WO2017217324A1 - 紫外線吸収性ガラス - Google Patents

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WO2017217324A1
WO2017217324A1 PCT/JP2017/021398 JP2017021398W WO2017217324A1 WO 2017217324 A1 WO2017217324 A1 WO 2017217324A1 JP 2017021398 W JP2017021398 W JP 2017021398W WO 2017217324 A1 WO2017217324 A1 WO 2017217324A1
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ultraviolet
tio
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PCT/JP2017/021398
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Inventor
赤田　修一
創史 渡邊
Original Assignee
旭硝子株式会社
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths

Definitions

  • the present invention relates to an ultraviolet-absorbing glass suitable as a dark gray glass for vehicles (particularly for automobiles).
  • a dark gray glass As a rear side glass and a rear glass of automotive glass, a dark gray glass (so-called dark gray glass or privacy glass) having a significantly reduced visible light transmittance has been put into practical use.
  • This privacy glass is designed with excellent design in design, which can reduce indoor comfort, reduce air conditioning load, and give a high-grade color tone due to its high sun-ray shielding performance in a wide wavelength range from ultraviolet to infrared. Excellent in terms of safety and privacy in the car.
  • Patent Document 1 discloses a UV-absorbing glass suitable as a vehicle privacy glass having an extremely low UV transmittance (TUV) of 2% or less at a thickness of 3.5 mm.
  • the present invention aims to provide an ultraviolet-absorbing glass that is suitable as a dark gray glass for vehicles and has an extremely low ultraviolet transmittance and excellent color rendering properties relating to skin color. To do.
  • the present invention is expressed in mass% based on oxide, SiO 2 66-75%, Na 2 O 10-20%, CaO 5-15%, MgO 0-6%, Al 2 O 3 0-5%, K 2 O 0-5%, Fe 2 O 3 1.0-3.0%, FeO 0.2-0.8%, TiO 2 0.15 to 4.0%, CoO 0.01-0.04%, Se 0.005% or less, Cr 2 O 3 0.04% or less, NiO 0.2% or less, Containing, in terms of the redox ([Fe 2 O content of 3 divalent iron in terms of (Fe 2+)] / [bivalent iron as calculated as Fe 2 O 3 (Fe 2+) and Fe 2 O 3 three The total content of iron (Fe 3+ )] is 10-40%, When the plate thickness is 2.8 mm, the ultraviolet transmittance (TUV) defined by ISO 9050: 2003 is 2% or less, The visible light transmittance (TVA) based on a standard A light source
  • the ultraviolet absorbing glass of the present invention achieves extremely low ultraviolet transmittance and can improve the color of human skin viewed through the glass.
  • the ultraviolet-absorbing glass of the present invention is particularly preferable as a rear side glass, rear glass, roof glass and the like for automobiles.
  • the ultraviolet-absorbing glass of the present invention is expressed in mass% based on oxide, SiO 2 66-75%, Na 2 O 10-20%, CaO 5-15%, MgO 0-6%, Al 2 O 3 0-5%, K 2 O 0-5%, Fe 2 O 3 1.0-3.0%, FeO 0.2-0.8%, TiO 2 0.15 to 4.0%, CoO 0.01-0.04%, Se 0.005% or less, Cr 2 O 3 0.04% or less, NiO 0.2% or less, Containing, in terms of the redox ([Fe 2 O content of 3 divalent iron in terms of (Fe 2+)] / [bivalent iron as calculated as Fe 2 O 3 (Fe 2+) and Fe 2 O 3 three The total content of iron (Fe 3+ )] is 10-40%, When the plate thickness is 2.8 mm, the ultraviolet transmittance (TUV) defined by ISO 9050: 2003 is 2% or less, The visible light transmittance (TVA) based on a standard A light source with a plate thickness of
  • % representing the content of each component means mass% based on oxide.
  • SiO 2 is a component for building a network and is an essential component. If the content of SiO 2 is 66% or more, the weather resistance is improved, and if it is 75% or less, the viscosity does not become too high and is convenient for melting. 67% or more is preferable. Moreover, 72% or less is preferable and 70% or less is more preferable.
  • Na 2 O is a component that promotes melting of the raw material and is an essential component. Na 2 O promotes melting of the raw material if the content is 10% or more, and the weather resistance does not deteriorate if the content is 20% or less. 11% or more is preferable, and 12% or more is more preferable. Further, it is preferably 18% or less, and more preferably 16% or less.
  • CaO is a component that promotes melting of raw materials and improves weather resistance, and is an essential component.
  • the content of CaO is 5% or more, the melting of the raw material is promoted and the weather resistance is improved, and when the content is 15% or less, devitrification is suppressed.
  • 6% or more is preferable, and 7% or more is more preferable. If it is 13% or less, it is preferable, and if it is 11% or less, it is more preferable.
  • MgO is a component that promotes melting of raw materials and improves weather resistance, and is a selective component. MgO suppresses devitrification if the content is 6% or less. It is preferably 5% or less, more preferably 4.6% or less, and even more preferably 4% or less. When MgO is contained, the content of MgO is preferably 1% or more, more preferably 2% or more, and further preferably 3% or more.
  • Al 2 O 3 is a component that improves weather resistance and is a selective component. If the content of Al 2 O 3 is 5% or less, the viscosity does not become too high and it is convenient for melting. It is preferably 4% or less, more preferably 3% or less. When Al 2 O 3 is contained, the content of Al 2 O 3 is preferably 0.5% or more, and more preferably 1% or more.
  • K 2 O is a component that promotes melting of the raw material and is a selective component. K 2 O is, suppress damage to the refractory of the melting furnace due to volatilization if is less than 5% content. It is preferably 4% or less, more preferably 3% or less, and even more preferably 2% or less. When K 2 O is contained, the content of K 2 O is preferably 0.1% or more, and more preferably 0.3% or more.
  • Fe 2 O 3 which is an oxide of trivalent iron, is a component that absorbs ultraviolet rays and is an essential component. It is also a component that makes glass yellowish. If the content of Fe 2 O 3 is lower than 1.0%, the ultraviolet transmittance becomes too large. If the content is too large, the visible light transmittance becomes too small, so the content is made 3.0% or less.
  • the Fe 2 O 3 content is more preferably 1.2% or more, further preferably 1.4% or more, and particularly preferably 1.5% or more.
  • the Fe 2 O 3 content is more preferably 2.8% or less, further preferably 2.4% or less, and particularly preferably 2.2% or less.
  • FeO which is an oxide of divalent iron, is a component that absorbs heat energy and is an essential component. If the content of FeO is 0.2% or more, a sufficiently low energy transmittance can be obtained. On the other hand, if the content is 0.8% or less, the thermal efficiency at the time of melting does not deteriorate, and the base material is prevented from staying at the bottom of the melting furnace far from the heating source. It is preferably 0.25% or more, more preferably 0.30% or more, further preferably 0.35% or more, and particularly preferably 0.40% or more. Further, it is preferably 0.7% or less, more preferably 0.65% or less, and even more preferably 0.6% or less.
  • the UV absorbing glass of the present invention as an index of the balance of the visible light transmittance and energy transmission, [content of divalent iron in terms of Fe 2 O 3 (Fe 2+) ] Redox (/ [Fe 2 O 3 The total content of divalent iron (Fe 2+ ) converted to 1 and trivalent iron (Fe 3+ ) converted to Fe 2 O 3 ] is used.
  • the ultraviolet absorbing glass of the present invention has a redox of 10 to 40%. If the redox is 10% or more, the energy transmittance does not become too large, and if it is 40% or less, the visible light transmittance does not become too small. In the ultraviolet absorbing glass of the present invention, the redox is preferably 15% or more, and more preferably 20% or more. Moreover, 35% or less is preferable, 30% or less is more preferable, and 25% or less is further more preferable.
  • TiO 2 is a component that reduces the ultraviolet transmittance (TUV) and is an essential component. Further, TiO 2 has an effect of lowering the viscosity of the substrate at the time of melting, and has a function of making it difficult for the substrate to stay. If the content is lower than 0.15%, the ultraviolet transmittance becomes too large, so the content is made 0.15% or more. Further, the content of TiO 2 is equal to 0.15% or more, it is possible to increase the R15 and R15 / R4.
  • the content of TiO 2 is preferably 0.5% or more, more preferably 1.0% or more, more preferably more than 1.0%, particularly preferably 1.2% or more, and most preferably 1.5% or more. . However, if the content of TiO 2 is too large, the visible light transmittance becomes too small, so the content is made 4.0% or less. 3.5% or less is preferable, 3.0% or less is more preferable, and 2.8% or less is more preferable.
  • CoO is a component that makes glass bluish and is an essential component. If the content of CoO is 0.01% or more, the color tone of the glass is suppressed from being yellowish, and if it is 0.04% or less, the visible light transmittance (TVA) does not become too low. Moreover, if the content of CoO is 0.04% or less, R15 and R15 / R4 can be increased.
  • the more preferable CoO content is 0.011% or more, the still more preferable CoO content is 0.012% or more, and the particularly preferable CoO content is 0.013% or more.
  • the more preferable CoO content is 0.038% or less, the more preferable CoO content is 0.036% or less, and the particularly preferable CoO content is 0.033% or less.
  • the most preferable CoO content is 0.030% or less.
  • Se is not essential, but can be contained to adjust the color of the glass. If Se is 0.005% or less, yellowing is suppressed. In addition, there is little effect of being reddish. 0.004% or less is more preferable, 0.0035% or less is more preferable, and 0.003% or less is particularly preferable.
  • the content of Se is preferably 0.0001% or more. If the Se content is 0.0001% or more, R15 and R15 / R4 can be increased. The content of Se is more preferably 0.0002% or more, further preferably 0.0003% or more, and particularly preferably 0.0005% or more.
  • Cr 2 O 3 is a component that reduces the visible light transmittance in the ultraviolet-absorbing glass of the present invention, and also a component that makes the glass greenish, and is an optional component.
  • the content is preferably 0.005% or more, more preferably 0.008% or more, still more preferably 0.01% or more, particularly preferably more than 0.01%, and 012% or more is the most preferable.
  • Cr 2 O 3 suppresses the visible light transmittance becomes too small if is less than 0.04% content.
  • the content of Cr 2 O 3 is not more than 0.04%, not too small R15 and R15 / R4.
  • the content of Cr 2 O 3 is preferably 0.035% or less, more preferably 0.03% or less, and particularly preferably 0.025% or less.
  • NiO is an optional component that can make the glass brownish in the ultraviolet absorbing glass of the present invention. If it is 0.2% or less, the brownness will not be too strong.
  • the NiO content is preferably 0.17% or less, more preferably 0.15% or less, further preferably 0.10% or less, particularly preferably 0.07% or less, particularly preferably 0.06% or less, and 05% or less is most preferable.
  • the ultraviolet-absorbing glass of the present invention has a total iron content converted to Fe 2 O 3 (that is, total iron containing FeO that is an oxide of divalent iron and Fe 2 O 3 that is an oxide of trivalent iron).
  • the content (hereinafter also referred to as t-Fe 2 O 3 ) is preferably 1.5% or more. If it is 1.5% or more, the ultraviolet transmittance (TUV380 and TUV400) can be lowered. In addition, the main wavelength ( ⁇ D) can be increased. Further, R15 and R15 / R4 described later can be increased.
  • the content of t-Fe 2 O 3 is more preferably 1.8% or more, more preferably 1.9% or more, further preferably 2.1% or more, particularly preferably 2.4% or more, 2.5% The above is most preferable.
  • the content of t-Fe 2 O 3 is preferably 5.0% or less. If t-Fe 2 O 3 is 5.0% or less, TVA does not become too low. Further, if t-Fe 2 O 3 is 5.0% or less, the thermal efficiency at the time of melting does not deteriorate, and the base material is prevented from staying at the bottom of the melting furnace far from the heating source, so the solubility is good. . t-Fe 2 O 3 is more preferably 4.0% or less, further preferably 3.0% or less, and particularly preferably 2.9% or less.
  • the ultraviolet-absorbing glass article of the present invention has a strong glassy green color when the content of Fe 2 O 3 , FeO, TiO 2 , CoO, Se, Cr 2 O 3 and NiO satisfies the following formula (a). It can be suppressed that it becomes too much.
  • a clarifying agent such as mirabilite is used, so that 0.05 to 0.5%, preferably 0.05 to 0.4% SO 3 is usually contained in the glass as a trace. It's okay.
  • the ultraviolet absorbing glass of the present invention may contain oxides of B, Ba, Sr, Li, Zn, Pb, P, Zr, Bi, and Sn other than the above.
  • the content of these oxides may be 0 to 1% by mass.
  • the total content of these components is preferably 1% or less, more preferably 0.7% or less, still more preferably 0.4% or less, particularly preferably 0.2% or less, and most preferably 0.1% or less. But you can.
  • it may contain an oxide of Sb or As, Cl or F. These can be mixed intentionally from melting aids and fining agents. Or it may contain as an impurity in a raw material or a cullet. Each of these contents may preferably be 0 to 0.1% by mass, more preferably 0 to 0.05% by mass, and still more preferably 0 to 0.01% by mass.
  • each oxide of Mn, Cu, Mo, Nd, and Er may be preferably 0 to 0.1% by mass, more preferably 0 to 0.00%. It may be 05% by mass, and more preferably 0 to 0.01% by mass.
  • the ultraviolet absorbing glass article of the present invention may contain CeO 2 in order to reduce the ultraviolet transmittance (TUV).
  • the content of CeO 2 may be 0 to 1% by mass.
  • CeO 2 may be contained in an amount of preferably 0.7% by mass or less, more preferably 0.4% by mass or less, further preferably 0.2% by mass or less, and particularly preferably 0.1% by mass or less.
  • CeO 2 is preferably substantially not contained in order to reduce the raw material cost. “Substantially not contained” means that it is not contained except for inevitable impurities, and specifically in the present invention, it means that the content of CeO 2 is 100 ppm or less in the glass.
  • V, and oxides of W (V 2 O 5, WO 3) is preferably substantially free.
  • substantially not contained means that it is not contained except for inevitable impurities. Specifically, it means that the content of these oxides is 100 ppm by mass or less in the glass.
  • the ultraviolet absorbing glass of the present invention is a glass having the above composition and has the following optical characteristics.
  • the ultraviolet transmittance (TUV) at a plate thickness of 2.8 mm is 2% or less, preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, and further preferably 0.3% or less.
  • the visible light transmittance (TVA) at a plate thickness of 2.8 mm is 8% or more and 28% or less. 10% or more is preferable and 12% or more is more preferable. Moreover, 24% or less is preferable and 20% or less is more preferable.
  • the ultraviolet transmittance (TUV400) at a plate thickness of 2.8 mm is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and even more preferably 2% or less.
  • the energy transmittance (TE) is 28% or less, preferably 24% or less, more preferably 20% or less, and further preferably 16% or less.
  • the energy transmittance is determined according to JIS R 3106: 1998
  • the ultraviolet transmittance is determined according to ISO 9050: 2003
  • the ultraviolet transmittance (TUV400) is determined according to ISO 13837: 2008 convention A.
  • the visible light transmittance (TVA) is calculated based on the standard A light source.
  • the ultraviolet absorbing glass of the present invention has a color rendering index ratio R15 defined by ISO 9050: 1990 and JIS Z8726: 1990 of 80 or more in order to improve the color rendering properties related to skin color.
  • R15 / R4 is 1.11 or more.
  • the test color 15 represents the skin color of the Japanese, and the Munsell value is 1YR6 / 4.
  • Test color 4 represents a green color that is the color on the opposite side of the skin color in the hue circle defined in ISO 9050: 1990 and JIS Z8721: 1993, and the Munsell value is 2.5G6 / 6.
  • R15 is 80 or more and R15 / R4 is 1.11 or more, in the present invention, green color development can be suppressed while improving skin color development, color rendering properties related to skin color are improved, and it can be seen through glass. Human skin color can be improved, and human skin can be expressed in a straightforward manner.
  • R15 is preferably 80 or more, more preferably 85 or more.
  • R15 / R4 is preferably 1.13 or more.
  • R15 and R15 / R4 can be increased. Further, R15 and R15 / R4 can be increased by increasing the content of t-Fe 2 O 3 or TiO 2 .
  • B / A is preferably 1.11 or more. . 4.86 ⁇ [Fe 2 O 3 ] ⁇ 38.62 ⁇ [FeO] + 4.62 ⁇ [TiO 2 ] ⁇ 31.34 ⁇ [NiO] ⁇ 278.51 ⁇ [Cr 2 O 3 ] ⁇ 280.43 ⁇ [CoO] + 5964.52 ⁇ [Se] ⁇ 749.02 ⁇ [TiO 2 ] ⁇ [Se] ⁇ 2.41 ⁇ [Fe 2 O 3 ] ⁇ [TiO 2 ] +90.24 (1) 7.58 ⁇ [Fe 2 O 3 ] ⁇ 41.02 ⁇ [FeO] + 6.78 ⁇ [TiO 2 ] ⁇ 0.33 ⁇ [NiO] ⁇ 213.83 ⁇ [Cr 2 O 3 ] ⁇ 511.68 ⁇ [Co
  • B is preferably 80 or more.
  • B in order to set R15 to 80 or more, B is preferably 80 or more, and more preferably 85 or more.
  • the ultraviolet absorbing glass of the present invention preferably has a main thickness ⁇ D of 590 nm or less at a plate thickness of 2.8 mm.
  • the main wavelength ⁇ D is the main wavelength of transmitted light defined in JIS Z 8701: 1999.
  • ⁇ D is more preferably 585 nm or less, further preferably 580 nm or less, and particularly preferably 575 nm or less.
  • ⁇ D is preferably 520 nm or more.
  • ⁇ D is more preferably 550 nm or more, further preferably 560 nm or more, particularly preferably 565 nm or more, and most preferably 570 nm or more.
  • the ultraviolet absorbing glass of the present invention preferably has an excitation purity Pe of 65% or less at a plate thickness of 2.8 mm.
  • the stimulus purity Pe is the stimulus purity specified in JIS Z 8701: 1999. If Pe is 65% or less, a gray color closer to an achromatic color is obtained. Pe is more preferably 60% or less, more preferably 55% or less, more preferably 50% or less, further preferably 45% or less, and particularly preferably 40% or less.
  • the ultraviolet absorbing glass of the present invention preferably the temperature T2 at which the viscosity becomes 10 2 poise there is an effect that easier to manufacture of glass as long as 1440 ° C. or less.
  • T2 is more preferably 1435 ° C. or less, further preferably 1410 ° C. or less, and particularly preferably 1400 ° C. or less.
  • the method for producing the ultraviolet absorbing glass of the present invention is not particularly limited, but can be produced, for example, as follows.
  • the prepared raw materials are continuously supplied to a melting furnace and heated to about 1500 ° C. to be vitrified.
  • the molten glass is clarified and then formed into a glass plate having a predetermined thickness by a float method or the like.
  • the ultraviolet absorbing glass of the present invention is produced by cutting the glass plate into a predetermined shape. Then, if necessary, the cut glass can be subjected to a tempering treatment such as physical strengthening, processed into a laminated glass, or processed into a multilayer glass.
  • examples 1 to 8 are examples, and examples 9 to 12 are comparative examples.
  • Raw material batches were prepared using silica sand, feldspar, dolomite, soda ash, mirabilite, blast furnace slag, ferric oxide, titanium oxide, cobalt oxide, sodium selenite, chromium oxide and nickel oxide as raw materials.
  • SiO 2 66 to 70, Al 2 O 3 : 1.8, CaO: 8.4, MgO: 4.6, Na 2 O: 13.3, K 2 O: 0.7 and SO 3 : Soda lime silicate glass composed of 0.2 (unit: mass% based on oxide) was used.
  • the SiO 2 content was adjusted so that the total amount of the mother component and Fe 2 O 3 , TiO 2 , CoO, Se, Cr 2 O 3 and NiO added as optical components was 100% by mass to obtain a target composition.
  • the batch was placed in a platinum-rhodium crucible, melted in an electric furnace (O 2 concentration of about 0.5% atmosphere), poured out into a carbon plate, and then gradually cooled in another electric furnace.
  • the obtained glass block was cut, a part thereof was polished, and the composition was analyzed by a fluorescent X-ray analyzer (scanning fluorescent X-ray analyzer ZSX100e manufactured by Rigaku Corporation). Another part of the surface was polished to a mirror surface and finished to a thickness of 2.8 mm, and the spectral transmittance was measured with a spectrophotometer.
  • FeO was calculated from the infrared transmittance at a wavelength of 1000 nm.
  • Fe 2 O 3 was calculated based on the total iron oxide content by fluorescent X-ray analysis and the above FeO content.
  • visible light transmittance TVA
  • energy transmittance TE
  • ultraviolet transmittance TUV
  • ultraviolet transmittance TAA
  • dominant wavelength ⁇ D
  • stimulation purity Pe
  • the color rendering evaluation numbers R4 and R15 for the test colors 4 and 15 for calculating the color rendering index were obtained by a method based on ISO 9050: 1990 and JIS Z8726: 1990 based on the spectral transmittance.
  • the glass of Example 9 having an Fe 2 O 3 content of less than 1.0% did not satisfy the requirement R15 / R4 for color rendering among the optical properties at a plate thickness of 2.8 mm.
  • the glass of Example 10 having an Fe 2 O 3 content of less than 1.0% and a TiO 2 content of less than 0.15% has an energy transmittance (TE), ultraviolet light, among the optical properties at a thickness of 2.8 mm.
  • TE energy transmittance
  • TUV transmittance
  • the glass of Example 11 having an Fe 2 O 3 content of less than 1.0%, an FeO content of less than 0.2%, and a CoO content of more than 0.04% is the optical property at a plate thickness of 2.8 mm.
  • Energy transmission (TE) and color rendering properties R15 / R4 were not met.
  • the glass of Example 12 having a Cr 2 O 3 content exceeding 0.04% did not satisfy the requirements R15 and R15 / R4 regarding color rendering properties among the optical properties at a plate thickness of 2.8 mm.

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Abstract

本発明は、濃グレー色系ガラスとして好適な、紫外線透過率（ＴＵＶ）がきわめて低く、かつ、肌色に関する演色性に優れた紫外線吸収性ガラスを提供する。本発明は、組成が特定範囲であり、板厚２．８ｍｍでの、ＩＳＯ９０５０：２００３で規定された紫外線透過率（ＴＵＶ）、標準Ａ光源に基づく可視光透過率（ＴＶＡ）、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６：１９９８で規定されたエネルギー透過率（ＴＥ）、ＩＳＯ９０５０：１９９０およびＪＩＳ　Ｚ８７２６：１９９０で規定された演色評価数の比Ｒ１５、Ｒ１５／Ｒ４が特定範囲であり、紫外線吸収性ガラスに関する。

Description

紫外線吸収性ガラス
　本発明は、車両用（特に、自動車用）濃グレー色系ガラスとして好適な紫外線吸収性ガラスに関する。
　自動車用ガラスのリアサイドガラスおよびリアガラスとして、可視光線透過率を大幅に低減させた濃いグレー色のガラス（いわゆる、濃色グレーガラス若しくはプライバシーガラスという）が実用化されている。このプライバシーガラスは、紫外領域から赤外領域までの広い波長域の太陽光線遮蔽性能が高いことによる室内の快適性や空調負荷低減、高級感を与える色調の選択が可能、デザイン的に優れた意匠性、車内のプライバシー保護、等の面で優れている。
　近年、紫外線対策についての関心が高まっている。これに対応するため、さらに紫外線透過率（ＴＵＶ）が低いプライバシーガラスが求められている。特許文献１には、板厚３．５ｍｍにおける紫外線透過率（ＴＵＶ）が２％以下ときわめて低い、車両用プライバシーガラスとして好適な紫外線吸収性ガラスが開示されている。
国際公開第２０１５／０８８０２６号
　近年、車両用プライバシーガラスでは、きわめて低い紫外線透過率を達成し、かつ、ガラスを通して見る景色の色感の向上が求められる。例えば、ガラスを通して見る人間の肌の色感の向上が求められうる。そのためには、肌色（人間の肌の色、特に日本人の肌の色を意味する。本明細書の以下の記載において同じ）に関する演色性を向上させることが考えられる。
　本発明は、上記課題に対応するため、車両用濃グレー色系ガラスとして好適な、紫外線透過率がきわめて低く、かつ、肌色に関する演色性に優れた、紫外線吸収性ガラスを提供することを目的とする。
　上記した目的を達成するため、本発明は、酸化物基準の質量％表示で、
ＳｉＯ２　　　　　６６～７５％、
Ｎａ２Ｏ　　　　　１０～２０％、
ＣａＯ　　　　　５～１５％、
ＭｇＯ　　　　　０～６％、
Ａｌ２Ｏ３　　　　０～５％、
Ｋ２Ｏ　　　　　　０～５％、
Ｆｅ２Ｏ３　　　　　１．０～３．０％、
ＦｅＯ　　　　　０．２～０．８％、
ＴｉＯ２　　　　　０．１５～４．０％、
ＣｏＯ　　　　　０．０１～０．０４％、
Ｓｅ　　　　　　０．００５％以下、
Ｃｒ２Ｏ３　　　　０．０４％以下、
ＮｉＯ　　　　　０．２％以下、
を含有し、レドックス（［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）の含有量］／［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）とＦｅ２Ｏ３に換算した三価鉄（Ｆｅ３＋）の合計含有量］）が１０～４０％であり、
　板厚２．８ｍｍでの、ＩＳＯ９０５０：２００３で規定された紫外線透過率（ＴＵＶ）が２％以下、
　板厚２．８ｍｍでの標準Ａ光源に基づく可視光透過率（ＴＶＡ）が８％以上２８％以下であり、
　板厚２．８ｍｍでの、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６：１９９８で規定されたエネルギー透過率（ＴＥ）が２８％以下であり、
　ＩＳＯ９０５０：１９９０およびＪＩＳ　Ｚ８７２６：１９９０で規定された演色評価数の比Ｒ１５が８０以上であり、かつ、Ｒ１５／Ｒ４が１．１１以上である、紫外線吸収性ガラスを提供する。
　本発明の紫外線吸収性ガラスは、きわめて低い紫外線透過率を達成し、かつ、ガラスを通して見る人間の肌の色感の向上が可能である。本発明の紫外線吸収性ガラスは、特に自動車用のリアサイドガラス、リアガラス、並びにルーフガラスなどとして好ましい。
　本発明の紫外線吸収性ガラスは、酸化物基準の質量％表示で、
ＳｉＯ２　　　　　６６～７５％、
Ｎａ２Ｏ　　　　　１０～２０％、
ＣａＯ　　　　　５～１５％、
ＭｇＯ　　　　　０～６％、
Ａｌ２Ｏ３　　　　０～５％、
Ｋ２Ｏ　　　　　　０～５％、
Ｆｅ２Ｏ３　　　　　１．０～３．０％、
ＦｅＯ　　　　　０．２～０．８％、
ＴｉＯ２　　　　　０．１５～４．０％、
ＣｏＯ　　　　　０．０１～０．０４％、
Ｓｅ　　　　　　０．００５％以下、
Ｃｒ２Ｏ３　　　　０．０４％以下、
ＮｉＯ　　　　　０．２％以下、
を含有し、レドックス（［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）の含有量］／［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）とＦｅ２Ｏ３に換算した三価鉄（Ｆｅ３＋）の合計含有量］）が１０～４０％であり、
　板厚２．８ｍｍでの、ＩＳＯ９０５０：２００３で規定された紫外線透過率（ＴＵＶ）が２％以下、
　板厚２．８ｍｍでの標準Ａ光源に基づく可視光透過率（ＴＶＡ）が８％以上２８％以下であり、
　板厚２．８ｍｍでの、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６：１９９８で規定されたエネルギー透過率（ＴＥ）が２８％以下であり、
　ＩＳＯ９０５０：１９９０およびＪＩＳ　Ｚ８７２６：１９９０で規定された演色評価数の比Ｒ１５が８０以上であり、かつ、Ｒ１５／Ｒ４が１．１１以上である、紫外線吸収性ガラスである。
　上記した数値範囲を示す「～」とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用され、特段の定めがない限り、以下本明細書において「～」は、同様の意味をもって使用される。
　本発明において、上記成分とする理由を以下に述べる。なお、特に明記がない限り、各成分の含有量を表す「％」は酸化物基準の質量％を意味するものとする。
　ＳｉＯ２は、ネットワークを構築する成分であり、必須成分である。ＳｉＯ２は、含有量が６６％以上であれば耐候性が良くなり、７５％以下であれば粘度が高くなりすぎず、溶融に都合がよい。６７％以上が好ましい。また７２％以下が好ましく、７０％以下がより好ましい。
　Ｎａ２Ｏは、原料の溶融を促進する成分であり、必須成分である。Ｎａ２Ｏは、含有量が１０％以上であれば原料の溶融を促進させ、２０％以下であれば耐候性が悪くならない。１１％以上であれば好ましく、１２％以上であればより好ましい。また、１８％以下であれば好ましく、１６％以下であればより好ましい。
　ＣａＯは、原料の溶融を促進し耐候性を改善する成分であり、必須成分である。ＣａＯは、含有量が５％以上であれば原料の溶融を促進し耐候性を改善させ、１５％以下であれば失透を抑制する。６％以上であれば好ましく、７％以上であればより好ましい。１３％以下であれば好ましく、１１％以下であればより好ましい。
　ＭｇＯは、原料の溶融を促進し耐候性を改善する成分であり、選択成分である。ＭｇＯは、含有量が６％以下であれば失透を抑制する。５％以下であれば好ましく、４．６％以下であればより好ましく、４％以下であればさらに好ましい。また、ＭｇＯを含有する場合、ＭｇＯの含有量は１％以上であれば好ましく、２％以上であればより好ましく、３％以上であればさらに好ましい。
　Ａｌ２Ｏ３は、耐候性を改善する成分であり、選択成分である。Ａｌ２Ｏ３は、含有量が５％以下であれば粘度が高くなりすぎず、溶融に都合がよい。４％以下であれば好ましく、３％以下であればより好ましい。Ａｌ２Ｏ３を含有する場合、Ａｌ２Ｏ３の含有量は０．５％以上であれば好ましく、１％以上であればより好ましい。
　Ｋ２Ｏは、原料の溶融を促進する成分であり、選択成分である。Ｋ２Ｏは、含有量が５％以下であれば揮発による溶融窯の耐火物へのダメージを抑制する。４％以下であれば好ましく、３％以下であればより好ましく、２％以下であればさらに好ましい。Ｋ２Ｏを含有する場合、Ｋ２Ｏの含有量は０．１％以上であれば好ましく、０．３％以上であればより好ましい。
　三価鉄の酸化物であるＦｅ２Ｏ３は紫外線を吸収する成分であり、必須成分である。また、ガラスに黄みを帯びさせる成分でもある。Ｆｅ２Ｏ３は、含有量が１．０％より低いと紫外線透過率が大きくなりすぎるため、１．０％以上とする。含有量が多すぎると可視光透過率が小さくなりすぎるため、３．０％以下とする。Ｆｅ２Ｏ３含有量は、１．２％以上がより好ましく、１．４％以上がさらに好ましく、１．５％以上が特に好ましい。また、Ｆｅ２Ｏ３含有量は、２．８％以下がより好ましく、２．４％以下がさらに好ましく、２．２％以下が特に好ましい。
　二価鉄の酸化物であるＦｅＯは、熱エネルギーを吸収する成分であり、必須成分である。ＦｅＯは、含有量が０．２％以上であれば充分に低いエネルギー透過率が得られる。一方、含有量が０．８％以下であれば溶融時の熱効率が悪化せず、加熱源から遠い溶融炉の底部において素地が滞留することを抑制する。０．２５％以上であれば好ましく、０．３０％以上であればより好ましく、０．３５％以上であればさらに好ましく、０．４０％以上であれば特に好ましい。また、０．７％以下であれば好ましく、０．６５％以下であればより好ましく、０．６％以下であればさらに好ましい。
　本発明の紫外線吸収性ガラスでは、可視光透過率とエネルギー透過率のバランスの指標として、レドックス（［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）の含有量］／［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）とＦｅ２Ｏ３に換算した三価鉄（Ｆｅ３＋）の合計含有量］）を用いる。
　本発明の紫外線吸収性ガラスは、レドックスが１０～４０％である。レドックスが１０％以上であれば、エネルギー透過率が大きくなりすぎず、４０％以下であれば可視光透過率が小さくなりすぎない。本発明の紫外線吸収性ガラスは、レドックスが１５％以上であることが好ましく、２０％以上がより好ましい。また、３５％以下が好ましく、３０％以下がより好ましく、２５％以下がさらに好ましい。
　ＴｉＯ２は、紫外線透過率（ＴＵＶ）を小さくする成分であり、必須成分である。また、ＴｉＯ２は溶融時の素地の粘性を下げる効果があり、素地の滞留を起こり難くする働きがある。含有量が０．１５％より低いと紫外線透過率が大きくなりすぎるため、０．１５％以上とする。また、ＴｉＯ２の含有量が０．１５％以上であれば、Ｒ１５およびＲ１５／Ｒ４を大きくすることができる。ＴｉＯ２の含有量は、０．５％以上が好ましく、１．０％以上がより好ましく、１．０％超がさらに好ましく、１．２％以上が特に好ましく、１．５％以上が最も好ましい。但し、ＴｉＯ２の含有量が多すぎると、可視光透過率が小さくなりすぎるため、４．０％以下とする。３．５％以下が好ましく、３．０％以下がより好ましく、２．８％以下がさらに好ましい。
　ＣｏＯは、ガラスに青みを帯びさせる成分であり、必須成分である。ＣｏＯは、含有量が０．０１％以上であればガラスの色調が黄色みを帯びるのを抑制し、０．０４％以下であれば可視光透過率（ＴＶＡ）が低くなり過ぎない。また、ＣｏＯの含有量が０．０４％以下であれば、Ｒ１５およびＲ１５／Ｒ４を大きくすることができる。より好ましいＣｏＯの含有量は、０．０１１％以上であり、さらに好ましいＣｏＯの含有量は、０．０１２％以上であり、特に好ましいＣｏＯの含有量は、０．０１３％以上である。また、より好ましいＣｏＯの含有量は、０．０３８％以下であり、さらに好ましいＣｏＯの含有量は、０．０３６％以下であり、特に好ましいＣｏＯの含有量は、０．０３３％以下であり、最も好ましいＣｏＯの含有量は、０．０３０％以下である。
　Ｓｅは、必須ではないが、ガラスの色調整のために含有できる。Ｓｅは、０．００５％以下であれば黄色みを帯びるのを抑制する。また赤みを帯びる影響が少ない。０．００４％以下であればより好ましく、０．００３５％以下であればさらに好ましく、０．００３％以下であれば特に好ましい。Ｓｅを含有する場合、Ｓｅの含有量は、０．０００１％以上が好ましい。Ｓｅの含有量が０．０００１％以上であれば、Ｒ１５およびＲ１５／Ｒ４を大きくすることができる。Ｓｅの含有量は、０．０００２％以上がより好ましく、０．０００３％以上がさらに好ましく、０．０００５％以上が特に好ましい。
　Ｃｒ２Ｏ３は、本発明の紫外線吸収性ガラスにおいて、可視光透過率を低減させる成分であり、また、ガラスに緑みを帯びさせる成分でもあり、任意成分である。Ｃｒ２Ｏ３を含有する場合は、含有量は０．００５％以上が好ましく、０．００８％以上がより好ましく、０．０１％以上がさらに好ましく、０．０１％超が特に好ましく、０．０１２％以上が最も好ましい。また、Ｃｒ２Ｏ３は、含有量が０．０４％以下であれば可視光透過率が小さくなりすぎることを抑制する。また、Ｃｒ２Ｏ３の含有量が０．０４％以下であれば、Ｒ１５およびＲ１５／Ｒ４が小さくなり過ぎない。Ｃｒ２Ｏ３の含有量は、０．０３５％以下が好ましく、０．０３％以下がさらに好ましく、０．０２５％以下が特に好ましい。
　ＮｉＯは、本発明の紫外線吸収性ガラスにおいて、ガラスに茶色みを帯びさせることができる、任意成分である。０．２％以下であれば茶色みが強くなり過ぎない。ＮｉＯ含有量は０．１７％以下が好ましく、０．１５％以下がより好ましく、０．１０％以下がさらに好ましく、０．０７％以下が特に好ましく、０．０６％以下が特に好ましく、０．０５％以下が最も好ましい。
　本発明の紫外線吸収ガラスは、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量（すなわち、二価鉄の酸化物であるＦｅＯおよび三価鉄の酸化物であるＦｅ２Ｏ３を含む全鉄の含有量。以下、ｔ－Ｆｅ２Ｏ３ともいう）は、１．５％以上が好ましい。１．５％以上であれば紫外線透過率（ＴＵＶ３８０およびＴＵＶ４００）を低くすることができる。また、主波長（λＤ）を長くすることができる。さらに、後述するＲ１５およびＲ１５／Ｒ４を大きくすることができる。ｔ－Ｆｅ２Ｏ３の含有量は１．８％以上がより好ましく、１．９％以上がより好ましく、２．１％以上がさらに好ましく、２．４％以上が特に好ましく、２．５％以上が最も好ましい。
　また、ｔ－Ｆｅ２Ｏ３の含有量は、５．０％以下が好ましい。ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が５．０％以下であれば、ＴＶＡが低くなりすぎない。また、ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が５．０％以下であれば、溶融時の熱効率が悪化せず、加熱源から遠い溶融炉の底部において素地が滞留することを抑制するため、溶解性がよい。ｔ－Ｆｅ２Ｏ３は４．０％以下がより好ましく、３．０％以下がさらに好ましく、２．９％以下が特に好ましい。
　本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯ、ＴｉＯ２、ＣｏＯ、Ｓｅ、Ｃｒ２Ｏ３およびＮｉＯの含有量が下記式（ａ）を満たすことにより、ガラスの緑みが強くなりすぎることを抑制することができる。
　－０．０３９８－０．００２×［Ｆｅ２Ｏ３］＋０．０９７×［ＦｅＯ］＋０．００１９×［ＴｉＯ２］＋０．９５×［ＣｏＯ］－２１．１６×［Ｓｅ］＋０．６６×［Ｃｒ２Ｏ３］－０．０３０×［ＮｉＯ］＜０　　（ａ）
　前記式（ａ）において、角括弧で囲まれた成分の表示は、紫外線吸収性ガラスに含まれる酸化物基準の質量％表示で表したその成分の含有量である（本明細書の以下の記載において同じ）。
　なお、実生産においては、芒硝などの清澄剤が用いられるため、その痕跡として、通常０．０５～０．５％、好ましくは０．０５～０．４％のＳＯ３をガラス中に含有してよい。
　本発明の紫外線吸収性ガラスは、上記以外にＢ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｌｉ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｐ、Ｚｒ、Ｂｉ、Ｓｎの各酸化物を含有してもよい。これらの酸化物の含有量は各々、０～１質量％であってよい。これらの成分は、合量で好ましくは１％以下、より好ましくは０．７％以下、さらに好ましくは０．４％以下、特に好ましくは０．２％以下、最も好ましくは０．１％以下含んでもよい。
　また、Ｓｂ若しくはＡｓの酸化物、ＣｌまたはＦを含有してもよい。これらは溶融補助剤、清澄剤から意図的に混入し得る。あるいは原料やカレット中の不純物として含有し得る。これらの含有量はそれぞれ好ましくは０～０．１質量％であってよく、より好ましくは０～０．０５質量％であってよく、さらに好ましくは０～０．０１質量％であってよい。
　また、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｎｄ、Ｅｒの各酸化物を含有してもよい。これらの酸化物換算（ＭｎＯ２、ＣｕＯ、ＭｏＯ３、Ｎｄ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３）の含有量はそれぞれ好ましくは０～０．１質量％であってよく、より好ましくは０～０．０５質量％であってよく、さらに好ましくは０～０．０１質量％であってよい。
　また、本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、紫外線透過率（ＴＵＶ）を小さくするため、ＣｅＯ２を含有してもよい。ＣｅＯ２を含有する場合、ＣｅＯ２の含有量は０～１質量％であってよい。ＣｅＯ２は、好ましくは０．７質量％以下、より好ましくは０．４質量％以下、さらに好ましくは０．２質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下含んでもよい。ＣｅＯ２は、原料コストを安くするためには、実質的に含まないことが好ましい。ここで実質的に含まないとは不可避的不純物を除き含有させないことを意味し、本発明において具体的にはＣｅＯ２の含有率がガラス中に１００ｐｐｍ以下であることを意味する。
　なお、Ｖ、Ｗの各酸化物（Ｖ２Ｏ５、ＷＯ３）は実質的に含まないことが好ましい。ここで実質的に含まないとは不可避的不純物を除き含有させないことを意味し、具体的にはこれらの酸化物の含有率がガラス中にそれぞれ１００質量ｐｐｍ以下であることを意味する。
　本発明の紫外線吸収性ガラスは、上記組成のガラスであって、以下のような光学特性を有する。
　板厚２．８ｍｍでの、紫外線透過率（ＴＵＶ）が２％以下であり、１％以下が好ましく、０．５％以下がより好ましく、０．３％以下がさらに好ましい。
　また、板厚２．８ｍｍでの、可視光透過率（ＴＶＡ）が８％以上、２８％以下である。１０％以上が好ましく、１２％以上がより好ましい。また、２４％以下が好ましく、２０％以下がより好ましい。
　また、上記光学特性に加えて、板厚２．８ｍｍでの、紫外線透過率（ＴＵＶ４００）が５％以下であることが好ましく、３％以下がより好ましく、２％以下がさらに好ましい。
　また、上記光学特性に加えて、エネルギー透過率（ＴＥ）は２８％以下であり、２４％以下が好ましく、２０％以下がより好ましく、１６％以下がさらに好ましい。
　本明細書を通じて、エネルギー透過率はＪＩＳ　Ｒ　３１０６：１９９８により、紫外線透過率はＩＳＯ９０５０：２００３により、紫外線透過率（ＴＵＶ４００）はＩＳＯ１３８３７：２００８　ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎ　Ａにより、それぞれ求めたものである。また、可視光透過率（ＴＶＡ）は標準Ａ光源に基づき算出したものである。
　また、本発明の紫外線吸収性ガラスは、上記光学特性に加えて、肌色に関する演色性を向上させるため、ＩＳＯ９０５０：１９９０およびＪＩＳ　Ｚ８７２６：１９９０で規定された演色評価数の比Ｒ１５が８０以上であり、かつ、Ｒ１５／Ｒ４が１．１１以上である。試験色１５は日本人の肌色を表しており、マンセル値では１ＹＲ６／４である。試験色４はＩＳＯ９０５０：１９９０およびＪＩＳ　Ｚ８７２１：１９９３に規定された色相環において肌色の逆側の色である緑色系を表しており、マンセル値では２．５Ｇ６／６である。
　Ｒ１５が８０以上であり、かつ、Ｒ１５／Ｒ４が１．１１以上であれば、本発明において、肌色の発色を向上させつつ緑色の発色が抑えられ、肌色に関する演色性が向上し、ガラスを通して見える人間の肌の色感が向上でき、人間の肌を素直に表現することが可能となる。Ｒ１５は８０以上が好ましく、８５以上がより好ましい。Ｒ１５／Ｒ４は１．１３以上が好ましい。
　Ｃｒ２Ｏ３またはＣｏＯの含有量を少なくすることにより、Ｒ１５およびＲ１５／Ｒ４を大きくすることができる。また、ｔ－Ｆｅ２Ｏ３またはＴｉＯ２の含有量を多くすることにより、Ｒ１５およびＲ１５／Ｒ４を大きくすることができる。
　また、本発明の紫外線吸収性ガラスは、下記式（１）で表される値をＡ、下記式（２）で表される値をＢとしたとき、Ｂ／Ａは１．１１以上が好ましい。
　４．８６×［Ｆｅ２Ｏ３］－３８．６２×［ＦｅＯ］＋４．６２×［ＴｉＯ２］－３１．３４×［ＮｉＯ］－２７８．５１×［Ｃｒ２Ｏ３］－２８０．４３×［ＣｏＯ］＋５９６４．５２×［Ｓｅ］－７４９．０２×［ＴｉＯ２］×［Ｓｅ］－２．４１×［Ｆｅ２Ｏ３］×［ＴｉＯ２］＋９０．２４　　　（１）
　７．５８×［Ｆｅ２Ｏ３］－４１．０２×［ＦｅＯ］＋６．７８×［ＴｉＯ２］－０．３３×［ＮｉＯ］－２１３．８３×［Ｃｒ２Ｏ３］－５１１．６８×［ＣｏＯ］＋１１２７９．３７×［Ｓｅ］－１７０１．７７×［ＴｉＯ２］×［Ｓｅ］－１．０２×［Ｆｅ２Ｏ３］×［ＴｉＯ２］＋８２．９３　　　（２）
　Ａは紫外線吸収ガラスのＲ４の指標であり、ＢはＲ１５の指標である。本発明の紫外線吸収性ガラスにおいて、Ｒ１５／Ｒ４を１．１１以上とするためには、Ｂ／Ａは１．１１以上が好ましく、１．１３以上がより好ましい。
　また、本発明の紫外線吸収性ガラスは、Ｂは８０以上が好ましい。本発明の紫外線吸収性ガラスにおいて、Ｒ１５を８０以上とするためには、Ｂは８０以上が好ましく、８５以上がより好ましい。
　また、本発明の紫外線吸収性ガラスは、板厚２．８ｍｍでの、主波長λＤが５９０ｎｍ以下であることが好ましい。ここで、主波長λＤは、ＪＩＳ　Ｚ　８７０１：１９９９で規定された透過光の主波長である。λＤは５８５ｎｍ以下がより好ましく、５８０ｎｍ以下がさらに好ましく、５７５ｎｍ以下が特に好ましい。また、λＤは５２０ｎｍ以上が好ましい。λＤは５５０ｎｍ以上がより好ましく、５６０ｎｍ以上がさらに好ましく、５６５ｎｍ以上が特に好ましく、５７０ｎｍ以上が最も好ましい。
　また、本発明の紫外線吸収性ガラスは、板厚２．８ｍｍでの、刺激純度Ｐｅが６５％以下であることが好ましい。ここで、刺激純度Ｐｅは、ＪＩＳ　Ｚ　８７０１：１９９９で規定された刺激純度である。Ｐｅが６５％以下であれば、より無彩色に近いグレー色となる。Ｐｅは、６０％以下がより好ましく、５５％以下がより好ましく、５０％以下がより好ましく、４５％以下がさらに好ましく、４０％以下が特に好ましい。
　また、本発明の紫外線吸収性ガラスは、粘度が１０２ポアズとなる温度Ｔ２が好ましくは１４４０℃以下であればガラスの製造がしやすいという効果がある。Ｔ２は１４３５℃以下がより好ましく、１４１０℃以下がさらに好ましく、１４００℃以下であれば特に好ましい。
　本発明の紫外線吸収性ガラスの製造法は、特に限定されないが、たとえば、次のようにして製造できる。調合した原料を連続的に溶融炉に供給し、約１５００℃に加熱してガラス化する。次いで、この溶融ガラスを清澄した後、フロート法等により所定の厚さのガラス板に成形する。次いで、このガラス板を所定の形状に切断することにより、本発明の紫外線吸収性ガラスが製造される。その後、必要に応じて、切断したガラスを物理強化等の強化処理を施し、または合わせガラスに加工し、または複層ガラスに加工することができる。
　以下において例１～８は実施例、例９～１２は比較例である。原料としてケイ砂、長石、苦灰石、ソーダ灰、芒硝、高炉スラグ、酸化第二鉄、酸化チタン、酸化コバルト、亜セレン酸ソーダ、酸化クロム、酸化ニッケルを用いて原料バッチを調合した。
　母成分として、ＳｉＯ２：６６～７０、Ａｌ２Ｏ３：１．８、ＣａＯ：８．４、ＭｇＯ：４．６、Ｎａ２Ｏ：１３．３、Ｋ２Ｏ：０．７およびＳＯ３：０．２（単位：酸化物基準の質量％）からなるソーダライムシリケートガラスを使用した。
　母成分と、光学成分として加えるＦｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＣｏＯ、Ｓｅ、Ｃｒ２Ｏ３およびＮｉＯの合計が１００質量％になるようにＳｉＯ２含有量を調整して目標組成とした。バッチを白金―ロジウム製のルツボに入れて、電気炉中で溶融（Ｏ２濃度０．５％程度の雰囲気）し、カーボン板状に流し出した後、別の電気炉内で徐冷した。
　得られたガラスブロックを切断し、一部を研磨して蛍光Ｘ線分析装置（リガク社製走査型蛍光Ｘ線分析装置ＺＳＸ１００ｅ）により組成を分析した。別の一部の表面を研磨して鏡面状に、かつ厚み２．８ｍｍになるように仕上げて、分光光度計により分光透過率を測定した。ＦｅＯについては波長１０００ｎｍの赤外線透過率から計算により求めた。Ｆｅ２Ｏ３については蛍光Ｘ線分析による全酸化鉄含有量と上記ＦｅＯ含有量を基に算出した。
　また、上述した手順にしたがって式（１）で表される値Ａ、式（２）で表される値Ｂを求めた。
　また、分光透過率を基に可視光透過率（ＴＶＡ）、エネルギー透過率（ＴＥ）、紫外線透過率（ＴＵＶ）、紫外線透過率（ＴＵＶ４００）、主波長（λＤ）、および刺激純度（Ｐｅ）を算出した。さらに、分光透過率を基にＩＳＯ９０５０：１９９０およびＪＩＳ　Ｚ８７２６：１９９０に準拠した方法で、演色評価数計算用の試験色４、１５についての演色評価数Ｒ４、Ｒ１５を求めた。
　以下、表に得られたガラス中の吸収成分の含有量と光学特性を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示すように、本発明のガラス組成に関する要件を全て満たす例１～８のガラスは、いずれも板厚２．８ｍｍでの光学特性に関する要件、および、演色性に関する要件を満たしていた。
　Ｆｅ２Ｏ３含有量が１．０％未満の例９のガラスは、板厚２．８ｍｍでの光学特性のうち、演色性に関する要件Ｒ１５／Ｒ４を満たさなかった。Ｆｅ２Ｏ３含有量が１．０％未満、ＴｉＯ２含有量が０．１５％未満の例１０のガラスは、板厚２．８ｍｍでの光学特性のうち、エネルギー透過率（ＴＥ）、紫外線透過率（ＴＵＶ）および演色性に関する要件Ｒ１５／Ｒ４を満たさなかった。
　Ｆｅ２Ｏ３含有量が１．０％未満、ＦｅＯ含有量が０．２％未満、ＣｏＯ含有量が０．０４％超の例１１のガラスは、板厚２．８ｍｍでの光学特性のうち、エネルギー透過率（ＴＥ）および演色性に関する要件Ｒ１５／Ｒ４を満たさなかった。Ｃｒ２Ｏ３含有量が０．０４％超の例１２のガラスは、板厚２．８ｍｍでの光学特性のうち、演色性に関する要件Ｒ１５およびＲ１５／Ｒ４を満たさなかった。
　本発明を特定の態様を参照して詳細に説明したが、本発明の精神と範囲を離れることなく様々な変更および修正が可能であることは、当業者にとって明らかである。なお、本出願は、２０１６年６月１３日付けで出願された日本特許出願（特願２０１６－１１６９４４）に基づいており、その全体が引用により援用される。また、ここに引用されるすべての参照は全体として取り込まれる。

Claims (6)

  1. 　酸化物基準の質量％表示で、
    ＳｉＯ２　　　　　６６～７５％、
    Ｎａ２Ｏ　　　　　１０～２０％、
    ＣａＯ　　　　　５～１５％、
    ＭｇＯ　　　　　０～６％、
    Ａｌ２Ｏ３　　　　０～５％、
    Ｋ２Ｏ　　　　　　０～５％、
    Ｆｅ２Ｏ３　　　　　１．０～３．０％、
    ＦｅＯ　　　　　０．２～０．８％、
    ＴｉＯ２　　　　　０．１５～４．０％、
    ＣｏＯ　　　　　０．０１～０．０４％、
    Ｓｅ　　　　　　０．００５％以下、
    Ｃｒ２Ｏ３　　　　０．０４％以下、
    ＮｉＯ　　　　　０．２％以下、
    を含有し、レドックス（［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）の含有量］／［Ｆｅ２Ｏ３に換算した二価鉄（Ｆｅ２＋）とＦｅ２Ｏ３に換算した三価鉄（Ｆｅ３＋）の合計含有量］）が１０～４０％であり、
    　板厚２．８ｍｍでの、ＩＳＯ９０５０：２００３で規定された紫外線透過率（ＴＵＶ）が２％以下、
    　板厚２．８ｍｍでの標準Ａ光源に基づく可視光透過率（ＴＶＡ）が８％以上２８％以下であり、
    　板厚２．８ｍｍでの、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６：１９９８で規定されたエネルギー透過率（ＴＥ）が２８％以下であり、
    　ＩＳＯ９０５０：１９９０およびＪＩＳ　Ｚ８７２６：１９９０で規定された演色評価数の比Ｒ１５が８０以上であり、かつ、Ｒ１５／Ｒ４が１．１１以上である、紫外線吸収性ガラス。
  2. 　板厚２．８ｍｍでの、ＩＳＯ９０５０：２００３で規定された前記紫外線透過率（ＴＵＶ）が１％以下である、請求項１に記載の紫外線吸収性ガラス。
  3. 　板厚２．８ｍｍでの、ＩＳＯ１３８３７：２００８　ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎ　Ａで規定された紫外線透過率（ＴＵＶ４００）が５％以下である、請求項１または２に記載の紫外線吸収性ガラス。
  4. 　板厚２．８ｍｍでの、標準Ａ光源に基づく前記可視光透過率（ＴＶＡ）が１０～２４％である、請求項１～３のいずれか一項に記載の紫外線吸収性ガラス。
  5. 　下記式（１）で表される値をＡ、下記式（２）で表される値をＢとしたとき、Ｂが８０以上であり、かつ、Ｂ／Ａが１．１１以上である、請求項１～４のいずれか一項に記載の紫外線吸収性ガラス。ここで、角括弧で囲まれた成分の表示は、紫外線吸収性ガラスに含まれる酸化物基準の質量％表示で表したその成分の含有量である。
    　４．８６×［Ｆｅ２Ｏ３］－３８．６２×［ＦｅＯ］＋４．６２×［ＴｉＯ２］－３１．３４×［ＮｉＯ］－２７８．５１×［Ｃｒ２Ｏ３］－２８０．４３×［ＣｏＯ］＋５９６４．５２×［Ｓｅ］－７４９．０２×［ＴｉＯ２］×［Ｓｅ］－２．４１×［Ｆｅ２Ｏ３］×［ＴｉＯ２］＋９０．２４　　　（１）
    ７．５８×［Ｆｅ２Ｏ３］－４１．０２×［ＦｅＯ］＋６．７８×［ＴｉＯ２］－０．３３×［ＮｉＯ］－２１３．８３×［Ｃｒ２Ｏ３］－５１１．６８×［ＣｏＯ］＋１１２７９．３７×［Ｓｅ］－１７０１．７７×［ＴｉＯ２］×［Ｓｅ］－１．０２×［Ｆｅ２Ｏ３］×［ＴｉＯ２］＋８２．９３　　　（２）
  6. 　Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯ、ＴｉＯ２、ＣｏＯ、Ｓｅ、Ｃｒ２Ｏ３およびＮｉＯの含有量が下記式（ａ）を満たす請求項１～５のいずれか一項に記載の紫外線吸収性ガラス。ここで、角括弧で囲まれた成分の表示は、紫外線吸収性ガラスに含まれる酸化物基準の質量％表示で表したその成分の含有量である。
    　－０．０３９８－０．００２×［Ｆｅ２Ｏ３］＋０．０９７×［ＦｅＯ］＋０．００１９×［ＴｉＯ２］＋０．９５×［ＣｏＯ］－２１．１６×［Ｓｅ］＋０．６６×［Ｃｒ２Ｏ３］－０．０３０×［ＮｉＯ］＜０　　　（ａ）
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