｏ３ ０．０４％以下、
    ＮｉＯ ０．２％以下、
    を含有し、レドックス（［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）の含有量］／［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）とＦｅ２Ｏ３に換算した三価鉄（Ｆｅ３＋）の合計含有量］）が１０〜４０％であり、
    板厚２．８ｍｍでの、ＩＳＯ９０５０：２００３で規定された紫外線透過率（ＴＵＶ）が２％以下、
    板厚２．８ｍｍでの標準Ａ光源に基づく可視光透過率（ＴＶＡ）が８％以上２８％以下であり、
    板厚２．８ｍｍでの、ＪＩＳ Ｒ ３１０６：１９９８で規定されたエネルギー透過率（ＴＥ）が２８％以下であり、
    ＩＳＯ９０５０：１９９０およびＪＩＳ Ｚ８７２６：１９９０で規定された演色評価数の比Ｒ１５が８０以上であり、かつ、Ｒ１５／Ｒ４が１．１１以上である、紫外線吸収性ガラス。
  2. 板厚２．８ｍｍでの、ＩＳＯ９０５０：２００３で規定された前記紫外線透過率（ＴＵＶ）が１％以下である、請求項１に記載の紫外線吸収性ガラス。
  3. 板厚２．８ｍｍでの、ＩＳＯ１３８３７：２００８ ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎ Ａで規定された紫外線透過率（ＴＵＶ４００）が５％以下である、請求項１または２に記載の紫外線吸収性ガラス。
  4. 板厚２．８ｍｍでの、標準Ａ光源に基づく前記可視光透過率（ＴＶＡ）が１０〜２４％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の紫外線吸収性ガラス。
  5. 下記式（１）で表される値をＡ、下記式（２）で表される値をＢとしたとき、Ｂが８０以上であり、かつ、Ｂ／Ａが１．１１以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の紫外線吸収性ガラス。ここで、角括弧で囲まれた成分の表示は、紫外線吸収性ガラスに含まれる酸化物基準の質量％表示で表したその成分の含有量である。
    ４．８６×［Ｆｅ２Ｏ３］−３８．６２×［ＦｅＯ］＋４．６２×［ＴｉＯ２］−３１．３４×［ＮｉＯ］−２７８．５１×［Ｃｒ２Ｏ３］−２８０．４３×［ＣｏＯ］＋５９６４．５２×［Ｓｅ］−７４９．０２×［ＴｉＯ２］×［Ｓｅ］−２．４１×［Ｆｅ２Ｏ３］×［ＴｉＯ２］＋９０．２４ （１）
    ７．５８×［Ｆｅ２Ｏ３］−４１．０２×［ＦｅＯ］＋６．７８×［ＴｉＯ２］−０．３３×［ＮｉＯ］−２１３．８３×［Ｃｒ２Ｏ３］−５１１．６８×［ＣｏＯ］＋１１２７９．３７×［Ｓｅ］−１７０１．７７×［ＴｉＯ２］×［Ｓｅ］−１．０２×［Ｆｅ２Ｏ３］×［ＴｉＯ２］＋８２．９３ （２）
  6. Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯ、ＴｉＯ２、ＣｏＯ、Ｓｅ、Ｃｒ２Ｏ３およびＮｉＯの含有量が下記式（ａ）を満たす請求項１〜５のいずれか一項に記載の紫外線吸収性ガラス。ここで、角括弧で囲まれた成分の表示は、紫外線吸収性ガラスに含まれる酸化物基準の質量％表示で表したその成分の含有量である。
    −０．０３９８−０．００２×［Ｆｅ２Ｏ３］＋０．０９７×［ＦｅＯ］＋０．００１９×［ＴｉＯ２］＋０．９５×［ＣｏＯ］−２１．１６×［Ｓｅ］＋０．６６×［Ｃｒ２Ｏ３］−０．０３０×［ＮｉＯ］＜０ （ａ）
JP2018523861A 2016-06-13 2017-06-08 紫外線吸収性ガラス Active JP6919652B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016116944 2016-06-13
JP2016116944 2016-06-13
PCT/JP2017/021398 WO2017217324A1 (ja) 2016-06-13 2017-06-08 紫外線吸収性ガラス

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2017217324A1 true JPWO2017217324A1 (ja) 2019-04-04
JP6919652B2 JP6919652B2 (ja) 2021-08-18

Family

ID=60663550

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018523861A Active JP6919652B2 (ja) 2016-06-13 2017-06-08 紫外線吸収性ガラス

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6919652B2 (ja)
CN (1) CN109311733B (ja)
WO (1) WO2017217324A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6885346B2 (ja) * 2016-01-20 2021-06-16 Ａｇｃ株式会社 紫外線吸収性ガラス

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09502420A (ja) * 1994-06-23 1997-03-11 サン−ゴバン ビトラージュ 窓ガラスを製造するためのガラス組成物
JP2000247679A (ja) * 1999-03-04 2000-09-12 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
JP2001064035A (ja) * 1999-08-26 2001-03-13 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
EP2402294A2 (en) * 2009-02-24 2012-01-04 Kcc Corporation Dark neutral green gray soda-lime glass composition
JP2014524399A (ja) * 2011-08-05 2014-09-22 ケーシーシー コーポレーション 濃い中性灰色の低透過ガラス組成物及びそれより形成されたガラス
WO2015088026A1 (ja) * 2013-12-13 2015-06-18 旭硝子株式会社 紫外線吸収性ガラス物品

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3899531B2 (ja) * 1995-06-16 2007-03-28 日本板硝子株式会社 紫外線赤外線吸収ガラス
CA2209122A1 (en) * 1996-07-02 1998-01-02 Ppg Industries, Inc. Green privacy glass
EP1023245B1 (en) * 1997-10-20 2005-04-06 PPG Industries Ohio, Inc. Infrared and ultraviolet radiation absorbing blue glass composition
CN101708954B (zh) * 2009-11-30 2011-06-15 蔡绪忠 吸收紫外线和红外线的蓝色透明玻璃
JP5842318B2 (ja) * 2010-06-03 2016-01-13 セントラル硝子株式会社 低日射透過率ガラス

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09502420A (ja) * 1994-06-23 1997-03-11 サン−ゴバン ビトラージュ 窓ガラスを製造するためのガラス組成物
JP2000247679A (ja) * 1999-03-04 2000-09-12 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
JP2001064035A (ja) * 1999-08-26 2001-03-13 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
EP2402294A2 (en) * 2009-02-24 2012-01-04 Kcc Corporation Dark neutral green gray soda-lime glass composition
JP2014524399A (ja) * 2011-08-05 2014-09-22 ケーシーシー コーポレーション 濃い中性灰色の低透過ガラス組成物及びそれより形成されたガラス
WO2015088026A1 (ja) * 2013-12-13 2015-06-18 旭硝子株式会社 紫外線吸収性ガラス物品

Also Published As

Publication number Publication date
WO2017217324A1 (ja) 2017-12-21
JP6919652B2 (ja) 2021-08-18
CN109311733A (zh) 2019-02-05
CN109311733B (zh) 2021-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6711426B2 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
JP7120339B2 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
US10427971B2 (en) Ultraviolet-absorbing glass article
JPS6344695B2 (ja)
JPWO2016039251A1 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
JP6589871B2 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
JP6919652B2 (ja) 紫外線吸収性ガラス
JP6885346B2 (ja) 紫外線吸収性ガラス
US20180072611A1 (en) Ultraviolet absorbing glass
WO2017150684A1 (ja) 紫外線吸収性ガラス
JP6953911B2 (ja) 紫外線吸収性ガラス
JP7020428B2 (ja) 紫外線吸収性ガラス
JP2019069863A (ja) 紫外線吸収性ガラス

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200206

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210202

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210324

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20210622

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210705

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6919652

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150